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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024058468
(43)【公開日】2024-04-25
(54)【発明の名称】ピラーアレーン複合体
(51)【国際特許分類】
C08L 27/12 20060101AFI20240418BHJP
C08K 5/04 20060101ALI20240418BHJP
C08L 71/00 20060101ALI20240418BHJP
C08L 65/00 20060101ALI20240418BHJP
C07C 39/15 20060101ALI20240418BHJP
C07C 43/205 20060101ALI20240418BHJP
C07C 50/08 20060101ALI20240418BHJP
【ＦＩ】
C08L27/12
C08K5/04
C08L71/00 Z
C08L65/00
C07C39/15
C07C43/205 C
C07C50/08
【審査請求】有
【請求項の数】23
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022165864
(22)【出願日】2022-10-14
(71)【出願人】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】504132272
【氏名又は名称】国立大学法人京都大学
(74)【代理人】
【識別番号】100129791
【弁理士】
【氏名又は名称】川本 真由美
(74)【代理人】
【識別番号】100132252
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 環
(74)【代理人】
【識別番号】100221501
【弁理士】
【氏名又は名称】式見 真行
(74)【代理人】
【識別番号】100206324
【弁理士】
【氏名又は名称】齋藤 明子
(72)【発明者】
【氏名】山口 修平
(72)【発明者】
【氏名】田中 義人
(72)【発明者】
【氏名】小森 政二
(72)【発明者】
【氏名】山内 昭佳
(72)【発明者】
【氏名】岸川 洋介
(72)【発明者】
【氏名】生越 友樹
(72)【発明者】
【氏名】大西 克知
(72)【発明者】
【氏名】大谷 俊介
【テーマコード（参考）】
4H006
4J002
【Ｆターム（参考）】
4H006AA01
4H006AB48
4H006AB99
4H006FC52
4H006FE13
4H006GP03
4J002BD131
4J002BD141
4J002BD151
4J002BD161
4J002BE041
4J002CH011
4J002ED056
4J002EE056
4J002EJ016
4J002FD066
4J002FD206
4J002GT00
4J002HA01
4J002HA09
(57)【要約】 （修正有）
【課題】本開示は、耐熱性および／または疎水性に優れ、かつ官能基の導入が容易な複合体の提供を目的とする。
【解決手段】本開示の複合体は、含フッ素ポリマーと、前記含フッ素ポリマーを包接する、１個またはそれ以上の環状化合物とを含み、前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
［式（Ｉ）中、Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含む。
【選択図】図３
【解決手段】本開示の複合体は、含フッ素ポリマーと、前記含フッ素ポリマーを包接する、１個またはそれ以上の環状化合物とを含み、前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
［式（Ｉ）中、Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含む。
【選択図】図３
【特許請求の範囲】
【請求項1】
含フッ素ポリマーと、前記含フッ素ポリマーを包接する、１個またはそれ以上の環状化合物とを含み、
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
［式（Ｉ）中、
Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含む、複合体。
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
【化1】
Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含む、複合体。
【請求項2】
前記環状化合物は、以下の式（１）～（３）：
［式（１）中、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
［式（２）中、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
［式（３）中、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含む、請求項１に記載の複合体。
【化2】
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
【化3】
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
【化4】
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含む、請求項１に記載の複合体。
【請求項3】
前記式（１）において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基である、請求項２に記載の複合体。
【請求項4】
前記式（１）において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、水素原子である、請求項２に記載の複合体。
【請求項5】
前記環状化合物は、下記式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）：
［式（１－Ａ）中、
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
［式（２－Ａ）中、
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
［式（３－Ａ）中、
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物である、請求項１に記載の複合体。
【化5】
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
【化6】
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
【化7】
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物である、請求項１に記載の複合体。
【請求項6】
前記含フッ素ポリマーは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい直鎖状含フッ素ポリマーである、請求項１に記載の複合体。
【請求項7】
前記含フッ素ポリマーは、含フッ素オレフィン系ポリマーを含む、請求項１に記載の複合体。
【請求項8】
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、以下の式：
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される含フッ素オレフィン化合物から形成される繰り返し単位を有する、請求項７に記載の複合体。
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される含フッ素オレフィン化合物から形成される繰り返し単位を有する、請求項７に記載の複合体。
【請求項9】
前記含フッ素オレフィン化合物は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、１，２－ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルから選ばれる１種またはそれ以上である請求項８に記載の複合体。
【請求項10】
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびポリ１，２－ジフルオロエチレンから選ばれる１種またはそれ以上を含む、請求項７に記載の複合体。
【請求項11】
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、ポリフッ化ビニリデンを含む、請求項７に記載の複合体。
【請求項12】
前記含フッ素ポリマーは、含フッ素ポリエーテルを含む、請求項１に記載の複合体。
【請求項13】
前記含フッ素ポリエーテルは、
以下の式：
Ｙ１－Ｒｆ１－ＲＦ－Ｏｑ－Ｒｆ２－Ｙ２
［式中：
ＲＦは、２価のフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し、
ｑは０または１である。］
で表される、請求項１２に記載の複合体。
以下の式：
Ｙ１－Ｒｆ１－ＲＦ－Ｏｑ－Ｒｆ２－Ｙ２
［式中：
ＲＦは、２価のフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し、
ｑは０または１である。］
で表される、請求項１２に記載の複合体。
【請求項14】
ＲＦは、以下の式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中、
ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される、請求項１３に記載の複合体。
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中、
ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される、請求項１３に記載の複合体。
【請求項15】
１個またはそれ以上のＲＦａが、水素原子である、請求項１３に記載の複合体。
【請求項16】
ＲＦは、下記式（ｆ７）：
－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｄ－ （ｆ７）
［式中、ｄは、１～２００の整数を表す。］
で表される、請求項１３に記載の複合体。
－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｄ－ （ｆ７）
［式中、ｄは、１～２００の整数を表す。］
で表される、請求項１３に記載の複合体。
【請求項17】
前記環状化合物の割合は、前記含フッ素ポリマーと前記環状化合物との合計１００質量部中、０．０１質量％以上９９質量％以下である、請求項１に記載の複合体。
【請求項18】
前記含フッ素ポリマーは、５０℃以上に、ガラス転移温度および融点から選ばれる少なくとも１つを有する、請求項１に記載の複合体。
【請求項19】
熱分解温度が、１７０℃以上である、請求項１に記載の複合体
【請求項20】
請求項１～１９のいずれか１項に記載の複合体の製造方法であって、
前記含フッ素ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含む、製造方法。
前記含フッ素ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含む、製造方法。
【請求項21】
前記接触は、前記含フッ素ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも高い温度で実施される、請求項２０に記載の製造方法。
【請求項22】
請求項１～１９のいずれか１項に記載の複合体を含む、組成物。
【請求項23】
粉体状である、請求項２２に記載の組成物。
【請求項24】
液状である、請求項２２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ピラーアレーン複合体に関する。
【背景技術】
【0002】
環状化合物とポリマーとが複合した複合体として、ロタキサンや擬ロタキサンが知られている。ロタキサンは、環状化合物と、該環状化合物の環を貫通するポリマーと、該ポリマーの末端に配置された封鎖部位とを有する構造体である。擬ロタキサンは、環状化合物と、該環状化合物の環を貫通するポリマーとを有し、ポリマー末端の封鎖部位を有しない構造体である。
【0003】
かかる複合体として、特許文献１には、シクロデキストリンに、ゲスト化合物としてフルオロポリエーテル分子が包接された包接化合物が記載されている。
特許文献２には、ポリエチレングリコールと、該ポリエチレングリコールを串刺し状に包接するピラーアレーンと、上記ポリエチレングリコールの両末端にアダマンタン基類が配置されたポリロタキサンが記載されている。
非特許文献３には、ピラーアレーンと、ピラーアレーンに包接されたポリエチレンまたはポリプロピレンを含むロタキサンが記載されている。
特許文献２には、ポリエチレングリコールと、該ポリエチレングリコールを串刺し状に包接するピラーアレーンと、上記ポリエチレングリコールの両末端にアダマンタン基類が配置されたポリロタキサンが記載されている。
非特許文献３には、ピラーアレーンと、ピラーアレーンに包接されたポリエチレンまたはポリプロピレンを含むロタキサンが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２００７／０５８２４７号
【特許文献2】特開２０２１－１３８６３５号公報
【非特許文献】
【0005】
【非特許文献1】Tomoki Ogoshi et al., "Extension of polyethylene chains by formation of polypseudorotaxane structures with perpentylated piller[5]arenes", Polymer Journal (2014) 46, 77-81.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
従来から知られている複合体では、耐熱性や疎水性が十分に満足できるものではなく、また、環状化合物へ導入され得る官能基が制限されている。
【0007】
本開示は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、耐熱性および／または疎水性に優れ、かつ官能基の導入が容易な複合体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本開示は、以下の態様を含む。
［１］
含フッ素ポリマーと、前記含フッ素ポリマーを包接する、１個またはそれ以上の環状化合物とを含み、
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
［式（Ｉ）中、
Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含む、複合体。
［２］
前記環状化合物は、以下の式（１）～（３）：
［式（１）中、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
［式（２）中、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
［式（３）中、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含む、［１］に記載の複合体。
［３］
前記式（１）において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基である、［２］に記載の複合体。
［４］
前記式（１）において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、水素原子である、［２］または［３］に記載の複合体。
［５］
前記環状化合物は、下記式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）：
［式（１－Ａ）中、
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
［式（２－Ａ）中、
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
［式（３－Ａ）中、
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の複合体。
［６］
前記含フッ素ポリマーは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい直鎖状含フッ素ポリマーである、［１］～［５］のいずれか１つに記載の複合体。
［７］
前記含フッ素ポリマーは、含フッ素オレフィン系ポリマーを含む、［１］～［６］のいずれか１つに記載の複合体。
［８］
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、以下の式：
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される含フッ素オレフィン化合物から形成される繰り返し単位を有する、［７］に記載の複合体。
［９］
前記含フッ素オレフィン化合物は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、１，２－ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルから選ばれる１種またはそれ以上である［８］に記載の複合体。
［１０］
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびポリ１，２－ジフルオロエチレンから選ばれる１種またはそれ以上を含む、［７］～［９］のいずれか１つに記載の複合体。
［１１］
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、ポリフッ化ビニリデンを含む、［７］～［１０］のいずれか１つに記載の複合体。
［１２］
前記含フッ素ポリマーは、含フッ素ポリエーテルを含む、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の複合体。
［１３］
前記含フッ素ポリエーテルは、
以下の式：
Ｙ１－Ｒｆ１－ＲＦ－Ｏｑ－Ｒｆ２－Ｙ２
［式中：
ＲＦは、２価のフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し、
ｑは０または１である。］
で表される、［１２］に記載の複合体。
［１４］
ＲＦは、以下の式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中、
ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される、［１３］に記載の複合体。
［１５］
１個またはそれ以上のＲＦａが、水素原子である、［１３］または［１４］に記載の複合体。
［１６］
ＲＦは、下記式（ｆ７）：
－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｄ－ （ｆ７）
［式中、ｄは、１～２００の整数を表す。］
で表される、［１３］～［１５］のいずれか１つに記載の複合体。
［１７］
前記環状化合物の割合は、前記含フッ素ポリマーと前記環状化合物との合計１００質量部中、０．０１質量％以上９９質量％以下である、［１］～［１６］のいずれか１つに記載の複合体。
［１８］
前記含フッ素ポリマーは、５０℃以上に、ガラス転移温度および融点から選ばれる少なくとも１つを有する、［１］～［１７］のいずれか１つに記載の複合体。
［１９］
熱分解温度が、１７０℃以上である、［１］～［１８］のいずれか１つに記載の複合体
［２０］
［１］～［１９］のいずれか１つに記載の複合体の製造方法であって、
前記含フッ素ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含む、製造方法。
［２１］
前記接触は、前記含フッ素ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも高い温度で実施される、［２０］に記載の製造方法。
