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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024062529
(43)【公開日】2024-05-10
(54)【発明の名称】抗菌フィルム
(51)【国際特許分類】
B32B 27/18 20060101AFI20240501BHJP
A01N 59/16 20060101ALI20240501BHJP
A01N 25/00 20060101ALI20240501BHJP
A01N 25/34 20060101ALI20240501BHJP
A01P 3/00 20060101ALI20240501BHJP
【ＦＩ】
B32B27/18 Z
A01N59/16 A
A01N25/00 102
A01N25/34 A
A01P3/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022170417
(22)【出願日】2022-10-25
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105957
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100068755
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 博宣
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 誠也
(72)【発明者】
【氏名】村井 絵美子
(72)【発明者】
【氏名】田中 雅幸
【テーマコード（参考）】
4F100
4H011
【Ｆターム（参考）】
4F100AB24B
4F100AB24C
4F100AK01A
4F100AK01B
4F100AK01C
4F100AK25B
4F100AK25C
4F100AT00A
4F100BA03
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10C
4F100CA23B
4F100CA30B
4F100CA30C
4F100EH46
4F100EJ86
4F100JB07
4F100JC00B
4F100JC00C
4F100YY00B
4F100YY00C
4H011AA01
4H011BA01
4H011BB18
4H011BC19
4H011DA07
4H011DC10
4H011DH02
(57)【要約】
【課題】耐水性を向上可能にした抗菌フィルムを提供する。
【解決手段】基材２０と、基材２０に支持された第１抗菌層２１と、第１抗菌層２１に対して基材２０とは反対側で第１抗菌層２１を覆う被覆層２２と、を備える抗菌フィルム１０であって、第１抗菌層２１は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、被覆層２２は、樹脂成分を含み、抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、被覆層２２における第１抗菌層２１とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。
【選択図】図１
【解決手段】基材２０と、基材２０に支持された第１抗菌層２１と、第１抗菌層２１に対して基材２０とは反対側で第１抗菌層２１を覆う被覆層２２と、を備える抗菌フィルム１０であって、第１抗菌層２１は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、被覆層２２は、樹脂成分を含み、抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、被覆層２２における第１抗菌層２１とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と、
前記基材に支持された第１層と、
前記第１層に対して前記基材とは反対側で前記第１層を覆う第２層と、
を備える抗菌フィルムであって、
前記第１層は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、
前記第２層は、樹脂成分を含み、
前記抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、
前記第２層における前記第１層とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、前記表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である
抗菌フィルム。
前記基材に支持された第１層と、
前記第１層に対して前記基材とは反対側で前記第１層を覆う第２層と、
を備える抗菌フィルムであって、
前記第１層は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、
前記第２層は、樹脂成分を含み、
前記抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、
前記第２層における前記第１層とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、前記表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である
抗菌フィルム。
【請求項2】
前記第１層の樹脂成分は、アクリル樹脂を含む
請求項１に記載の抗菌フィルム。
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項3】
前記第２層の樹脂成分は、アクリル樹脂を含む
請求項１に記載の抗菌フィルム。
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項4】
前記第２層の厚さは、０．３μｍ以上３μｍ以下である
請求項１に記載の抗菌フィルム。
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項5】
前記第１層の総質量に対して、前記抗菌フィルムが含む前記銀系抗菌剤の割合は、０．１質量％以上５質量％以下である
請求項１に記載の抗菌フィルム。
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項6】
前記抗菌フィルムが含む前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、０．５μｍ以上５μｍ以下である
請求項１に記載の抗菌フィルム。
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項7】
前記第１層が含む前記樹脂成分と、前記第２層が含む前記樹脂成分とは、同一種類の樹脂を含む
請求項１に記載の抗菌フィルム。
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項8】
前記第２層は、抗菌成分を含まない
請求項１に記載の抗菌フィルム。
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項9】
前記第２層は、抗菌成分を含まず、
前記第１層の厚さは、前記第２層の厚さよりも薄く、
前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、前記第１層の厚さと前記第２層の厚さとの合計よりも小さい
請求項１に記載の抗菌フィルム。
前記第１層の厚さは、前記第２層の厚さよりも薄く、
前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、前記第１層の厚さと前記第２層の厚さとの合計よりも小さい
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項10】
前記第２層は、銀系抗菌剤を含む
請求項１に記載の抗菌フィルム。
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項11】
前記第２層は、銀系抗菌剤を含み、
前記抗菌フィルムが含む前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、前記第１層の厚さよりも大きく、かつ前記第２層の厚さよりも大きい
請求項１に記載の抗菌フィルム。
前記抗菌フィルムが含む前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、前記第１層の厚さよりも大きく、かつ前記第２層の厚さよりも大きい
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項12】
前記第２層は、銀系抗菌剤を含み、
前記第２層における前記銀系抗菌剤の含有率は、前記第１層における前記銀系抗菌剤の含有率以上である
請求項１に記載の抗菌フィルム。
前記第２層における前記銀系抗菌剤の含有率は、前記第１層における前記銀系抗菌剤の含有率以上である
請求項１に記載の抗菌フィルム。
【請求項13】
基材と、
前記基材に支持された抗菌層と、
を備える抗菌フィルムであって、
前記抗菌層は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、
前記抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、前記基材と前記抗菌層との境界、および前記抗菌層の厚さ方向における途中にそれぞれ偏在し、
前記抗菌層における前記基材とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、前記表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である
抗菌フィルム。
前記基材に支持された抗菌層と、
を備える抗菌フィルムであって、
前記抗菌層は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、
前記抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、前記基材と前記抗菌層との境界、および前記抗菌層の厚さ方向における途中にそれぞれ偏在し、
前記抗菌層における前記基材とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、前記表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である
抗菌フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、抗菌フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
抗菌フィルムは、抗菌成分として銀、銅、亜鉛などの金属を含有する。例えば、特許文献１，２に記載の抗菌フィルムは、金属粒子の一部がフィルムの表面に露出するように、金属粒子を保持した抗菌層を備える。抗菌層の製造は、金属粒子を練り込んだ樹脂成分の溶融押出によって抗菌層を成形する方法、あるいは金属粒子と樹脂成分とを含む塗液を基材に塗布して形成する方法を用いる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特許第６６９０１４４号公報
【特許文献2】特開平１０－８７８４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
日常生活等における種々の用途に用いられている抗菌フィルムの新たな適用場面として、抗菌フィルムが水に接触するような場合が検討されはじめている。抗菌フィルムが水に接触し続けることは、金属粒子そのものや金属イオンを抗菌フィルムから溶出させて抗菌フィルムの抗菌効果を消失させてしまう。そこで、抗菌フィルムの適用場面に水と接触するような場面を新たに含められるよう、耐水性の高い抗菌フィルムが求められはじめている。
【課題を解決するための手段】
【0005】
以下、上記目的を達成するための手段及びその作用効果について説明する。
上記課題を解決するための抗菌フィルムは、基材と、前記基材に支持された第１層と、前記第１層に対して前記基材とは反対側で前記第１層を覆う第２層と、を備える抗菌フィルムであって、前記第１層は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、前記第２層は、樹脂を含み、前記抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、前記第２層における前記第１層とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、前記表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。
