(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024059650
(43)【公開日】2024-05-01
(54)【発明の名称】ポリエーテル誘導体、使用およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 65/34 20060101AFI20240423BHJP
【ＦＩ】
C08G65/34
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024014848
(22)【出願日】2024-02-02
(62)【分割の表示】P 2020546382の分割
【原出願日】2019-03-07
(31)【優先権主張番号】62/639,784
(32)【優先日】2018-03-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】517257629
【氏名又は名称】ピー２・サイエンス・インコーポレイテッド
【氏名又は名称原語表記】Ｐ２ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｉｎｃ．
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100156144
【弁理士】
【氏名又は名称】落合 康
(72)【発明者】
【氏名】パトリック・フォリー
(72)【発明者】
【氏名】タニア・サラム
(72)【発明者】
【氏名】アナム・イクラム
(57)【要約】 （修正有）
【課題】出発物質としてシトロネロール、ゲラニオール、リナロール、シトロネル酸、リモネン、ジヒドロミルセン、ミルセノール、アジピン酸、プロパンジオール、エチレングリコール、グリセロール、１,９－ノナンジオールおよび１,６－ヘキサンジオールなどを使用したポリエーテルコポリマーを提供する。
【解決手段】モノマー単位の組み合わせから形成されるコポリマーであって、モノマー単位が少なくとも一つのｇｅｍ－ジメチル基で置換された少なくとも一つのＣ３－１４アルコキシ単位およびＣ１－１４アルコキシ、Ｃ５－１６アルキル、ポリエトキシおよびカルボニル－Ｃ２－１３カルボニルオキシからなる群から選択される少なくとも一つの他のモノマー単位を含む、コポリマー。
【選択図】図１
【解決手段】モノマー単位の組み合わせから形成されるコポリマーであって、モノマー単位が少なくとも一つのｇｅｍ－ジメチル基で置換された少なくとも一つのＣ３－１４アルコキシ単位およびＣ１－１４アルコキシ、Ｃ５－１６アルキル、ポリエトキシおよびカルボニル－Ｃ２－１３カルボニルオキシからなる群から選択される少なくとも一つの他のモノマー単位を含む、コポリマー。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
モノマー単位の組み合わせから形成されるコポリマーであって、モノマー単位が少なくとも一つのｇｅｍ－ジメチル基で置換された少なくとも一つのＣ３－１４アルコキシ単位およびＣ１－１４アルコキシ、Ｃ５－１６アルキル、ポリエトキシおよびカルボニル－Ｃ２－１３カルボニルオキシからなる群から選択される少なくとも一つの他のモノマー単位を含む、コポリマー。
【請求項2】
コポリマー少なくとも一つの単位Ｘおよび少なくとも一つの単位Ｙを含み、ここで、単位Ｘが式
を有し、単位ＹがＹ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４
〔式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は各々独立して場合により置換されているＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルまたはポリエトキシ(例えば、Ｃ１－Ｃ１２アルキルまたはＣ２－Ｃ１２アルケニルまたはポリエトキシであり、各々場合によりさらにＣ１－Ｃ１２アルキルまたはアリールまたはヒドロキシ)で置換されている。〕
の構造を有するかまたはその塩であるが；
ただし、コポリマーが基Ｘおよび基Ｙ１しか含まないならば、基Ｘの置換基Ｒは基Ｙ１の置換基Ｒ１と同じではない、
請求項１に記載のコポリマー。
【化1】
【化2】
の構造を有するかまたはその塩であるが；
ただし、コポリマーが基Ｘおよび基Ｙ１しか含まないならば、基Ｘの置換基Ｒは基Ｙ１の置換基Ｒ１と同じではない、
請求項１に記載のコポリマー。
【請求項3】
少なくとも一つの単位ＹがＹ１である、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項4】
少なくとも一つの単位ＹがＹ２である、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項5】
少なくとも一つの単位ＹがＹ３である、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項6】
少なくとも一つの単位ＹがＹ４である、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項7】
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が場合により置換されている直鎖状Ｃ１－Ｃ１２アルキルまたは場合により置換されている分岐Ｃ１－Ｃ１２アルキルである、請求項１～６の何れかに記載のコポリマー。
【請求項8】
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が３－メチルペンチル、直鎖状ヘキシル、直鎖状ノナニル、直鎖状プロピルまたはエチルである、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項9】
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がＣ２－１２アルケニル、所望により１～４二重結合を有するＣ２－１２アルケニルである、請求項１～８の何れかに記載のコポリマー。
【請求項10】
１以上のＲ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が３－メチル－２－ペンチレン(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)＝ＣＨＣＨ２)または３－メチル－３－ビニルプロピル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)ＣＨ＝ＣＨ２)である、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項11】
コポリマーが
ａ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチルペンチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
であるもの；
ｂ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が直鎖状ヘキシルである、例えば、Ｙ１が
であるもの；
ｃ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチル－２－ペンチレン(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)＝ＣＨＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
であるもの；
ｄ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチル－３－ビニルプロピル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)ＣＨ＝ＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
であるまたはＹ１が
であるもの；
ｅ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がエチルであるもの；
ｆ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状プロピルであるもの；
ｇ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がイソプロピル(すなわち、ＣＨ３ＣＨＣＨ２)であるもの；
ｈ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ヘキシルであるもの；
ｉ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ノナニルであるもの；
ｊ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が式(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎのポリエトキシであって、ｎが３であるもの；
ｋ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が２－ヒドロキシプロピルであるもの；
ｌ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３がエチルであるもの；
ｍ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状プロピルであるもの；
ｎ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状ヘキシルであるもの；
ｏ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状ヘプチルであるもの；
ｐ. Ｙ４であって、ここで、Ｒ４がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ４が
であるもの；
ｑ. Ｙ４であって、ここで、Ｒ４がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ４が
であるもの；
またはこれらの組み合わせから選択される１以上のＹ単位を含む、請求項１に記載のコポリマー。
ａ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチルペンチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
【化3】
ｂ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が直鎖状ヘキシルである、例えば、Ｙ１が
【化4】
ｃ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチル－２－ペンチレン(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)＝ＣＨＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
【化5】
ｄ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチル－３－ビニルプロピル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)ＣＨ＝ＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
【化6】
【化7】
ｅ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がエチルであるもの；
ｆ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状プロピルであるもの；
ｇ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がイソプロピル(すなわち、ＣＨ３ＣＨＣＨ２)であるもの；
ｈ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ヘキシルであるもの；
ｉ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ノナニルであるもの；
ｊ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が式(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎのポリエトキシであって、ｎが３であるもの；
ｋ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が２－ヒドロキシプロピルであるもの；
ｌ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３がエチルであるもの；
ｍ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状プロピルであるもの；
ｎ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状ヘキシルであるもの；
ｏ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状ヘプチルであるもの；
ｐ. Ｙ４であって、ここで、Ｒ４がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ４が
【化8】
ｑ. Ｙ４であって、ここで、Ｒ４がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ４が
【化9】
またはこれらの組み合わせから選択される１以上のＹ単位を含む、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項12】
コポリマーが、
である１以上の単位Ｘを、
Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がエチルであるもの；
Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状プロピルであるもの；
Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ノナニルであるもの；および
Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ヘキシルであるもの；
またはこれらの組み合わせ
から選択される１以上の単位Ｙと組み合わせて含む、請求項１に記載のコポリマー。
【化10】
Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がエチルであるもの；
Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状プロピルであるもの；
Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ノナニルであるもの；および
Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ヘキシルであるもの；
またはこれらの組み合わせ
から選択される１以上の単位Ｙと組み合わせて含む、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項13】
コポリマーが任意の順番で１～２０単位Ｘおよび１～２０単位Ｙを含む直鎖状ポリマーであり、所望により１～２０単位Ｘの全てが同じである(すなわち１～２０単位Ｘの基Ｒが同じである)およびさらに所望により１～２０単位Ｙの全てが同じである(例えば、１～２０Ｙ基の全てが同じＲ１基を有する式Ｙ１であるまたは１～２０Ｙ基の全てが同じＲ２基を有する式Ｙ２であるまたは１～２０Ｙ基の全てが同じＲ３基を有する式Ｙ３であるまたは１～２０Ｙ基の全てが同じＲ４基を有する式Ｙ４である)、請求項１～１２の何れかに記載のコポリマー。
【請求項14】
Ｘ単位およびＹ単位がブロック形式で編制される、例えば、ここで、ポリマーが一連のモノマー単位(Ｘ)ｎ(Ｙ)ｍを含み、ここで、ｎおよびｍは各々１～２０の整数である、請求項１３に記載のコポリマー。
【請求項15】
コポリマーがＺ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５
から選択される少なくとも一つの末端単位Ｚで終わる、請求項１～１４の何れかに記載のコポリマー。
【化11】
【請求項16】
末端単位Ｚ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３および／またはＺ４の置換基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３および／またはＲ４が、適用できる場合はコポリマーの対応する単位Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３および／またはＹ４の該基と同じである、請求項１５に記載のコポリマー。
【請求項17】
コポリマーが式Ｙ
〔式中、ＡおよびＢは各々独立してＺ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５から選択される末端基であり、ｎおよびｍは各々独立して１～２０の整数であり、ここで、ｎ単位Ｘおよびｍ単位Ｙが任意の順で直鎖状配列に配置される。〕
を有する、請求項１～１６の何れかに記載のコポリマー。
【化12】
を有する、請求項１～１６の何れかに記載のコポリマー。
【請求項18】
請求項１～１６の何れかに記載のコポリマーの架橋多量体(例えば、二量体)であって、ここで、架橋二量体が構造Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－ＷまたはＷ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗを有し、ここで、置換基Ｗが少なくとも一つの末端ヒドロキシ基を含むコポリマーのラジカルフラグメントであり、例えば、ここで、コポリマーは少なくとも(ａ)末端基がモノマー単位Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３またはＹ４のＯ原子に結合しているとき、Ｒ５がＨである末端基Ｚ５または(ｂ)末端基がモノマー単位Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３またはＹ４の非Ｏ原子に結合しているとき、Ｒ５がＯＨである末端基Ｚ５または(ｃ)末端基Ｚ２またはＺ３であって、Ｒ５がＨであり；Ｒ６が結合または場合により置換されているＣ１－２２アルキル、場合により置換されているＣ２－２２アルケニルまたは場合により置換されているアリールである；そして、フラグメントＷが第二の末端ヒドロキシ基を有するならば(すなわち、構造ＨＯ－Ｗ－ＯＨ)、架橋多量体が構造がＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨまたはＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨであって、ここで、ｐが０～１００(例えば、０～１０または０～５または０～３)の整数であるように架橋単位およびコポリマー単位の反復パターンを有し得ることが理解される、架橋多量体。
【請求項19】
請求項１～１８の何れかに記載のコポリマーまたはその塩を含む香料、香水、石鹸、昆虫忌避剤、殺虫剤、洗剤、家庭用清掃剤、消臭スプレー、ルームスプレー、ポマンダー、ロウソク、化粧品、化粧水、プレおよび／またはアフターシェーブローション、タルカムパウダー、ヘアケア製品、ボディデオドラント、制汗剤、シャンプー、ペットリター、局所肌ケア剤、ペンキまたは塗料、滑沢剤、可塑性、消泡剤、液圧組成物、抗微生物剤、農作物ケア製品または石油増量回収法組成物または溶媒または溶媒混合物(例えば、エステル、アルカン、芳香族、アルコールまたはエーテル溶媒)に溶解もしくは懸濁した請求項１～１８の何れかに記載のコポリマーまたはその塩を含む、溶液または懸濁液。
【請求項20】
香料、香水、石鹸、昆虫忌避剤、殺虫剤、ロウソク、化粧または滑沢剤組成物である、請求項１９に記載の組成物。
【請求項21】
発熱体を含む容器中に保管または収容され、発熱体の発動が組成物の加熱、化合物の熱分解および揮発物の放出をもたらす、請求項１９に記載の組成物。
【請求項22】
請求項１９に記載の組成物において使用するための、請求項１～１８に記載のコポリマーまたはその塩。
【請求項23】
請求項１～１８の何れかに記載のコポリマーまたはその塩の製造方法であって、(１)リアクターに式Ａ
の化合物および式Ａ１、Ａ２、Ａ３またはＡ４
