特開 2024-62289 ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン、組成物、硬化物及び物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024062289

(43)【公開日】2024-05-09

(54)【発明の名称】ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン、組成物、硬化物及び物品

(51)【国際特許分類】

   C08G 81/00 20060101AFI20240430BHJP

   C08L 87/00 20060101ALI20240430BHJP

【ＦＩ】

C08G81/00

C08L87/00

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022170179

(22)【出願日】2022-10-24

(71)【出願人】

【識別番号】000168414

【氏名又は名称】荒川化学工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】小川 雄史

【テーマコード（参考）】

4J002

4J031

【Ｆターム（参考）】

4J002CA001

4J002GE00

4J002GG01

4J031AA53

4J031AA59

4J031AB04

4J031AC13

4J031AD01

4J031AE01

4J031AE15

4J031AF09

4J031AF11

4J031AF30

(57)【要約】      （修正有）

【課題】親水性、耐水性及び透明性が良好である硬化物を製造するための、ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン、組成物、硬化物及び物品を提供すること。
【解決手段】本発明のオルガノシロキサンは、下記構造Ａを１個、

及び下記構造Ｂを１０～１００個含む。

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

構造Ａを１個及び構造Ｂを１０～１００個含む、ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン。
＜構造Ａ＞

【化A】

＜構造Ｂ＞

【化B】

（Ｒ^α１はＣ１～３アルキル基又は水素原子を表す。Ｒ^α２はＣ２～３アルキレン基を表す。Ｒ^α３はＣ２～６アルキレン基を表す。Ｒ^α４、Ｒ^α５、Ｒ^α６、Ｒ^α７はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表す。ａは３～２５である。構造Ｂの個数をｂとしたとき、ｂ／ａは４．１未満である。）

【請求項2】

請求項１に記載のポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンを含む、組成物。

【請求項3】

ポリアルキレンオキサイド構造を２個以上有するオルガノシロキサンの含有量が０．５質量％以下である、請求項２に記載の組成物。

【請求項4】

請求項２又は３に記載の組成物の硬化物。

【請求項5】

請求項４に記載の硬化物を含む、物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン、組成物、硬化物及び物品に関する。

【背景技術】

【0002】

柔軟さ、透明性を有することから、シリコーンは、様々な分野で使用されている。一方、シリコーンの疎水性が問題となることがある。

【0003】

シリコーンの親水化技術として、プラズマ処理が検討されている（特開２００６－１８１４０７号公報）。しかし、プラズマ処理は、効果が持続せず、工程が煩雑になるという問題がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００６－１８１４０７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

一方、シリコーンの親水化技術として、添加剤による手法も考えられる。添加剤による手法では、添加剤が水に曝された際に、水に溶けださないこと（耐水性）が求められる。

【0006】

本発明が解決しようとする課題は、親水性、耐水性及び透明性が良好である硬化物を製造するためのオルガノシロキサンを提供することとする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
構造Ａを１個及び構造Ｂを１０～１００個含む、ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン。
＜構造Ａ＞

【化A】

＜構造Ｂ＞

【化B】

（Ｒ^α１はＣ１～３アルキル基又は水素原子を表す。Ｒ^α２はＣ２～３アルキレン基を表す。Ｒ^α３はＣ２～６アルキレン基を表す。Ｒ^α４、Ｒ^α５、Ｒ^α６、Ｒ^α７はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表す。ａは３～２５である。構造Ｂの個数をｂとしたとき、ｂ／ａは４．１未満である。）
（項目２）
上記項目に記載のポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンを含む、組成物。
（項目３）
ポリアルキレンオキサイド構造を２個以上有するオルガノシロキサンの含有量が０．５質量％以下である、上記項目に記載の組成物。
（項目４）
上記項目のいずれか１項に記載の組成物の硬化物。
（項目５）
上記項目に記載の硬化物を含む、物品。

【0008】

本開示において、上述した１又は複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。

【発明の効果】

【0009】

本開示のポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンを用いることにより、親水性及び耐水性が良好である、濁っていない硬化物を製造できる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αとして、Ａ３、Ａ２、Ａ１（Ａ３＞Ａ２＞Ａ１とする）が例示される場合、数値αの範囲は、例えば、Ａ３以下、Ａ２以下、Ａ３未満、Ａ２未満、Ａ１以上、Ａ２以上、Ａ１より大きい、Ａ２より大きい、Ａ１～Ａ２（Ａ１以上Ａ２以下）、Ａ１～Ａ３、Ａ２～Ａ３、Ａ１以上Ａ３未満、Ａ１以上Ａ２未満、Ａ２以上Ａ３未満、Ａ１より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ２未満、Ａ２より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ３以下、Ａ１より大きくＡ２以下、Ａ２より大きくＡ３以下等が挙げられる。

【0011】

本発明が解決しようとする課題が解決される限り、成分、条件、数値等は、明細書の記載に限定されない。

【0012】

「α％β量（Ａ／Ｂ）」は、Ｂ１００αに対するＡのβ量（α％）を意味する。αは、例えば、質量％、モル％、質量部等が挙げられる。β量は、例えば、含有量、使用量等が挙げられる。

【0013】

「γ比（Ａ／Ｂ）」は、式「Ａ÷Ｂ」により算出されるγ比を意味する。γ比は、例えば、質量比、モル比等が挙げられる。

【0014】

本開示において「不揮発分」は、有機溶剤及び水以外の成分の合計質量を意味する。１つの実施形態において、対象物Ａの不揮発分は、対象物Ａ １ｇを１０５℃で加熱して恒量に達した時点で残存した成分の合計質量とする。

【0015】

「Ｃ・・・」は、「炭素数・・・の」を意味する。例えば、「Ｃ１～６アルキル基」は、炭素数１～６のアルキル基を意味する。「Ｃ６アルキル基」は、炭素数６のアルキル基を意味する。

【0016】

炭素数（有機基）は、例えば、３０、２９、２８、２７、２６、２５、２４、２３、２２、２１、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１等が挙げられる。

【0017】

「有機基」は、水素原子、酸素原子、窒素原子及びハロゲン原子からなる群から選択される１つ以上の原子並びに炭素原子のみからなる基を意味する。

【0018】

アルキル基は、例えば、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基等が挙げられる。

【0019】

直鎖アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカメチル基等が挙げられる。

【0020】

「分岐アルキル基」は、直鎖アルキル基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された、環状構造を有さない基を意味する。

