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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024062943
(43)【公開日】2024-05-10
(54)【発明の名称】床材
(51)【国際特許分類】
E04F 15/16 20060101AFI20240501BHJP
E04F 15/10 20060101ALI20240501BHJP
B32B 27/20 20060101ALI20240501BHJP
B32B 27/22 20060101ALI20240501BHJP
【ＦＩ】
E04F15/16 J
E04F15/10 104A
E04F15/16 A
B32B27/20 Z
B32B27/22
【審査請求】有
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023170446
(22)【出願日】2023-09-29
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-04-11
(31)【優先権主張番号】P 2022170923
(32)【優先日】2022-10-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000222495
【氏名又は名称】東リ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002734
【氏名又は名称】弁理士法人藤本パートナーズ
(72)【発明者】
【氏名】永田 真梨
【テーマコード（参考）】
2E220
4F100
【Ｆターム（参考）】
2E220AA12
2E220GA22X
2E220GA24X
2E220GA26X
2E220GA27X
2E220GA30X
2E220GB01X
2E220GB05X
2E220GB28X
2E220GB33X
2E220GB34X
2E220GB35X
2E220GB37X
4F100AK01A
4F100AK15A
4F100BA01
4F100CA04A
4F100CA05A
4F100CA23A
4F100GB07
4F100JB16A
4F100JJ03
4F100JL10A
(57)【要約】
【課題】本発明は、製造時の熱履歴によって床材本体が有する樹脂層に変色が生じることや、経時的に前記樹脂層に変色が生じることを抑制できる床材を提供する。
【解決手段】本発明に係る床材は、樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、前記充填材は、卵殻粉末を含む。
【選択図】 図１
【解決手段】本発明に係る床材は、樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、前記充填材は、卵殻粉末を含む。
【選択図】 図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記充填材は、卵殻粉末を含む
床材。
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記充填材は、卵殻粉末を含む
床材。
【請求項2】
前記樹脂層は、前記卵殻粉末を５質量％以上含有する
請求項１に記載の床材。
請求項１に記載の床材。
【請求項3】
安定剤をさらに含む
請求項１または２に記載の床材。
請求項１または２に記載の床材。
【請求項4】
１８０℃で４０分間加熱する前において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ１
＊とし、ａ＊値をａ１
＊とし、ｂ＊値をｂ１
＊とし、
１８０℃で４０分間加熱した後において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ２ ＊とし、ａ＊値をａ２ ＊とし、ｂ＊値をｂ２ ＊としたときに、
下記式（１）で算出される前記樹脂層の色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が８以下である
請求項１または２に記載の床材。
１８０℃で４０分間加熱した後において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ２ ＊とし、ａ＊値をａ２ ＊とし、ｂ＊値をｂ２ ＊としたときに、
下記式（１）で算出される前記樹脂層の色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が８以下である
請求項１または２に記載の床材。
【数1】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、床材に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、床に敷設される床材として、樹脂層を有する床材本体を備えるものが知られている（例えば、下記特許文献１）。
下記特許文献１には、前記床材本体が有する前記樹脂層として、熱可塑性樹脂と、充填材と、可塑剤と、安定剤とを含むものを用いることが開示されている。
下記特許文献１には、前記床材本体が有する前記樹脂層として、熱可塑性樹脂と、充填材と、可塑剤と、安定剤とを含むものを用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１５－１０４２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところで、上記のような熱可塑性樹脂を含む床材については、必然的に製造時に加熱加工を行うため、熱履歴によって色変化（黄変）が生じることがある。
また、上記のような色変化（黄変）が生じ易い床材は、当該床材を床に敷設した後において、時間の経過とともに（すなわち、経時的に）、前記床材本体が有する前記樹脂層の変色が生じ易い可能性がある。
特に、高温環境となり易い床（例えば、台所などのような火を使用する場所の床）に前記床材を敷設した後においては、前記床材本体が有する樹脂層が、より短時間で顕著に変色してしまうことがある。
また、上記のような色変化（黄変）が生じ易い床材は、当該床材を床に敷設した後において、時間の経過とともに（すなわち、経時的に）、前記床材本体が有する前記樹脂層の変色が生じ易い可能性がある。
特に、高温環境となり易い床（例えば、台所などのような火を使用する場所の床）に前記床材を敷設した後においては、前記床材本体が有する樹脂層が、より短時間で顕著に変色してしまうことがある。
【0005】
このように、熱履歴によって前記樹脂層に変色が生じることの抑制や、経時的に前記樹脂層に変色が生じることの抑制が求められている。
【0006】
そのため、熱履歴によって前記樹脂層に変色が生じることの抑制や、経時的に前記樹脂層に変色が生じることの抑制に関しては、さらなる検討が必要である。
【0007】
そこで、本発明は、製造時の熱履歴によって床材本体が有する樹脂層に変色が生じることや、経時的に前記樹脂層に変色が生じることを抑制できる床材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らが鋭意検討したところ、樹脂層を有する床材本体を備える床材において、前記樹脂層を、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成した上で、さらに、前記充填材を、卵殻粉末を含むものとすることにより、製造時の熱履歴によって床材本体が有する樹脂層に変色が生じることや、経時的に前記樹脂層に変色が生じることを抑制できることを見出した。
そして、本発明を想到するに至った。
そして、本発明を想到するに至った。
【0009】
即ち、本発明に係る床材は、
樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成
されており、
前記充填材は、卵殻粉末を含む。
樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成
されており、
前記充填材は、卵殻粉末を含む。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、製造時の熱履歴によって床材本体が有する樹脂層に変色が生じることや、経時的に前記樹脂層に変色が生じることを抑制できる床材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本発明の一実施形態に係る床材の構成を示す断面図。
【図2】シート製造装置の一例を示す図。
【図3】本発明の他の実施形態に係る床材の構成を示す断面図。
【図4】本発明のさらに他の実施形態に係る床材の構成を示す断面図。
【図5】実施例１に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図6】実施例２に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図7】実施例３に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図8】実施例４に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図9】実施例５に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図10】実施例６に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図11】実施例７に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図12】実施例８に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図13】実施例９に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図14】実施例１０に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図15】実施例１１に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図16】実施例１２に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図17】実施例１３に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図18】実施例１４に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図19】実施例１５に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図20】実施例１６に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図21】実施例１７に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図22】実施例１８に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図23】比較例１に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図24】実施例１９に係る樹脂シートが含む卵殻粉末の粒度分布を示す図。
【図25】実施例１９に係る樹脂シートの加熱前の状態を撮像した顕微鏡写真。
【図26】実施例２０乃至２８の各例に係る樹脂シートが含む卵殻粉末の粒度分布を示す図。
