特開 2024-59596 低摩耗性付着防止被覆材を製造するための粒子含有組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024059596

(43)【公開日】2024-05-01

(54)【発明の名称】低摩耗性付着防止被覆材を製造するための粒子含有組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 201/00 20060101AFI20240423BHJP

   C09D 183/06 20060101ALI20240423BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20240423BHJP

【ＦＩ】

C09D201/00

C09D183/06

C09D7/61

【審査請求】未請求

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2023178646

(22)【出願日】2023-10-17

(31)【優先権主張番号】22202057

(32)【優先日】2022-10-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(71)【出願人】

【識別番号】390009232

【氏名又は名称】ハイデルベルガー ドルツクマシーネン アクチエンゲゼルシヤフト

【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇｅｒ Ｄｒｕｃｋｍａｓｃｈｉｎｅｎ ＡＧ

【住所又は居所原語表記】Ｋｕｒｆｕｅｒｓｔｅｎ－Ａｎｌａｇｅ ５２－６０， Ｄ－６９１１５ Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】マリーナ クラフト

【テーマコード（参考）】

4J038

【Ｆターム（参考）】

4J038DL051

4J038HA036

4J038HA446

4J038KA20

4J038MA14

4J038PA19

4J038PB11

4J038PC02

(57)【要約】      （修正有）

【課題】本発明は、印刷機シリンダーまたは印刷機シリンダーパッキング用の、付着防止性および耐摩耗性を示す粒子含有被覆材を製造するための組成物を提供する。
【解決手段】組成物は、少なくとも１つのゾル－ゲル前駆体化合物と、一方では１．０μｍ～２．０μｍ、他方では１．０μｍ未満のザウター径ｄ_３２を有する炭化ケイ素のような硬質固体粒子の混合物とを含み、これら２種類の硬質固体粒子の混合比は、１．５：１～１：１．５の範囲である。
【選択図】図５

【特許請求の範囲】

【請求項1】

粒子含有被覆材を製造するための組成物であって、前記組成物は、以下の成分：
Ａ）少なくとも１つのゾル－ゲル前駆体化合物、および
Ｂ）動的光散乱法により測定された１．０μｍ～２．０μｍの範囲のザウター径ｄ_３２を有する固体粒子Ｐ１）、および動的光散乱法により測定された１．０μｍ未満のザウター径ｄ_３２を有する固体粒子Ｐ２）
を含み、前記固体粒子Ｐ１）と前記固体粒子Ｐ２）との量比は、１．５：１～１：１．５の範囲である、組成物。

【請求項2】

前記成分Ａ）が、加水分解性および／または縮合性である、請求項１記載の組成物。

【請求項3】

前記成分Ａ）が、元素Ｂ、Ｓｉ、Ａｌ、ＺｒおよびＴｉのうちの少なくとも１つを含む、請求項１または２記載の組成物。

【請求項4】

前記成分Ａ）が、少なくとも１つのアルコキシドを含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。

【請求項5】

前記成分Ａ）が、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物。

【請求項6】

前記成分Ａ）が、少なくとも１つのケイ素酸化物ゾルを含む、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。

【請求項7】

前記成分Ａ）が、式（Ｉ）
Ｒ^１ _ａＳｉ（Ｒ^２）_４－ａ （Ｉ）
［式中、
ａは、１、２または３を表し、
Ｒ^１は、互いに独立して、１～２０個のＣ原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基を表し、前記炭化水素基は、１つ以上の二重結合および／または三重結合を有していてもよく、かつ置換されていてもよいし、置換されていなくてもよく、
Ｒ^２は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲンまたはＯＲ^４を表し、ここで、Ｒ^４は、１～２０個のＣ原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基を表し、前記炭化水素基は、１つ以上の二重結合および／または三重結合を有していてもよく、かつ置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい］の有機ケイ素化合物ならびにその加水分解生成物および縮合生成物から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物。

