(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024005739
(43)【公開日】2024-01-17
(54)【発明の名称】防振ゴム組成物および防振ゴム部材
(51)【国際特許分類】
C08L 9/00 20060101AFI20240110BHJP
C08L 7/00 20060101ALI20240110BHJP
C08K 5/36 20060101ALI20240110BHJP
C08K 5/42 20060101ALI20240110BHJP
C08K 5/3415 20060101ALI20240110BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20240110BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20240110BHJP
F16F 15/08 20060101ALI20240110BHJP
【ＦＩ】
C08L9/00
C08L7/00
C08K5/36
C08K5/42
C08K5/3415
C08K3/04
C08K3/36
F16F15/08 W
F16F15/08 K
F16F15/08 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022106077
(22)【出願日】2022-06-30
(71)【出願人】
【識別番号】000219602
【氏名又は名称】住友理工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079382
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 征彦
(74)【代理人】
【識別番号】100123928
【弁理士】
【氏名又は名称】井▲崎▼ 愛佳
(74)【代理人】
【識別番号】100136308
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 優子
(72)【発明者】
【氏名】渡辺 優人
(72)【発明者】
【氏名】笠井 誠司
(72)【発明者】
【氏名】遠山 豊久
【テーマコード（参考）】
3J048
4J002
【Ｆターム（参考）】
3J048AA01
3J048AD05
3J048BA19
3J048EA01
3J048EA15
4J002AC011
4J002AC021
4J002DA038
4J002DJ018
4J002EU027
4J002EV166
4J002EV276
4J002EV326
4J002FD018
4J002FD146
4J002FD207
4J002GN00
(57)【要約】
【課題】耐加硫戻り性を向上させながらも耐久性の低下を抑制できる防振ゴム組成物および防振ゴム部材を提供する。
【解決手段】下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．６～５．５質量部、（Ｃ）成分の含有量が０．４５～３．５質量部、（Ｄ）成分の含有量が０．２５～５．５質量部であり、（Ｄ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕が０．１５～５．０であることを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）ビスマレイミド化合物。
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）無機充填剤。
【選択図】なし
【解決手段】下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．６～５．５質量部、（Ｃ）成分の含有量が０．４５～３．５質量部、（Ｄ）成分の含有量が０．２５～５．５質量部であり、（Ｄ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕が０．１５～５．０であることを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）ビスマレイミド化合物。
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）無機充填剤。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．６～５．５質量部、（Ｃ）成分の含有量が０．４５～３．５質量部、（Ｄ）成分の含有量が０．２５～５．５質量部であり、（Ｄ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕が０．１５～５．０であることを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）ビスマレイミド化合物。
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）無機充填剤。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）ビスマレイミド化合物。
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）無機充填剤。
【請求項2】
前記（Ｄ）硫黄系加硫剤の含有量が、０．５～５．５質量部である、請求項１記載の防振ゴム組成物。
【請求項3】
前記（Ｄ）硫黄系加硫剤に対する（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕が、０．１５～１．３５である、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
【請求項4】
前記（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤に対する（Ｂ）ビスマレイミド化合物の質量比〔（Ｂ）／（Ｃ）〕が、０．４～５．５である、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
【請求項5】
前記（Ｂ）ビスマレイミド化合物として、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミドを含有する、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