【図27】実施例２０に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図28】実施例２１に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図29】実施例２２に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図30】実施例２３に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図31】実施例２４に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図32】実施例２５に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図33】実施例２６に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図34】実施例２７に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【図35】実施例２８に係る樹脂シートの加熱による変色を示す顕微鏡写真。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の一実施形態について説明する。
なお、以下では、本発明の一実施形態を、単に、本実施形態と称する。
なお、以下では、本発明の一実施形態を、単に、本実施形態と称する。
【0013】
（床材）
図１に示したように、本実施形態に係る床材１０は、シート状の板状体に構成されている。
本実施形態に係る床材１０は、例えば、平面視したときに、矩形状を有している（図１参照）。
床材１０を平面視したときの形状は、矩形状に限られるものではなく、矩形以外の多角形状、例えば、三角形状、六角形状、八角形状などであってもよい。
また、床材１０を平面視したときの形状は、円形状であってもよいし、長軸及び短軸を有する楕円形状であってもよい。
図１に示したように、本実施形態に係る床材１０は、シート状の板状体に構成されている。
本実施形態に係る床材１０は、例えば、平面視したときに、矩形状を有している（図１参照）。
床材１０を平面視したときの形状は、矩形状に限られるものではなく、矩形以外の多角形状、例えば、三角形状、六角形状、八角形状などであってもよい。
また、床材１０を平面視したときの形状は、円形状であってもよいし、長軸及び短軸を有する楕円形状であってもよい。
【0014】
図１に示したように、本実施形態に係る床材１０は、床材本体１を備える。
図１に示した例では、床材１０は、床材本体１のみを備えており、床材本体１は、樹脂層２で構成されている。
換言すれば、床材本体１は、樹脂層２のみを有している。
すなわち、床材１０は、樹脂層２で構成された床材本体１のみを備える単層構造であり、いわゆる、コンポジション床材と呼ばれるものである。
図１に示した例では、床材１０は、床材本体１のみを備えており、床材本体１は、樹脂層２で構成されている。
換言すれば、床材本体１は、樹脂層２のみを有している。
すなわち、床材１０は、樹脂層２で構成された床材本体１のみを備える単層構造であり、いわゆる、コンポジション床材と呼ばれるものである。
【0015】
本実施形態に係る床材１０では、樹脂層２は、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されている。
本実施形態に係る床材１０では、前記充填材は、卵殻粉末を含んでいる。
本実施形態に係る床材１０では、前記充填材は、卵殻粉末を含んでいる。
【0016】
本実施形態に係る床材１０は、樹脂層２として、混練機（バンバリーミキサーやミルロールなど）を用いて前記熱可塑性樹脂組成物を混練した後、圧延装置（カレンダーロールなど）を用いて混練後の前記熱可塑性樹脂組成物を圧延することにより製造される樹脂シートを備えるものであってもよい。
なお、前記混練機と前記圧延装置とを用いて、樹脂シートを製造する方法については後述する。
また、本実施形態に係る床材１０において、樹脂層２は、一枚の樹脂シートから所定の寸法を有するように切り出された小片のシート体であってもよい。
さらに、本実施形態に係る床材１０において、樹脂層２は、平面視において正方形状を有するものであってもよい。
なお、床材１０が平面視において正方形状を有する樹脂層２で構成された床材本体１を備える場合、このような床材１０は、通常、タイル状床材と称される。
なお、前記混練機と前記圧延装置とを用いて、樹脂シートを製造する方法については後述する。
また、本実施形態に係る床材１０において、樹脂層２は、一枚の樹脂シートから所定の寸法を有するように切り出された小片のシート体であってもよい。
さらに、本実施形態に係る床材１０において、樹脂層２は、平面視において正方形状を有するものであってもよい。
なお、床材１０が平面視において正方形状を有する樹脂層２で構成された床材本体１を備える場合、このような床材１０は、通常、タイル状床材と称される。
【0017】
前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリエステル（ＰＥｓ）樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体やエチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体などの共重合体樹脂などが挙げられる。
前記熱可塑性樹脂は、上記したものが１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
前記熱可塑性樹脂としては、前記ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂を用いることが好ましい。
これにより、前記熱可塑性樹脂組成物を用いて樹脂層２を加工するときの加工性を向上させることができる。
また、樹脂層２を耐久性に優れるものとすることができることに加えて、各種物性に優れるものとすることができる。
前記熱可塑性樹脂は、上記したものが１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
前記熱可塑性樹脂としては、前記ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂を用いることが好ましい。
これにより、前記熱可塑性樹脂組成物を用いて樹脂層２を加工するときの加工性を向上させることができる。
また、樹脂層２を耐久性に優れるものとすることができることに加えて、各種物性に優れるものとすることができる。
【0018】
樹脂層２を構成するための前記熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂を５質量％以上含んでいることが好ましく、８質量％以上含んでいることがより好ましく、１０質量％以上含んでいることがより好ましい。
また、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂を３０質量％以下含んでいることが好ましく、２０質量％以下含んでいることがより好ましく、１５質量％以下含んでいることがより好ましい。
なお、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂を５質量％以上３０質量％以下含んでいてもよいし、８質量％以上２０質量％以下含んでいてもよいし、１０質量％以上１５質量％以下含んでいてもよい。
ここで、樹脂層２は前記熱可塑性樹脂組成物によって構成されることから、前記熱可塑性樹脂組成物中の各成分の含有量は、樹脂層２中の各成分の含有量と同義である。
また、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂を３０質量％以下含んでいることが好ましく、２０質量％以下含んでいることがより好ましく、１５質量％以下含んでいることがより好ましい。
なお、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂を５質量％以上３０質量％以下含んでいてもよいし、８質量％以上２０質量％以下含んでいてもよいし、１０質量％以上１５質量％以下含んでいてもよい。
ここで、樹脂層２は前記熱可塑性樹脂組成物によって構成されることから、前記熱可塑性樹脂組成物中の各成分の含有量は、樹脂層２中の各成分の含有量と同義である。
【0019】
前記可塑剤としては、各種公知の可塑剤を用いることができる。
前記可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジヘキシルフタレート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、オクチルカプリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート、ジメチルグリコールフタレートなどのフタル酸エステル系可塑剤；トリブチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリクロルエチルホスフェートなどのリン酸エステル系可塑剤；メチルアセチルリシレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレートなどの脂肪酸エステル系可塑剤；トリオクチルトリメット酸などのトリメット酸系可塑剤；エポキシ化大豆油などのエポキシ系可塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤などが挙げられる。
前記可塑剤は、上記したものが１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
前記熱可塑性樹脂組成物が前記熱可塑性樹脂としてポリ塩化ビニル樹脂を含んでいる場合、前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）が含まれていることが好ましい。
前記可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジヘキシルフタレート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、オクチルカプリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート、ジメチルグリコールフタレートなどのフタル酸エステル系可塑剤；トリブチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリクロルエチルホスフェートなどのリン酸エステル系可塑剤；メチルアセチルリシレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレートなどの脂肪酸エステル系可塑剤；トリオクチルトリメット酸などのトリメット酸系可塑剤；エポキシ化大豆油などのエポキシ系可塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤などが挙げられる。
前記可塑剤は、上記したものが１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
前記熱可塑性樹脂組成物が前記熱可塑性樹脂としてポリ塩化ビニル樹脂を含んでいる場合、前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）が含まれていることが好ましい。
【0020】
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記可塑剤を５質量％以上含んでいることが好ましい。
