(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024057565
(43)【公開日】2024-04-24
(54)【発明の名称】記録材料
(51)【国際特許分類】
C07C 311/21 20060101AFI20240417BHJP
B41M 5/333 20060101ALI20240417BHJP
C09D 11/037 20140101ALI20240417BHJP
【ＦＩ】
C07C311/21 CSP
B41M5/333 220
C09D11/037
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023041368
(22)【出願日】2023-03-15
(31)【優先権主張番号】P 2022164006
(32)【優先日】2022-10-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004086
【氏名又は名称】日本化薬株式会社
(72)【発明者】
【氏名】廣川 翔麻
(72)【発明者】
【氏名】永塚 由桂
【テーマコード（参考）】
2H026
4H006
4J039
【Ｆターム（参考）】
2H026AA07
2H026BB24
2H026BB39
2H026DD14
2H026DD17
2H026DD45
2H026DD53
4H006AA01
4H006AA03
4H006AB99
4J039AD06
4J039BA16
4J039BA29
4J039BE01
4J039BE22
4J039EA29
(57)【要約】
【課題】印字部の保存安定性（耐水性、耐可塑剤性、耐油性および耐アルコール性）に優れた記録材料を提供すること。
【解決手段】下記一般式（１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または置換基を有する若しくは無置換の炭素数６～１４のアリール基を表す。Ｒ２は水素原子、または炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表す。）
で表される化合物を含有する記録材料、該記録材料を含む感熱記録層、および該感熱記録層を有する感熱記録紙。
【選択図】なし
【解決手段】下記一般式（１）
で表される化合物を含有する記録材料、該記録材料を含む感熱記録層、および該感熱記録層を有する感熱記録紙。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）
（一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または置換基を有する若しくは無置換の炭素数６～１４のアリール基を表す。Ｒ２は水素原子、または炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表す。）
で表される化合物。
【化1】
で表される化合物。
【請求項2】
下記一般式（２）
（式（２）中、Ｒ３は水素原子、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、シアノ基、またはハロゲン原子を表し、ｎは１～５の整数を表す。）
で表される化合物。
【化2】
で表される化合物。
【請求項3】
請求項１または請求項２に記載の化合物を含有する記録材料。
【請求項4】
更に顕色剤を含有する請求項３に記載の記録材料。
【請求項5】
顕色剤が、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（下記式（３））、３－（３－フェニルウレイド）フェニル＝４－メチルベンゼンスルホナート（下記式（４））、３－（３－トシルウレイド）フェニル＝４－メチルベンゼンスルホナート（下記式（５））、１，３－ジフェニル尿素（下記式（６））、３－（３－フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド（下記式（７））、Ｎ１，Ｎ３－ジ－ｍ－トリル－５－（Ｎ－（ｍ－トリル）スルファモイル）イソフタルアミド（下記式（８））、３，３’－ジアリル－４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（９））、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（１０））、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン（下記式（１１））、４－アリルオキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（１２））、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（１３））、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニルプロパン）（下記式（１４））、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）アセトアミド（下記式（１５））、４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタン（下記式（１６））および、下記式（１７）で表される化合物のうちいずれか一種以上である請求項４に記載の記録材料。
【化3】
【請求項6】
請求項３に記載の記録材料を含む感熱記録層。
【請求項7】
請求項４に記載の記録材料を含む感熱記録層。
【請求項8】
請求項６に記載の感熱記録層を有する感熱記録紙。
【請求項9】
請求項７に記載の感熱記録層を有する感熱記録紙。
【請求項10】
請求項３に記載の記録材料を含むインク。
【請求項11】
請求項４に記載の記録材料を含むインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、発色記録部の保存安定性に優れた記録材料に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、熱、圧力、光等のエネルギーを用いた科学的発色システムは数多く知られている。その中で、染料前駆体であるロイコ染料およびロイコ染料と接触して発色する顕色剤の二成分発色系からなる発色システムは広く記録材料に利用されている。例えば、感熱記録材料は、一般にロイコ染料とフェノール性化合物等の顕色剤とをそれぞれ微粒子状に分散化した後に両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加して得られた塗工液を、紙、フィルム、合成紙等に塗布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一方または両方が溶融、接触して起こる化学反応により発色記録(印字)を得るものである。
【0003】
このような感熱記録材料を発色させるためには、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられる。感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像・定着の必要がない、（３）メンテナンスフリーである、（４）機械が比較的安価である等の特徴により、宝くじ用途、ファクシミリ用途、コンピューターのアウトプット、電卓などのプリンター用途、医療計測用のレコーダー用途、自動券売機用途、感熱記録型ラベル用途等に広く用いられており、用途の拡大に伴い様々な環境下で使用されることから、その発色記録には、耐熱性、耐湿性、耐水性、耐光性、耐油性、耐アルコール性、耐可塑性等が求められている。
【0004】
一般にフェノール性水酸基を有する顕色性化合物は顕色能が高く、中でも発色濃度の高さから、例えば特許文献１～６に示されるビスフェノール系化合物が数多く報告されている。しかしながら、例えば特許文献１に記載の２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニルプロパン）（ビスフェノールＡ）等のフェノール系化合物は、エンドクリン問題からその使用が問題とされており、フェノール構造を含まない非フェノール系の顕色性化合物が要望されている。非フェノール系の顕色性化合物としては、例えば特許文献７～１６に示されるジフェニルウレア系またはスルホニルウレア系、アミド系の顕色性化合物が報告されている。しかしながら、これらの文献に示される化合物は、耐水性・耐アルコール性といった親水的な条件に対する耐久性と、耐油性・耐可塑剤性といった疎水的な条件に対する耐久性が両立できないという問題点があるため用途拡大に一定の制約を受けており、保存安定性に優れた感熱記録材料の開発が強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】米国特許第３５３９３７５号明細書
【特許文献2】特開昭５７－１１０８８号公報
【特許文献3】特開昭６０－２０８２８６号公報
【特許文献4】特開昭６０－１３８５２号公報
【特許文献5】特開２００４－９５９３号公報
【特許文献6】特公平７－１２７４９号公報
【特許文献7】特表２００２－５３２４４１号公報
【特許文献8】国際公開２０１４／０８０６１５
【特許文献9】国際公開２０１７／１１１０３２
【特許文献10】特許第２８０３０７８号
【特許文献11】特許第７０２７１９９号
【特許文献12】国際公開２０２１／０４１６００
【特許文献13】国際公開２０１６／０５２５９２
【特許文献14】国際公開２０００／０１４０５８
【特許文献15】特許第２６６６６５５号
【特許文献16】国際公開２０１９／０４４４６２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、印字部の保存安定性に優れた記録材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、前記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有する化合物を含有する記録材料が耐水性、耐可塑剤性、耐油性および耐アルコール性に優れた感熱記録層を提供し、かつ、該化合物が顕色剤の保存性向上作用にもすぐれることを見出し、本発明を完成させるに至った。なお、本願において「（数値１）～（数値２）」は上下限値を含むことを示す。