上記課題を解決するための抗菌フィルムは、基材と、前記基材に支持された第１層と、前記第１層に対して前記基材とは反対側で前記第１層を覆う第２層と、を備える抗菌フィルムであって、前記第１層は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、前記第２層は、樹脂を含み、前記抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、前記第２層における前記第１層とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、前記表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。
【0006】
上記構成によれば、銀系抗菌剤を含む第１層が第２層によって覆われるため、水が第１層に直接接触することが抑えられる。これにより、第１層が水に直接接触することによって第１層の抗菌効果が低下してしまうことが抑えられる。そのうえ、第２層の表面における単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であるため、第１層が第２層に覆われる構成であっても、抗菌フィルムの抗菌効果が得られる。結果として、抗菌フィルムの耐水性が高まる。
【0007】
上記抗菌フィルムにおいて、第１層の樹脂成分は、アクリル樹脂を含めてもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、第２層の樹脂成分は、アクリル樹脂を含めてもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、第２層の厚さは０．３μｍ以上３μｍ以下でもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、第２層の樹脂成分は、アクリル樹脂を含めてもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、第２層の厚さは０．３μｍ以上３μｍ以下でもよい。
【0008】
上記抗菌フィルムにおいて、前記第１層の総質量に対して、前記抗菌フィルムが含む前記銀系抗菌剤の割合は、０．１質量％以上５質量％以下でもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、前記抗菌フィルムが含む前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、０．５μｍ以上５μｍ以下でもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、前記抗菌フィルムが含む前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、０．５μｍ以上５μｍ以下でもよい。
【0009】
上記抗菌フィルムにおいて、前記第１層が含む前記樹脂成分と、前記第２層が含む前記樹脂成分とは、同一種類の樹脂を含めてもよい。
上記各構成によれば、抗菌フィルムの耐水性を高める効果の実効性が高まる。
上記各構成によれば、抗菌フィルムの耐水性を高める効果の実効性が高まる。
【0010】
上記抗菌フィルムにおいて、第２層は抗菌成分を含まなくてもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、前記第２層は、抗菌成分を含まず、前記第１層の厚さは、前記第２層の厚さよりも薄く、前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、前記第１層の厚さと前記第２層の厚さとの合計よりも小さくてもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、前記第２層は、抗菌成分を含まず、前記第１層の厚さは、前記第２層の厚さよりも薄く、前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、前記第１層の厚さと前記第２層の厚さとの合計よりも小さくてもよい。
【0011】
上記抗菌フィルムにおいて、第２層は抗菌成分を含めてもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、前記第２層は、銀系抗菌剤を含み、前記抗菌フィルムが含む前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、前記第１層の厚さよりも大きく、かつ前記第２層の厚さよりも大きくてもよい。
上記抗菌フィルムにおいて、前記第２層は、銀系抗菌剤を含み、前記抗菌フィルムが含む前記銀系抗菌剤の平均粒子径は、前記第１層の厚さよりも大きく、かつ前記第２層の厚さよりも大きくてもよい。
【0012】
上記抗菌フィルムにおいて、前記第２層は、銀系抗菌剤を含み、前記第２層における前記銀系抗菌剤の含有率は、前記第１層における前記銀系抗菌剤の含有率以上であってもよい。
【0013】
上記各構成によれば、抗菌フィルムの耐水性が高まるなかでも、第２層が水に直接接触することによって抗菌フィルムの抗菌効果が低下してしまうことが抑えられる。
上記課題を解決するための抗菌フィルムは、基材と、前記基材に支持された抗菌層と、を備える抗菌フィルムであって、前記抗菌層は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、前記抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、前記基材と前記抗菌層との境界、および前記抗菌層の厚さ方向における途中にそれぞれ偏在し、前記抗菌層における前記基材とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、前記表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。
上記課題を解決するための抗菌フィルムは、基材と、前記基材に支持された抗菌層と、を備える抗菌フィルムであって、前記抗菌層は、樹脂成分、および抗菌成分を含み、前記抗菌成分は、銀系抗菌剤であり、前記基材と前記抗菌層との境界、および前記抗菌層の厚さ方向における途中にそれぞれ偏在し、前記抗菌層における前記基材とは反対側の表面を純水に２４時間密着させたときに、前記表面の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。
【0014】
上記構成によれば、基材と抗菌層との境界に偏在する銀系抗菌剤が、抗菌層の厚さ方向における途中に偏在する銀系抗菌剤よりも樹脂成分によって厚く覆われる。このため、基材と抗菌層との境界に偏在する銀系抗菌剤が、抗菌層の厚さ方向における途中に偏在する銀系抗菌剤よりも、水に直接接触することが抑えられる。これにより、基材と抗菌層との境界に偏在する銀系抗菌剤の抗菌効果が低下してしまうことが抑えられる。そのうえ、抗菌層の表面における単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であるため、基材と抗菌層との境界に偏在する銀系抗菌剤が樹脂成分によって厚く覆われるとしても、抗菌フィルムの抗菌効果が得られる。結果として、抗菌フィルムの耐水性が高まる。
【発明の効果】
【0015】
本開示の抗菌フィルムによれば、抗菌フィルムの耐水性が高まる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【発明を実施するための形態】
【0017】
（第１実施形態）
図１～図３を参照して、抗菌フィルムの第１実施形態を説明する。なお、本実施形態における抗菌フィルムは、食品包装用、日用雑貨用、建材用、電子機器用、車両用部材用の種々の用途に用いられる。
図１～図３を参照して、抗菌フィルムの第１実施形態を説明する。なお、本実施形態における抗菌フィルムは、食品包装用、日用雑貨用、建材用、電子機器用、車両用部材用の種々の用途に用いられる。
【0018】
［抗菌フィルム１０の層構成］
図１に示すように、抗菌フィルム１０は、基材２０と、第１層の一例である第１抗菌層２１と、第２層の一例である被覆層２２と、を備える。
図１に示すように、抗菌フィルム１０は、基材２０と、第１層の一例である第１抗菌層２１と、第２層の一例である被覆層２２と、を備える。
【0019】
基材２０は、第１抗菌層２１を支持する。被覆層２２は、第１抗菌層２１に対して基材２０とは反対側に配置される。被覆層２２は、第１抗菌層２１を覆う。第１抗菌層２１の下面は、基材２０に接している。第１抗菌層２１の上面は、被覆層２２に接している。被覆層２２の下面は、第１抗菌層２１の上面に追従する形状を有する。
【0020】
被覆層２２において第１抗菌層２１に接する下面とは反対側の上面は、抗菌フィルム１０の表面である。被覆層２２の上面は、抗菌フィルム１０において抗菌作用を発現する作用面である。
【0021】
第１抗菌層２１は、抗菌成分と樹脂成分とを含む。第１抗菌層２１に含まれる抗菌成分は、銀系抗菌剤である。被覆層２２は、樹脂成分を含み、かつ銀系抗菌剤などの抗菌成分を含まない。銀系抗菌剤を含む第１抗菌層２１は、銀系抗菌剤を含まない被覆層２２に覆われている。
【0022】
第１抗菌層２１、および被覆層２２は、別々に塗布、および塗液の硬化によって形成される。第１抗菌層２１、および被覆層２２の各々は、塗布膜である。
＜基材２０＞
基材２０の材料は、基材２０に第１抗菌層２１の塗布形成できる材料であればよい。基材２０は、単層構造体でもよいし、多層構造体でもよい。基材２０の材料は、例えば、樹脂フィルムである。樹脂フィルムの材料例は、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリアクリルニトリル、ポリイミドからなる群から選択される少なくとも１種である。
＜基材２０＞
基材２０の材料は、基材２０に第１抗菌層２１の塗布形成できる材料であればよい。基材２０は、単層構造体でもよいし、多層構造体でもよい。基材２０の材料は、例えば、樹脂フィルムである。樹脂フィルムの材料例は、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリアクリルニトリル、ポリイミドからなる群から選択される少なくとも１種である。
【0023】
基材２０の厚さは、基材２０に第１抗菌層２１を塗布形成できる厚さであればよい。基材２０の厚さは、基材２０の搬送性や、第１抗菌層２１、および被覆層２２を形成するための塗工性を高める観点から、４μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがより好ましい。
【0024】
＜第１抗菌層２１＞
第１抗菌層２１の樹脂成分は、熱硬化性樹脂でもよいし、紫外線硬化性樹脂でもよい。第１抗菌層２１を構成する樹脂成分は、銀系抗菌剤を含有しながらも均一な硬化が得られやすい観点から、熱硬化性樹脂であることが好ましい。熱硬化性樹脂の一例は、アクリル系樹脂でもよいし、ウレタン系樹脂でもよいし、エポキシ系樹脂でもよい。
第１抗菌層２１の樹脂成分は、熱硬化性樹脂でもよいし、紫外線硬化性樹脂でもよい。第１抗菌層２１を構成する樹脂成分は、銀系抗菌剤を含有しながらも均一な硬化が得られやすい観点から、熱硬化性樹脂であることが好ましい。熱硬化性樹脂の一例は、アクリル系樹脂でもよいし、ウレタン系樹脂でもよいし、エポキシ系樹脂でもよい。
【0025】
第１抗菌層２１は、基材２０の上面に、第１抗菌層２１を形成するための塗液である第１抗菌層塗液を塗布し、これにより形成された膜の硬化によって形成される。第１抗菌層塗液は、第１抗菌層２１の樹脂成分を形成するための主剤や硬化剤、銀系抗菌剤、分散助剤や安定化剤等の必要に応じた助剤を含む。第１抗菌層塗液は、第１層塗液の一例である。
【0026】
第１抗菌層塗液の塗布方法は、例えば、バーコート法、スピンコート法、オフセットコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ダイコーティング法等の公知の方法である。塗液からなる膜の硬化方法は、第１抗菌層２１の樹脂成分の硬化型に応じた方法であり、加熱乾燥でもよいし、紫外線照射でもよい。
【0027】
第１抗菌層２１を形成する塗液は、二液硬化型でもよいし、一液硬化型でもよい。二液硬化型の塗液の成分は、主剤であるポリオール成分と、硬化剤であるイソシアネート成分とを含有してもよい。ポリオール成分は、アクリルポリオールでもよいし、ポリエステルポリオールでもよいし、ポリエーテルポリオールでもよいし、エポキシポリオールでもよい。イソシアネート成分は、トリレンジイソシアネートでもよいし、ヘキサメチレンジイソシアネートでもよいし、メタキシレンジイソシアネートでもよい。