【請求項6】
前記（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤として、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミドおよびＮ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミドからなる群より選ばれる１種以上を含有する、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
【請求項7】
前記（Ｅ）無機充填剤として、カーボンブラックおよびシリカからなる群より選ばれる１種以上を含有する、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
【請求項8】
前記（Ｅ）無機充填剤として、ＢＥＴ比表面積が１０～１５０ｍ2／ｇのカーボンブラックを含有する、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
【請求項9】
前記（Ｅ）無機充填剤として、ヨウ素吸着量が１０～１５０ｍｇ／ｇのカーボンブラックを含有する、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
【請求項10】
更に、チウラム系加硫促進剤を含有する、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
【請求項11】
請求項１または２記載の防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材。
【請求項12】
車両用防振ゴム部材である、請求項１１記載の防振ゴム部材。
【請求項13】
エンジンマウント、スタビライザブッシュ、またはサスペンションブッシュの構成部材用防振ゴム部材である、請求項１２記載の防振ゴム部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、自動車や電車等の車両等における防振用途に用いられる防振ゴム組成物および防振ゴム部材に関する。
【背景技術】
【0002】
天然ゴム等のジエン系ゴム等を含有する防振ゴム組成物は、過加硫状態になると加硫戻りが発生する。加硫戻りは、ポリスルフィド結合とジスルフィド結合がモノスルフィド結合へ変化すると共に、モノスルフィド結合がチオフェン環の形成を伴う開裂反応が併発して加硫密度を低下させる現象であり、各種特性の劣化が懸念されている。
【0003】
かかる防振ゴム組成物の耐加硫戻り性を向上させる手法は既にいくつか提案されている。例えば、防振ゴム組成物に添加する加硫戻り防止剤として、１，３－ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン、１，６－ヘキサメチレンジチオ硫酸ナトリウム（例えば、特許文献１等参照）を用いることや、ジンクモノメタクリレート（ＺＭＭＡ）等を用いること等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００７－１４６０３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、防振ゴム組成物において、耐加硫戻り性の向上だけではなく、耐加硫戻り性と耐久性とを高度に両立させる点に着目した研究は未だ十分に進んでいない。
【0006】
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、耐加硫戻り性を向上させながらも耐久性の低下を抑制し得る防振ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
即ち、本発明者らは、防振ゴム組成物の耐加硫戻り性を向上させる手法を種々検討する過程において、前記のような加硫戻り防止剤を用いる手法では、耐加硫戻り性は向上する一方、架橋構造の粗密化等に起因して耐久性が低下する場合がある点に着目した。
本発明者らは、耐加硫戻り性と耐久性とを高度に両立させる観点から更に研究を重ねた結果、意外にも、ビスマレイミド化合物、スルフェンアミド系加硫促進剤、および硫黄系加硫剤の各含有量を特定範囲に制御すると共に、スルフェンアミド系加硫促進剤と硫黄系加硫剤の質量比を特定範囲に制御することによって、耐加硫戻り性を向上させながらも耐久性の低下を抑制できる防振ゴム組成物を提供し得ることを見出し、本発明に到達した。
本発明者らは、耐加硫戻り性と耐久性とを高度に両立させる観点から更に研究を重ねた結果、意外にも、ビスマレイミド化合物、スルフェンアミド系加硫促進剤、および硫黄系加硫剤の各含有量を特定範囲に制御すると共に、スルフェンアミド系加硫促進剤と硫黄系加硫剤の質量比を特定範囲に制御することによって、耐加硫戻り性を向上させながらも耐久性の低下を抑制できる防振ゴム組成物を提供し得ることを見出し、本発明に到達した。
【0008】
すなわち、本発明は、以下の［１］～［１３］を、その要旨とする。
［１］ 下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．６～５．５質量部、（Ｃ）成分の含有量が０．４５～３．５質量部、（Ｄ）成分の含有量が０．２５～５．５質量部であり、（Ｄ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕が０．１５～５．０であることを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）ビスマレイミド化合物。
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）無機充填剤。
［２］ 前記（Ｄ）硫黄系加硫剤の含有量が、０．５～５．５質量部である、［１］記載の防振ゴム組成物。
［３］ 前記（Ｄ）硫黄系加硫剤に対する（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕が、０．１５～１．３５である、［１］または［２］記載の防振ゴム組成物。