【請求項8】

前記成分Ａ）が、請求項７記載の式（Ｉ）［式中、
Ｒ^１は、互いに独立して、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_６～Ｃ_１４アリール、Ｃ_７～Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_７～Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_８～Ｃ_２０アリールアルケニル、Ｃ_８～Ｃ_２０アルケニルアリール、Ｃ_８～Ｃ_２０アリールアルキニルまたはＣ_８～Ｃ_２０アルキニルアリールを表し、基Ｒ^１は、１つ以上の置換基を有することができ、前記置換基は、ハロゲン、および任意に置換されたアミノ基、アルデヒド基、ケト基、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキルカルボニル基、カルボキシ基、メルカプト基、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシ基、Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシカルボニル基、スルホン酸基、リン酸基、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、エポキシ基およびビニル基から選択され、
Ｒ^２は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシ、Ｃ_６～Ｃ_１４アリールオキシまたはＣ_１～Ｃ_２０アルコキシ－Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシを表す］の化合物ならびにその加水分解生成物および縮合生成物から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項７記載の組成物。

【請求項9】

前記成分Ａ）の量が、前記組成物全体に対して２０～８０重量％の範囲である、請求項１から８までのいずれか１項記載の組成物。

【請求項10】

前記固体粒子Ｐ１）および前記固体粒子Ｐ２）がそれぞれ、７以上のモース硬度を有する、請求項１から９までのいずれか１項記載の組成物。

【請求項11】

前記固体粒子Ｐ１）および前記固体粒子Ｐ２）がそれぞれ、互いに独立して、石英粒子、コランダム粒子、炭化ケイ素粒子、ダイヤモンド粒子およびそれらの混合物から選択され、特に炭化ケイ素粒子から選択される、請求項１０記載の組成物。

【請求項12】

前記成分Ｂ）の量が、前記組成物全体に対して５～３０重量％の範囲である、請求項１から１１までのいずれか１項記載の組成物。

【請求項13】

金属表面、セラミック表面、プラスチック表面、ガラス表面、石材表面、木材表面およびそれらの組み合わせを被覆するための、請求項１から１２までのいずれか１項記載の組成物の使用。

【請求項14】

印刷機用の被覆された物品であって、前記物品は、印刷工程中に少なくとも一時的に被印刷物と接触面で接触し、前記接触面は、少なくとも部分領域において請求項１から１２までのいずれか１項記載の組成物で被覆されている、物品。

【請求項15】

前記被覆された物品が、輪転印刷機のウェブ搬送シリンダー用の交換可能なシリンダーパッキングまたは輪転印刷機のウェブ搬送シリンダーである、請求項１４記載の印刷機用の被覆された物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粒子含有被覆材を製造するための組成物、表面を被覆するための該組成物の使用、および該組成物で被覆された印刷機用物品に関する。

【0002】

製版、印刷および印刷仕上げ用のグラフィック産業の様々な機械では、被印刷物、例えば紙、厚紙またはフィルムが搬送され、処理される。印刷機における被印刷物の搬送は、回転式シリンダーにより行うことができ、このシリンダーは、この目的で被印刷物接触面を有しており、この被印刷物接触面は、被覆されたシリンダーの形態で、またはシリンダーパッキングもしくは「ジャケット」とも呼ばれるシリンダー用の交換可能なパッキングの形態で存在する。この被印刷物接触面には、通常は２つの特性が望まれ、すなわち、一方では、付着防止性、すなわち撥インク性、撥ラッカー性および防汚性が望ましく、他方では、これらの面は、交換がほとんど必要ないように、可能な限り耐摩耗性であることが望ましい。被印刷物接触面用の公知の表面被覆材は、通常は平滑ではなく、一定の粗さを有している。これは特に、被印刷物の印圧面積を減少させ、前述の付着防止性および耐摩耗性に関する表面特性をより効果的なものとすることを目的としている。

【0003】

原則的に、先行技術では、印刷機シリンダー用の耐摩耗性付着防止表面を製造するための様々な方法が説明されている。ガルバニック法、エンボス法、レーザ法、溶射法およびそれらの組み合わせに加えて、特にゾル－ゲル法も使用できる。

【0004】

ケイ素酸化物ゾルを使用し、硬質固体粒子を混和するゾル－ゲル技術に基づいて印刷機シリンダー用の耐摩滅性付着防止被覆材を製造するための組成物は、先行技術に原理的に記載されている。

