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特開2024-63648位相差層付偏光板および位相差層付偏光板を有する画像表示装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024063648
(43)【公開日】2024-05-13
(54)【発明の名称】位相差層付偏光板および位相差層付偏光板を有する画像表示装置
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20240502BHJP
H10K 59/10 20230101ALI20240502BHJP
H10K 50/10 20230101ALI20240502BHJP
H05B 33/02 20060101ALI20240502BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20240502BHJP
G02F 1/1335 20060101ALI20240502BHJP
G02F 1/13363 20060101ALI20240502BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
H01L27/32
H05B33/14 A
H05B33/02
G09F9/00 313
G02F1/1335 510
G02F1/13363
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022171769
(22)【出願日】2022-10-26
(71)【出願人】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100122471
【弁理士】
【氏名又は名称】籾井 孝文
(74)【代理人】
【識別番号】100193172
【弁理士】
【氏名又は名称】上川 智子
(72)【発明者】
【氏名】高瀬 裕太
【テーマコード（参考）】
2H149
2H291
3K107
5G435
【Ｆターム（参考）】
2H149AA13
2H149AA18
2H149AB01
2H149AB11
2H149AB12
2H149BA02
2H149BA13
2H149CA02
2H149DA04
2H149DA12
2H149DA27
2H149EA02
2H149EA06
2H149EA12
2H149EA22
2H149FA02X
2H149FA03W
2H149FA12Z
2H149FA66
2H149FC03
2H149FD05
2H149FD25
2H149FD35
2H149FD47
2H291FA22X
2H291FA30X
2H291FA94X
2H291FA95X
2H291FB02
2H291FB05
2H291FC05
2H291FC08
2H291FD12
2H291LA01
2H291LA40
2H291PA04
2H291PA07
2H291PA24
2H291PA44
2H291PA52
2H291PA53
2H291PA54
2H291PA64
2H291PA84
3K107AA01
3K107AA05
3K107BB01
3K107CC31
3K107CC41
3K107EE26
3K107FF02
3K107FF06
3K107FF14
5G435AA13
5G435BB05
5G435BB12
5G435DD11
5G435FF05
5G435HH18
5G435HH20
(57)【要約】
【課題】偏光子の端部脱色、特に汗による脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供すること。
【解決手段】本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、第１の粘着剤層と、第１の位相差層と、第２の位相差層と、第２の粘着剤層と、をこの順に備える。第１の粘着剤層および第２の粘着剤層は、アクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成された層である。
【選択図】図１
【解決手段】本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、第１の粘着剤層と、第１の位相差層と、第２の位相差層と、第２の粘着剤層と、をこの順に備える。第１の粘着剤層および第２の粘着剤層は、アクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成された層である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
偏光子を含む偏光板と、第１の粘着剤層と、第１の位相差層と、第２の位相差層と、第２の粘着剤層と、をこの順に備え、
該第１の粘着剤層および第２の粘着剤層が、アクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成された層である、位相差層付偏光板。
該第１の粘着剤層および第２の粘着剤層が、アクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成された層である、位相差層付偏光板。
【請求項2】
前記第２の粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上である、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項3】
前記ベースポリマーが、全モノマー成分１００重量部に対し、アクリル酸を１重量部～１０重量部含むモノマー成分を重合して得られるポリマーである、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項4】
前記偏光板が、少なくとも１層の保護層をさらに含む、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項5】
前記第１の位相差層がλ／４板として機能し、面内位相差Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、かつ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１を満たす、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項6】
前記第１の位相差層の厚みが４０μｍ以下である、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項7】
前記第２の位相差層の屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙを満たす、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項8】
前記保護層が樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層である、請求項４に記載の位相差層付偏光板。
【請求項9】
請求項１から８のいずれかに記載の位相差層付偏光板を含む、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、位相差層付偏光板および位相差層付偏光板を有する画像表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている（例えば、特許文献１）。近年、デザイン性の向上に伴い、ベゼル部分のより狭いベゼルレスの画像表示装置が提案されている。ベゼルレスの画像表示装置においては、偏光子の端部に人体が接触し、偏光子の端部に汗による色抜けが生じ得る。また、色抜けが画像表示部にまで達することによる、画像表示特性の低下も生じ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特許第３３２５５６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、偏光子の端部脱色、特に汗による脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
１．本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、第１の粘着剤層と、第１の位相差層と、第２の位相差層と、第２の粘着剤層と、をこの順に備え、該第１の粘着剤層および第２の粘着剤層が、アクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成された層である。
