特開2024-58036インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクセット、インクメディアセット、及び印刷メディア
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024058036
(43)【公開日】2024-04-25
(54)【発明の名称】インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクセット、インクメディアセット、及び印刷メディア
(51)【国際特許分類】
C09D 11/40 20140101AFI20240418BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20240418BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20240418BHJP
【ＦＩ】
C09D11/40
B41M5/00 100
B41M5/00 120
B41M5/00 112
B41J2/01 501
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022165146
(22)【出願日】2022-10-14
(71)【出願人】
【識別番号】000004086
【氏名又は名称】日本化薬株式会社
(72)【発明者】
【氏名】三澤 俊太
(72)【発明者】
【氏名】梶 優輝
(72)【発明者】
【氏名】上木 奈津子
【テーマコード（参考）】
2C056
2H186
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C056EA01
2C056EA04
2C056FC02
2C056HA46
2H186AB05
2H186AB12
2H186BA08
2H186DA09
2H186FB11
2H186FB15
2H186FB16
2H186FB17
2H186FB22
2H186FB25
2H186FB28
2H186FB29
2H186FB48
2H186FB55
4J039AB12
4J039AD01
4J039AD09
4J039BC09
4J039BC13
4J039BC35
4J039BC60
4J039BE01
4J039BE12
4J039BE22
4J039CA06
4J039EA42
4J039EA44
4J039EA46
4J039FA02
4J039GA24
(57)【要約】 （修正有）
【課題】安定性と２次色画質に優れる、インクジェット用インク、そのインクジェット用インクを用いた印刷物の提供。
【解決手段】第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、乾燥工程を有する印刷方法に用いるインクであり、前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、前記水溶性有機溶剤が特定のｌｏｇＰ値を有し、前記有機化合物が特定の対ＰＥＴ界面張力を有し、前記有機化合物が、下記式（１）の化合物および下記式（２）の化合物の少なくともいずれかを含む、インクジェット用インク。
（式（１）中、Ｒ１は、フェニル基、ナフチル基またはベンジル基を表し、ｎ１は１～１０の整数を表す。）
（式（２）中、Ｒ２は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ１２の炭化水素基を示す。）
【選択図】なし
【解決手段】第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、乾燥工程を有する印刷方法に用いるインクであり、前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、前記水溶性有機溶剤が特定のｌｏｇＰ値を有し、前記有機化合物が特定の対ＰＥＴ界面張力を有し、前記有機化合物が、下記式（１）の化合物および下記式（２）の化合物の少なくともいずれかを含む、インクジェット用インク。
（式（１）中、Ｒ１は、フェニル基、ナフチル基またはベンジル基を表し、ｎ１は１～１０の整数を表す。）
（式（２）中、Ｒ２は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ１２の炭化水素基を示す。）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、乾燥工程を有する印刷方法に用いるインクであり、第１のインクを、第１のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第１インク付着工程と、
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含み、
前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、
水溶性有機溶剤のｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であり、有機化合物の対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下であり、
インクの総質量中における、前記水溶性有機溶剤の総含有量が１～２０質量％、かつ、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～１質量％であり、下記（Ａ）、（Ｂ）の少なくともいずれかの条件を満たす、インクジェット用インク。
（Ａ）前記有機化合物が、下記式（１）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
（式（１）中、Ｒ１は、フェニル基、ナフチル基またはベンジル基を表し、ｎ１は１～１０の整数を表す。）
（Ｂ）前記有機化合物が、下記式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
（式（２）中、Ｒ２は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ１２の炭化水素基を示す。）
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含み、
前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、
水溶性有機溶剤のｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であり、有機化合物の対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下であり、
インクの総質量中における、前記水溶性有機溶剤の総含有量が１～２０質量％、かつ、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～１質量％であり、下記（Ａ）、（Ｂ）の少なくともいずれかの条件を満たす、インクジェット用インク。
（Ａ）前記有機化合物が、下記式（１）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【化1】
（Ｂ）前記有機化合物が、下記式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【化2】
【請求項2】
前記水溶性有機溶剤が、Ｃ４－Ｃ５のアルカンジオール、下記式（３）で表される化合物、下記式（４）で表される化合物、からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１に記載のインクジェット用インク。
（式（３）中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す。式（４）中、Ｒ４は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ１－Ｃ４の炭化水素基を示し、ｎ２は、１又は２を示す。）
【化3】
【請求項3】
請求項１または２に記載のインクジェット用インクの液滴を、インクジェットヘッドから吐出させて、記録媒体へ印刷を行うインクジェット記録方法。
【請求項4】
前記記録媒体が、インク難吸収性またはインク非吸収性の印刷メディアである、請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項5】
前記第１のインクジェットヘッド及び第２のインクジェットヘッドが、それぞれ循環機構を含むインクジェットヘッドである、請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項6】
前記乾燥工程が、赤外線照射による乾燥を含む請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項7】
請求項６における乾燥工程が、更に、温風ヒーターによる乾燥を含む請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項8】
記録媒体にインクを塗布した後、０．００１～２．０秒の間に、赤外線照射による乾燥を行う、請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項9】
前記赤外線照射の出力が、２４００Ｗ以下かつ２５０Ｖ以下であり、赤外線照射時間が０．５秒～３秒である、請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項10】
請求項１または２に記載のインクジェット用インクと、該インクジェット用インクとは異なる他のインクジェット用インクと、を含む、インクジェット用インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクセット、インクメディアセット、及び印刷メディアに関する。
【背景技術】
【0002】
各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる記録方法（インクジェット記録方法）は、インクの小滴を発生させ、これを紙等の印刷メディアに付着させ記録を行うものである。近年では商業用途や産業用途での需要が高まり、様々な印刷メディアに対して印刷ができるインクが求められている。
【0003】
カタログ、パンフレット等の商業分野では、コート紙やアート紙といった、普通紙に比べてインク吸収性の低い印刷メディア（以下、「インク難吸収性メディア」ともいう。）が用いられることが多い。また、屋外サイネージ、食品軟包装等の産業分野では、塩化ビニルフィルム、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ポリオレフィンフィルムといった、インク非吸収性の印刷メディア（以下、「インク非吸収性メディア」ともいう。）が用いられることが多い。
【0004】
インク難吸収性メディア及びインク非吸収性メディアに対しては、有機溶剤を主溶媒とした溶剤インクや、重合性モノマーを含有させた硬化性インク等の開発が進められてきた。しかし、これらのインクは、自然環境や人体への安全性の問題が多い。そこで、近年は、水を主溶媒とした水性インクの開発が盛んになってきている。
【0005】
水性インクは、一般的に、インク難吸収性メディア上やインク非吸収性メディア上で濡れ広がりにくい性質がある。これに対し、ぬれ性を向上させるため有機溶剤を多量入れる必要がある。しかし溶剤が多いインクは上記メディアにおける乾燥性が低下してしまう課題があった。