【0008】
即ち本発明は、
［１］下記一般式（１）
［１］下記一般式（１）
【0009】
【化1】
【0010】
（式（１）中、Ｒ１は炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または置換基を有する若しくは無置換の炭素数６～１４のアリール基を表す。Ｒ２は水素原子、または炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表す。）で表される化合物、
［２］
下記一般式（２）
［２］
下記一般式（２）
【0011】
【化2】
【0012】
（一般式（２）中、Ｒ３は水素原子、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、シアノ基、またはハロゲン原子を表し、ｎは１～５の整数を表す。）で表される化合物、
［３］下記式（１８）で表される化合物、
［３］下記式（１８）で表される化合物、
【0013】
【化3】
【0014】
［４］前記［１］に記載の一般式（１）で表される顕色剤、
［５］前記［２］に記載の一般式（２）で表される顕色剤、
［６］前記［３］に記載の式（１８）で表される顕色剤、
［７］前記［１］～［３］に記載の化合物を含む記録材料、
［８］さらに顕色剤を含む前記［１］～［３］に記載の記録材料、
［９］前記［８］に記載の顕色剤が、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（下記式（３））、３－（３－フェニルウレイド）フェニル＝４－メチルベンゼンスルホナート（下記式（４））、３－（３－トシルウレイド）フェニル＝４－メチルベンゼンスルホナート（下記式（５））、１，３－ジフェニル尿素（下記式（６））、３－（３－フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド（下記式（７））、Ｎ１，Ｎ３－ジ－ｍ－トリル－５－（Ｎ－（ｍ－トリル）スルファモイル）イソフタルアミド（下記式（８））、３，３’－ジアリル－４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（９））、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（１０））、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン（下記式（１１））、４－アリルオキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（１２））、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（１３））、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニルプロパン）（下記式（１４））、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）アセトアミド（下記式（１５））、４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタン（下記式（１６））、および下記式（１７）で表される化合物のうちいずれか一種以上である記録材料、
［５］前記［２］に記載の一般式（２）で表される顕色剤、
［６］前記［３］に記載の式（１８）で表される顕色剤、
［７］前記［１］～［３］に記載の化合物を含む記録材料、
［８］さらに顕色剤を含む前記［１］～［３］に記載の記録材料、
［９］前記［８］に記載の顕色剤が、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（下記式（３））、３－（３－フェニルウレイド）フェニル＝４－メチルベンゼンスルホナート（下記式（４））、３－（３－トシルウレイド）フェニル＝４－メチルベンゼンスルホナート（下記式（５））、１，３－ジフェニル尿素（下記式（６））、３－（３－フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド（下記式（７））、Ｎ１，Ｎ３－ジ－ｍ－トリル－５－（Ｎ－（ｍ－トリル）スルファモイル）イソフタルアミド（下記式（８））、３，３’－ジアリル－４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（９））、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（１０））、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン（下記式（１１））、４－アリルオキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（１２））、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（下記式（１３））、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニルプロパン）（下記式（１４））、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）アセトアミド（下記式（１５））、４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタン（下記式（１６））、および下記式（１７）で表される化合物のうちいずれか一種以上である記録材料、
【0015】
【化4】
【0016】
［１０］前記［７］～［９］に記載の記録材料を含む感熱記録層、
［７］前記［１０］に記載の感熱記録層を有する感熱記録紙、
［８］前記［７］～［９］に記載の記録材料を含むインク、
に関する。
［７］前記［１０］に記載の感熱記録層を有する感熱記録紙、
［８］前記［７］～［９］に記載の記録材料を含むインク、
に関する。
【発明の効果】
【0017】
一般式（１）で表される化合物は印字部の保存安定性に優れる感熱記録材料を提供する。
【発明を実施するための形態】
【0018】
本発明は下記一般式（１）で表される化合物に関する。該化合物は顕色剤としても、また、印字部分の保存性を向上させる保存性向上剤としても優れた効果を有する。
【0019】
【化5】
【0020】
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または置換基を有する若しくは無置換の炭素数６～１４のアリール基を表す。一般式（１）のＲ１が表すアルキル基の具体例としては、直鎖のメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基並びにｎ－ブチル基、好ましくはメチル基またはエチル基、および分岐鎖のイソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基並びにｔ－ブチル基、好ましくはイソプロピル基が挙げられる。
【0021】
一般式（１）のＲ１が表すアリール基は炭素数が６～１２であれば特に限定されないが、炭素数６～１０のアリール基が好ましく、その具体例としては、フェニル基およびナフチルが挙げられ、好ましくはフェニルである。
【0022】
一般式（１）のＲ１が表すアリール基は置換基を有していてもよい。式（１）のＲ１が表すアリール基の有する置換基としては、炭素数１～４の直鎖または分岐鎖のアルキル基が挙げられ、メチル基が好ましい。一般式（１）のＲ１が表すアリール基の有する置換基の数は、置換し得る部位の数（フェニル基の場合は５、ナフチル基の場合は７）以下であれば特に限定されない。また、一般式（１）のＲ１が表すアリール基の有する置換基の置換位置も特に限定されない。尚、本明細書における「置換基を有するアリール基」とは、アリール基の有する水素原子がアルキル基等で置換されたアリール基を意味し、また「無置換のアリール基」とは、アリール基の有する水素原子が置換基等で置換されていないアリール基を意味する。
【0023】
一般式（１）中、Ｒ２は水素原子、または炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を表す。一般式（１）のＲ２が表す炭素数１～４の直鎖または分岐鎖のアルキル基の具体例、および好ましいものとしては、一般式（１）のＲ１が表すアルキル基の具体例、および好ましいものと同じものが挙げられる。一般式（１）におけるＲ２の置換位置は特に限定されないが、一般式（１）の中央部に明記されたベンゼン環上の、窒素原子と結合している炭素原子に隣接しているどちらかの炭素原子が好ましい。
【0024】
一般式（１）で表される化合物としては、上記したＲ１およびＲ２の好ましい態様を組合せたものが好ましい。即ち、一般式（１）で表される化合物としては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【0025】
【化6】
【0026】
一般式（２）中、Ｒ３は水素原子、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、シアノ基、またはハロゲン原子を表し、ｎは１～５の整数を表す。
【0027】
一般式（２）のＲ３が表す炭素数１～４の直鎖または分岐鎖のアルキル基の具体例、および好ましいものとしては、一般式（１）のＲ１が表すアルキル基の具体例、および好ましいものと同じものが挙げられる。
【0028】
一般式（２）のＲ３が表すアルコキシ基の具体例としては、直鎖のメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基並びにｎ－ブトキシ基、好ましくはメトキシ基またはエトキシ基、および分岐鎖のイソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基並びにｔ－ブトキシ基、好ましくはｔ－ブトキシ基が挙げられる。
【0029】
一般式（２）のｎは１～５の整数であるが、１～３が好ましく、１がより好ましい。