【0028】
第１抗菌層２１の銀系抗菌剤は、銀担持担体でもよいし、銀粒子でもよいし、銀化合物粒子でもよい。銀系抗菌剤の安定性を高めることが要求される場合、銀系抗菌剤は、担体と、担体に担持された銀とを備える銀担持担体であることが好ましい。
【0029】
銀担持担体を構成する担体の材料例は、リン酸亜鉛カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、リン酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、活性炭、アルミナ、シリカゲル、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、リン酸チタン、チタン酸カリウム、含水酸化ビスマス、含水酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイトなどの多孔性担持体や、マグネシウム・アルミニウム・リン酸ガラス、マグネシウム・カルシウム・リン酸・硼酸ガラス、亜鉛・マグネシウム・アルミニウム・カルシウム・ナトリウム・硼酸・リン酸ガラス、マグネシウム・ナトリウム・リン酸ガラス、マグネシウム・亜鉛・アルミニウム・カルシウム・ナトリウム・硼酸・リン酸ガラスなどのガラス系材料である。粒度分布の安定性、分散性、抗菌活性の安定性の向上を要求される場合、担体の材料は、リン酸亜鉛カルシウム、リン酸カルシウム、ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0030】
銀担持担体の平均粒子径は、体積基準のメジアン径（Ｄ５０）である。抗菌活性や分散性の向上を要求される場合、銀担持担体の平均粒子径は、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以上３μｍ以下であることがさらに好ましい。銀担持担体の平均粒子径は、第１抗菌層２１の厚さよりも厚くてもよいし、第１抗菌層２１の厚さよりも薄くてもよいし、第１抗菌層２１の厚さと等しくてもよい。銀担持担体の平均粒子径は、抗菌フィルム１０の厚さよりも厚くてもよいし、抗菌フィルム１０の厚さよりも薄くてもよいし、抗菌フィルム１０の厚さと等しくてもよい。
【0031】
抗菌フィルム１０、および抗菌フィルム１０を構成する各層の厚さは、測定対象の断面における厚さの標本値の平均値である。厚さの標本値は、測定対象の断面において１ｍｍの間隔を空ける１０点の測定点から得られた厚さの測定値のうち測定値の平均値との差が平均値の５０％以上である測定点を除外した標本の厚さである。
【0032】
第１抗菌層２１の厚さは、銀担持担体の平均粒子径より薄くてもよいし、銀担持担体の平均粒子径よりも厚くてもよいし、銀担持担体の平均粒子径と等しくてもよい。第１抗菌層２１の厚さは、被覆層２２の厚さよりも薄くてもよいし、被覆層２２の厚さよりも厚くてもよいし、被覆層２２の厚さと等しくてもよい。
【0033】
第１抗菌層２１の厚さは、第１抗菌層２１の厚さの均一性、第１抗菌層２１の塗工性、第１抗菌層２１の機械的な耐久性、および抗菌活性の向上を要求される場合、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。第１抗菌層２１の厚さは、第１抗菌層２１の基材２０に対する密着性の向上、および第１抗菌層２１の硬化に要する負荷の軽減を要求される場合、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。
【0034】
第１抗菌層２１の厚さは、抗菌フィルム１０の耐水性の向上を要求される場合、被覆層２２の厚さよりも薄いことが好ましい。耐水性の向上の実効性を高めることを要求される場合、第１抗菌層２１の厚さは、被覆層２２の厚さよりも薄く、かつ銀系抗菌剤の平均粒子径は、第１抗菌層２１の厚さと被覆層２２の厚さとの合計よりも小さいことが好ましい。
【0035】
第１抗菌層２１の総質量に対する銀系抗菌剤の質量の割合は、抗菌フィルム１０の抗菌活性の向上を要求される場合、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。第１抗菌層２１の総質量に対する銀系抗菌剤の質量の割合は、第１抗菌層塗液における銀系抗菌剤の分散性の向上を要求される場合、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【0036】
＜被覆層２２＞
被覆層２２の樹脂成分は、熱硬化性樹脂でもよいし、紫外線硬化性樹脂でもよい。被覆層２２を構成する樹脂成分は、第１抗菌層２１の表面に対する追従性が得られやすい観点から、熱硬化性樹脂であることが好ましい。被覆層２２を構成する熱硬化性樹脂は、第１抗菌層２１の材料に例示した樹脂でもよい。被覆層２２を構成する樹脂成分は、第１抗菌層２１を構成する樹脂成分と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
被覆層２２の樹脂成分は、熱硬化性樹脂でもよいし、紫外線硬化性樹脂でもよい。被覆層２２を構成する樹脂成分は、第１抗菌層２１の表面に対する追従性が得られやすい観点から、熱硬化性樹脂であることが好ましい。被覆層２２を構成する熱硬化性樹脂は、第１抗菌層２１の材料に例示した樹脂でもよい。被覆層２２を構成する樹脂成分は、第１抗菌層２１を構成する樹脂成分と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0037】
被覆層２２は、被覆層２２を形成するための塗液である被覆層塗液を第１抗菌層２１の上面に塗布し、これにより形成された膜の硬化によって形成される。被覆層塗液は、上述した樹脂成分の原料である主剤、硬化剤、および有機溶媒等の必要に応じた補助成分を含む。
【0038】
被覆層塗液の塗布方法は、例えば、バーコート法、スピンコート法、オフセットコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ダイコーティング法等の公知の方法が用いられればよい。塗液からなる膜の硬化方法は、被覆層２２の樹脂成分の硬化型に応じた方法であり、加熱乾燥でもよいし、紫外線照射でもよい。
【0039】
被覆層２２の厚さは、銀担持担体の平均粒子径より薄くてもよいし、銀担持担体の平均粒子径よりも厚くてもよいし、銀担持担体の平均粒子径と等しくてもよい。被覆層２２の厚さは、第１抗菌層２１の厚さよりも薄くてもよいし、第１抗菌層２１の厚さよりも厚くてもよいし、第１抗菌層２１の厚さと等しくてもよい。
【0040】
被覆層２２の厚さは、被覆層２２の厚さの均一性、被覆層２２の塗工性、被覆層２２の機械的な耐久性、および抗菌活性の向上を要求される場合、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．３μｍ以上であることがより好ましく、１μｍ以上であることがさらに好ましい。被覆層２２の厚さは、被覆層２２の第１抗菌層２１に対する密着性、および抗菌活性の向上、ならびに被覆層２２の硬化に要する負荷の軽減を要求される場合、５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。
【0041】
被覆層２２の厚さは、抗菌フィルム１０の耐水性の向上を要求される場合、第１抗菌層２１の厚さよりも厚いことが好ましい。耐水性の向上の実効性を高めることを要求される場合、被覆層２２の厚さは、第１抗菌層２１の厚さよりも厚いことが好ましい。この際、銀系抗菌剤の平均粒子径は、第１抗菌層２１の厚さよりも大きく、第１抗菌層２１の厚さと被覆層２２の厚さとの合計よりも小さいことが好ましい。さらに、第１抗菌層２１の総質量に対する銀系抗菌剤の質量の割合は、１質量％以上であることが好ましい。
【0042】
［溶出量Ｅｖ］
抗菌フィルム１０におけるＡｇイオンの溶出量Ｅｖについて説明する。
抗菌フィルム１０の表面、すなわち被覆層２２の上面を、純水に２４時間密着させたときに、抗菌フィルム１０の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量は、０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。Ａｇイオンの溶出量Ｅｖが０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であれば、抗菌フィルム１０によって十分な抗菌効果が得られる。
抗菌フィルム１０におけるＡｇイオンの溶出量Ｅｖについて説明する。
抗菌フィルム１０の表面、すなわち被覆層２２の上面を、純水に２４時間密着させたときに、抗菌フィルム１０の単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量は、０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。Ａｇイオンの溶出量Ｅｖが０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であれば、抗菌フィルム１０によって十分な抗菌効果が得られる。
【0043】
抗菌フィルム１０は、第１抗菌層２１を覆う被覆層２２を有するため、抗菌フィルム１０が長時間にわたり水に曝された場合にも、第１抗菌層２１が含む銀系抗菌剤の溶出が抑えられる。このため、抗菌効果の低下を抑えることができる。
【0044】
単位面積あたりのＡｇイオンの溶出量Ｅｖは、下記（ａ）から（ｄ）の方法によって測定される。
（ａ）抗菌フィルム１０を１辺が５ｃｍの正方形状に成形した試験片を用意し、試験片の表面、すなわち被覆層２２の上面に、０．４ｍＬの純水を滴下する。そして、純水の滴下後の試験片の表面に、１辺が４ｃｍのポリエチレンフィルムを密着させる。これにより、試験片の表面のうち、ポリエチレンフィルムに覆われている領域が、純水で均一に濡れる。したがって、Ａｇイオンの溶出の測定対象面積は、１６ｃｍ２である。
（ａ）抗菌フィルム１０を１辺が５ｃｍの正方形状に成形した試験片を用意し、試験片の表面、すなわち被覆層２２の上面に、０．４ｍＬの純水を滴下する。そして、純水の滴下後の試験片の表面に、１辺が４ｃｍのポリエチレンフィルムを密着させる。これにより、試験片の表面のうち、ポリエチレンフィルムに覆われている領域が、純水で均一に濡れる。したがって、Ａｇイオンの溶出の測定対象面積は、１６ｃｍ２である。
【0045】
（ｂ）上記（ａ）の処理後の試験片をシャーレに静置し、このシャーレを、温度：３５±１℃、湿度：９０％ＲＨ以上の環境下に置いて、２４時間経過させる。
（ｃ）上記（ｂ）の処理後、試験片の表面を純水で洗い出し、洗い出しに用いた純水を遠沈管に回収する。そして、回収した液を、遠沈管に希硝酸を加えて希釈して、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖの測定のための抽出液とする。
（ｃ）上記（ｂ）の処理後、試験片の表面を純水で洗い出し、洗い出しに用いた純水を遠沈管に回収する。そして、回収した液を、遠沈管に希硝酸を加えて希釈して、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖの測定のための抽出液とする。
【0046】
（ｄ）上記（ｃ）の処理により得た抽出液に対し、原子吸光光度法を用いて、Ａｇイオン量を測定する。測定結果に基づき、下記（式１）を用いて、単位面積あたりのＡｇイオンの溶出量Ｅｖを算出する。
Ａｇイオンの溶出量Ｅｖ（ｎｇ／ｃｍ２）＝Ａｇイオン量測定結果（ｎｇ／ｍＬ）×抽出液の量（ｍＬ）×抽出液の希釈倍率／測定対象面積（ｃｍ２）…（式１）
Ａｇイオンの溶出量Ｅｖ（ｎｇ／ｃｍ２）＝Ａｇイオン量測定結果（ｎｇ／ｍＬ）×抽出液の量（ｍＬ）×抽出液の希釈倍率／測定対象面積（ｃｍ２）…（式１）
【0047】
［作用］
上記抗菌フィルム１０の作用について図２，３を参照して参考例の作用と共に説明する。図２は、被覆層２２を備えていない参考例の抗菌フィルムの断面構造を模式的に示す。図３は、本実施形態における抗菌フィルム１０の断面構造を模式的に示す。
上記抗菌フィルム１０の作用について図２，３を参照して参考例の作用と共に説明する。図２は、被覆層２２を備えていない参考例の抗菌フィルムの断面構造を模式的に示す。図３は、本実施形態における抗菌フィルム１０の断面構造を模式的に示す。
【0048】
図２に示すように、参考例の抗菌フィルムでは、抗菌フィルムの最表面に、銀系抗菌剤の粒子である抗菌粒子Ｐｍを含む第１抗菌層２１が配置される。抗菌粒子Ｐｍは、抗菌フィルムの表面に露出しているか、露出していると見做せる程度に、第１抗菌層２１を構成する樹脂の極薄い膜によって覆われている。
【0049】