そこで多量の有機溶剤の代わりにシリコン系界面活性剤等を利用して表面張力を下げる方法が取られてきた（特許文献３）。低表面張力インクは上記メディア上へのぬれ性が向上する一方で、高速印刷を行うときには、後述するインクはじきが発生して、画質の低下が起こってしまう課題があった。
そこで多量の有機溶剤の代わりにシリコン系界面活性剤等を利用して表面張力を下げる方法が取られてきた（特許文献３）。低表面張力インクは上記メディア上へのぬれ性が向上する一方で、高速印刷を行うときには、後述するインクはじきが発生して、画質の低下が起こってしまう課題があった。
【0006】
インクジェット印刷システムは、生産性を高めるために、高速でフルカラー印刷が行えることが益々要求されている(特許文献４)。この要求に応えるためには、ラインヘッド方式のインクジェットプリンタの使用が適しており、その場合、メディア上でのぬれ広がりに優れ、乾燥が早く、かつ、印刷濃度が高く、色間滲みの少ない高画質な印刷物が得られるインクが求められる。さらに、ラインヘッド方式で高速印刷するためには、インクジェットヘッドの間に乾燥工程を入れて高速印刷する方法が考えられる(特許文献５、６)。
【0007】
しかし、カラー印刷をする場合は、ヘッド間でインクを完全に乾燥させると、乾燥したインク膜の上にインクが乗る形になるため、インクが弾かれてしまい、画質の低下を招いてしまう問題が発生する。また、インクはじきを避けようとすると、乾燥強度を落とすなどの調整が必要となるため、印刷システム上の調整が必要となり、簡便なシステムにはならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】特許第５５０４８９０号公報
【特許文献2】特開２０２０－１２５３８２号公報
【特許文献3】特開２０２０－５５９４３号公報
【特許文献4】特開平１０－３０９８０３公報
【特許文献5】特表２０１３－５１４９０４公報
【特許文献6】特開２０２２－１１９８４９公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
本発明は、インクジェットシステムにおいて、ヘッド間乾燥を用いた場合に適したインクを提供する。すなわち、インクジェットプリンタによる高速フルカラー印刷時、ヘッド間乾燥を行っても、インクはじきが起こらず、メディア上と乾燥したインク膜上での濡れ性と乾燥性に優れるインクジェット用インク、さらには、該インクジェット用インクを含むインクセット、該インクジェット用インク又は該インクセットと印刷メディアとを含むインクメディアセット、該インクジェット用インク又は該インクセットの各インクジェット用インクが付着した印刷メディア、を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、乾燥工程を有する印刷方法に用いるインクであり、第１のインクを、第１のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第１インク付着工程と、
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含み、
前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、
水溶性有機溶剤のｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であり、有機化合物の対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下であり、
インクの総質量中における、前記水溶性有機溶剤の総含有量が１～２０質量％、かつ、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～１質量％であり、下記（Ａ）、（Ｂ）の少なくともいずれかの条件を満たす、インクジェット用インク。が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
（Ａ）前記有機化合物が、下記式（１）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含み、
前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、
水溶性有機溶剤のｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であり、有機化合物の対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下であり、
インクの総質量中における、前記水溶性有機溶剤の総含有量が１～２０質量％、かつ、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～１質量％であり、下記（Ａ）、（Ｂ）の少なくともいずれかの条件を満たす、インクジェット用インク。が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
（Ａ）前記有機化合物が、下記式（１）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【0011】
【化1】
【0012】
（式（１）中、Ｒ１は、フェニル基、ナフチル基またはベンジル基を表し、ｎ１は１～１０の整数を表す。）
（Ｂ）前記有機化合物が、下記式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
（Ｂ）前記有機化合物が、下記式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【0013】
【化2】
【0014】
（式（２）中、Ｒ２は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ１２の炭化水素基を示す。）
【0015】
即ち本発明は、以下の１）～１０）に関する。
１）
第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、乾燥工程を有する印刷方法に用いるインクであり、第１のインクを、第１のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第１インク付着工程と、
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含み、
前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、
水溶性有機溶剤のｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であり、有機化合物の対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下であり、
インクの総質量中における、前記水溶性有機溶剤の総含有量が１～２０質量％、かつ、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～１質量％であり、下記（Ａ）、（Ｂ）の少なくともいずれかの条件を満たす、インクジェット用インク。
（Ａ）前記有機化合物が、下記式（１）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
１）
第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、乾燥工程を有する印刷方法に用いるインクであり、第１のインクを、第１のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第１インク付着工程と、
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含み、
前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、
水溶性有機溶剤のｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であり、有機化合物の対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下であり、
インクの総質量中における、前記水溶性有機溶剤の総含有量が１～２０質量％、かつ、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～１質量％であり、下記（Ａ）、（Ｂ）の少なくともいずれかの条件を満たす、インクジェット用インク。
（Ａ）前記有機化合物が、下記式（１）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【0016】
【化1】
【0017】
（式（１）中、Ｒ１は、フェニル基、ナフチル基またはベンジル基を表し、ｎ１は１～１０の整数を表す。）
（Ｂ）前記有機化合物が、下記式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
（Ｂ）前記有機化合物が、下記式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【0018】
【化2】
【0019】
（式（２）中、Ｒ２は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ１２の炭化水素基を示す。）
２）
前記水溶性有機溶剤が、Ｃ４－Ｃ５のアルカンジオール、下記式（３）で表される化合物、下記式（４）で表される化合物、からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む、１）に記載のインクジェット用インク。
２）
前記水溶性有機溶剤が、Ｃ４－Ｃ５のアルカンジオール、下記式（３）で表される化合物、下記式（４）で表される化合物、からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む、１）に記載のインクジェット用インク。
【0020】
【化3】
【0021】
（式（３）中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す。式（４）中、Ｒ４は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ１－Ｃ４の炭化水素基を示し、ｎ２は、１又は２を示す。）
３）
１）または２）に記載のインクジェット用インクの液滴を、インクジェットヘッドから吐出させて、記録媒体へ印刷を行うインクジェット記録方法。
４）
前記記録媒体が、インク難吸収性またはインク非吸収性の印刷メディアである、３）に記載のインクジェット記録方法。
５）
前記第１のインクジェットヘッド及び第２のインクジェットヘッドが、それぞれ循環機構を含むインクジェットヘッドである、３）に記載のインクジェット記録方法。
６）
前記乾燥工程が、赤外線照射による乾燥を含む３）～５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
７）
６）における乾燥工程が、更に、温風ヒーターによる乾燥を含む６）に記載のインクジェット記録方法。
８）
記録媒体にインクを塗布した後、０．００１～２．０秒の間に、赤外線照射による乾燥を行う、６）又は７）に記載のインクジェット記録方法。
９）