【0005】

独国特許出願公開第１０２０１２００４２７８号明細書には、ゾル－ゲル法に基づく印刷機シリンダー用の耐摩滅性付着防止表面被覆材が記載されている。

【0006】

独国特許出願公開第１０２０１１０１０７１８号明細書には、ゾル－ゲル技術を用いた印刷機シリンダー用の耐摩滅性付着防止被覆材を製造するための組成物が記載されており、被覆された表面は、硬質微粒子を含む。

【0007】

硬質固体粒子を含む組成物であって、該組成物により、印刷機シリンダー上の表面被覆材または印刷機シリンダー用のシリンダーパッキング上の表面被覆材を製造することができ、その付着防止性に加えて、より低い摩滅性、したがってより高い耐摩耗性を示す組成物が、依然として必要とされている。

【0008】

したがって、本発明の課題は、硬質固体粒子を含み、かつ実用に適した付着防止性を示しつつ、特に耐摩耗性を示す被印刷物接触面を製造することができる組成物を提供することである。

【0009】

驚くべきことに、今般、一方では１～２μｍの粒径、そして他方では１μｍ未満の粒径を有する硬質固体粒子を含むケイ素酸化物ゾルの混合物から被覆材を製造し、サイズの異なるこれら２種類の固体粒子をほぼ同じ混合比で使用した場合、この被覆材が、付着防止性で、かつ特に耐摩滅性を示すことが見出された。このような粒子含有被覆材は、実用に特に適した粗さパラメータ、特に最適なＲｐ値およびＲｋ値を有する。

【0010】

本発明による組成物を用いることで、その付着防止性および特に低摩耗性ゆえに摩損せずに特に多数回の印刷工程に耐える、被印刷物と接触する粒子含有被覆材を製造することができる。この組成物により、印刷機シリンダー上の被覆材および印刷機シリンダー用の被覆されたシリンダーパッキングを比較的容易に、かつ低コストで製造することができる。手間がかかり、かつ高コストであるガルバニック法、エンボス法およびレーザ法、ならびに溶射法を用いる必要はない。

【0011】

したがって、本発明の第１の態様は、粒子含有被覆材を製造するための組成物であって、該組成物は、以下の成分Ａ）およびＢ）：
Ａ）少なくとも１つのゾル－ゲル前駆体化合物、および
Ｂ）動的光散乱法により測定された１．０μｍ～２．０μｍの範囲のザウター径ｄ_３２を有する固体粒子Ｐ１）、および動的光散乱法により測定された１．０μｍ未満のザウター径ｄ_３２を有する固体粒子Ｐ２）
を含み、固体粒子Ｐ１）と固体粒子Ｐ２）との量比は、１．５：１～１：１．５の範囲である、組成物に関する。

【0012】

好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）は、動的光散乱法により測定された１．０μｍ～２．０μｍの範囲のザウター径ｄ_３２を有し、固体粒子Ｐ２）は、動的光散乱法により測定された０．５μｍ未満のザウター径ｄ_３２を有する。特に好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）は、動的光散乱法により測定された１．１μｍ～１．８μｍの範囲、好ましくは動的光散乱法により測定された１．２μｍ～１．６μｍの範囲のザウター径ｄ_３２を有し、固体粒子Ｐ２）は、動的光散乱法により測定された０．５μｍ未満のザウター径ｄ_３２を有する。

【0013】

さらなる好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）は、動的光散乱法により測定された１．０μｍ～２．０μｍの範囲のザウター径ｄ_３２を有し、固体粒子Ｐ２）は、動的光散乱法により測定された０．０１μｍ～０．５μｍの範囲、好ましくは動的光散乱法により測定された０．０５μｍ～０．５μｍの範囲のザウター径ｄ_３２を有する。特に好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）は、動的光散乱法により測定された１．１μｍ～１．８μｍの範囲、好ましくは動的光散乱法により測定された１．２μｍ～１．６μｍの範囲のザウター径ｄ_３２を有し、固体粒子Ｐ２）は、動的光散乱法により測定された０．０１μｍ～０．５μｍの範囲、好ましくは動的光散乱法により測定された０．０５μｍ～０．５μｍの範囲のザウター径ｄ_３２を有する。