こうした構成では、抗菌フィルムの表面が水に接触するまでは、抗菌フィルムの抗菌効果が得られやすい。一方、抗菌フィルムの表面が水に接触すると、抗菌粒子Ｐｍが抗菌フィルムの表面から直ちに溶出する。結果として、参考例の抗菌フィルムが水に接触すると、参考例の抗菌フィルムの抗菌効果が失われてしまう。
【0050】
図３に示すように、上記抗菌フィルム１０では、第１抗菌層２１を被覆層２２が覆うため、抗菌粒子Ｐｍが抗菌フィルム１０の表面に露出しておらず、抗菌粒子Ｐｍは被覆層２２によって覆われている。抗菌粒子Ｐｍが抗菌フィルム１０の表面に露出していないと、抗菌フィルム１０の抗菌効果が得られないと考えられていた。しかし、本願の発明者による鋭意研究の結果、単位面積あたりのＡｇイオンの溶出量Ｅｖが０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であれば、抗菌粒子Ｐｍが被覆層２２に覆われる抗菌フィルム１０であっても、十分な抗菌効果が得られることが確認された。そして、抗菌粒子Ｐｍが被覆層２２に覆われるため、抗菌フィルム１０が水に接触した場合でも、抗菌粒子Ｐｍの溶出が抑えられて、抗菌フィルム１０の抗菌効果が得られ続ける。
【0051】
以上、第１実施形態によれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
（１－１）銀系抗菌剤を含む第１抗菌層２１が被覆層２２によって覆われるため、水が第１抗菌層２１に直接接触することが抑えられる。これにより、第１抗菌層２１が水に直接接触することによって第１抗菌層２１の抗菌効果が低下してしまうことが抑えられる。そのうえ、被覆層２２の表面における単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であるため、第１抗菌層２１が被覆層２２に覆われる構成であっても、抗菌フィルム１０の抗菌効果が得られる。結果として、抗菌フィルム１０の耐水性が高まる。
（１－１）銀系抗菌剤を含む第１抗菌層２１が被覆層２２によって覆われるため、水が第１抗菌層２１に直接接触することが抑えられる。これにより、第１抗菌層２１が水に直接接触することによって第１抗菌層２１の抗菌効果が低下してしまうことが抑えられる。そのうえ、被覆層２２の表面における単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であるため、第１抗菌層２１が被覆層２２に覆われる構成であっても、抗菌フィルム１０の抗菌効果が得られる。結果として、抗菌フィルム１０の耐水性が高まる。
【0052】
（１－２）銀系抗菌剤の混練された樹脂成分の溶融押出によって製造される抗菌フィルム１０であれば、銀系抗菌剤の高い保持力による耐水性が得られやすい。一方で、銀系抗菌剤の分散した塗液から製造される抗菌フィルム１０では、銀系抗菌剤が水に溶出しやすい。このため、抗菌フィルム１０が塗布膜に銀系抗菌剤を含む場合、上記（１－１）に準じた効果が著しい。
【0053】
（１－３）第１抗菌層２１の樹脂成分と、被覆層２２の樹脂成分とが、アクリル樹脂のように同一種類の樹脂を含む場合、第１抗菌層２１と被覆層２２との間の密着性が高められる。
【0054】
（１－４）第１抗菌層２１の厚さが被覆層２２の厚さよりも薄く、かつ銀系抗菌剤の平均粒子径が第１抗菌層２１の厚さと被覆層２２の厚さとの合計よりも小さい場合、被覆層２２が水に直接接触することによって抗菌効果が低下してしまうことが抑えられる。このため、抗菌フィルム１０が有する本来の抗菌効果について低下が抑えられる。
【0055】
（第２実施形態）
図４，図５を参照して、抗菌フィルムの第２実施形態を説明する。第２実施形態は、第１抗菌層２１を覆う第２層の構成が第１実施形態とは異なる。以下では、第２実施形態と第１実施形態との相違点を中心に説明し、第１実施形態と同様の構成については同じ符号を付してその説明を省略する。
図４，図５を参照して、抗菌フィルムの第２実施形態を説明する。第２実施形態は、第１抗菌層２１を覆う第２層の構成が第１実施形態とは異なる。以下では、第２実施形態と第１実施形態との相違点を中心に説明し、第１実施形態と同様の構成については同じ符号を付してその説明を省略する。
【0056】
［抗菌フィルム１１の層構成］
図４に示すように、第２実施形態における抗菌フィルム１１は、基材２０と、第１層の一例である第１抗菌層２１と、第２層の一例である第２抗菌層２３と、を備える。
図４に示すように、第２実施形態における抗菌フィルム１１は、基材２０と、第１層の一例である第１抗菌層２１と、第２層の一例である第２抗菌層２３と、を備える。
【0057】
基材２０は、第１実施形態における２０と同様の構成を有する。第１抗菌層２１は、第１実施形態における第１抗菌層２１と同様の構成を有する。第２抗菌層２３は、第１抗菌層２１に対して基材２０とは反対側に配置される。第２抗菌層２３は、第１抗菌層２１を覆う。第１抗菌層２１の上面は、第２抗菌層２３に接している。第２抗菌層２３の下面は、第１抗菌層２１の上面に追従する形状を有する。
【0058】
第２抗菌層２３において第１抗菌層２１に接する下面とは反対側の上面は、抗菌フィルム１１の表面である。第２抗菌層２３の上面は、抗菌フィルム１１において抗菌作用を発現する作用面である。
【0059】
第１抗菌層２１は、抗菌成分と樹脂成分とを含む。第１抗菌層２１に含まれる抗菌成分は、銀系抗菌剤である。第２抗菌層２３もまた、抗菌成分と樹脂成分とを含む。第２抗菌層２３に含まれる抗菌成分もまた、銀系抗菌剤である。銀系抗菌剤を含む第１抗菌層２１は、銀系抗菌剤を含む第２抗菌層２３に覆われている。
【0060】
第１抗菌層２１、および第２抗菌層２３は、別々に塗布、および塗液の硬化によって形成される。第１抗菌層２１、および第２抗菌層２３の各々は、塗布膜である。第１抗菌層２１と第２抗菌層２３との積層体は、抗菌フィルム１１における１つの抗菌層の一例である。抗菌フィルム１１の銀系抗菌剤は、基材２０と第１抗菌層２１との境界、および抗菌フィルム１１の抗菌層の厚さ方向における途中にそれぞれ偏在している。抗菌層の厚さ方向における途中は、第１抗菌層２１と第２抗菌層２３との境界である。基材２０と第１抗菌層２１との境界、および抗菌層の厚さ方向における途中に銀系抗菌剤が偏在することは、銀系抗菌剤の下部の位置が、基材２０と第１抗菌層２１との境界、および抗菌層の厚さ方向における途中の特定部位に偏っていることである。
【0061】
＜第２抗菌層２３＞
第２抗菌層２３の樹脂成分は、熱硬化性樹脂でもよいし、紫外線硬化性樹脂でもよい。第２抗菌層２３を構成する樹脂成分は、銀系抗菌剤を含有しながらも均一な硬化が得られやすい観点から、熱硬化性樹脂であることが好ましい。第２抗菌層２３の樹脂成分は、第１抗菌層２１の樹脂成分として第１実施形態に例示した樹脂成分の少なくとも１種である。第２抗菌層２３の樹脂成分は、第１抗菌層２１を構成する樹脂成分と同一でもよいし、異なってもよい。第２抗菌層２３が第１抗菌層２１に密着しやすい観点から、第２抗菌層２３を構成する樹脂成分の少なくとも１種は、第１抗菌層２１を構成する樹脂成分に含まれることが好ましい。
第２抗菌層２３の樹脂成分は、熱硬化性樹脂でもよいし、紫外線硬化性樹脂でもよい。第２抗菌層２３を構成する樹脂成分は、銀系抗菌剤を含有しながらも均一な硬化が得られやすい観点から、熱硬化性樹脂であることが好ましい。第２抗菌層２３の樹脂成分は、第１抗菌層２１の樹脂成分として第１実施形態に例示した樹脂成分の少なくとも１種である。第２抗菌層２３の樹脂成分は、第１抗菌層２１を構成する樹脂成分と同一でもよいし、異なってもよい。第２抗菌層２３が第１抗菌層２１に密着しやすい観点から、第２抗菌層２３を構成する樹脂成分の少なくとも１種は、第１抗菌層２１を構成する樹脂成分に含まれることが好ましい。
【0062】
第２抗菌層２３は、第１抗菌層２１の上面に、第２抗菌層２３を形成するための塗液である第２抗菌層塗液を塗布し、これにより形成された膜の硬化によって形成される。第２抗菌層塗液は、第２抗菌層２３の樹脂成分を形成するための主剤や硬化剤、銀系抗菌剤、安定化剤や分散助剤等の必要に応じた助剤を含む。第２抗菌層塗液は、第２層塗液の一例である。
【0063】
第２抗菌層塗液の塗布方法は、例えば、バーコート法、スピンコート法、オフセットコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ダイコーティング法等の公知の方法である。塗液からなる膜の硬化方法は、第２抗菌層２３の樹脂成分の硬化型に応じた方法であり、加熱乾燥でもよいし、紫外線照射でもよい。
【0064】
第２抗菌層２３を形成する塗液は、二液硬化型でもよいし、一液硬化型でもよい。二液硬化型の塗液の成分は、第１抗菌層２１を形成する塗液の成分として第１実施形態に例示した成分の少なくとも１種である。
【0065】
第２抗菌層２３の銀系抗菌剤は、第１抗菌層２１の銀系抗菌剤として第１実施形態に例示した銀系抗菌剤の少なくとも１種である。第２抗菌層２３を構成する銀系抗菌剤は、第１抗菌層２１を構成する銀系抗菌剤と同一でもよいし、異なってもよい。第２抗菌層２３を構成する銀担持担体の平均粒子径は、第１抗菌層２１を構成する銀担持担体の平均粒子径よりも小さくてもよいし、第１抗菌層２１を構成する銀担持担体の平均粒子径よりも大きくてもよいし、第１抗菌層２１を構成する銀担持担体の平均粒子径と等しくてもよい。
【0066】
第２抗菌層２３の厚さは、第２抗菌層２３に含まれる銀担持担体の平均粒子径より薄くてもよいし、当該銀担持担体の平均粒子径よりも厚くてもよいし、当該銀担持担体の平均粒子径と等しくてもよい。第２抗菌層２３の厚さは、第１抗菌層２１に含まれる銀担持担体の平均粒子径より薄くてもよいし、当該銀担持担体の平均粒子径よりも厚くてもよいし、当該銀担持担体の平均粒子径と等しくてもよい。第２抗菌層２３の厚さは、第１抗菌層２１の厚さよりも薄くてもよいし、第１抗菌層２１の厚さよりも厚くてもよいし、第１抗菌層２１の厚さと等しくてもよい。
【0067】
第２抗菌層２３の厚さは、第２抗菌層２３の厚さの均一性、第２抗菌層２３の塗工性、第２抗菌層２３の機械的な耐久性、および抗菌活性の向上を要求される場合、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．３μｍ以上であることがより好ましく、０．５μｍ以上であることがさらに好ましい。第２抗菌層２３の厚さは、第２抗菌層２３の第１抗菌層２１に対する密着性の向上、および第２抗菌層２３の耐水性の向上を要求される場合、５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。
【0068】
抗菌フィルム１１が含む銀系抗菌剤の平均粒子径は、抗菌フィルム１１の耐水性の向上に実効性を高めることが要求される場合、第１抗菌層２１の厚さよりも大きく、かつ第２抗菌層２３の厚さよりも大きいことが好ましい。この際、抗菌フィルム１１が含む銀系抗菌剤の平均粒子径は、１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましく、第１抗菌層２１の厚さと第２抗菌層２３の厚さとの合計は、１μｍ以上３μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0069】
第２抗菌層２３の総質量に対する第２抗菌層２３に含まれる銀系抗菌剤の割合は、抗菌フィルム１１の耐水性の向上に実効性を高めることが要求される場合、第１抗菌層２１の総質量に対する第１抗菌層２１に含まれる銀系抗菌剤の割合以上であることが好ましい。この際、抗菌フィルム１１が含む銀系抗菌剤の平均粒子径は、１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましい。また、第１抗菌層２１と第２抗菌層２３との総質量に対する第１抗菌層２１と第２抗菌層２３とに含まれる銀系抗菌剤の割合は、０．０５質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましい。
【0070】
［溶出量Ｅｖ］
第２実施形態においても、抗菌フィルム１１の表面、すなわち第２抗菌層２３の上面を、純水に２４時間密着させたときの、単位面積あたりのＡｇイオンの溶出量Ｅｖは、０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。これにより、抗菌フィルム１１によって、十分な抗菌効果が得られる。
第２実施形態においても、抗菌フィルム１１の表面、すなわち第２抗菌層２３の上面を、純水に２４時間密着させたときの、単位面積あたりのＡｇイオンの溶出量Ｅｖは、０．１ｎｇ／ｃｍ２以上である。これにより、抗菌フィルム１１によって、十分な抗菌効果が得られる。
【0071】