〔式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３および／またはＲ４の各々は場合により置換されているＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルまたはポリエトキシ(例えば、Ｃ１－Ｃ１２アルキルまたはＣ２－Ｃ１２アルケニルまたはポリエトキシ、各々場合によりさらにＣ１－Ｃ１２アルキルまたはアリールまたはヒドロキシ)で置換されている。〕
の化合物の少なくとも一つを入れ；
そして(２)該化合物を固形イオン交換樹脂に曝し、それにより式Ａの化合物と式Ａ１、Ａ２、Ａ３および／またはＡ４の化合物の共重合を誘発して、請求項１～１８の何れかに記載のコポリマー(ここで、Ｒ５が存在するならば、Ｒ５はＨである)を産生させ；
そして(３)コポリマー、例えば、同じまたは実質的に同じモノマー組成を有する関連コポリマーの群を単離および／または(例えば、蒸留により)する
工程を含む、方法。
【化13】
【化14】
の化合物の少なくとも一つを入れ；
そして(２)該化合物を固形イオン交換樹脂に曝し、それにより式Ａの化合物と式Ａ１、Ａ２、Ａ３および／またはＡ４の化合物の共重合を誘発して、請求項１～１８の何れかに記載のコポリマー(ここで、Ｒ５が存在するならば、Ｒ５はＨである)を産生させ；
そして(３)コポリマー、例えば、同じまたは実質的に同じモノマー組成を有する関連コポリマーの群を単離および／または(例えば、蒸留により)する
工程を含む、方法。
【請求項24】
固形交換樹脂が樹脂結合酸触媒、例えば、カルボン酸またはスルホン酸部分で官能化した樹脂である、請求項２３に記載の方法。
【請求項25】
式Ａのモノマーが酸触媒により重合化され、続いて何らかの非重合化モノマーが蒸留およびリサイクルされる、請求項２３または２４に記載の方法。
【請求項26】
さらにコポリマー(ここで、コポリマーは少なくとも一つの基Ｒ５を有し、ここで、Ｒ５がＨである)と、Ｒ５をアルキルエステルまたはアリールエステル部分に変換するのに適当な反応材を反応させる工程を含む、例えば、該アルキルエステルのＲ５がメチルであり、反応が適当な反応材としてケテンを使用する、請求項２３～２５の何れかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
分野
本発明は、あるポリエーテルコポリマーおよびそのポリエーテル誘導体ならびにその製造および使用方法に関する。例えば、その出発物質はシトロネロール、ゲラニオール、リナロール、シトロネル酸、リモネン、ジヒドロミルセン、ミルセノール、アジピン酸、プロパンジオール、エチレングリコール、グリセロール、１,９－ノナンジオールおよび１,６－ヘキサンジオールなどの種を含み得る。
本発明は、あるポリエーテルコポリマーおよびそのポリエーテル誘導体ならびにその製造および使用方法に関する。例えば、その出発物質はシトロネロール、ゲラニオール、リナロール、シトロネル酸、リモネン、ジヒドロミルセン、ミルセノール、アジピン酸、プロパンジオール、エチレングリコール、グリセロール、１,９－ノナンジオールおよび１,６－ヘキサンジオールなどの種を含み得る。
【背景技術】
【0002】
背景
液体ポリマーは、化粧品およびパーソナルケア製品への応用に重要な有用性を有し、表示装置、レオロジー、トライボロジーおよび薬物送達に重要な役割を有している。例えば、それらは、滑沢剤、皮膚軟化剤または皮膚治癒およびＵＶ保護のための保護的バリアとして使用され得る。理想的なことに、これらの物質は簡単な方法で製造され、機能修飾のための誘導体化が容易であり、さらに加えて安全かつ持続可能な原材料から製造することが可能である。
液体ポリマーは、化粧品およびパーソナルケア製品への応用に重要な有用性を有し、表示装置、レオロジー、トライボロジーおよび薬物送達に重要な役割を有している。例えば、それらは、滑沢剤、皮膚軟化剤または皮膚治癒およびＵＶ保護のための保護的バリアとして使用され得る。理想的なことに、これらの物質は簡単な方法で製造され、機能修飾のための誘導体化が容易であり、さらに加えて安全かつ持続可能な原材料から製造することが可能である。
【0003】
モノテルペノイドアルコール、例えばシトロネロール、プレノールおよびイソプレノールは天然物であり、商業的にも大量入手が可能である。しかしながら、これらの分子は、重合化および官能化するには十分利用されていない官能基の組み合わせ、イソブチレン基およびアルコールを有する。一級アルコールは、高度に置換されたアルケンへの求核的付加を容易に受け、エーテル類を産生する。さらに、一級アルコールは、カルボン酸およびカルボン酸誘導体との求核的付加反応を容易に受けて、エステル類を産生する。その結果、モノテルペノイドアルコール、ジオールおよびジカルボン酸誘導体の間には多様な共重合の可能性が存在する。
【0004】
このタイプの化学はポリマー化学でほとんど無視されてきた。この一つの理由は、エーテル化重合が平衡反応であり、容易に豊富なイソブチレンアルコールが常に利用され得るとは限らないことによる可能性がある。しかしながら、近年、シトロネロール、ゲラニオール、リナロール、ミルセノール、リモネンおよびネロールの生産が急速に増え、最大生産経路の一つが、プレノールおよびイソプレノールを中間体としても使用しており、そのため利用可能性が大きく増加している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上記のとおり、重合反応の平衡性が、所望のエーテル類の大規模生産を困難なものとしている可能性がある。これらの化合物の効率的生産を可能とする戦略および方法の必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
概要
ポリマー科学の驚くべき進歩において、ＰＣＴ／ＵＳ２０１５／０４７３９７(対応米国特許ＵＳ２０１７／０２８３５５３)およびＰＣＴ／ＵＳ２０１５／０１６３７１(対応米国特許ＵＳ２０１７／００５７９４０)(これら各々の内容を引用により本明細書に包含させる)は、新規ポリエーテル組成物の製造にこのような官能性を利用する方法を教示している。これらのポリエーテルは、液体ポリマーテクノロジーの進歩を表し、商業的応用分野に多くの望ましい利益がもたらされている。さらに、米国仮出願番号６２／５３９,１２９および６２／６１７,９２４(現在ＰＣＴ／ＵＳ２０１８／４４６５７、ＷＯ２０１９／０２８０５３として公開)(その内容を引用により本明細書に包含させる)は、官能性および有用性を高めるために、このようなポリエーテルポリマーをどのようにさらに誘導体化するかを教示する。しかしながら、前記特許出願は、１種を超える反復モノマー単位を含むポリエーテルポリマーを開示していない(すなわち、これらの出願はホモポリマーおよびその誘導体を開示するのみである)。
ポリマー科学の驚くべき進歩において、ＰＣＴ／ＵＳ２０１５／０４７３９７(対応米国特許ＵＳ２０１７／０２８３５５３)およびＰＣＴ／ＵＳ２０１５／０１６３７１(対応米国特許ＵＳ２０１７／００５７９４０)(これら各々の内容を引用により本明細書に包含させる)は、新規ポリエーテル組成物の製造にこのような官能性を利用する方法を教示している。これらのポリエーテルは、液体ポリマーテクノロジーの進歩を表し、商業的応用分野に多くの望ましい利益がもたらされている。さらに、米国仮出願番号６２／５３９,１２９および６２／６１７,９２４(現在ＰＣＴ／ＵＳ２０１８／４４６５７、ＷＯ２０１９／０２８０５３として公開)(その内容を引用により本明細書に包含させる)は、官能性および有用性を高めるために、このようなポリエーテルポリマーをどのようにさらに誘導体化するかを教示する。しかしながら、前記特許出願は、１種を超える反復モノマー単位を含むポリエーテルポリマーを開示していない(すなわち、これらの出願はホモポリマーおよびその誘導体を開示するのみである)。
【0007】
本発明は、本出願人自身の前記特許出願の上になされたものであり、１以上のヒドロキシアルケン、ジエン、ジオールおよびジカルボン酸(またはジカルボン酸誘導体)から誘導される新規コポリマー化合物ならびにそのための誘導体化戦略およびその製造方法を開示するものである。なおさらなる態様において、本発明は、例えば、香料および害虫駆除における使用のために、これらのポリエーテルポリマーに含まれるモノマーの制御された放出方法も教示する。
【0008】
一般に、本発明は、モノマー単位の組み合わせから形成されるコポリマー(すなわち、ヘテロポリマー)であって、ここで、モノマー単位が少なくとも一つのｇｅｍ－ジメチル基で置換された少なくとも一つのＣ３－１４アルコキシ単位ならびにＣ１－１４アルコキシ、Ｃ５－１６アルキルおよびカルボニル－Ｃ２－１３カルボニルオキシからなる群から選択される少なくとも一つの他のモノマー単位を含むものである、コポリマーを提供する。
【0009】
本発明のある実施態様において、コポリマーは少なくとも一つの単位Ｘおよび少なくとも一つの単位Ｙを含み、ここで、単位Ｘは式
を有し、単位ＹはＹ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４
から選択される式を有し；
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は下に定義するとおりである。
【化1】
【化2】
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は下に定義するとおりである。
【0010】
ある実施態様において、コポリマーはＺ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５
から選択される少なくとも一つの末端単位Ｚで終わる。
【化3】
【0011】
本発明のコポリマーは、式Ａ、Ａ１、Ａ２、Ａ３および／またはＡ４
を有する１以上の出発物質から製造される。
【化4】
【0012】
例えば、ある実施態様において、本発明のコポリマーは、式Ｙ
〔ＸおよびＹは上に定義するとおりであり、ＡおよびＢは各々独立してＺ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５から選択される末端基であり、ｎおよびｍは各々独立して１～２０の整数である。〕
による一般構造を有するコポリマーである。故に、式Ｙは、１～２０の基Ｘおよび１～２０の基Ｙを有する直鎖状ポリマーであり、該基Ｘおよび基Ｙは何らかの直線的配列で接続され、ここで、直鎖状ポリマーは一端が基Ａ、他端が基Ｂで終わる。
【化5】
による一般構造を有するコポリマーである。故に、式Ｙは、１～２０の基Ｘおよび１～２０の基Ｙを有する直鎖状ポリマーであり、該基Ｘおよび基Ｙは何らかの直線的配列で接続され、ここで、直鎖状ポリマーは一端が基Ａ、他端が基Ｂで終わる。
【0013】
さらなる態様において、本発明は、該化合物の製造方法および該化合物の使用方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1】シトロネロールおよび１,６－ヘキサンジオールの共重合からの生成物の精製後に、実施例１により得たプロトン－ＮＭＲスペクトルを示す。
【0015】
【図2】シトロネロールおよびトリエチレングリコールの共重合から得た粗製生成物の、実施例２により得たプロトン－ＮＭＲスペクトルを示す。
【0016】
【図3】シトロネロールおよびグリセロールの共重合から得た粗製生成物の、実施例２により得たプロトン－ＮＭＲスペクトルを示す。
【0017】
【図4】シトロネロールおよびリナロールの共重合から得た粗製生成物の、実施例２により得たプロトン－ＮＭＲスペクトルを示す。
【0018】
【図5】シトロネロールおよびエチレングリコールの共重合から得た粗製生成物の、実施例２により得たプロトン－ＮＭＲスペクトルを示す。
【0019】
【図6】シトロネロールおよび１,３－プロパンジオールの共重合から得た粗製生成物の、実施例２により得たプロトン－ＮＭＲスペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【0020】
詳細な記載
理論に拘束されることを意図しないが、イソブチレン基は、酸触媒機構を介して、アルコールとエーテルを形成できる。この化学は、有機合成でエーテル結合を製造するために、他の例で使用されている。
理論に拘束されることを意図しないが、イソブチレン基は、酸触媒機構を介して、アルコールとエーテルを形成できる。この化学は、有機合成でエーテル結合を製造するために、他の例で使用されている。
【0021】
この反応の平衡性は、大規模でのこれらエーテルの製造を困難とする可能性がある。しかしながら、本発明者らは、モノマーリサイクル、適切な触媒選択および高度に集約された反応条件を用いて、これらの分子を多様な応用分野で使用するために十分な重合度を達成し得ることを発見した。さらに、これら低分量ポリマーを、さらに誘導体化して、はるかに大きい分子量とし、新規官能性を達成した。
【0022】
本発明の目的で、用語「シトロネロール」は、オレフィン位置での両異性体を含むことを意図する。同様に、用語「プレノール」を使用するとき、これは同様にイソプレノール異性体を含むことを意図する。
【0023】
これらのエーテルを製造する方法がＰＣＴ／ＵＳ２０１５／０４７３９７(ＵＳ２０１７／０２８３５５３)に記載されているが、本出願人は、これらのポリエーテルを、さらに高い重合度で、短時間で、Amberlyst(登録商標)などの樹脂結合酸触媒を使用して、ニートな無溶媒条件下に製造できることを発見した。ある態様において、これらの重合を室温以下で、好ましくは僅かに高温、３０～１１０℃またはさらに好ましくは４０～９０℃(例えば、約５０℃)で実施できる。さらに、なお他の態様において、これらの重合をバッチリアクター、セミバッチリアクターまたはさらにより好ましくは米国特許仮出願６２／３８４,９３９(関連ＵＳ２０１８／００６４１０８として出願)およびＰＣＴ／ＵＳ２０１７／５０８０８(ＷＯ２０１８／０４９２５２として出願)(各々の内容を引用により本明細書に包含させる)に記載のタイプの連続充填床タイプリアクターで実施できる。
【0024】
理論に拘束されないが、ポリエーテルの形成は、酸性条件下平衡で起こり得る。それ故に、脱重合が起こり得ることに備えて、後の誘導体化中にこれらの物質を酸性条件に曝すのは好ましくない。
【0025】
しかしながら、本出願人は、塩基性条件下のエステル交換反応が、広範な新規かつ有用な組成物の製造を達成できることを発見した。さらに、アルカリウィリアムソン型エーテル化が、有機ハライドでも達成できる。これらの方法により製造できる官能性は、これらのポリエーテルの親水性、疎水性および／または粘性を修飾し得る。さらに、ＵＶ保護、抗酸化、抗老化、皮膚美白化、抗微生物および／または他の生物活性などの新規機能も同様に導入され得る。
【0026】
ここに開示する化合物の固有の利益は、次の特性の１以上に由来する：化合物は短鎖ポリマーである；化合物は可逆性重合反応を使用して製造される；ポリマーは生分解性および生体適合性である；そしてポリマーを、全て天然成分から合成し得る。これらは、これら化合物が使用され得る商業的応用の多くで重要な利益である。ここに開示する化合物は、化粧品および医薬組成物などの多くの製品における皮膚軟化剤または界面活性剤(例えば、オクチルドデカノール)、ポリマーおよびシリコーンの代替品または代用品および農作物ケア製品におけるアジュバントならびに増進回収法、水力破砕および油田応用における滑沢剤または溶媒として、適している。ここに開示する化合物は、外観、好気、粘性、屈折率および／または表面張力などの物理的特徴が改善され得る。中程度分量(例えば、２０,０００ダルトン未満または１５,０００ダルトン未満または１０,０００ダルトン未満または１００～１０,０００ダルトンまたは１００～５,０００ダルトンまたは１００～３,０００ダルトンまたは１００～１,５００ダルトン)の短ポリマーとしてのこれら化合物の性質。
【0027】
本発明の化合物の重合の可逆性は隣接酸素原子および三級炭素原子を有するポリマーの性質に由来する。その結果、Ｏ－Ｃ結合の開裂が促進される条件下で、得られた三級カルボカチオンは、異常に安定である。これは、出発物質のアルコールおよびアルケン官能基を再生する隣接水素原子の容易な引き抜きに至る。このような脱重合は、緩和に酸性の条件(例えば、ルイス酸またはブレンステッド酸)または熱的条件または酵素的条件(天然に存在する細菌にみられる酵素によるような)により促進され得る。
【0028】
この脱重合性は生分解に至る。この性質はまた本化合物を含む組成物の形成も可能とし、ここで、ポリマーの脱重合がモノマーであるポリマー構成成分(例えばシトロネロール)または短縮ポリマー構成成分(例えば、大きなポリマーの脱重合によるシトロネロール二量体の放出)のゆっくりした放出を可能とするよう制御され得る。本発明は、コポリマー１(およびそれ以降の化合物)を含む固体および／または液体組成物を包含し、ここで、製品は、緩和に制御されたポリマーの脱重合と、それによって生成したモノマーおよび／または短縮オリゴマーの組成物からの放出および拡散を提供する(例えば、組成物表面での気化による)。このような製品は、このような脱重合を加速する成分(例えばルイス酸またはブレンステッド酸または酵素)を含んでよくまたはこのような組成物は、熱的脱重合を促進するために発熱体を含むデバイスと組合せ得る。この方法で製造したモノマーおよび／または短縮オリゴマー(例えば、シトロネロールまたはシトロネロールの二量体もしくは三量体)は、それ自体、いろいろな理由で、例えば、香料、昆虫忌避剤、抗酸化剤、抗微生物剤または活性医薬成分(例えば、組成物が医薬組成物であるとき)として、有益である。
【0029】
ここに開示する化合物は、コンシーラー、プライマーおよび／または保湿剤などの化粧品組成物におけるシリコーン、鉱油および／またはパラフィンの代替品として、好適である。
【0030】
第一の態様において、本発明は、モノマー単位の組み合わせから形成されるコポリマー(すなわち、ヘテロポリマー)であって、ここで、モノマー単位が少なくとも一つのｇｅｍ－ジメチル基で置換された少なくとも一つのＣ３－１４アルコキシ単位ならびにＣ１－１４アルコキシ、Ｃ５－１６アルキル、ポリエトキシおよびカルボニル－Ｃ２－１３カルボニルオキシからなる群から選択される少なくとも一つの他のモノマー単位を含む、コポリマーを提供する。
【0031】
第一の態様の実施態様において、本発明は、さらにコポリマー(コポリマー１)を提供し、ここで、コポリマー少なくとも一つの単位Ｘおよび少なくとも一つの単位Ｙを含み、ここで、単位Ｘは式
を有し、ここで、単位ＹはＹ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４
〔式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は各々独立して場合により置換されているＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルまたはポリエトキシ(例えば、Ｃ１－Ｃ１２アルキルまたはＣ２－Ｃ１２アルケニルまたはポリエトキシであり、各々場合によりさらにＣ１－Ｃ１２アルキルまたはアリールまたはヒドロキシ)で置換されている。〕
から選択される式を有するかまたはその塩であり；
ただし、コポリマーが基Ｘおよび基Ｙ１しか含まないならば、基Ｘの置換基Ｒは基Ｙ１の置換基Ｒ１と同じではない。
【化6】
【化7】
から選択される式を有するかまたはその塩であり；
ただし、コポリマーが基Ｘおよび基Ｙ１しか含まないならば、基Ｘの置換基Ｒは基Ｙ１の置換基Ｒ１と同じではない。
【0032】
第一の態様のさらなる実施態様において、本発明は以下の何れかを提供する。
１.１ 少なくとも一つの単位ＹがＹ１である、コポリマー１。
１.２ 少なくとも一つの単位ＹがＹ２である、コポリマー１。
１.３ 少なくとも一つの単位ＹがＹ３である、コポリマー１。
１.４ 少なくとも一つの単位ＹがＹ４である、コポリマー１。