【0021】

分岐アルキル基は、例えば、ｉ－プロピル基、ジエチルペンチル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基等が挙げられる。

【0022】

シクロアルキル基は、例えば、単環シクロアルキル基、架橋環シクロアルキル基、縮合環シクロアルキル基等が挙げられる。なお、シクロアルキル基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基もシクロアルキル基とする。

【0023】

「単環」は、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造を意味する。「縮合環」は、２つ以上の単環が２つの原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造を意味する。「架橋環」は、２つ以上の単環が３つ以上の原子を共有している環状構造を意味する。

【0024】

単環シクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロデシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。

【0025】

架橋環シクロアルキル基は、例えば、トリシクロデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が挙げられる。

【0026】

なお、アルキル基には、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基を組み合わせた基も含まれる。前記組み合わせた基は、例えば、シクロアルキルアルキル基等が挙げられる。

【0027】

アルケニル基は、例えば、直鎖アルケニル基、分岐アルケニル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。

【0028】

直鎖アルキル基は、例えば、ビニル基、アリル基、ｎ－ブテニル基、ｎ－ペンテニル基、ｎ－ヘキセニル基、ｎ－ヘプテニル基、ｎ－オクテニル基、ｎ－ノネニル基、ｎ－デカメテニル基等が挙げられる。

【0029】

「分岐アルケニル基」は、直鎖アルケニル基の１つ以上の水素原子がアルキル基によって置換された基を意味する。分岐アルケニル基は、例えば、１－メチルビニル基、１－メチルアリル基等が挙げられる。

【0030】

シクロアルケニル基は、例えば、単環シクロアルケニル基、架橋環シクロアルケニル基、縮合環シクロアルケニル基等が挙げられる。またシクロアルケニル基は、１つ以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。

【0031】

単環シクロアルケニル基は、例えば、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基等が挙げられる。

【0032】

架橋環シクロアルケニル基は、例えば、ノルボルネニル基等が挙げられる。

【0033】

縮合環シクロアルケニル基は、例えば、ビシクロデセニル基等が挙げられる。

【0034】

アリール基は、例えば、単環アリール基、縮合環アリール基等が挙げられる。アリール基は、例えば、１つ以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。

【0035】

単環アリール基は、例えば、フェニル基等が挙げられる。

【0036】

縮合環アリール基は、例えば、ナフチル基等が挙げられる。

【0037】

アリールアルキル基は、例えば、ベンジル基等が挙げられる。

【0038】

「シロキサン」は、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を有する化合物を意味する。

【0039】

「オルガノポリシロキサン」は、Ｒ－Ｓｉ－Ｏ－（Ｒ：有機基）を有するシロキサンを意味する。

【0040】

「Ａ全末端」は、末端全てがＡ（トリアルキルシリル基等）により修飾されていることを意味する。

【0041】

「Ａ部分末端」は、末端の一部がＡ（トリアルキルシリル基等）により修飾されていることを意味する。

【0042】

［ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン］
本開示は、構造Ａを１個及び構造Ｂを１０～１００個含む、ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンに関する。
＜構造Ａ＞

【化A】

＜構造Ｂ＞

【化B】

（Ｒ^α１はＣ１～３アルキル基又は水素原子を表す。Ｒ^α２はＣ２～３アルキレン基を表す。Ｒ^α３はＣ２～６アルキレン基を表す。Ｒ^α４、Ｒ^α５、Ｒ^α６、Ｒ^α７はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表す。ａは３～２５である。構造Ｂの個数をｂとしたとき、ｂ／ａは４．１未満である。）

【0043】

１つの実施形態において、Ｒ^α１は、好ましくは、メチル基又は水素原子が挙げられる。

【0044】

１つの実施形態において、Ｒ^α２は、好ましくは、エチレン基、ｎ－プロピレン基が挙げられる。

【0045】

１つの実施形態において、Ｒ^α３は、好ましくは、Ｃ３アルキレン基が挙げられ、より好ましくは、ｎ－プロピレン基が挙げられる。

【0046】

１つの実施形態において、Ｒ^α４、Ｒ^α５、Ｒ^α６、Ｒ^α７は、好ましくは、それぞれ独立にメチル基又はフェニル基が挙げられる。

【0047】

ａは、例えば、２５、２４．５、２４、２３．５、２３、２２．５、２２、２１．５、２１、２０．５、２０、１９．５、１９、１７．５、１７、１６．５、１５、１４．５、１４、１３．５、１２、１１．５、１１、１０．５、１０、９．５、９、８．５、７、６．６、６．５、６、５．５、５、４．５、４、３．５、３等が挙げられる。１つの実施形態において、ａは、好ましくは、３～２５が挙げられる。好ましい理由は、例えば、親水性向上等が挙げられる。

【0048】

ｂは、例えば、１００、９７．５、９５、９２．５、９０、８７．５、８５、８２．５、８０、７７．５、７５、７２．５、７０、６７．５、６５、６２．５、６０、５７．５、５５、５２．５、５０、４７．５、４５、４２．５、４０、３７．５、３５、３２．５、３０、２７．５、２５、２２．５、２１、２０．５、２０．３、２０、１７．５、１６、１５．９、１５．５、１５、１４．５、１４、１２．５、１０、９等が挙げられる。１つの実施形態において、ｂは、好ましくは、９～１００が挙げられる。

【0049】

ｂ／ａは、例えば、４．１未満、４、３．９、３．７、３．５、３．３、３．１、３等が挙げられる。１つの実施形態において、ｂ／ａは、好ましくは、４．１未満が挙げられ、より好ましくは、３以上４．１未満が挙げられる。好ましい理由は、例えば、耐水性及び親水性の両立等が挙げられる。