図５に示すように、第１抗菌層２１に含まれる抗菌粒子Ｐｍ１は、抗菌フィルム１１の表面に露出しておらず、抗菌粒子Ｐｍ１は、第２抗菌層２３が含む樹脂によって覆われている。第２抗菌層２３に含まれる抗菌粒子Ｐｍ２は、第２抗菌層２３が塗布膜であることから、第１抗菌層２１と第２抗菌層２３との境界付近に沈降しやすく、第１抗菌層２１の樹脂成分のなかに粒子下部が埋没するように沈降することもあり得る。そして、基材２０に第２抗菌層２３が直接に成膜された場合と比較して、抗菌粒子Ｐｍ２上の樹脂成分は厚くなりやすい。ただし、抗菌粒子Ｐｍ２は、抗菌フィルム１１の表面に露出することもあり得る。
【0072】
このように、先の図２に示した参考例の抗菌フィルムと比較して、抗菌フィルム１１では、少なくとも第１抗菌層２１の抗菌粒子Ｐｍ１は溶出しにくい。そして、抗菌フィルム１１が水に接触した場合にも、第１抗菌層２１の抗菌粒子Ｐｍ１が第２抗菌層２３の抗菌粒子Ｐｍ２と比べて溶出しにくい分だけ、抗菌フィルム１１が本来の抗菌効果を失うことが抑えられる。また、第２抗菌層２３の抗菌粒子Ｐｍ２が第１抗菌層２１の抗菌粒子Ｐｍ１よりも露出しやすい分だけ、抗菌フィルム１１が本来の抗菌効果を発現しやすい。すなわち、抗菌フィルム１１は、抗菌フィルム１１に含まれる抗菌成分を、水に接触する前に抗菌効果を発現しやすい抗菌粒子Ｐｍ１と、水に接触した後に抗菌効果を発現しやすい抗菌粒子Ｐｍ２とに二分する。
【0073】
以上、第２実施形態によれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
（２－１）銀系抗菌剤を含む第１抗菌層２１が第２抗菌層２３によって覆われるため、水が第１抗菌層２１に直接接触することが抑えられる。これにより、第１抗菌層２１が水に直接接触することによって第１抗菌層２１の抗菌効果が低下してしまうことが抑えられる。そのうえ、第２抗菌層２３の表面における単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であるため、第１抗菌層２１が第２抗菌層２３に覆われる構成であっても、抗菌フィルム１１の抗菌効果が得られる。結果として、抗菌フィルム１１の耐水性が高まる。
（２－１）銀系抗菌剤を含む第１抗菌層２１が第２抗菌層２３によって覆われるため、水が第１抗菌層２１に直接接触することが抑えられる。これにより、第１抗菌層２１が水に直接接触することによって第１抗菌層２１の抗菌効果が低下してしまうことが抑えられる。そのうえ、第２抗菌層２３の表面における単位面積あたりに溶出するＡｇイオンの量が０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であるため、第１抗菌層２１が第２抗菌層２３に覆われる構成であっても、抗菌フィルム１１の抗菌効果が得られる。結果として、抗菌フィルム１１の耐水性が高まる。
【0074】
（２－２）抗菌フィルム１１が塗布膜に銀系抗菌剤を含む場合、上記（１－２）に準じた効果と同じく、上記（２－１）に準じた効果が著しい。
（２－３）抗菌フィルム１１が含む銀系抗菌剤の平均粒子径が第１抗菌層２１の厚さよりも大きく、かつ第２抗菌層２３の厚さよりも大きい場合、上記（２－１）に準じた効果を得る実効性が高まる。
（２－３）抗菌フィルム１１が含む銀系抗菌剤の平均粒子径が第１抗菌層２１の厚さよりも大きく、かつ第２抗菌層２３の厚さよりも大きい場合、上記（２－１）に準じた効果を得る実効性が高まる。
【0075】
（２－４）第２抗菌層２３の総質量に対する第２抗菌層２３に含まれる銀系抗菌剤の割合が、第１抗菌層２１の総質量に対する第１抗菌層２１に含まれる銀系抗菌剤の割合以上である場合、第２抗菌層２３が水に直接接触することによって抗菌フィルム１１の抗菌効果が低下してしまうことが抑えられる。
【0076】
（試験例）
抗菌フィルム１０の具体的な試験例を説明する。
＜Ａｇイオンの溶出量Ｅｖと抗菌効果との関係＞
Ａｇイオンの溶出量Ｅｖが異なる試験例１～１２の抗菌フィルム１０を作製して、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖと抗菌効果との関係を解析した。
抗菌フィルム１０の具体的な試験例を説明する。
＜Ａｇイオンの溶出量Ｅｖと抗菌効果との関係＞
Ａｇイオンの溶出量Ｅｖが異なる試験例１～１２の抗菌フィルム１０を作製して、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖと抗菌効果との関係を解析した。
【0077】
［抗菌フィルム１０の作製］
・抗菌層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、試験例の抗菌層塗液を作製した。
・抗菌層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴ ＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、試験例の抗菌層塗液を作製した。
【0078】
・被覆層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、試験例の被覆層塗液を作製した。
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、試験例の被覆層塗液を作製した。
【0079】
・第１抗菌層２１、および被覆層２２の形成
基材２０として、Ａ４サイズに切り出したポリエチレンテレフタラート製の二軸延伸フィルム（コスモシャインＡ４２６０：東洋紡社製、厚さ：５０μｍ）を用いた。基材２０に試験例の抗菌層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬだけ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて、基材２０に試験例の抗菌層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、試験例の第１抗菌層２１を形成した。
基材２０として、Ａ４サイズに切り出したポリエチレンテレフタラート製の二軸延伸フィルム（コスモシャインＡ４２６０：東洋紡社製、厚さ：５０μｍ）を用いた。基材２０に試験例の抗菌層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬだけ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて、基材２０に試験例の抗菌層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、試験例の第１抗菌層２１を形成した。
【0080】
第１抗菌層２１が十分に乾燥した後、第１抗菌層２１の上に被覆層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）を用いて第１抗菌層２１に被覆層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、試験例の被覆層２２を形成した。
【0081】
基材２０、第１抗菌層２１、および被覆層２２を備える積層体を、温度：４０℃，湿度：２０％ＲＨの恒温槽内に９６時間静置して、塗布膜のエージングを行った。これにより、試験例の抗菌フィルム１０を得た。
【0082】
ここで、抗菌層塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合を、０．１００質量％以上１．０００質量％以下の範囲で変更し、また被覆層２２の厚さを０μｍ以上７μｍ以下の範囲で変更することによって、相互にＡｇイオンの溶出量Ｅｖが異なる試験例１～１２の抗菌フィルム１０を得た。なお、被覆層２２の厚さが０μｍである試験例は、被覆層２２の形成を割愛した試験例であって、被覆層２２を備えていない。
【0083】
なお、試験例１～１２のすべてについて、第１抗菌層２１の厚さは１μｍである。第１抗菌層２１、および被覆層２２の厚さは、ミクロトーム（ウルトラミクロトーム ＵＣ７：ライカマイクロシステムズ社製）を用いてブロック切削法により得た抗菌フィルム１０の断面を、光学顕微鏡（ＢＸ５１：オリンパス社製）で観察することにより得た。厚さの測定では、１視野につき５つの測定点での厚さの測定を２視野について実施し、合計で１０の測定点の厚さの平均値を、測定対象の層の厚さとした。
【0084】
［Ａｇイオンの溶出量測定］
試験例１～１２のそれぞれの抗菌フィルム１０について、第１実施形態に記載の方法で、単位面積あたりのＡｇイオンの溶出量Ｅｖを算出した。Ａｇイオン量の測定には、ファーネス型原子吸光光度計（ＺＡ３７００：日立ハイテクサイエンス社製）を用いた。
試験例１～１２のそれぞれの抗菌フィルム１０について、第１実施形態に記載の方法で、単位面積あたりのＡｇイオンの溶出量Ｅｖを算出した。Ａｇイオン量の測定には、ファーネス型原子吸光光度計（ＺＡ３７００：日立ハイテクサイエンス社製）を用いた。
【0085】
［抗菌活性の測定］
試験例１～１２のそれぞれの抗菌フィルム１０について、ＪＩＳＺ２８０１：２０１０（抗菌加工製品－抗菌性試験方法・抗菌効果）に準拠した抗菌試験を実施した。試験条件は下記の通りである。
・菌種：大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）、菌株番号ＮＢＲＣ ３９７２
・菌液接種量：０．４ｍＬ
・未加工試験片：各試験例から抗菌剤を割愛されたフィルム。サイズは５ｃｍ×５ｃｍとした。
・カバーフィルム：無添加ポリエチレンフィルム
・抗菌活性値Ｒの計算：下記（式２）により、抗菌活性値Ｒを求めた。下記（式２）において、生菌数Ｕｔは、未加工試験片の２４時間後の生菌数の対数値の平均値、生菌数Ａｔは、抗菌加工試験片（試験例の抗菌フィルム１０）の２４時間後の生菌数の対数値の平均値を示す。
抗菌活性値Ｒ＝生菌数Ｕｔ－生菌数Ａｔ …（式２）
試験例１～１２のそれぞれの抗菌フィルム１０について、ＪＩＳＺ２８０１：２０１０（抗菌加工製品－抗菌性試験方法・抗菌効果）に準拠した抗菌試験を実施した。試験条件は下記の通りである。
・菌種：大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）、菌株番号ＮＢＲＣ ３９７２
・菌液接種量：０．４ｍＬ
・未加工試験片：各試験例から抗菌剤を割愛されたフィルム。サイズは５ｃｍ×５ｃｍとした。
・カバーフィルム：無添加ポリエチレンフィルム
・抗菌活性値Ｒの計算：下記（式２）により、抗菌活性値Ｒを求めた。下記（式２）において、生菌数Ｕｔは、未加工試験片の２４時間後の生菌数の対数値の平均値、生菌数Ａｔは、抗菌加工試験片（試験例の抗菌フィルム１０）の２４時間後の生菌数の対数値の平均値を示す。
抗菌活性値Ｒ＝生菌数Ｕｔ－生菌数Ａｔ …（式２）
【0086】
［評価結果］
表１は、試験例１～１２の抗菌フィルム１０について、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖ、および抗菌試験によって得られた抗菌活性値Ｒを示す。抗菌試験は、試験Ｎ１、および試験Ｎ２の２回にわたり実施し、それぞれの試験Ｎ１，Ｎ２で抗菌活性値Ｒを求めた。図６は、試験例１～１２について、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖと抗菌活性値Ｒとの関係を示すグラフである。
表１は、試験例１～１２の抗菌フィルム１０について、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖ、および抗菌試験によって得られた抗菌活性値Ｒを示す。抗菌試験は、試験Ｎ１、および試験Ｎ２の２回にわたり実施し、それぞれの試験Ｎ１，Ｎ２で抗菌活性値Ｒを求めた。図６は、試験例１～１２について、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖと抗菌活性値Ｒとの関係を示すグラフである。
【0087】
なお、試験例１，２，７の抗菌フィルム１０は、被覆層２２を割愛されている。試験例３～６，８～１２の抗菌フィルム１０は、被覆層２２を備える。試験例５，６，１０，１１，１２のＡｇイオンの溶出量Ｅｖは、検出限界以下であった。
【0088】
【表1】
抗菌フィルム１０として抗菌効果を得るためには、抗菌活性値Ｒが２．０以上であることが必要であり、抗菌活性値Ｒが３．０以上であることが好ましい。抗菌活性値Ｒが２．０未満である場合には、抗菌効果がないと判断され、抗菌フィルム１０としての性能が不十分である。
【0089】
表１、および図６に示すように、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖが０．１ｎｇ／ｃｍ２以上であれば、被覆層２２を有する抗菌フィルム１０であっても、２回の抗菌試験の双方で２．０以上の抗菌活性値Ｒが得られていることから、安定した抗菌効果が得られることが確認された。
【0090】
（実施例）
実施例１～１２、および比較例１～４の抗菌フィルム１０を作製して、抗菌フィルム１０の耐水性について解析した。
実施例１～１２、および比較例１～４の抗菌フィルム１０を作製して、抗菌フィルム１０の耐水性について解析した。