前記赤外線照射の出力が、２４００Ｗ以下かつ２５０Ｖ以下であり、赤外線照射時間が０．５秒～３秒である、６）～８）のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
１０）
１）または２）に記載のインクジェット用インクと、該インクジェット用インクとは異なる他のインクジェット用インクと、を含む、インクジェット用インクセット。
３）
１）または２）に記載のインクジェット用インクの液滴を、インクジェットヘッドから吐出させて、記録媒体へ印刷を行うインクジェット記録方法。
４）
前記記録媒体が、インク難吸収性またはインク非吸収性の印刷メディアである、３）に記載のインクジェット記録方法。
５）
前記第１のインクジェットヘッド及び第２のインクジェットヘッドが、それぞれ循環機構を含むインクジェットヘッドである、３）に記載のインクジェット記録方法。
６）
前記乾燥工程が、赤外線照射による乾燥を含む３）～５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
７）
６）における乾燥工程が、更に、温風ヒーターによる乾燥を含む６）に記載のインクジェット記録方法。
８）
記録媒体にインクを塗布した後、０．００１～２．０秒の間に、赤外線照射による乾燥を行う、６）又は７）に記載のインクジェット記録方法。
９）
前記赤外線照射の出力が、２４００Ｗ以下かつ２５０Ｖ以下であり、赤外線照射時間が０．５秒～３秒である、６）～８）のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
１０）
１）または２）に記載のインクジェット用インクと、該インクジェット用インクとは異なる他のインクジェット用インクと、を含む、インクジェット用インクセット。
【発明の効果】
【0022】
本発明により、相溶性、印刷物のぬれ性及び吐出性に優れたインクジェット用インクを提供できた。
【発明を実施するための形態】
【0023】
以下、本発明を適用した具体的な実施形態について詳細に説明する。
本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書において、「アルキレン」、「プロピレン」、「アルキル」の用語は、特に断りのない限り、直鎖状及び分岐鎖状の両方の構造を包含する意味で使用する。
本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書において、「アルキレン」、「プロピレン」、「アルキル」の用語は、特に断りのない限り、直鎖状及び分岐鎖状の両方の構造を包含する意味で使用する。
【0024】
＜インクジェット用インク＞
本実施形態に係るインクジェット用インク（以下、単に「インク」ともいう。）は、第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、乾燥工程を有する印刷方法に用いるインクであり、第１のインクを、第１のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第１インク付着工程と、
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含み、
前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、
水溶性有機溶剤のｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であり、有機化合物の対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下であり、
インクの総質量中における、前記水溶性有機溶剤の総含有量が１～２０質量％、かつ、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～１質量％であり、上記（Ａ）、（Ｂ）の少なくともいずれかの条件を満たす、インクジェット用インクであり、以下、本実施形態に係るインクに含有される成分について詳細に説明する。なお、以下に説明する各成分は、そのうちの１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。また、上記（Ａ）、（Ｂ）のいずれか一方の条件のみを満たすことが好ましい。
のとおり、
本実施形態に係るインクジェット用インク（以下、単に「インク」ともいう。）は、第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、乾燥工程を有する印刷方法に用いるインクであり、第１のインクを、第１のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第１インク付着工程と、
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含み、
前記インクが、顔料、水溶性有機溶剤、有機化合物、水を含有し、
水溶性有機溶剤のｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であり、有機化合物の対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下であり、
インクの総質量中における、前記水溶性有機溶剤の総含有量が１～２０質量％、かつ、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～１質量％であり、上記（Ａ）、（Ｂ）の少なくともいずれかの条件を満たす、インクジェット用インクであり、以下、本実施形態に係るインクに含有される成分について詳細に説明する。なお、以下に説明する各成分は、そのうちの１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。また、上記（Ａ）、（Ｂ）のいずれか一方の条件のみを満たすことが好ましい。
のとおり、
【0025】
＜顔料＞
上記顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料、中空粒子等が挙げられる。
上記顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料、中空粒子等が挙げられる。
【0026】
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。
【0027】
本実施形態に係るインクが黒インクであり、且つ、着色剤が無機顔料である場合、該黒インクが含有する無機顔料としては、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎシリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈシリーズ、Ｒｅｇａｌシリーズ、及びＭｏｇｕｌシリーズ；オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＨｉＢｌａｃｋシリーズ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋシリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘシリーズ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋシリーズ、及びＮｅｒｏｘシリーズ；三菱ケミカル（株）製のＭＡシリーズ、ＭＣＦシリーズ、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、及びＮｏ．２３００；等が挙げられる。
【0028】
本実施形態に係るインクが白インクであり、且つ、着色剤が無機顔料である場合、該白インクが含有する無機顔料としては、亜鉛、シリコン、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、ジルコニウム等の金属の酸化物、窒化物、又は酸化窒化物；ガラス、シリカ等の無機化合物；などが挙げられる。これらの中でも、二酸化チタン及び酸化亜鉛が好ましい。
【0029】
有機顔料としては、例えば、アゾ、ジスアゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、ジオキサジン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アンソラキノン、キノフタロン等の各種の顔料が挙げられる。
【0030】
有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２、２１３等のイエロー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２６９、２７２等のレッド顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、４３、６８、６９、７１、７３等のオレンジ顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５４等のグリーン顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １等のブラック顔料；などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４が好ましい。
【0031】
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。体質顔料は、他の着色剤と併用されることが多い。
【0032】
中空粒子としては、例えば、米国特許第４８８０４６５号明細書、特許第３５６２７５４号公報、特許第６０２６２３４号公報、特許第５４５９４６０号公報、特開２００３－２６８６９４号公報、特許第４９０２２１６号公報等に記載されている公知の中空粒子を用いることができ、特に、白色顔料として用いることが好ましい。
【0033】
上記顔料以外、その他の染料をさらに含んでいても良い。
上記その他の染料としては、例えば、分散染料、溶剤染料、直接染料、酸性染料、反応染料等が挙げられる。
上記その他の染料としては、例えば、分散染料、溶剤染料、直接染料、酸性染料、反応染料等が挙げられる。
【0034】
分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓから選択される染料が好ましい。その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７等のイエロー染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３等のレッド染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７等のオレンジ染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１等のバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等のブルー染料；などが挙げられる。
【0035】
上記顔料の平均粒径は、３０～３００ｎｍであることが好ましく、５０～２５０ｎｍであることがより好ましい。本明細書において平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径を指す。
【0036】
上記顔料の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～８質量％であることがさらに好ましい。