１.５ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が場合により置換されている直鎖状Ｃ１－Ｃ１２アルキルまたは場合により置換されている分岐Ｃ１－Ｃ１２アルキルである、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.６ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が非置換直鎖状Ｃ１－Ｃ１２アルキル(例えば、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２(ＣＨ２)７ＣＨ２)または非置換分岐Ｃ３－Ｃ１２アルキル(例えば、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.７ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が非置換直鎖状Ｃ１－Ｃ１２アルキル(例えば、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２(ＣＨ２)７ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.８ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が非置換分岐Ｃ３－Ｃ１２アルキル(例えば、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.９ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がＣＨ２である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１０ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が非置換分岐または直鎖状Ｃ６アルキルである、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１１ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が３－メチルペンチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１２ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が直鎖状ヘキシル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)または直鎖状ノナニル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１３ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が直鎖状ブチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)および／または直鎖状プロピル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４のいずれか。
１.１４ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１５ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がＣ２－１２アルケニル(例えば、１～４個の二重結合を有するＣ２－１２アルケニル)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１６ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がＣ２－６アルケニル(例えば、１～２個の二重結合を有するＣ２－６アルケニル)であり、ここで、アルケニルが直鎖状または分岐である、コポリマー１.１５。
１.１７ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が１個の二重結合を有するＣ６アルケニル、例えば、直鎖状ヘキシレンまたはメチル置換ペンチレンである、コポリマー１.１５または１.１６。
１.１８ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が３－メチル－２－ペンチレン(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)＝ＣＨＣＨ２)または３－メチル－３－ビニルプロピル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)ＣＨ＝ＣＨ２)である、コポリマー１.１７。
１.１９ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が直鎖状ノナニル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.２０ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がヒドロキシ置換Ｃ１－１２アルキル(例えば、２－ヒドロキシプロピル、すなわち、ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.２１ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が飽和炭素原子の代わりに少なくとも一つの酸素原子を含む非置換直鎖状Ｃ１－Ｃ１２アルキルまたは非置換分岐Ｃ３－Ｃ１２アルキルである、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.２２ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がポリエトキシ、例えば、(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎであり、ここで、ｎは１～５、例えば、ｎは２、３または４である、コポリマー１.２１。
１.２３ コポリマーが
ａ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチルペンチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
であるもの；
ｂ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が直鎖状ヘキシルである、例えば、Ｙ１が
であるもの；
ｃ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチル－２－ペンチレン(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)＝ＣＨＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
であるもの；
ｄ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチル－３－ビニルプロピル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)ＣＨ＝ＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
であるまたはＹ１が
であるもの；
ｅ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がエチルであるもの；
ｆ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状プロピルであるもの；
ｇ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がイソプロピル(すなわち、ＣＨ３ＣＨＣＨ２)であるもの；
ｈ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ヘキシルであるもの；
ｉ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ノナニルであるもの；
ｊ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が式(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎのポリエトキシであって、ｎが３であるもの；
ｋ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が２－ヒドロキシプロピルであるもの；
ｌ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３がエチルであるもの；
ｍ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状プロピルであるもの；
ｎ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状ヘキシルであるもの；
ｏ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状ヘプチルであるもの；
ｐ. Ｙ４であって、ここで、Ｒ４がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ４が
であるもの；
ｑ. Ｙ４であって、ここで、Ｒ４がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)、例えば、Ｙ４が
であるもの；
またはこれらの組み合わせから選択される１以上のＹ単位を含む、例えば、コポリマー１または１.１～１.２２の何れか。
１.２４ コポリマーが
である１以上の単位Ｘを含む、コポリマー１または１.１～１.２３の何れか。
１.２５ コポリマーが
である１以上の単位Ｘを、
ａ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がエチルであるもの；
ｂ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状プロピルであるもの；
ｃ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ノナニルであるもの；および
ｄ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ヘキシルであるもの；
またはこれらの組み合わせ
から選択される１以上の単位Ｙと組み合わせて含む、コポリマー１または１.１～１.２４の何れか。
１.２６ コポリマーが何れかの順番で１～２０単位Ｘおよび１～２０単位Ｙを含む直鎖状ポリマーである、コポリマー１または１.１～１.２５のいずれか。
１.２７ １～２０単位Ｘの全てが同じであり(すなわち１～２０単位Ｘの基Ｒが同じである)、コポリマー１.２６。
１.２８ 基Ｒが各々非置換分岐または直鎖状Ｃ６アルキルである、コポリマー１.２７。
１.２９ 基Ｒが各々ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２である、コポリマー１.２８。
１.３０ 単位Ｘが
である、コポリマー１.２９。
１.３１ １～２０単位Ｙの全てが同じである(例えば、１～２０Ｙ基の全てが同じＲ１基を有する式Ｙ１であるまたは１～２０Ｙ基の全てが同じＲ２基を有する式Ｙ２であるまたは１～２０Ｙ基の全てが同じＲ３基を有する式Ｙ３であるまたは１～２０Ｙ基の全てが同じＲ４基を有する式Ｙ４である)、コポリマー１.２６～１.３０の何れか。
１.３２ Ｘ単位およびＹ単位がブロック形式で編成され、例えば、ここで、ポリマーが一連のモノマー単位(Ｘ)ｎ(Ｙ)ｍを含み、ここで、ｎおよびｍは各々１～２０の整数である、コポリマー１.３１。
１.３３ １～２０単位Ｙの全てが２つの異なる式のものである、例えば、単位Ｙの全てが単位Ｙ２および単位Ｙ３の組み合わせであり、所望によりＹ２単位の全てが同じＲ２置換基を有し、Ｙ３単位の全てが同じＲ３置換基を有する、コポポリマー１.２６～１.３０の何れか。
１.３４ ＸおよびＹ単位がブロック形式で編成される、コポリマー１.３３。
１.３５ ポリマーが一連のモノマー単位(Ｘ)ｎ(Ｙ３－Ｙ２)ｍを含み、ここで、ｎおよびｍは、各々、Ｙ単位のブロックが交互の単位Ｙ３およびＹ２からなるように１～２５である、コポリマー１.３４。
１.３６ Ｒ２およびＲ３がいずれも直鎖状ヘキシルである、コポリマー１.３５。
１.３７ コポリマーがＺ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５
から選択される少なくとも一つの末端単位Ｚで終わるコポリマー１または１.１～１.３６の何れか。
１.３８ 末端単位Ｚ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３および／またはＺ４の置換基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３および／またはＲ４が、適用できる場合はコポリマーの対応する単位Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３および／またはＹ４の該基と同じである、コポリマー１.３７。
１.３９ コポリマーが１以上の末端単位Ｚ２、Ｚ３および／またはＺ５で終わり、ここで、Ｒ５がＨ、ＯＨ、Ｃ１－２０アルキル(例えば、低級アルキル(例えば、Ｃ１－６アルキル)またはＣ１－１２アルキル)、アリール(例えば、フェニル)、アリールＣ１－２アルキル(例えば、ベンジル)、ＯＣ１－２０アルキル(例えば、低級アルキル(例えば、ＯＣ１－６アルキル)またはＯＣ１－１２アルキル)、Ｏ－アリール(例えば、フェノキシ)、Ｏ－アリールＣ１－２アルキル(例えば、ベンジルオキシ)、所望により不飽和アシル(例えば、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－２０アルキル)、所望により不飽和アシルオキシ(例えば、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－２０アルキル、場合により置換されているアリールアシル(例えば、Ｃ(Ｏ)－アリール)または場合により置換されているアリールアシルオキシ(例えば、Ｏ－Ｃ(Ｏ)－アリール)である、コポリマー１.３７。
１.４０ Ｒ５がＨまたはＯＨである、コポリマー１.３９。
１.４１ Ｒ５がアルキル(例えば、低級アルキル(例えば、Ｃ１－６)またはＣ１－１２)またはＯ－アルキルである、例えば、Ｒ５が
であり、ここで、Ｒは上に定義したとおりである(すなわち、場合により置換されているＣ１－Ｃ１２アルキル、例えば、所望によりＣ１－Ｃ１２アルキルまたはアリールでさらに置換されているおよびそのさらなる実施態様である)、コポリマー１.３９。
１.４２ Ｒ５がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－オクチルまたはｎ－デシル；またはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、ｎ－オクチルオキシまたはｎ－デシルオキシから選択される、コポリマー１.３９。
１.４３ Ｒ５がアリールＣ１－２アルキル(例えば、ベンジルまたはフェネチル)またはＯ－アリールＣ１－２アルキル(例えば、ベンジルオキシまたはフェネチルオキシ)である、コポリマー１.３９。
１.４４ Ｒ５がアリール(例えば、フェニル)またはＯ－アリール(例えば、フェノキシ)である、コポリマー１.３９。
１.４５ Ｒ５が所望により不飽和アシル(例えば、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－２０アルキルまたはＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキル)または所望により不飽和アシルオキシ(例えば、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキル)である、コポリマー１.３９。
１.４６ Ｒ５がＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキル、所望によりＲ５がＣ(Ｏ)－Ｃ１－５アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－４アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－３アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－２アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－５アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－４アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－３アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－２アルキルである、コポリマー１.３９。
１.４７ Ｒ５がＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキルであり、該Ｃ１－６アルキルがメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチルまたはｎ－ヘキシルから選択される、コポリマー１.３９。
１.４８ Ｒ５が所望により不飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキル、所望によりＲ５が所望により不飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキルまたはＣ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１７アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１７アルキルである、コポリマー１.３９。
１.４９ Ｒ５が一不飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキル、所望によりＲ５が一不飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１７アルキル(例えば、オレアイル)、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１７アルキル(例えば、オレアイルオキシ)である、コポリマー１.３９。
１.５０ Ｒ５が飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキル、所望によりＲ５が飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１７アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１７アルキルである、コポリマー１.３９。
１.５１ Ｒ５置換基が脂肪アシル鎖または脂肪アシルオキシ鎖である、コポリマー１.３９。
１.５２ Ｒ５がアリールアシル(例えば、Ｃ(Ｏ)－アリール)またはアリールアシルオキシ(例えば、Ｏ－Ｃ(Ｏ)－アリール)、例えば、ベンゾイルまたはベンジルオキシである、コポリマー１.３９。
１.５３ Ｒ５置換基がさらにカチオン性またはアニオン性部分を含む(例えば、Ｒ５がアルキル、アリール、アルキルエステルまたはアリールエステルであり、該アルキルまたはアリールがカチオン性(例えば、四級アンモニウム)またはアニオン性(例えば、カルボン酸またはスルホン酸)部分で置換されている)、コポリマー１.３９。
１.５４ Ｒ５がポリエーテル部分である、例えば、Ｒ５置換基がポリエチレングリコール鎖を含む、コポリマー１.３９。
１.５５ Ｒ５がここに記載する抗老化部分、ＵＶ吸収部分、抗酸化剤部分、疎水性(親油性)部分または親水性部分を含む、コポリマー１.３９。
１.５６ コポリマーが式Ｙ
〔式中、ＡおよびＢは各々独立してＺ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５から選択される末端基であり、ｎおよびｍは各々独立して１～２０の整数であり、ここで、ｎ単位Ｘおよびｍ単位Ｙが任意の順で直鎖状配列に配置される。〕
を有する、コポリマー１または１.１～１.５５の何れか。
１.５７ 架橋二量体が構造Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－ＷまたはＷ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗを有し、ここで、置換基Ｗが少なくとも一つの末端ヒドロキシ基を含むコポリマー１または１.１～１.５６の何れかのラジカルフラグメントであり、例えば、コポリマーは少なくとも(ａ)末端基がモノマー単位Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３またはＹ４のＯ原子に結合しているとき、Ｒ５がＨである末端基Ｚ５または(ｂ)末端基がモノマー単位Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３またはＹ４の非Ｏ原子に結合しているとき、Ｒ５がＯＨである末端基Ｚ５または(ｃ)末端基Ｚ２またはＺ３を有しており、ここで、Ｒ５がＨであり；Ｒ６が結合または場合により置換されているＣ１－２２アルキル、場合により置換されているＣ２－２２アルケニルまたは場合により置換されているアリールであり；かつフラグメントＷが第二の末端ヒドロキシ基を有するならば(すなわち、構造ＨＯ－Ｗ－ＯＨ)、架橋多量体が構造がＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨまたはＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨであって、ここで、ｐが０～１００(例えば、０～１０または０～５または０～３)の整数であるように架橋単位およびコポリマー単位の反復パターンを有し得ることが理解される、コポリマー１または１.１～１.５６の何れかの架橋多量体(例えば、二量体)。