【0091】
［実施例１］
・第１層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を、塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合が０．１００質量％となるように添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、実施例１の第１層塗液を作製した。
・第１層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を、塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合が０．１００質量％となるように添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、実施例１の第１層塗液を作製した。
【0092】
・第２層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、実施例１の第２層塗液を作製した。
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、実施例１の第２層塗液を作製した。
【0093】
・第１層、および第２層の形成
基材２０として、Ａ４サイズに切り出したポリエチレンテレフタラート製の二軸延伸フィルム（コスモシャインＡ４２６０：東洋紡社製、厚さ：５０μｍ）を用いた。基材２０に実施例１の第１層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬだけ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて、基材２０に実施例１の第１層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、実施例１の第１層を形成した。
基材２０として、Ａ４サイズに切り出したポリエチレンテレフタラート製の二軸延伸フィルム（コスモシャインＡ４２６０：東洋紡社製、厚さ：５０μｍ）を用いた。基材２０に実施例１の第１層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬだけ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて、基材２０に実施例１の第１層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、実施例１の第１層を形成した。
【0094】
第１層が十分に乾燥した後、第１層上に第２層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬ滴下して、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃５のバーを用いて、実施例１の第２層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、実施例１の第２層を形成した。
【0095】
基材２０、第１層、および第２層を備える積層体を、温度：４０℃，湿度：２０％ＲＨの恒温槽内に９６時間静置して、塗布膜のエージングを行った。これにより、０．１００質量％の銀系抗菌剤を含む１．０μｍの第１層に、０．３μｍの第２層が積層された、実施例１の抗菌フィルム１０を得た。実施例１の抗菌フィルム１０は、第１層として第１抗菌層２１、第２層として被覆層２２を有し、第１実施形態における抗菌フィルム１０に相当する。
【0096】
［実施例２］
実施例１の製法から、第２層のコーターバーをワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーに変更し、それ以外に実施例１と同様の製法を用いて、実施例２の抗菌フィルム１０を形成した。これにより、１．０μｍの第１抗菌層２１に１．０μｍの被覆層２２が積層された、実施例２の抗菌フィルム１０を得た。
実施例１の製法から、第２層のコーターバーをワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーに変更し、それ以外に実施例１と同様の製法を用いて、実施例２の抗菌フィルム１０を形成した。これにより、１．０μｍの第１抗菌層２１に１．０μｍの被覆層２２が積層された、実施例２の抗菌フィルム１０を得た。
【0097】
［実施例３］
実施例１の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を１．０００質量％に、第２層のコーターバーをワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーにそれぞれ変更し、これら以外に実施例１と同様の製法を用いて、実施例３の抗菌フィルム１０を形成した。これにより、１．０００質量％の銀系抗菌剤を含む１．０μｍの第１抗菌層２１に、３．０μｍの被覆層２２が積層された、実施例３の抗菌フィルム１０を得た。
実施例１の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を１．０００質量％に、第２層のコーターバーをワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーにそれぞれ変更し、これら以外に実施例１と同様の製法を用いて、実施例３の抗菌フィルム１０を形成した。これにより、１．０００質量％の銀系抗菌剤を含む１．０μｍの第１抗菌層２１に、３．０μｍの被覆層２２が積層された、実施例３の抗菌フィルム１０を得た。
【0098】
［実施例４］
実施例１の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を５．０００質量％に、第２層のコーターバーをワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーにそれぞれ変更し、これら以外に実施例１と同様の製法を用いて、実施例４の抗菌フィルム１０を形成した。これにより、５．０００質量％の銀系抗菌剤を含む１．０μｍの第１抗菌層２１に、３．０μｍの被覆層２２が積層された、実施例４の抗菌フィルム１０を得た。
実施例１の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を５．０００質量％に、第２層のコーターバーをワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーにそれぞれ変更し、これら以外に実施例１と同様の製法を用いて、実施例４の抗菌フィルム１０を形成した。これにより、５．０００質量％の銀系抗菌剤を含む１．０μｍの第１抗菌層２１に、３．０μｍの被覆層２２が積層された、実施例４の抗菌フィルム１０を得た。
【0099】
［実施例５］
・第１層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を、塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合が０．０５０質量％となるように添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、実施例５の第２層塗液を作製した。
・第１層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を、塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合が０．０５０質量％となるように添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、実施例５の第２層塗液を作製した。
【0100】
・第２層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を、塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合が０．０５０質量％となるように添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、実施例５の第１層塗液を作製した。
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を、塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合が０．０５０質量％となるように添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、実施例５の第１層塗液を作製した。
【0101】
・第１層、および第２層の形成
基材２０として、Ａ４サイズに切り出したポリエチレンテレフタラート製の二軸延伸フィルム（コスモシャインＡ４２６０：東洋紡社製、厚さ：５０μｍ）を用いた。基材２０に実施例５の第１層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬだけ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて、基材２０に実施例５の第１層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、実施例５の第１層を形成した。
基材２０として、Ａ４サイズに切り出したポリエチレンテレフタラート製の二軸延伸フィルム（コスモシャインＡ４２６０：東洋紡社製、厚さ：５０μｍ）を用いた。基材２０に実施例５の第１層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬだけ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて、基材２０に実施例５の第１層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、実施例５の第１層を形成した。
【0102】
第１層が十分に乾燥した後、第１層上に実施例５の第２層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬだけ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて、実施例５の第１層上に実施例５の第２層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、実施例５の第２層を形成した。
【0103】
これにより、０．０５０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１層に、０．０５０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２層が積層された、実施例５の抗菌フィルム１１を得た。実施例５の抗菌フィルム１１は、第１層として第１抗菌層２１を有し、第２層として第２抗菌層２３を有する、第２実施形態における抗菌フィルム１１に相当する。
【0104】
［実施例６］
実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０７５質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０２５質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例６の抗菌フィルム１１を形成した。これにより、０．０７５質量％の銀系抗菌剤を有した０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０２５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３が積層された、実施例６の抗菌フィルム１１を得た。
実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０７５質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０２５質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例６の抗菌フィルム１１を形成した。これにより、０．０７５質量％の銀系抗菌剤を有した０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０２５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３が積層された、実施例６の抗菌フィルム１１を得た。
【0105】
［実施例７］