また、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記可塑剤を１０質量％以下含んでいることが好ましく、前記可塑剤を８質量％以下含んでいることがより好ましい。
これにより、前記熱可塑性樹脂組成物を用いて樹脂層２を加工するときの加工性を向上させることができる。
また、樹脂層２を好適な可撓性を有するものとすることができる。
また、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記可塑剤を１０質量％以下含んでいることが好ましく、前記可塑剤を８質量％以下含んでいることがより好ましい。
これにより、前記熱可塑性樹脂組成物を用いて樹脂層２を加工するときの加工性を向上させることができる。
また、樹脂層２を好適な可撓性を有するものとすることができる。
【0021】
上記したように、本実施形態に係る床材１０では、前記充填材は卵殻粉末を含んでいる。
前記卵殻粉末とは、動物の卵（例えば、鶏卵）などの卵殻を粉砕機などで微粉砕して得られるものである。
前記卵殻粉末は、卵殻膜が除去されたものであることが好ましい。
卵液採取後の卵殻から卵殻膜を予め除去しておくことにより、前記卵殻粉末を卵殻膜が除去されたものとすることができる。
前記卵殻からの卵殻膜の除去は、例えば、卵液採取後の卵殻を熱水中に浸漬させながら撹拌処理を施すことにより実施することができる。
前記卵殻膜の除去は、アルカリを含む熱水中で実施してもよい。
これにより、卵殻の表面（内表面）に付着しているタンパク質などの有機物を容易に除去することができる。
また、前記卵殻膜の除去は、前記卵殻を２００℃以上８００℃以下の温度で加熱することにより実施してもよい。
特に、前記卵殻を５００℃以上の温度で加熱することにより、前記卵殻の表面（内表面）に付着した前記有機物を好適に除去できる。
また、前記卵殻の表面の一部において酸化反応が進行するようになるので、前記卵殻を表面の一部に酸化カルシウムの組成を含むものとすることができる。
これにより、例えば、前記熱可塑性樹脂として、前記ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂を用いた場合には、該ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂から生じるハロゲンガス（塩素ガス）を前記酸化カルシウムに吸着させることができる。
前記卵殻粉末とは、動物の卵（例えば、鶏卵）などの卵殻を粉砕機などで微粉砕して得られるものである。
前記卵殻粉末は、卵殻膜が除去されたものであることが好ましい。
卵液採取後の卵殻から卵殻膜を予め除去しておくことにより、前記卵殻粉末を卵殻膜が除去されたものとすることができる。
前記卵殻からの卵殻膜の除去は、例えば、卵液採取後の卵殻を熱水中に浸漬させながら撹拌処理を施すことにより実施することができる。
前記卵殻膜の除去は、アルカリを含む熱水中で実施してもよい。
これにより、卵殻の表面（内表面）に付着しているタンパク質などの有機物を容易に除去することができる。
また、前記卵殻膜の除去は、前記卵殻を２００℃以上８００℃以下の温度で加熱することにより実施してもよい。
特に、前記卵殻を５００℃以上の温度で加熱することにより、前記卵殻の表面（内表面）に付着した前記有機物を好適に除去できる。
また、前記卵殻の表面の一部において酸化反応が進行するようになるので、前記卵殻を表面の一部に酸化カルシウムの組成を含むものとすることができる。
これにより、例えば、前記熱可塑性樹脂として、前記ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂を用いた場合には、該ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂から生じるハロゲンガス（塩素ガス）を前記酸化カルシウムに吸着させることができる。
【0022】
ここで、前記卵殻には、該卵殻の内外でのガス交換を可能とする（呼吸を可能とする）ために複数の気孔が設けられている。
すなわち、前記卵殻を微分砕することにより得られる前記卵殻粉末にも複数の気孔が設けられている。
そのため、樹脂層２が前記充填材として前記卵殻粉末を含む場合においては、前記卵殻粉末が有する複数の気孔を介して、樹脂層２の内部の空気が樹脂層２の外部に排出され易くなっていると考えられる。
その結果、樹脂層２の内部に空気が溜まることが抑制されるようになると考えられる。
そして、樹脂層２の内部に空気が溜まることが抑制されることにより、該空気によって樹脂層２に含まれる前記熱可塑性樹脂が酸化により変色することが抑制されるようになると考えらえる。
これにより、樹脂層２が、製造時の熱履歴によって変色が生じることや、経時的な変色が生じることが抑制されるようになると、本願の発明者は推察している。
すなわち、前記卵殻を微分砕することにより得られる前記卵殻粉末にも複数の気孔が設けられている。
そのため、樹脂層２が前記充填材として前記卵殻粉末を含む場合においては、前記卵殻粉末が有する複数の気孔を介して、樹脂層２の内部の空気が樹脂層２の外部に排出され易くなっていると考えられる。
その結果、樹脂層２の内部に空気が溜まることが抑制されるようになると考えられる。
そして、樹脂層２の内部に空気が溜まることが抑制されることにより、該空気によって樹脂層２に含まれる前記熱可塑性樹脂が酸化により変色することが抑制されるようになると考えらえる。
これにより、樹脂層２が、製造時の熱履歴によって変色が生じることや、経時的な変色が生じることが抑制されるようになると、本願の発明者は推察している。
【0023】
前記充填材は、卵殻粉末以外の他の充填材を含んでいてもよい。
前記他の充填材としては、例えば、１００℃以上の温度で加温したときに、化学的な変化（例えば、溶融や分解など）が生じたり物理的な変化が生じたりしないものであれば、どのようなものでも使用することができる。
前記他の充填材としては、例えば、卵殻粉末以外の炭酸カルシウム粉末（沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、砂状炭酸カルシウムなど）、タルク、シリカ、クレー、硫酸バリウム、水酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ガラス繊維などが挙げられる。
前記他の充填材は、脂肪酸およびそのエステル、シランカップリング剤、石油樹脂、樹脂酸、クマロン酸、ＡＢＳ樹脂、パラフィンなどで表面処理されたものであってもよい。
例えば、前記他の充填材は、石油樹脂などの樹脂で表面処理された炭酸カルシウム粉末であってもよい。
前記他の充填材としては、例えば、１００℃以上の温度で加温したときに、化学的な変化（例えば、溶融や分解など）が生じたり物理的な変化が生じたりしないものであれば、どのようなものでも使用することができる。
前記他の充填材としては、例えば、卵殻粉末以外の炭酸カルシウム粉末（沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、砂状炭酸カルシウムなど）、タルク、シリカ、クレー、硫酸バリウム、水酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ガラス繊維などが挙げられる。
前記他の充填材は、脂肪酸およびそのエステル、シランカップリング剤、石油樹脂、樹脂酸、クマロン酸、ＡＢＳ樹脂、パラフィンなどで表面処理されたものであってもよい。
例えば、前記他の充填材は、石油樹脂などの樹脂で表面処理された炭酸カルシウム粉末であってもよい。
【0024】
樹脂層２の変色を抑える観点では、本実施形態に係る床材１０において、樹脂層２は、前記卵殻粉末を５質量％以上含有していることが好ましく、１９質量％以上含有していることがより好ましく、２５質量％以上含有していることがより好ましく、３２質量％以上含有していることがより好ましく、４５質量％以上含有していることがより好ましく、５５質量％以上含有していることがより好ましく、６４質量％以上含有していることがより好ましい。
樹脂層２における前記卵殻粉末の含有量の上限値は、通常、８０質量％である。
樹脂層２における前記卵殻粉末の含有量の上限値は、通常、８０質量％である。
【0025】
前記卵殻粉末は、目開き８４０μｍの篩を通過し、目開き４２０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、４０質量％以上の質量割合で含んでいてもよいし、５０質量％以上の質量割合で含んでいてもよい。
また、前記卵殻粉末は、目開き８４０μｍの篩を通過し、目開き４２０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、８０質量％以下の質量割合で含んでいてもよく、７０質量％以下の質量割合で含んでいてもよく、６０質量％以下の質量割合で含んでいてもよい。
また、前記卵殻粉末は、目開き８４０μｍの篩を通過し、目開き４２０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、８０質量％以下の質量割合で含んでいてもよく、７０質量％以下の質量割合で含んでいてもよく、６０質量％以下の質量割合で含んでいてもよい。
【0026】
また、前記卵殻粉末は、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１１９０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、２０質量％以上の質量割合で含んでいてもよいし、３０質量％以上の質量割合で含んでいてもよい。
さらに、前記卵殻粉末は、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１１９０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、６０質量％以下の質量割合で含んでいてもよいし、５０質量％以下の質量割合で含んでいてもよい、４０質量％以下の質量割合で含んでいてもよい。
さらに、前記卵殻粉末は、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１１９０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、６０質量％以下の質量割合で含んでいてもよいし、５０質量％以下の質量割合で含んでいてもよい、４０質量％以下の質量割合で含んでいてもよい。
【0027】
樹脂層２に熱履歴による変色が生じることや経時的な変色が生じることをより一層抑制する観点から、前記卵殻粉末は、目開き８４０μｍの篩を通過し、目開き４２０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、４０質量％以上の質量割合で含むものであることが好ましく、５０質量％以上の質量割合で含むものであることがより好ましい。
【0028】
前記卵殻粉末の５０％粒子径Ｄ５０は、例えば５μｍ以上でもよく、好ましくは１０μｍ以上である。５０％粒子径Ｄ５０がこれらの範囲にある場合には、樹脂層２の変色を抑えやすいことに加えて、ブリスター（床材表面の局所的な膨れ）の発生も抑えやすい。そのメカニズムは不明であるが、５０％粒子径Ｄ５０が５μｍ未満となるように細かく微粉砕しすぎた場合の卵殻粉末では、もとの卵殻に形成されていた微細な気孔の形状が多く破壊されており、気孔を通じた空気等のガス排出が起こりにくいものと考えられる。一方、５０％粒子径Ｄ５０が５μｍ以上となる程度の粗さで微粉砕を抑えた場合の卵殻粉末では、気孔の形状が比較的維持されており、気孔を通じた空気等のガス排出が起こりやすく、樹脂層２内において前記卵殻粉末の微細な気孔を通じた空気等のガス排出により樹脂層２外へと熱を逃がしやすくなることにより、樹脂層２の耐熱性が向上し、変色やブリスターの発生が抑えられやすくなっているのであろうと推察される。
