特開 2024-57640 光硬化型ガスケット樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024057640

(43)【公開日】2024-04-25

(54)【発明の名称】光硬化型ガスケット樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C09K 3/10 20060101AFI20240418BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20240418BHJP

   C08F 290/04 20060101ALI20240418BHJP

   F16J 15/14 20060101ALI20240418BHJP

【ＦＩ】

C09K3/10 E

C08F2/44 Z

C08F290/04

F16J15/14 C

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022164405

(22)【出願日】2022-10-13

(71)【出願人】

【識別番号】000100698

【氏名又は名称】アイカ工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】大谷 久貴

【テーマコード（参考）】

4H017

4J011

4J127

【Ｆターム（参考）】

4H017AA04

4H017AB01

4H017AC08

4H017AD01

4H017AE05

4J011PA07

4J011PA64

4J011PB40

4J011PC02

4J011PC08

4J011QA03

4J011QA45

4J011QB01

4J011RA10

4J011SA02

4J011SA03

4J011SA06

4J011SA14

4J011SA15

4J011SA16

4J011SA20

4J011SA54

4J011SA58

4J011SA61

4J011SA84

4J011TA02

4J011TA06

4J011TA08

4J011TA10

4J011UA01

4J011VA01

4J011VA05

4J011WA10

4J127AA03

4J127AA04

4J127BB031

4J127BB111

4J127BB221

4J127BC021

4J127BC151

4J127BD031

4J127BG021

4J127BG02Y

4J127BG171

4J127BG17Y

4J127CB142

4J127CB311

4J127CB401

4J127CC012

4J127CC161

4J127CC162

4J127DA08

4J127DA26

4J127DA42

4J127EA12

4J127EA15

4J127FA37

(57)【要約】

【課題】シリカ成分を含まずとも良好な作業性を有し、硬化性が良好であると共に透湿性が低く、安定したシール性の確保が容易な現場形成型ガスケット（ＣＩＰＧ：Ｃｕｒｅｄ Ｉｎ Ｐｌａｃｅ Ｇａｓｋｅｔ）として用いることが可能な光硬化型のガスケット樹脂組成物を提供する。
【解決手段】アクリロイル末端ポリイソブチレンと、Ｃ８～１８の単官能アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、ポリエチレンパウダーと、炭酸カルシウムと、多官能チオールと、光重合開始剤と、を含み、シリカ成分を含まないことを特徴とする光硬化型ガスケット樹脂組成物である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクリロイル末端ポリイソブチレン（Ａ）と、Ｃ８～１８の単官能アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、ポリエチレンパウダー（Ｃ）と、炭酸カルシウム（Ｄ）と、多官能チオール（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）と、を含み、シリカ成分を含まないことを特徴とする光硬化型ガスケット樹脂組成物。

【請求項2】

前記（Ｄ）が表面処理された軽質炭酸カルシウムであり、平均粒子径が１０～５００ｎｍであることを特徴とする、請求項１記載の光硬化型ガスケット樹脂組成物。

【請求項3】

前記（Ｄ）の配合量が、組成物の固形分全量に対し３～４０重量％であることを特徴とする、請求項１又は２いずれか記載の光硬化型ガスケット樹脂組成物。

【請求項4】

前記（Ｃ）の配合量が、組成物の固形分全量に対し５～３５重量％であることを特徴とする、請求項１又は２いずれか記載の光硬化型ガスケット樹脂組成物。

【請求項5】

前記（Ｂ）が、脂環式骨格（メタ）アクリレート（ｂ１）及び、直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を含むことを特徴とする、請求項１又は２いずれか記載の光硬化型ガスケット樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、紫外線などの光により硬化する現場形成ガスケット用樹脂として適する、光硬化型ガスケット樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶デバイスなどの電子機器、太陽電池や燃料電池などの電池ユニット、光ファイバーなどの光通信ユニットでは、様々な目的でシール剤（ガスケット）が用いられている。例えば精密な電子機器類では、機器内部に格納された部品を外部の埃や水分等から保護するためであり、電池ユニットでは燃料ガスや酸素ガスの漏れを防止するガスバリア性や、外部の水分侵入を防ぐためである。

【0003】

最近では信頼性向上のため高度なシール機能を求められるようになり、未硬化の液状物を、シールすべき箇所に塗布して硬化させる現場形成型ガスケット（ＣＩＰＧ：Ｃｕｒｅｄ Ｉｎ Ｐｌａｃｅ Ｇａｓｋｅｔ）が増えてきている。ＣＩＰＧは硬化前には粘性を有する流動体であるため、その流動特性を改善する目的で、組成物には様々な無機フィラーを配合する場合が多い。特に、塗布後のダレを防止するため、チクソ性を向上させるヒュームドシリカは、多くの組成物で用いられている（例えば特許文献１）。