【0050】

ａ、ｂは平均の個数である。具体的には、シリコーンの分子量及び各繰り返し単位の原子量に基づき、ａ、ｂは算出され得る。

【0051】

１つの実施形態において、ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンは下記式で表される。

【化1】

（Ｒ^α１はＣ１～３アルキル基又は水素原子を表す。
Ｒ^α２はＣ２～３アルキレン基を表す。
Ｒ^α３はＣ２～６アルキレン基を表す。
Ｒ^α４、Ｒ^α５、Ｒ^α６、Ｒ^α７はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ^α８、Ｒ^α９、Ｒ^α１０はそれぞれ独立にアルキル基又はアリールアルキル基を表す。
ａは３～２５を表す。ｂは９～１００を表す。ｂ／ａは４．１未満である。）

【0052】

１つの実施形態において、Ｒ^α８、Ｒ^α９、Ｒ^α１０は、好ましくは、それぞれ独立にＣ１～１０アルキル基又はフェニルアルキル基が挙げられ、より好ましくはオクチル基又はフェニルエチル基が挙げられる。

【0053】

＜物性等（ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン）＞
重量平均分子量（ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン）は、例えば、３００００、２９０００、２７０００、２５０００、２３０００、２１０００、２００００、１９０００、１７０００、１５０００、１３０００、１１０００、１００００、９０００、７０００、５０００、３０００、２０００、１２００等が挙げられる。１つの実施形態において、上記重量平均分子量は、好ましくは、１２００～３００００が挙げられる。

【0054】

数平均分子量（ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン）は、例えば、２０２００、２００００、１９０００、１７０００、１５０００、１３０００、１１０００、１００００、９０００、７０００、５０００、３０００、２０００、１０００、９９０等が挙げられる。１つの実施形態において、上記数平均分子量は、好ましくは、９９０～２０２００が挙げられる。

【0055】

重量平均分子量、数平均分子量は、下記条件により測定され得る。
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｈｒ－Ｈを２本連結
溶離液：クロロホルム
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検量線：ポリスチレン
測定濃度：２ｍｇ／ｍＬ
カラム温度：４０℃

【0056】

平均重合度（ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン）は、例えば、１０１、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１１等が挙げられる。１つの実施形態において、上記平均重合度は、好ましくは、１１～１０１が挙げられる。

【0057】

粘度（ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン）は、例えば、５０００ｍＰａ・ｓ、４７５０ｍＰａ・ｓ、４５００ｍＰａ・ｓ、４２５０ｍＰａ・ｓ、４０００ｍＰａ・ｓ、３７５０ｍＰａ・ｓ、３５００ｍＰａ・ｓ、３２５０ｍＰａ・ｓ、３０００ｍＰａ・ｓ、２７５０ｍＰａ・ｓ、２５００ｍＰａ・ｓ、２２５０ｍＰａ・ｓ、２０００ｍＰａ・ｓ、１７５０ｍＰａ・ｓ、１５００ｍＰａ・ｓ、１２５０ｍＰａ・ｓ、１０００ｍＰａ・ｓ、７５０ｍＰａ・ｓ、５００ｍＰａ・ｓ、２５０ｍＰａ・ｓ、１００ｍＰａ・ｓ、５０ｍＰａ・ｓ、１０ｍＰａ・ｓ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記粘度は、好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓが挙げられる。

【0058】

粘度は、下記条件により測定され得る。
測定機器：製品名「Ｅ型粘度計ＴＶＥ－２２Ｈ」
測定温度：２５℃
Ｎｏ．１ローター、レンジＲ、回転数１２ｒｐｍ

【0059】

＜製造方法（ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン）＞
１つの実施形態において、製造方法（ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン）は、下記工程を含む。
ポリアルキレンオキサイド構造導入工程
封止工程
精製工程

【0060】

（ポリアルキレンオキサイド構造導入工程）
「ポリアルキレンオキサイド構造導入工程」は、アルケニル基及びポリアルキレンオキサイド構造含有化合物並びに全末端ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサンを含む化合物群を付加硬化触媒の存在下反応させて、ＳｉＨ基及びポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンを得る工程を意味する。

【0061】

・アルケニル基及びポリアルキレンオキサイド構造含有化合物
アルケニル基及びポリアルキレンオキサイド構造含有化合物は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0062】

アルケニル基及びポリアルキレンオキサイド構造含有化合物は、例えば、ポリアルキレングリコールモノアリルエーテル、アルコキシポリアルキレングリコールモノアリルエーテル等が挙げられる。

【0063】

ポリアルキレングリコールモノアリルエーテルは、例えば、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル等が挙げられる。

【0064】

アルコキシポリアルキレングリコールモノアリルエーテルは、例えば、メトキシポリエチレングリコールモノアリルエーテル、メトキシポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、エトキシポリエチレングリコールモノアリルエーテル、エトキシポリプロピレングリコールモノアリルエーテル等が挙げられる。

【0065】

１つの実施形態において、アルケニル基及びポリアルキレンオキサイド構造含有化合物は、下記式で表される。

【化2】

（Ｒ^α１’はＣ１～３アルキル基又は水素原子を表す。
Ｒ^α２’はＣ２～３アルキレン基を表す。
Ｒ^α３’はＣ２～６アルケニル基を表す。
ａ’は３～２５を表す。）

【0066】

１つの実施形態において、Ｒ^α３’は、好ましくは、アリル基が挙げられる。

【0067】

質量％含有量（アルケニル基及びポリアルキレンオキサイド構造含有化合物／化合物群）は、例えば、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、１質量％～６０質量％が挙げられる。

【0068】

・全末端ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサン
全末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサンは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0069】

全末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサンは、例えば、全末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、全末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、全末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、全末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、全末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体等が挙げられる。

【0070】

１つの実施形態において、全末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサンは、下記式で表される。

【化3】

（Ｒ^α４’、Ｒ^α５’、Ｒ^α６’、Ｒ^α７’はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ^α８’、Ｒ^α９’はそれぞれ独立にアルキル基又はアリールアルキル基を表す。
ｂ’は９～１００を表す。）

【0071】

質量％含有量（全末端ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサン／化合物群）は、例えば、９８質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３９．５質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、３９．５質量％～９８質量％が挙げられる。

【0072】

・付加硬化触媒
付加硬化触媒は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0073】

付加硬化触媒は、例えば、後述の触媒等が挙げられる。

【0074】

質量部含有量（付加硬化触媒／化合物群）は、０．０３質量部、０．０２５質量部、０．０２質量部、０．０１５質量部、０．０１質量部、０．００５質量部、０．００４質量部、０．００２質量部、０．００１質量部、０．０００９質量部、０．０００７質量部、０．０００５質量部、０．０００３質量部、０．０００１質量部等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．０００１質量部～０．０３質量部が挙げられる。