１.５８ 架橋多量体が、二量体Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗまたは多量体ＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨを形成するように、１個の末端ヒドロキシ基(すなわち、Ｗ－ＯＨ)または２個の末端ヒドロキシ基(すなわち、ＨＯ－Ｗ－ＯＨ)を含むコポリマー１または１.１～１.５６の何れかと、式Ｘ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｘ(式中、Ｘは脱離基(例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、イミダゾリル)であるかまたはＸはＯＨである)の反応性薬剤の反応により形成される、架橋多量体(例えば、二量体)１.５７。
１.５９ 架橋多量体が、二量体Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗまたは多量体ＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨを形成するように１個の末端ヒドロキシ基(すなわち、Ｗ－ＯＨ)または２個の末端ヒドロキシ基(すなわち、ＨＯ－Ｗ－ＯＨ)を含むコポリマー１または１.１～１.５６の何れかと、式Ｘ－Ｃ(Ｏ)－Ｘ(式中、Ｘは脱離基(例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、イミダゾリル)である)の反応性薬剤の反応により形成される、架橋多量体(例えば、二量体)１.５７。
１.６０ 多量体が構造Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－ＷまたはＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨを有する、架橋多量体(例えば、二量体)１.５７または１.５８。
１.６１ Ｒ６が非置換Ｃ１－２２アルキル、例えば、直鎖状非置換Ｃ１－２２アルキルまたは分岐非置換Ｃ１－２２アルキルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６２ Ｒ６が非置換Ｃ１－１６アルキル、例えば、直鎖状非置換Ｃ１－１６アルキルまたは分岐非置換Ｃ１－１６アルキルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６３ Ｒ６が非置換Ｃ１－１０アルキル、例えば、直鎖状非置換Ｃ１－１０アルキルまたは分岐非置換Ｃ１－１０アルキルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６４ Ｒ６が非置換Ｃ１－６アルキル、例えば、直鎖状非置換Ｃ１－６アルキルまたは分岐非置換Ｃ１－６アルキルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６５ Ｒ６がメチレン(－ＣＨ２－)、エチレン(－ＣＨ２ＣＨ２－)、プロピレン(－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)－)、ブチレン(例えば、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２－または－ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２－)から選択される、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６６ Ｒ６が非置換Ｃ２－２２アルケニル、例えば、直鎖状非置換Ｃ２－２２アルケニルまたは分岐非置換Ｃ２－２２アルケニルであり、所望により該アルケニルの何れかが一不飽和である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６７ Ｒ６が非置換Ｃ２－１６アルケニル、例えば、直鎖状非置換Ｃ２－１６アルケニルまたは分岐非置換Ｃ２－１６アルケニルであり、所望により該アルケニルの何れかが一不飽和である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６８ Ｒ６が非置換Ｃ２－１０アルケニル、例えば、直鎖状非置換Ｃ２－１０アルケニルまたは分岐非置換Ｃ２－１０アルケニルであり、所望により該アルケニルの何れかが一不飽和である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６９ Ｒ６が非置換Ｃ２－６アルケニル、例えば、直鎖状非置換Ｃ２－６アルケニルまたは分岐非置換Ｃ２－６アルケニルであり、所望により該アルケニルの何れかが一不飽和である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.７０ Ｒ６がエチレン(－ＣＨ＝ＣＨ－)、プロピレン(－ＣＨ＝ＣＨＣＨ２－または－ＣＨ２Ｃ(＝ＣＨ２)－)、ブチレン(例えば、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２－または－ＣＨ２ＣＨ(＝ＣＨ２)ＣＨ２－)から選択される、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.７１ Ｒ６がアリール、例えば、置換または非置換フェニルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.７２ Ｒ６が結合である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.７３ 多量体が構造Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－ＷまたはＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨを有する、架橋多量体(例えば、二量体)１.５７または１.５９。
１.１ 少なくとも一つの単位ＹがＹ１である、コポリマー１。
１.２ 少なくとも一つの単位ＹがＹ２である、コポリマー１。
１.３ 少なくとも一つの単位ＹがＹ３である、コポリマー１。
１.４ 少なくとも一つの単位ＹがＹ４である、コポリマー１。
１.５ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が場合により置換されている直鎖状Ｃ１－Ｃ１２アルキルまたは場合により置換されている分岐Ｃ１－Ｃ１２アルキルである、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.６ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が非置換直鎖状Ｃ１－Ｃ１２アルキル(例えば、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２(ＣＨ２)７ＣＨ２)または非置換分岐Ｃ３－Ｃ１２アルキル(例えば、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.７ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が非置換直鎖状Ｃ１－Ｃ１２アルキル(例えば、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ２(ＣＨ２)７ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.８ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が非置換分岐Ｃ３－Ｃ１２アルキル(例えば、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.９ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がＣＨ２である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１０ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が非置換分岐または直鎖状Ｃ６アルキルである、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１１ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が３－メチルペンチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１２ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が直鎖状ヘキシル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)または直鎖状ノナニル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１３ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が直鎖状ブチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)および／または直鎖状プロピル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４のいずれか。
１.１４ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１５ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がＣ２－１２アルケニル(例えば、１～４個の二重結合を有するＣ２－１２アルケニル)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.１６ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がＣ２－６アルケニル(例えば、１～２個の二重結合を有するＣ２－６アルケニル)であり、ここで、アルケニルが直鎖状または分岐である、コポリマー１.１５。
１.１７ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が１個の二重結合を有するＣ６アルケニル、例えば、直鎖状ヘキシレンまたはメチル置換ペンチレンである、コポリマー１.１５または１.１６。
１.１８ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が３－メチル－２－ペンチレン(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)＝ＣＨＣＨ２)または３－メチル－３－ビニルプロピル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)ＣＨ＝ＣＨ２)である、コポリマー１.１７。
１.１９ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が直鎖状ノナニル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.２０ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がヒドロキシ置換Ｃ１－１２アルキル(例えば、２－ヒドロキシプロピル、すなわち、ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２)である、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.２１ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上が飽和炭素原子の代わりに少なくとも一つの酸素原子を含む非置換直鎖状Ｃ１－Ｃ１２アルキルまたは非置換分岐Ｃ３－Ｃ１２アルキルである、コポリマー１または１.１～１.４の何れか。
１.２２ Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の何れか１以上がポリエトキシ、例えば、(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎであり、ここで、ｎは１～５、例えば、ｎは２、３または４である、コポリマー１.２１。
１.２３ コポリマーが
ａ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチルペンチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
【化8】
ｂ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が直鎖状ヘキシルである、例えば、Ｙ１が
【化9】
ｃ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチル－２－ペンチレン(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)＝ＣＨＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
【化10】
ｄ. Ｙ１であって、ここで、Ｒ１が３－メチル－３－ビニルプロピル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)ＣＨ＝ＣＨ２)である、例えば、Ｙ１が
【化11】
【化12】
ｅ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がエチルであるもの；
ｆ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状プロピルであるもの；
ｇ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がイソプロピル(すなわち、ＣＨ３ＣＨＣＨ２)であるもの；
ｈ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ヘキシルであるもの；
ｉ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ノナニルであるもの；
ｊ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が式(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎのポリエトキシであって、ｎが３であるもの；
ｋ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が２－ヒドロキシプロピルであるもの；
ｌ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３がエチルであるもの；
ｍ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状プロピルであるもの；
ｎ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状ヘキシルであるもの；
ｏ. Ｙ３であって、ここで、Ｒ３が直鎖状ヘプチルであるもの；
ｐ. Ｙ４であって、ここで、Ｒ４がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)である、例えば、Ｙ４が
【化13】
ｑ. Ｙ４であって、ここで、Ｒ４がエチル(すなわち、ＣＨ２ＣＨ２)、例えば、Ｙ４が
【化14】
またはこれらの組み合わせから選択される１以上のＹ単位を含む、例えば、コポリマー１または１.１～１.２２の何れか。
１.２４ コポリマーが
【化15】
１.２５ コポリマーが
【化16】
ａ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２がエチルであるもの；
ｂ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状プロピルであるもの；
ｃ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ノナニルであるもの；および
ｄ. Ｙ２であって、ここで、Ｒ２が直鎖状ヘキシルであるもの；
またはこれらの組み合わせ
から選択される１以上の単位Ｙと組み合わせて含む、コポリマー１または１.１～１.２４の何れか。
１.２６ コポリマーが何れかの順番で１～２０単位Ｘおよび１～２０単位Ｙを含む直鎖状ポリマーである、コポリマー１または１.１～１.２５のいずれか。
１.２７ １～２０単位Ｘの全てが同じであり(すなわち１～２０単位Ｘの基Ｒが同じである)、コポリマー１.２６。
１.２８ 基Ｒが各々非置換分岐または直鎖状Ｃ６アルキルである、コポリマー１.２７。
１.２９ 基Ｒが各々ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２である、コポリマー１.２８。
１.３０ 単位Ｘが
【化17】
１.３１ １～２０単位Ｙの全てが同じである(例えば、１～２０Ｙ基の全てが同じＲ１基を有する式Ｙ１であるまたは１～２０Ｙ基の全てが同じＲ２基を有する式Ｙ２であるまたは１～２０Ｙ基の全てが同じＲ３基を有する式Ｙ３であるまたは１～２０Ｙ基の全てが同じＲ４基を有する式Ｙ４である)、コポリマー１.２６～１.３０の何れか。
１.３２ Ｘ単位およびＹ単位がブロック形式で編成され、例えば、ここで、ポリマーが一連のモノマー単位(Ｘ)ｎ(Ｙ)ｍを含み、ここで、ｎおよびｍは各々１～２０の整数である、コポリマー１.３１。
１.３３ １～２０単位Ｙの全てが２つの異なる式のものである、例えば、単位Ｙの全てが単位Ｙ２および単位Ｙ３の組み合わせであり、所望によりＹ２単位の全てが同じＲ２置換基を有し、Ｙ３単位の全てが同じＲ３置換基を有する、コポポリマー１.２６～１.３０の何れか。
１.３４ ＸおよびＹ単位がブロック形式で編成される、コポリマー１.３３。
１.３５ ポリマーが一連のモノマー単位(Ｘ)ｎ(Ｙ３－Ｙ２)ｍを含み、ここで、ｎおよびｍは、各々、Ｙ単位のブロックが交互の単位Ｙ３およびＹ２からなるように１～２５である、コポリマー１.３４。
１.３６ Ｒ２およびＲ３がいずれも直鎖状ヘキシルである、コポリマー１.３５。
１.３７ コポリマーがＺ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４およびＺ５
【化18】
１.３８ 末端単位Ｚ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３および／またはＺ４の置換基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３および／またはＲ４が、適用できる場合はコポリマーの対応する単位Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３および／またはＹ４の該基と同じである、コポリマー１.３７。
１.３９ コポリマーが１以上の末端単位Ｚ２、Ｚ３および／またはＺ５で終わり、ここで、Ｒ５がＨ、ＯＨ、Ｃ１－２０アルキル(例えば、低級アルキル(例えば、Ｃ１－６アルキル)またはＣ１－１２アルキル)、アリール(例えば、フェニル)、アリールＣ１－２アルキル(例えば、ベンジル)、ＯＣ１－２０アルキル(例えば、低級アルキル(例えば、ＯＣ１－６アルキル)またはＯＣ１－１２アルキル)、Ｏ－アリール(例えば、フェノキシ)、Ｏ－アリールＣ１－２アルキル(例えば、ベンジルオキシ)、所望により不飽和アシル(例えば、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－２０アルキル)、所望により不飽和アシルオキシ(例えば、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－２０アルキル、場合により置換されているアリールアシル(例えば、Ｃ(Ｏ)－アリール)または場合により置換されているアリールアシルオキシ(例えば、Ｏ－Ｃ(Ｏ)－アリール)である、コポリマー１.３７。
１.４０ Ｒ５がＨまたはＯＨである、コポリマー１.３９。
１.４１ Ｒ５がアルキル(例えば、低級アルキル(例えば、Ｃ１－６)またはＣ１－１２)またはＯ－アルキルである、例えば、Ｒ５が
【化19】
１.４２ Ｒ５がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－オクチルまたはｎ－デシル；またはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、ｎ－オクチルオキシまたはｎ－デシルオキシから選択される、コポリマー１.３９。