実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０９０質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０１０質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例７の抗菌フィルム１１を形成した。これにより、０．０９０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０１０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３が積層された、実施例７の抗菌フィルム１１を得た。
実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０９０質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０１０質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例７の抗菌フィルム１１を形成した。これにより、０．０９０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０１０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３が積層された、実施例７の抗菌フィルム１１を得た。
【0106】
［実施例８］
実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０２５質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０７５質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例８の抗菌フィルム１１を形成した。これにより、０．０２５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０７５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３が積層された、実施例８の抗菌フィルム１１を得た。
実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０２５質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０７５質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例８の抗菌フィルム１１を形成した。これにより、０．０２５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０７５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３が積層された、実施例８の抗菌フィルム１１を得た。
【0107】
［実施例９］
実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０１０質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０９０質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例９の抗菌フィルム１１を形成した。これにより、０．０１０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０９０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３が積層された、実施例９の抗菌フィルム１１を得た。
実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０１０質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０９０質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例９の抗菌フィルム１１を形成した。これにより、０．０１０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０９０質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３が積層された、実施例９の抗菌フィルム１１を得た。
【0108】
［実施例１０］
実施例５の製法から、第１層塗液、および第２層塗液のそれぞれの銀系抗菌剤を、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 Ｓ１：大日精化工業社製、銀担持量：２質量％、平均粒子径：１μｍ（体積基準メジアン径））に変更した。そして、実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．１１３質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０３８質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例１０の抗菌フィルムを形成した。これにより、０．１１３質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０３８質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３を積層した、実施例１０の抗菌フィルムを得た。
実施例５の製法から、第１層塗液、および第２層塗液のそれぞれの銀系抗菌剤を、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 Ｓ１：大日精化工業社製、銀担持量：２質量％、平均粒子径：１μｍ（体積基準メジアン径））に変更した。そして、実施例５の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．１１３質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０３８質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例５と同様の製法を用いて、実施例１０の抗菌フィルムを形成した。これにより、０．１１３質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０３８質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３を積層した、実施例１０の抗菌フィルムを得た。
【0109】
［実施例１１］
実施例１０の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０７５質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０７５質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例１０と同様の製法を用いて、実施例１１の抗菌フィルムを形成した。これにより、０．０７５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０７５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３を積層した、実施例１１の抗菌フィルムを得た。
実施例１０の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０７５質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０７５質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例１０と同様の製法を用いて、実施例１１の抗菌フィルムを形成した。これにより、０．０７５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．０７５質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３を積層した、実施例１１の抗菌フィルムを得た。
【0110】
［実施例１２］
実施例１０の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０３８質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．１１３質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例１０と同様の製法を用いて、実施例１２の抗菌フィルムを形成した。これにより、０．０３８質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．１１３質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３を積層した、実施例１２の抗菌フィルムを得た。
実施例１０の製法から、第１層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．０３８質量％に、第２層塗液の固形分中の銀系抗菌剤の割合を０．１１３質量％にそれぞれ変更し、これら以外に実施例１０と同様の製法を用いて、実施例１２の抗菌フィルムを形成した。これにより、０．０３８質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第１抗菌層２１に、０．１１３質量％の銀系抗菌剤を含む０．５μｍの第２抗菌層２３を積層した、実施例１２の抗菌フィルムを得た。
【0111】
［比較例１］
・第１層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を、塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合が０．１００質量％となるように添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、比較例１の第１層塗液を作製した。
・第１層塗液の調製
アクリル化合物を含む主剤（ＵＣクリアー：ＤＩＣ社製）と、イソシアネートを含むウレタン硬化剤（Ｗ－３２５Ｎ：ＤＩＣ社製）とを用い、主剤と硬化剤との乾燥重量の比が、主剤：硬化剤＝１０．０：１．７となるように、主剤と硬化剤とを混合した。この混合液に、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 ＳＴ：大日精化工業社製、銀担持量：３質量％、平均粒子径：３μｍ（体積基準メジアン径））を、塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合が０．１００質量％となるように添加した。この際、溶媒として酢酸エチル（関東化学製、鹿１級）を用い、塗液中の固形分濃度が０．０８質量％となるように溶媒を添加し、マグネチックスターラーを用いて十分に混合することにより、比較例１の第１層塗液を作製した。
【0112】
・第１層の形成
基材２０として、Ａ４サイズに切り出したポリエチレンテレフタラート製の二軸延伸フィルム（コスモシャインＡ４２６０：東洋紡社製、厚さ：５０μｍ）を用いた。基材２０に比較例１の第１層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬだけ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて、基材２０に比較例１の第１層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、比較例１の第１層を形成した。
基材２０として、Ａ４サイズに切り出したポリエチレンテレフタラート製の二軸延伸フィルム（コスモシャインＡ４２６０：東洋紡社製、厚さ：５０μｍ）を用いた。基材２０に比較例１の第１層塗液をスポイトで１ｍＬ～２ｍＬだけ滴下し、ワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて、基材２０に比較例１の第１層塗液を塗工した。塗工後の膜を、８０℃に加熱した大気オーブンで１分間乾燥することにより、比較例１の第１層を形成した。
【0113】
基材２０、および第１層を備える積層体を、温度：４０℃，湿度：２０％ＲＨの恒温槽内に９６時間静置して、塗布膜のエージングを行った。これにより、１．０μｍの第１層を備えた、比較例１の抗菌フィルム１０を得た。比較例１の抗菌フィルム１０は、第１層として第１抗菌層２１を有し、第２層を有さない。比較例１の抗菌フィルム１０は、第２層を割愛された第１実施形態、および第２実施形態における抗菌フィルム１０に相当する。