［２２］
［１］～［１９］のいずれか１つに記載の複合体を含む、組成物。
［２３］
粉体状である、［２２］に記載の組成物。
［２４］
液状である、［２２］に記載の組成物。
［１］
含フッ素ポリマーと、前記含フッ素ポリマーを包接する、１個またはそれ以上の環状化合物とを含み、
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
【化1】
Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含む、複合体。
［２］
前記環状化合物は、以下の式（１）～（３）：
【化2】
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
【化3】
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
【化4】
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含む、［１］に記載の複合体。
［３］
前記式（１）において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基である、［２］に記載の複合体。
［４］
前記式（１）において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、水素原子である、［２］または［３］に記載の複合体。
［５］
前記環状化合物は、下記式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）：
【化5】
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
【化6】
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
【化7】
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の複合体。
［６］
前記含フッ素ポリマーは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい直鎖状含フッ素ポリマーである、［１］～［５］のいずれか１つに記載の複合体。
［７］
前記含フッ素ポリマーは、含フッ素オレフィン系ポリマーを含む、［１］～［６］のいずれか１つに記載の複合体。
［８］
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、以下の式：
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される含フッ素オレフィン化合物から形成される繰り返し単位を有する、［７］に記載の複合体。
［９］
前記含フッ素オレフィン化合物は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、１，２－ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルから選ばれる１種またはそれ以上である［８］に記載の複合体。
［１０］
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびポリ１，２－ジフルオロエチレンから選ばれる１種またはそれ以上を含む、［７］～［９］のいずれか１つに記載の複合体。
［１１］
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、ポリフッ化ビニリデンを含む、［７］～［１０］のいずれか１つに記載の複合体。
［１２］
前記含フッ素ポリマーは、含フッ素ポリエーテルを含む、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の複合体。
［１３］
前記含フッ素ポリエーテルは、
以下の式：
Ｙ１－Ｒｆ１－ＲＦ－Ｏｑ－Ｒｆ２－Ｙ２
［式中：
ＲＦは、２価のフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し、
ｑは０または１である。］
で表される、［１２］に記載の複合体。
［１４］
ＲＦは、以下の式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中、
ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される、［１３］に記載の複合体。
［１５］
１個またはそれ以上のＲＦａが、水素原子である、［１３］または［１４］に記載の複合体。
［１６］
ＲＦは、下記式（ｆ７）：
－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｄ－ （ｆ７）
［式中、ｄは、１～２００の整数を表す。］
で表される、［１３］～［１５］のいずれか１つに記載の複合体。
［１７］
前記環状化合物の割合は、前記含フッ素ポリマーと前記環状化合物との合計１００質量部中、０．０１質量％以上９９質量％以下である、［１］～［１６］のいずれか１つに記載の複合体。
［１８］
前記含フッ素ポリマーは、５０℃以上に、ガラス転移温度および融点から選ばれる少なくとも１つを有する、［１］～［１７］のいずれか１つに記載の複合体。
［１９］
熱分解温度が、１７０℃以上である、［１］～［１８］のいずれか１つに記載の複合体
［２０］
［１］～［１９］のいずれか１つに記載の複合体の製造方法であって、
前記含フッ素ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含む、製造方法。
［２１］
前記接触は、前記含フッ素ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも高い温度で実施される、［２０］に記載の製造方法。
［２２］
［１］～［１９］のいずれか１つに記載の複合体を含む、組成物。
［２３］
粉体状である、［２２］に記載の組成物。
［２４］
液状である、［２２］に記載の組成物。
【発明の効果】
【0009】
本開示の複合体は、耐熱性および／または疎水性に優れ、かつ官能基の導入が容易である。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
＜複合体＞
本開示の複合体は、
含フッ素ポリマーと、前記含フッ素ポリマーを包接する、１個またはそれ以上の環状化合物とを含み、
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
本開示の複合体は、
含フッ素ポリマーと、前記含フッ素ポリマーを包接する、１個またはそれ以上の環状化合物とを含み、
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
【0012】
【化8】
Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
Ｒは、各出現に置いてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含む。
【0013】
本開示の複合体は、含フッ素ポリマーと、上記環状化合物とを含むため、耐熱性および／または疎水性が良好であり、かつ、官能基の導入が容易である。本開示の複合体は、含フッ素ポリマーの耐熱性、疎水性の性質を維持しつつ、例えば、含フッ素ポリマー単体では混合できないような多様な樹脂等との混合も容易であることが期待される。さらに、本開示の複合体において、環状化合物は、含フッ素ポリマーに固定されていないため、例えば樹脂と混合された場合においても可動であり、衝撃吸収性等の特性を発揮できることが期待される。
【0014】
本開示において、包接は、環状化合物の環の内部に含フッ素ポリマーの少なくとも一部が存在することを意味する。一態様において、含フッ素ポリマーは、環状化合物の環を貫通していてもよい。また、１つの含フッ素ポリマーを包接する環状化合物は、１個またはそれ以上であり得、一態様において、好ましくは１個であり、別の態様において、好ましくは２個以上である。上限としてはポリマーの繰り返し単位あたり、平均して５個以下、あるいは３個以下、好ましくは１個以下である。例えば、ポリマーの繰り返し単位の数をｊとした場合、１つの複合体に含まれる環状化合物の個数は、好ましくは５×ｊ個以下、より好ましくは３×ｊ個以下、さらに好ましくはｊ個以下である。
【0015】
式（Ｉ）中、Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、２価のＣ４－５０有機基を表し、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む。
上記Ｃ４－５０有機基は、好ましくはＣ４－２０有機基、より好ましくはＣ４－１０有機基であり得る。
上記Ｃ４－５０有機基は、好ましくはＣ４－２０有機基、より好ましくはＣ４－１０有機基であり得る。
【0016】
本開示において、１価または２価の「有機基」は、炭素を含有する１価または２価の基を意味する。１価または２価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基またはその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。なお、単に「有機基」という場合、１価の有機基を意味する。
【0017】
また、本開示において、「炭化水素基」は、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、Ｃ１－２０炭化水素基、例えば、Ｃ１－２０脂肪族炭化水素基、Ｃ６－２０芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【0018】
本開示において、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【0019】
上記Ａで表される、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価の有機基における「２価のＣ４－５０有機基」は、好ましくは、２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基または２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基であり得る。
上記２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基は、好ましくは、２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基、より好ましくは、２価のＣ６－８芳香族炭化水素基、特に好ましくはフェニレン基であり得る。
上記２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基は、飽和脂環式炭化水素基および不飽和脂環式炭化水素基のいずれであってもよい。上記２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基は、好ましくは２価のＣ６－１０不飽和脂環式炭化水素基、より好ましくは、２価のＣ６－８不飽和炭化水素基、特に好ましくはシクロヘキサジエニル基であり得る。
上記２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基は、好ましくは、２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基、より好ましくは、２価のＣ６－８芳香族炭化水素基、特に好ましくはフェニレン基であり得る。
上記２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基は、飽和脂環式炭化水素基および不飽和脂環式炭化水素基のいずれであってもよい。上記２価のＣ３－２０脂環式炭化水素基は、好ましくは２価のＣ６－１０不飽和脂環式炭化水素基、より好ましくは、２価のＣ６－８不飽和炭化水素基、特に好ましくはシクロヘキサジエニル基であり得る。
【0020】
上記Ａで表される－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基は、各出現においてそれぞれ独立して、好ましくは、置換基として－ＯＲを有する２価のＣ６－２０芳香族炭化水素基、Ｃ３－２０脂環式炭化水素基において、環を構成する炭素原子に結合する水素原子が－ＯＲに置換されている基、および、Ｃ３－２０脂環式炭化水素基において、環を構成する－ＣＨ２－が－ＣＯ－に置き換わっている基から選ばれる１種であり得、より好ましくは、置換基として－ＯＲを有する２価のＣ６－１０芳香族炭化水素基、および、Ｃ６－１０脂環式炭化水素基において、環を構成する－ＣＨ２－が－ＣＯ－に置き換わっている基から選ばれる１種であり得る。
【0021】
Ａに含まれる－ＯＲおよび－ＣＯ－の個数の合計は、１以上４以下であり、好ましくは２である。
【0022】
Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表す。
【0023】
Ｒで表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【0024】
Ｒで表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基；ハロゲン原子が挙げられる。かかるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
【0025】
Ｒにおけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
【0026】
Ｒにおけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
【0027】
上記Ｒにおけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
【0028】
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。上記アルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。上記アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
【0029】
Ｒ２１は、好ましくは－Ｒ２２－Ｒ２３（式中、Ｒ２２は、非置換のＣ１－３０アルキレン基、好ましくはＣ１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ１－１０アルキレン基であり、Ｒ２３は、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基である。）で表される基である。
【0030】
上記Ｒにおけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
【0031】
一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
【0032】
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
【0033】
一の態様において、好ましくは、Ｒは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
【0034】
ｎは、４～２０であり、好ましくは４～１０、より好ましくは４～７、さらに好ましくは５～６である。一の態様において、ｎは５である。また、別の態様において、ｎは６である。
【0035】
上記環状化合物は、好ましくは、以下の式（１）～（３）：
【0036】
【化9】
【0037】
［式（１）中、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数であり、
好ましい態様において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基であることが好ましく、Ｃ２－６フルオロアルキル基を含む有機基であることがより好ましく、
別の好ましい態様において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、は水素原子であり、より好ましくはＲ３およびＲ４が水素原子であり得る。］
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数であり、
好ましい態様において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基であることが好ましく、Ｃ２－６フルオロアルキル基を含む有機基であることがより好ましく、
別の好ましい態様において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、は水素原子であり、より好ましくはＲ３およびＲ４が水素原子であり得る。］
【0038】
【化10】
【0039】
［式（２）中、
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
【0040】
【化11】
【0041】
［式（３）中、
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含むことが好ましい。
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含むことが好ましい。
【0042】
上記環状化合物が、上記式（１）～（３）のいずれかで表される化合物であることで、耐熱性および／または疎水性がより良好であり、かつ、官能基の導入がより容易であるとともに、より効率よく複合体を製造することができる。
【0043】
一の態様において、上記環状化合物は、以下の式（１）：
【0044】
【化12】
【0045】
［式（１）中、
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
【0046】
式（１）中、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
【0047】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基、フェニル基または含フッ素有機基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【0048】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【0049】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
【0050】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【0051】
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
【0052】
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
【0053】
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４におけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
【0054】
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４における含フッ素有機基は、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であることが好ましく、より好ましくはフルオロアルキル基またはフルオロ（ポリ）エーテル基であり得る。上記フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ２－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、フルオロエーテル基および／またはフルオロポリエーテル基を表す。
【0055】
一の態様において、上記含フッ素有機基は、下記式：
－（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｐ１は、０～２の整数である。
ｑ１は、０～３の整数である。