１.４３ Ｒ５がアリールＣ１－２アルキル(例えば、ベンジルまたはフェネチル)またはＯ－アリールＣ１－２アルキル(例えば、ベンジルオキシまたはフェネチルオキシ)である、コポリマー１.３９。
１.４４ Ｒ５がアリール(例えば、フェニル)またはＯ－アリール(例えば、フェノキシ)である、コポリマー１.３９。
１.４５ Ｒ５が所望により不飽和アシル(例えば、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－２０アルキルまたはＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキル)または所望により不飽和アシルオキシ(例えば、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキル)である、コポリマー１.３９。
１.４６ Ｒ５がＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキル、所望によりＲ５がＣ(Ｏ)－Ｃ１－５アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－４アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－３アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１－２アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－５アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－４アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－３アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－２アルキルである、コポリマー１.３９。
１.４７ Ｒ５がＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１－６アルキルであり、該Ｃ１－６アルキルがメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチルまたはｎ－ヘキシルから選択される、コポリマー１.３９。
１.４８ Ｒ５が所望により不飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキル、所望によりＲ５が所望により不飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキルまたはＣ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１７アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１７アルキルである、コポリマー１.３９。
１.４９ Ｒ５が一不飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキル、所望によりＲ５が一不飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１７アルキル(例えば、オレアイル)、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１７アルキル(例えば、オレアイルオキシ)である、コポリマー１.３９。
１.５０ Ｒ５が飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ７－２０アルキル、所望によりＲ５が飽和Ｃ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキル、Ｃ(Ｏ)－Ｃ１７アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１０－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１２－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１４－２０アルキル、ＯＣ(Ｏ)－Ｃ１６－１８アルキルまたはＯＣ(Ｏ)－Ｃ１７アルキルである、コポリマー１.３９。
１.５１ Ｒ５置換基が脂肪アシル鎖または脂肪アシルオキシ鎖である、コポリマー１.３９。
１.５２ Ｒ５がアリールアシル(例えば、Ｃ(Ｏ)－アリール)またはアリールアシルオキシ(例えば、Ｏ－Ｃ(Ｏ)－アリール)、例えば、ベンゾイルまたはベンジルオキシである、コポリマー１.３９。
１.５３ Ｒ５置換基がさらにカチオン性またはアニオン性部分を含む(例えば、Ｒ５がアルキル、アリール、アルキルエステルまたはアリールエステルであり、該アルキルまたはアリールがカチオン性(例えば、四級アンモニウム)またはアニオン性(例えば、カルボン酸またはスルホン酸)部分で置換されている)、コポリマー１.３９。
１.５４ Ｒ５がポリエーテル部分である、例えば、Ｒ５置換基がポリエチレングリコール鎖を含む、コポリマー１.３９。
１.５５ Ｒ５がここに記載する抗老化部分、ＵＶ吸収部分、抗酸化剤部分、疎水性(親油性)部分または親水性部分を含む、コポリマー１.３９。
１.５６ コポリマーが式Ｙ
【化20】
を有する、コポリマー１または１.１～１.５５の何れか。
１.５７ 架橋二量体が構造Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－ＷまたはＷ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗを有し、ここで、置換基Ｗが少なくとも一つの末端ヒドロキシ基を含むコポリマー１または１.１～１.５６の何れかのラジカルフラグメントであり、例えば、コポリマーは少なくとも(ａ)末端基がモノマー単位Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３またはＹ４のＯ原子に結合しているとき、Ｒ５がＨである末端基Ｚ５または(ｂ)末端基がモノマー単位Ｘ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３またはＹ４の非Ｏ原子に結合しているとき、Ｒ５がＯＨである末端基Ｚ５または(ｃ)末端基Ｚ２またはＺ３を有しており、ここで、Ｒ５がＨであり；Ｒ６が結合または場合により置換されているＣ１－２２アルキル、場合により置換されているＣ２－２２アルケニルまたは場合により置換されているアリールであり；かつフラグメントＷが第二の末端ヒドロキシ基を有するならば(すなわち、構造ＨＯ－Ｗ－ＯＨ)、架橋多量体が構造がＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨまたはＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨであって、ここで、ｐが０～１００(例えば、０～１０または０～５または０～３)の整数であるように架橋単位およびコポリマー単位の反復パターンを有し得ることが理解される、コポリマー１または１.１～１.５６の何れかの架橋多量体(例えば、二量体)。
１.５８ 架橋多量体が、二量体Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗまたは多量体ＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨを形成するように、１個の末端ヒドロキシ基(すなわち、Ｗ－ＯＨ)または２個の末端ヒドロキシ基(すなわち、ＨＯ－Ｗ－ＯＨ)を含むコポリマー１または１.１～１.５６の何れかと、式Ｘ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｘ(式中、Ｘは脱離基(例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、イミダゾリル)であるかまたはＸはＯＨである)の反応性薬剤の反応により形成される、架橋多量体(例えば、二量体)１.５７。
１.５９ 架橋多量体が、二量体Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗまたは多量体ＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨを形成するように１個の末端ヒドロキシ基(すなわち、Ｗ－ＯＨ)または２個の末端ヒドロキシ基(すなわち、ＨＯ－Ｗ－ＯＨ)を含むコポリマー１または１.１～１.５６の何れかと、式Ｘ－Ｃ(Ｏ)－Ｘ(式中、Ｘは脱離基(例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、イミダゾリル)である)の反応性薬剤の反応により形成される、架橋多量体(例えば、二量体)１.５７。
１.６０ 多量体が構造Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－ＷまたはＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨを有する、架橋多量体(例えば、二量体)１.５７または１.５８。
１.６１ Ｒ６が非置換Ｃ１－２２アルキル、例えば、直鎖状非置換Ｃ１－２２アルキルまたは分岐非置換Ｃ１－２２アルキルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６２ Ｒ６が非置換Ｃ１－１６アルキル、例えば、直鎖状非置換Ｃ１－１６アルキルまたは分岐非置換Ｃ１－１６アルキルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６３ Ｒ６が非置換Ｃ１－１０アルキル、例えば、直鎖状非置換Ｃ１－１０アルキルまたは分岐非置換Ｃ１－１０アルキルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６４ Ｒ６が非置換Ｃ１－６アルキル、例えば、直鎖状非置換Ｃ１－６アルキルまたは分岐非置換Ｃ１－６アルキルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６５ Ｒ６がメチレン(－ＣＨ２－)、エチレン(－ＣＨ２ＣＨ２－)、プロピレン(－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)－)、ブチレン(例えば、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２－または－ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２－)から選択される、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６６ Ｒ６が非置換Ｃ２－２２アルケニル、例えば、直鎖状非置換Ｃ２－２２アルケニルまたは分岐非置換Ｃ２－２２アルケニルであり、所望により該アルケニルの何れかが一不飽和である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６７ Ｒ６が非置換Ｃ２－１６アルケニル、例えば、直鎖状非置換Ｃ２－１６アルケニルまたは分岐非置換Ｃ２－１６アルケニルであり、所望により該アルケニルの何れかが一不飽和である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６８ Ｒ６が非置換Ｃ２－１０アルケニル、例えば、直鎖状非置換Ｃ２－１０アルケニルまたは分岐非置換Ｃ２－１０アルケニルであり、所望により該アルケニルの何れかが一不飽和である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.６９ Ｒ６が非置換Ｃ２－６アルケニル、例えば、直鎖状非置換Ｃ２－６アルケニルまたは分岐非置換Ｃ２－６アルケニルであり、所望により該アルケニルの何れかが一不飽和である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.７０ Ｒ６がエチレン(－ＣＨ＝ＣＨ－)、プロピレン(－ＣＨ＝ＣＨＣＨ２－または－ＣＨ２Ｃ(＝ＣＨ２)－)、ブチレン(例えば、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２－または－ＣＨ２ＣＨ(＝ＣＨ２)ＣＨ２－)から選択される、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.７１ Ｒ６がアリール、例えば、置換または非置換フェニルである、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.７２ Ｒ６が結合である、架橋多量体(例えば、二量体)１.６０。
１.７３ 多量体が構造Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－ＷまたはＨＯ－Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－[Ｏ－ＷＯ－Ｃ(Ｏ)]ｐ－Ｏ－Ｗ－ＯＨを有する、架橋多量体(例えば、二量体)１.５７または１.５９。
【0033】
任意の結合を有する置換基(例えば、基Ｙ１、Ｙ４、Ｚ、Ｚ１およびＺ４)において、ここに示すこのような構造の全て各各任意の結合がある基および各任意の結合がない基の両者を具現化し、全ての化学的に許容されるこれらの組み合わせであることは、理解される。例えば、基Ｚ、Ｚ１およびＺ４は、それぞれ少なくとも次の構造を含む。
類似構造もモノマー単位Ｙ１およびＹ４および出発物質種Ａ、Ａ１およびＡ４に包含される。
【化21】
【化22】
【化23】
【0034】
ある実施態様において、モノマー単位Ｙ１およびＹ４、Ｚ、Ｚ１およびＺ４ならびに出発物質種Ａ、Ａ１およびＡ４に存在する任意の結合は、さらに伸長して、適宜結合した原子間の分子内環を形成する。例えば、モノマー単位Ｙ１およびＹ４は、少なくとも次の構造を含む。
【化24】
【0035】
第二の態様において、本発明は、組成物(組成物１)であって、コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその何れかの塩またはその何れかの混合物を、少なくとも一つの適当な溶媒、担体または添加物と共に含む組成物を提供する。第二の態様のさらなる実施態様において、本発明は次の組成物を提供する。
１.１ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、香料組成物。
１.２ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、香水組成物。
１.３ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、石鹸組成物。
１.４ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、防虫剤組成物。
１.５ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、殺虫剤組成物。
１.６ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、洗剤組成物。
１.７ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、家庭用洗浄剤組成物。
１.８ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、消臭スプレー組成物。
１.９ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ルームスプレー組成物。
１.１０ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ポマンダー組成物。
１.１１ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ロウソク組成物。
１.１２ 組成物がさらにパラフィン蝋および／または蜜蝋基剤を含む、組成物１.１１。
１.１３ パラフィン蝋および／または蜜蝋基剤内に分散され、それに包埋された適当な芯を有する、コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物からなる、組成物１.１２。
１.１４ 例えば、リップスティック、リップクリーム、リップグロス、アイシャドウ、リキッドハイライター(例えば、チーク用)、皮膚軟膏、皮膚ローションまたは皮膚香膏などの、コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む化粧組成物。
１.１５ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、化粧水組成物。
１.１６ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、プレおよび／またはアフターシェーブローション組成物。
１.１７ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、タルカムパウダー組成物。
１.１８ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ヘアケア製品組成物、例えば、ヘアスタイリング製品(例えば、ヘアスプレー、髪用ジェルまたはヘアドライクリーム、ムース)または毛髪洗浄製品(例えば、シャンプーまたはコンディショナー)。
１.１９ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ボディデオドラント組成物。
１.２０ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、制汗組成物。
１.２１ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、シャンプー組成物。
１.２２ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ペットリター組成物。
１.２３ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、局所適用肌ケア組成物であって、所望によりここで、肌ケア適用が、肌保湿剤；皮膚浸透増強剤；皮膚保護剤；皮膚無痛化剤；皮膚治癒剤；紫外線光吸収剤または散乱剤；捕捉剤；抗アクネ剤；抗アンドロゲン剤；脱毛剤；サリチル酸などの角質溶解剤／角層剥離剤／スクラブ剤；Ｄ－パンテノールなどのパンテノール保湿剤；ヒアルロン酸およびデンプングラフトナトリウムポリアクリレートなどの可溶性またはコロイド状－可溶性保湿剤；および日焼け止め剤であるもの。
１.２４ 肌ケア適用が皮膚保護剤である、組成物１.２３。
１.２５ 肌ケア適用が皮膚無痛化剤または皮膚保湿剤(例えば、保湿ローション中)である、組成物１.２３。
１.２６ 肌ケア適用が日焼け止め剤である、組成物１.２３。
１.２７ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ペンキまたは塗装組成物。
１.２８ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、滑沢剤組成物。
１.２９ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、可塑性組成物。
１.３０ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、消泡組成物。
１.３１ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、液圧組成物。
１.３２ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、抗微生物組成物。
１.３３ コポリマー１または１.１以降の何れかを含む、農作物ケア製品であって、例えば、該化合物が農作物ケア製品中のアジュバントであるもの。
１.３４ コポリマー１または１.１以降の何れかを含む、石油増量回収法、水力破砕および／または他の油田応用のための製品であって、例えば、該化合物が該製品中の滑沢剤または溶媒であるもの。
１.３５ 溶媒または溶媒混合物、例えば、エステル、アルカン、芳香族、アルコールまたはエーテル溶媒に溶解または懸濁した、コポリマー１または１.１以降の何れかを含む、またはそれからなる組成物。
１.３６ 溶媒または溶媒混合物、例えば、エステル、アルカン、芳香族、アルコールまたはエーテル溶媒中の、コポリマー１または１.１以降の何れかの溶液または懸濁液。