また、前記卵殻粉末の５０％粒子径Ｄ５０は、例えば９００μｍ以下又は８４０μｍ以下でもよく、好ましくは４２０μｍ以下又は２００μｍ以下でもよい。５０％粒子径Ｄ５０がこれらの範囲にある場合には、樹脂層２を構成するための前記熱可塑性樹脂組成物中において前記熱可塑性樹脂と前記卵殻粉末とが混合されやすく、前記熱可塑性樹脂組成物を用いて樹脂層２を好適に製造することができる。
また、前記卵殻粉末の５０％粒子径Ｄ５０は、例えば９００μｍ以下又は８４０μｍ以下でもよく、好ましくは４２０μｍ以下又は２００μｍ以下でもよい。５０％粒子径Ｄ５０がこれらの範囲にある場合には、樹脂層２を構成するための前記熱可塑性樹脂組成物中において前記熱可塑性樹脂と前記卵殻粉末とが混合されやすく、前記熱可塑性樹脂組成物を用いて樹脂層２を好適に製造することができる。
【0029】
樹脂層２の変色をより抑えやすい観点では、前記卵殻粉末の５０％粒子径Ｄ５０は、更に好ましくは１３μｍ以上１５０μｍ以下又は１３μｍ以上１００μｍ以下であり、更により好ましくは１４μｍ以上５０μｍ以下又は１５μｍ以上３０μｍ以下である。５０％粒子径Ｄ５０がこれらの範囲内にある場合に、樹脂層２の変色がより抑えられるメカニズムは不明であるが、卵殻粉末をその５０％粒子径Ｄ５０が１５０μｍ程度以下となるように微粉砕すると、微粉砕された卵殻粉末が樹脂中で満遍なく分散されやすいことが、メカニズムに関与している可能性が考えられる。例えば、もし、卵殻粉末に含まれる何らかの成分（例えば有機物）に樹脂層２の変色を抑える作用があれば、この成分を含む卵殻粉末が樹脂層２中に満遍なく分散されていることにより、樹脂層２で全体的に経時的な変色がより抑えられやすくなる可能性があると考えられる。また、卵殻粉末をその５０％粒子径Ｄ５０が例えば１３μｍ程度以上のサイズとなるように保つことで、前述した気孔がよく形状維持された状態になっており、空気等のガス排出が機能しやすい作用も考えられる。さらに、これらの作用が相俟って、結果的に樹脂層２の変色がより抑えられるのであろうと推察される。
【0030】
前記卵殻粉末の９０％粒子径Ｄ９０は、ブリスターの発生を抑える観点では例えば１５μｍ以上でもよく、好ましくは２０μｍ以上であり、樹脂層２を製造しやすい観点では例えば１４１０μｍ以下でもよく、好ましくは１１９０μｍ以下である。さらに、前記卵殻粉末の９０％粒子径Ｄ９０は、樹脂層２の変色をより抑えやすい観点では、より好ましくは２５μｍ以上３００μｍ以下又は３０μｍ以上１５０μｍ以下であり、更により好ましくは４０μｍ以上７０μｍ以下である。
前記卵殻粉末の１０％粒子径Ｄ１０は、ブリスターの発生を抑える観点では例えば３μｍ以上でもよく、好ましくは５μｍ以上であり、樹脂層２を製造しやすい観点は例えば８４０μｍ以下でもよく、好ましくは６３０μｍ以下である。さらに、前記卵殻粉末の１０％粒子径Ｄ１０は、樹脂層２の変色をより抑えやすい観点では、より好ましくは７．５μｍ以上２０μｍ以下又は８．０μｍ以上１５μｍ以下であり、更により好ましくは８．５μｍ以上１２μｍ以下である。
前記卵殻粉末の１０％粒子径Ｄ１０は、ブリスターの発生を抑える観点では例えば３μｍ以上でもよく、好ましくは５μｍ以上であり、樹脂層２を製造しやすい観点は例えば８４０μｍ以下でもよく、好ましくは６３０μｍ以下である。さらに、前記卵殻粉末の１０％粒子径Ｄ１０は、樹脂層２の変色をより抑えやすい観点では、より好ましくは７．５μｍ以上２０μｍ以下又は８．０μｍ以上１５μｍ以下であり、更により好ましくは８．５μｍ以上１２μｍ以下である。
【0031】
なお、本明細書における５０％粒子径Ｄ５０は、ＪＩＳ Ｚ ８８２５：２０１３に準拠した測定方法により、レーザ回折／散乱式粒径分布測定装置を用いて卵殻粉末の粒子径を測定し、それにより得られる粒子径ヒストグラム（粒子径分布グラフ）において卵殻粉末の体積基準の頻度の累積が５０％になる粒子径であり、メジアン径ともいわれている。また、１０％粒子径Ｄ１０は、前記粒子径ヒストグラムにおいて卵殻粉末の体積基準の頻度の累積が１０％になる粒子径である。同様に、９０％粒子径Ｄ９０は、前記粒子径ヒストグラムにおいて卵殻粉末の体積基準の頻度の累積が９０％になる粒子径である。
【0032】
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記充填材を６０質量％以上含んでいてもよいし、７０質量％以上含んでいてもよい。
また、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記充填材を９０質量％以下含んでいてもよいし、８０質量％以下含んでいてもよい。
また、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記充填材を９０質量％以下含んでいてもよいし、８０質量％以下含んでいてもよい。
【0033】
前記熱可塑性樹脂組成物は、さらに、安定剤を含んでいてもよい。
前記安定剤としては、各種公知の安定剤を用いることができる。
前記安定剤としては、例えば、有機系安定剤及び金属系安定剤などが挙げられる。
前記有機系安定剤としては、例えば、有機リン酸化合物、多価アルコール、エポキシ化合物、メラミン化合物などが挙げられる。
前記金属系安定剤としては、例えば、亜鉛、バリウム、スズ、カルシウム、カドミウム、ストロンチウム、アルミニウム、マグネシウム、ナトリウム、鉛などを含む金属化合物からなるものを用いることができる。
また、前記安定剤としては、ラウリン酸、ステアリン酸などの脂肪酸から誘導される金属セッケン系安定剤も挙げられる。
さらに、前記安定剤と組み合わせて、滑剤、酸化防止剤、助剤などが用いられてもよい。
前記安定剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
前記安定剤としては、各種公知の安定剤を用いることができる。
前記安定剤としては、例えば、有機系安定剤及び金属系安定剤などが挙げられる。
前記有機系安定剤としては、例えば、有機リン酸化合物、多価アルコール、エポキシ化合物、メラミン化合物などが挙げられる。
前記金属系安定剤としては、例えば、亜鉛、バリウム、スズ、カルシウム、カドミウム、ストロンチウム、アルミニウム、マグネシウム、ナトリウム、鉛などを含む金属化合物からなるものを用いることができる。
また、前記安定剤としては、ラウリン酸、ステアリン酸などの脂肪酸から誘導される金属セッケン系安定剤も挙げられる。
さらに、前記安定剤と組み合わせて、滑剤、酸化防止剤、助剤などが用いられてもよい。
前記安定剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0034】
前記安定剤は、大まかに、耐熱安定剤と光安定剤とに分類される場合があるが、前記熱可塑性樹脂組成物が前記耐熱安定剤を含むことにより、樹脂層２に熱履歴による変色が生じることを前記卵殻粉末によって抑制できることに加えて、前記耐熱安定剤によっても樹脂層２に熱履歴による変色が生じることを抑制できる。
すなわち、樹脂層２に熱履歴による変色が生じることをより一層抑制できる。
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記安定剤を０．１質量％以上含んでいることが好ましく、０．１５質量％以上含んでいることがより好ましく、０．２０質量％以上含んでいることがより好ましい。
また、前記熱可塑性樹脂組成物における前記安定剤の含有量は、０．３質量％以上であってもよいし、０．４質量％以上であってもよいし、０．５質量％以上であってもよい。
また、前記熱可塑性樹脂組成物における前記安定剤の含有量は、１．５質量％以下であってもよいし、１．０質量％以下であってもよいし、０．７質量％以下であってもよい。
前記熱可塑性樹脂組成物が上記範囲で前記安定剤を含んでいることにより、前記熱可塑性樹脂組成物で形成された前記樹脂層において、熱によって前記熱可塑性樹脂が劣化されることを十分に抑制できる。
また、不要なコスト増大が生じることを抑制できることに加えて、前記安定剤から臭気が生じるといった問題が生じることを抑制できる。
すなわち、樹脂層２に熱履歴による変色が生じることをより一層抑制できる。
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記安定剤を０．１質量％以上含んでいることが好ましく、０．１５質量％以上含んでいることがより好ましく、０．２０質量％以上含んでいることがより好ましい。
また、前記熱可塑性樹脂組成物における前記安定剤の含有量は、０．３質量％以上であってもよいし、０．４質量％以上であってもよいし、０．５質量％以上であってもよい。
また、前記熱可塑性樹脂組成物における前記安定剤の含有量は、１．５質量％以下であってもよいし、１．０質量％以下であってもよいし、０．７質量％以下であってもよい。
前記熱可塑性樹脂組成物が上記範囲で前記安定剤を含んでいることにより、前記熱可塑性樹脂組成物で形成された前記樹脂層において、熱によって前記熱可塑性樹脂が劣化されることを十分に抑制できる。
また、不要なコスト増大が生じることを抑制できることに加えて、前記安定剤から臭気が生じるといった問題が生じることを抑制できる。
【0035】
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記安定剤として、前記有機系安定剤及び前記金属系安定剤の少なくとも一方を含んでいることが好ましい。
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記有機系安定剤として、メラミン化合物を含んでいることがより好ましく、前記金属系安定剤として、亜鉛ないしは酸化亜鉛を含んでいることがより好ましい。
前記メラミン化合物、亜鉛、及び、酸化亜鉛は、いずれも前記耐熱安定剤に分類されるものである。
なお、前記酸化亜鉛は、後述する光安定剤としても機能する。
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記有機系安定剤として、メラミン化合物を含んでいることがより好ましく、前記金属系安定剤として、亜鉛ないしは酸化亜鉛を含んでいることがより好ましい。
前記メラミン化合物、亜鉛、及び、酸化亜鉛は、いずれも前記耐熱安定剤に分類されるものである。
なお、前記酸化亜鉛は、後述する光安定剤としても機能する。
【0036】
前記光安定剤としては、紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線吸収剤などが挙げられる。
前記有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステルなどが挙げられる。
前記無機系紫外線吸収剤としては、酸化亜鉛、酸化セリウムなどが挙げられる。前記酸化亜鉛及び前記酸化セリウムは、微粒子化されたものであってもよい。
前記ラジカル捕捉剤としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピぺリジン系ラジカル捕捉剤などが挙げられる。前記ヒンダートアミン系ラジカル捕捉剤としては、ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケートなどが挙げられる。
前記光安定剤としては、前記無機系紫外線吸収剤を用いることが好ましく、前記無機系紫外線吸収剤として、前記酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
また、前記紫外線吸収剤と前記ラジカル捕捉剤とを併用してもよい。
なお、床材本体１（樹脂層２）の表面に、図３に示したような表面保護層３を設けるような場合には、表面保護層３によって光をある程度遮ることができる。
そのため、このような構成においては、前記熱可塑性樹脂組成物には、必ずしも、前記光安定剤を含ませる必要はない。