【0037】
上記インクジェット用インクが、上記着色剤を複数種含む場合、それぞれの着色剤の配合比は、目的に応じ任意に設定可能である。また、上記着色剤に加え、上記その他の染料を含む場合、上記着色剤の総量と、上記その他の染料の総量との配合比も任意の割合で設定可能である。
【0038】
＜水溶性有機溶剤＞
上記水溶性有機溶剤は、ｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であるものであれば特に限定は無く、－１．１６４～１．１８８であることが好ましい。本明細書における「ｌｏｇＰ値」とは、オクタノール／水分配係数を指し、例えば、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製のＣｈｅｍＤｒａｗ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ ｖｅｒ．１６．０を用いて計算して得られる「ＣｌｏｇＰ」の数値で表すことが可能である。上記水溶性有機溶剤としては、例えば、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。水溶性有機溶剤の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、１～２０質量％であり、１～１５質量％であることがより好ましく、１～１０質量％であることがさらに好ましく、３～７質量％であることが特に好ましい。本発明で扱う水溶性有機溶剤は、親水性と疎水性とのバランスが取れた化合物であり、インク中に含まれる水、有機化合物のいずれにも可溶な性質を有している。この性質により、インクの総質量中のうち大部分を水が占めているインクにおいても、有機化合物を安定的に溶解させることが可能となり、インクが相分離を起こすのを防ぐことができると考えられる。
上記水溶性有機溶剤は、ｌｏｇＰ値が－５．４２を超え、かつ、１．２５未満であるものであれば特に限定は無く、－１．１６４～１．１８８であることが好ましい。本明細書における「ｌｏｇＰ値」とは、オクタノール／水分配係数を指し、例えば、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製のＣｈｅｍＤｒａｗ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ ｖｅｒ．１６．０を用いて計算して得られる「ＣｌｏｇＰ」の数値で表すことが可能である。上記水溶性有機溶剤としては、例えば、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。水溶性有機溶剤の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、１～２０質量％であり、１～１５質量％であることがより好ましく、１～１０質量％であることがさらに好ましく、３～７質量％であることが特に好ましい。本発明で扱う水溶性有機溶剤は、親水性と疎水性とのバランスが取れた化合物であり、インク中に含まれる水、有機化合物のいずれにも可溶な性質を有している。この性質により、インクの総質量中のうち大部分を水が占めているインクにおいても、有機化合物を安定的に溶解させることが可能となり、インクが相分離を起こすのを防ぐことができると考えられる。
【0039】
上記水溶性有機溶剤が、Ｃ４－Ｃ５のアルカンジオール、上記式（３）で表される化合物、上記式（４）で表される化合物、からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。
【0040】
上記式（３）中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す。式（４）中、Ｒ４は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ１－Ｃ４の炭化水素基を示し、ｎ２は、１又は２を示す。
【0041】
＜有機化合物＞
上記有機化合物は、上記顔料及び上記水溶性有機溶媒以外であり、対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下である化合物であれば特に限定はなく、１４．００ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、１１．００ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。本明細書における「対ＰＥＴ界面張力」とは、有機化合物（１質量部）と１，４－ブタンジオール（９質量部）と精製水（９０質量部）とを混合した混合液をＰＥＴフィルムに接触させたときの、該混合液とＰＥＴフィルムとの間の２５℃における界面張力を意味し、該混合液のＰＥＴフィルムに対する接触角から、ヤングの式を用いて算出することができる。ＰＥＴフィルムとしては、例えば、東洋紡（株）製のＰＥＴフィルム（Ｅ５１０２）が使用される。
対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下である有機化合物としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル、モノオキシエチレンβ－ナフチルエーテル、ジオキシエチレンβ－ナフチルエーテル、トリオキシエチレンβ－ナフチルエーテル等のグリコールエーテル（好ましくは、モノ、ジ、又はトリエチレングリコールアリールエーテル）；２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール等のアルカンジオール（好ましくは、Ｃ７－Ｃ１０の両末端アルカンジオール）；等が挙げられ、モノ、ジ、又はトリエチレングリコールアリールエーテル及びＣ７－Ｃ１０の両末端アルカンジオールが好ましく、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、及び１，８－オクタンジオールがより好ましい。本発明で扱う有機化合物は、インクが印刷メディア上に着弾した後、インクと印刷メディアとの界面に配向しやすい性質を有している。この性質により、インクと印刷メディアとの界面にて生じる界面張力を下げ、印刷メディア上でのインクの濡れ広がりを促進することで、優れた濡れ性が発揮されると考えられる。
上記有機化合物は、上記顔料及び上記水溶性有機溶媒以外であり、対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下である化合物であれば特に限定はなく、１４．００ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、１１．００ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。本明細書における「対ＰＥＴ界面張力」とは、有機化合物（１質量部）と１，４－ブタンジオール（９質量部）と精製水（９０質量部）とを混合した混合液をＰＥＴフィルムに接触させたときの、該混合液とＰＥＴフィルムとの間の２５℃における界面張力を意味し、該混合液のＰＥＴフィルムに対する接触角から、ヤングの式を用いて算出することができる。ＰＥＴフィルムとしては、例えば、東洋紡（株）製のＰＥＴフィルム（Ｅ５１０２）が使用される。
対ＰＥＴ界面張力が１５．５ｍＮ／ｍ以下である有機化合物としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル、モノオキシエチレンβ－ナフチルエーテル、ジオキシエチレンβ－ナフチルエーテル、トリオキシエチレンβ－ナフチルエーテル等のグリコールエーテル（好ましくは、モノ、ジ、又はトリエチレングリコールアリールエーテル）；２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール等のアルカンジオール（好ましくは、Ｃ７－Ｃ１０の両末端アルカンジオール）；等が挙げられ、モノ、ジ、又はトリエチレングリコールアリールエーテル及びＣ７－Ｃ１０の両末端アルカンジオールが好ましく、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、及び１，８－オクタンジオールがより好ましい。本発明で扱う有機化合物は、インクが印刷メディア上に着弾した後、インクと印刷メディアとの界面に配向しやすい性質を有している。この性質により、インクと印刷メディアとの界面にて生じる界面張力を下げ、印刷メディア上でのインクの濡れ広がりを促進することで、優れた濡れ性が発揮されると考えられる。
【0042】
上記インクの総質量中における、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～１質量％であり、前記有機化合物の総含有量が０．０１％～０．４質量％であることが好ましい。
【0043】
上記式（１）中、Ｒ１は、フェニル基、ナフチル基またはベンジル基を表し、ｎ１は１～１０の整数を表す。
【0044】
上記式（２）中、Ｒ２は、直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ１２の炭化水素基を示す。
直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ１２の炭化水素基としては、例えば、ｎ－ヘプチレン基、１－メチルヘキシレン基、２－メチルヘキシレン基、３－メチルヘキシレン基、１，５－ジメチルペンチレン基、２，４－ジメチルペンチレン基、ｎ－オクチレン基、１－メチルヘプチレン基、２－メチルヘプチレン基、３－メチルヘプチレン基、４－メチルヘプチレン基、１，６－ジメチルヘキシレン基、２，５－ジメチルヘキシレン基、２－エチルペンチレン基、２－エチル－１－プロピルプロピレン基、ｎ－ノニレン基、１－メチルオクチレン基、２－メチルオクチレン基、３－メチルオクチレン基、４－メチルオクチレン基、１，７－ジメチルヘプチレン基、２，６－ジメチルヘプチレン基、３，５－ジメチルヘプチレン基、２－ブチル－２－エチルプロピレン基、ｎ－デシレン基、ｎ－ウンデシレン基、ｎ－ドデシレン基等が挙げられ、
直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ９の炭化水素基等であることが好ましい。
直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ１２の炭化水素基としては、例えば、ｎ－ヘプチレン基、１－メチルヘキシレン基、２－メチルヘキシレン基、３－メチルヘキシレン基、１，５－ジメチルペンチレン基、２，４－ジメチルペンチレン基、ｎ－オクチレン基、１－メチルヘプチレン基、２－メチルヘプチレン基、３－メチルヘプチレン基、４－メチルヘプチレン基、１，６－ジメチルヘキシレン基、２，５－ジメチルヘキシレン基、２－エチルペンチレン基、２－エチル－１－プロピルプロピレン基、ｎ－ノニレン基、１－メチルオクチレン基、２－メチルオクチレン基、３－メチルオクチレン基、４－メチルオクチレン基、１，７－ジメチルヘプチレン基、２，６－ジメチルヘプチレン基、３，５－ジメチルヘプチレン基、２－ブチル－２－エチルプロピレン基、ｎ－デシレン基、ｎ－ウンデシレン基、ｎ－ドデシレン基等が挙げられ、
直鎖状又は分岐鎖状のＣ７－Ｃ９の炭化水素基等であることが好ましい。
【0045】
＜水＞