【0004】

現在、国内市場におけるヒュームドシリカの入手性はほとんど問題ないが、その供給先の多くは海外メーカーであり、海外メーカー上位３社の市場占有率は約８０％レベルと言われている。近年では、ＣＯＶＩＤ‐１９に代表される感染症流行による突然の生産停止や物流遅延、海外紛争に起因するエネルギー問題、更には各国間の対立激化による貿易制限等により、数年前には考えられなかった、突如サプライチェーンが寸断されるという状況が発生するようになり、特に海外生産が主である原材料については、ＢＣＰの観点から代替材料の検討が重要な課題になってきている。ＣＩＰＧについても、ヒュームドシリカを含まずとも同レベルの物性を有する組成物を要求される場合が出てきており、改善の余地があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許第６８６５７９２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、シリカ成分を含まずとも良好な作業性を有し、硬化性が良好で、硬化物の透湿性が低く安定したシール性の確保が容易なＣＩＰＧとして用いることが可能な光硬化型のガスケット樹脂組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記の課題を解決するため、請求項１記載の発明は、アクリロイル末端ポリイソブチレン（Ａ）と、Ｃ８～１８の単官能アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、ポリエチレンパウダー（Ｃ）と、炭酸カルシウム（Ｄ）と、多官能チオール（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）と、を含み、シリカ成分を含まないことを特徴とする光硬化型ガスケット樹脂組成物を提供する。

【0008】

請求項２記載の発明は、前記（Ｄ）が表面処理された軽質炭酸カルシウムであり、平均粒子径が１０～５００ｎｍであることを特徴とする、請求項１記載の光硬化型ガスケット樹脂組成物を提供する。

【0009】

請求項３記載の発明は、前記（Ｄ）の配合量が、組成物の固形分全量に対し３～４０重量％であることを特徴とする、請求項１又は２いずれか記載の光硬化型ガスケット樹脂組成物を提供する。

【0010】

請求項４記載の発明は、前記（Ｃ）の配合量が、組成物の固形分全量に対し５～３５重量％であることを特徴とする、請求項１又は２いずれか記載の光硬化型ガスケット樹脂組成物を提供する。

【0011】

請求項５記載の発明は、前記（Ｂ）が、脂環式骨格（メタ）アクリレート（ｂ１）及び、直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を含むことを特徴とする、請求項１又は２いずれか記載の光硬化型ガスケット樹脂組成物を提供する。

【発明の効果】

【0012】

本発明はシリカ成分を含まずとも良好な作業性を有し、硬化性が良好で、硬化物は透湿性が低く安定したシール性の確保が容易であるため、光硬化型のＣＩＰＧ用樹脂組成物として有用である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下本発明について詳細に説明する。

【0014】

本発明の組成物の構成は、アクリロイル末端ポリイソブチレン（Ａ）と、Ｃ８～１２の単官能アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、ポリエチレンパウダー（Ｃ）と、炭酸カルシウム（Ｄ）と、多官能チオール（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）である。なお、本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を包含する。またシリカを含まないとは、特定の目的を達成するため、シリカ成分を意図的に配合することを除くことであり、配合する各成分に微量に含まれるシリカ成分までをも除くことは意味せず、そのシリカ配合量としては５重量％以下、典型的には１重量％以下を指す。

【0015】

本発明のアクリロイル末端ポリイソブチレン（Ａ）は、ガスケット樹脂を構成するベースオリゴマーで、－［ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２］－単位を含むポリイソブチレン骨格を有するポリマーであれば特に限定されるものではない。光照射による硬化性が高く、耐熱性や耐候性に優れ、ブタジエン系骨格のオリゴマーと比較して引張破断歪が大きく、また高いガスバリア性と低い水蒸気透過性を併せ持つ優れたポリマーである。

【0016】

前記（Ａ）の２３℃におけるＥ型粘度計での粘度は、１００～１００００Ｐａ・ｓが好ましく、５００～５０００Ｐａ・ｓが更に好ましく、１０００～４０００Ｐａ・ｓが特に好ましい。１００Ｐａ・ｓ以上とすることで充分な凝集力を確保することができ、１００００Ｐａ・ｓ以下とすることで作業性に適した粘度に調整しやすくなる。市販としてはＥＰ４００Ｖ（商品名：カネカ社製、両末端アクリロイルオキシ基、粘度３５００Ｐａ・ｓ／２３℃）がある。