（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）中、ＯおよびＲ１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
－（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｐ１は、０～２の整数である。
ｑ１は、０～３の整数である。
（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）中、ＯおよびＲ１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
【0056】
Ｒ２０におけるＣ１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ１－６アルキレン基、より好ましくはＣ２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
【0057】
ＲｆａにおけるＣ１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
【0058】
ｐ１は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。
【0059】
ｑ１は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。
【0060】
好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
【0061】
より好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
【0062】
ｎ１は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
【0063】
特に好ましい態様において、
Ｒ１３およびＲ１６は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは
Ｒ１４およびＲ１５は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子であり、
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０または１であり、
ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
Ｒ１３およびＲ１６は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは
Ｒ１４およびＲ１５は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子であり、
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０または１であり、
ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
【0064】
一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
【0065】
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
【0066】
一の態様において、好ましくは、Ｒ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ３は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ４は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
【0067】
好ましい態様において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基であることが好ましく、Ｃ２－６フルオロアルキル基を含む有機基であることがより好ましい。
【0068】
別の好ましい態様において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、は水素原子であり、より好ましくはＲ３およびＲ４が水素原子であり得る。
【0069】
ｎ１は、好ましくは４～２０であり、より好ましくは４～１０、さらに好ましくは４～７、いっそう好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ１は５である。また、別の態様において、ｎ１は６である。
【0070】
上記式（１）は、好ましくは、以下の式（１－Ａ）：
【0071】
【化13】
【0072】
［式（１－Ａ）中、
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される。
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
で表される。
【0073】
式（１－Ａ）中、Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
【0074】
Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａまたはＲ４ａで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
【0075】
Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａまたはＲ４ａで表されるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【0076】
別の態様において、上記式（１）は、以下の式（１－Ａ’）：
【0077】
【化14】
【0078】
［式（１－Ａ’）中、
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ５は、４～２０の整数であり、
ただし、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基であり、
Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、水素原子である。］
で表され得る。
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ５は、４～２０の整数であり、
ただし、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基であり、
Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、水素原子である。］
で表され得る。
【0079】
上記式（１－Ａ’）中、Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基である。
【0080】
上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６で表される有機基としては、置換基により置換されていてもよい、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられる。
【0081】
上記置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基、および５～１０員のヘテロアリール基、ならびに反応性官能基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【0082】
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
【0083】
上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６におけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
【0084】
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【0085】
上記Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５またはＲ１６におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
【0086】
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
【0087】
Ｒ２１は、好ましくは－Ｒ２２－Ｒ２３（式中、Ｒ２２は、非置換のＣ１－３０アルキレン基、好ましくはＣ１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ１－１０アルキレン基であり、Ｒ２３は、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基である。）で表される基である。
【0088】
上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６ｆ－Ｒ２７ｆ－（Ｏ－Ｒ２８ｆ）ｍ１－Ｒ２９ｆで表される基である。式中、Ｒ２６ｆは、単結合または酸素原子である。Ｒ２７ｆは、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８ｆは、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９ｆは、フッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１０アルキル基または水素原子である。ｍ１は、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
【0089】
一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
【0090】
一の態様において、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ１３およびＲ１６の少なくとも１つは、含フッ素有機基であるか、あるいは、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、含フッ素有機基である。
【0091】
Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは、水素原子であり、好ましくは、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であり得る。Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つが水素原子である場合、式（１－Ａ’）で表される化合物は、プロトン供与性基として、－ＯＨを有する。そのため、－ＣＯ－、窒素原子およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上を含むポリマーと組み合わせられ得る。
【0092】
一の態様において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６の少なくとも２つは、含フッ素有機基であり、好ましくは、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６のうちの２つは、含フッ素有機基であり、より好ましくは、Ｒ１３およびＲ１６は、含フッ素有機基であり得る。
【0093】
一の態様において、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子である。
【0094】
好ましい態様において、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ独立して、含フッ素有機基であり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子である。
【0095】
上記含フッ素有機基は、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であることが好ましく、より好ましくはフルオロアルキル基またはフルオロ（ポリ）エーテル基であり得る。上記フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ２－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、フルオロエーテル基および／またはフルオロポリエーテル基を表す。
【0096】
一の態様において、上記含フッ素有機基は、下記式：
－（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｐ１は、０～２の整数である。
ｑ１は、０～３の整数である。
（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）中、ＯおよびＲ１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
－（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｐ１は、０～２の整数である。
ｑ１は、０～３の整数である。
（Ｏｐ１－Ｒ２０ ｑ１）中、ＯおよびＲ１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。
【0097】
Ｒ２０におけるＣ１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ１－６アルキレン基、より好ましくはＣ２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
【0098】
ＲｆａにおけるＣ１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。
【0099】
ｐ１は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。
【0100】
ｑ１は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。
【0101】
好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
【0102】
より好ましい態様において、上記フルオロ（ポリ）エーテル基は、
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａ
［式中：
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。
【0103】
ｎ１は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。
【0104】
特に好ましい態様において、
Ｒ１３およびＲ１６は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは
Ｒ１４およびＲ１５は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子であり、
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０または１であり、
ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
Ｒ１３およびＲ１６は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子であるか、あるいは
Ｒ１４およびＲ１５は、－Ｏ－Ｒ２０－（Ｏ－Ｒ２０）ｒ１－Ｒｆａであり、Ｒ１３およびＲ１６は、水素原子であり、
Ｒ２０は、それぞれ独立して、Ｃ１－１０アルキレン基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、
Ｒｆａは、Ｃ１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０または１であり、
ｎ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。
【0105】
式（１－Ａ’）で表される化合物は、は、ピラー［ｎ］アレーンの置換基を、含フッ素有機基に変換することにより得ることができる。典型的には、式（１－Ａ’）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。
【0106】
一の態様において、好ましくは、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、水素原子であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、水素原子またはメチル基である。
【0107】
別の態様において、上記環状化合物は、以下の式（２）：
【0108】
【化15】
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
【0109】
式（２）中、Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
【0110】
Ｒ５またはＲ６で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【0111】
Ｒ５またはＲ６で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【0112】
Ｒ５またはＲ６におけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
【0113】
Ｒ５またはＲ６におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【0114】
上記Ｒ５またはＲ６におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
【0115】
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
【0116】
上記Ｒ５またはＲ６におけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
【0117】
一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
【0118】
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
【0119】
一の態様において、好ましくは、Ｒ５は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ６は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
【0120】
ｎ２は、好ましくは４～２０であり、より好ましくは４～１０、さらに好ましくは４～７、いっそう好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ２は５である。また、別の態様において、ｎ２は６である。
【0121】
上記式（２）は、好ましくは、以下の式（２－Ａ）：
【0122】
【化16】
【0123】
［式（２－Ａ）中、
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数を表す。］
で表される。
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数を表す。］
で表される。
【0124】
式（２－Ａ）中、Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
【0125】
Ｒ５ａまたはＲ６ａで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
【0126】
Ｒ５ａまたはＲ６ａで表されるアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【0127】
一の態様において、好ましくは、Ｒ５ａおよびＲ６ａは、水素原子である。
【0128】
さらに別の態様において、上記環状化合物は、以下の式（３）：
【0129】
【化17】
Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