【0014】

ザウター径ｄ_３２は、当業者に原理的に知られている。これは、考慮される個々の固体粒子Ｐ１）またはＰ２）の集合体の総体積を、考慮される個々の固体粒子Ｐ１）またはＰ２）の集合体と同一の体積および同一の表面積を全体として有する同一のサイズの球体に数学的に変換することによって得られる仮想的な球体の直径算出値を表すものである。ザウター径ｄ_３２は、例えば動的光散乱法によりＤＩＮ ＩＳＯ １３３２０に準拠して求めることができる。

【0015】

固体粒子Ｐ１）およびＰ２）はそれぞれ、好ましくは５：１未満、特に好ましくは３：１未満、非常に特に好ましくは２：１未満のアスペクト比を有する。好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）およびＰ２）はそれぞれ、ほぼ球状の構造を有する。

【0016】

本発明によれば、成分Ｂ）において、固体粒子Ｐ１）と固体粒子Ｐ２）との量比は、１．５：１～１：１．５の範囲であり、好ましくは１．３：１～１：１．３の範囲であり、特に好ましくは１．１：１～１：１．１の範囲である。ここでいう量比とは、数値的な量比のことである。換言すれば、成分Ｂ）において、特に好ましくは固体粒子Ｐ１）および固体粒子Ｐ２）がほぼ同数存在し、２つの固体粒子Ｐ１）またはＰ２）のうちの一方の数値的過剰は、せいぜいわずかにしか存在しない。

【0017】

粒子含有被覆材を製造するための本発明による組成物は、固体粒子Ｐ１）を、組成物全体に対して好ましくは１～４０重量％の範囲、特に好ましくは２～３０重量％の範囲、非常に特に好ましくは５～２０重量％の範囲の量で含み、固体粒子Ｐ２）を、組成物全体に対して好ましくは０．５～３５重量％の範囲、特に好ましくは１～２５重量％の範囲、非常に特に好ましくは２～２０重量％の範囲の量で含む。

【0018】

好ましい一実施形態において、成分Ｂ）の量、すなわち固体粒子Ｐ１）の量に固体粒子Ｐ２）の量を加えた量は、組成物全体に対して２～５０重量％の範囲、好ましくは３～４０重量％の範囲、特に好ましくは５～３０重量％の範囲である。

【0019】

本発明による組成物で使用される固体粒子Ｐ１）およびＰ２）は、硬質固体粒子である。好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）および固体粒子Ｐ２）はそれぞれ、７以上のモース硬度を有する。

【0020】

固体粒子Ｐ１）は、すべて同一の材料からなっていても、異なる材料の混合物であってもよい。さらに、固体粒子Ｐ２）は、すべて同一の材料からなっていても、異なる材料の混合物であってもよい。好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）は、すべて同一の材料からなる。さらなる好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ２）は、すべて同一の材料からなる。特に好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）および固体粒子Ｐ２）の双方は、すべて同一の材料からなる。

【0021】

好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）および固体粒子Ｐ２）はそれぞれ、互いに独立して、石英粒子、コランダム粒子、炭化ケイ素粒子、ダイヤモンド粒子およびそれらの混合物から選択される。特に好ましい一実施形態において、固体粒子Ｐ１）および固体粒子Ｐ２）はそれぞれ、炭化ケイ素粒子から選択される。

【0022】

本発明による組成物は、成分Ａ）として少なくとも１つのゾル－ゲル前駆体化合物を含む。ゾル－ゲル法のための前駆体化合物は、当業者に原理的に知られている。これは、ゾル－ゲル法の出発化合物である。これは、通常は加水分解および／または縮合によって架橋し、ゲルを形成する化合物である。先行技術に原理的に記載されているさらなる処理工程により、次いで、得られたゲルから乾燥表面被覆材を製造することができる。

【0023】

したがって、本発明の好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、加水分解性および／または縮合性である。

【0024】

さらなる好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、元素Ｂ、Ｓｉ、Ａｌ、ＺｒおよびＴｉのうちの少なくとも１つ、好ましくは元素ＳｉおよびＴｉのうちの少なくとも１つを含む。特に好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、元素Ｓｉを含む。