［４］ 前記（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤に対する（Ｂ）ビスマレイミド化合物の質量比〔（Ｂ）／（Ｃ）〕が、０．４～５．５である、［１］～［３］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［５］ 前記（Ｂ）ビスマレイミド化合物として、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミドを含有する、［１］～［４］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［６］ 前記（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤として、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミドおよびＮ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミドからなる群より選ばれる１種以上を含有する、［１］～［５］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［７］ 前記（Ｅ）無機充填剤として、カーボンブラックおよびシリカからなる群より選ばれる１種以上を含有する、［１］～［６］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［８］ 前記（Ｅ）無機充填剤として、ＢＥＴ比表面積が１０～１５０ｍ2／ｇのカーボンブラックを含有する、［１］～［７］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［９］ 前記（Ｅ）無機充填剤として、ヨウ素吸着量が１０～１５０ｍｇ／ｇのカーボンブラックを含有する、［１］～［８］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［１０］ 更に、チウラム系加硫促進剤を含有する、［１］～［９］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［１１］ ［１］～［１０］のいずれかに記載の防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材。
［１２］ 車両用防振ゴム部材である、［１１］記載の防振ゴム部材。
［１３］ エンジンマウント、スタビライザブッシュ、またはサスペンションブッシュの構成部材用防振ゴム部材である、［１２］記載の防振ゴム部材。
［１］ 下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．６～５．５質量部、（Ｃ）成分の含有量が０．４５～３．５質量部、（Ｄ）成分の含有量が０．２５～５．５質量部であり、（Ｄ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕が０．１５～５．０であることを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）ビスマレイミド化合物。
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）無機充填剤。
［２］ 前記（Ｄ）硫黄系加硫剤の含有量が、０．５～５．５質量部である、［１］記載の防振ゴム組成物。
［３］ 前記（Ｄ）硫黄系加硫剤に対する（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕が、０．１５～１．３５である、［１］または［２］記載の防振ゴム組成物。
［４］ 前記（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤に対する（Ｂ）ビスマレイミド化合物の質量比〔（Ｂ）／（Ｃ）〕が、０．４～５．５である、［１］～［３］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［５］ 前記（Ｂ）ビスマレイミド化合物として、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミドを含有する、［１］～［４］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［６］ 前記（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤として、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミドおよびＮ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミドからなる群より選ばれる１種以上を含有する、［１］～［５］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［７］ 前記（Ｅ）無機充填剤として、カーボンブラックおよびシリカからなる群より選ばれる１種以上を含有する、［１］～［６］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［８］ 前記（Ｅ）無機充填剤として、ＢＥＴ比表面積が１０～１５０ｍ2／ｇのカーボンブラックを含有する、［１］～［７］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［９］ 前記（Ｅ）無機充填剤として、ヨウ素吸着量が１０～１５０ｍｇ／ｇのカーボンブラックを含有する、［１］～［８］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［１０］ 更に、チウラム系加硫促進剤を含有する、［１］～［９］のいずれかに記載の防振ゴム組成物。
［１１］ ［１］～［１０］のいずれかに記載の防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材。
［１２］ 車両用防振ゴム部材である、［１１］記載の防振ゴム部材。
［１３］ エンジンマウント、スタビライザブッシュ、またはサスペンションブッシュの構成部材用防振ゴム部材である、［１２］記載の防振ゴム部材。
【発明の効果】
【0009】
本発明の防振ゴム組成物は、耐加硫戻り性を向上させながらも耐久性の低下を抑制できる防振ゴム組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【0011】