水としては、金属イオン等の不純物の含有量が少ない水、すなわち、イオン交換水、蒸留水等が好ましい。水の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、６０～９０質量％であり、７０～９０質量％であることが好ましい。
水としては、金属イオン等の不純物の含有量が少ない水、すなわち、イオン交換水、蒸留水等が好ましい。水の含有率は、本実施形態に係るインクの総質量に対して、６０～９０質量％であり、７０～９０質量％であることが好ましい。
【0046】
上記インクは、第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、乾燥工程を有する印刷方法に用いるインクであり、第１のインクを、第１のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第１インク付着工程と、
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含む。
前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、
前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、
前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含む。
【0047】
上記インクは、上記第１のインク、上記第２のインク、のいずれか少なくとも一方に用いる。また、上記インクを、上記第１のインクと上記第２のインクの両方に用いることが好ましい。
【0048】
上記乾燥工程は、第１のインクを用いた印刷と、第２のインクを用いた印刷と、の間に、画像を加熱し、乾燥させる工程である。乾燥工程では、熱源を使用した加熱乾燥が有用である。加熱手段としては、記録面を均一に加熱可能なものが好ましい。例えば、温風（ 熱風） を印字面に吹き付けることによる温風乾燥、記録媒体に接するドラムローラーを暖めることによるドラム乾燥、その他にもニクロム線ヒーター、ハロゲンヒーター、セラミックヒーター、カーボンヒーターなどを目的に応じて適宜選択することができ、これらに限定されるものではない。
上記第１乾燥工程とは、前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する工程であり、上記第２乾燥工程とは、前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する工程であり、赤外線照射による乾燥を含むことが好ましい。また、乾燥工程が、更に、温風ヒーターによる乾燥を含むことも好ましい。
上記第１乾燥工程とは、前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する工程であり、上記第２乾燥工程とは、前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する工程であり、赤外線照射による乾燥を含むことが好ましい。また、乾燥工程が、更に、温風ヒーターによる乾燥を含むことも好ましい。
【0049】
上記記録媒体にインクを塗布した後、０．００１～２．０秒の間に、赤外線照射による乾燥を行うこと、及び、赤外線照射の出力が、２４００Ｗ以下かつ２５０Ｖ以下であり、赤外線照射時間が０．５秒～３秒であることも、それぞれ好ましい。
【0050】
上記第１のインクジェットヘッドとは、上記第１のインクを含むインクジェットヘッドである。上記第２のインクジェットヘッドとは、上記第２のインクを含むインクジェットヘッドである。
【0051】
上記記録媒体は、前記インクにより着色される物質であれば特に制限はない。記録媒体としては、例えば、紙、フィルム、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。印刷メディアとしては、特に制限されないが、インク難吸収性またはインク非吸収性の印刷メディアであることが好ましい。インク難吸収性の記録媒体としては、例えば、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられる記録媒体、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。また、インク非吸収性の記録媒体としては、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＰＰ（ポリプロピレン）フィルム、塩化ビニルシート、金属、ガラス、ゴム等が挙げられる。
【0052】
本実施形態に係るインクは、必要に応じて、分散剤、上記水溶性有機溶剤以外の有機溶剤、界面活性剤、防黴剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、消泡剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、樹脂エマルション等のインク調製剤を含有していてもよい。各インク調製剤の含有量は、インクの用途等に応じて任意に設定することができる。
【0053】
分散剤としては、例えば、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β－エチレン性不飽和性カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；（メタ）アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；ファール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びそれらの誘導体；等のモノマーから選択される少なくとも２種類のモノマー（好ましくは、このうち少なくとも１種類が親水性のモノマー）から構成される共重合体が挙げられる。親水性のモノマーとしては、アクリル酸やメタクリル酸など、重合後にカルボキシ基が残るモノマーが挙げられる。
【0054】
このような共重合体としては、例えば、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、及びポリエチレングリコール（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体が好ましく、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、及び（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体がより好ましく、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体がさらに好ましく、メタクリル酸エステル－メタクリル酸共重合体が特に好ましい。共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。これらの共重合体は、塩の形態であってもよい。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」の用語は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を含む意味で用いる。「（メタ）アクリレート」等も同様である。
【0055】
分散剤は、合成することも市販品として入手することもできる。
合成により得られる分散剤としては、例えば、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－Ｂブロックポリマーが挙げられる。国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＡブロックを構成するモノマーは、（メタ）アクリル酸、及び直鎖状又は分岐鎖状のＣ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、メタクリル酸及びｎ－ブチルメタクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーが好ましく、これら２種類のモノマーを併用するのがより好ましい。また、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、ベンジルメタクリレートが好ましい。Ａ－Ｂブロックポリマーの具体例としては、国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３～８に開示されたブロック共重合体が挙げられる。
合成により得られる分散剤としては、例えば、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－Ｂブロックポリマーが挙げられる。国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＡブロックを構成するモノマーは、（メタ）アクリル酸、及び直鎖状又は分岐鎖状のＣ４アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、メタクリル酸及びｎ－ブチルメタクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーが好ましく、これら２種類のモノマーを併用するのがより好ましい。また、国際公開第２０１３／１１５０７１号に開示されたＡ－ＢブロックポリマーのＢブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される少なくとも１種類のモノマーであり、ベンジルメタクリレートが好ましい。Ａ－Ｂブロックポリマーの具体例としては、国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３～８に開示されたブロック共重合体が挙げられる。
【0056】
市販品として入手可能な分散剤としては、例えば、Ｊｏｎｃｙｒｌ ６２、６７、６８、６７８、６８７（ＢＡＳＦ社製のスチレン－アクリル系共重合体）；アロンＡＣ－１０ＳＬ（東亜合成（株）製のポリアクリル酸）；ＢＹＫＪＥＴ ９１５１、９１５２、９１７０、９１７１（ビックケミー・ジャパン株式会社製の湿潤分散剤）；等が挙げられる。
【0057】
分散剤の質量平均分子量（ＭＷ）は、３０００～５００００であることが好ましく、７０００～２５０００であることがより好ましい。分散剤の質量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）により測定することができる。具体的には、ＧＰＣ装置としてＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＭｕｌｔＩｐｏｒｅ ＨＺ－Ｈ（東ソー（株）製、内径４．６ｍｍ×１５ｃｍ）を２本用い、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、標準試料としてＴＳＫ Ｓｔａｎｄａｒｄ（東ソー（株）製）を用いて測定することができる。
【0058】
分散剤の酸価は、５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、８０～２７５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、８０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
【0059】
分散剤は、着色剤と混合した状態で使用することができる。また、着色剤の表面の一部又は全部を分散剤で被覆した状態で使用することもできる。あるいは、これらの両方の状態を併用してもよい。