【0030】
一般式（２）においてＲ１がフェニル基であって、ｎ＝１の場合の置換位置は、フェニル基の２位、３位または４位が好ましく、２位または４位がより好ましく、４位が更に好ましい。
【0031】
本発明において一般式（１）として最も好ましいものは下記式（１８）で表される化合物である。
【0032】
【化7】
【0033】
以下に一般式（１）で表される化合物の他の具体例を記載するが、これらに限定されるものではない。
【0034】
【表1】
【0035】
【表2】
【0036】
【表3】
【0037】
【表4】
【0038】
【表5】
【0039】
【表6】
【0040】
一般式（１）で表される化合物は、公知の合成方法を組み合わせることによって製造することができる。以下に合成フローの一例を記載するが、一般式（１）で表される化合物の製造方法は、この合成フローに限定されるものではない。尚、下記合成フロー中のＲ１およびＲ２は、一般式（１）におけるＲ１およびＲ２と同一である。
【0041】
【化8】
【0042】
まず「ＳＴＥＰ １」では、塩基の存在下または不存在下で、式［１－１］で表される２－ニトロアニリンと式［１－２］で表されるスルホン酸塩化物とを反応させることにより、式［１－３］で表される化合物を得る。
【0043】
続く「ＳＴＥＰ ２」では、ＳＴＥＰ １で得られた式［１－３］で表される化合物を還元することにより、式［１－４］で表される化合物を得る。
【0044】
最後に「ＳＴＥＰ ３」では、塩基の存在下または不存在下で、ＳＴＥＰ２で得られた式［１－４］で表される化合物と式［２－１］で表されるジイソシアネート化合物とを反応させることにより、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【0045】
ＳＴＥＰ １および３において所望により用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、および炭酸セシウム等の無機塩基；トリエチルアミン、およびジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン等の有機塩基が挙げられる。これらの塩基の使用量は、式［１－１］で表される化合物の１～３倍モルが好ましい。
【0046】
ＳＴＥＰ １～３の反応は、原料や中間体等を溶媒に溶解した溶液状態で行うことが好ましい。反応時に用い得る溶媒は、反応に影響を及ぼさないものであれば特に限定されないが、例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドおよびＮ－メチルピロリドン等のアミド化合物；塩化メチレンおよびクロロホルム等のハロゲン化炭化水素化合物；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素化合物；ジオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル化合物；アセトニトリル等のニトリル化合物；アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン化合物；酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル化合物；スルホラン等のスルホン化合物；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド化合物；メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコール等のアルコール化合物等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、混合して使用してもよい。
【0047】
ＳＴＥＰ ２で用いられる還元剤としては、スルホニル基に影響を及ぼさないものであれば特に限定されないが、例えば水素、鉄粉、ヒドラジンなどが挙げられる。水素やヒドラジンを用いた場合、パラジウム/カーボンや塩化鉄/カーボンといった触媒を使用しても良い。
【0048】
ＳＥＴＰ １～３の反応温度は、通常－７８～１１０℃であり、０～１００℃が好ましく、反応時間は通常１０分間～２４時間である。
【0049】
本発明においては他の顕色剤を併用してもよい。これら他の顕色剤は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、例えばα－ナフトール、β－ナフトール、ｐ－オクチルフェノール、４－ｔ－オクチルフェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－フェニルフェノール、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡまたはＢＰＡ、前記式（１４））、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’－チオビスフェノール、４，４’－シクロ－ヘキシリデンジフェノール、２，２’－ビス（２，５－ジブロム－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’－イソプロピリデンビス（２－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－クロロフェノール）、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（前記式（１０））、４－ヒドロキシ－４’－メトキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（前記式（１３））、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン（前記式（１１））、４－アリルオキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン（前記式（１２））、３，３’－ジアリル－４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（前記式（９））、４－ヒドロキシ－４’－エトキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－ブトキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－ベンジルオキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、２，４－ジヒドロキシ－２’－メトキシベンズアニリド等のフェノール性化合物、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチル、４－ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４－ヒドロキシフタル酸ジメチル、５－ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５－ジ－ｔ－ブチルサリチル酸、３，５－ジ－α－メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸またはその多価金属塩、Ｎ１，Ｎ３－ジ－ｍ－トリル－５－（Ｎ－（ｍ－トリル）スルファモイル）イソフタルアミド（前記式（８））等の酸アミド誘導体、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（前記式（３））、３－（３－フェニルウレイド）フェニル＝４－メチルベンゼンスルホナート（前記式（４））、１，３－ジフェニル尿素（前記式（６））、３－（３－フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド（前記式（７））、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）アセトアミド（前記式（１５））、３－（３－トシルウレイド）フェニル＝４－メチルベンゼンスルホナート（前記式（５））、４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタン（前記式（１６））等のスルホニル尿素誘導体等が挙げられる。
【0050】
他の顕色剤としては、保存性向上剤としても用いられる化合物として前記式（１７）で表される化合物（ケミプロ化成株式会社製顕色性化合物ＵＵ等）等のジフェニル尿素誘導体なども挙げられる。
【0051】
本発明の記録材料の実施態様の一つとしては、一般式（１）で表される化合物、および発色性化合物を含み、必要に応じてその他の顕色剤、増感剤、結合剤、充填剤並びにその他の添加剤を含む。
【0052】
本発明の記録材料における各成分の含有量は、記録材料中の固形分に占める質量比で、上記一般式（１）で表される化合物が通常１～７０質量％、好ましくは５～５０質量％；発色性化合物が通常１～５０質量％、好ましくは５～３０質量％；増感剤が通常１～８０質量％、結合剤が通常１～９０質量％、保存性向上剤が通常３０質量％以下、充填剤が通常８０質量％以下；その他の添加剤（滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等）が通常各々３０質量％以下である。
【0053】
また、上記本発明の記録材料においては発色性化合物１質量部に対して一般式（１）で表される化合物を０．５～２０質量部用いることが通常であり、１～５質量部用いることが好ましい。
【0054】
また、一般式（１）で表される化合物は前記したように、他の顕色剤と併用することで、印字部分の保存性を向上させる効果を有するため、本発明の記録材料は他の実施態様においては、一般に用いられる他の顕色剤も含む。
【0055】
一般式（１）で表される化合物を保存性向上剤として用いる場合の本発明の記録材料における各成分の含有量は、記録材料中の固形分に占める質量比で、一般式（１）で表される化合物を通常１～９０質量％、好ましくは５～５０質量％；顕色剤を通常１～７０質量％、好ましくは５～５０質量％；発色性化合物を通常１～５０質量％、好ましくは５～３０質量％；増感剤を通常１～８０質量％、結合剤を通常１～９０質量％、充填剤を通常８０質量％以下；その他の添加剤（滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等）を通常各々３０質量％以下である。