【0025】

さらなる好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、少なくとも１つのアルコキシド、好ましくは１～２０個のＣ原子を有するアルコキシド、特に好ましくは１～１０個のＣ原子を有するアルコキシド、好ましくはエタノラート、プロパノラートまたはブタノラートを含む。

【0026】

好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、有機ケイ素化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。特に好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、加水分解性および／または縮合性の少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む。

【0027】

さらなる好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、少なくとも１つのケイ素酸化物ゾルを含む。ケイ素酸化物ゾルは、当業者に原理的に知られている。これは、例えばコロイド分散液から固体表面被覆材を製造するゾル－ゲル法において工業的に使用されるケイ素ベースのゾルである。ケイ素酸化物ゾルは、例えば独国特許出願公開第１０００４１３２号明細書、独国特許出願公開第１９９５２３２３号明細書およびそこで挙げられた参照文献に記載されている。このようなケイ素酸化物ゾルは、例えばFEW Chemicals GmbH、ドイツ・ビターフェルト＝ヴォルフェンから市販されている。

【0028】

さらなる好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、式（Ｉ）
Ｒ^１ _ａＳｉ（Ｒ^２）_４－ａ （Ｉ）
［式中、
ａは、１、２または３を表し、
Ｒ^１は、互いに独立して、１～２０個のＣ原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基を表し、該炭化水素基は、１つ以上の二重結合および／または三重結合を有していてもよく、かつ置換されていてもよいし、置換されていなくてもよく、
Ｒ^２は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲンまたはＯＲ^４を表し、ここで、Ｒ^４は、１～２０個のＣ原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基を表し、該炭化水素基は、１つ以上の二重結合および／または三重結合を有していてもよく、かつ置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい］の化合物ならびにその加水分解生成物および縮合生成物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。

【0029】

特に好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、上記式（Ｉ）［式中、
Ｒ^１は、互いに独立して、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２～Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_６～Ｃ_１４アリール、Ｃ_７～Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_７～Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_８～Ｃ_２０アリールアルケニル、Ｃ_８～Ｃ_２０アルケニルアリール、Ｃ_８～Ｃ_２０アリールアルキニルまたはＣ_８～Ｃ_２０アルキニルアリールを表し、基Ｒ^１は、１つ以上の置換基を有することができ、該置換基は、ハロゲン、および任意に置換されたアミノ基、アルデヒド基、ケト基、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキルカルボニル基、カルボキシ基、メルカプト基、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシ基、Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシカルボニル基、スルホン酸基、リン酸基、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、エポキシ基およびビニル基から選択され、
Ｒ^２は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシ、Ｃ_６～Ｃ_１４アリールオキシまたはＣ_１～Ｃ_２０アルコキシ－Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシを表す］の化合物ならびにその加水分解生成物および縮合生成物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。

【0030】

非常に特に好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、上記式（Ｉ）［式中、
Ｒ^１は、互いに独立して、３－アミノプロピル、３－グリシドキシプロピル、３－メタクリロキシプロピル、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル、３－メルカプトプロピル、３－イソシアナトプロピルおよび３－（Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル）カルバマトプロピルから選択される］の化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。

【0031】

さらなる非常に特に好ましい一実施形態において、成分Ａ）は、上記式（Ｉ）［式中、
Ｒ^２は、互いに独立して、塩素、Ｃ_１～Ｃ_１０アルコキシ、Ｃ_１～Ｃ_１０アルコキシ－Ｃ_１～Ｃ_１０アルコキシおよびＣ_６～Ｃ_１０アリールオキシから選択される］の化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。

【0032】

好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、成分Ａ）を、組成物全体に対して１０～９９ｍｏｌ％の範囲、好ましくは２０～９０ｍｏｌ％の範囲の量で含む。

【0033】

さらなる好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、成分Ａ）を、組成物全体に対して１０～９９重量％の範囲、好ましくは２０～８０重量％の範囲の量で含む。

【0034】

さらなる好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、成分Ｃ）
Ｃ）式（ＩＩ）
Ｍ（ＯＲ^３）_ｎ （ＩＩ）
［式中、
ｎは、２、３または４を表し、
Ｍは、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、ＴｉまたはＺｒを表し、
Ｒ^３は、互いに独立して、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_６～Ｃ_１４アリール、Ｃ_１～Ｃ_２０アシルまたはＣ_１～Ｃ_２０アルコキシ－Ｃ_１～Ｃ_２０アルキルを表す］の少なくとも１つの化合物、ならびにそれらの加水分解生成物および縮合生成物
から選択されるさらなる成分を含む。