で表される化合物を含むことが好ましい。
【0130】
式（３）中、Ｒ７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
【0131】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。
【0132】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
【0133】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２でおけるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
【0134】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２におけるアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【0135】
上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２におけるアルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ２１（式中、Ｒ２１は、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基である。）で表される基である。
【0136】
Ｒ２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基であり得る。
【0137】
上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２におけるアルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ２６－Ｒ２７－（Ｏ－Ｒ２８）ｍ－Ｒ２９で表される基である。式中、Ｒ２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ２７は、単結合またはＣ１－１０アルキレン基である。Ｒ２８は、Ｃ１－１０アルキレン基である。Ｒ２９は、水素原子またはＣ１－１０アルキル基である。ｍは、１～２０の整数を表し、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３であり得る。
【0138】
一の態様において、上記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１またはＲ１２表される有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。
【0139】
上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。
【0140】
一の態様において、好ましくは、Ｒ７は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ８は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ９は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１０は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
【0141】
ｎ３は、好ましくは１～１９であり、より好ましくは１～９、さらに好ましくは１～６、いっそう好ましくは１～５である。ｎ４は、好ましくは１～１９であり、より好ましくは１～９、さらに好ましくは１～６、いっそう好ましくは１～５である。ｎ３＋ｎ４は、好ましくは４～２０であり、より好ましくは４～１０、さらに好ましくは４～７、いっそう好ましくは５～６である。
【0142】
上記式（３）は、好ましくは、以下の式（３－Ａ）：
【0143】
【化18】
【0144】
［式（３－Ａ）中、
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
で表される。
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
で表される。
【0145】
式（３－Ａ）中、Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表す。
【0146】
Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａまたはＲ１２ａで表されるアルキル基は、好ましくはＣ１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１－２０アルキル基、好ましくはＣ１－１０アルキル基、より好ましくはＣ１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ１－３０アルキル基は、Ｃ１７－３０アルキル基、好ましくはＣ１８－３０アルキル基、より好ましくはＣ２６－３０アルキル基であり得る。
【0147】
Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａまたはＲ１２ａで表されるアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【0148】
一の態様において、Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａおよびＲ１２ａは、好ましくは、水素原子である。
【0149】
上記環状化合物は、好ましくは、式（１）、（２）および（３）から選ばれる１種または２種以上で表される化合物であり、より好ましくは、式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）から選ばれる１種または２種以上で表される化合物であり得る。
【0150】
上記複合体に２個以上の環状化合物が含まれる場合、該２個以上の環状化合物は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【0151】
上記環状化合物の割合は、後述する含フッ素ポリマーと環状化合物の合計１００質量部中、好ましくは０．０１質量％以上９９質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上９５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上９０質量％以下であり得る。環状化合物の割合が前記範囲にあることで、複合体の耐熱性および／または疎水性が良好である。
【0152】
上記含フッ素ポリマーは、フッ素原子を含むポリマーであればよく、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい。上記含フッ素ポリマーは、好ましくは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい直鎖状含フッ素ポリマーであり得る。上記含フッ素ポリマーが直鎖状であることで、環状化合物の環の内部に含フッ素ポリマーが貫通しやすくなり、複合体の形成が容易になり得る。
【0153】
上記ポリマーは、好ましくは、直鎖状ポリマーであり得る。上記ポリマーが直鎖状であることで、環状化合物の環の内部にポリマーが貫通しやすくなり、複合体の形成が容易になり得る。
【0154】
本開示において、上記ポリマーは、１つまたはそれ以上の置換基を有していてもよい。上記含フッ素ポリマーに含まれ得る置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３
２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３
２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ２Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－５アルキル基およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。かかる置換基の炭素原子数は、好ましくは１以上５以下、より好ましくは１以上３以下であり得る。
【0155】
Ｒｆ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基または水素原子を表す。
Ｒｆ１３で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基における「Ｃ１－４アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
Ｒｆ１３で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基における「Ｃ１－４アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
【0156】
上記Ｒｆ１３で表されるＣ１－４アルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
【0157】
一の態様において、Ｒｆ１３で表される上記１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
【0158】
上記Ｒｆ１３におけるＣ１－４パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的にはＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－またはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－である。
【0159】
Ｒｆ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表す。
【0160】
Ｒｆ１４で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基における「Ｃ１－４アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
【0161】
上記Ｒｆ１４で表されるＣ１－４アルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
一の態様において、上記Ｒｆ１４で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
一の態様において、上記Ｒｆ１４で表される１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－４アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－４アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
【0162】
上記Ｒｆ１４におけるＣ１－４パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【0163】
上記置換基としての１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－５アルキル基における「Ｃ１－５アルキル基」は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３アルキル基である。
【0164】
上記置換基としてのＣ１－５アルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。一の態様において、上記１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよいＣ１－５アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されているＣ１－５アルキル基であり、さらに好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－５アルキル基であり、いっそう好ましくはＣ１－４パーフルオロアルキル基である。
【0165】
上記Ｃ１－４パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的にはＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－またはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－である。
【0166】
上記置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子および臭素原子が挙げられれ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
【0167】
上記含フッ素ポリマーとしては、含フッ素オレフィン系ポリマー、フルオロポリエーテルおよび含フッ素アクリル系ポリマー等が挙げられる。上記含フッ素ポリマーは、好ましくは、含フッ素オレフィン系ポリマーおよびフルオロポリエーテルから選ばれる１種または２種以上を含み得る。
【0168】
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、含フッ素オレフィン化合物の重合体であり得、含フッ素オレフィン化合物から形成される１種または２種以上の繰り返し単位を有する。
【0169】
上記含フッ素オレフィン化合物は、好ましくは、以下の式：
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される。
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される。
【0170】
上記式中、Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、Ｒｆ２３は、水素原子フッ素原子塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表す。
【0171】
Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５フルオロアルキル基、特にＣ１－３フルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３フルオロアルキル基であり得る。一の態様において、Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基は、Ｃ１－５パーフルオロアルキル基であることが好ましい。上記Ｃ１－５パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－３パーフルオロアルキル基であり得る。Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５フルオロアルキル基としては、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が挙げられる。
【0172】
Ｒｆ２０、Ｒｆ２１、Ｒｆ２２またはＲｆ２３で表されるＣ１－５パーフルオロアルコキシ基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５パーフルオロアルコキシ基、特にＣ１－３パーフルオロアルコキシ基であり、より好ましくは直鎖のパーフルオロアルコキシ基、具体的には－Ｏ－ＣＦ３、－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ３または－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【0173】
一の態様において、好ましくは、Ｒｆ２０はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２１はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２２はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２３はフッ素原子または水素原子であり得る。別の態様において、好ましくは、Ｒｆ２０はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２１はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２２はフッ素原子または水素原子、Ｒｆ２３はＣ１－５パーフルオロアルキル基またはＣ１－５パーフルオロアルコキシ基であり得る。
【0174】
上記含フッ素オレフィン化合物は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、１，２－ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルから選ばれる１種またはそれ以上を含むことが好ましい。
【0175】
一の態様において、上記含フッ素オレフィン化合物は、好ましくはフッ化ビニリデンであり得る。
【0176】
上記含フッ素オレフィン系ポリマーとしては、含フッ素オレフィン系ポリマーは、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびポリ１，２－ジフルオロエチレンから選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。一の態様において、上記含フッ素オレフィン系ポリマーは、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびポリ１，２－ジフルオロエチレンから選ばれる１種またはそれ以上を含む。
【0177】
上記含フッ素オレフィン系ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１，０００以上１，０００，０００以下、より好ましくは２，０００以上５００，０００以下、さらに好ましくは３，０００以上３００，０００以下であり得る。
本開示において、含フッ素オレフィン系ポリマーの数平均分子量は、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィ法により測定することができ、ポリスチレンを標準試料とした換算値として測定され得る。
本開示において、含フッ素オレフィン系ポリマーの数平均分子量は、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィ法により測定することができ、ポリスチレンを標準試料とした換算値として測定され得る。
【0178】
上記フルオロポリエーテルは、オキシフルオロアルキレン単位を有するポリマーであり得る。上記フルオロポリエーテルは、好ましくは、以下の式：
Ｙ１－Ｒｆ１－ＲＦ－Ｏｑ－Ｒｆ２－Ｙ２
［式中：
ＲＦは、２価のフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し、
ｑは０または１である。］
で表される。
Ｙ１－Ｒｆ１－ＲＦ－Ｏｑ－Ｒｆ２－Ｙ２
［式中：
ＲＦは、２価のフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し、
ｑは０または１である。］
で表される。
【0179】
ＲＦは、好ましくは、式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中：
ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される基である。
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中：
ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される基である。
【0180】
ＲＦａは、好ましくは、水素原子又はフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。
【0181】
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、好ましくは、それぞれ独立して、０～１００の整数であってもよい。
【0182】