【0056】
一般式（１）で表される化合物を保存性向上剤として用いる場合の本発明の記録材料における一般式（１）で表される化合物と他の顕色剤との質量比は通常一般式（１）：他の顕色剤＝９５：５～５：９５であり、好ましくは３：１～１：９である。他の顕色剤との組み合わせによっては１：１～１：９も好ましい。
【0057】
また、上記本発明の記録材料においては発色性化合物１質量部に対して他の顕色剤を０．５～２０質量部用いることが通常であり、１～５質量部用いることが好ましい。また、他の顕色剤１質量部に対して、一般式（１）で表される化合物を主成分とする保存性向上剤を０．１～２０質量部用いることが通常であり、０．１～１０質量部用いることが好ましい。
【0058】
本発明の記録材料に好ましく用いられる発色性化合物は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられるものであれば特に制限されない。
発色性化合物としては、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物およびフルオレン系化合物が挙げられ、フルオラン系化合物が好ましい。
発色性化合物としては、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物およびフルオレン系化合物が挙げられ、フルオラン系化合物が好ましい。
【0059】
フルオラン系化合物の具体例としては、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－メチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－［Ｎ－エチル－Ｎ－（３－エトキシプロピル）アミノ］－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ヘキシルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジペンチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフリルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｐ－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｐ－フルオロアニリノ）フルオラン、３－［Ｎ－エチル－Ｎ－（ｐ－トリル）アミノ］－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｐ－トルイジノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン、３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（３，４－ジクロロアニリノ）フルオラン、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－エトキシエチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－オクチルフルオランおよび３－［Ｎ－エチル－Ｎ－（ｐ－トリル）アミノ］－６－メチル－７－フェネチルフルオラン等が挙げられ、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオランが好ましい。
【0060】
トリアリールメタン系化合物の具体例としては、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトンまたはＣＶＬ）、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）フタリド、３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－３－（１，２－ジメチルアミノインドール－３－イル）フタリド、３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－３－（２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－３－（２－フェニルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－５－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（９－エチルカルバゾール－３－イル）－５－ジメチルアミノフタリド、３，３－（２－フェニルインドール－３－イル）－５－ジメチルアミノフタリドおよび３－ｐ－ジメチルアミノフェニル－３－（１－メチルピロール－２－イル）－６－ジメチルアミノフタリド等が挙げられる。
【0061】
スピロ系化合物の具体例としては、３－メチルスピロジナフトピラン、３－エチルスピロジナフトピラン、３，３’－ジクロロスピロジナフトピラン、３－ベンジルスピロジナフトピラン、３－プロピルスピロベンゾピラン、３－メチルナフト－（３－メトキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３－トリメチル－６－ニトロ－８’－メトキシスピロ（インドリン－２，２’－ベンゾピラン）等が挙げられる。
ジフェニルメタン系化合物の具体例としては、Ｎ－ハロフェニル－ロイコオーラミン、４，４－ビス－ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ－２，４，５－トリクロロフェニルロイコオーラミン等が挙げられる。
チアジン系化合物の具体例としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ－ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が挙げられる。
ジフェニルメタン系化合物の具体例としては、Ｎ－ハロフェニル－ロイコオーラミン、４，４－ビス－ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ－２，４，５－トリクロロフェニルロイコオーラミン等が挙げられる。
チアジン系化合物の具体例としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ－ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が挙げられる。
【0062】
ラクタム系化合物の具体例としては、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ－ｐ－クロロアニリノラクタム等が挙げられる。
フルオレン系化合物の具体例としては、３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）－６’－ジメチルアミノフタリド、３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）－６’－ピロリジノフタリド、３－ジメチルアミノ－６－ジエチルアミノフルオレンスピロ（９，３’）－６’－ピロリジノフタリド等が挙げられる。
これらの発色性化合物は、単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。
フルオレン系化合物の具体例としては、３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）－６’－ジメチルアミノフタリド、３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）－６’－ピロリジノフタリド、３－ジメチルアミノ－６－ジエチルアミノフルオレンスピロ（９，３’）－６’－ピロリジノフタリド等が挙げられる。
これらの発色性化合物は、単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。
【0063】
本発明の記録材料に好ましくは用いられる増感剤（熱可融性化合物）としては、動植物性ワックス、合成ワックス等のワックス類や、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体、スルホン誘導体、芳香族ケトン誘導体、芳香族炭化水素化合物等が挙げられる。
【0064】
ワックス類としては、例えば木ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックスおよび酸化ポリエチレン等；高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸およびベヘン酸等；高級脂肪酸アミドとしては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ－メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミドおよびエチレンビスステアリン酸アミド等；高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸アニリドおよびリノール酸アニリド等；ナフタレン誘導体としては、例えば１－ベンジルオキシナフタレン、２－ベンジルオキシナフタレン、１－ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステルおよび２，６－ジイソプロピルナフタレン等；芳香族エーテルとしては、例えば１，２－ジフェノキシエタン、１，４－ジフェノキシブタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ビス（４－メトキシフェノキシ）エタン、１，２－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、１－フェノキシ－２－（４－クロロフェノキシ）エタン、１