前記紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線吸収剤などが挙げられる。
前記有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステルなどが挙げられる。
前記無機系紫外線吸収剤としては、酸化亜鉛、酸化セリウムなどが挙げられる。前記酸化亜鉛及び前記酸化セリウムは、微粒子化されたものであってもよい。
前記ラジカル捕捉剤としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピぺリジン系ラジカル捕捉剤などが挙げられる。前記ヒンダートアミン系ラジカル捕捉剤としては、ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケートなどが挙げられる。
前記光安定剤としては、前記無機系紫外線吸収剤を用いることが好ましく、前記無機系紫外線吸収剤として、前記酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
また、前記紫外線吸収剤と前記ラジカル捕捉剤とを併用してもよい。
なお、床材本体１（樹脂層２）の表面に、図３に示したような表面保護層３を設けるような場合には、表面保護層３によって光をある程度遮ることができる。
そのため、このような構成においては、前記熱可塑性樹脂組成物には、必ずしも、前記光安定剤を含ませる必要はない。
【0037】
前記熱可塑性樹脂組成物が前記光安定剤を含む場合、その含有量は、０．０２質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上であることがより好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましい。
また、前記光安定剤の含有量は、０．２質量％以下であることが好ましく、０．１５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。
前記熱可塑性樹脂組成物が上記範囲で前記光安定剤を含んでいることにより、樹脂層２において、光によって前記熱可塑性樹脂が劣化されることを十分に抑制できることに加えて、コスト面においても有利となる。
また、前記光安定剤の含有量は、０．２質量％以下であることが好ましく、０．１５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。
前記熱可塑性樹脂組成物が上記範囲で前記光安定剤を含んでいることにより、樹脂層２において、光によって前記熱可塑性樹脂が劣化されることを十分に抑制できることに加えて、コスト面においても有利となる。
【0038】
前記熱可塑性樹脂組成物は、上記各成分以外の他の成分を含んでいてもよい。
上記各成分以外の他の成分としては、例えば、加工助剤、抗酸化剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、染料、滑剤などが挙げられる。
なお、顔料とは、有機溶剤に溶けないという性質を有する着色剤のことであり、染料とは、有機溶剤に溶ける性質を有する着色剤のことである。
上記各成分以外の他の成分としては、例えば、加工助剤、抗酸化剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、染料、滑剤などが挙げられる。
なお、顔料とは、有機溶剤に溶けないという性質を有する着色剤のことであり、染料とは、有機溶剤に溶ける性質を有する着色剤のことである。
【0039】
前記加工助剤、前記抗酸化剤、前記顔料、前記帯電防止剤、前記難燃剤、前記染料、及び、前記滑剤としては、各種公知のものを用いることができる。
【0040】
前記帯電防止剤としては、例えば、四級アンモニウム塩系の界面活性剤などが挙げられる。
前記熱可塑性樹脂組成物が前記帯電防止剤を含んでいる場合、その含有量は、０．１質量％以上であってもよいし、０．２質量％以上であってもよいし、０．５質量％以上であってもよい。
また、前記含有量は、２質量％以下であってもよいし、１．５質量％以下であってもよいし、１質量％以下であってもよい。
前記熱可塑性樹脂組成物が前記帯電防止剤を含んでいる場合、その含有量は、０．１質量％以上であってもよいし、０．２質量％以上であってもよいし、０．５質量％以上であってもよい。
また、前記含有量は、２質量％以下であってもよいし、１．５質量％以下であってもよいし、１質量％以下であってもよい。
【0041】
前記顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、弁柄、チタン黄、群青、コバルトブルー、黄鉛などの無機系顔料；ジスアゾレッド、ジスアゾイエローなどのアゾ系顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの有機系顔料などを用いることができる。
前記熱可塑性樹脂組成物が前記顔料を含んでいる場合、その含有量は、０．１質量％以上であってもよいし、０．２質量％以上であってもよいし、０．５質量％以上であってもよい。
また、前記含有量は、５質量％以下であってもよいし、２質量％以下であってもよいし、１質量％以下であってもよい。
前記熱可塑性樹脂組成物が前記顔料を含んでいる場合、その含有量は、０．１質量％以上であってもよいし、０．２質量％以上であってもよいし、０．５質量％以上であってもよい。
また、前記含有量は、５質量％以下であってもよいし、２質量％以下であってもよいし、１質量％以下であってもよい。
【0042】
本実施形態に係る床材１０においては、
１８０℃で４０分間加熱する前において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ１ ＊とし、ａ＊値をａ１ ＊とし、ｂ＊値をｂ１ ＊とし、
１８０℃で４０分間加熱した後において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ２ ＊とし、ａ＊値をａ２ ＊とし、ｂ＊値をｂ２ ＊としたときに、
下記式（１）で算出される樹脂層２の色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が８以下である、ことが好ましい。
なお、以下では、１８０℃で４０分加熱する前の樹脂層２を加熱前樹脂層と称し、１８０℃で４０分間加熱した後の樹脂層２を加熱後樹脂層と称する。
１８０℃で４０分間加熱する前において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ１ ＊とし、ａ＊値をａ１ ＊とし、ｂ＊値をｂ１ ＊とし、
１８０℃で４０分間加熱した後において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ２ ＊とし、ａ＊値をａ２ ＊とし、ｂ＊値をｂ２ ＊としたときに、
下記式（１）で算出される樹脂層２の色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が８以下である、ことが好ましい。
なお、以下では、１８０℃で４０分加熱する前の樹脂層２を加熱前樹脂層と称し、１８０℃で４０分間加熱した後の樹脂層２を加熱後樹脂層と称する。
【0043】
【数1】
【0044】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値、ａ＊値、及び、ｂ＊値は、色彩色差計を用いて測定することができる。
前記色彩色差計としては、コニカミノルタ社製の商品名「ＣＲ－２０」を用いることができる。
前記Ｌ＊値、前記ａ＊値、及び、前記ｂ＊値の測定は、以下のようにして実施することができる。
（１）加熱前樹脂層の試験体（以下、第１試験体という）、及び、加熱後樹脂層の試験体（以下、第２試験体という）として、平面寸法が１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさのものをそれぞれ準備する。
（２）前記第１試験体の上方に前記色彩色差計を配して、前記第１試験体の任意の３箇所について、Ｌ１ ＊の値、ａ１ ＊の値、及び、ｂ１ ＊の値を測定する。
また、前記第２試験体についても前記第１試験体と同様にして、任意の３箇所について、Ｌ２ ＊の値、ａ２ ＊の値、及び、ｂ２ ＊の値を測定する。
（３）Ｌ１ ＊値、ａ１ ＊値、及び、ｂ１ ＊値の測定値それぞれ算術平均することにより、前記第１試験体について、Ｌ１ ＊値、ａ１ ＊値、及び、ｂ１ ＊値を求める。
前記第２試験体についても前記第１試験体と同様にして、Ｌ２ ＊値、ａ２ ＊値、及び、ｂ２ ＊値の測定値をそれぞれ算術平均することにより、Ｌ２ ＊値、ａ２ ＊値、及び、ｂ２ ＊値を求める。
前記色彩色差計としては、コニカミノルタ社製の商品名「ＣＲ－２０」を用いることができる。
前記Ｌ＊値、前記ａ＊値、及び、前記ｂ＊値の測定は、以下のようにして実施することができる。
（１）加熱前樹脂層の試験体（以下、第１試験体という）、及び、加熱後樹脂層の試験体（以下、第２試験体という）として、平面寸法が１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさのものをそれぞれ準備する。
（２）前記第１試験体の上方に前記色彩色差計を配して、前記第１試験体の任意の３箇所について、Ｌ１ ＊の値、ａ１ ＊の値、及び、ｂ１ ＊の値を測定する。
また、前記第２試験体についても前記第１試験体と同様にして、任意の３箇所について、Ｌ２ ＊の値、ａ２ ＊の値、及び、ｂ２ ＊の値を測定する。
（３）Ｌ１ ＊値、ａ１ ＊値、及び、ｂ１ ＊値の測定値それぞれ算術平均することにより、前記第１試験体について、Ｌ１ ＊値、ａ１ ＊値、及び、ｂ１ ＊値を求める。
前記第２試験体についても前記第１試験体と同様にして、Ｌ２ ＊値、ａ２ ＊値、及び、ｂ２ ＊値の測定値をそれぞれ算術平均することにより、Ｌ２ ＊値、ａ２ ＊値、及び、ｂ２ ＊値を求める。
【0045】
（床材本体の樹脂層の製造方法）
本実施形態に係る床材１０が有する床材本体１を構成する樹脂層２は、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物を用いて製造することができる。
樹脂層２は、例えば、図２に示したようなシート製造装置１００を用いて製造することができる。
前記熱可塑性樹脂組成物は、図２に示したようなシート製造装置１００での製造を実施する前に、ペレット状、チップ状、または粉末状に成形されてもよい。
以下、図２に示したようなシート製造装置１００を用いるとともに、チップ状の熱可塑性樹脂組成物を用いて、床材本体１を構成する樹脂層２を製造する例について説明する。
なお、チップ状の熱可塑性樹脂組成物Ｐとは、熱可塑性樹脂組成物Ｐの固形物が粉砕機などで粉砕されて不定形状を有するものである。
本実施形態に係る床材１０が有する床材本体１を構成する樹脂層２は、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物を用いて製造することができる。
樹脂層２は、例えば、図２に示したようなシート製造装置１００を用いて製造することができる。
前記熱可塑性樹脂組成物は、図２に示したようなシート製造装置１００での製造を実施する前に、ペレット状、チップ状、または粉末状に成形されてもよい。
以下、図２に示したようなシート製造装置１００を用いるとともに、チップ状の熱可塑性樹脂組成物を用いて、床材本体１を構成する樹脂層２を製造する例について説明する。
なお、チップ状の熱可塑性樹脂組成物Ｐとは、熱可塑性樹脂組成物Ｐの固形物が粉砕機などで粉砕されて不定形状を有するものである。
【0046】