【0114】
［比較例２］
比較例１の製法から、第１層塗液の銀系抗菌剤を、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 Ｓ１：大日精化工業社製、銀担持量：２質量％、平均粒子径：１μｍ（体積基準メジアン径））に変更した。そして、比較例１の製法から、第１塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合を０．１５０質量％に変更し、これら以外に比較例１と同様の製法を用いて、比較例２の抗菌フィルムを形成した。これにより、０．１５０質量％の銀系抗菌剤を含む１．０μｍの厚さを有した第１抗菌層２１を有し、第２層を有さない比較例２の抗菌フィルム１０を得た。
比較例１の製法から、第１層塗液の銀系抗菌剤を、銀系抗菌剤（ＰＴＣ－ＮＴＡＮＶ 添加剤 Ｓ１：大日精化工業社製、銀担持量：２質量％、平均粒子径：１μｍ（体積基準メジアン径））に変更した。そして、比較例１の製法から、第１塗液中の固形分における銀系抗菌剤の割合を０．１５０質量％に変更し、これら以外に比較例１と同様の製法を用いて、比較例２の抗菌フィルムを形成した。これにより、０．１５０質量％の銀系抗菌剤を含む１．０μｍの厚さを有した第１抗菌層２１を有し、第２層を有さない比較例２の抗菌フィルム１０を得た。
【0115】
［比較例３］
実施例１の製法における第２層の形成に際し、第２層塗液をワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて３回にわたり塗り重ねるように変更し、それ以外に実施例１と同様の製法を用いて、比較例３の抗菌フィルムを得た。
実施例１の製法における第２層の形成に際し、第２層塗液をワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて３回にわたり塗り重ねるように変更し、それ以外に実施例１と同様の製法を用いて、比較例３の抗菌フィルムを得た。
【0116】
［比較例４］
実施例１の製法における第２層の形成に際し、第２層塗液をワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて５回にわたり塗り重ねるように変更し、それ以外に実施例１と同様の製法を用いて、比較例４の抗菌フィルムを得た。
実施例１の製法における第２層の形成に際し、第２層塗液をワイヤレスバーコーター（Ａ－Ｂａｒ：三井電気精機社製）の＃１８のバーを用いて５回にわたり塗り重ねるように変更し、それ以外に実施例１と同様の製法を用いて、比較例４の抗菌フィルムを得た。
【0117】
［Ａｇイオンの溶出量測定］
実施例１～１２、および比較例１～４のそれぞれの抗菌フィルム１０，１１について、第１実施形態に記載の方法で、単位面積あたりのＡｇイオンの溶出量Ｅｖを算出した。Ａｇイオン量の測定には、ファーネス型原子吸光光度計（ＺＡ３７００：日立ハイテクサイエンス社製）を用いた。
実施例１～１２、および比較例１～４のそれぞれの抗菌フィルム１０，１１について、第１実施形態に記載の方法で、単位面積あたりのＡｇイオンの溶出量Ｅｖを算出した。Ａｇイオン量の測定には、ファーネス型原子吸光光度計（ＺＡ３７００：日立ハイテクサイエンス社製）を用いた。
【0118】
［抗菌活性の測定］
実施例１～１２、および比較例１～４のそれぞれの抗菌フィルム１０，１１について、耐水試験前の試験片による抗菌試験、および耐水試験後の試験片による抗菌試験を実施した。
実施例１～１２、および比較例１～４のそれぞれの抗菌フィルム１０，１１について、耐水試験前の試験片による抗菌試験、および耐水試験後の試験片による抗菌試験を実施した。
【0119】
抗菌試験は、ＪＩＳＺ２８０１：２０１０（抗菌加工製品－抗菌性試験方法・抗菌効果）に準拠して実施した。試験条件は下記の通りである。
・菌種：大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）、菌株番号ＮＢＲＣ ３９７２
・菌液接種量：０．４ｍＬ
・未加工試験片：実施例、および比較例から抗菌剤を割愛されたフィルム。サイズは５ｃｍ×５ｃｍとした。
・カバーフィルム：無添加ポリエチレンフィルム
・抗菌活性値Ｒの計算：下記（式２）により、抗菌活性値Ｒを求めた。下記（式２）において、生菌数Ｕｔは、未加工試験片の２４時間後の生菌数の対数値の平均値、生菌数Ａｔは、抗菌加工試験片（実施例、および比較例の抗菌フィルム１０，１１）の２４時間後の生菌数の対数値の平均値を示す。
抗菌活性値Ｒ＝生菌数Ｕｔ－生菌数Ａｔ…（式２）
・菌種：大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）、菌株番号ＮＢＲＣ ３９７２
・菌液接種量：０．４ｍＬ
・未加工試験片：実施例、および比較例から抗菌剤を割愛されたフィルム。サイズは５ｃｍ×５ｃｍとした。
・カバーフィルム：無添加ポリエチレンフィルム
・抗菌活性値Ｒの計算：下記（式２）により、抗菌活性値Ｒを求めた。下記（式２）において、生菌数Ｕｔは、未加工試験片の２４時間後の生菌数の対数値の平均値、生菌数Ａｔは、抗菌加工試験片（実施例、および比較例の抗菌フィルム１０，１１）の２４時間後の生菌数の対数値の平均値を示す。
抗菌活性値Ｒ＝生菌数Ｕｔ－生菌数Ａｔ…（式２）
【0120】
耐水試験は、実施例１～１２、および比較例１～４のそれぞれの抗菌フィルム１０，１１から切り出された５ｃｍ×５ｃｍの大きさを有する試験片を用いた。次に、試験片の塗布膜が水面に接するように、５０ｍＬの純水を入れられたシャーレに試験片を浮かべて、塗布膜が水面に接する状態を２５℃の恒温槽で１８時間にわたり保管した。そして、１８時間後試験片を水面から離して、水面に接していた塗布膜から水分を拭き取り、塗布膜の表面をエタノールで清浄化して、耐水試験後の抗菌試験に用いる試験片を得た。
【0121】
［評価結果］
表２は、実施例１～１２、および比較例１～４の抗菌フィルム１０，１１について、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖ、および耐水試験前後の抗菌活性値Ｒを示す。
表２は、実施例１～１２、および比較例１～４の抗菌フィルム１０，１１について、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖ、および耐水試験前後の抗菌活性値Ｒを示す。
【表2】
【0122】
実施例１～４の抗菌フィルム１０は、銀系抗菌剤を含まない被覆層２２に第１抗菌層２１を覆われているにも関わらず、０．４５ｎｇ／ｃｍ２以上１．８５ｎｇ／ｃｍ２以下のＡｇイオンの溶出量Ｅｖを有することが認められた。実施例１～４の抗菌フィルム１０は、耐水試験後にも十分に高い抗菌活性値Ｒを有することが認められた。そして、実施例１～４の抗菌フィルム１０は、耐水試験の前後にそれぞれ抗菌効果を有することが認められた。
【0123】
実施例１の抗菌フィルム１０で耐水試験後に抗菌活性値Ｒが減少する一方、実施例２、および実施例３の抗菌フィルム１０では、耐水試験後に抗菌活性値Ｒが増加、あるいは維持される。このため、第１抗菌層２１の厚さが被覆層２２の厚さよりも薄く、かつ銀系抗菌剤の平均粒子径が、第１抗菌層２１の厚さと被覆層２２の厚さとの合計よりも小さい場合、被覆層２２によって耐水性の高まる実効性が高められることが認められた。
【0124】
なお、実施例１の抗菌フィルム１０が実施例２の抗菌フィルム１０よりも高いＡｇイオンの溶出量Ｅｖを有するため、被覆層２２の厚さが厚いほどＡｇイオンの溶出量Ｅｖが減少することが認められた。実施例３の抗菌フィルム１０が実施例４の抗菌フィルム１０よりも高いＡｇイオンの溶出量Ｅｖを有するため、第１抗菌層２１に含まれる銀系抗菌剤の密度が高いほどＡｇイオンの溶出量Ｅｖが増加することが認められた。
【0125】
実施例５～９の抗菌フィルム１１は、銀系抗菌剤を含む第２抗菌層２３からＡｇイオンが溶出するため、０．１７ｎｇ／ｃｍ２以上０．３２ｎｇ／ｃｍ２以下のＡｇイオンの溶出量Ｅｖを有することが認められた。また、実施例５～９の抗菌フィルム１１は、銀系抗菌剤を含む塗布膜に水面を接触させていたにも関わらず、耐水試験後にも十分に高い抗菌活性値Ｒを有することが認められた。そして、実施例５～９の抗菌フィルム１１は、耐水試験の前後にそれぞれ抗菌効果を有することが認められた。
【0126】
実施例１０～１２の抗菌フィルム１１は、銀系抗菌剤を含む第２抗菌層２３からＡｇイオンが溶出するため、０．１１ｎｇ／ｃｍ２以上０．１６ｎｇ／ｃｍ２以下のＡｇイオンの溶出量Ｅｖを有することが認められた。また、実施例１０～１２の抗菌フィルム１１は、銀系抗菌剤を含む塗布膜に水面を接触させていたにも関わらず、耐水試験後にも十分に高い抗菌活性値Ｒを有することが認められた。そして、実施例１０～１２の抗菌フィルム１１は、耐水試験の前後にそれぞれ抗菌効果を有することが認められた。
【0127】
実施例５～１２の抗菌フィルム１１では、いずれにおいても耐水試験後において抗菌効果が認められた。このため、抗菌フィルム１１の含む銀系抗菌剤の平均粒子径が第１抗菌層２１の厚さよりも大きく、かつ第２抗菌層２３の厚さよりも大きい場合、被覆層２２によって耐水性の高まる実効性が高められることが認められた。
【0128】
実施例１０の抗菌フィルム１１で耐水試験後に抗菌活性値Ｒが減少する一方、実施例１１および実施例１２の抗菌フィルム１１では、耐水試験後に抗菌活性値Ｒが増加、あるいは維持される。このため、第２抗菌層２３における銀系抗菌剤の含有率が第１抗菌層２１における銀系抗菌剤の含有率以上である場合、被覆層２２によって耐水性の高まる実効性が高められることが認められた。
【0129】
比較例１の抗菌フィルム１０は、被覆層２２に第１抗菌層２１を覆われていないため、１．０７ｎｇ／ｃｍ２という高いＡｇイオンの溶出量Ｅｖを有することが認められた。そして、比較例１の抗菌フィルム１０は、耐水試験前であれば抗菌効果を有する一方、耐水試験後では抗菌効果を失ってしまうことが認められた。比較例２の抗菌フィルム１０は、被覆層２２に第１抗菌層２１を覆われていないが、銀系抗菌剤の平均粒径が小さいため、比較例１の抗菌フィルム１０よりも低い０．１９ｎｇ／ｃｍ２のＡｇイオンの溶出量Ｅｖを有することが認められた。ただし、比較例２の抗菌フィルム１０は、比較例１の抗菌フィルム１０と同じく、耐水試験前であれば抗菌効果を有する一方、耐水試験後では抗菌効果を失ってしまうことが認められた。
【0130】
比較例３の抗菌フィルム１０は、第１抗菌層２１における銀系抗菌剤の割合が０．１００質量％であって、かつ被覆層２２に第１抗菌層２１を覆われているため、０．０７ｎｇ／ｃｍ２という低いＡｇイオンの溶出量Ｅｖを有することが認められた。そして、比較例３の抗菌フィルム１０は、耐水試験前であれば抗菌効果を有することも認められた。ただし、比較例３の抗菌フィルム１０では、第１抗菌層２１における銀系抗菌剤の割合が０．１００質量％であるため、耐水試験後の抗菌効果が実施例３のようには得られず、耐水試験後では抗菌効果を失ってしまうことが認められた。
【0131】
比較例４の抗菌フィルム１０は、第１抗菌層２１における銀系抗菌剤の割合が０．１００質量％であって、かつ比較例３よりも厚い被覆層２２に第１抗菌層２１を覆われているため、Ａｇイオンの溶出量Ｅｖが認められなかった。そして、比較例４の抗菌フィルム１０では、耐水試験前であれ耐水試験後であれ、抗菌効果を有しないことが認められた。
【0132】
上記各実施形態、および実施例は、以下のように変更して実施することもできる。
・第１抗菌層２１は、塗布膜に限らず、銀系抗菌剤を練り込んだ樹脂成分の溶融押出によって形成されてもよい。被覆層２２は、樹脂成分の溶融押出によって形成されてもよい。第２抗菌層２３は、塗布膜に限らず、銀系抗菌剤を練り込んだ樹脂成分の溶融押出によって形成されてもよい。なお、上記（１－２）に記載したように、抗菌フィルム１０が塗布膜に銀系抗菌剤を含む場合であれば、上記（１－１）（２－１）に準じた効果が著しい。
・第１抗菌層２１は、塗布膜に限らず、銀系抗菌剤を練り込んだ樹脂成分の溶融押出によって形成されてもよい。被覆層２２は、樹脂成分の溶融押出によって形成されてもよい。第２抗菌層２３は、塗布膜に限らず、銀系抗菌剤を練り込んだ樹脂成分の溶融押出によって形成されてもよい。なお、上記（１－２）に記載したように、抗菌フィルム１０が塗布膜に銀系抗菌剤を含む場合であれば、上記（１－１）（２－１）に準じた効果が著しい。
【符号の説明】
【0133】
Ｐｍ，Ｐｍ１，Ｐｍ２…抗菌粒子
１０，１１…抗菌フィルム
２０…基材
２１…第１抗菌層
２２…被覆層
２３…第２抗菌層。
１０，１１…抗菌フィルム
２０…基材
２１…第１抗菌層
２２…被覆層
２３…第２抗菌層。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】