－フェノキシ－２－（４－メトキシフェノキシ）エタン、１，２－ジフェノキシメチルベンゼンおよびジフェニルグリコール等；芳香族カルボン酸誘導体としては、例えばｐ－ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ－ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステルおよびテレフタル酸ジベンジルエステル等；芳香族スルホン酸エステル誘導体としては、例えばｐ－トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、４－メチルフェニルメシチレンスルホナートおよび４－トリルメシチレンスルホナート等；炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４－クロロベンジル）エステルおよびシュウ酸ジ（４－メチルベンジル）エステル類；ビフェニル誘導体としては、例えばｐ－ベンジルビフェニルおよびｐ－アリルオキシビフェニル等；ターフェニル誘導体としては、例えばｍ－ターフェニル等；スルホン誘導体としては、例えばｐ－トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアニリド、ｐ－トルエンスルホンアニリド、４，４’－ジアリルオキシジフェニルスルホンおよびジフェニルスルホン等；芳香族ケトン誘導体としては、例えば４，４’－ジメチルベンゾフェノンおよびジベンゾイルメタン等；芳香族炭化水素化合物としては、例えばｐ－アセトトルイジン等が挙げられる。
【0065】
本発明の感熱材料に好ましく用いられる結合剤の具体例としては、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、シリル基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプンおよびその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（またはジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或は（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン（ＮＢ）共重合体、カルボキシル化アクリロニトリル／ブタジエン（ＮＢ）共重合体、コロイダルシリカと（メタ）アクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジョン等が挙げられる。
【0066】
本発明に併用可能な保存性向上剤の具体例としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、１－〔α－メチル－α－（４’－ヒドロキシフェニル）エチル〕－４－〔α’，α’－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、トリス（２，６－ジメチル－４－ターシャリーブチル－３－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－チオビス（３－メチルフェノール）、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’，５，５’－テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’，５，５’－テトラメチルジフェニルスルホン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４－ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’－ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４－ベンジルオキシ－４’－（２－メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４－エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。例えば２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、１－〔α－メチル－α－（４’－ヒドロキシフェニル）エチル〕－４－〔α’，α’－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、トリス（２，６－ジメチル－４－ターシャリーブチル－３－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－チオビス（３－メチルフェノール）、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’，５，５’－テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’，５，５’－テトラメチルジフェニルスルホン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４－ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’－ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４－ベンジルオキシ－４’－（２－メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４－エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン、および下記式（１９）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物もしくはそれらの混合物等が挙げられる。尚、式（１９）中のａは０～６の整数である。
【0067】
【化9】
【0068】
本発明の記録材料に併用可能な充填剤の具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素－ホルマリン樹脂等が挙げられる。
【0069】
本発明の記録材料に併用可能なその他の添加剤としては、例えばサーマルヘッド磨耗防止やスティッキング防止等の目的で用いられるステアリン酸亜鉛並びにステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、酸化防止効果や老化防止効果を付与するために用いられるフェノール誘導体、ベンゾフェノン系化合物並びにベンゾトリアゾール系化合物等の紫外線吸収剤、および各種の界面活性剤や消泡剤等が挙げられる。
【0070】
次に、本発明の記録材料および感熱記録紙の調製方法を説明する。本発明の記録材料の必須成分である一般式（１）で表される化合物および／または顕色剤、ならびに発色性化合物を、結合剤あるいは必要に応じてその他の添加剤等と共にボールミル、アトライターまたはサンドミル等の分散機で粉砕、分散化してそれぞれの分散液とした後（通常、粉砕や分散を湿式で行うときは水を媒体として用いる）、分散液同士を混合して記録材料の塗布液を調製し、紙（普通紙、上質紙、コート紙等が使用出来る）、プラスチックシートまたは合成紙等の支持体上に、乾燥重量が通常１～２０ｇ／ｍ２となるようにバーコーター、ブレードコーター等により塗布し、乾燥することにより、本発明の記録材料を含む感熱記録層を有する感熱記録紙が得られる。
尚、本明細書における「感熱記録紙」の範疇には、紙以外の支持体上に感熱記録層を設けたものも含まれる。
尚、本明細書における「感熱記録紙」の範疇には、紙以外の支持体上に感熱記録層を設けたものも含まれる。
【0071】
必要に応じて、感熱記録層と支持体の間に中間層を設けてもよいし、感熱記録層上にオーバーコート層（保護層）を設けてもよい。中間層やオーバーコート層（保護層）は、例えば上記した記録材料の塗布液の調製方法と同様に、中間層やオーバーコート層に必要な成分を結合剤あるいは必要に応じて用いられるその他の添加物と共に粉砕、分散化して塗布液とした後、乾燥重量が通常０．１～１０ｇ／ｍ２程度となるように塗布し、乾燥することにより形成すればよい。
【0072】
また、上記した本発明の記録材料の塗布液（分散液）は、一般的な筆記具用インクや、インクジェット用インクに含有させることもできる。例えば溶媒である水、水溶性有機溶剤、増粘剤、潤滑剤、防錆剤、防腐剤若しくは防菌剤などを用途に応じて適宜配合した水性インクや、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール並びにポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル等の主溶剤、樹脂、潤滑剤、防錆剤、防腐剤若しくは防菌剤などを用途に応じて適宜配合した油性インクと、記録材料の分散液とを混合することで筆記具用インクを作製できる。
【実施例0073】
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。実施例中「部」は質量部、「％」は質量％を意味する。
【0074】
実施例１（表１の化合物番号３０（以下、「Ｎｏ．３０」という））
（工程１）下記式（１００－４）で表される中間体化合物１の合成
メチルイソブチルケトン ４２０部に下記式（１００－１）で表される２－ニトロアニリン（東京化成工業） ７５部、下記式（１００－２）で表されるｐ－トルエンスルホニルクロライド １２９部およびピリジン（純正化学） １１０部を加え、１００℃でｐ－トルエンスルホニルクロライドが完全に反応するまで攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、１時間攪拌して結晶を析出させた。析出物を液濾過で除去して得られた濾液を濃縮し、メタノールを加えて結晶を析出させた。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥させることにより、下記式（１００－４）で表される中間体化合物１（４－メチル－Ｎ－（２－ニトロフェニル）ベンゼンスルホンアミド）の黄色固体を８０部得た。