本発明の一実施形態である防振ゴム組成物（以下、「本防振ゴム組成物」という場合がある）は、（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．６～５．５質量部、（Ｃ）成分の含有量が０．４５～３．５質量部、（Ｄ）成分の含有量が０．２５～５．５質量部であり、（Ｄ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕が０．１５～５．０であることを特徴とする。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）ビスマレイミド化合物。
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）無機充填剤。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）ビスマレイミド化合物。
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤。
（Ｄ）硫黄系加硫剤。
（Ｅ）無機充填剤。
【0012】
本発明では、（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する防振ゴム組成物において、（Ｂ）ビスマレイミド化合物、（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤、および（Ｄ）硫黄系加硫剤の各含有量を特定範囲に制御すると共に、（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤と（Ｄ）硫黄系加硫剤の質量比を特定範囲に制御することが重要である。これらを特定範囲に制御しない場合、耐加硫戻り性を向上させながら耐久性の低下を抑制できないため、本発明の課題を十分に解決できない。
【0013】
以下、本防振ゴム組成物の構成原料等について詳しく説明する。
【0014】
〔（Ａ）ジエン系ゴム〕
本防振ゴム組成物は、ゴム成分として（Ａ）ジエン系ゴムを含有する。（Ａ）ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、耐久性向上の観点から、天然ゴム（ＮＲ）が好ましい。
本防振ゴム組成物は、ゴム成分として（Ａ）ジエン系ゴムを含有する。（Ａ）ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、耐久性向上の観点から、天然ゴム（ＮＲ）が好ましい。
【0015】
本防振ゴム組成物に用いる（Ａ）ジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）を主成分として含有するジエン系ゴムが好ましい。ここで「主成分」とは、（Ａ）ジエン系ゴム全量（１００質量％）に対して５０質量％以上含有することを意味するものであり、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更により好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０～１００質量％を含むものである。
【0016】
なお、本防振ゴム組成物には、（Ａ）ジエン系ゴム以外のゴム成分を実質的に含まないことが好ましく、例えば、（Ａ）ジエン系ゴム以外のゴム成分の含有量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部未満であり、好ましくは０．１質量部未満、より好ましくは０質量部である。
【0017】
本防振ゴム組成物に含まれる（Ａ）ジエン系ゴムの含有量は、本防振ゴム組成物全量（１００質量％）に対して、通常、４５質量％以上であり、好ましくは４５～７０質量％、５０～６５質量％程度である。
【0018】
〔（Ｂ）ビスマレイミド化合物〕
本防振ゴム組成物は、特定量の（Ｂ）ビスマレイミド化合物を含有する。（Ｂ）ビスマレイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ'－ｍ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ'－ｏ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ'－ｐ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ'－（４，４'－ジフェニルメタン）ビスマレイミド、２，２－ビス［４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル］メタン等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、Ｎ，Ｎ'－ｍ－フェニレンビスマレイミドが好ましい。
本防振ゴム組成物は、特定量の（Ｂ）ビスマレイミド化合物を含有する。（Ｂ）ビスマレイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ'－ｍ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ'－ｏ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ'－ｐ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ'－（４，４'－ジフェニルメタン）ビスマレイミド、２，２－ビス［４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル］メタン等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、Ｎ，Ｎ'－ｍ－フェニレンビスマレイミドが好ましい。
【0019】
（Ｂ）ビスマレイミド化合物の含有量は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．６～５．５質量部であることが重要となる。かかる範囲外では、耐久性が低下する傾向があるため、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させることが困難になる。
耐加硫戻り性と耐久性をより一層向上させる観点からは、前記（Ｂ）ビスマレイミド化合物の含有量は、０．７～５．２質量部が好ましい。