【0060】
本実施形態に係るインクが分散剤を含有する場合、着色剤の総質量に対する分散剤の総質量の比は、０．０１～１．０であることが好ましく、０．０５～０．６であることがより好ましく、０．１～０．５であることがさらに好ましい。
【0061】
表面張力調整剤としては、例えば、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，２－ウンデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘプチルエーテル等が挙げられ、１，２－ノナンジオール、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルが好ましい。該表面張力調整剤は、いずれも疎水性の高い化合物であり、インクが印刷メディア上に着弾した後、インク表面に配向しやすい性質を有している。この性質により、インクの表面張力を下げ、印刷メディア上でのインクの濡れ広がりを促進することで、優れた濡れ性が発揮されると考えられる。
【0062】
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、シリコーン系、及びフッ素系の各界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、シリコーン系及びフッ素系から選択される界面活性剤が好ましく、生体や環境への安全性の観点からはシリコーン系界面活性剤がより好ましい。
【0063】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【0064】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（例えば、花王（株）製のエマルゲンＡ－６０、Ａ－９０、Ａ－５００）等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（又はアセチレンアルコール）系（例えば、エボニックジャパン（株）製のサーフィノール１０４、１０４ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５；オルフィンＳＴＧ；等）；ポリグリコールエーテル系；などが挙げられる。
【0065】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツ社製のダイノール９６０、９８０；日信化学工業（株）製のシルフェイスＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ００９、ＳＡＧ０１０；ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ－３４５、３４７、３４８、３４９、３４５０（別名：ＢＹＫＬＰＸ ２３２８９）、３４５１（別名：ＢＹＫＬＰＸ ２３３４７）、３４５５、ＬＰ－Ｘ２３２８８、ＬＰ Ｇ２０７２６；ＥｖｏｎｉｃＴｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ社製のＴＥＧＯ（登録商標） Ｔｗｉｎ ４０００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ ＫＬ ２４５、２５０、２６０、２６５、２７０、２８０；等が挙げられる。
【0066】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。市販品としては、例えば、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＣａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ－３０、ＦＳ－３１等が挙げられる。
【0067】
防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
【0068】
防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム等が挙げられる。イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンマグネシウムクロライド、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例としては、例えば、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＬＶ、プロクセルＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。
【0069】
ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；などが挙げられる。
【0070】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【0071】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【0072】
消泡剤としては、例えば、シリコーン系、シリカ鉱物油系、オレフィン系、アセチレン系等の化合物が挙げられる。市販の消泡剤としては、例えば、信越化学工業（株）製のサーフィノールＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ２２０、ＭＤ－２０、オルフィンＳＫ－１４等が挙げられる。
【0073】
水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。
【0074】
酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。
【0075】
本実施形態に係るインクは、印刷メディアに対するインクの定着性向上を目的として、樹脂エマルションを含有していてもよい。本実施形態に係るインクが樹脂エマルションを含有することで、印刷メディアに印刷した画像の耐水性、耐擦過性、耐アルコール性等の画像堅牢度が向上する傾向にある。樹脂エマルションとしては、ポリマーエマルション及びワックスエマルションから選択される少なくとも１種が好ましい。
【0076】
ポリマーエマルションとしては、例えば、ウレタン系、ポリエステル、アクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系、スチレン－アクリル系、アクリル－シリコーン系、スチレン－ブタジエン系の各ポリマーを含有するエマルションが挙げられる。これらの中でも、ウレタン系、アクリル系、及びスチレン－ブタジエン系から選択されるポリマーのエマルションが好ましい。
【0077】
ポリマーエマルションの市販品としては、例えば、スーパーフレックス４２０、４７０、８９０（以上、第一工業製薬（株）製のウレタン系樹脂エマルション）；ハイドランＨＷ－３５０、ＨＷ－１７８、ＨＷ－１６３、ＨＷ－１７１、ＡＰ－２０、ＡＰ－３０、ＷＬＳ－２０１、ＷＬＳ－２１０（以上、ＤＩＣ（株）製のウレタン系樹脂エマルション）；０５６９、０８５０Ｚ、２１０８（以上、ＪＳＲ（株）製のスチレン－ブタジエン系樹脂エマルション）；ＡＥ９８０、ＡＥ９８１Ａ、ＡＥ９８２、ＡＥ９８６Ｂ、ＡＥ１０４（以上、（株）イーテック製のアクリル系樹脂エマルション）；ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－１１０５、Ａ－１１２５、Ａ－１１２７（以上、ＤＳＭＣｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎ社製のアクリル樹脂エマルション）；ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－６５５（ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎ社製のスチレン－アクリル樹脂エマルション）；等が挙げられる。
【0078】
ワックスエマルションとしては、天然ワックス又は合成ワックスを水性媒体に分散させたエマルションを用いることができる。
【0079】
天然ワックスエマルションとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；モンタンワックス等の褐炭系ワックス；カルナバワックス、キャンデリアワックス等の植物系ワックス；蜜蝋、ラノリン等の動植物系ワックス；などの各ワックスのエマルションが挙げられる。
【0080】
合成ワックスエマルションとしては、例えば、ポリアルキレンワックス（好ましくは、ポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、酸化ポリアルキレンワックス（好ましくは、酸化ポリＣ２－Ｃ４アルキレンワックス）、パラフィンワックス等のエマルションが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、及びパラフィンワックスから選択されるワックスのエマルションが好ましい。
【0081】
ワックスの平均粒径は、インクジェットヘッドの目詰まりを防止するため、５０ｎｍ～５μｍであることが好ましく、１００ｎｍ～１μｍであることがより好ましい。
【0082】
ワックスエマルジョンの市販品としては、例えば、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９２５、９２９、９５０、９９１、ＡＱＵＡＣＥＲ ４９８、５１５、５２６、５３１、５３７、５３９、５５２、１５４７、ＡＱＵＡＭＡＴ ２０８、２６３、２７２；ＭＩＮＥＲＰＯＬ ２２１（以上、ビックケミー・ジャパン株式会社製）；三井ハイワックスＮＬ１００、ＮＬ２００、ＮＬ５００、４２０２Ｅ、１１０５Ａ、２２０３Ａ、ＮＰ５５０、ＮＰ０５５、ＮＰ５０５（以上、三井化学（株）製）；ＫＵＥ－１００、１１（以上、三洋化学工業（株）製）；ＨＹＴＥＣ Ｐ－５３００、Ｅ－６５００、９０１５、６４００（以上、東邦化学工業（株）製）；等が挙げられる。
【0083】
本実施形態に係るインクが樹脂エマルションを含有する場合、その固形分としての含有率は、１～２０質量％であることが好ましく、３～１５質量％であることがより好ましい。樹脂エマルションの固形分としての含有率を１質量％以上とすることで、印刷メディアに対する良好な定着性を示す傾向にある。また、樹脂エマルションの固形分としての含有率を２０質量％以下とすることで、インクの吐出性及び保存安定性が良好となる傾向にある。
【0084】
本実施形態に係るインクの調製方法としては、特に制限されず、公知の調製方法を採用することができる。その一例としては、例えば、着色剤及び分散剤を含有する分散液を調製し、この分散液に、水、上記化合物ａ～ｃ等の有機化合物、及び必要に応じてインク調製剤を加えて混合する方法が挙げられる。
【0085】
分散液の調製方法としては、例えば、転相乳化法、酸析法、界面重合法、ｉｎ－ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション（相分離）法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等が挙げられる。これらの中でも、転相乳化法、酸析法、及び界面重合法が好ましく、転相乳化法がより好ましい。
【0086】