（工程１）下記式（１００－４）で表される中間体化合物１の合成
メチルイソブチルケトン ４２０部に下記式（１００－１）で表される２－ニトロアニリン（東京化成工業） ７５部、下記式（１００－２）で表されるｐ－トルエンスルホニルクロライド １２９部およびピリジン（純正化学） １１０部を加え、１００℃でｐ－トルエンスルホニルクロライドが完全に反応するまで攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、１時間攪拌して結晶を析出させた。析出物を液濾過で除去して得られた濾液を濃縮し、メタノールを加えて結晶を析出させた。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥させることにより、下記式（１００－４）で表される中間体化合物１（４－メチル－Ｎ－（２－ニトロフェニル）ベンゼンスルホンアミド）の黄色固体を８０部得た。
【0075】
【化10】
【0076】
（工程２）下記式（１０１－３）で表される中間体化合物２の合成
メタノール ５００．０部に工程１で得られた中間体化合物１ ５０．０部、活性炭 ７．３部および塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物 ７．６部を加えて還流温度まで昇温した。次いで下記式（１０１－１）で表されるヒドラジン一水和物（東京化成工業） ４５．０部を滴下し、還流下で３時間攪拌した。活性炭を液濾過で除去して得られた濾液を濃縮して結晶を析出させた。析出した結晶を濾取し、３０％メタノール水溶液で洗浄し、乾燥させることにより、下記式（１０１－３）で表される中間体化合物２（Ｎ－（２－アミノフェニル）－４－メチルベンゼンスルホンアミド）の淡黄色固体を３２．０部得た。
メタノール ５００．０部に工程１で得られた中間体化合物１ ５０．０部、活性炭 ７．３部および塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物 ７．６部を加えて還流温度まで昇温した。次いで下記式（１０１－１）で表されるヒドラジン一水和物（東京化成工業） ４５．０部を滴下し、還流下で３時間攪拌した。活性炭を液濾過で除去して得られた濾液を濃縮して結晶を析出させた。析出した結晶を濾取し、３０％メタノール水溶液で洗浄し、乾燥させることにより、下記式（１０１－３）で表される中間体化合物２（Ｎ－（２－アミノフェニル）－４－メチルベンゼンスルホンアミド）の淡黄色固体を３２．０部得た。
【0077】
【化11】
【0078】
（工程３）Ｎｏ．３０（式（１０２－２））の合成
酢酸エチル８０．０部に工程２で得られた中間体化合物２ ８．０部を加えて室温で攪拌した。次いで下記式（１０２－１）で表される２，４－トリレンジイソシアネート（東京化成工業） ２．３部を滴下し、室温で１時間攪拌して結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥させることにより、下記式（１０２－２）で表される化合物（Ｎｏ．３０）の白色固体を８．０部得た。
酢酸エチル８０．０部に工程２で得られた中間体化合物２ ８．０部を加えて室温で攪拌した。次いで下記式（１０２－１）で表される２，４－トリレンジイソシアネート（東京化成工業） ２．３部を滴下し、室温で１時間攪拌して結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥させることにより、下記式（１０２－２）で表される化合物（Ｎｏ．３０）の白色固体を８．０部得た。
【0079】
【化12】
【0080】
実施例２および比較例１～５（記録材料の塗布液の調製と該記録材料を含む感熱記録層
を有する感熱記録紙の作製）
（［Ａ］液（顕色剤分散液）の調製）
安井器械（株）製のマルチビーズショッカー（型式：ＰＶ１００１（Ｓ））を用いて、
実施例１で得られたＮｏ．３０、特許文献２、７～９、および１６に記載の前記式（３）～（５）、（１０）およびＮ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素（下記式（２０））、およびその他の成分を、表７に記載の組成で配合して１時間粉砕、分散化して［Ａ］液（Ａ－１～Ａ－６）をそれぞれ調製した。
を有する感熱記録紙の作製）
（［Ａ］液（顕色剤分散液）の調製）
安井器械（株）製のマルチビーズショッカー（型式：ＰＶ１００１（Ｓ））を用いて、
実施例１で得られたＮｏ．３０、特許文献２、７～９、および１６に記載の前記式（３）～（５）、（１０）およびＮ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素（下記式（２０））、およびその他の成分を、表７に記載の組成で配合して１時間粉砕、分散化して［Ａ］液（Ａ－１～Ａ－６）をそれぞれ調製した。
【0081】
【化13】
【0082】
【表7】
【0083】
［Ａ］液に用いた「その他成分」は以下のとおりである。
・ＰＶＡ水溶液：ゴーセネックスＬ－３２６６（三菱ケミカル社製）の２０％水溶液
・ＳＦ１０４：サーフィノール１０４ＰＧ－５０（日信化学工業社製サーフィノール１０４の５０％プロピレングリコール溶液）
・ＰＶＡ水溶液：ゴーセネックスＬ－３２６６（三菱ケミカル社製）の２０％水溶液
・ＳＦ１０４：サーフィノール１０４ＰＧ－５０（日信化学工業社製サーフィノール１０４の５０％プロピレングリコール溶液）
【0084】
（［Ｂ］液の調製）
サンドグラインダーを用いて、下記組成の混合物をレーザー回析／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ－９５０（株式会社堀場製作所社製）によるメディアン粒子径が１μｍになるように粉砕、分散化して発色性化合物の分散液［Ｂ］液を調製した。
ＰＳＤ－２９０ ３５部
ＰＶＡ水溶液 ４０部
水 ２５部
［Ｂ］液に用いた各成分は以下のとおりである。
・ＰＳＤ－２９０：２－アニリノ－６－ジブチルアミノ－３－メチルフルオラン（日本曹達社製）
・ＰＶＡ水溶液：ゴーセネックスＬ－３２６６（三菱ケミカル社製）の１５％水溶液
サンドグラインダーを用いて、下記組成の混合物をレーザー回析／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ－９５０（株式会社堀場製作所社製）によるメディアン粒子径が１μｍになるように粉砕、分散化して発色性化合物の分散液［Ｂ］液を調製した。
ＰＳＤ－２９０ ３５部
ＰＶＡ水溶液 ４０部
水 ２５部
［Ｂ］液に用いた各成分は以下のとおりである。
・ＰＳＤ－２９０：２－アニリノ－６－ジブチルアミノ－３－メチルフルオラン（日本曹達社製）
・ＰＶＡ水溶液：ゴーセネックスＬ－３２６６（三菱ケミカル社製）の１５％水溶液
【0085】
（記録材料の塗布液の調製）
上記で得られた［Ａ］液、［Ｂ］液およびその他の成分を、表８の組成で混合して記録材料の塗布液を調製した。
上記で得られた［Ａ］液、［Ｂ］液およびその他の成分を、表８の組成で混合して記録材料の塗布液を調製した。
【0086】
【表8】
【0087】
記録材料の塗布液に用いた［Ａ］液および［Ｂ］液以外のその他の成分の詳細は以下のとおりである。
・炭酸カルシウム分散液：炭酸カルシウム（ＹＣＣ－ＦＤ、矢橋工業社製）の６７％水分散液
・ＰＶＡ分散液：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）の１５％水分散液
・Ｓｔ－Ｚｎ分散液：ステアリン酸亜鉛（互応化学工業社製）の２７％水分散液
・炭酸カルシウム分散液：炭酸カルシウム（ＹＣＣ－ＦＤ、矢橋工業社製）の６７％水分散液
・ＰＶＡ分散液：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）の１５％水分散液
・Ｓｔ－Ｚｎ分散液：ステアリン酸亜鉛（互応化学工業社製）の２７％水分散液
【0088】
実施例３および比較例６～１０（感熱記録紙の作製）
実施例２および比較例１～５で得られた記録材料の塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が５ｇ／ｍ２となるようにそれぞれ塗布、乾燥して本発明および比較用の感熱記録紙を作製し、耐水性、耐可塑剤性、耐油性、耐アルコール性を以下のとおりに評価した。
実施例２および比較例１～５で得られた記録材料の塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が５ｇ／ｍ２となるようにそれぞれ塗布、乾燥して本発明および比較用の感熱記録紙を作製し、耐水性、耐可塑剤性、耐油性、耐アルコール性を以下のとおりに評価した。
【0089】
（耐水性評価）
オオクラエンジニアリング株式会社製のサーマルプリンター（ＴＨ－Ｍ２／ＰＰ）を用いて、実施例３および比較例６～１０で得られたそれぞれの感熱記録紙にパルス幅１．４ｍｓｅｃで印字し、印字物を水に浸漬しで２４時間放置した後、取り出して乾燥した。Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名「ｅＸａｃｔ」を用いて、光源をイルミナントＣとし、濃度基準はステータスＡ、視野角２度の条件で、浸漬前後の感熱記録紙の発色部の反射濃度を測定し、
浸漬後の反射濃度／浸漬前の反射濃度×１００
の計算式で発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐水性を評価した。残存率が高い程、耐水性に優れていることを意味している。結果を表９に示した。
・評価基準
Ａ：残存率９０％以上
Ｂ：残存率８５％以上９０％未満
Ｃ：残存率８０％以上８５％未満
Ｄ：残存率８０％未満
オオクラエンジニアリング株式会社製のサーマルプリンター（ＴＨ－Ｍ２／ＰＰ）を用いて、実施例３および比較例６～１０で得られたそれぞれの感熱記録紙にパルス幅１．４ｍｓｅｃで印字し、印字物を水に浸漬しで２４時間放置した後、取り出して乾燥した。Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名「ｅＸａｃｔ」を用いて、光源をイルミナントＣとし、濃度基準はステータスＡ、視野角２度の条件で、浸漬前後の感熱記録紙の発色部の反射濃度を測定し、