耐加硫戻り性と耐久性をより一層向上させる観点からは、前記（Ｂ）ビスマレイミド化合物の含有量は、０．７～５．２質量部が好ましい。
【0020】
〔（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤〕
本防振ゴム組成物は、特定量の（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤を含有する。（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾイルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ′－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）が好ましい。
また、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させると共に、耐スコーチ性（貯蔵安定性）を向上させる観点からは、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）が好ましい。
本防振ゴム組成物は、特定量の（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤を含有する。（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾイルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ′－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）が好ましい。
また、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させると共に、耐スコーチ性（貯蔵安定性）を向上させる観点からは、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）が好ましい。
【0021】
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．４５～３．５質量部であることが重要となる。かかる範囲外では、耐久性が低下する傾向があるため、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させることが困難になる。
耐加硫戻り性と耐久性をより一層向上させる観点からは、前記（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、０．４５～３．２質量部が好ましい。
耐加硫戻り性と耐久性をより一層向上させる観点からは、前記（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量は、０．４５～３．２質量部が好ましい。
【0022】
（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤に対する（Ｂ）ビスマレイミド化合物の質量比〔（Ｂ）／（Ｃ）〕は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、０．４～８．０が好ましく、より好ましくは０．４～５．５であり、更により好ましくは０．５～２．０である。
【0023】
〔（Ｄ）硫黄系加硫剤〕
本防振ゴム組成物は、特定量の（Ｄ）硫黄系加硫剤を含有する。（Ｄ）硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄（粉末硫黄，沈降硫黄，不溶性硫黄）、アルキルフェノールジスルフィド等の硫黄含有化合物等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
本防振ゴム組成物は、特定量の（Ｄ）硫黄系加硫剤を含有する。（Ｄ）硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄（粉末硫黄，沈降硫黄，不溶性硫黄）、アルキルフェノールジスルフィド等の硫黄含有化合物等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【0024】
（Ｄ）硫黄系加硫剤の含有量は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対し、０．２５～５．５質量部であることが重要となる。かかる範囲外では、耐加硫戻り性および耐久性が低下する傾向があるため、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させることが困難になる。
耐加硫戻り性と耐久性をより一層向上させる観点からは、前記（Ｄ）硫黄系加硫剤の含有量は、０．５～５．５質量部が好ましい。
耐加硫戻り性と耐久性をより一層向上させる観点からは、前記（Ｄ）硫黄系加硫剤の含有量は、０．５～５．５質量部が好ましい。
【0025】
（Ｄ）硫黄系加硫剤に対する（Ｃ）スルフェンアミド系加硫促進剤の質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、０．１５～５．０であることが重要となる。かかる範囲外では、耐久性が低下する傾向があるため、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させることが困難になる。
耐加硫戻り性と耐久性とをより一層向上させる観点からは、前記質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕は、０．１５～２が好ましく、より好ましくは０．１５～１．３５である。
耐加硫戻り性と耐久性とをより一層向上させる観点からは、前記質量比〔（Ｃ）／（Ｄ）〕は、０．１５～２が好ましく、より好ましくは０．１５～１．３５である。
【0026】
〔（Ｅ）無機充填剤〕
本防振ゴム組成物は、（Ｅ）無機充填剤を含有する。（Ｅ）無機充填剤としては、例えば、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、耐久性向上の観点から、カーボンブラック、シリカが好ましく、より好ましくはカーボンブラックである。