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上又は２０以上であってもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下、さらに好ましくは６０以下であり、例えば５０以下又は３０以下であってもよい。
【0183】
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。例えば、－（ＯＣ６Ｆ１２）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－等であってもよい。－（ＯＣ５Ｆ１０）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－等であってもよい。－（ＯＣ４Ｆ８）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）－及び－（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ３Ｆ６）－（即ち、上記式中、ＲＦａはフッ素原子である）は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－及び－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ２Ｆ４）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－及び－（ＯＣＦ（ＣＦ３））－のいずれであってもよい。
【0184】
上記環構造は、下記三員環、四員環、五員環、又は六員環であり得る。
【0185】
【化19】
【0186】
上記環構造は、好ましくは四員環、五員環、又は六員環、より好ましくは四員環、又は六員環であり得る。
【0187】
環構造を有する繰り返し単位は、好ましくは、下記の単位であり得る。
【0188】
【化20】
【0189】
一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、表面処理層の表面滑り性、摩耗耐久性等を向上させることができる。
【0190】
一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。上記繰り返し単位を分枝鎖状とすることにより、表面処理層の動摩擦係数を大きくすることができる。
【0191】
一の態様において、ＲＦは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）～（ｆ７）のいずれかで表される基であり、好ましくは下記式（ｆ７）で表される基である。
【0192】
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－ （ｆ１）
［式中、ｄは、１～２００の整数であり、ｅは０又は１である。］；
［式中、ｄは、１～２００の整数であり、ｅは０又は１である。］；
【0193】
－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－ （ｆ２）
［式中、ｃ及びｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅ及びｆは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は２以上であり、
添字ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
［式中、ｃ及びｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅ及びｆは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は２以上であり、
添字ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
【0194】
－（Ｒ３６－Ｒ３７）ｇ－ （ｆ３）
［式中、Ｒ３６は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ３７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数である。］；
［式中、Ｒ３６は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ３７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数である。］；
【0195】
－（Ｒ３６－Ｒ３７）ｇ－Ｒｒ－（Ｒ３７’－Ｒ３６’）ｇ’－ （ｆ４）
［式中、Ｒ３６は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ３７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
Ｒ３６’は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ３７’は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数であり、
ｇ’は、２～１００の整数であり、
Ｒｒは、
［式中、Ｒ３６は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ３７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
Ｒ３６’は、ＯＣＦ２又はＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ３７’は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数であり、
ｇ’は、２～１００の整数であり、
Ｒｒは、
【0196】
【化21】
である。］；
【0197】
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－ （ｆ５）
［式中、ｅは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
［式中、ｅは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
【0198】
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－ （ｆ６）
［式中、ｆは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］；
［式中、ｆは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］；
【0199】
－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｄ－ （ｆ７）
［式中、ｄは、１～２００の整数を表す。］
［式中、ｄは、１～２００の整数を表す。］
【0200】
上記式（ｆ１）において、ｄは、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～１００、さらに好ましくは１５～５０、例えば２５～３５の整数である。上記式（ｆ１）におけるＯＣ３Ｆ６は、好ましくは、（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）、（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）または（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））であり、より好ましくは、（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）である。上記式（ｆ１）における（ＯＣ２Ｆ４）は、好ましくは、（ＯＣＦ２ＣＦ２）または（ＯＣＦ（ＣＦ３））であり、より好ましくは、（ＯＣＦ２ＣＦ２）である。一の態様において、ｅは０である。別の態様において、ｅは１である。
【0201】
上記式（ｆ２）において、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～２００の整数である。また、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上又は２０以上であってもよい。一の態様において、上記式（ｆ２）は、好ましくは、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－で表される基である。別の態様において、式（ｆ２）は、－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－で表される基であってもよい。
【0202】
上記式（ｆ３）において、Ｒ３６は、好ましくは、ＯＣ２Ｆ４である。上記（ｆ３）において、Ｒ３７は、好ましくは、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、より好ましくは、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から選択される基である。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６及びＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、及び－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－等が挙げられる。上記式（ｆ３）において、ｇは、好ましくは３以上、より好ましくは５以上の整数である。上記ｇは、好ましくは５０以下の整数である。上記式（ｆ３）において、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０及びＯＣ６Ｆ１２は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式（ｆ３）は、好ましくは、－（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ３Ｆ６）ｇ－又は－（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ４Ｆ８）ｇ－である。
【0203】
上記式（ｆ４）において、Ｒ３６、Ｒ３７及びｇは、上記式（ｆ３）の記載と同意義であり、同様の態様を有する。Ｒ３６’、Ｒ３７’及びｇ’は、それぞれ、上記式（ｆ３）に記載のＲ３６、Ｒ３７及びｇと同意義であり、同様の態様を有する。Ｒｒは、好ましくは、
【0204】
【化22】
であり、より好ましくは
【0205】
【化23】
である。
【0206】
上記式（ｆ５）において、ｅは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。
【0207】
上記式（ｆ６）において、ｆは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。
【0208】
上記式（ｆ７）において、ｄは、好ましくは１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下、さらに好ましくは１０以上１００以下の整数である。
【0209】
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ１）で表される基である。
【0210】
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ２）で表される基である。
【0211】
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ３）で表される基である。
【0212】
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ４）で表される基である。
【0213】
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ５）で表される基である。
【0214】
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ６）で表される基である。
【0215】
一の態様において、上記ＲＦは、上記式（ｆ７）で表される基である。
【0216】
上記ＲＦにおいて、ｆに対するｅの比（以下、「ｅ／ｆ比」という）は、０．１～１０であり、好ましくは０．２～５であり、より好ましくは０．２～２であり、さらに好ましくは０．２～１．５であり、さらにより好ましくは０．２～０．８５である。ｅ／ｆ比を１０以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩耗耐久性及び耐ケミカル性（例えば、人工汗に対する耐久性）がより向上する。ｅ／ｆ比がより小さいほど、表面処理層の滑り性及び摩耗耐久性はより向上する。一方、ｅ／ｆ比を０．１以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。ｅ／ｆ比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
【0217】
上記ＲＦで表される部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５００～３０，０００、好ましくは１，５００～３０，０００、より好ましくは２，０００～１０，０００である。本明細書において、ＲＦで表される部分の数平均分子量は、１９Ｆ－ＮＭＲにより測定される値とする。
【0218】
別の態様において、ＲＦで表される部分の数平均分子量は、５００～３０，０００、好ましくは１，０００～２０，０００、より好ましくは２，０００～１５，０００、さらにより好ましくは２，０００～１０，０００、例えば３，０００～６，０００であり得る。
【0219】
さらに別の態様において、ＲＦで表される部分の数平均分子量は、４，０００～３０，０００、好ましくは５，０００～１０，０００、より好ましくは６，０００～１０，０００であり得る。
【0220】
Ｒｆ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表す。
【0221】
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基における「炭化水素基」は、好ましくは２価のＣ１－２０炭化水素基であり、より好ましくは２価のＣ１－２０脂肪族炭化水素基、さらに好ましくはＣ１－１６アルキレン基であり得る。
【0222】
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基は、好ましくは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基である。１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－１０アルキレン基、より好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキレン基、さらに好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキレン基であり、いっそう好ましくは、直鎖のＣ１－６アルキレン基、特に直鎖のＣ１－３アルキレン基である。
【0223】
上記炭化水素基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３
２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３
２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
【0224】
上記炭化水素基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
【0225】
一の態様において、上記Ｒｆ１で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基は、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基である。
【0226】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基である。
【0227】
上記Ｒｆ１は、好ましくは、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキレン基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキレン基である。
【0228】
上記Ｃ１－１６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基、具体的には－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－である。
【0229】
上記式において、Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表す。
【0230】
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基における「炭化水素基」は、好ましくはＣ１－２０炭化水素基であり、より好ましくはＣ１－２０脂肪族炭化水素基、さらに好ましくはＣ１－１６アルキル基であり得る。
【0231】
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基は、好ましくは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基である。１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基における「Ｃ１－１６アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－１０アルキル基、より好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキル基、さらに好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキル基であり、いっそう好ましくは、直鎖のＣ１－６アルキル基、特に直鎖のＣ１－３アルキル基である。
【0232】
上記炭化水素基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３
２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３
２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ２Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
【0233】
上記炭化水素基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
【0234】
一の態様において、Ｒｆ２で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい炭化水素基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基である。
【0235】
上記１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基における「Ｃ１－１６アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６アルキル基、特にＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキル基、特にＣ１－３アルキル基である。
【0236】
上記Ｒｆ２は、好ましくは、１個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキル基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキル基である。
【0237】