浸漬後の反射濃度／浸漬前の反射濃度×１００
の計算式で発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐水性を評価した。残存率が高い程、耐水性に優れていることを意味している。結果を表９に示した。
・評価基準
Ａ：残存率９０％以上
Ｂ：残存率８５％以上９０％未満
Ｃ：残存率８０％以上８５％未満
Ｄ：残存率８０％未満
【0090】
（耐可塑剤性評価）
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙の記録層面および裏面の両方を塩ビラップ（製品名デンカラップ新鮮 デンカポリマー社製）で二重に覆い、４０℃で２．５時間放置した後、塩ビラップを除去した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、４０℃で２．５時間放置前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で可塑剤性を評価した。残存率が高い程、耐可塑剤性に優れていることを意味している。結果を表９に示した。
・評価基準
Ａ：残存率８５％以上
Ｂ：残存率７５％以上８５％未満
Ｃ：残存率５０％以上７５％未満
Ｄ：残存率５０％未満
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙の記録層面および裏面の両方を塩ビラップ（製品名デンカラップ新鮮 デンカポリマー社製）で二重に覆い、４０℃で２．５時間放置した後、塩ビラップを除去した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、４０℃で２．５時間放置前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で可塑剤性を評価した。残存率が高い程、耐可塑剤性に優れていることを意味している。結果を表９に示した。
・評価基準
Ａ：残存率８５％以上
Ｂ：残存率７５％以上８５％未満
Ｃ：残存率５０％以上７５％未満
Ｄ：残存率５０％未満
【0091】
（耐油性評価）
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙の印字部に、綿実油（東京化成工業）を塗布し、室温で１．５時間放置した後、綿実油をふき取った。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で１．５時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐油性を評価した。残存率が高い程、耐油性に優れていることを意味している。結果を表９に示した。
・評価基準
Ａ：残存率９５％以上
Ｂ：残存率８５％以上９５％未満
Ｃ：残存率６５％以上８５％未満
Ｄ：残存率６５％未満
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙の印字部に、綿実油（東京化成工業）を塗布し、室温で１．５時間放置した後、綿実油をふき取った。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で１．５時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐油性を評価した。残存率が高い程、耐油性に優れていることを意味している。結果を表９に示した。
・評価基準
Ａ：残存率９５％以上
Ｂ：残存率８５％以上９５％未満
Ｃ：残存率６５％以上８５％未満
Ｄ：残存率６５％未満
【0092】
（耐アルコール性評価）
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙を、２０％エタノール水溶液に浸染し、室温で２時間放置した後、取り出して乾燥した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で２時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐アルコール性を評価した。残存率が高い程、耐アルコール性に優れていることを意味している。結果を表９に示した。
・評価基準
Ａ：残存率１００％以上
Ｂ：残存率８０％以上１００％未満
Ｃ：残存率６０％以上８０％未満
Ｄ：残存率６０％未満
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙を、２０％エタノール水溶液に浸染し、室温で２時間放置した後、取り出して乾燥した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で２時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐アルコール性を評価した。残存率が高い程、耐アルコール性に優れていることを意味している。結果を表９に示した。
・評価基準
Ａ：残存率１００％以上
Ｂ：残存率８０％以上１００％未満
Ｃ：残存率６０％以上８０％未満
Ｄ：残存率６０％未満
【0093】
耐水性試験、耐可塑剤性試験、耐油性試験および耐アルコール性試験の結果から、本発明の化合物を用いた実施例の感熱記録紙は、特許文献２、７～９、および１６に記載の化合物を用いた比較例の感熱記録紙と比べて、耐水性、耐可塑剤性、耐油性および耐アルコール性のいずれの項目においても優れており、偏りがないことが明らかである。
【0094】
【表9】
【0095】
実施例４～５１および比較例１１～２５（記録材料の塗布液の調製）
（［Ａ］液（顕色剤分散液）の調製）
安井器械（株）製のマルチビーズショッカー（型式：ＰＶ１００１（Ｓ））を用いて、特許文献１～１５に記載の上記式（３）～（１７）で表される化合物、およびその他の成分を、表１０に記載の組成で配合して１時間粉砕、分散化して［Ａ］液（［Ａ－（３）］～［Ａ－（１７）］）をそれぞれ調製した。なお、［Ａ］液以外のその他の成分は実施例２および比較例１～５の［Ａ］液と同一である。
（［Ａ］液（顕色剤分散液）の調製）
安井器械（株）製のマルチビーズショッカー（型式：ＰＶ１００１（Ｓ））を用いて、特許文献１～１５に記載の上記式（３）～（１７）で表される化合物、およびその他の成分を、表１０に記載の組成で配合して１時間粉砕、分散化して［Ａ］液（［Ａ－（３）］～［Ａ－（１７）］）をそれぞれ調製した。なお、［Ａ］液以外のその他の成分は実施例２および比較例１～５の［Ａ］液と同一である。
【0096】
【表10】
【0097】
（［Ｂ］液（発色性化合物の分散液）の調製）
実施例２および比較例１～５の［Ｂ］液と同一の組成かつ調製法により、［Ｂ］液を調製した。
実施例２および比較例１～５の［Ｂ］液と同一の組成かつ調製法により、［Ｂ］液を調製した。
【0098】
（［Ｃ］液（保存性向上剤分散液）の調製）
安井器械（株）製のマルチビーズショッカー（型式：ＰＶ１００１（Ｓ））を用いて、上記合成例１で得られたＮｏ．３０およびその他の成分を、表１１に記載の組成で配合して１時間粉砕、分散化して［Ｃ］液を調製した。なお、［Ｃ］液に用いたその他の成分は［Ａ］液と同一である。
安井器械（株）製のマルチビーズショッカー（型式：ＰＶ１００１（Ｓ））を用いて、上記合成例１で得られたＮｏ．３０およびその他の成分を、表１１に記載の組成で配合して１時間粉砕、分散化して［Ｃ］液を調製した。なお、［Ｃ］液に用いたその他の成分は［Ａ］液と同一である。
【0099】
【表11】
【0100】
上記で得られた［Ａ］液、［Ｂ］液および［Ｃ］液およびその他の成分を、表１２の組成で混合して記録材料の塗布液（実施例４～５１および比較例１１～２５）を調製した。実施例において使用した組成および［Ａ］液の種類は表１３に、比較例において使用した組成および［Ａ］液の種類は表１４にそれぞれ示した。なお、［Ａ］液、［Ｂ］液および［Ｃ］液以外のその他の成分は実施例２および比較例１～５の記録材料の塗布液と同一である。また、比較例においては［Ｃ］液を用いていない分、［Ａ］液を使用しているため、最終的な［Ａ］液の使用量は［Ａ］液＋［Ｃ］液となった。
【0101】
【表12】
【0102】
【表13】
【0103】
【表14】
【0104】
実施例５２～９７および比較例２６～３９（感熱記録紙の作製）
実施例４～５１および比較例１１～２５で得られた記録材料の塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が表１２に記載の塗布量となるようにそれぞれ塗布、乾燥して本発明および比較例の感熱記録紙を作製し、耐水性、耐可塑剤性、耐油性、耐アルコール性を以下のとおりに評価した。
実施例４～５１および比較例１１～２５で得られた記録材料の塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が表１２に記載の塗布量となるようにそれぞれ塗布、乾燥して本発明および比較例の感熱記録紙を作製し、耐水性、耐可塑剤性、耐油性、耐アルコール性を以下のとおりに評価した。
【0105】
（耐水性評価）
オオクラエンジニアリング株式会社製のサーマルプリンター（ＴＨ－Ｍ２／ＰＰ）を用いて、実施例５３～１００および比較例４１～５５で得られたそれぞれの感熱記録紙にパルス幅１．４ｍｓｅｃで印字し、印字物を水に浸漬しで２４時間放置した後、取り出して乾燥した。Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名「ｅＸａｃｔ」を用いて、光源をイルミナントＣとし、濃度基準はステータスＡ、視野角２度の条件で、浸漬前後の感熱記録紙の発色部の反射濃度を測定し、
浸漬後の反射濃度／浸漬前の反射濃度×１００
の計算式で発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐水性を評価した。残存率が高い程、耐水性に優れていることを意味している。結果を表１５および表１６に示した。
・評価基準
Ａ：残存率１００％以上
Ｂ：残存率９５％以上１００％未満
Ｃ：残存率９０％以上９５％未満
Ｄ：残存率９０％未満