【0017】

前記（Ａ）の配合量は、硬化物の透湿度と組成物の特性バランスから固形分全量に対し１０～５５重量％が好ましく、１５～５０重量％が更に好ましく、２０～４８重量％が特に好ましい。１０重量％以上とすることで十分なガスバリア性や低い透湿度を確保することができ、５５重量％以下とすることで作業性に適した粘度に調整しやすくなる。

【0018】

本発明で使用される単官能アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、（Ａ）を希釈すると同時に光硬化反応性を向上させるために配合される。アルキル数としてはＣ８～１８であり、Ｃ８～Ｃ１６が好ましく、Ｃ８～Ｃ１４が更に好ましい。Ｃ８よりも小さいと、硬化物の柔軟性が低下する場合があり、Ｃ１８よりも大きいと、硬化性が低下する傾向がある。特にシール性を向上させるためには、Ｃ８～１８の剛性が高い脂環式骨格の（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又は硬化性と柔軟性のバランスが取れた直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）を含むことが好ましい。

【0019】

前記（Ｂ）の固形分全量に対する比率は、５～５０重量％が好ましく、１０～４５重量％が更に好ましく、１５～４２重量％が特に好ましい。５重量％以上とすることで十分な硬化性を確保することができ、５０重量％以下とすることで十分なガスバリア性や低い透湿度を確保することができる。

【0020】

前記（ｂ１）としては、例えばジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンタニル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では硬化皮膜の弾性率を高められるジシクロペンテニル系の（メタ）アクリレートが好ましい。

【0021】

前記（ｂ２）としては、例えば２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中ではＴｇが低く、（Ａ）との相溶性が良好なｎオクチルアクリレートが好ましい。

【0022】

前記（ｂ１）と（ｂ２）を併用する場合、（Ｂ）全量に対する（ｂ１）の比率は、３０～９５重量％が好ましく、４０～８０重量％が更に好ましく、５０～７０重量％が特に好ましい。３０重量％とすることで十分な剛性を確保することができ、また９５重量％以下とすることで十分なガスバリア性や低い透湿度を確保することができる。

【0023】

本発明で使用されるポリエチレンパウダー（Ｃ）は、硬化皮膜表面のべとつきを抑え動摩擦係数を小さくする目的で配合される。耐摩耗性と自己潤滑性に優れる点で、分子量は１００万～７００万である超高分子量ポリエチレンであることが好ましい。また硬化表面の凹凸が微細化できるよう、平均粒径は１０～５０μｍが好ましく、１５～４０μｍが更に好ましい（コールターカウンター法）。

【0024】

前記（Ｃ）の配合量は、固形分全量に対し５～３５重量％が好ましく、８～３０重量％が更に好ましく、１０～２５重量％が特に好ましい。５重量％以上とすることで、充分な滑り性を確保し、結果として動摩擦係数を低くすることができ、３５重量％以下とすることで適度な硬度と歪特性を確保することができる。市販品ではミペロン（商品名：三井化学社製、超高分子量ポリエチレン）が挙げられる。

【0025】

本発明で使用される炭酸カルシウム（Ｄ）は、本組成物にチクソ性を付与する目的で配合する。部材上でシール層を形成するＣＩＰＧでは、シール材として有用な高さに液状樹脂を塗布し、更に硬化するまでその形状を維持する必要があり、液状組成物に（Ｄ）を配合してチクソ性を付与することで実現できる。炭酸カルシウムには化学的に製造された軽質炭酸カルシウムと、物理的に粉砕・分球した重質炭酸カルシウムがあるが、粒子径や粒子形状が均一で不純物が少ない点で、軽質炭酸カルシウムであることが好ましい。

【0026】

前記（Ｄ）は、（Ａ）～（Ｃ）成分との相溶性や、低粘度でも優れたチクソ性を得られる点で、表面処理されていることが好ましい。例えば、脂肪酸による表面処理が挙げられる。またＢＥＴ比表面積としては５～５０ｍ^２／ｇであることが好ましく、１０～４０ｍ^２／ｇであることが更に好ましく、１５～３５ｍ^２／ｇであることが特に好ましい。５ｍ^２／ｇ以上とすることで十分なチクソ性の付与が可能となり、５０ｍ^２／ｇ以下とすることで十分な粘度上昇の抑制が可能となる。なおＢＥＴ比表面積の測定は、日本軽微性炭酸カルシウム工業組合にて制定されたＪＰＣＳ試験方法に準拠した方法とする。