図２に示したように、シート製造装置１００は、バンバリーミキサー１１０と、バンバリーミキサー１１０の上方に配されるホッパ１２０と、バンバリーミキサー１１０の下流側に配されるミルロール１３０と、ミルロール１３０の下流側に配される第１カレンダーロール１４０と、第１カレンダーロール１４０の下流側に配される第２カレンダーロール１５０と、第２カレンダーロール１５０の下流側に配される裁断機１６０と、を備える。
【0047】
図２に示したように、チップ状の熱可塑性樹脂組成物Ｐは、ホッパ１２０を経由して、バンバリーミキサー１１０に供給される。
【0048】
チップ状の熱可塑性樹脂組成物Ｐの大きさは、製造条件によって決められるが、目開き１５ｍｍの篩を通過する程度に粉砕されていることが好ましい。
【0049】
図２に示したように、バンバリーミキサー１１０は、混練室１１１と、該混練室１１１の内部に配される一対のローラ１１２ａ，１１２ｂとを備えている。
そして、バンバリーミキサー１１０に供給された熱可塑性樹脂組成物Ｐは、混練室１１１内で所定の温度で加熱されながら、一対のローラ１１２ａ，１１２ｂによって混練される（加熱混練される）。
なお、混練室１１１内は、１５５℃以上１８５℃以下の温度で加熱されることが好ましい。
そして、バンバリーミキサー１１０に供給された熱可塑性樹脂組成物Ｐは、混練室１１１内で所定の温度で加熱されながら、一対のローラ１１２ａ，１１２ｂによって混練される（加熱混練される）。
なお、混練室１１１内は、１５５℃以上１８５℃以下の温度で加熱されることが好ましい。
【0050】
加熱混練後の熱可塑性樹脂組成物Ｐは、経路Ｌを経由してミルロール１３０に供給される。
熱可塑性樹脂組成物Ｐをペレット状、チップ状、または、粉末状に成形せずにそのままミルロール１３０に供給する場合においては、経路Ｌにコンベアなどの搬送装置が備えられてもよい。
また、熱可塑性樹脂組成物Ｐをペレット状、チップ状、または、粉末状に成形してミルロール１３０に供給する場合においては、十分な流動性を持たせた状態で熱可塑性樹脂組成物Ｐを搬送する観点から、経路Ｌにコンベアなどの搬送装置に加えて、他の配管や桶などが備えられてもよい。
チップ状に加工する場合、チップ状の熱可塑性樹脂組成物Ｐは、上記と同様の大きさを有していることが好ましい。
図２に示したように、ミルロール１３０は、混練室１３１と、該混練室１３１の内部に配される一対のローラ１３２ａ，１３２ｂと、加熱混練後の熱可塑性樹脂組成物Ｐを混練室１３１内へと案内する案内板１３３と、を備えている。
そして、ミルロール１３０に供給された加熱混練後の熱可塑性樹脂組成物Ｐは、案内板１３３によって案内されながら混練室１３１内へと供給された後、混練室１３１内で所定の温度で加熱されながら、一対のローラ１３２ａ，１３２ｂによって混練されつつ圧延されてシート状に成形される。
これにより、熱可塑性樹脂組成物Ｐの一次シート体Ｓ１が得られる。
なお、混練室１３１内は、９５℃以上１１５℃以下の温度で加熱されることが好ましい。
また、以下では、熱可塑性樹脂組成物Ｐの一次シート体Ｓ１のことを、単に、一次シート体Ｓ１を称する。
一次シート体Ｓ１の厚さは、１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることがより好ましい。
熱可塑性樹脂組成物Ｐをペレット状、チップ状、または、粉末状に成形せずにそのままミルロール１３０に供給する場合においては、経路Ｌにコンベアなどの搬送装置が備えられてもよい。
また、熱可塑性樹脂組成物Ｐをペレット状、チップ状、または、粉末状に成形してミルロール１３０に供給する場合においては、十分な流動性を持たせた状態で熱可塑性樹脂組成物Ｐを搬送する観点から、経路Ｌにコンベアなどの搬送装置に加えて、他の配管や桶などが備えられてもよい。
チップ状に加工する場合、チップ状の熱可塑性樹脂組成物Ｐは、上記と同様の大きさを有していることが好ましい。
図２に示したように、ミルロール１３０は、混練室１３１と、該混練室１３１の内部に配される一対のローラ１３２ａ，１３２ｂと、加熱混練後の熱可塑性樹脂組成物Ｐを混練室１３１内へと案内する案内板１３３と、を備えている。
そして、ミルロール１３０に供給された加熱混練後の熱可塑性樹脂組成物Ｐは、案内板１３３によって案内されながら混練室１３１内へと供給された後、混練室１３１内で所定の温度で加熱されながら、一対のローラ１３２ａ，１３２ｂによって混練されつつ圧延されてシート状に成形される。
これにより、熱可塑性樹脂組成物Ｐの一次シート体Ｓ１が得られる。
なお、混練室１３１内は、９５℃以上１１５℃以下の温度で加熱されることが好ましい。
また、以下では、熱可塑性樹脂組成物Ｐの一次シート体Ｓ１のことを、単に、一次シート体Ｓ１を称する。
一次シート体Ｓ１の厚さは、１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることがより好ましい。
【0051】
一次シート体Ｓ１は、第１カレンダーロール１４０に供給される。
図２に示したように、第１カレンダーロール１４０は、上下方向に並ぶように配された一対のローラ１４１ａ，１４１ｂを備えている。
一次シート体Ｓ１は、一対のローラ１４１ａ，１４１ｂによってさらに圧延されて二次シート体Ｓ２とされる。
前記圧延は、一対のローラ１４１ａ，１４１ｂを所定の温度に加温しながら実施される。
下側に配されるローラ１４１ａは、５０℃以上９０℃以下の温度に加温されることが好ましく、上側に配されるローラ１４１ｂは、８０℃以上１２０℃以下の温度に加温されることが好ましい。
二次シート体Ｓ２の厚さは、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましく、２ｍｍ以上６ｍｍ以下であることがより好ましい。
図２に示したように、第１カレンダーロール１４０は、上下方向に並ぶように配された一対のローラ１４１ａ，１４１ｂを備えている。
一次シート体Ｓ１は、一対のローラ１４１ａ，１４１ｂによってさらに圧延されて二次シート体Ｓ２とされる。
前記圧延は、一対のローラ１４１ａ，１４１ｂを所定の温度に加温しながら実施される。
下側に配されるローラ１４１ａは、５０℃以上９０℃以下の温度に加温されることが好ましく、上側に配されるローラ１４１ｂは、８０℃以上１２０℃以下の温度に加温されることが好ましい。
二次シート体Ｓ２の厚さは、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましく、２ｍｍ以上６ｍｍ以下であることがより好ましい。
【0052】
二次シート体Ｓ２は、第２カレンダーロール１５０に供給される。
図２に示したように、第２カレンダーロール１５０は、第１カレンダーロール１４０と同様に、上下方向に並ぶように配された一対のローラ１５１ａ，１５１ｂを備えている。
二次シート体Ｓ２は、一対のローラ１５１ａ，１５１ｂによってさらに圧延されて三次シート体Ｓ３とされる。
前記圧延は、一対のローラ１５１ａ，１５１ｂを所定の温度に加温しながら実施される。
下側に配されるローラ１５１ａは、８２℃以上１０２℃以下の温度に加温されることが好ましく、上側に配されるローラ１５１ｂは、１００℃以上１２０℃以下の温度に加温されることが好ましい。
三次シート体Ｓ３の厚さは、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましく、１．５ｍｍ以上５ｍｍ以下であることがより好ましい。
図２に示したように、第２カレンダーロール１５０は、第１カレンダーロール１４０と同様に、上下方向に並ぶように配された一対のローラ１５１ａ，１５１ｂを備えている。
二次シート体Ｓ２は、一対のローラ１５１ａ，１５１ｂによってさらに圧延されて三次シート体Ｓ３とされる。
前記圧延は、一対のローラ１５１ａ，１５１ｂを所定の温度に加温しながら実施される。
下側に配されるローラ１５１ａは、８２℃以上１０２℃以下の温度に加温されることが好ましく、上側に配されるローラ１５１ｂは、１００℃以上１２０℃以下の温度に加温されることが好ましい。
三次シート体Ｓ３の厚さは、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましく、１．５ｍｍ以上５ｍｍ以下であることがより好ましい。
【0053】
三次シート体Ｓ３は、例えば、水冷により冷却された後、裁断機１６０に供給されて、所定の平面形状を有するように裁断される。三次シート体Ｓ３は、例えば、平面視において、正方形状を有するように裁断される。
三次シート体Ｓ３が正方形状を有するように裁断される場合、１辺の長さは２０ｃｍ以上９０ｃｍ以下であることが好ましく、２０ｃｍ以上５０ｃｍ以下であることが好ましい。
三次シート体Ｓ３が正方形状を有するように裁断される場合、１辺の長さは２０ｃｍ以上９０ｃｍ以下であることが好ましく、２０ｃｍ以上５０ｃｍ以下であることが好ましい。
【0054】
上記のようにして、床材本体１を構成する樹脂層２が製造される。
【0055】
本明細書によって開示される事項は、以下のものを含む。
【0056】
（１）
樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記充填材は、卵殻粉末を含む
床材。
樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記充填材は、卵殻粉末を含む
床材。
【0057】
（２）
前記樹脂層は、前記卵殻粉末を５質量％以上含む
上記（１）に記載の床材。
前記樹脂層は、前記卵殻粉末を５質量％以上含む
上記（１）に記載の床材。
【0058】
（３）
安定剤をさらに含む
上記（１）または（２）に記載の床材。
安定剤をさらに含む
上記（１）または（２）に記載の床材。
【0059】
（４）
１８０℃で４０分間加熱する前において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ１ ＊とし、ａ＊値をａ１ ＊とし、ｂ＊値をｂ１ ＊とし、
１８０℃で４０分間加熱した後において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ２ ＊とし、ａ＊値をａ２ ＊とし、ｂ＊値をｂ２ ＊としたときに、
下記式（１）で算出される前記樹脂層の色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が８以下である
上記（１）乃至（３）のいずれかに記載の床材。
１８０℃で４０分間加熱する前において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ１ ＊とし、ａ＊値をａ１ ＊とし、ｂ＊値をｂ１ ＊とし、
１８０℃で４０分間加熱した後において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ２ ＊とし、ａ＊値をａ２ ＊とし、ｂ＊値をｂ２ ＊としたときに、
下記式（１）で算出される前記樹脂層の色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が８以下である
上記（１）乃至（３）のいずれかに記載の床材。
【0060】
【数2】
【0061】
本発明に係る床材は、上記実施形態に限定されるものではない。
また、本発明に係る床材は、上記した作用効果によって限定されるものでもない。
さらに、本発明に係る床材は、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
また、本発明に係る床材は、上記した作用効果によって限定されるものでもない。
さらに、本発明に係る床材は、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
【0062】
例えば、上の実施形態では、床材１０がコンポジション床材として構成されている例について示したが、本発明に係る床材は、コンポジション床材に限られる訳ではない。