本防振ゴム組成物は、（Ｅ）無機充填剤を含有する。（Ｅ）無機充填剤としては、例えば、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、耐久性向上の観点から、カーボンブラック、シリカが好ましく、より好ましくはカーボンブラックである。
【0027】
カーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ級、ＩＳＡＦ級、ＨＡＦ級、ＭＡＦ級、ＦＥＦ級、ＧＰＦ級、ＳＲＦ級、ＦＴ級、ＭＴ級等の種々のグレードのカーボンブラックが挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【0028】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、１０～１５０ｍ2／ｇが好ましく、より好ましくは１５～１００ｍ2／ｇ、更により好ましくは２０～７６ｍ2／ｇ、特に好ましくは２５～６５ｍ2／ｇである。
なお、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、例えば、試料を２００℃で１５分間脱気した後、吸着気体として混合ガス（Ｎ2：７０％、Ｈｅ：３０％）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定装置（マイクロデータ社製、４２３２－II）により測定することができる。
なお、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、例えば、試料を２００℃で１５分間脱気した後、吸着気体として混合ガス（Ｎ2：７０％、Ｈｅ：３０％）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定装置（マイクロデータ社製、４２３２－II）により測定することができる。
【0029】
カーボンブラックのヨウ素吸着量は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、１０～１５０ｍｇ／ｇが好ましく、より好ましくは１０～７５ｍｇ／ｇ、更により好ましくは２０～６５ｍｇ／ｇである。また、カーボンブラックのＤＢＰ（フタル酸ジブチル）吸収量は、２０～１８０ｍＬ／１００ｇが好ましく、より好ましくは２０～１５０ｍＬ／１００ｇである。
なお、カーボンブラックのヨウ素吸着量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－１（Ａ法）に準拠して測定された値であり、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４に準拠して測定された値である。
なお、カーボンブラックのヨウ素吸着量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－１（Ａ法）に準拠して測定された値であり、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４に準拠して測定された値である。
【0030】
シリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【0031】
シリカのＢＥＴ比表面積は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、３０～３２０ｍ2／ｇが好ましく、より好ましくは５０～２３０ｍ2／ｇである。
なお、シリカのＢＥＴ比表面積は、例えば、試料を２００℃で１５分間脱気した後、吸着気体として混合ガス（Ｎ2：７０％、Ｈｅ：３０％）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定装置（マイクロデータ社製、４２３２－II）により測定することができる。
なお、シリカのＢＥＴ比表面積は、例えば、試料を２００℃で１５分間脱気した後、吸着気体として混合ガス（Ｎ2：７０％、Ｈｅ：３０％）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定装置（マイクロデータ社製、４２３２－II）により測定することができる。
【0032】
シリカのＤＢＡ（ジ－ｎ－ブチルアミン）吸着量は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、例えば、２０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇが好ましい。なお、ＤＢＡ吸着量は、シリカ表面の水酸基に吸着されるＤＢＡの量を示したものであり、１ｋｇのシリカに吸着されるＤＢＡのｍｍｏｌ数で表される。
【0033】
（Ｅ）無機充填剤の含有量は、耐加硫戻り性と耐久性とを両立させる観点から、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して、１０～９０質量部が好ましく、より好ましくは２０～８０質量部、更により好ましくは４０～７０質量部である。
【0034】
〔その他の成分〕
本防振ゴム組成物には、（Ａ）～（Ｅ）成分以外の成分として、任意に、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、プロセスオイル、シランカップリング剤等を含有させることができる。
本防振ゴム組成物には、（Ａ）～（Ｅ）成分以外の成分として、任意に、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、プロセスオイル、シランカップリング剤等を含有させることができる。
【0035】
加硫促進剤としては、例えば、チウラム系、グアニジン系、チアゾール系等の各種加硫促進剤が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【0036】
チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）等が挙げられる。なかでも、分散性の観点から、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）が好ましい。チウラム系加硫促進剤の含有量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して、例えば、０．１～０．５質量部が好ましく、より好ましくは０．２～０．４質量部である。
【0037】