上記Ｃ１－１６パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３又は－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【0238】
上記式中、Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３
２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３
２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表す。
また、上記式中、Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表す。
また、上記式中、Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ２Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表す。
【0239】
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表す。
【0240】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基である。
【0241】
上記Ｒｆ３で表されるＣ１－１６アルキレン基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３
２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３
２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ３Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
【0242】
上記Ｒｆ３で表されるＣ１－１６アルキレン基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
【0243】
一の態様において、上記Ｒｆ３で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキレン基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基であり得る。
【0244】
上記Ｒｆ３で表される１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキレン基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキレン基である。
【0245】
上記Ｒｆ３におけるＣ１－１６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基、具体的には－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－である。
【0246】
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表す。
【0247】
上記１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基における「Ｃ１－１６アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－５アルキル基、特にＣ１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキル基、特にＣ１－３アルキル基である。
【0248】
上記Ｒｆ４で表されるＣ１－１６アルキル基が有していてもよい置換基としては、－ＣＯＯＲｆ１３、－ＯＲｆ１３、－ＮＲｆ１３
２、－ＮＲｆ１３－ＣＯ－Ｒｆ１３、－ＣＯ－ＮＲｆ１３
２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲ１４、－ＳＯ２Ｒｆ１４、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上が挙げられる。Ｒｆ１３およびＲｆ１４は、上記と同意義である。
【0249】
上記Ｒｆ４で表されるＣ１－１６アルキル基が有していてもよい置換基は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ１３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ１４およびハロゲン原子から選ばれる１種またはそれ以上であり、より好ましくは、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフッ素原子または塩素原子であり得る。
【0250】
一の態様において、上記Ｒｆ４で表される１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基であり得る。
【0251】
上記Ｒｆ４で表される１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキル基は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキル基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキル基である。
【0252】
上記Ｒｆ４におけるＣ１－１６パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３又は－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【0253】
上記Ｙ１またはＹ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
【0254】
Ｙ１は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ４およびハロゲン原子から選ばれる１種であり得る。
Ｙ２は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ４およびハロゲン原子から選ばれる１種であり得る。
Ｙ２は、好ましくは、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、－ＮＨ２、－ＣＯＮＲｆ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＨ、－ＣＯＣｌ、－ＳＯ３Ｈ、－Ｏ－ＣＯＲｆ４およびハロゲン原子から選ばれる１種であり得る。
【0255】
上記式において、ｑは、０または１である。一の態様において、ｑは０であり、別の態様において、ｑは１である。
【0256】
上記フルオロポリエーテルの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５００～３０，０００、好ましくは１，５００～３０，０００、より好ましくは２，０００～１０，０００である。本明細書において、フルオロポリエーテルの数平均分子量は、１９Ｆ－ＮＭＲにより測定できる。
【0257】
別の態様において、フルオロポリエーテルの数平均分子量は、５００～３０，０００、好ましくは１，０００～２０，０００、より好ましくは２，０００～１５，０００、さらにより好ましくは２，０００～１０，０００、例えば３，０００～６，０００であり得る。
【0258】
さらに別の態様において、フルオロポリエーテルの数平均分子量は、４，０００～３０，０００、好ましくは５，０００～１０，０００、より好ましくは６，０００～１０，０００であり得る。
【0259】
上記含フッ素ポリマーは、結晶性であっても非晶性であってもよい。一の態様において、含フッ素ポリマーの示差走査熱分析において、結晶化温度が観察された場合、結晶性ポリマーと判断してよく、結晶化温度が観察されない場合、非晶性ポリマーと判断してよい。一の態様において、上記含フッ素ポリマーは、結晶性である。別の態様において、上記含フッ素ポリマーは、非晶性である。
【0260】
上記含フッ素ポリマーは、好ましくは、５０℃以上に、ガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有する。換言すると、上記含フッ素ポリマーのガラス転移温度が５０℃以上であるか、または、上記含フッ素ポリマーの融点が５０℃以上であることが好ましい。詳細には、上記含フッ素ポリマーが結晶性ポリマーの場合、ガラス転移温度および融点の両方を有するため、ガラス転移温度および融点の少なくとも１つが５０℃以上であればよく、上記含フッ素ポリマーが非晶性ポリマーの場合、ガラス転移温度のみを有するため、ガラス転移温度が５０℃以上であればよい。上記含フッ素ポリマーが、５０℃以上にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有することで、得られる複合体の耐熱性が良好である。上記含フッ素ポリマーは、例えば、７０℃以上４００℃以下にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有していてもよく、さらに、１５０℃以上３００℃以下にガラス転移温度および融点の少なくとも１つを有していてもよい。
【0261】
上記含フッ素ポリマーは、末端に封鎖部位を有していてもよく、封鎖部位を有していなくともよい。封鎖部位は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－３０芳香族炭化水素基、または、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ６－３０脂環式炭化水素基であり得る。上記封鎖部位としては、例えば、ジニトロフェニル基；シクロデキストリン；アダマンチル基；トリチル基；フルオレセイン；ピレン；アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホニル基、カルボキシ基、アミノ基およびフェニル基から選ばれる１種またはそれ以上を置換基として有するフェニル基；ステロイド等が挙げられ、ジニトロフェニル基、シクロデキストリン、アダマンチル基、トリチル基、フルオレセインおよびピレンから選ばれる１種またはそれ以上が好ましく、アダマンチル基およびトリチル基から選ばれる１種またはそれ以上がより好ましい。上記含フッ素ポリマーに含まれる封鎖部位の個数は、１個以上２個以下であり得る。
【0262】
上記含フッ素ポリマーの数平均分子量は、例えば、５００～１，０００，０００、好ましくは１，０００～７００，０００、より好ましくは２，０００～５００，０００、さらにより好ましくは２，０００～３００，０００、例えば３，０００～３００，０００であり得る。
【0263】
一の態様において、上記環状化合物が式（１）で表される化合物を含み、上記含フッ素ポリマーが、含フッ素オレフィン系ポリマーを含むことが好ましい。
【0264】
上記複合体の熱分解温度は、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは２００℃以上であり、例えば４００℃以下であってもよい。本開示の複合体は、耐熱性が良好であり、高耐熱性が要求される用途に好適に利用できる。
本開示において、熱分解温度は、約１０ｍｇのサンプルを２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素流量の窒素雰囲気下で熱重量測定を実施した場合において、測定対象の質量が、測定開始前の測定対象の質量と比較して５質量％減少した時点における温度とする。
本開示において、熱分解温度は、約１０ｍｇのサンプルを２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素流量の窒素雰囲気下で熱重量測定を実施した場合において、測定対象の質量が、測定開始前の測定対象の質量と比較して５質量％減少した時点における温度とする。
【0265】
上記複合体の熱分解温度をｔｘとし、上記複合体を形成する前の環状化合物の熱分解温度および上記複合体を形成する前の含フッ素ポリマーの熱分解温度の低い方をｔｙとしたとき、ｔｘ－ｔｙは、好ましくは５０℃以上であり、５０℃以上３００℃以下であってよく、さらに５５℃以上２５０℃以下であってよい。
【0266】
本開示の複合体では、理由は不明であるが、ポリマーに対して非常に僅かな量の環状化合物との複合化で、熱分解温度が大きく向上する。例えば、環状化合物の量が、ポリマー１００質量部に対して１０質量部以下の場合において、得られる複合体の熱分解温度とポリマーの熱分解温度との差が、好ましくは３０℃以上であり得、より好ましくは５０℃以上であり得る。
【0267】
＜複合体の製造方法＞
上記複合体は、含フッ素ポリマーと、上記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、複合体を得ることを含む製造方法により製造され得る。
上記複合体は、含フッ素ポリマーと、上記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、複合体を得ることを含む製造方法により製造され得る。
【0268】
本開示の製造方法によれば、無溶媒下で接触するため、複合化の進行の程度に関わらず、環状化合物による含フッ素ポリマーの包接を進めることが容易である。溶媒下で接触を実施した場合、含フッ素ポリマーが環状化合物に包接されると、そこで溶媒への溶解度が変化してしまい、複合化が進行しない場合があり得る。本開示の製造方法では、溶媒を用いないため、複合化の進行に伴う溶解度の変化に影響されることなく、所望の複合体を得ることが容易である。
【0269】
前記接触方法としては、特に限定されず、例えば、ボールミル、自転・公転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散等を用いる方法が挙げられる。
【0270】
前記接触は、前記含フッ素ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも高い温度で実施されることが好ましい。これにより、含フッ素ポリマーが自由に変形しやすくなり、より効率よく複合体を製造することができる。
【0271】
前記接触は、好ましくは、前記含フッ素ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上高い温度で実施されることが好ましい。前記接触が実施される温度と、前記含フッ素ポリマーのガラス転移温度よび融点の少なくとも１つとの差は、例えば、５０℃以下、さらに３０℃以下であり得る。
【0272】
本開示の製造方法では、無溶媒下で含フッ素ポリマーと環状化合物とを接触しているが、これに限定されず、溶媒の存在下で接触を実施してもよい。かかる溶媒としては、例えば、水、エタノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、メタノール、クロロベンゼン、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水、過酸化水素、メチルアミン、水酸化ナトリウム溶液、Ｎ－メチルピロリドンエーテル、アセトニトリル、塩化ベンジル、トリエチルアミン、もしくはエチレングリコール、またはこれらの混合物等が挙げられる。
【0273】
本開示の複合体は、上記製造方法により製造され得るが、上記製造方法により製造されたものに限定されない。また、上記製造方法は、本開示の複合体を製造し得るが、本開示の複合体を製造する態様のみに限定されない。
【0274】
＜組成物＞
上記複合体を含む組成物も、本開示の技術的範囲に含まれる。
かかる組成物は、上記複合体に加えて、樹脂、溶媒およびその他の添加剤から選ばれる１種またはそれ以上をさらに含んでいてもよい。
上記複合体を含む組成物も、本開示の技術的範囲に含まれる。
かかる組成物は、上記複合体に加えて、樹脂、溶媒およびその他の添加剤から選ばれる１種またはそれ以上をさらに含んでいてもよい。
【0275】
かかる組成物において、上記複合体の含有率は、組成物の固形分１００質量％中、好ましくは０．１質量％以上１００質量％未満、より好ましくは１質量％以上９９質量％以下であり得る。
【0276】
上記樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリスルホン樹脂等が挙げられる。
【0277】
上記溶媒としては、水、エタノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、メタノール、クロロベンゼン、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水、過酸化水素、メチルアミン、水酸化ナトリウム溶液、Ｎ－メチルピロリドンエーテル、アセトニトリル、塩化ベンジル、トリエチルアミン、もしくはエチレングリコール、またはこれらの混合物等が挙げられる。
【0278】
上記添加剤としては、乳化剤、消泡剤、界面活性剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等が挙げられる。
【0279】
上記組成物は、粉末状であっても液状であってもよい。一の態様において、上記組成物は、粉末状であり、別の態様において、上記組成物は、液状である。
【実施例0280】
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【0281】
（合成例１）
２Ｌの１ツ口丸底フラスコに、２５．０ｇの式（１－２）で表される化合物と、３５０ｍＬのＭｅＣＮを入れ、１２２．９ｇのオキソン（２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４）を３５０ｍＬの水に溶解させた溶液を添加した。
２Ｌの１ツ口丸底フラスコに、２５．０ｇの式（１－２）で表される化合物と、３５０ｍＬのＭｅＣＮを入れ、１２２．９ｇのオキソン（２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４）を３５０ｍＬの水に溶解させた溶液を添加した。
【0282】
【化24】
【0283】
次いで、７．５ｍＬのヨードベンゼンを添加し、室温で４８時間、激しく撹拌した。その後、反応液を水中に注ぎ、吸引ろ過した。得られた黄色の析出物を多量の水及びメタノールで洗浄し、乾燥させた。
【0284】
洗浄および乾燥させた析出物１８．２６４ｇを、まず沸騰させた１，１，２，２－テトラクロロエタン３５０ｍＬに溶解させ、不溶物を吸引ろ過により除去した。得られた赤色透明のろ過液を室温で６時間静置し、次いで、６～１０℃で８時間静置した。析出した微細な結晶を吸引ろ過し、少量の１，１，２，２－テトラクロロエタンで３回洗浄し、さらに、少量のメタノールで３回洗浄し、乾燥させて、式（３－２）で表される化合物を得た。
【0285】
【化25】
【0286】
式（３－２）で表される化合物が得られたことを、１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ、飛行時間型質量分析装置（ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）、融点測定およびＩＲ測定により確認した。
1H NMR (500.13 MHz, TFA-d, ppm): δ= 6.93(s, 10H, CH), 3.61 (s, 10H, CH2).
13C NMR (125.72 MHz, TFA-d, ppm): δ= 190.5 (s, C=O), 146.8(s, C-CH2), 138.1 (CH), 28.0 (CH2).
HRMS (ESI-TOF-MS):
m/z [M+Na]+ calculated for C35H21O10: 601.1129; found: 601.1132
m/z [M + Na]+ calcd for C35H20O10Na: 623.0949; found: 623.0930
融点: 融点を示さず２５０℃超で分解
IR (Nujol mull, cm-1): 1654, 1610, 1461, 1377, 1286, 1250, 1125, 921, 722
1H NMR (500.13 MHz, TFA-d, ppm): δ= 6.93(s, 10H, CH), 3.61 (s, 10H, CH2).
13C NMR (125.72 MHz, TFA-d, ppm): δ= 190.5 (s, C=O), 146.8(s, C-CH2), 138.1 (CH), 28.0 (CH2).