【0075】

１つの実施形態において、反応温度（ポリアルキレンオキサイド構造導入工程）は、好ましくは、０℃～１００℃が挙げられる。

【0076】

１つの実施形態において、反応時間（ポリアルキレンオキサイド構造導入工程）は、好ましくは、１時間～２４時間が挙げられる。

【0077】

１つの実施形態において、反応溶媒（ポリアルキレンオキサイド構造導入工程）は、好ましくは、トルエンが挙げられる。

【0078】

（封止工程）
「封止工程」は、ＳｉＨ基及びポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン並びにアルケニル基含有化合物を含む化合物群を付加硬化触媒の存在下反応させてポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンを得る工程を意味する。

【0079】

質量％含有量（ＳｉＨ基及びポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン／化合物群）は、例えば、９９質量％、９７質量％、９５質量％、９３質量％、９１質量％、９０質量％、８９質量％、８７質量％、８５質量％、８３質量％、８１質量％、８０質量％、７９質量％、７７質量％、７５質量％、７３質量％、７１質量％、７０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、７０質量％～９９質量％が挙げられる。

【0080】

・アルケニル基含有化合物
アルケニル基含有化合物は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0081】

アルケニル基含有化合物は、例えば、アルケン、アルケニルアリール等が挙げられる。

【0082】

アルケンは、例えば、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン等が挙げられる。

【0083】

アルケニルアリールは、例えば、スチレン、α－メチルスチレン等が挙げられる。

【0084】

質量％含有量（アルケニル基含有化合物／化合物群）は、例えば、２０質量％、１９質量％、１７質量％、１５質量％、１３質量％、１１質量％、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％、３質量％、１質量％、０．５質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．５質量％～２０質量％が挙げられる。

【0085】

・付加硬化触媒
付加硬化触媒は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0086】

付加硬化触媒は、例えば、後述の触媒等が挙げられる。

【0087】

質量部含有量（付加硬化触媒／化合物群）は、０．０３質量部、０．０２５質量部、０．０２質量部、０．０１５質量部、０．０１質量部、０．００５質量部、０．００４質量部、０．００２質量部、０．００１質量部、０．０００９質量部、０．０００７質量部、０．０００５質量部、０．０００３質量部、０．０００１質量部等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．０００１質量部～０．０３質量部が挙げられる。

【0088】

１つの実施形態において、反応温度（ポリアルキレンオキサイド構造導入工程）は、好ましくは、０℃～１００℃が挙げられる。

【0089】

１つの実施形態において、反応時間（ポリアルキレンオキサイド構造導入工程）は、好ましくは、１時間～２４時間が挙げられる。

【0090】

１つの実施形態において、反応溶媒（ポリアルキレンオキサイド構造導入工程）は、好ましくは、トルエンが挙げられる。

【0091】

（精製工程）
ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンは、精製され得る。１つの実施形態において、精製工程は、下記手順で行われ得る。
（１）蒸留
（２）液液抽出
（３）有機溶媒除去

【0092】

・蒸留
蒸留により、未反応のアルケニル基含有化合物が除去され得る。

【0093】

蒸留条件は、例えば、下記条件等が挙げられる。
温度：４０℃～８０℃
圧力：０．１ｋＰａ～３０ｋＰａ

【0094】

・液液抽出
液液抽出は、有機溶媒と水とを用いて行われ得る。液液抽出により、ポリアルキレンオキサイド構造を２個以上有するオルガノシロキサンが除去され得る。液液抽出では、水層が除かれる。

【0095】

液液抽出において、有機溶媒は、好ましくは、沸点１６０℃以下の有機溶媒が挙げられ、より好ましくは、沸点１６０℃以下のケトン溶媒、脂肪族溶媒が挙げられ、さらに好ましくは、メチルシクロヘキサン、ヘキサメチルジシロキサンが挙げられる。

【0096】

・有機溶媒除去
有機溶媒除去方法は、好ましくは、蒸留が挙げられる。

【0097】

有機溶媒除去条件は、例えば、下記条件等が挙げられる。
温度：４０℃～８０℃
圧力：０．１ｋＰａ～３０ｋＰａ

【0098】

質量％含有量［ポリアルキレンオキサイド構造を１個有するオルガノシロキサン／（ポリアルキレンオキサイド構造を１個有するオルガノシロキサン＋ポリアルキレンオキサイド構造を１個以上有するオルガノシロキサン＋ポリアルキレンオキサイド構造を０個有するオルガノシロキサン）］は、１００質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、５０質量％以上が挙げられる。好ましい理由は、例えば、濁りの低減等が挙げられる。

【0099】

［組成物］
本開示は、上記ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンを含む、組成物に関する。

【0100】

＜ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン＞
ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサンは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0101】

質量％含有量（ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン／組成物不揮発分）は、１０質量％、９質量％、７質量％、５質量％、３質量％、１質量％、０．９質量％、０．５質量％、０．１質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．１質量％～１０質量％が挙げられ、より好ましくは、１質量％～５質量％が挙げられる。好ましい理由は、例えば、親水性向上及び耐水性向上等が挙げられる。より好ましい理由は、例えば、硬化物の透明性向上等が挙げられる。

【0102】

＜ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン＞
１つの実施形態において、上記組成物は、任意でＳｉＨ基含有オルガノシロキサンを含み得る。ＳｉＨ基含有オルガノシロキサンは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0103】

ＳｉＨ基含有鎖状オルガノシロキサンは、例えば、ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサン、ＳｉＨ基含有分岐鎖状オルガノシロキサン等が挙げられる。

【0104】

ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサンは、例えば、部分末端ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサン、全末端ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサン、側鎖ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサン、部分末端及び側鎖ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサン、全末端及び側鎖ＳｉＨ基含有直鎖状オルガノシロキサン等が挙げられる。

【0105】

ＳｉＨ基含有分岐鎖状オルガノシロキサンは、例えば、部分末端ＳｉＨ基含有分岐鎖状オルガノシロキサン、全末端ＳｉＨ基含有分岐鎖状オルガノシロキサン、側鎖ＳｉＨ基含有分岐鎖状オルガノシロキサン、部分末端及び側鎖ＳｉＨ基含有分岐鎖状オルガノシロキサン、全末端及び側鎖ＳｉＨ基含有分岐鎖状オルガノシロキサン等が挙げられる。