１.３７ 溶媒がＣ１－４エステル(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル)、Ｃ４－１８エステル、Ｃ３－１０アルカン(例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン)、Ｃ１０－１８アルカン(直鎖状または分岐)、Ｃ２－１０アルコール(例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール)、Ｃ２－１０エーテル(例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン)およびＣ６－１２芳香族(例えば、トルエン、キシレン)から選択される、組成物１.３５または１.３６。
１.３８ 先の組成物の何れかを含む製品であって、該組成物は発熱体を含む容器中に保管または収容され、該発熱体の作動が組成物の加熱、化合物の熱分解および揮発物の放出をもたらす、製品。
１.１ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、香料組成物。
１.２ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、香水組成物。
１.３ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、石鹸組成物。
１.４ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、防虫剤組成物。
１.５ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、殺虫剤組成物。
１.６ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、洗剤組成物。
１.７ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、家庭用洗浄剤組成物。
１.８ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、消臭スプレー組成物。
１.９ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ルームスプレー組成物。
１.１０ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ポマンダー組成物。
１.１１ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ロウソク組成物。
１.１２ 組成物がさらにパラフィン蝋および／または蜜蝋基剤を含む、組成物１.１１。
１.１３ パラフィン蝋および／または蜜蝋基剤内に分散され、それに包埋された適当な芯を有する、コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物からなる、組成物１.１２。
１.１４ 例えば、リップスティック、リップクリーム、リップグロス、アイシャドウ、リキッドハイライター(例えば、チーク用)、皮膚軟膏、皮膚ローションまたは皮膚香膏などの、コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む化粧組成物。
１.１５ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、化粧水組成物。
１.１６ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、プレおよび／またはアフターシェーブローション組成物。
１.１７ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、タルカムパウダー組成物。
１.１８ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ヘアケア製品組成物、例えば、ヘアスタイリング製品(例えば、ヘアスプレー、髪用ジェルまたはヘアドライクリーム、ムース)または毛髪洗浄製品(例えば、シャンプーまたはコンディショナー)。
１.１９ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ボディデオドラント組成物。
１.２０ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、制汗組成物。
１.２１ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、シャンプー組成物。
１.２２ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ペットリター組成物。
１.２３ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、局所適用肌ケア組成物であって、所望によりここで、肌ケア適用が、肌保湿剤；皮膚浸透増強剤；皮膚保護剤；皮膚無痛化剤；皮膚治癒剤；紫外線光吸収剤または散乱剤；捕捉剤；抗アクネ剤；抗アンドロゲン剤；脱毛剤；サリチル酸などの角質溶解剤／角層剥離剤／スクラブ剤；Ｄ－パンテノールなどのパンテノール保湿剤；ヒアルロン酸およびデンプングラフトナトリウムポリアクリレートなどの可溶性またはコロイド状－可溶性保湿剤；および日焼け止め剤であるもの。
１.２４ 肌ケア適用が皮膚保護剤である、組成物１.２３。
１.２５ 肌ケア適用が皮膚無痛化剤または皮膚保湿剤(例えば、保湿ローション中)である、組成物１.２３。
１.２６ 肌ケア適用が日焼け止め剤である、組成物１.２３。
１.２７ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、ペンキまたは塗装組成物。
１.２８ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、滑沢剤組成物。
１.２９ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、可塑性組成物。
１.３０ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、消泡組成物。
１.３１ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、液圧組成物。
１.３２ コポリマー１または１.１以降の何れかまたはその塩またはその何れかの混合物を含む、抗微生物組成物。
１.３３ コポリマー１または１.１以降の何れかを含む、農作物ケア製品であって、例えば、該化合物が農作物ケア製品中のアジュバントであるもの。
１.３４ コポリマー１または１.１以降の何れかを含む、石油増量回収法、水力破砕および／または他の油田応用のための製品であって、例えば、該化合物が該製品中の滑沢剤または溶媒であるもの。
１.３５ 溶媒または溶媒混合物、例えば、エステル、アルカン、芳香族、アルコールまたはエーテル溶媒に溶解または懸濁した、コポリマー１または１.１以降の何れかを含む、またはそれからなる組成物。
１.３６ 溶媒または溶媒混合物、例えば、エステル、アルカン、芳香族、アルコールまたはエーテル溶媒中の、コポリマー１または１.１以降の何れかの溶液または懸濁液。
１.３７ 溶媒がＣ１－４エステル(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル)、Ｃ４－１８エステル、Ｃ３－１０アルカン(例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン)、Ｃ１０－１８アルカン(直鎖状または分岐)、Ｃ２－１０アルコール(例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール)、Ｃ２－１０エーテル(例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン)およびＣ６－１２芳香族(例えば、トルエン、キシレン)から選択される、組成物１.３５または１.３６。
１.３８ 先の組成物の何れかを含む製品であって、該組成物は発熱体を含む容器中に保管または収容され、該発熱体の作動が組成物の加熱、化合物の熱分解および揮発物の放出をもたらす、製品。
【0036】
他の実施態様において、本発明は、組成物１または１.１～１.３８の何れかにおいて使用するための、コポリマー１または１.１～１.７３の何れかを提供する。
【0037】
第三の態様において、本発明は、コポリマー１または１.１以降の何れかを製造する方法を提供し、ここで、該方法は、(１)リアクターに、式Ａ
の化合物および式Ａ１、Ａ２、Ａ３またはＡ４
〔式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３および／またはＲ４の各々は場合により置換されているＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルまたはポリエトキシ(例えば、Ｃ１－Ｃ１２アルキルまたはＣ２－Ｃ１２アルケニルまたはポリエトキシ、各々場合によりさらにＣ１－Ｃ１２アルキルまたはアリールまたはヒドロキシ)で置換されている。〕
の化合物の少なくとも一つを仕込み；
そして(２)該化合物を固形イオン交換樹脂に接触させ、それにより式Ａの化合物と式Ａ１、Ａ２、Ａ３および／またはＡ４の化合物の共重合を誘発させて、コポリマー１または１.１～１.５６の何れかのコポリマー(ここで、Ｒ５が存在するならば、Ｒ５はＨである)を産生し；
そして(３)コポリマー１、例えば、同一または実質的に同一のモノマー組成を有する関連コポリマー１の群を単離および／または精製(例えば、蒸留により)する
工程を含む。
【化25】
【化26】
の化合物の少なくとも一つを仕込み；
そして(２)該化合物を固形イオン交換樹脂に接触させ、それにより式Ａの化合物と式Ａ１、Ａ２、Ａ３および／またはＡ４の化合物の共重合を誘発させて、コポリマー１または１.１～１.５６の何れかのコポリマー(ここで、Ｒ５が存在するならば、Ｒ５はＨである)を産生し；
そして(３)コポリマー１、例えば、同一または実質的に同一のモノマー組成を有する関連コポリマー１の群を単離および／または精製(例えば、蒸留により)する
工程を含む。
【0038】
第三の態様のさらなる実施態様において、本発明は次のものを提供する。
１.１ 重合が高温(例えば、３０～１２０℃)でイオン交換樹脂上で起こる、方法１。
１.２ 重合が４０～９０℃でイオン交換樹脂上で起こる、方法１.１。
１.３ 重合が約５０℃でイオン交換樹脂上で起こる、方法１.２。
１.４ 固形交換樹脂が樹脂結合酸触媒、例えば、カルボン酸またはスルホン酸部分で官能化した樹脂である、方法１または１.１～１.４の何れか。
１.５ 重合がバッチリアクターで起こる、先の方法の何れかの方法。
１.６ 重合が連続充填床リアクターで起こる、先の何れかの方法。
１.７ 式Ａのモノマーが酸触媒により重合化され、続いて何れかの非重合化モノマーが蒸留およびリサイクルされる、先の何れかの方法。
１.８ 樹脂結合酸触媒がSilicycleプロパンスルホン酸、モンモリロナイトまたはAmberlyst(登録商標)(例えば、巨大網状または多孔質樹脂またはスルホン酸基またはカルボン酸基に共有結合したシリカ)から選択される、先の何れかの方法。
１.９ 触媒がAmberlyst(登録商標)である、１.７の方法。
１.１０ コポリマー１が分別蒸留により精製される、先の何れかの方法。
１.１１ さらにコポリマー１(式中、コポリマーは少なくとも一つの末端ヒドロキシ基(例えば、基Ｒ５、ここで、Ｒ５は、コポリマーへの基Ｒ５の連結性によりＨまたはＯＨである)を含む)と、末端ヒドロキシ基をアルキルエステルまたはアリールエステル部分に変換するのに適当な反応材(例えば、コポリマー１.４１～１.５５またはその実施態様を産生するため)の反応の工程を含み、例えば、アルキルエステルがメチルエステルであり、反応が適当な反応材としてケテンを使用する、先の何れかの方法。
１.１２ エステル化が官能化エステルを使用するアルカリエステル交換反応である、方法１.１１。
１.１３ さらにコポリマー１(式中、コポリマーは少なくとも一つの末端ヒドロキシ基(例えば、基Ｒ５、ここで、Ｒ５は、コポリマーへの基Ｒ５の連結性によりＨまたはＯＨである)を含む)と末端ヒドロキシ基をアルキルエーテルまたはアリールエーテル部分に変換するのに適当な反応材(例えば、化合物１.４１～１.５５またはその実施態様を産生するため)の反応の工程を含む、方法１または１.１～１.１０の何れかの方法。
１.１４ エーテル化が適当なアルキルハライドおよび塩基を使用するウィリアムソン型エーテル化反応である、方法１.１３。
１.１５ さらにコポリマー１(式中、コポリマーは少なくとも一つの末端ヒドロキシ基(例えば、基Ｒ５、ここで、Ｒ５は、コポリマーへの基Ｒ５の連結性によりＨまたはＯＨである)を含む)と、コポリマーを化合物１.５７～１.７３の何れかの架橋二量体に変換するのに適当な反応材との反応工程を含む、方法１または１.１～１.１４の何れかの方法。
１.１６ 架橋二量体が式Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗを有し、適当な反応材がホスゲンである、方法１.１５。
１.１７ 架橋二量体が式Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗを有し、適当な反応材が式ＨＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－ＯＨの二酸である、方法１.１５。
１.１８ 架橋二量体が式Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗを有し、適当な反応材が式ＸＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－ＯＸの反応性ジアシル種(式中、Ｘは脱離基(例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、アルキルスルホニル(例えば、メタンスルホニルまたはエタンスルホニル)、アリールスルホニル(例えば、ベンゼンスルホニルまたはトルエンスルホニル)、イミダゾリルである)、方法１.１５。
１.１ 重合が高温(例えば、３０～１２０℃)でイオン交換樹脂上で起こる、方法１。
１.２ 重合が４０～９０℃でイオン交換樹脂上で起こる、方法１.１。
１.３ 重合が約５０℃でイオン交換樹脂上で起こる、方法１.２。
１.４ 固形交換樹脂が樹脂結合酸触媒、例えば、カルボン酸またはスルホン酸部分で官能化した樹脂である、方法１または１.１～１.４の何れか。
１.５ 重合がバッチリアクターで起こる、先の方法の何れかの方法。
１.６ 重合が連続充填床リアクターで起こる、先の何れかの方法。
１.７ 式Ａのモノマーが酸触媒により重合化され、続いて何れかの非重合化モノマーが蒸留およびリサイクルされる、先の何れかの方法。
１.８ 樹脂結合酸触媒がSilicycleプロパンスルホン酸、モンモリロナイトまたはAmberlyst(登録商標)(例えば、巨大網状または多孔質樹脂またはスルホン酸基またはカルボン酸基に共有結合したシリカ)から選択される、先の何れかの方法。
１.９ 触媒がAmberlyst(登録商標)である、１.７の方法。
１.１０ コポリマー１が分別蒸留により精製される、先の何れかの方法。
１.１１ さらにコポリマー１(式中、コポリマーは少なくとも一つの末端ヒドロキシ基(例えば、基Ｒ５、ここで、Ｒ５は、コポリマーへの基Ｒ５の連結性によりＨまたはＯＨである)を含む)と、末端ヒドロキシ基をアルキルエステルまたはアリールエステル部分に変換するのに適当な反応材(例えば、コポリマー１.４１～１.５５またはその実施態様を産生するため)の反応の工程を含み、例えば、アルキルエステルがメチルエステルであり、反応が適当な反応材としてケテンを使用する、先の何れかの方法。
１.１２ エステル化が官能化エステルを使用するアルカリエステル交換反応である、方法１.１１。
１.１３ さらにコポリマー１(式中、コポリマーは少なくとも一つの末端ヒドロキシ基(例えば、基Ｒ５、ここで、Ｒ５は、コポリマーへの基Ｒ５の連結性によりＨまたはＯＨである)を含む)と末端ヒドロキシ基をアルキルエーテルまたはアリールエーテル部分に変換するのに適当な反応材(例えば、化合物１.４１～１.５５またはその実施態様を産生するため)の反応の工程を含む、方法１または１.１～１.１０の何れかの方法。
１.１４ エーテル化が適当なアルキルハライドおよび塩基を使用するウィリアムソン型エーテル化反応である、方法１.１３。
１.１５ さらにコポリマー１(式中、コポリマーは少なくとも一つの末端ヒドロキシ基(例えば、基Ｒ５、ここで、Ｒ５は、コポリマーへの基Ｒ５の連結性によりＨまたはＯＨである)を含む)と、コポリマーを化合物１.５７～１.７３の何れかの架橋二量体に変換するのに適当な反応材との反応工程を含む、方法１または１.１～１.１４の何れかの方法。
１.１６ 架橋二量体が式Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗを有し、適当な反応材がホスゲンである、方法１.１５。
１.１７ 架橋二量体が式Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗを有し、適当な反応材が式ＨＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－ＯＨの二酸である、方法１.１５。
１.１８ 架橋二量体が式Ｗ－Ｏ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－Ｏ－Ｗを有し、適当な反応材が式ＸＯ－Ｃ(Ｏ)－Ｒ６－Ｃ(Ｏ)－ＯＸの反応性ジアシル種(式中、Ｘは脱離基(例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、アルキルスルホニル(例えば、メタンスルホニルまたはエタンスルホニル)、アリールスルホニル(例えば、ベンゼンスルホニルまたはトルエンスルホニル)、イミダゾリルである)、方法１.１５。
【0039】
他の実施態様において、本発明は、方法１または方法１.１～１.１８の何れかにより製造されたコポリマーを提供する。
【0040】
コポリマー１または１.１以降の何れかの製造に使用するのに適当なまたは方法１または方法１.１～１.１８の何れかにおける使用に適当なモノマー種の例は、非環状モノテルペノイドアルコール(例えばシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、リナロール、コリアンドロール、ミルセノールおよびジヒドロミルセノール；環状モノテルペノイドアルコール(例えばイソプレゴールおよびメントール)、非環状モノテルペン(例えばジヒドロミルセン)；アルカンジオール(例えば１,９－ノナンジオール、１,６－ヘキサンジオール、１,４－ブタンジオール、１,３－プロピレングリコール、１,２－プロピレングリコール、グリセロールおよびエチレングリコール)；ポリエチレングリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコール)；およびジカルボン酸(例えばアゼライン酸、アジピン酸およびコハク酸)を含むが、これらに限定されない。コポリマー１または１.１以降の形成に参加し得るまたは方法１または１.１～１.１８における使用に適当なさらなる反応種は、ジエン(例えば１,３－ブタジエン、１,４－ペンタジエン、１,５－ヘキサジエン、２,６－オクタジエンおよびリモネン)およびアルケン酸(例えばシトロネル酸)を含む。
【0041】
特定の実施態様において、コポリマー１を、(１)シトロネロールモノマーおよび(２)１,６－ヘキサンジオール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、リモネン(例えば、ｄ－リモネン)、グリセロール、ジヒドロミルセン、トリエチレングリコール、１,３－プロパンジオール、１,２－プロパンジオール、１,９－ノナンジオールおよびエチレングリコールから選択される１以上のモノマーの組み合わせを使用して、方法１または１.１～１.１８の何れかにより製造し得る。さらなる実施態様において、コポリマー１を、(１)シトロネロールモノマーおよび(２)１,６－ヘキサンジオール、１,３－プロパンジオール、１,２－プロパンジオール、１,９－ノナンジオールおよびエチレングリコールから選択される１以上のモノマーとの組み合わせを使用して、方法１または１.１～１.１８の何れかにより製造し得る。
【0042】
ある実施態様において、ＵＶ吸収部分は、共役芳香族エステル、共役芳香族エーテルおよび共役オレフィンを含むが、これらに限定されない。具体例は、ケイ皮酸、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸、サリチル酸誘導体、ジメチルアミノ安息香酸、パラ－アミノ安息香酸、安息香酸、３,３－ジフェニルシアノアクリレート、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルベンゾエートおよびメトキシケイ皮酸を含むが、これらに限定されない。
【0043】