HRMS (ESI-TOF-MS):
m/z [M+Na]+ calculated for C35H21O10: 601.1129; found: 601.1132
m/z [M + Na]+ calcd for C35H20O10Na: 623.0949; found: 623.0930
融点: 融点を示さず２５０℃超で分解
IR (Nujol mull, cm-1): 1654, 1610, 1461, 1377, 1286, 1250, 1125, 921, 722
【0287】
実施例で用いた環状化合物の構造を示す。
【0288】
【化26】
【0289】
実施例および比較例で用いたポリマーを示す。
ＰＢＲ：ポリブタジエンとしては市販の重量平均分子量５，０００、ｃｉｓ－ａｎｄ ｔｒａｎｓ－１，４ ８０％、ビニル基２０％のものを用いた。代表的な構造式を下記に示す。
ＰＢＲ：ポリブタジエンとしては市販の重量平均分子量５，０００、ｃｉｓ－ａｎｄ ｔｒａｎｓ－１，４ ８０％、ビニル基２０％のものを用いた。代表的な構造式を下記に示す。
【0290】
【化27】
【0291】
ＰＶＤＦ１：ダイキン工業社製のＰＶＤＦ ＶＰ－８３２、融点１７８℃、ＭＦＲ ２３０℃１０ｋｇｆ：３．１５ｇ／１０ｍｉｎ、分子量 Ｍｗ ２０万（ＧＰＣ）
ＰＶＤＦ２：アルケマ社製のＰＶＤＦ Ｋｙｎｅｒ ＨＳＶ９００、融点１６２℃、ＭＦＲ ２３０℃１０ｋｇｆ：０．２ｇ／１０ｍｉｎ
ＰＶＤＦ２：アルケマ社製のＰＶＤＦ Ｋｙｎｅｒ ＨＳＶ９００、融点１６２℃、ＭＦＲ ２３０℃１０ｋｇｆ：０．２ｇ／１０ｍｉｎ
【0292】
ＦＰＥ：下記式で表され、数平均分子量４，４００から５，０００で融点７０℃の含フッ素ポリエーテルを用いた。
Ｈ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－ＣＯＯＨ
Ｈ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－ＣＯＯＨ
【0293】
実施例で用いた測定方法を示す。
【0294】
（１）ＮＭＲ
日本電子株式会社製のＮＭＲ測定装置（JEOL JNM-ECS400）を用いて測定する。
1Ｈ－ＮＭＲ測定条件：４００ＭＨｚ（テトラメチルシラン＝０ｐｐｍ）
日本電子株式会社製のＮＭＲ測定装置（JEOL JNM-ECS400）を用いて測定する。
1Ｈ－ＮＭＲ測定条件：４００ＭＨｚ（テトラメチルシラン＝０ｐｐｍ）
【0295】
（２）ＤＳＣ
ＤＳＣ（示差走査熱量計：日立ハイテクソリューションズ社、DSC7020）を用いて、３０℃から２００℃までの温度範囲を１０℃／分の条件で昇温（ファーストラン）－降温－昇温（セカンドラン）とした。
ＤＳＣ（示差走査熱量計：日立ハイテクソリューションズ社、DSC7020）を用いて、３０℃から２００℃までの温度範囲を１０℃／分の条件で昇温（ファーストラン）－降温－昇温（セカンドラン）とした。
【0296】
（３）Ｘ線回折
を全自動多目的Ｘ線回折装置（ＳｍａｒｔＬａｂ：リガク株式会社製）を用いて、以下の条件で測定した。
・測定角度：１０～３０°（光源：Ｃｕ／Ｋα、波長：１．５４１８Å）
（４）熱分解温度
日立ハイテクソリューションズ社製TG/DTA分析装置（熱重量示差熱分析装置）（STA7200）を用い、１０ｍｇの試料について、２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素流量の窒素ガス雰囲気中、２３℃から６００℃までの温度範囲および１０℃／分の昇温速度からなる測定条件の下で測定した。熱分解温度は、測定開始前の測定対象の質量と比較して、測定対象の質量が５％が減少した時点における温度とした。
を全自動多目的Ｘ線回折装置（ＳｍａｒｔＬａｂ：リガク株式会社製）を用いて、以下の条件で測定した。
・測定角度：１０～３０°（光源：Ｃｕ／Ｋα、波長：１．５４１８Å）
（４）熱分解温度
日立ハイテクソリューションズ社製TG/DTA分析装置（熱重量示差熱分析装置）（STA7200）を用い、１０ｍｇの試料について、２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素流量の窒素ガス雰囲気中、２３℃から６００℃までの温度範囲および１０℃／分の昇温速度からなる測定条件の下で測定した。熱分解温度は、測定開始前の測定対象の質量と比較して、測定対象の質量が５％が減少した時点における温度とした。
【0297】
実施例１ （ＦＰＥとＰ５Ｑの複合体）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＦＰＥを０．６５ｇ（５ｍｍｏｌ）入れた後に８０℃に昇温することでＦＰＥを完全に溶融させた。その中に環状化合物としてＰ５Ｑを０．０６ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、８０℃の状態で１５時間静置後、室温に戻し、固体状の複合体を得た。得られた複合体をＦＰＥの良溶媒である３０ｍＬのジエチルエーテルで合計５回洗浄して精製した。
精製後の複合体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＦＰＥおよびＰ５Ｑにもとづくピークが観測された。その結果を図１に示す。比較のためＦＰＥ単体の結果も示す。
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＦＰＥを０．６５ｇ（５ｍｍｏｌ）入れた後に８０℃に昇温することでＦＰＥを完全に溶融させた。その中に環状化合物としてＰ５Ｑを０．０６ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、８０℃の状態で１５時間静置後、室温に戻し、固体状の複合体を得た。得られた複合体をＦＰＥの良溶媒である３０ｍＬのジエチルエーテルで合計５回洗浄して精製した。
精製後の複合体をアセトンｄ６に溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＦＰＥおよびＰ５Ｑにもとづくピークが観測された。その結果を図１に示す。比較のためＦＰＥ単体の結果も示す。
【0298】
また、ＮＭＲの積分比により、Ｐ５ＱユニットとＦＰＥの繰り返し単位ユニットとの比を求めたところ、Ｐ５Ｑ：ＦＰＥ＝１：２（モル比）となった。該比は、化学シフトが約４．８ｐｐｍのＦＰＥのａの水素の積分値（Ｈ、２個相当）と化学シフトが約６．８ｐｐｍのＰ５Ｑのｂの水素の積分値（Ｈ、１０個相当）の比から計算した。
【0299】
比較例１ （ＰＢＲとＣ２Ｐ５Ａの複合体）
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＢＲを０．２７ｇ（５ｍｍｏｌ）（液状ポリマー）入れた後に室温のまま、環状化合物としてＣ２Ｐ５Ａを０．０８９ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、室温の状態で１５時間静置後、液状の混合物を得た。得られた混合物をＰＢＲの良溶媒である３０ｍＬのヘキサンで合計４回洗浄した精製体を得た。
精製体をクロロホルムｄに溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＢＲもとづくピークが観測されず、複合体は得られなかった。その結果を図２に示す。比較のため、ＰＢＲ単体の結果も示す。
５ｍＬのガラス製チューブ管の中にＰＢＲを０．２７ｇ（５ｍｍｏｌ）（液状ポリマー）入れた後に室温のまま、環状化合物としてＣ２Ｐ５Ａを０．０８９ｇ（０．１ｍｍｏｌ）加え、室温の状態で１５時間静置後、液状の混合物を得た。得られた混合物をＰＢＲの良溶媒である３０ｍＬのヘキサンで合計４回洗浄した精製体を得た。
精製体をクロロホルムｄに溶解させて１Ｈ－ＮＭＲを測定したところ、ＰＢＲもとづくピークが観測されず、複合体は得られなかった。その結果を図２に示す。比較のため、ＰＢＲ単体の結果も示す。
【0300】
実施例２
ポリマーとしてＰＶＤＦ１を１０ｍｇを５ｍＬのサンプル瓶に計量し、２００℃に加熱する。ＰＶＤＦが溶融した状態とし、環状化合物として、Ｃ２Ｐ５Ａを、表１に記載の量添加し、２００℃のままでスパチュラを用いて十分に接触し、２時間、１５０℃で保持して、室温に戻し、各複合体を得た。配合比と種類をまとめた表を下記に示す。
また、各複合体について、熱分解温度を測定したところ、いずれの複合体も熱分解温度は１７０℃以上であった。
ポリマーとしてＰＶＤＦ１を１０ｍｇを５ｍＬのサンプル瓶に計量し、２００℃に加熱する。ＰＶＤＦが溶融した状態とし、環状化合物として、Ｃ２Ｐ５Ａを、表１に記載の量添加し、２００℃のままでスパチュラを用いて十分に接触し、２時間、１５０℃で保持して、室温に戻し、各複合体を得た。配合比と種類をまとめた表を下記に示す。
また、各複合体について、熱分解温度を測定したところ、いずれの複合体も熱分解温度は１７０℃以上であった。
【0301】
【表1】
【0302】
実施例３
ポリマーをＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）に変更し、環状化合物の量を表２に記載の通りに変更したこと以外は、実施例２と同様にして、各複合体を得た。
各複合体について、熱分解温度を測定したところ、いずれの複合体も熱分解温度は１７０℃以上であった。
ポリマーをＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）に変更し、環状化合物の量を表２に記載の通りに変更したこと以外は、実施例２と同様にして、各複合体を得た。
各複合体について、熱分解温度を測定したところ、いずれの複合体も熱分解温度は１７０℃以上であった。
【0303】
【表2】
【0304】
実施例４
環状化合物をＣ５Ｐ５Ａに変更したこと以外は、実施例２と同様にして、各複合体を得た。
環状化合物をＣ５Ｐ５Ａに変更したこと以外は、実施例２と同様にして、各複合体を得た。
【0305】
【表3】
【0306】
実施例５
実施例２で得られた各複合体について、ＤＳＣ測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＶＤＦ１単体について、ＤＳＣ測定を行った結果を図３に示す。
この結果から、Ｃ２Ｐ５Ａの添加量を増やすにつれ、ＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）の融点が消失していくことがわかる。これはＣ２Ｐ５Ａが包摂されることでＰＶＤＦ自体の結晶化が阻害されたためと考えられる。
また、Ｃ２Ｐ５Ａの結晶化温度もＰＶＤＦ１の量が増えると高温へシフトし、融点ピークも消失していくことがわかる。これはＣ２Ｐ５Ａが包摂されることで、結晶化に要する温度が高くなり、最終的には結晶化できなくなるためと考えられる。
実施例２で得られた各複合体について、ＤＳＣ測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＶＤＦ１単体について、ＤＳＣ測定を行った結果を図３に示す。
この結果から、Ｃ２Ｐ５Ａの添加量を増やすにつれ、ＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）の融点が消失していくことがわかる。これはＣ２Ｐ５Ａが包摂されることでＰＶＤＦ自体の結晶化が阻害されたためと考えられる。
また、Ｃ２Ｐ５Ａの結晶化温度もＰＶＤＦ１の量が増えると高温へシフトし、融点ピークも消失していくことがわかる。これはＣ２Ｐ５Ａが包摂されることで、結晶化に要する温度が高くなり、最終的には結晶化できなくなるためと考えられる。
【0307】
実施例６
実施例３で得られた各複合体について、ＤＳＣ測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＶＤＦ２単体について、ＤＳＣ測定を行った結果を図４に示す。実施例３では、実施例２と比較して、ポリマーをＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）から低融点タイプのＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）に変更したが、結果は実施例２と同様で、ＰＶＤＦ２の融点消失、Ｃ２Ｐ５Ａの融点消失が観測され、包摂複合体の生成が示唆された。
実施例３で得られた各複合体について、ＤＳＣ測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＶＤＦ２単体について、ＤＳＣ測定を行った結果を図４に示す。実施例３では、実施例２と比較して、ポリマーをＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）から低融点タイプのＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）に変更したが、結果は実施例２と同様で、ＰＶＤＦ２の融点消失、Ｃ２Ｐ５Ａの融点消失が観測され、包摂複合体の生成が示唆された。
【0308】
実施例７
実施例４で得られた各複合体について、ＤＳＣ測定を行った結果を図５に示す。実施例４では、実施例２と比較して、環状化合物をＣ２Ｐ５ＡからＣ５Ｐ５Ａに変更したが、結果は同様で、ＰＶＤＦ１の融点消失、Ｃ５Ｐ５Ａの融点消失が観測され、包摂複合体の生成が示唆された。
実施例４で得られた各複合体について、ＤＳＣ測定を行った結果を図５に示す。実施例４では、実施例２と比較して、環状化合物をＣ２Ｐ５ＡからＣ５Ｐ５Ａに変更したが、結果は同様で、ＰＶＤＦ１の融点消失、Ｃ５Ｐ５Ａの融点消失が観測され、包摂複合体の生成が示唆された。
【0309】
実施例８
実施例２で得られた各複合体について、Ｘ線回折測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＶＤＦ１単体について、Ｘ線回折測定を行った結果を図６に示す。
ＤＳＣの結果と同様に、ＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）単独からＣ２Ｐ５Ａを添加していくとＰＶＤＦ１の結晶性を示す回折ピークが消失した。
また、Ｃ２Ｐ５Ａの添加であらたに２θ＝８°付近に新たな長期周期構造が確認できた。これをＰＶＤＦ１に包摂されたＣ２Ｐ５Ａの面間隔だと仮定して解析すると、ＰＶＤＦ１の繰り返し構造単位（モノマー単位）約４個に対して１個のＣ２Ｐ５Ａが挿入されているといえる。
実施例２で得られた各複合体について、Ｘ線回折測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＶＤＦ１単体について、Ｘ線回折測定を行った結果を図６に示す。
ＤＳＣの結果と同様に、ＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）単独からＣ２Ｐ５Ａを添加していくとＰＶＤＦ１の結晶性を示す回折ピークが消失した。
また、Ｃ２Ｐ５Ａの添加であらたに２θ＝８°付近に新たな長期周期構造が確認できた。これをＰＶＤＦ１に包摂されたＣ２Ｐ５Ａの面間隔だと仮定して解析すると、ＰＶＤＦ１の繰り返し構造単位（モノマー単位）約４個に対して１個のＣ２Ｐ５Ａが挿入されているといえる。
【0310】
実施例９