なお、本発明の他の実施形態においては、チウラム系加硫促進剤を実質的に含まない場合がある。例えば、耐久性を相対的に重視する用途（例えばサスペンションブッシュ用等）においては、チウラム系加硫促進剤の含有量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１質量部未満、更には０．０５質量部未満、特には０質量部とする場合がある。
【0038】
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ'－ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジブチルチオ尿素等が挙げられる。
【0039】
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２－メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２－メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等が挙げられる。
【0040】
加硫助剤としては、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、ステアリン酸、酸化マグネシウム等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。加硫助剤の含有量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して、例えば、０．１～１０質量部が好ましく、より好ましくは０．３～８質量部、更により好ましくは１～６質量部である。
【0041】
老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。老化防止剤の含有量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して、例えば、０．３～１５質量部が好ましく、より好ましくは０．５～１０質量部、特に好ましくは１～８質量部である。
【0042】
プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。プロセスオイルの含有量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して、例えば、１～３０質量部が好ましく、より好ましくは２～２０質量部、更により好ましくは３～１５質量部である。
【0043】
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト系シランカップリング剤、スルフィド系シランカップリング剤、アミン系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。シランカップリング剤の含有量は、（Ａ）ジエン系ゴム１００質量部に対して、例えば、０．１～１０質量部が好ましく、より好ましくは０．３～８質量部である。
【0044】
〔防振ゴム組成物の調製方法および防振ゴム部材の製造方法〕
本防振ゴム組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分を特定の割合で用い、更に、必要に応じて、前記その他の成分を用いて、これらをニーダー、バンバリーミキサー、オープンロール、二軸スクリュー式撹拌機等の混練機を用いて混練することにより、調製することができる。また、本防振ゴム組成物は、例えば、高温（１５０～１７０℃）で５～３０分間、加硫することにより防振ゴム部材（加硫体）となる。
本防振ゴム組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分を特定の割合で用い、更に、必要に応じて、前記その他の成分を用いて、これらをニーダー、バンバリーミキサー、オープンロール、二軸スクリュー式撹拌機等の混練機を用いて混練することにより、調製することができる。また、本防振ゴム組成物は、例えば、高温（１５０～１７０℃）で５～３０分間、加硫することにより防振ゴム部材（加硫体）となる。
【0045】
〔防振ゴム部材の用途〕
本防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材は、耐加硫戻り性を向上させながらも耐久性の低下を抑制できるため、防振ゴムの材料として優れた性能を発揮することができる。例えば、自動車〔電気自動車（ＥＶ）、燃料電池自動車（ＦＣＶ）、プラグインハイブリッド車（ＰＨＶ）、ハイブリッド車（ＨＶ）等も含む〕等の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の構成部材として好適に用いることができる。
また、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁、制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。
本防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材は、耐加硫戻り性を向上させながらも耐久性の低下を抑制できるため、防振ゴムの材料として優れた性能を発揮することができる。例えば、自動車〔電気自動車（ＥＶ）、燃料電池自動車（ＦＣＶ）、プラグインハイブリッド車（ＰＨＶ）、ハイブリッド車（ＨＶ）等も含む〕等の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の構成部材として好適に用いることができる。
また、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁、制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。
【実施例0046】
本発明の実施例および比較例を説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。まず、下記の原料を準備した。
【0047】
〔天然ゴム（ＮＲ）〕
【0048】
〔ビスマレイミド化合物〕
住化ケムテックス社製 スミファインＢＭ
（Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド）
住化ケムテックス社製 スミファインＢＭ
（Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド）
【0049】
〔スルフェンアミド系加硫促進剤〕
川口化学工業社製 スルフェンアミド系加硫促進剤 ＡＣＣＣＥＬ ＣＺ
（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
川口化学工業社製 スルフェンアミド系加硫促進剤 ＡＣＣＣＥＬ ＣＺ
（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【0050】
〔硫黄系加硫剤〕
軽井沢製錬所社製 硫黄
軽井沢製錬所社製 硫黄
【0051】
〔無機充填剤〕
東海カーボン社製 シーストＳＯ
（ＦＥＦ級カーボンブラック、ＢＥＴ比表面積４２ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｍＬ／１００ｇ、ヨウ素吸着量：４４ｍｇ／ｇ）
東海カーボン社製 シーストＳＯ
（ＦＥＦ級カーボンブラック、ＢＥＴ比表面積４２ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｍＬ／１００ｇ、ヨウ素吸着量：４４ｍｇ／ｇ）
【0052】
〔酸化亜鉛〕
堺化学工業社製 酸化亜鉛二種
堺化学工業社製 酸化亜鉛二種
【0053】
〔ステアリン酸〕
日油社製 ビーズステアリン酸さくら
日油社製 ビーズステアリン酸さくら
【0054】
〔老化防止剤〕
住友化学社製 アンチゲン６Ｃ
住友化学社製 アンチゲン６Ｃ
【0055】
〔プロセスオイル〕
日本サン石油社製 サンセン４１０
日本サン石油社製 サンセン４１０
【0056】
［実施例１～９、比較例１～６］
次に、前記各原料を、表１に示す割合で配合して混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。なお、前記混練は、硫黄系加硫剤とスルフェンアミド系加硫促進剤以外の原料を、バンバリーミキサーを用いて１４０℃で５分間混練し、次いで、硫黄系加硫剤とスルフェンアミド系加硫促進剤を配合し、オープンロールを用いて６０℃で５分間混練することにより行った。
次に、前記各原料を、表１に示す割合で配合して混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。なお、前記混練は、硫黄系加硫剤とスルフェンアミド系加硫促進剤以外の原料を、バンバリーミキサーを用いて１４０℃で５分間混練し、次いで、硫黄系加硫剤とスルフェンアミド系加硫促進剤を配合し、オープンロールを用いて６０℃で５分間混練することにより行った。
【0057】
前記で得られた実施例および比較例の防振ゴム組成物を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。
【0058】
＜耐加硫戻り性評価試験＞
各防振ゴム組成物について、１７０℃における振動式加硫試験機（レオメーター試験機）による加硫試験を行い、最大弾性トルク（ＭＨ）および最大弾性トルク（ＭＨ）到達後から３０秒間～５分間経過した後のトルク（ＭＬ）を測定し、下記式により加硫戻り率（％）を求めた。
（式）加硫戻り率（％）＝[（ＭＨ－ＭＬ）／ＭＨ]×１００
実施例１における加硫戻り率（％）を１００としたときの各実施例および比較例における加硫戻り率（％）の指数換算値を求め、下記基準にて評価した。その結果を表１に示す。
［評価基準］
◎：１００以下
〇：１００超１１０以下
×：１１０超
各防振ゴム組成物について、１７０℃における振動式加硫試験機（レオメーター試験機）による加硫試験を行い、最大弾性トルク（ＭＨ）および最大弾性トルク（ＭＨ）到達後から３０秒間～５分間経過した後のトルク（ＭＬ）を測定し、下記式により加硫戻り率（％）を求めた。
（式）加硫戻り率（％）＝[（ＭＨ－ＭＬ）／ＭＨ]×１００
実施例１における加硫戻り率（％）を１００としたときの各実施例および比較例における加硫戻り率（％）の指数換算値を求め、下記基準にて評価した。その結果を表１に示す。
［評価基準］
◎：１００以下
〇：１００超１１０以下
×：１１０超
【0059】
＜耐久性評価試験＞
各防振ゴム組成物を、１５０℃×２０分間の条件でプレス成形（加硫）して、厚み２ｍｍのゴムシートを作製した。このゴムシートから、ＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、このダンベルを用い、ＪＩＳ Ｋ６２６０に準じてダンベル疲労試験（伸張試験）を行い、その破断時の伸張回数（破断時回数）を測定した。
実施例１における破断時回数を１００としたときの各実施例および比較例における破断時回数の指数換算値を求め、下記基準にて評価した。その結果を表１に示す。
［評価基準］
◎：１００以上
〇：７５以上１００未満
×：７５未満
各防振ゴム組成物を、１５０℃×２０分間の条件でプレス成形（加硫）して、厚み２ｍｍのゴムシートを作製した。このゴムシートから、ＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、このダンベルを用い、ＪＩＳ Ｋ６２６０に準じてダンベル疲労試験（伸張試験）を行い、その破断時の伸張回数（破断時回数）を測定した。
実施例１における破断時回数を１００としたときの各実施例および比較例における破断時回数の指数換算値を求め、下記基準にて評価した。その結果を表１に示す。
［評価基準］
◎：１００以上
〇：７５以上１００未満
×：７５未満
【0060】
【表1】
【0061】
表１の結果から、本発明の実施例の防振ゴム組成物ないし加硫体は、耐加硫戻り性および耐久性が共に優れていることが確認された。すなわち、本発明によれば、加硫戻りを抑制しながらも耐久性の低下を抑制できることが確認された。
【0062】
これに対し、本発明の要件を充足しない比較例では、耐加硫戻り性または耐久性が不十分であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0063】
本防振ゴム組成物の加硫体からなる防振ゴム部材は、耐加硫戻り性を向上させながらも耐久性の低下を抑制できることから、防振ゴムの材料として優れた性能を発揮することができる。例えば、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ、モーターマウント、サブフレームマウント等の構成部材として用いることができる。