【0027】

前記（Ｄ）の平均一次粒子径としては１０～５００ｎｍであることが好ましく、２０～３００ｎｍであることが更に好ましく、２０～１５０ｎｍであることが特に好ましい。この範囲内とすることで、少ない配合量でも十分なチクソ性付与が可能となる。なお平均粒子径は走査型電子顕微鏡観察による。市販品では白艶華ＣＣ（商品名：白石工業社製、脂肪酸表面処理の軽質炭酸カルシウム、平均一次粒子径５０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２６ｍ^２／ｇ）等が挙げられる。

【0028】

前記（Ｄ）の配合量は、固形分全量に対し３～４０重量％が好ましく、５～３５重量％が更に好ましく、１５～３０重量％が特に好ましい。３重量％以上とすることで十分なチクソ性付与が可能となり、４０重量％以下とすることで作業性に適した粘度にコントロールしやすくできる。

【0029】

本発明で使用される多官能チオール（Ｅ）は、本組成物の光硬化性を向上させる目的で配合する。酸素による硬化阻害を抑制できるエンチオール反応が可能となるため、反応性が向上すると共に、硬化皮膜の伸び率も向上させることができる。例えば、２官能では１，４ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、テトラエチレングリコールビス（３-メルカプトプロピオネート）が、３官能では１，３，５トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトウロピオネート）が、４官能ではペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）等があり、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、反応性と保存安定性のバランスが取れた２級の多官能チオールが好ましい。

【0030】

前記（Ｅ）の配合量としては、固形分全量に対し０．５～５重量％が好ましく、０．８～３重量％が更に好ましく、１．０～２．０重量％が特に好ましい。またラジカル重合性分１００重量部に対する配合は１～８重量部が好ましく、２～５重量部が更に好ましい。この範囲内とすることで、光反応を向上させると共に、充分な硬化皮膜の伸び率を確保することができる。市販品ではカレンズＭＴ‐ＢＤ１（商品名：昭和電工社製、１，４ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン）がある。

【0031】

本発明に使用される光重合開始剤（Ｆ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等汎用の光重合開始剤が使用できる。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的にはベンジルケタール系として２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オンが、α－ヒドロキシアセトフェノン系として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが、α-アミノアセトフェノン系として２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オンが、アシルフォスフィンオキサイド系として２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

【0032】

前記（Ｆ）の中では、黄変しにくいα－ヒドロキシアセトフェノン系を含むことが好ましく、市販品としてはＯｍｎｉｒａｄ１２７、１８４、２９５９（商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）などが挙げられる。前記（Ｂ）のラジカル重合性分１００重量部に対する配合は０．１～１０重量部が好ましく、０．５～８重量部が更に好ましい。

【0033】

本発明では更に酸化防止剤を配合することが好ましい。酸化防止剤はラジカルを効率よくトラップする化合物で、保存性を向上させることができる。例えばヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、硫黄系などの酸化防止剤が挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、ヒンダードフェノール系又はヒンダードアミン系を含むことが好ましい。酸化防止剤を配合する場合の固形分全量に対する配合量は０．５～５重量％が好ましく、１～４重量％が好ましい。この範囲内とすることで、更に保存性を向上させることができる。市販品ではＩｒｇａｎｏｘ１０１０（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードフェノール系）及びＴｉｎｕｖｉｎ２４９（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系）などが挙げられる。

【0034】

本組成物には必要に応じシランカップリング剤、着色剤、熱重合開始剤、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、分散剤、重合禁止剤、リン酸エステル、有機微粒子などの添加剤も併用することができる。

【0035】

本発明の光硬化型ガスケット樹脂組成物の使用方法としては、部材上に塗布した後、紫外線などの光照射により硬化させで、シール層を形成する。光源としては高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ＬＥＤランプ、無電極紫外線ランプ等の公知の光源が適用可能であり、紫外線照射条件としては、５０ｍＷ／ｃｍ^２～３，０００ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度で、積算光量としては５００ｍＪ／ｃｍ^２～１０，０００ｍＪ／ｃｍ^２が例示できる。

【0036】

本発明の光硬化型ガスケット樹脂組成物を硬化させたシール層のＪＩＳ Ｚ０２０８に準じた６０℃９０％ＲＨでの透湿度としては４０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下が好ましく、３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下が更に好ましい。硬化物がこれらの範囲にあれば、シール層からの水分や異物の透過を抑えることができＣＩＰＧとして十分使用することができる。

【0037】

以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。なお表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。