オオクラエンジニアリング株式会社製のサーマルプリンター（ＴＨ－Ｍ２／ＰＰ）を用いて、実施例５３～１００および比較例４１～５５で得られたそれぞれの感熱記録紙にパルス幅１．４ｍｓｅｃで印字し、印字物を水に浸漬しで２４時間放置した後、取り出して乾燥した。Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名「ｅＸａｃｔ」を用いて、光源をイルミナントＣとし、濃度基準はステータスＡ、視野角２度の条件で、浸漬前後の感熱記録紙の発色部の反射濃度を測定し、
浸漬後の反射濃度／浸漬前の反射濃度×１００
の計算式で発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐水性を評価した。残存率が高い程、耐水性に優れていることを意味している。結果を表１５および表１６に示した。
・評価基準
Ａ：残存率１００％以上
Ｂ：残存率９５％以上１００％未満
Ｃ：残存率９０％以上９５％未満
Ｄ：残存率９０％未満
【0106】
（耐可塑剤性評価）
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙の記録層面および裏面の両方を塩ビラップ（製品名デンカラップ新鮮 デンカポリマー社製）で二重に覆い、４０℃で２．５時間放置した後、塩ビラップを除去した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、４０℃で２．５時間放置前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で可塑剤性を評価した。残存率が高い程、耐可塑剤性に優れていることを意味している。結果を表１５および表１６に示した。
・評価基準
Ａ：残存率８０％以上
Ｂ：残存率７０％以上８０％未満
Ｃ：残存率４５％以上７０％未満
Ｄ：残存率４５％未満
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙の記録層面および裏面の両方を塩ビラップ（製品名デンカラップ新鮮 デンカポリマー社製）で二重に覆い、４０℃で２．５時間放置した後、塩ビラップを除去した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、４０℃で２．５時間放置前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で可塑剤性を評価した。残存率が高い程、耐可塑剤性に優れていることを意味している。結果を表１５および表１６に示した。
・評価基準
Ａ：残存率８０％以上
Ｂ：残存率７０％以上８０％未満
Ｃ：残存率４５％以上７０％未満
Ｄ：残存率４５％未満
【0107】
（耐油性評価）
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙の印字部に、綿実油（東京化成工業）を塗布し、室温で１．５時間放置した後、綿実油をふき取った。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で１．５時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐油性を評価した。残存率が高い程、耐油性に優れていることを意味している。結果を表１５および表１６に示した。
・評価基準
Ａ：残存率８０％以上
Ｂ：残存率７０％以上８０％未満
Ｃ：残存率５０％以上７０％未満
Ｄ：残存率５０％未満
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙の印字部に、綿実油（東京化成工業）を塗布し、室温で１．５時間放置した後、綿実油をふき取った。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で１．５時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐油性を評価した。残存率が高い程、耐油性に優れていることを意味している。結果を表１５および表１６に示した。
・評価基準
Ａ：残存率８０％以上
Ｂ：残存率７０％以上８０％未満
Ｃ：残存率５０％以上７０％未満
Ｄ：残存率５０％未満
【0108】
（耐アルコール性評価）
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙を、２０％エタノール水溶液に浸染し、室温で２時間放置した後、取り出して乾燥した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で２時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐アルコール性を評価した。残存率が高い程、耐アルコール性に優れていることを意味している。結果を表１５および１６に示した。
・評価基準
Ａ：残存率１００％以上
Ｂ：残存率８５％以上１００％未満
Ｃ：残存率７０％以上８５％未満
Ｄ：残存率７０％未満
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した各感熱記録紙を、２０％エタノール水溶液に浸染し、室温で２時間放置した後、取り出して乾燥した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で２時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐アルコール性を評価した。残存率が高い程、耐アルコール性に優れていることを意味している。結果を表１５および１６に示した。
・評価基準
Ａ：残存率１００％以上
Ｂ：残存率８５％以上１００％未満
Ｃ：残存率７０％以上８５％未満
Ｄ：残存率７０％未満
【0109】
耐水性試験、耐可塑剤性試験、耐油性試験および耐アルコール性試験の結果を下記表１５および表１６にまとめた。評価Ｄは実用上性能が不足しており、対応する条件下にさらされる用途では使用が困難であることを表す。この表１５および表１６の結果から、本発明の化合物を用いた実施例の感熱記録紙は、一般に使用される顕色剤を単独で用いた比較例の感熱記録紙と比べて、耐水性、耐可塑剤性、耐油性および耐アルコール性のいずれの項目においも優れており、偏りがないことが明らかである。
【0110】
【表15】
【0111】
【表16】
【0112】
実施例９８～９９および比較例４０（感熱記録紙の作製）
実施例３７～３８および比較例２５で得られた記録材料の塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が表１２に記載の塗布量となるようにそれぞれ塗布、乾燥して本発明および比較例の感熱記録紙を作製し、耐可塑剤性および耐油性を以下のとおりに評価した。
実施例３７～３８および比較例２５で得られた記録材料の塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時の重量が表１２に記載の塗布量となるようにそれぞれ塗布、乾燥して本発明および比較例の感熱記録紙を作製し、耐可塑剤性および耐油性を以下のとおりに評価した。
【0113】
（耐可塑剤性評価）
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した実施例９７、実施例９８および比較例４０の各感熱記録紙の記録層面および裏面の両方を塩ビラップ（製品名デンカラップ新鮮 デンカポリマー社製）で二重に覆い、４５℃で２４時間放置した後、塩ビラップを除去した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、４５℃で２４時間放置前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で可塑剤性を評価した。残存率が高い程、耐可塑剤性に優れていることを意味している。結果を表１７に示した。
・評価基準
Ａ：残存率６０％以上
Ｂ：残存率５０％以上６０％未満
Ｃ：残存率５０％未満
前記「耐水性評価」と同じ方法で印字した実施例９７、実施例９８および比較例４０の各感熱記録紙の記録層面および裏面の両方を塩ビラップ（製品名デンカラップ新鮮 デンカポリマー社製）で二重に覆い、４５℃で２４時間放置した後、塩ビラップを除去した。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、４５℃で２４時間放置前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で可塑剤性を評価した。残存率が高い程、耐可塑剤性に優れていることを意味している。結果を表１７に示した。
・評価基準
Ａ：残存率６０％以上
Ｂ：残存率５０％以上６０％未満
Ｃ：残存率５０％未満
【0114】
（耐油性評価）
上記「耐水性評価」と同じ方法で印字した実施例９７、実施例９８および比較例４０の各感熱記録紙の印字部に、綿実油（東京化成工業）を塗布し、室温で２４時間放置した後、綿実油をふき取った。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で２４時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐油性を評価した。残存率が高い程、耐油性に優れていることを意味している。結果を表１７に示した。
・評価基準
Ａ：残存率６０％以上
Ｂ：残存率５０％以上６０％未満
Ｃ：残存率５０％未満
上記「耐水性評価」と同じ方法で印字した実施例９７、実施例９８および比較例４０の各感熱記録紙の印字部に、綿実油（東京化成工業）を塗布し、室温で２４時間放置した後、綿実油をふき取った。上記した「感熱記録紙の耐水性評価」と同じ方法および同じ計算式で、室温で２４時間放置した前後の発色部の残存率（％）を算出して、下記の評価基準で耐油性を評価した。残存率が高い程、耐油性に優れていることを意味している。結果を表１７に示した。
・評価基準
Ａ：残存率６０％以上
Ｂ：残存率５０％以上６０％未満
Ｃ：残存率５０％未満
【0115】
表１７の結果から、本発明の化合物を用いた実施例の感熱記録紙は、可塑剤および油脂への長時間暴露において、前記式（１７）で表される顕色剤を単独で用いた比較例の感熱記録紙と比べて、優れた耐可塑剤性および耐油性を有していることがわかる。
【0116】
【表17】