【0106】

平均組成式（ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン）は、例えば、下記組成式等が挙げられる。
Ｈ_β１Ｒ^２ _β２ＳｉＯ_{（４－β１－β２）／２}
（Ｒ^２は、それぞれ独立に、有機基を表す。β１は０．００５～１．０を表す。β２は０．９～１．５を表す。）

【0107】

β１は、例えば、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０９、０．０７、０．０５、０．０３、０．０１、０．００９、０．００７、０．００５等が挙げられる。

【0108】

β２は、例えば、１．５、１．４、１．３、１．２、１．１、１．０、０．９等が挙げられる。

【0109】

有機基は、例えば、アルキル基、アリール基等が挙げられる。

【0110】

ＳｉＨ基含有オルガノシロキサンは、例えば、全末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン、部分末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン等が挙げられる。

【0111】

全末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサンは、上記化合物等が挙げられる。

【0112】

部分末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサンは、例えば、部分末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、部分末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、部分末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、部分末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、部分末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２単位及びＳｉＯ_４／２単位からなるオルガノポリシロキサン、Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２単位、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位及びＳｉＯ_４／２単位からなるオルガノポリシロキサン等が挙げられる。

【0113】

製品（ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン）は、例えば、ＫＦ－９９、ＫＦ－９９０１（信越化学工業（株）製）、ＸＬ－１１２、ＸＬ３－７５００（Ｎｕｓｉｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）等が挙げられる。

【0114】

ＳｉＨ基数（ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン）は、例えば、３００、２７５、２５０、２２５、２００、１７５、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５、２０、１０、５、２、１等が挙げられる。１つの実施形態において、上記ＳｉＨ基数は、好ましくは、１～３００等が挙げられる。

【0115】

重量平均分子量（ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン）は、例えば、３００００、２７５００、２５０００、２２５００、２００００、１７５００、１５０００、１２５００、１００００、７５００、５０００、２５００、１５００等が挙げられる。１つの実施形態において、上記重量平均分子量は、好ましくは、１５００～３００００が挙げられる。

【0116】

数平均分子量（ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン）は、例えば、２００００、１７５００、１５０００、１２５００、１００００、７５００、５０００、２５００、１５００、１０００等が挙げられる。１つの実施形態において、上記数平均分子量は、好ましくは、１０００～２００００が挙げられる。

【0117】

平均重合度（ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン）は、例えば、４００、３７５、３５０、３２５、３００、２７５、２５０、２２５、２００、１７５、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５、２０、１５等が挙げられる。１つの実施形態において、上記平均重合度は、好ましくは、１５～４００が挙げられる。

【0118】

粘度（ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン）は、例えば、２０００ｍＰａ・ｓ、１７５０ｍＰａ・ｓ、１５００ｍＰａ・ｓ、１２５０ｍＰａ・ｓ、１０００ｍＰａ・ｓ、７５０ｍＰａ・ｓ、５００ｍＰａ・ｓ、２５０ｍＰａ・ｓ、１００ｍＰａ・ｓ、５０ｍＰａ・ｓ、１０ｍＰａ・ｓ等が挙げられる。１つの実施形態において、上記粘度は、好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ～２０００ｍＰａ・ｓが挙げられる。

【0119】

質量％含有量（ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン／組成物不揮発分）は、例えば、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～３０質量％が挙げられる。

【0120】

モル比（組成物中のＳｉＨ基／組成物中のアルケニル基）は、例えば、２０、１９、１７、１５、１３、１１、１０、９、７、５、３、１、０．９、０．５、０．２等が挙げられる。１つの実施形態において、上記モル比は、好ましくは、０．２～２０が挙げられる。

【0121】

＜アルケニル基含有オルガノシロキサン＞
１つの実施形態において、上記組成物は、任意でアルケニル基含有オルガノシロキサンを含み得る。アルケニル基含有オルガノシロキサンは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0122】

アルケニル基含有オルガノシロキサンは、例えば、アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサン、アルケニル基含有非直鎖状オルガノシロキサン等が挙げられる。

【0123】

（アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサン）
アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサンは、例えば、部分末端アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサン、全末端アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサン、側鎖アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサン、部分末端及び側鎖アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサン、全末端及び側鎖アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサン等が挙げられる。

【0124】

平均組成式（アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサン）は、例えば、下記組成式等が挙げられる。
Ｒ^３ａ _γ１Ｒ^３ｂ _γ２ＳｉＯ_{（４－γ１－γ２）／２}
（Ｒ^３ａは、それぞれ独立に、アルケニル基を表す。Ｒ^３ｂは、それぞれ独立に、アルケニル非含有基を表す。γ１は０．００００１～０．１を表す。γ２は１．９～２．３を表す。）

【0125】

γ１は、例えば、０．１、０．０９、０．０７、０．０５、０．０３、０．０１、０．００９、０．００７、０．００５、０．００３、０．００１、０．０００９、０．０００７、０．０００５、０．０００３、０．０００１、０．００００９、０．００００７、０．００００５、０．００００３、０．００００１等が挙げられる。

【0126】

γ２は、例えば、２．３、２．２、２．１、２．０、１．９等が挙げられる。

【0127】

アルケニル基非含有基は、例えば、アルキル基、アリール基等が挙げられる。

【0128】

全末端アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサンは、例えば、全末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、全末端ジフェニルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、全末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、全末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、全末端ジフェニルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、全末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、全末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、全末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、全末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、全末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、全末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、全末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体等が挙げられる。

【0129】

部分末端アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサンは、例えば、部分末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、部分末端ジフェニルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、部分末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、部分末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、部分末端ジフェニルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、部分末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、部分末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、部分末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、部分末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、部分末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、部分末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、部分末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体等が挙げられる。

【0130】

製品（アルケニル基含有直鎖状オルガノシロキサン）は、例えば、ＰＬＹ１－７５００、ＰＬＹ－７６６１（Ｎｕｓｉｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）等が挙げられる。