【0038】

実施例１~７
前記（Ａ）としてＥＰＩＯＮ ＥＰ４００Ｖ（商品名：カネカ社製、アクリロイル末端ポリイソブチレン）を、（ｂ１）としてＦＡ－５１２ＡＳ（商品名：日立化成社製、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート）を、（ｂ２）としてＮＯＡＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、ｎ－オクチルアクリレート）を、（Ｃ）としてミペロンＸＭ－２００（商品名：三井化学社製、平均分子量２００万、コールターカウンター法による平均粒径３０μｍ）を、（Ｄ）として白艶華ＣＣ（商品名：白石工業社製、脂肪酸表面処理の軽質炭酸カルシウム、平均一次粒子径４０ｎｍ）を、（Ｅ）としてカレンズＭＴ－ＢＤ１（商品名：昭和電工社製、１，４－ビス(３－メルカプトブチリルオキシ)ブタン）を、（Ｆ）としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（商品名：ＩＧＭ社製、α－ヒドロキシアセトフェノン系）を、酸化防止剤としてＴｉｎｕｖｉｎ２４９（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系）及びＩｒｇａｎｏｘ１０１０（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードフェノール系）を、表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し実施例１～７の光硬化型ガスケット樹脂組成物を調整した。

【0039】

比較例１～４
実施例で用いた材料の他、アクリル系オリゴマーとしてＵＶ－３７００Ｂ（商品名：三菱ケミカル社製、ウレタンアクリレート、Ｍｗ３８０００）を用い、表２記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し比較例１～４の光硬化型ガスケット樹脂組成物を調整した。

【0040】

表１

【0041】

表２

【0042】

評価方法は以下の通りとした。

【0043】

粘度・ＴＩ値：東機産業製のコーンプレート型粘度計ＲＥ－２１５Ｒを用い、コーン角３°×Ｒ７．７で２５±１℃、回転数１０ｒｐｍ及び１ｒｐｍで測定し、その比をチクソ値（ＴＩ値）とした。粘度が測定範囲を外れる場合は、１０ｒｐｍから測定可能な範囲となるよう１ｒｐｍ→０．１ｒｐｍと回転数を下げて測定し、その１０分の１の回転数で測定した粘度の値との比をＴＩ値とした。
ＴＩ値の評価は１．５未満の場合を×、１．６～２．５の場合を〇、２．５超の場合を◎とした。

【0044】

表面硬化性：上記で調整した組成物を専用の型（ＰＰ製、６ｍｍＴ、Φ２６ｍｍ）にすりきりいっぱい充填し、ＦＵＳＩＯＮＵＶ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＵＶ照射装置ＵＶ ＬＩＧＨＴ ＨＡＭＭＥＲ ６Ｄｂｕｌｂを用い、照射度３００ｍｗ/ｃｍ^２、積算光量６，０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で硬化させ、表面のタックを指触で評価し、タックがない場合を○、タックが残っている場合を×とした。

【0045】

圧縮永久歪：上記で調整した組成物を離型ＰＥＴフィルム上に厚さ２ｍｍになるよう塗布し、ＦＵＳＩＯＮＵＶ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＵＶ照射装置ＵＶ ＬＩＧＨＴ ＨＡＭＭＥＲ ６Ｄｂｕｌｂを用い、照射度３００ｍｗ/ｃｍ^２、積算光量６，０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で硬化させた。これを幅５ｍｍ×長さ１５ｍｍに切り出し、１ｍｍのスペーサーを設けたＳＵＳ板で挟んで圧縮固定し、８０℃で１６時間養生した。所定時間後取り出し、試験片に大きな割れが発生しているもの又は長さ１ｍｍ以上の割れが３か所以上生じているものを×、長さ１ｍｍ未満の割れが２か所未満のものを〇、割れが無いものを◎とした。

【0046】

透湿度：ＪＩＳ Ｚ０２０８に準じて測定を行った。ＵＶ照射条件は上記照射装置で照射度３００ｍｗ/ｃｍ^２、積算光量６，０００ｍＪ／ｃｍ^２とし、測定条件は６０℃／９０％ＲＨ環境下で厚さ１ｍｍの試料を２４時間放置し、その重量変化から透湿度を算出した。評価は透湿度が３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ未満の場合を◎、３０～４０ｇ／ｍ^２・２４ｈの場合を○、４０ｇ／ｍ^２・２４ｈ超の場合を×とした。

【0047】

実施例評価結果
表３

【0048】

比較例評価結果
表４

【0049】

実施例はＴＩ値、表面硬化性、圧縮永久歪、透湿度すべての面で問題は無く良好であった。

【0050】

一方、（Ｃ）を含まない比較例１は表面硬化性が劣り、（Ｄ）を含まない比較例２はＴＩ値が低いと同時に表面硬化性が劣っていた。また（Ｅ）を含まない比較例３は圧縮永久歪が劣り、（Ａ）以外のバインダー用いた比較例４は透湿度が高く、いずれも本願発明に適さないものであった。