床材１０は、図３に示したように、樹脂層２で構成された床材本体１と、該床材本体１の一表面に設けられる表面保護層３とを備えるものであってもよい。
このように、樹脂層２で構成された床材本体１に加えて表面保護層３を備える床材、すなわち、複数の層が積層されて構成される床材は、ホモジニアス床材とも呼ばれる。
床材１０が上のように構成された場合においても、床材本体１が備える樹脂層２が経時的に変色することを抑制できる。
床材１０は、図３に示したように、樹脂層２で構成された床材本体１と、該床材本体１の一表面に設けられる表面保護層３とを備えるものであってもよい。
このように、樹脂層２で構成された床材本体１に加えて表面保護層３を備える床材、すなわち、複数の層が積層されて構成される床材は、ホモジニアス床材とも呼ばれる。
床材１０が上のように構成された場合においても、床材本体１が備える樹脂層２が経時的に変色することを抑制できる。
【0063】
また、本発明に係る床材は、図４に示したように、床材本体１が、二層の樹脂層２で形状安定化層４が挟持された構成を有するものであってもよい。
すなわち、床材本体１は、一の樹脂層２、形状安定化層４、及び、他の樹脂層２がこの順に配された三層構成を有するものであってもよい。
この例でも、床材１０は、床材本体１が樹脂層２と形状安定化層４との三層積層体とされているので、このような床材１０も、ホモジニアス床材と呼ばれるものである。
床材１０が上のように構成された場合においても、床材本体１が備える樹脂層２が経時的に変色することを抑制できる。
すなわち、床材本体１は、一の樹脂層２、形状安定化層４、及び、他の樹脂層２がこの順に配された三層構成を有するものであってもよい。
この例でも、床材１０は、床材本体１が樹脂層２と形状安定化層４との三層積層体とされているので、このような床材１０も、ホモジニアス床材と呼ばれるものである。
床材１０が上のように構成された場合においても、床材本体１が備える樹脂層２が経時的に変色することを抑制できる。
【実施例0064】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。以下の実施例は、本発明をさらに詳しく説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【0065】
（実施例１）
下記表１Ａに示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に成形して、実施例１に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。
なお、実施例１に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物は、目開き１５ｍｍの篩を通過する大きさを有するものであった。
次に、図２に示したシート製造装置１００を用い、実施例１に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を原料として、実施例１に係る樹脂シートを作製した。
具体的には、実施例１に係る樹脂シートを以下の手順にしたがって作製した。
（１）実施例１に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃にてバンバリーミキサー１１０で加熱混練後、加熱混練後の熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃にてミルロール１３０で１０ｍｉｎ加熱混練することにより、一次シート体Ｓ１を得る。
（２）一次シート体Ｓ１を第１カレンダーロール１４０にて圧延して二次シート体Ｓ２を得た後、二次シート体Ｓ２を第２カレンダーロール１５０にてさらに圧延して厚さ２ｍｍの三次シート体Ｓ３を得る。
なお、第１カレンダーロール１４０において、下側のローラ１４１ａは７０℃に加熱し、上側のローラ１４１ｂは６０℃に加熱する。
また、第２カレンダーロール１５０において、下側のローラ１５１ａは９０℃に加熱し、上側のローラ１５１ｂは８０℃に加熱する。
（３）三次シート体Ｓ３を裁断機１６０にて１辺が３０ｃｍの正方形状に裁断して、実施例１に係る樹脂シートを作製する。
下記表１Ａに示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に成形して、実施例１に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。
なお、実施例１に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物は、目開き１５ｍｍの篩を通過する大きさを有するものであった。
次に、図２に示したシート製造装置１００を用い、実施例１に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を原料として、実施例１に係る樹脂シートを作製した。
具体的には、実施例１に係る樹脂シートを以下の手順にしたがって作製した。
（１）実施例１に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃にてバンバリーミキサー１１０で加熱混練後、加熱混練後の熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃にてミルロール１３０で１０ｍｉｎ加熱混練することにより、一次シート体Ｓ１を得る。
（２）一次シート体Ｓ１を第１カレンダーロール１４０にて圧延して二次シート体Ｓ２を得た後、二次シート体Ｓ２を第２カレンダーロール１５０にてさらに圧延して厚さ２ｍｍの三次シート体Ｓ３を得る。
なお、第１カレンダーロール１４０において、下側のローラ１４１ａは７０℃に加熱し、上側のローラ１４１ｂは６０℃に加熱する。
また、第２カレンダーロール１５０において、下側のローラ１５１ａは９０℃に加熱し、上側のローラ１５１ｂは８０℃に加熱する。
（３）三次シート体Ｓ３を裁断機１６０にて１辺が３０ｃｍの正方形状に裁断して、実施例１に係る樹脂シートを作製する。
【0066】
（実施例２乃至９）
実施例２乃至９の各例では、下記表１Ａに示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕して、各例に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、実施例２乃至９の各例に係る樹脂シートを作製した。
実施例２乃至９の各例では、下記表１Ａに示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕して、各例に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、実施例２乃至９の各例に係る樹脂シートを作製した。
【0067】
【表1A】
【0068】
なお、表１Ａにおいて、三田産の卵殻粉末は、目開き８４０μｍ以上の篩を通過し、目開き４２０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、８０質量％の割合で含んでいるものである。
また、伊丹産の卵殻粉末は、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１１９０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、５０質量％の割合で含んでいるものである。
さらに、卵殻粉末含有量とは、熱可塑性樹脂組成物を構成する全成分の質量に対する卵殻粉末の質量％のことである。
また、表１Ａにおいて、ＭＢ１００８ＴＲはニチハ社製であり、ＤＯＰはジェイ・プラス社製であり、ＳＬ４１Ｓは東邦化学工業社製であり、Ｇ１２０は三共製粉社製であり、ＲＥ２３１５は三共製粉社製であり、ＫＭは日産化学社製であり、ＺＮＡＣは米山化学工業社製である。
また、伊丹産の卵殻粉末は、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１１９０μｍの篩の上に残存する粉末を、前記卵殻粉末の全体の質量に対して、５０質量％の割合で含んでいるものである。
さらに、卵殻粉末含有量とは、熱可塑性樹脂組成物を構成する全成分の質量に対する卵殻粉末の質量％のことである。
また、表１Ａにおいて、ＭＢ１００８ＴＲはニチハ社製であり、ＤＯＰはジェイ・プラス社製であり、ＳＬ４１Ｓは東邦化学工業社製であり、Ｇ１２０は三共製粉社製であり、ＲＥ２３１５は三共製粉社製であり、ＫＭは日産化学社製であり、ＺＮＡＣは米山化学工業社製である。
【0069】
（実施例１０乃至１８）
実施例１０乃至１８の各例では、下記表１Ｂに示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕して、各例に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、実施例１０乃至１８の各例に係る樹脂シートを作製した。
実施例１０乃至１８の各例では、下記表１Ｂに示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕して、各例に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、実施例１０乃至１８の各例に係る樹脂シートを作製した。
【0070】
【表1B】
【0071】
（比較例１乃至３）
比較例１乃至３の各例では、下記表１Ｃに示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕して、各例に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、比較例１乃至３の各例に係る樹脂シートを作製した。
比較例１乃至３の各例では、下記表１Ｃに示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕して、各例に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、比較例１乃至３の各例に係る樹脂シートを作製した。
【0072】
【表1C】
【0073】
＜樹脂シートの着色評価Ｉ＞
実施例１乃至１８及び比較例１乃至３の各例について、樹脂シートの着色を評価した。
具体的には、各例に係る樹脂シートを温度１８０℃の環境下に曝したときに、１０分後の色差ΔＥ１０ｍｉｎ、２０分後の色差ΔＥ２０ｍｉｎ、３０分後の色差ΔＥ３０ｍｉｎ、及び、４０分後の色差ΔＥ４０ｍｉｎを求めることにより、着色性を評価した。
色差ΔＥ１０ｍｉｎ、色差ΔＥ２０ｍｉｎ、色差ΔＥ３０ｍｉｎ、及び、色差ΔＥ４０ｍｉｎは、実施例の項で説明した手順にしたがって求めた。
なお、色差ΔＥ１０ｍｉｎを求めるに際しては、加熱前樹脂層は１８０℃で１０分加熱する前の樹脂層と読み替え、加熱後樹脂層は１８０℃で１０分加熱した後の樹脂層と読み替えるものとする。
また、色差ΔＥ２０ｍｉｎ及び色差ΔＥ３０ｍｉｎについても、上と読み替えるものとする。
各例に係る樹脂シートについて、色差ΔＥ１０ｍｉｎ、色差ΔＥ２０ｍｉｎ、色差ΔＥ３０ｍｉｎ及び色差ΔＥ４０ｍｉｎを求めた結果を、以下の表２Ａ乃至２Ｃに示した。
実施例１乃至１８及び比較例１乃至３の各例について、樹脂シートの着色を評価した。
具体的には、各例に係る樹脂シートを温度１８０℃の環境下に曝したときに、１０分後の色差ΔＥ１０ｍｉｎ、２０分後の色差ΔＥ２０ｍｉｎ、３０分後の色差ΔＥ３０ｍｉｎ、及び、４０分後の色差ΔＥ４０ｍｉｎを求めることにより、着色性を評価した。
色差ΔＥ１０ｍｉｎ、色差ΔＥ２０ｍｉｎ、色差ΔＥ３０ｍｉｎ、及び、色差ΔＥ４０ｍｉｎは、実施例の項で説明した手順にしたがって求めた。
なお、色差ΔＥ１０ｍｉｎを求めるに際しては、加熱前樹脂層は１８０℃で１０分加熱する前の樹脂層と読み替え、加熱後樹脂層は１８０℃で１０分加熱した後の樹脂層と読み替えるものとする。