ある実施態様において、抗老化および／または抗酸化剤部分は、ヒアルロン酸、アスコルビン酸、アゼライン酸、カルノシン、グリコール酸、ニコチン酸、フェノール酸、フェノールエーテル、ベンゾフェノン、亜硫酸、スルホン、スルホン酸およびリン酸を含むが、これらに限定されない。
【0044】
ある実施態様において、疎水性部分は、アセテート、プロピオネート、直鎖または分枝鎖脂肪酸、直鎖または分枝鎖アルキル鎖、有機シリコーン、フルオロアルカンおよびグラフェン誘導体を含む。親水性部分は、スルホン酸、エトキシレート、ポリグリセロール、ポリプロピレングリコール、炭水化物およびカルボン酸および他のポリオールを含む。
【0045】
例えば、方法１(およびそれ以降の方法)により製造されるような、コポリマー１以降は、抗微生物化合物、医薬化合物、皮膚治癒化合物および冷却剤、抗炎症剤および／または加温剤などのセンシエント分子などの他の生物学的活性分子に結合(例えば、エステル化またはエーテル化)される。
【0046】
例えば、方法１(およびそれ以降の方法)により製造されるコポリマー１(およびそれ以降の化合物)は、多くの適用に使用される。それらは、化粧製品、ペンキまたは塗装料、パーソナルケア製品、家庭用品、例えば、洗浄剤製品、電子機器、滑沢剤、プラスチック、消泡剤、石油増量油およびガス回収(水力破砕および他の油田応用を含む)、医薬適用、農作物ケア製品および液圧組成物に使用され得る。ここに開示する化合物は、これら種々の適用における界面活性剤、ポリマー、シリコーンおよび溶媒の代替品または代用品として適する。これらの物質、特に低分子量分子は、有利に昆虫忌避剤としても使用され得る。例えば、方法１以降の方法で製造された、コポリマー１(それ以降の化合物)を、殺虫剤、昆虫忌避剤および生物活性成分と併用するか包含させ得る。
【0047】
第四の態様において、本発明は、組成物(例えば、組成物１(およびそれ以降のもの)、例えば、香料組成物、香水、石鹸、昆虫忌避剤および殺虫剤、洗剤、家庭用洗浄剤、消臭スプレー、ルームスプレー、ポマンダー、ロウソク、化粧、化粧水、プレおよび／またはアフターシェーブローション、タルカムパウダー、ヘアケア製品、ボディデオドラント、制汗剤、シャンプー、肌ケア適用、医薬、抗微生物、ペットリター、農作物ケア製品または油田、水力破砕または石油増量回収法)における、例えば、方法１(およびそれ以降の方法)により製造された、コポリマー１以降を使用する方法を提供する。
【0048】
故に、本発明は、コポリマー１または１.１～１.７３の何れかを使用する方法(方法２)、組成物１または組成物１.１～１.３８の何れかの製造方法を提供する。
【0049】
第四の態様のさらなる実施態様において、方法２は次の何れかを提供し得る。
２.１ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが香料組成物で使用される、方法２の方法。
２.２ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが香水で使用される、方法２の方法。
２.３ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが石鹸で使用される、方法２の方法。
２.４ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが昆虫忌避剤で使用される、方法２の方法。
２.５ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが殺虫剤で使用される、方法２の方法。
２.６ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが洗剤で使用される、方法２の方法。
２.７ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが家庭用清掃剤で使用される、方法２の方法。
２.８ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが消臭スプレーで使用される、方法２の方法。
２.９ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがルームスプレーで使用される、方法２の方法。
２.１０ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがポマンダーで使用される、方法２の方法。
２.１１ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがロウソクで使用される、方法２の方法。
２.１２ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが化粧品で使用される、方法２の方法。
２.１３ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが化粧水で使用される、方法２の方法。
２.１４ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがプレおよび／またはアフターシェーブローションで使用される、方法２の方法。
２.１５ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがタルカムパウダーで使用される、方法２の方法。
２.１６ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがヘアケア製品で使用される、方法２の方法。
２.１７ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがボディデオドラントで使用される、方法２の方法。
２.１８ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが制汗剤で使用される、方法２の方法。
２.１９ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがシャンプーで使用される、方法２の方法。
２.２０ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがペットリターで使用される、方法２の方法。
２.２１ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが肌ケアにおける局所適用で使用される、方法２の方法であって、ここで、肌ケア応用が肌保湿剤；皮膚浸透増強剤；皮膚保護剤；皮膚無痛化剤；皮膚治癒剤；紫外線光吸収剤または散乱剤；紫外線捕捉剤；抗アクネ剤；抗アンドロゲン剤；脱毛剤；サリチル酸などの角質溶解剤／角層剥離剤／スクラブ剤；Ｄ－パンテノールなどのパンテノール保湿剤；ヒアルロン酸およびデンプングラフトナトリウムポリアクリレートなどの可溶性またはコロイド状－可溶性保湿剤；および日焼け止め剤から選択され得るもの。
２.２２ 肌ケア適用が皮膚保護剤である、方法２.２１の方法。
２.２３ 肌ケア適用が皮膚無痛化剤である、方法２.２１の方法。
２.２４ 肌ケア適用が日焼け止め剤である、方法２.２１の方法。
２.２５ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがペンキまたは塗装料で使用される、方法２の方法。
２.２６ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが滑沢剤で使用される、方法２の方法。
２.２７ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが可塑性で使用される、方法２の方法。
２.２８ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが医薬で使用される、方法２の方法。
２.２９ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが農作物ケア製品で使用される、方法２の方法であって、該化合物が農作物ケア製品中のアジュバントであるもの。
２.３０ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが石油増量回収法、水力破砕および／または他の油田応用のための製品で使用される、方法２の方法であって、例えば、該化合物が該施品中の滑沢剤または溶媒であるもの。
２.１ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが香料組成物で使用される、方法２の方法。
２.２ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが香水で使用される、方法２の方法。
２.３ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが石鹸で使用される、方法２の方法。
２.４ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが昆虫忌避剤で使用される、方法２の方法。
２.５ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが殺虫剤で使用される、方法２の方法。
２.６ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが洗剤で使用される、方法２の方法。
２.７ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが家庭用清掃剤で使用される、方法２の方法。
２.８ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが消臭スプレーで使用される、方法２の方法。
２.９ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがルームスプレーで使用される、方法２の方法。
２.１０ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがポマンダーで使用される、方法２の方法。
２.１１ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがロウソクで使用される、方法２の方法。
２.１２ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが化粧品で使用される、方法２の方法。
２.１３ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが化粧水で使用される、方法２の方法。
２.１４ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがプレおよび／またはアフターシェーブローションで使用される、方法２の方法。
２.１５ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがタルカムパウダーで使用される、方法２の方法。
２.１６ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがヘアケア製品で使用される、方法２の方法。
２.１７ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがボディデオドラントで使用される、方法２の方法。
２.１８ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが制汗剤で使用される、方法２の方法。
２.１９ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがシャンプーで使用される、方法２の方法。
２.２０ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがペットリターで使用される、方法２の方法。
２.２１ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが肌ケアにおける局所適用で使用される、方法２の方法であって、ここで、肌ケア応用が肌保湿剤；皮膚浸透増強剤；皮膚保護剤；皮膚無痛化剤；皮膚治癒剤；紫外線光吸収剤または散乱剤；紫外線捕捉剤；抗アクネ剤；抗アンドロゲン剤；脱毛剤；サリチル酸などの角質溶解剤／角層剥離剤／スクラブ剤；Ｄ－パンテノールなどのパンテノール保湿剤；ヒアルロン酸およびデンプングラフトナトリウムポリアクリレートなどの可溶性またはコロイド状－可溶性保湿剤；および日焼け止め剤から選択され得るもの。
２.２２ 肌ケア適用が皮膚保護剤である、方法２.２１の方法。
２.２３ 肌ケア適用が皮膚無痛化剤である、方法２.２１の方法。
２.２４ 肌ケア適用が日焼け止め剤である、方法２.２１の方法。
２.２５ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかがペンキまたは塗装料で使用される、方法２の方法。
２.２６ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが滑沢剤で使用される、方法２の方法。
２.２７ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが可塑性で使用される、方法２の方法。
２.２８ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが医薬で使用される、方法２の方法。
２.２９ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが農作物ケア製品で使用される、方法２の方法であって、該化合物が農作物ケア製品中のアジュバントであるもの。
２.３０ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかが石油増量回収法、水力破砕および／または他の油田応用のための製品で使用される、方法２の方法であって、例えば、該化合物が該施品中の滑沢剤または溶媒であるもの。
【0050】
ここに記載するこれらの物質のさらなる利益は、完全に生分解性および生体適合性であることが期待されることである。
【0051】
これらのポリエーテルの評価中、シトロネロールベースのポリマーについて、モノマーに戻る脱重合が、約１８０℃で自然に起こることが、驚くべきことに観察された。この熱的脱重合性質または類似の酵素および／または、酸触媒脱重合性質は、経時的に制御された形式で、シトロネロールモノマーを送達するのに有利に使用される。
【0052】
ある態様において、熱的脱重合を使用して、モノマーを制御放出で空気中に放出する。ある態様において、本発明は、例えば、方法１(それ以降)により製造されるコポリマー１(それ以降)の化合物の、例えば、ロウソクまたは匂い制御および／または蚊制御用熱的ディスペンサー、有益な匂いを促進するために経時的に放出される脱重合化モノマー成分を有する低ｐＨ工業用洗浄剤および長期間新鮮な匂いとなるように経時的にポリマーを消化する酵素を使用する洗濯用洗剤における使用を意図する。
【0053】
他の態様において、香料組成物は、例えば、方法１以降により製造された、コポリマー１(それ以降)の化合物を含み、本出願の香料組成物は、香水、石鹸、昆虫忌避剤および殺虫剤、洗剤、家庭用洗浄剤、消臭スプレー剤、ルームスプレー、ポマンダー、ロウソク、化粧品、化粧水、プレおよび／またはアフターシェーブローション、タルカムパウダー、ヘアケア製品、ボディデオドラント、制汗剤、シャンプー、コロン、シャワージェル、ヘアスプレーおよびペットリターから選択される。
【0054】
他の態様において、例えば、方法１(およびそれ以降の方法)により製造されるコポリマー１(およびそれ以降化合物)は、抗真菌組成物に使用され得る。ある態様において、抗真菌組成物は例えば、方法１以降により製造したコポリマー１(およびそれ以降の化合物)のポリエーテルおよび少なくとも一つの、脂肪族または芳香族アルデヒド、脂肪族または芳香族アルコール、アセタールおよびエステルからなる群から選択される上記香料成分の存在下、相乗効果を示し、それにより、活性成分の含量を、各々単独で使用する場合より低量まで減少することを可能とするすタイプの化合物を含む。
【0055】
他の態様において、例えば、方法１(それ以降)により製造されるコポリマー１(それ以降)の化合物を、肌ケア適用における局所適用に使用し得る。例えば、肌ケア適用は肌保湿剤；皮膚浸透増強剤；皮膚保護剤；皮膚無痛化剤；皮膚治癒剤；紫外線光吸収剤または散乱剤；捕捉剤；抗アクネ剤；抗アンドロゲン剤；脱毛剤；サリチル酸などの角質溶解剤／角層剥離剤／スクラブ剤；Ｄ－パンテノールなどのパンテノール保湿剤；ヒアルロン酸およびデンプングラフトナトリウムポリアクリレートなどの可溶性またはコロイド状－可溶性保湿剤；および日焼け止め剤から選択され得る。
【0056】
他の態様において、方法１以降により製造されたコポリマー１(およびそれ以降の化合物)のポリエーテルを、送達系、例えば、上記芳香性化合物の長期の一定放出が望ましい何らかの香料送達系に使用し得る。例えば、ここに記載する香料送達系を、例えば、機能性香料、使用時日光に晒されるまたはその後日光に晒される他の物品に使用される製品に使用し得る。
【0057】
さらなる実施態様、本発明は、例えば、液体および固形の消臭スプレーを、本発明の送達系と共に含む、送達系４.０を提供する。なおさらなる例は、窓および家庭用清掃剤、汎用清掃剤および家具用つや出剤を送達する送達系を含む。表面は、このような清掃剤で清潔化される。さらなる例において、洗剤および衣類用柔軟剤を含む送達系も本発明の送達系を含み、衣類は、このような洗剤または柔軟剤で洗濯または処理される。
【0058】
なお他の態様において、例えば、方法１以降の方法により製造された、コポリマー１(およびそれ以降の化合物)のポリエーテルは、薬物送達系に使用され得る。
【0059】
ある実施態様において、送達系４.０は、次の送達系の何れかを含み得る：
４.１ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかまたはその何れかの塩もしくはそれらの混合物を含む、薬物送達系。
４.２ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかまたはその何れかの塩もしくはそれらの混合物を含む、香料送達系。
４.３ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかまたはその何れかの塩もしくはそれらの混合物を含む、洗剤送達系。
４.４ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかまたはその何れかの塩もしくはそれらの混合物を含む、家庭用清掃剤送達系。
４.１ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかまたはその何れかの塩もしくはそれらの混合物を含む、薬物送達系。
４.２ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかまたはその何れかの塩もしくはそれらの混合物を含む、香料送達系。
４.３ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかまたはその何れかの塩もしくはそれらの混合物を含む、洗剤送達系。
４.４ コポリマー１または１.１～１.７３の何れかまたはその何れかの塩もしくはそれらの混合物を含む、家庭用清掃剤送達系。
【0060】
本発明の１以上の実施態様の詳細を、下記に示す。特に断らない限り、ここで使用する全ての技術的および科学的用語は、本発明が属する技術分野の当業者により一般に利用されるのと同じ意味を有する。矛盾があるならば、本明細書が支配する。
【0061】
特に断らない限り、ここで使用する用語は、特定の実施態様を述べる目的のみであり、これを限定する意図はないことが理解される。本明細書および添付する特許請求の範囲において、下記定義を有するとして記載される、いくつかの用語を示す。
【0062】
ここで使用する単数表現は、文脈に明らかに反しない限り、複数を含む。故に、例えば、「反応材」の記載は、一つの反応材だけでなく、２以上の種々の反応材の組み合わせまたは混合物を含み、「置換基」の記載は１置換基ならびに２以上の置換基などである。
【0063】
ここで使用する用語「例えば」、「など」または「含む」は、一般的対象をより明確にする例示を紹介することを意図する。これらの例は、本開示の理解の補助としてのみ提供され、いかなる形式でも限定を意図しない。さらに、ここで使用する用語「し得る」、「任意の」、「任意に」または「任意にし得る」は、その前に記載された状況が起こる場合および起こらない場合を含むように、起きても起きなくてもよいことを意図する。例えば、用語「所望により存在する」は、その物が存在してもしなくてもよいことを意味し、故に、この記載は、そのものが存在する場合およびその物が存在しない場合を含む。
【0064】
ここで使用する「式を有する」または「構造を有する」は、限定を意図せず、用語「含む」が一般的に使用されるのと同じ方法で使用される。
【0065】