転相乳化法により分散液を調製する場合、例えば、２－ブタノン等の有機溶剤に分散剤を溶解し、中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に着色剤を加えて分散処理を行う。このようにして得られた液から有機溶剤と一部の水とを減圧留去することにより、目的とする分散液を得ることができる。
【0087】
分散処理は、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて行うことができる。例えば、サンドミルを用いるときは、粒子径０．０１～１ｍｍ程度のビーズを使用し、ビーズの充填率を適宜設定して分散処理を行うことができる。上記のようにして得られた分散液に対して、濾過、遠心分離等の操作をすることにより、分散液に含有される粒子の粒子径を揃えることができる。分散液の調製中に泡立ちが生じるときは、公知のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量加えることができる。
【0088】
本実施形態に係るインクは、金属陽イオンの塩化物（例えば、塩化ナトリウム）、金属硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有率が少ないことが好ましい。このような無機不純物は、市販品の着色剤に含まれることが多い。無機不純物の含有率の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１質量％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０質量％が理想である。無機不純物の少ない着色剤を得る方法としては、例えば、逆浸透膜を用いる方法；着色剤の固体をメタノール等のＣ１－Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中で懸濁撹拌し、着色体を濾過分離して、乾燥する方法；イオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法；等が挙げられる。
【0089】
本実施形態に係るインクは、精密濾過しておくことが好ましい。精密濾過には、メンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いることができる。精密濾過を行うときのフィルター等の孔径は、通常０．５～２０μｍ、好ましくは０．５～１０μｍである。
【0090】
本実施形態に係るインクは、保存安定性、再分散性、発色性、及び彩度にも優れる。また、本実施形態に係るインクを用いて記録された印刷画像は、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス性（例えば、耐オゾンガス性）等の各種堅牢性にも優れる。また、本実施形態に係るインクは、画像形成の際の塗工ムラが少なく、画像形成性にも優れる。
【0091】
本実施形態に係るインクセットとしては、上述した本実施形態に係るインク同士のセット、あるいは、上述した本実施形態に係るインクと該インクとは異なる他のインクとを含むセット等、が挙げられる。他のインクとしては、本実施形態に係るインクと構成が異なるものであれば特に限定されないが、本実施形態に係るインクと色相が異なるものが好ましい。
【0092】
また、本実施形態に係る印刷メディアは、上述した本実施形態に係るインク又はインクセットが含むインクジェット用インク、からなる群から選択される少なくともいずれかが付着したものである。
【0093】
また、本実施形態に係るインクメディアセットは、上述した本実施形態に係るインク又はインクセットと、印刷メディアとを含むものである。
【0094】
印刷メディアとしては、特に制限されないが、インク難吸収性又はインク非吸収性の印刷メディアが好ましく、インク非吸収性の印刷メディアがより好ましい。インク難吸収性の印刷メディアとしては、例えば、インク受容層を有しない普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。また、インク非吸収性の印刷メディアとしては、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＰＰ（ポリプロピレン）フィルム、塩化ビニルシート、ガラス、ゴム等が挙げられる。
【0095】
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述した本実施形態に係るインクの液滴をインクジェットヘッドから吐出させて印刷メディアに記録を行うものである。インクの吐出を行うインクジェットプリンタのインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。また、上記インクジェット記録方法は、上記第１のインクを、第１のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第１インク付着工程と、前記第１インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第１乾燥工程と、前記第１乾燥工程の後、第２のインクを、第２のインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に付着させる第２インク付着工程と、前記第２インク付着工程後に、記録媒体を乾燥する第２乾燥工程と、を含んでいれば特に限定はなく、例えば、上記第１インク付着工程の前、あるいは、上記第２乾燥工程の後に、第１インク付着工程、第２インク付着工程、上記第１及び第２のインクとは異なる、第３のインク付着工程、からなる群から選択されるいずれか工程をさらに含んでいても良い。
また、上記第１のインクジェットヘッド、上記第２のインクジェットヘッド、は、それぞれ１つあるいは複数を用いても良い。
上記第３のインクとは、上記第１のインク及び上記第２のインクと異なっていれば特に限定は無く、１つを単独で用いても良いし、複数を組み合わせて用いても良い。
また、色数に合わせてインクと乾燥工程を増やすこともできる。例えば、４色印刷する場合は、第１から第４のインクと第１～第４の乾燥工程を含むことができる。８色印刷する場合は、同様に第１～第８のインクと第１～第８の乾燥工程を含むことができる。
また、上記第１のインクジェットヘッド、上記第２のインクジェットヘッド、は、それぞれ１つあるいは複数を用いても良い。
上記第３のインクとは、上記第１のインク及び上記第２のインクと異なっていれば特に限定は無く、１つを単独で用いても良いし、複数を組み合わせて用いても良い。
また、色数に合わせてインクと乾燥工程を増やすこともできる。例えば、４色印刷する場合は、第１から第４のインクと第１～第４の乾燥工程を含むことができる。８色印刷する場合は、同様に第１～第８のインクと第１～第８の乾燥工程を含むことができる。
【0096】
本実施形態に係るインクジェット記録方法には、インク中の着色剤の含有率の低いインクを小さい体積で多数射出して画質を改良する方法；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の含有率が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方法；無色透明のインクと、着色剤を含有するインクとを併用することにより、印刷メディアに対する着色剤の定着性を向上させる方法；等も含まれる。
【0097】
インクジェット記録方式としては、公知の方式を採用することができる。その一例としては、例えば、電荷制御方式、ドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式ともいう。）、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。また、インクジェット記録方式は、マルチパス方式及びシングルパス方式（１パス印刷方式）のいずれであってもよい。産業用インクジェットプリンタにおいては、印刷速度を高速にする目的で、ラインヘッド型のインクジェットプリンタを用いたシングルパスでの印刷も好ましく行われる。また、近年、ノズル付近までインクを循環させることによりノズル近傍でのインクの乾燥を防ぐ機構（すなわち循環機構）をもつ循環ヘッドが盛んに開発されている。本実施形態に係るインクは、このような循環ヘッドにも好適に使用され、上記第１のインクジェットヘッド、上記第２のインクジェットヘッドのいずれか少なくとも一方が循環ヘッドであることが好ましく、上記第１のインクジェットヘッド及び上記第２のインクジェットヘッドが、それぞれ循環機構を含むインクジェットヘッドであることがより好ましい。
【0098】
印刷メディアに記録するときは、例えば、インクを含有する容器（インクタンク）をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の印刷方法で印刷メディアに記録する。なお、各色のインクを含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、上記の印刷方法で印刷メディアに記録することにより、フルカラーの印刷を実現することもできる。
【0099】
なお、インク受容層を有しない印刷メディアを用いるときは、表面改質処理を施すことも好ましく行われる。表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理等が挙げられる。表面改質処理の効果は、経時的に減少していくことが一般的に知られている。このため、表面改質処理工程とインクジェット記録工程とを連続して行うことが好ましく、表面改質処理工程をインクジェット記録工程の直前に行うことがより好ましい。
【0100】
上述した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【実施例0101】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例により限定されるものではない。実施例においては、特に断りのない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。また、分散液中の顔料固形分の定量が必要なときは、（株）エイ・アンド・デイ製のＭＳ－７０を用い、乾燥重量法により求めた。顔料固形分は、固形分の全量から、顔料固形分のみを算出した換算値である。
【0102】
［調製例１］シアン分散液の調製
Ｊｏｎｃｙｒｌ ６８（ＢＡＳＦ社製、質量平均分子量：１３０００）（９部）及びトリエタノールアミン（６部）をイオン交換水（７５部）に溶解し、１時間撹拌した。得られた溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４（大日精化工業（株）製、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４８５１）（３０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水（４０部）を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除くことにより、顔料固形分１８．７％のシアン分散液を得た。
［調製例２］イエロー分散液の調製