【0131】

（アルケニル基含有非直鎖状オルガノシロキサン）
平均組成式（アルケニル基含有非直鎖状オルガノシロキサン）は、例えば、下記組成式等が挙げられる。
（Ｒ^４ａＳｉＯ_３／２）_δ１（Ｒ^４ａ _２ＳｉＯ_２／２）_δ２（Ｒ^４ａ _３ＳｉＯ_１／２）_δ３（ＳｉＯ_４／２）_δ４（Ｒ^４ｂＯ_１／２）_δ５
（式中、Ｒ^４ａは、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。但し、少なくとも２個のＲ^４ａはアルケニル基を表す。Ｒ^４ｂは水素原子又はアルキル基を表す。
δ１は０～１を表す。δ２は０～０．８を表す。δ３は０～０．８を表す。δ４は０～０．８を表す。δ５は０～０．５を表す。δ１＋δ２＋δ３＋δ４＋δ５＝１である。（δ１＋δ４）＞０である。）

【0132】

δ１は、例えば、１、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０等が挙げられる。１つの実施形態において、δ１は、好ましくは、０～１が挙げられ、より好ましくは、０．３超が挙げられ、さらに好ましくは、０．４～１が挙げられる。

【0133】

δ２は、例えば、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０等が挙げられる。

【0134】

δ３は、例えば、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０等が挙げられる。

【0135】

δ４は、例えば、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０等が挙げられる。

【0136】

δ５は、例えば、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０等が挙げられる。

【0137】

１つの実施形態において、Ｒ^４ａは、好ましくは、メチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。Ｒ^４ｂは、好ましくは、水素原子、メチル基等が挙げられる。

【0138】

製品（アルケニル基含有非直鎖状オルガノシロキサン）は、例えば、ＳｉｌｍｅｒＶＱ２０（Ｓｉｌｔｅｃｈ社製）等が挙げられる。

【0139】

アルケニル基数（アルケニル基含有オルガノシロキサン）は、例えば、２００、１７５、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５、２０、１０、５、２、１等が挙げられる。１つの実施形態において、上記アルケニル基数は、好ましくは、１～２００等が挙げられる。

【0140】

重量平均分子量（アルケニル基含有オルガノシロキサン）は、例えば、１００００００、７５００００、５０００００、２５００００、１０００００、９００００、７００００、５００００、３００００、１００００、９０００、７０００、５０００、３０００、２０００等が挙げられる。１つの実施形態において、上記重量平均分子量は、好ましくは、２０００～１００００００が挙げられる。

【0141】

数平均分子量（アルケニル基含有オルガノシロキサン）は、例えば、５０００００、２５００００、１０００００、９００００、７００００、５００００、３００００、１００００、９０００、７０００、５０００、３０００、２０００、１０００等が挙げられる。１つの実施形態において、上記数平均分子量は、好ましくは、１０００～５０００００が挙げられる。

【0142】

平均重合度（アルケニル基含有オルガノシロキサン）は、例えば、１５０００、１３０００、１１０００、１００００、９０００、７０００、５０００、３０００、１０００、９００、７００、５００、３００、１００、７５、５０、２５、１５等が挙げられる。１つの実施形態において、上記平均重合度は、好ましくは、１５～１５０００が挙げられる。

【0143】

粘度（アルケニル基含有オルガノシロキサン）は、例えば、１００００００ｍＰａ・ｓ、７５００００ｍＰａ・ｓ、５０００００ｍＰａ・ｓ、２５００００ｍＰａ・ｓ、１０００００ｍＰａ・ｓ、５００００ｍＰａ・ｓ、２００００ｍＰａ・ｓ、１００００ｍＰａ・ｓ、９０００ｍＰａ・ｓ、７０００ｍＰａ・ｓ、５０００ｍＰａ・ｓ、２０００ｍＰａ・ｓ、１０００ｍＰａ・ｓ、５００ｍＰａ・ｓ、１００ｍＰａ・ｓ、７５ｍＰａ・ｓ、５０ｍＰａ・ｓ、２５ｍＰａ・ｓ、１０ｍＰａ・ｓ等が挙げられる。上記粘度は、好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ～１００００００ｍＰａ・ｓが挙げられる。

【0144】

質量％含有量（アルケニル基含有オルガノシロキサン／組成物不揮発分）は、例えば、９９．９質量％、９９質量％、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～９９．９質量％が挙げられる。

【0145】

架橋機構（組成物）は、付加硬化、過酸化物硬化等が挙げられる。

【0146】

＜付加硬化触媒＞
１つの実施形態において、上記組成物は、任意で付加硬化触媒を含み得る。付加硬化触媒は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0147】

付加硬化触媒は、例えば、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒等が挙げられる。

【0148】

白金触媒は、例えば、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、アルコール変性塩化白金酸、白金－オレフィン錯体、白金－アルケニルシロキサン錯体、白金－カルボニル錯体等が挙げられる。

【0149】

白金－アルケニルシロキサン錯体は、例えば、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、白金－１，３－ジアリル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、白金－１，３－ジビニル－１，３－ジメチル－１，３－ジフェニルジシロキサン、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラフェニルジシロキサン、白金－１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。

【0150】

白金－カルボニル錯体は、例えば、白金ビス（アセトアセテート）、白金ビス（アセチルアセトネート）等が挙げられる。

【0151】

ロジウム触媒は、例えば、［Ｒｈ（Ｏ_２ＣＣＨ_３）_２］_２、Ｒｈ（Ｏ_２ＣＣＨ_３）_３、Ｒｈ_２（Ｃ_８Ｈ_１５Ｏ_２）_４、Ｒｈ（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）_３、Ｒｈ（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）（ＣＯ）_２、Ｒｈ（ＣＯ）［Ｐｈ_３Ｐ］（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）、Ｒｈ_２Ｒ^ｒ１ _２Ｒ^ｒ２ _４、Ｒｈ［Ｏ（ＣＯ）Ｒ^ｒ３］_３－ｒ１（ＯＨ）_ｒ１、ＲｈＲ^ｒ１ _３［（Ｒ^ｒ３）_２Ｓ］_３、（Ｒ^ｒ４ _３Ｐ）_２Ｒｈ（ＣＯ）Ｒ^ｒ１、（Ｒ^ｒ４ _３Ｐ）_２Ｒｈ（ＣＯ）Ｈ、Ｈ_ｒ２Ｒｈ_ｒ３（Ｅｎ）_ｒ４Ｃｌ_ｒ５等が挙げられる。
（式中、Ｒ^ｒ１は水素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。Ｒ^ｒ２はアルキル基、ＣＯ、Ｃ_８Ｈ_１４又は０．５Ｃ_８Ｈ_１２を表す。Ｒ^ｒ３はアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ^ｒ４はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｅｎはオレフィンを表す。ｒ１は０又は１を表す。ｒ２は０又は１を表す。ｒ３は１又は２を表す。ｒ４は１、２、３又は４を表す。ｒ５は２、３、又は４を表す。）