【0035】

特に好ましい一実施形態において、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物は、テトラ－Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシシランから選択される。非常に特に好ましい一実施形態において、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物は、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシランおよびテトラ－ｉ－プロピルシランから選択され、特にテトラエトキシシランである。

【0036】

好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、成分Ｃ）を、組成物全体に対して０．１～９０ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１～８０ｍｏｌ％の範囲の量で含む。

【0037】

さらなる好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、成分Ｃ）を、組成物全体に対して１～９０重量％の範囲、好ましくは１０～７０重量％の範囲の量で含む。

【0038】

さらなる好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、成分Ｄ）
Ｄ）フッ素含有ポリエーテルと、少なくとも１つのフッ素含有側鎖を有する有機ケイ素化合物とから選択される、少なくとも１つのフッ素含有有機化合物、ならびにそれらの加水分解生成物および縮合生成物
から選択されるさらなる成分を含む。

【0039】

特に好ましい一実施形態において、成分Ｄ）は、少なくとも１つのフッ素含有側鎖と、炭化水素鎖を介して連結された少なくとも１つの加水分解性シリル基とを有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む。さらなる特に好ましい一実施形態において、成分Ｄ）は、テトラフルオロエチレンオキシド単位およびヘキサフルオロプロピレンオキシド単位から選択される構造単位を含むフッ素含有ポリエーテルを含む。非常に特に好ましい一実施形態において、成分Ｄ）は、テトラフルオロエチレンオキシド単位およびヘキサフルオロプロピレンオキシド単位から選択される構造単位と、炭化水素鎖を介して連結された少なくとも１つの加水分解性シリル基とを含むフッ素含有ポリエーテルを含む。

【0040】

好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、成分Ｄ）を、組成物全体に対して０．０５～２０ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１～１０ｍｏｌ％の範囲の量で含む。

【0041】

さらなる好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、成分Ｄ）を、組成物全体に対して０．１～６０重量％の範囲、好ましくは５～５０重量％の範囲の量で含む。

【0042】

本発明による組成物は、例えば、成分Ａ）および固体粒子Ｐ１）を含む第１の組成物と、成分Ａ）および固体粒子Ｐ２）を含む第２の組成物とを提供し、第１の組成物および第２の組成物を、例えば撹拌によって一緒に混合することによって製造することができる。

【0043】

本発明のさらなる主題は、金属表面、セラミック表面、プラスチック表面、ガラス表面、石材表面、木材表面およびそれらの組み合わせを被覆するための、本発明による組成物の使用である。該被覆は、ゾル－ゲル被覆の先行技術において原理的に記載されている、例えば噴霧、浸漬、キャスティングなどの方法によって行うことができる。

【0044】

本発明のさらなる主題は、印刷機用の被覆された物品であって、該物品は、印刷工程中に少なくとも一時的に被印刷物と接触面で接触し、該接触面は、少なくとも部分領域において本発明による組成物で被覆されている物品である。好ましい一実施形態において、本発明による印刷機用の被覆された物品は、輪転印刷機のウェブ搬送シリンダー用の交換可能なシリンダーパッキングまたは輪転印刷機のウェブ搬送シリンダーである。