Ｊｏｎｃｙｒｌ ６８（ＢＡＳＦ社製、質量平均分子量：１３０００）（６．９部）及びトリエタノールアミン（４．６部）をイオン交換水（７８．５部）に溶解し、１時間撹拌した。得られた溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（クラリアント製、ＨＡＮＳＡ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ０１）（３０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水（４０部）を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除くことにより、顔料固形分１８．７％のイエロー分散液を得た。
Ｊｏｎｃｙｒｌ ６８（ＢＡＳＦ社製、質量平均分子量：１３０００）（９部）及びトリエタノールアミン（６部）をイオン交換水（７５部）に溶解し、１時間撹拌した。得られた溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４（大日精化工業（株）製、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４８５１）（３０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水（４０部）を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除くことにより、顔料固形分１８．７％のシアン分散液を得た。
［調製例２］イエロー分散液の調製
Ｊｏｎｃｙｒｌ ６８（ＢＡＳＦ社製、質量平均分子量：１３０００）（６．９部）及びトリエタノールアミン（４．６部）をイオン交換水（７８．５部）に溶解し、１時間撹拌した。得られた溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（クラリアント製、ＨＡＮＳＡ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ０１）（３０部）を加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水（４０部）を滴下し、濾過して分散用ビーズを取り除くことにより、顔料固形分１８．７％のイエロー分散液を得た。
【0103】
［インクＡ～Ｎ］：インクの調製。
下記表１及び表２に記載の各成分を混合した後、３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験用のインクＡ～Ｎのインクをそれぞれ得た。得られた各インクを用いて、再分散性と安定性を、それぞれ下記各評価基準で評価した。
下記表１中の略号等は、それぞれ以下を表す。
イエロー分散液：調製例１で得た顔料分散液
シアン分散液：調製例２で得た顔料分散液
ブラウノンＢＮ３：（ノニオン界面活性剤、青木油脂工業（株）製）
サーフィノール４２０（ノニオン界面活性剤、日信化学工業（株）製）
ＢＹＫ－３４９：（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
ＢＹＫ－３４５０：（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
Ｍｏｗｉｎｙｌ ６８９９Ｄ＠４６％ （アクリル樹脂エマルション、ジャパンコーティングレジン社製、固形分４６％）
ＡＱ－５１５＠３５％：ＡＱＵＡＣＥＲ ５１５（ポリエチレンワックスエマルション、ビックケミー・ジャパン株式会社製、固形分３５％）
下記表１及び表２に記載の各成分を混合した後、３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験用のインクＡ～Ｎのインクをそれぞれ得た。得られた各インクを用いて、再分散性と安定性を、それぞれ下記各評価基準で評価した。
下記表１中の略号等は、それぞれ以下を表す。
イエロー分散液：調製例１で得た顔料分散液
シアン分散液：調製例２で得た顔料分散液
ブラウノンＢＮ３：（ノニオン界面活性剤、青木油脂工業（株）製）
サーフィノール４２０（ノニオン界面活性剤、日信化学工業（株）製）
ＢＹＫ－３４９：（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
ＢＹＫ－３４５０：（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
Ｍｏｗｉｎｙｌ ６８９９Ｄ＠４６％ （アクリル樹脂エマルション、ジャパンコーティングレジン社製、固形分４６％）
ＡＱ－５１５＠３５％：ＡＱＵＡＣＥＲ ５１５（ポリエチレンワックスエマルション、ビックケミー・ジャパン株式会社製、固形分３５％）
【0104】
【表1】
【0105】
＜評価＞
［２次色画質評価］
以下の条件で２次色画質を評価した。インクジェットヘッドとして、ＫＪ４Ｂ－１２００（京セラ社製）を用いた。
第１インク、第２インクともに、３ｐＬ、１２００ｄｐｉｘ１２００ｄｐｉのベタ画像を印刷した。印刷時の基材温度が３２℃となるように、ステージヒーターの温度を設定した。乾燥用の遠赤外線（ＩＲ）ヒーターは、ＺＫＢ１２００／３４０Ｇ （ヘレウス社製）（１２００Ｗ、２３０Ｖ）を使用した。ＰＥＴフィルム（東洋紡社製、Ｅ５１０２）を基材として使用した。第１インク印刷後、０．５秒で乾燥ユニットに入り、実施例表に記載の時間と出力で乾燥を行った。その後、２０秒後に、第１インクが印刷された上に第２インクが印刷されるように第２インク印刷を行った。印刷後は０．５秒で乾燥ユニットに入り、実施例表に記載の時間と出力で乾燥を行った。第２乾燥工程終了後、第１インクと第２インクが印刷された基材を観察して、２次色画質の評価を行った。ベタ印刷部（２次色画質）の評価は、目視とハンディ型画質解析装置 （ＰＩＡＳ－ＩＩ） （Ｑｕａｌｉｔｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ （ＱＥＡ）， Ｉｎｃ．）を用いて、Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓの数値を測定した。インクＡ～インクＪはいずれも優れた安定性を示した。
－評価基準－
Ａ：画質にムラがなく、均一にベタ印刷されている状態。Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ １．３未満
Ｂ：画質にほとんどムラが無く、ベタ印刷されている状態。Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ １．３～１．４未満
Ｃ：画質に少しムラが見られる状態。Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ １．４～１．５未満
Ｄ：画質に縦スジやムラが観察される。均一に塗れていない状態。Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ １．５以上
［安定性評価］
実施例１～６及び比較例１～３のインクを、６０℃で４８時間保管した。４８時間後、１時間以上、室温下に静置した。保管前、保管後のインクを東機産業（株）Ｅ型粘度計で３２℃、１００ｒｐｍで測定した。保管前後での粘度変化率を算出した。評価基準は以下の４段階とした。結果を表３に示す。
Ａ：保存前と比較し、粘度変化率が３％未満。
Ｂ：保存前と比較し、粘度変化率が８％未満。
Ｃ：保存前と比較し、粘度変化率が１０％未満。
Ｄ：保存前と比較し、粘度変化率が１０％以上。
表面張力変化も同様にＤＹ－３００（共和界面化学製）で２５度下、測定した。保管前後での表面張力の変化値を算出した。評価基準は以下の５段階とした。評価した。
Ａ：保存前と比較し、表面張力変化が ０～｜０．５｜ｍＮ／ｍ未満
Ｂ：保存前と比較し、表面張力変化が ｜０．５｜ｍＮ／ｍ以上、かつ、｜１｜ｍＮ／ｍ未満
Ｃ：保存前と比較し、表面張力変化が ｜１｜ｍＮ／ｍ以上、かつ、｜２｜ｍＮ／ｍ未満
Ｄ：保存前と比較し、表面張力変化が ｜２｜ｍＮ／ｍ以上
［２次色画質評価］
以下の条件で２次色画質を評価した。インクジェットヘッドとして、ＫＪ４Ｂ－１２００（京セラ社製）を用いた。
第１インク、第２インクともに、３ｐＬ、１２００ｄｐｉｘ１２００ｄｐｉのベタ画像を印刷した。印刷時の基材温度が３２℃となるように、ステージヒーターの温度を設定した。乾燥用の遠赤外線（ＩＲ）ヒーターは、ＺＫＢ１２００／３４０Ｇ （ヘレウス社製）（１２００Ｗ、２３０Ｖ）を使用した。ＰＥＴフィルム（東洋紡社製、Ｅ５１０２）を基材として使用した。第１インク印刷後、０．５秒で乾燥ユニットに入り、実施例表に記載の時間と出力で乾燥を行った。その後、２０秒後に、第１インクが印刷された上に第２インクが印刷されるように第２インク印刷を行った。印刷後は０．５秒で乾燥ユニットに入り、実施例表に記載の時間と出力で乾燥を行った。第２乾燥工程終了後、第１インクと第２インクが印刷された基材を観察して、２次色画質の評価を行った。ベタ印刷部（２次色画質）の評価は、目視とハンディ型画質解析装置 （ＰＩＡＳ－ＩＩ） （Ｑｕａｌｉｔｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ （ＱＥＡ）， Ｉｎｃ．）を用いて、Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓの数値を測定した。インクＡ～インクＪはいずれも優れた安定性を示した。
－評価基準－
Ａ：画質にムラがなく、均一にベタ印刷されている状態。Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ １．３未満
Ｂ：画質にほとんどムラが無く、ベタ印刷されている状態。Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ １．３～１．４未満
Ｃ：画質に少しムラが見られる状態。Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ １．４～１．５未満
Ｄ：画質に縦スジやムラが観察される。均一に塗れていない状態。Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ １．５以上
［安定性評価］
実施例１～６及び比較例１～３のインクを、６０℃で４８時間保管した。４８時間後、１時間以上、室温下に静置した。保管前、保管後のインクを東機産業（株）Ｅ型粘度計で３２℃、１００ｒｐｍで測定した。保管前後での粘度変化率を算出した。評価基準は以下の４段階とした。結果を表３に示す。
Ａ：保存前と比較し、粘度変化率が３％未満。
Ｂ：保存前と比較し、粘度変化率が８％未満。
Ｃ：保存前と比較し、粘度変化率が１０％未満。
Ｄ：保存前と比較し、粘度変化率が１０％以上。
表面張力変化も同様にＤＹ－３００（共和界面化学製）で２５度下、測定した。保管前後での表面張力の変化値を算出した。評価基準は以下の５段階とした。評価した。
Ａ：保存前と比較し、表面張力変化が ０～｜０．５｜ｍＮ／ｍ未満
Ｂ：保存前と比較し、表面張力変化が ｜０．５｜ｍＮ／ｍ以上、かつ、｜１｜ｍＮ／ｍ未満
Ｃ：保存前と比較し、表面張力変化が ｜１｜ｍＮ／ｍ以上、かつ、｜２｜ｍＮ／ｍ未満
Ｄ：保存前と比較し、表面張力変化が ｜２｜ｍＮ／ｍ以上
【0106】
【表2】
【0107】
上記表１、２の結果から、実施例のインクは、比較例のインクに比べ、安定性と２次色画質に優れたインクであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0108】
本発明のインクは、安定性と２次色画質に優れるため、各種の記録用、特にインクジェット記録用インクとして極めて有用である。