【0152】

イリジウム触媒は、例えば、Ｉｒ（ＯＯＣＣＨ_３）_３、Ｉｒ（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）_３、［Ｉｒ（Ｒ^ｉ１）（Ｅｎ）_２］_２、［Ｉｒ（Ｒ^ｉ１）（Ｄｉｅｎ）］_２等が挙げられる。
（式中、Ｒ^ｉ１は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はアルコキシ基を表す。Ｅｎはオレフィンを表す。Ｄｉｅｎはシクロオクタジエンを表す。）

【0153】

質量％含有量（付加硬化触媒／組成物不揮発分）は、例えば、０．０２質量％、０．０１５質量％、０．０１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～０．０２質量％が挙げられる。

【0154】

＜ヒドロシリル化反応抑制剤＞
１つの実施形態において、上記組成物は、任意でヒドロシリル化反応抑制剤を含み得る。ヒドロシリル化反応抑制剤は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0155】

ヒドロシリル化反応抑制剤は、例えば、アルキンアルコール、エンイン、メチルアルケニルシロキサンオリゴマー、アルキンオキシシラン、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。

【0156】

アルキンアルコールは、例えば、１－エチニルシクロヘキサン－１－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、２－フェニル－３－ブチン－２－オール等が挙げられる。

【0157】

エンインは、例えば、３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン等が挙げられる。

【0158】

メチルアルケニルシロキサンオリゴマーは、例えば、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。

【0159】

アルキンオキシシランは、例えば、ジメチルビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シラン、メチルビニルビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シラン等が挙げられる。

【0160】

質量％含有量（ヒドロシリル化反応抑制剤／組成物不揮発分）は、例えば、１質量％、０．９質量％、０．７質量％、０．５質量％、０．３質量％、０．１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～１質量％が挙げられる。

【0161】

＜過酸化物＞
１つの実施形態において、上記組成物は、任意で過酸化物を含み得る。過酸化物は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0162】

過酸化物は、例えば、過酸化ベンゾイル、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｐ－メチルベンゾイルペルオキシド、ｏ－メチルベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－ビス（２，５－ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、１，６－ヘキサンジオール－ビス－ｔ－ブチルパーオキシカーボネート等が挙げられる。

【0163】

質量％含有量（過酸化物／組成物不揮発分）は、例えば、５質量％、４質量％、３質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～５質量％が挙げられる。

【0164】

＜シリコーンオイル＞
１つの実施形態において、上記組成物は、任意でシリコーンオイルを含み得る。シリコーンオイルは、単独又は２種以上で使用され得る。

【0165】

「シリコーンオイル」は、反応性基を有さないシリコーンを意味する。

【0166】

反応性基は、例えば、アルケニル基、アルキニル基、ＳｉＨ基、ヒドロキシル基等が挙げられる。

【0167】

シリコーンオイルは、例えば、ポリジアルキルシロキサン等が挙げられる。

【0168】

ポリジアルキルシロキサンは、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン等が挙げられる。

【0169】

質量％含有量（ポリジアルキルシロキサン／組成物不揮発分）は、例えば、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％、２質量％、１質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～３０質量％が挙げられる。

【0170】

＜有機溶媒＞
１つの実施形態において、上記組成物は、任意で有機溶媒を含み得る。有機溶媒は、単独又は２種以上で使用され得る。

【0171】

有機溶媒は、例えば、ケトン溶媒、芳香族溶媒、脂肪族溶媒、アルコール溶媒、グリコール溶媒、グリコールエーテル溶媒、エステル溶媒、石油系溶媒、ハロアルカン溶媒、アミド溶媒、ケイ素含有溶媒等が挙げられる。

【0172】

ケトン溶媒は、例えば、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。

【0173】

芳香族溶媒は、例えば、トルエン、キシレン等が挙げられる。

【0174】

脂肪族溶媒は、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。

【0175】

アルコール溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が挙げられる。

【0176】

グリコール溶媒は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。

【0177】

グリコールエーテル溶媒は、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル等が挙げられる。

【0178】

エステル溶媒は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。

【0179】

石油系溶媒は、例えば、ソルベッソ＃１００（エクソン社製）、ソルベッソ＃１５０（エクソン社製）等が挙げられる。

【0180】

ハロアルカン溶媒は、例えば、クロロホルム等が挙げられる。

【0181】

アミド溶媒は、例えば、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。

【0182】

ケイ素含有溶媒は、例えば、ヘキサメチルジシロキサン等が挙げられる。

【0183】

質量％含有量（有機溶媒／組成物）は、例えば、９５質量％、９０質量％、８５質量％、８０質量％、７５質量％、７０質量％、６５質量％、６０質量％、５５質量％、５０質量％、４５質量％、４０質量％、３５質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０質量％～９５質量％が挙げられる。

【0184】

＜添加剤＞
上記組成物には、「ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン、ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン、アルケニル基含有オルガノシロキサン、付加硬化触媒、ヒドロシリル化反応抑制剤、ポリジアルキルシロキサン、有機溶媒」のいずれにも該当しない剤を添加剤として含み得る。

【0185】

添加剤は、例えば、硬化遅延剤、無機蛍光体、老化防止剤、ラジカル禁止剤、紫外線吸収剤、接着性改良剤、難燃剤、界面活性剤、保存安定改良剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、増粘剤、可塑剤、カップリング剤、酸化防止剤、熱安定剤、導電性付与剤、帯電防止剤、放射線遮断剤、核剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、金属不活性化剤、物性調整剤、無機フィラー等が挙げられる。