また、色差ΔＥ２０ｍｉｎ及び色差ΔＥ３０ｍｉｎについても、上と読み替えるものとする。
各例に係る樹脂シートについて、色差ΔＥ１０ｍｉｎ、色差ΔＥ２０ｍｉｎ、色差ΔＥ３０ｍｉｎ及び色差ΔＥ４０ｍｉｎを求めた結果を、以下の表２Ａ乃至２Ｃに示した。
【0074】
【表2A】
【0075】
【表2B】
【0076】
【表2C】
【0077】
表２Ａ乃至２Ｃより、各実施例に係る樹脂シートは、各比較例に係る樹脂シートと比べて、加熱時間が長くなるほど、特に色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が小さくなる傾向が認められた。
【0078】
また、図５乃至２２には、実施例１乃至１８の各例に係る樹脂シートについて、（ａ）加熱前、（ｂ）１０ｍｉｎ加熱後、（ｃ）２０ｍｉｎ加熱後、（ｄ）３０ｍｉｎ加熱後、及び、（ｅ）４０ｍｉｎ加熱後に撮像した顕微鏡写真（倍率は１０倍）を示した。図２３には、比較例１に係る樹脂シートについて、（ａ）加熱前、（ｂ）１０ｍｉｎ加熱後、（ｃ）２０ｍｉｎ加熱後、（ｄ）３０ｍｉｎ加熱後、及び、（ｅ）４０ｍｉｎ加熱後に撮像した顕微鏡写真（倍率は１０倍）を示した。これらの顕微鏡写真の比較からも、実施例１乃至１８の各例に係る樹脂シート（図５乃至図２２）は、比較例１に係る樹脂シート（図２３）に比べて、加熱による経時的な変色の程度が小さく抑えられる傾向が認められた。
【0079】
（実施例１９）
実施例１９では、下記表３に示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕し、実施例１９に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、実施例１９に係る樹脂シートを作製した。なお、下記表３において、実施例１９に係る熱可塑性樹脂組成物は、充填材として、三田産の卵殻を図２４に示す粒度分布を有するように微粉砕したものを含んでいた。この卵殻粉末（図２４）について、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて前述した測定方法により粒度分布を計測したところ、１０％粒子径Ｄ１０が１４．５９μｍで、５０％粒子径Ｄ５０が１０１．５μｍで、９０％粒子径Ｄ９０が２５９．６μｍであった。また、実施例１９に係る樹脂シートを備える床材（タイル床材）の完成品全体の上面意匠を表す写真を図２５に示した。
実施例１９では、下記表３に示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕し、実施例１９に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、実施例１９に係る樹脂シートを作製した。なお、下記表３において、実施例１９に係る熱可塑性樹脂組成物は、充填材として、三田産の卵殻を図２４に示す粒度分布を有するように微粉砕したものを含んでいた。この卵殻粉末（図２４）について、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて前述した測定方法により粒度分布を計測したところ、１０％粒子径Ｄ１０が１４．５９μｍで、５０％粒子径Ｄ５０が１０１．５μｍで、９０％粒子径Ｄ９０が２５９．６μｍであった。また、実施例１９に係る樹脂シートを備える床材（タイル床材）の完成品全体の上面意匠を表す写真を図２５に示した。
【0080】
【表3】
【0081】
（実施例２０乃至２８）
実施例２０乃至２８の各例では、下記表４に示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕し、各例に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、実施例２０乃至２８の各例に係る樹脂シートを作製した。なお、下記表４において、実施例２０乃至２８の各例に係る熱可塑性樹脂組成物は、充填材として、三田産の卵殻を図２６に示す粒度分布を有するように微粉砕したものを含んでいた。この卵殻粉末（図２６）について、堀場製作所製のレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０）を用いて前述した測定方法により粒度分布を計測したところ、１０％粒子径Ｄ１０が９．１２μｍで、５０％粒子径Ｄ５０が２０．９７μｍで、９０％粒子径Ｄ９０が４２．８８μｍであった。また、前述した表１Ａ及び１Ｂと、下記表４とを見比べると明らかなように、実施例２０乃至２８の各例（表４）は、前述した実施例１乃至９の各例（表１Ａ）と比べて、卵殻粉末の粒径が細かい（図２６）こと以外については、同じ条件で作製されたものである。
実施例２０乃至２８の各例では、下記表４に示した質量比率で各成分を含む熱可塑性樹脂組成物を温度１７０℃で混練した後、チップ状に粉砕し、各例に係るチップ状熱可塑性樹脂組成物を得た。このこと以外については、前述した実施例１と同様にして、実施例２０乃至２８の各例に係る樹脂シートを作製した。なお、下記表４において、実施例２０乃至２８の各例に係る熱可塑性樹脂組成物は、充填材として、三田産の卵殻を図２６に示す粒度分布を有するように微粉砕したものを含んでいた。この卵殻粉末（図２６）について、堀場製作所製のレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０）を用いて前述した測定方法により粒度分布を計測したところ、１０％粒子径Ｄ１０が９．１２μｍで、５０％粒子径Ｄ５０が２０．９７μｍで、９０％粒子径Ｄ９０が４２．８８μｍであった。また、前述した表１Ａ及び１Ｂと、下記表４とを見比べると明らかなように、実施例２０乃至２８の各例（表４）は、前述した実施例１乃至９の各例（表１Ａ）と比べて、卵殻粉末の粒径が細かい（図２６）こと以外については、同じ条件で作製されたものである。
【0082】
【表4】
【0083】
＜樹脂シートの着色評価ＩＩ＞
実施例２０乃至２８の各例について、前述した着色評価Ｉと同様にして、樹脂シートの着色性を評価した。評価結果を以下の表５に示した。
実施例２０乃至２８の各例について、前述した着色評価Ｉと同様にして、樹脂シートの着色性を評価した。評価結果を以下の表５に示した。
【0084】
【表5】
【0085】
上記表５に示すように、実施例２０乃至２８の各例に係る樹脂シートでは、５０％粒子径Ｄ５０が２０．９７μｍである卵殻粉末（図２６）の含有量が増すほど、色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が小さく抑えられる傾向が認められた。また、実施例２０乃至２５の各例（表５）では、前述した実施例１乃至６の各例（表２Ａ）よりも、色差ΔＥ４０ｍｉｎが低値に抑えられていた。これらの結果より、５０％粒子径Ｄ５０が約２０μｍ前後である卵殻粉末が含有する樹脂シートでは、変色が抑えられやすいことが示唆された。
【0086】
【符号の説明】
【0087】
１ 床材本体、２ 樹脂層、３ 表面保護層、４ 形状安定化層、
１０ 床材。
１０ 床材。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
【図25】
【図26】
【図27】
【図28】
【図29】
【図30】
【図31】
【図32】
【図33】
【図34】
【図35】
【手続補正書】
【提出日】2024-02-13
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記熱可塑性樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂であり、
前記充填材は、卵殻粉末を含み、
前記樹脂層は、前記卵殻粉末を５質量％以上含有し、
前記樹脂層が前記床材の上面意匠を構成している、
床材。
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記熱可塑性樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂であり、
前記充填材は、卵殻粉末を含み、
前記樹脂層は、前記卵殻粉末を５質量％以上含有し、
前記樹脂層が前記床材の上面意匠を構成している、
床材。
【請求項2】
樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記熱可塑性樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂であり、
前記充填材は、卵殻粉末を含み、
前記樹脂層が前記床材の上面意匠を構成している、
タイル状である床材。
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記熱可塑性樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂であり、
前記充填材は、卵殻粉末を含み、
前記樹脂層が前記床材の上面意匠を構成している、
タイル状である床材。
【請求項3】
樹脂層を有する床材本体を備える床材であって、
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記熱可塑性樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂であり、
前記充填材は、卵殻粉末を含み、
前記樹脂層が前記床材の上面意匠を構成している、
床材（ただし、床材が木質材料であるセルロース系成分を含む場合を除く）。
前記樹脂層が、熱可塑性樹脂と、可塑剤と、充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物で構成されており、
前記熱可塑性樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂であり、
前記充填材は、卵殻粉末を含み、
前記樹脂層が前記床材の上面意匠を構成している、
床材（ただし、床材が木質材料であるセルロース系成分を含む場合を除く）。
【請求項4】
前記樹脂層は、前記卵殻粉末を５質量％以上含有する
請求項２又は請求項３に記載の床材。
請求項２又は請求項３に記載の床材。
【請求項5】
安定剤をさらに含む
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の床材。
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の床材。
【請求項6】
１８０℃で４０分間加熱する前において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ１
＊とし、ａ＊値をａ１
＊とし、ｂ＊値をｂ１
＊とし、
１８０℃で４０分間加熱した後において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ２ ＊とし、ａ＊値をａ２ ＊とし、ｂ＊値をｂ２ ＊としたときに、
下記式（１）で算出される前記樹脂層の色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が８以下である
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の床材。
１８０℃で４０分間加熱した後において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値をＬ２ ＊とし、ａ＊値をａ２ ＊とし、ｂ＊値をｂ２ ＊としたときに、
下記式（１）で算出される前記樹脂層の色差ΔＥ４０ｍｉｎの値が８以下である
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の床材。
【数1】