本出願の式のいくつかにおいて、１以上のキラル中心がキラル炭素の横に付されたアスタリスクにより示される。他の式において、キラル中心は特定されていない場合でも、キラル異性体がこれらの式に包含される。
【0066】
本発明の化合物のいくつかは互変異性形態で存在でき、これもまた本発明の範囲内に入ることが意図される。
【0067】
「互変異性体」は、構造が原子配置において顕著に異なるが、容易かつ急速な平衡で存在する化合物をいう。本発明の化合物は、種々の互変異性体として記載し得ることは理解される。化合物が互変異性形態を有するならば、全互変異性形態が本発明の範囲内に入ることを意図し、化合物の命名はいかなる互変異性形態も除外しないことは理解される。さらに、一つの互変異性体が記載され得るとしても、本発明は、該化合物の全互変異性体を含む。
【0068】
ここで使用する用語「塩」は、塩酸塩、臭化水素酸塩、リン酸塩、硫酸塩、重硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、コハク酸塩、乳酸塩および酒石酸塩を含む酸付加塩；アルカリ金属カチオン、例えばＮａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、アルカリ土類金属塩、例えばＭｇ２＋またはＣａ２＋または有機アミン塩または有機ホスホニウム塩を含み得る。
【0069】
ここで使用する用語「アルキル」は、１～２２炭素原子を有する、必ずしもではないが、典型的に、１～約１２炭素原子を有する、単価または二価、分岐または非分岐飽和炭化水素基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、オクチルなどをいう。用語アルキルはまたシクロアルキル基も含み得る。故に、例えば、用語Ｃ６アルキルはシクロヘキシル基を含む。例えば、ある実施態様において、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４は、例えば、
から選択される、シクロヘキサン環を含むＣ６－１２アルキル基であり得る。
【化27】
【0070】
ここで使用する用語「アルケニル」は、必ずしもではないが、典型的に、２～約１２炭素原子および１～１０炭素－炭素二重結合を含む、一価または二価、分岐または非分岐、不飽和炭化水素基、例えば、エチレン、ｎ－プロピレン、イソプロピレン、ｎ－ブチレン、イソブチレン、ｔ－ブチレン、オクチレンなどをいう。
【0071】
ここで使用する用語「アルキニル」は、必ずしもではないが、典型的に、２～約１２炭素原子および１～８炭素－炭素三重結合を含む、一価または二価、分岐または非分岐、不飽和炭化水素基、例えば、エチン、プロピン、ブチン、ペンチン、ヘキシン、ヘプチン、オクチンなどをいう。
【0072】
ここで使用する用語「アリール」は、例えば、２融合環および１０炭素原子(すなわち、ナフタレン)を有する芳香族炭化水素を含む、５～６炭素原子の少なくとも一つの芳香環を含む、芳香族炭化水素部分をいう。
【0073】
「置換アルキル」、「置換アルケニル」、「置換アルキニル」などにおける「置換」は、アルキル、アルケニル、アルキニルまたは他の部分において、炭素原子に結合した少なくとも一つの水素原子が１以上の非水素置換基、例えば、官能基で置換されることを意味する。
【0074】
例えば、Ｃａ～Ｃｂ炭素原子のアルキル部分を引用して使用するときの用語「分岐」および「直鎖」(または「非分岐」)は、該アルキル部分を規定する炭素原子に適用される。例えば、Ｃ４アルキル部分について、その分岐実施態様はイソブチを含みル、その非分岐実施態様はｎ－ブチルである。しかしながら、イソブチルはまたＣ１アルキル(メチル)により置換された直鎖状Ｃ３アルキル部分(プロピル)自体としても、明確化される。
【0075】
官能基の例は、ハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、Ｃ１－Ｃ２４アルコキシ、Ｃ２－Ｃ２４アルケニルオキシ、Ｃ２－Ｃ２４アルキニルオキシ、Ｃ５－Ｃ２０アリールオキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ２４アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ２４アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、ハロカルボニル(－ＣＯ)－Ｘであって、ここで、Ｘはハロである)、Ｃ２－Ｃ２４アルキルカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、カルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ２)、一置換Ｃ１－Ｃ２４アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ(Ｃ１－Ｃ２４アルキル))、二置換アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－Ｎ(Ｃ１－Ｃ２４アルキル)２)、一置換アリールカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ－アリール)、チオカルバモイル(－(ＣＳ)－ＮＨ２)、カルボアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－ＮＨ２)、シアノ(－Ｃ≡Ｎ)、イソシアノ(－Ｎ＋≡Ｃ－)、シアナト(－Ｏ－Ｃ≡Ｎ)、イソシアナト(－Ｏ－Ｎ＋≡Ｃ－)、イソチオシアナト(－Ｓ－Ｃ≡Ｎ)、アジド(－Ｎ＝Ｎ＋＝Ｎ－)、ホルミル(－(ＣＯ)－Ｈ)、チオホルミル(－(ＣＳ)－Ｈ)、アミノ(－ＮＨ２)、モノ－およびジ－(Ｃ１－Ｃ２４アルキル)置換アミノ、モノ－およびジ－(Ｃ５－Ｃ２０アリール)置換アミノ、Ｃ２－Ｃ２４アルキルアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アルキル)、Ｃ５－Ｃ２０アリールアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アリール)、イミノ(－ＣＲ＝ＮＨ、ここで、Ｒ＝水素、Ｃ１－Ｃ２４アルキル、Ｃ５－Ｃ２０アリール、Ｃ６－Ｃ２０アルカリール、Ｃ６－Ｃ２０アラルキルなど)、アルキルイミノ(－ＣＲ＝Ｎ(アルキル)、ここで、Ｒ＝水素、アルキル、アリール、アルカリールなど)、アリールイミノ(－ＣＲ＝Ｎ(アリール)、ここで、Ｒ＝水素、アルキル、アリール、アルカリールなど)、ニトロ(－ＮＯ２)、ニトロソ(－ＮＯ)、スルホ(－ＳＯ２－ＯＨ)、スルホナト(－ＳＯ２－Ｏ－)、Ｃ１－Ｃ２４アルキルスルファニル(－Ｓ－アルキル；別名「アルキルチオ」)、アリールスルファニル(－Ｓ－アリール；別名「アリールチオ」)、Ｃ１－Ｃ２４アルキルスルフィニル(－(ＳＯ)－アルキル)、Ｃ５－Ｃ２０アリールスルフィニル(－(ＳＯ)－アリール)、Ｃ１－Ｃ２４アルキルスルホニル(－ＳＯ２－アルキル)、Ｃ５－Ｃ２０アリールスルホニル(－ＳＯ２－アリール)、ホスホノ(－Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２)、ホスホナト(－Ｐ(Ｏ)(Ｏ－)２)、ホスフィナト(－Ｐ(Ｏ)(Ｏ－))、ホスホ(－ＰＯ２)、ホスフィノ(－ＰＨ２)、モノ－およびジ－(Ｃ１－Ｃ２４アルキル)置換ホスフィノ、モノ－およびジ－(Ｃ５－Ｃ２０アリール)置換ホスフィノ；およびヒドロカルビル部分、例えばＣ１－Ｃ２４アルキル(Ｃ１－Ｃ１８アルキルを含む、さらにＣ１－Ｃ１２アルキルを含むおよびさらにＣ１－Ｃ６アルキルを含む)、Ｃ２－Ｃ２４アルケニル(Ｃ２－Ｃ１８アルケニルを含む、さらにＣ２－Ｃ１２アルケニルを含むおよびさらにＣ２－Ｃ６アルケニルを含む)、Ｃ２－Ｃ２４アルキニル(Ｃ２－Ｃ１８アルキニルを含む、さらにＣ２－Ｃ１２アルキニルを含むおよびさらにＣ２－Ｃ６アルキニルを含む)、Ｃ５－Ｃ３０アリール(Ｃ５－Ｃ２０アリールを含むおよびさらにＣ５－Ｃ１２アリールを含む)およびＣ６－Ｃ３０アラルキル(Ｃ６－Ｃ２０アラルキルを含むおよびさらにＣ６－Ｃ１２アラルキルを含む)を含むが、これらに限定されない。さらに、前記官能基は、その特定の基で許容されるならば、上に具体的に挙げたような１以上のさらなる官能基または１以上のヒドロカルビル部分でさらに置換され得る。例えば、アルキルまたはアルケニル基は分岐であり得る。例えば、「置換基」はアルキル基、例えば、メチル基である。
【0076】
ここで使用する用語「香料組成物」は、所望の匂いを製品に付与するための、適当な溶媒に溶解されたまたは粉末状基材と混合された、例えば、所望により補助的物質を含む、方法１以降および方法２以降のポリエーテル化合物を含む香料成分の混合物を意味する。
【0077】
コポリマー１以降、方法１以降および方法２以降のポリエーテル化合物を、例えば、香水、石鹸、防虫剤および殺虫剤、洗剤、家庭用洗浄剤、消臭スプレー剤、ルームスプレー、ポマンダー、ロウソク、化粧品、化粧水、プレおよび／またはアフターシェーブローション、タルカムパウダー、ヘアケア製品、ボディデオドラント、制汗剤、シャンプー、コロン、シャワージェル、ヘアスプレーおよびペットリターと共に使用し得る。
【0078】
香料組成物の製造に本発明の化合物と組み合わせて使用し得る香料および成分および香料成分混合物は、抽出物、動物製品およびエッセンシャルオイル、アブソリュート、レジノイド、樹脂およびコンクリートを含む天然産物ならびに、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、酸、エステル、アセタール、フェノール、エーテル、ラクトン、フランケタール、ニトリル、酸ならびに飽和化合物および不飽和化合物両者および脂肪族炭素環式およびヘテロ環式化合物を含む炭化水素ならびに動物製品を含むが、これらに限定されない合成香料物質を含むが、これらに限定されない。
【0079】
ここで使用する「シトロネロールポリマー」および「プレノールポリマー」は、シトロネロールおよびプレノールおよびポリマーの全ての誘導体および環状形態を含むことを意図する。
【0080】
本明細書において、化合物の構造式は、ある場合には簡便さのために特定の異性体を示すが、本発明は、全異性体、例えば、幾何異性体、不斉炭素に基づく光学異性体、立体異性体、互変異性体などを含む。さらに、式により合わされる化合物について、結晶多形が存在するかもしれないが、あらゆる結晶形態、結晶形態混合物またはその無水物もしくは水和物は本発明の範囲内に包含される。
【0081】
ここで使用する全パーセンテージは、特に断らない限り、体積による。
【0082】
ここで使用する全比率は、特に断らない限り、モル濃度による。
【実施例0083】
実施例１. シトロネロール／１,６－ヘキサンジオールコポリマーの合成
５００ｇのシトロネロールおよび９４.５ｇの１,６－ヘキサンジオール(０.２５当量)を、５０℃で徹底的に混合する。混合物を、Amberlystイオン交換樹脂を満たした６ft、1/4インチチューブに、２mL／分流速でポンプ輸送する。反応を５０℃で進める。粗製生成物をチューブの端で集め、核磁気共鳴スペクトロスコピー(ＮＭＲ)およびガスクロマトグラフィー(ＧＣ)を反応のモニターに使用する。反応が完了したと考えられた後、粗製生成物をヘキサンで希釈し、水相のｐＨが約８になるまで、飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄する。次いで、有機相を集め、濃縮し、何れかのモノマーを除去するために、蒸留用に調製する。未反応モノマーを、容器温度８３～１６５℃で、０.７～２.８５mBar圧力で留去する。反応物の総収率は、５６.４％の粘性、無色透明、無臭流体である。
５００ｇのシトロネロールおよび９４.５ｇの１,６－ヘキサンジオール(０.２５当量)を、５０℃で徹底的に混合する。混合物を、Amberlystイオン交換樹脂を満たした６ft、1/4インチチューブに、２mL／分流速でポンプ輸送する。反応を５０℃で進める。粗製生成物をチューブの端で集め、核磁気共鳴スペクトロスコピー(ＮＭＲ)およびガスクロマトグラフィー(ＧＣ)を反応のモニターに使用する。反応が完了したと考えられた後、粗製生成物をヘキサンで希釈し、水相のｐＨが約８になるまで、飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄する。次いで、有機相を集め、濃縮し、何れかのモノマーを除去するために、蒸留用に調製する。未反応モノマーを、容器温度８３～１６５℃で、０.７～２.８５mBar圧力で留去する。反応物の総収率は、５６.４％の粘性、無色透明、無臭流体である。
【0084】
得られた生成物は次の物理的性質を有する
密度(ｇ／ml)：０.９１５
屈折率(＠２０Ｃ)：１.４６５
表面張力(ｃＰ＠２１Ｃ)：５９８
密度(ｇ／ml)：０.９１５
屈折率(＠２０Ｃ)：１.４６５
表面張力(ｃＰ＠２１Ｃ)：５９８
【0085】
１Ｈ－ＮＭＲによる生成物の分析により、アルコール取り込みおよび／またはオレフィンエーテル化の程度の特徴づけが可能である。特徴的なエーテルメチレンピークは、３.５～４.０ppmの対応するアルコール性メチレンピークと比較し、ＣＤＣｌ３溶媒中、３.０～３.５ppm範囲にシフトする。シトロネロールモノマーおよびポリマー生成物のジメチルエーテルモチーフと関連する特徴的なメチルピークは、１.０～１.５ppm範囲に現れる。
【0086】
図１は、精製した生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。スペクトルは、存在するイソプレニル部分の高度な減少により示される、ＯＨ基により優勢にキャッピングされたコポリマー系(オレフィンプロトンおよび対応するイソプレニルメチルプロトン両者)および３.５～３.７ppmのヒドロキシ－メチレンプロトンの優勢な存在と一致する。さらに、３.２～３.４ppmのエーテル－メチレンプロトンおよびエーテルに隣接する対応するメチル基により示されるエーテル結合に関する顕著な内在性オリゴマー化があることを示す。
【0087】
理論に拘束されないが、ＮＭＲスペクトルは、下記のようなコポリマー構造に一致する。
【化28】
【0088】
この実施例で得た生成物は、艶があり、光沢がある塗膜形成要素であり、これを溶媒および皮膚軟化剤として使用できる。ポリマーの物理的および化学的性質は、皮膚軟化剤オクチルドデカノールに類似し、オクチルドデカノールの代替品として使用できることが示唆される。
【0089】
実施例２：他のシトロネロールコポリマーの合成
実施例１に記載のものに類似する合成および分析法を使用して、次のモノマーの組み合わせ由来のコポリマーを得る：(１)シトロネロールおよびリナロール；(２)シトロネロールおよびゲラニオール；(３)シトロネロールおよびネロール；(４)シトロネロールおよびｄ－リモネン；(５)シトロネロールおよびグリセロール；(６)シトロネロールおよびジヒドロミルセン；(７)シトロネロールおよびトリエチレングリコール；(８)シトロネロールおよび１,３－プロパンジオール；(９)シトロネロールおよび１,２－プロパンジオール；(１０)シトロネロールおよびエチレングリコール。未反応モノマー種除去前の、これら生成物の大雑把な１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図２～６に示す。
実施例１に記載のものに類似する合成および分析法を使用して、次のモノマーの組み合わせ由来のコポリマーを得る：(１)シトロネロールおよびリナロール；(２)シトロネロールおよびゲラニオール；(３)シトロネロールおよびネロール；(４)シトロネロールおよびｄ－リモネン；(５)シトロネロールおよびグリセロール；(６)シトロネロールおよびジヒドロミルセン；(７)シトロネロールおよびトリエチレングリコール；(８)シトロネロールおよび１,３－プロパンジオール；(９)シトロネロールおよび１,２－プロパンジオール；(１０)シトロネロールおよびエチレングリコール。未反応モノマー種除去前の、これら生成物の大雑把な１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図２～６に示す。
【0090】
図２：シトロネロールおよびトリエチレングリコールの共重合は、所望のコポリマー生成物の特徴的なピークの全てを有する粗製混合物をもたらす。新たに形成されたエーテル結合に隣接するメチル基および３～３.５ppmのエーテル－メチレンプロトンの存在を示し、所望の重合が起こったことを示す。
【0091】
図３：シトロネロールおよびグリセロールの共重合は、所望のコポリマー生成物の特徴的なピークの全てを有する粗製混合物をもたらす。新たに形成されたエーテル結合に隣接するメチル基および３～３.５ppmのエーテル－メチレンプロトンの存在を示し、所望の重合が起こったことを示す。
【0092】
図４：シトロネロールおよびリナロールの共重合は、所望のコポリマー生成物の特徴的なピークの全てを有する粗製混合物をもたらす。新たに形成されたエーテル結合に隣接するメチル基および３～３.５ppmのエーテル－メチレンプロトンの存在を示し、所望の重合が起こったことを示す。
【0093】
図５：シトロネロールおよびエチレングリコールの共重合は、所望のコポリマー生成物の特徴的なピークの全てを有する粗製混合物をもたらす。新たに形成されたエーテル結合に隣接するメチル基および３～３.５ppmのエーテル－メチレンプロトンの存在を示し、所望の重合が起こったことを示す。
【0094】
図６：シトロネロールおよびトリエチレングリコールの共重合は、所望のコポリマー生成物の特徴的なピークの全てを有する粗製混合物をもたらす。新たに形成されたエーテル結合に隣接するメチル基および３～３.５ppmのエーテル－メチレンプロトンの存在を示し、所望の重合が起こったことを示す。
【0095】
反応条件を、多数の種々のコポリマー生成物を得るために、モノマーのモル比を調節するおよび／または２つを超える異なるモノマーを取り込むために、修飾し得る。
【0096】
実施例３：化粧用皮膚製品
実施例１で得たシトロネロール／１,６－ヘキサンジオールコポリマーを使用して、下表に示す化粧皮膚製品を得る。
実施例１で得たシトロネロール／１,６－ヘキサンジオールコポリマーを使用して、下表に示す化粧皮膚製品を得る。
【表1】
【0097】
皮膚製品を次の方法を使用して製造する。
(Ａ)１５０mLガラスビーカー中、実施例１のコポリマーをトリグリセリドブレンド、トリグリセリド、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびステアリン酸マグネシウムと合わせる。
(Ｂ)ビーカーをホットプレートで７０～７５℃(±５℃)に、連続撹拌しながら加熱する。
(Ｃ)二酸化チタンおよび酸化鉄を、所望の色を得るのに必要な比率で、乳鉢と乳棒を使用して、共に粉砕して、粉末を得る。
(Ｄ)工程(Ｃ)の色素粉末を工程(Ｂ)の混合物に加え、均一になるまで撹拌する。
(Ｅ)撹拌混合物を約３０～４０℃に冷却し、次いで、ビタミンおよび香料を加えて、その後穏やかに混合する。
(Ｆ)混合物を、１５ml球形ガラス容器に注加し、冷やすために約４℃の冷蔵庫に保存する。
得られた製品はり、ｐＨが５.０～５.５の均一な、濃い桃色の半固体である。これを、艶と、光沢の効果を備えて、滑らかに肌に適用できる。肌の過乾燥をもたらさない。
(Ａ)１５０mLガラスビーカー中、実施例１のコポリマーをトリグリセリドブレンド、トリグリセリド、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびステアリン酸マグネシウムと合わせる。
(Ｂ)ビーカーをホットプレートで７０～７５℃(±５℃)に、連続撹拌しながら加熱する。
(Ｃ)二酸化チタンおよび酸化鉄を、所望の色を得るのに必要な比率で、乳鉢と乳棒を使用して、共に粉砕して、粉末を得る。
(Ｄ)工程(Ｃ)の色素粉末を工程(Ｂ)の混合物に加え、均一になるまで撹拌する。
(Ｅ)撹拌混合物を約３０～４０℃に冷却し、次いで、ビタミンおよび香料を加えて、その後穏やかに混合する。
(Ｆ)混合物を、１５ml球形ガラス容器に注加し、冷やすために約４℃の冷蔵庫に保存する。
得られた製品はり、ｐＨが５.０～５.５の均一な、濃い桃色の半固体である。これを、艶と、光沢の効果を備えて、滑らかに肌に適用できる。肌の過乾燥をもたらさない。
【0098】
この製品は安全であり、口紅およびチークの着色剤として有効であることが判明する。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【手続補正書】
【提出日】2024-03-01
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
モノマー単位の組み合わせから形成されるコポリマーであって、モノマー単位が少なくとも一つのｇｅｍ－ジメチル基で置換された少なくとも一つのＣ３－１４アルコキシ単位およびＣ１－１４アルコキシ、Ｃ５－１６アルキル、ポリエトキシおよびカルボニル－Ｃ２－１３カルボニルオキシからなる群から選択される少なくとも一つの他のモノマー単位を含む、コポリマー。
【外国語明細書】