【0186】

１つの実施形態において、質量部含有量（添加剤／組成物）は、好ましくは、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が挙げられる。

【0187】

１つの実施形態において、質量部含有量（添加剤／「ポリアルキレンオキサイド構造含有オルガノシロキサン、ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン、アルケニル基含有オルガノシロキサン、付加硬化触媒、ヒドロシリル化反応抑制剤、ポリジアルキルシロキサン、有機溶媒」のいずれか１つ）は、好ましくは、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が挙げられる。

【0188】

質量％含有量（ポリアルキレンオキサイド構造を２個以上有するオルガノシロキサン／組成物不揮発分）は、例えば、０．５質量％以下、０．４質量％以下、０．２質量％以下、０．１質量％以下、０質量％等が挙げられる。１つの実施形態において、上記含有量は、好ましくは、０．５質量％以下が挙げられる。

【0189】

上記剤を分散・混合することにより、組成物は、製造され得る。

【0190】

分散・混合手段は、例えば、乳化分散機、超音波分散装置等が挙げられる。

【0191】

使用形態（組成物）は、例えば、親水化剤、マイクロ流路デバイス用親水化剤、微生物単体用親水化剤、細胞培養容器用親水化剤等が挙げられる。

【0192】

［硬化物］
本開示は、上記組成物の硬化物に関する。

【0193】

１つの実施形態において、硬化温度は、好ましくは、０℃～２００℃が挙げられる。

【0194】

１つの実施形態において、硬化時間は、好ましくは、１０分～２４時間が挙げられる。

【0195】

［物品］
本開示は、上記硬化物を含む、物品に関する。

【0196】

物品は、例えば、マイクロ流路デバイス、微生物担体、細胞培養容器等が挙げられる。

【実施例0197】

以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の説明及び以下の実施例は、本発明を限定する目的で記載されていない。本発明は、特許請求の範囲のみにより限定される。以下特に説明がない限り、部、％等の数値は質量基準である。

【0198】

実施例１
撹拌装置、冷却管を備えた反応装置に、ヘキサクロロ白金(ＩＶ)酸六水和物０．０５１部、トルエン１２０部を加えた。
次に、１時間かけて９０℃に昇温した後に、アリル基含有ポリエチレングリコール（製品名「ＰＫＡ－５００６」、日油（株）製）３３．０部、全末端にＳｉＨ基を有するＳｉＨ基含有オルガノシロキサン（製品名「ＸＬ３－７５００」、ＮｕｓｉｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製）１４３．４３部、トルエン１２５部を混合したものを６０分かけて反応系に滴下した。９０℃で１時間保持した後に、スチレン１４．２３部を１０分間かけて滴下した。
続いて、１０分間かけて１００℃に昇温し、３時間保温した。
その後、５０℃～５５℃、５ｋＰａ～１０ｋＰａ、１時間かけて溶媒を除去した。
得られた液１００部、イオン交換水５０部を分液漏斗に加え、１０分間攪拌した後に１時間静置した。２層に分かれた内の下層を取り出し廃棄した。上層が残った分液漏斗に、イオン交換水５０部を加え、１０分間攪拌した後に１時間静置した。２層に分かれた内の下層を取り出し廃棄した。上層を回収し、６０℃～６５℃、５ｋＰａ～１０ｋＰａ、１時間かけて溶媒を除去した。
ＧＰＣ測定から、合成物中にポリエチレングリコールが２つ付加したものは１．５％、１つ付加したものは６７．６％であった。

【0199】

特段言及がない限り、下記例は、表のように変更した以外は、上記と同様に実施した。

【0200】

比較例１
撹拌装置、冷却管を備えた反応装置に、ヘキサクロロ白金(ＩＶ)酸六水和物０．０６７部、トルエン１３０部を加えた。
次に、１時間かけて９０℃に昇温した後に、ＰＫＡ－５００６ ８２．０部、ＸＬ３－７５００ １７３．８６部、トルエン１２６．４０部を混合したものを６０分かけて反応系に滴下した。
続いて、１０分間かけて１００℃に昇温し、３時間保温した。
その後、５０℃～５５℃、５ｋＰａ～１０ｋＰａ、１時間かけて溶媒を除去した。
ＧＰＣ測定から、合成物中にポリエチレングリコールが２つ付加したものは１００．０％、１つ付加したものは０％であった。

【表1】

＜説明＞
・付加硬化触媒
白金触媒：ヘキサクロロ白金(ＩＶ)酸六水和物 富士フイルム和光純薬（株）製

・アリル基含有ポリエチレングリコール
ＰＫＡ－５００６：製品名「ユニオックス ＰＫＡ－５００６」、日油（株）製、平均分子量３５０
ＰＫＡ－５００９：製品名「ユニオックス ＰＫＡ－５００９」、日油（株）製、平均分子量５５０

・ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン
ＸＬ３－７５００：ＮｕｓｉｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製、全末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン、平均分子量１，６００
Ａｎｄｉｓｉｌ ＣＥ－１３：ＡＢ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製、全末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン、平均分子量１，２５０
ＸＬ－７５０５：ＮｕｓｉｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製、全末端ＳｉＨ基含有オルガノシロキサン、平均分子量１３，３００

【0201】

＜製造（硬化物）＞
付加硬化型シリコーン「ＬＳ１－６１４０」（ＮｕｓｉｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製）に実施例のシリコーンをそれぞれ３．０部混合し、組成物を製造した。
１．０ｍｍの厚みを有するソーダガラスの上に組成物を置き、５００μｍの隙間を有するフィルムアプリケーターで塗工し、１５０℃で２時間加熱し、膜厚４００μｍの硬化物を得た。
＜透明性（濁り）＞
硬化物の濁りを目視によって判別した。
＜親水性＞
硬化物表面の２５℃における水接触角を、自動接触角計ＤＭ７００（協和界面科学株式会社製）により測定した。
液量：２μＬ
測定時点：５分後

【0202】

＜耐水性＞
硬化物をイオン交換水に浸漬し、３７℃で３日間保持した。硬化物を取り出し、表面に付着した水を拭き取った後に、空気中で１２時間放置し乾燥した。その後、２５℃における水の接触角を測定し、初期との差異から耐水性を評価した。

【表2】