実施例３で得られた各複合体について、Ｘ線回折測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＣＤＦ２単体について、Ｘ線回折測定を行った結果を図７に示す。
ＤＳＣと同様に、ポリマーの種類をＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）からＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）に変更したが、ＤＳＣの結果と同様に、ＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）単独からＣ２Ｐ５Ａを添加していくとＰＶＤＦの結晶性を示す回折ピークが消失した。
また、Ｃ２Ｐ５Ａの添加であらたに２θ＝８°付近に新たな長期周期構造が確認できた。これをＰＶＤＦ２に包摂されたＣ２Ｐ５Ａの面間隔だと仮定して解析すると、ＰＶＤＦ２の繰り返し構造単位（モノマー単位）約４個に対して１個のＣ２Ｐ５Ａが挿入されているといえる。
実施例３で得られた各複合体について、Ｘ線回折測定を行った結果、および、比較データとして、Ｃ２Ｐ５ＡおよびＰＣＤＦ２単体について、Ｘ線回折測定を行った結果を図７に示す。
ＤＳＣと同様に、ポリマーの種類をＰＶＤＦ１（ＶＰ８３２）からＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）に変更したが、ＤＳＣの結果と同様に、ＰＶＤＦ２（ＨＳＶ９００）単独からＣ２Ｐ５Ａを添加していくとＰＶＤＦの結晶性を示す回折ピークが消失した。
また、Ｃ２Ｐ５Ａの添加であらたに２θ＝８°付近に新たな長期周期構造が確認できた。これをＰＶＤＦ２に包摂されたＣ２Ｐ５Ａの面間隔だと仮定して解析すると、ＰＶＤＦ２の繰り返し構造単位（モノマー単位）約４個に対して１個のＣ２Ｐ５Ａが挿入されているといえる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【手続補正書】
【提出日】2024-03-11
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
含フッ素ポリマーと、前記含フッ素ポリマーを包接する、１個またはそれ以上の環状化合物とを含み、
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
［式（Ｉ）中、
Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含み、
前記環状化合物は、以下の式（１）～（３）：
［式（１）中、
Ｒ １ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ２ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ３ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ４ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
［式（２）中、
Ｒ ５ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ６ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
［式（３）中、
Ｒ ７ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ８ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ９ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ １０ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ １１ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ １２ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含む、複合体。
前記環状化合物は、以下の式（Ｉ）：
【化1】
Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲおよび－ＣＯ－から選ばれる１種またはそれ以上を含む２価のＣ４－５０有機基を表し、
Ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子を含んでいてもよい有機基または水素原子を表し、
ｎは、４～２０の整数を表す。］
で表される化合物を含み、
前記環状化合物は、以下の式（１）～（３）：
【化2】
Ｒ １ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ２ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ３ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ４ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
【化3】
Ｒ ５ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ６ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
【化4】
Ｒ ７ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ８ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ ９ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ １０ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ １１ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
Ｒ １２ は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物を含む、複合体。
【請求項2】
前記式（１）において、Ｒ１～Ｒ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、含フッ素有機基である、請求項１に記載の複合体。
【請求項3】
前記式（１）において、Ｒ３およびＲ４から選ばれる１つまたはそれ以上は、水素原子である、請求項１に記載の複合体。
【請求項4】
前記環状化合物は、下記式（１－Ａ）、（２－Ａ）および（３－Ａ）：
［式（１－Ａ）中、
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
［式（２－Ａ）中、
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
［式（３－Ａ）中、
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物である、請求項１に記載の複合体。
【化5】
Ｒ１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ１は、４～２０の整数である。］
【化6】
Ｒ５ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ６ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ２は、４～２０の整数である。］
【化7】
Ｒ７ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ８ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ９ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１０ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
Ｒ１２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－３０アルキル基または水素原子を表し、
ｎ３は、１～１９の整数であり、
ｎ４は、１～１９の整数であり、
ｎ３とｎ４の合計は、４～２０であり、
ただし、ｎ３またはｎ４を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（３－Ａ）中において任意である。］
のいずれかで表される化合物である、請求項１に記載の複合体。
【請求項5】
前記含フッ素ポリマーは、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい直鎖状含フッ素ポリマーである、請求項１に記載の複合体。
【請求項6】
前記含フッ素ポリマーは、含フッ素オレフィン系ポリマーを含む、請求項１に記載の複合体。
【請求項7】
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、以下の式：
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される含フッ素オレフィン化合物から形成される繰り返し単位を有する、請求項６に記載の複合体。
ＣＲｆ２０Ｒｆ２１＝ＣＲｆ２２Ｒｆ２３
［式中、
Ｒｆ２０は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｃ１－５フルオロアルキル基およびＣ１－５パーフルオロアルコキシ基から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ２０～Ｒｆ２３の１つまたはそれ以上は、フッ素原子である。］
で表される含フッ素オレフィン化合物から形成される繰り返し単位を有する、請求項６に記載の複合体。
【請求項8】
前記含フッ素オレフィン化合物は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、１，２－ジフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、フッ化ビニル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルから選ばれる１種またはそれ以上である請求項７に記載の複合体。
【請求項9】
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびポリ１，２－ジフルオロエチレンから選ばれる１種またはそれ以上を含む、請求項６に記載の複合体。
【請求項10】
前記含フッ素オレフィン系ポリマーは、ポリフッ化ビニリデンを含む、請求項６に記載の複合体。
【請求項11】
前記含フッ素ポリマーは、含フッ素ポリエーテルを含む、請求項１に記載の複合体。
【請求項12】
前記含フッ素ポリエーテルは、
以下の式：
Ｙ１－Ｒｆ１－ＲＦ－Ｏｑ－Ｒｆ２－Ｙ２
［式中：
ＲＦは、２価のフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し、
ｑは０または１である。］
で表される、請求項１１に記載の複合体。
以下の式：
Ｙ１－Ｒｆ１－ＲＦ－Ｏｑ－Ｒｆ２－Ｙ２
［式中：
ＲＦは、２価のフルオロポリエーテル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｙ２は、ハロゲン原子、水素原子、－ＣＯＯＲｆ３、－ＯＲｆ３、－ＮＲｆ３ ２、－ＮＲｆ３－ＣＯ－Ｒｆ３、－ＣＯ－ＮＲｆ３ ２、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＯＲｆ４、－ＳＯ３Ｒｆ４および－Ｏ－ＣＯＲｆ４から選ばれる１種を表し、
Ｒｆ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ２は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい２価の炭化水素基または単結合を表し、
Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基または水素原子を表し、
Ｒｆ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいＣ１－１６アルキル基、水素原子またはハロゲン原子を表し、
ｑは０または１である。］
で表される、請求項１１に記載の複合体。
【請求項13】
ＲＦは、以下の式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中、
ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される、請求項１２に記載の複合体。
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中、
ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲＦａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される、請求項１２に記載の複合体。
【請求項14】
１個またはそれ以上のＲＦａが、水素原子である、請求項１２に記載の複合体。
【請求項15】
ＲＦは、下記式（ｆ７）：
－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｄ－ （ｆ７）
［式中、ｄは、１～２００の整数を表す。］
で表される、請求項１２に記載の複合体。
－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｄ－ （ｆ７）
［式中、ｄは、１～２００の整数を表す。］
で表される、請求項１２に記載の複合体。
【請求項16】
前記環状化合物の割合は、前記含フッ素ポリマーと前記環状化合物との合計１００質量部中、０．０１質量％以上９９質量％以下である、請求項１に記載の複合体。
【請求項17】
前記含フッ素ポリマーは、５０℃以上に、ガラス転移温度および融点から選ばれる少なくとも１つを有する、請求項１に記載の複合体。
【請求項18】
熱分解温度が、１７０℃以上である、請求項１に記載の複合体
【請求項19】
請求項１～１８のいずれか１項に記載の複合体の製造方法であって、
前記含フッ素ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含む、製造方法。
前記含フッ素ポリマーと、前記式（Ｉ）で表される環状化合物とを、無溶媒下で接触して、前記複合体を得ることを含む、製造方法。
【請求項20】
前記接触は、前記含フッ素ポリマーのガラス転移温度および融点の少なくとも１つよりも高い温度で実施される、請求項１９に記載の製造方法。
【請求項21】
請求項１～１８のいずれか１項に記載の複合体を含む、組成物。
【請求項22】
粉体状である、請求項２１に記載の組成物。
【請求項23】
液状である、請求項２１に記載の組成物。