【0045】

本発明による被覆された物品、すなわち交換可能なシリンダーパッキングの製造は、例えば次の手順で行うことができる。厚さ０．５μｍ未満のステンレス鋼、プラスチック、真鍮またはアルミニウム製の平滑なベースプレートを準備し、表面体積を増加させることにより、上層のより良好な密着性を達成するために、ハンドグラインダーで研削して粗面化する。あるいは、機械研磨法、エッチング法および／またはレーザ法を用いることもできる。次いで、プライマーとも呼ばれる場合がある接着促進剤層を、例えば噴霧により施与して、上層の密着性を向上させる。その後、ケイ素酸化物ゾルと、Ｐ１）およびＰ２）としての炭化ケイ素粒子とを含む本発明による組成物を、例えば噴霧により施与する。その際、炭化ケイ素粒子Ｐ１）と炭化ケイ素粒子Ｐ２）とを、同一の数値量で、すなわち１：１の量比で使用する。次いで、噴霧した被覆材を、１６０～１８０℃の温度範囲で熱乾燥させる。その後、固体粒子が添加されていない１層以上のケイ素酸化物ゾル、好ましくは２層のケイ素酸化物ゾルを、例えば噴霧により施与する。これらの最上層により、シリンダーパッキングの耐摩耗性がさらに向上する。ケイ素酸化物ゾルの最上層に代えて、またはそれに加えて、１層以上のシリコーンを施与することもできる。施与された最上層も、１６０～１８０℃の温度範囲で熱乾燥させる。その結果、輪転印刷機用のシリンダーパッキングが得られるが、このシリンダーパッキングにおいて機械的摩損のために交換が必要となるのは、１００万回を明らかに超える印刷工程を経た後である。

【0046】

あるいは、輪転印刷機用シリンダーを、シリンダーパッキングについてすでに述べたのと同様の工程によって、直接的に粗面化し、接着促進剤を施し、本発明による組成物で被覆し、１つ以上の最上層を設けることもできる。その結果、印刷ウェブを搬送するための印刷機シリンダーが得られるが、このシリンダーが摩損して印刷機から交換が必要となるのは、１００万回を明らかに超える印刷工程を経た後である。

【図面の簡単な説明】

【0047】

【図1】固体粒子Ｐ１）、すなわちザウター径ｄ_３２が１．０μｍ～２．０μｍの範囲にある炭化ケイ素粒子のみを含むケイ素酸化物ゾルを使用した場合のシリンダーパッキングの写真画像を示す図である。

【図2】固体粒子Ｐ２）、すなわちザウター径ｄ_３２が１．０μｍ未満の炭化ケイ素粒子のみを含むケイ素酸化物ゾルを使用した場合のシリンダーパッキングの写真画像を示す図である。

【図3】炭化ケイ素粒子を含むケイ素酸化物ゾルを使用し、特に固体粒子Ｐ２）対固体粒子Ｐ１）＝２：１の混合物を使用した場合のシリンダーパッキングの写真画像を示す図である。

【図4】図３に示すシリンダーパッキングであって、固体粒子を添加していないゾルゲル保護層でさらに被覆したものの写真画像を示す図である。

【図5】本発明によるシリンダーパッキングの写真画像を示す図である。

【0048】

図１は、上述の方法で製造したシリンダーパッキングの写真画像を示す。この場合、固体粒子Ｐ１）、すなわちザウター径ｄ_３２が１．０μｍ～２．０μｍの範囲にある炭化ケイ素粒子のみを含むケイ素酸化物ゾルを使用した。この表面構造は、印刷機での実用には好適ではなかった。

【0049】

図２は、上述の方法で製造したシリンダーパッキングの写真画像を示す。この場合、固体粒子Ｐ２）、すなわちザウター径ｄ_３２が１．０μｍ未満の炭化ケイ素粒子のみを含むケイ素酸化物ゾルを使用した。この表面構造は、印刷機での実用には好適ではなかった。

【0050】

図３は、上述の方法で製造したシリンダーパッキングの写真画像を示す。この場合、炭化ケイ素粒子を含むケイ素酸化物ゾルを使用し、特に固体粒子Ｐ２）対固体粒子Ｐ１）＝２：１の混合物を使用した。この表面構造は、印刷機での実用には好適ではなかった。

【0051】

図４は、図３に示すシリンダーパッキングであって、固体粒子を添加していないゾルゲル保護層でさらに被覆したものの写真画像を示す。この表面構造は、印刷機での実用には好適ではなかった。

【0052】

図５は、上述の方法で製造した本発明によるシリンダーパッキングの写真画像を示す。この場合、炭化ケイ素粒子を含むケイ素酸化物ゾルを使用し、特に固体粒子Ｐ２）対固体粒子Ｐ１）＝１：１の混合物を使用した。この本発明によるシリンダーパッキングはさらに、固体粒子を添加していない２つのゾル－ゲル保護層で被覆したものである。この表面構造は、印刷機での実用に非常に好適であった。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【外国語明細書】