２．上記１に記載の位相差層付偏光板において、上記第２の粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、１．０×１０５Ｐａ以上であってもよい。
３．上記１または２に記載の位相差層付偏光板において、上記ベースポリマーは、全モノマー成分１００重量部に対し、アクリル酸を１重量部～１０重量部含むモノマー成分を重合して得られるポリマーであってもよい。
４．上記から１から３のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記偏光板は、少なくとも１層の保護層をさらに含んでいてもよい。
５．上記１から４のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記第１の位相差層はλ／４板として機能し、面内位相差Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、かつ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１を満たしていてもよい。
６．上記１から５のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記第１の位相差層の厚みは４０μｍ以下であってもよい。
７．上記１から６のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記第２の位相差層の屈折率特性は、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙを満たしていてもよい。
８．上記４から７のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記保護層は樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であってもよい。
９．本発明の実施形態の別の局面においては、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記１から８のいずれかに記載の位相差層付偏光板を含む。
２．上記１に記載の位相差層付偏光板において、上記第２の粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、１．０×１０５Ｐａ以上であってもよい。
３．上記１または２に記載の位相差層付偏光板において、上記ベースポリマーは、全モノマー成分１００重量部に対し、アクリル酸を１重量部～１０重量部含むモノマー成分を重合して得られるポリマーであってもよい。
４．上記から１から３のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記偏光板は、少なくとも１層の保護層をさらに含んでいてもよい。
５．上記１から４のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記第１の位相差層はλ／４板として機能し、面内位相差Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、かつ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１を満たしていてもよい。
６．上記１から５のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記第１の位相差層の厚みは４０μｍ以下であってもよい。
７．上記１から６のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記第２の位相差層の屈折率特性は、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙを満たしていてもよい。
８．上記４から７のいずれかに記載の位相差層付偏光板において、上記保護層は樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であってもよい。
９．本発明の実施形態の別の局面においては、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記１から８のいずれかに記載の位相差層付偏光板を含む。
【発明の効果】
【0006】
本発明の実施形態によれば、偏光子の端部脱色、特に汗による脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供することができる。したがって、ベゼルレスの画像表示装置のようなデザイン性の高い画像表示装置にも好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【0009】
（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。
【0010】
Ａ．位相差層付偏光板の全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。図示例の位相差層付偏光板１００は、偏光板１０と、第１の粘着剤層２０と、第１の位相差層３０と、第２の位相差層４０と、第２の粘着剤層５０と、を視認側からこの順に有する。偏光板１０は、代表的には、偏光子１１と、偏光子１１の両側に配置された保護層１２、１３と、を含む。保護層１３は省略されていてもよい。例えば、第１の位相差層３０が保護層としても機能し得る場合、保護層１３は省略されていてもよい。位相差層付偏光板を構成する各部材は、任意の適切な接着層（図示せず）を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。第１の位相差層３０と第２の位相差層４０とは好ましくは接着剤層（図示せず）を介して積層される。第１の粘着剤層２０、および、第２の粘着剤層５０は、アクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマー（以下、アクリル酸を含むベースポリマーともいう）を含む粘着剤組成物から形成された層である。第１の粘着剤層２０、および、第２の粘着剤層５０を形成する粘着剤組成物として、アクリル酸を含むベースポリマーを含む粘着剤組成物を用いる位相差層付偏光板であれば、偏光子の端部脱色、特に汗による脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供することができる。
図１は、本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。図示例の位相差層付偏光板１００は、偏光板１０と、第１の粘着剤層２０と、第１の位相差層３０と、第２の位相差層４０と、第２の粘着剤層５０と、を視認側からこの順に有する。偏光板１０は、代表的には、偏光子１１と、偏光子１１の両側に配置された保護層１２、１３と、を含む。保護層１３は省略されていてもよい。例えば、第１の位相差層３０が保護層としても機能し得る場合、保護層１３は省略されていてもよい。位相差層付偏光板を構成する各部材は、任意の適切な接着層（図示せず）を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。第１の位相差層３０と第２の位相差層４０とは好ましくは接着剤層（図示せず）を介して積層される。第１の粘着剤層２０、および、第２の粘着剤層５０は、アクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマー（以下、アクリル酸を含むベースポリマーともいう）を含む粘着剤組成物から形成された層である。第１の粘着剤層２０、および、第２の粘着剤層５０を形成する粘着剤組成物として、アクリル酸を含むベースポリマーを含む粘着剤組成物を用いる位相差層付偏光板であれば、偏光子の端部脱色、特に汗による脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供することができる。
【0011】
位相差層付偏光板１００は、第２の粘着剤層５０が最外層として設けられ、画像表示装置（実質的には、画像表示セル）に貼り付け可能とされている。実用的には、第２の粘着剤層５０の表面には、位相差層付偏光板が使用に供されるまで、はく離ライナーが仮着されていることが好ましい。はく離ライナーを仮着することにより、実使用までの間粘着剤層を保護するとともに、位相差層付偏光板のロール化を可能としている。
【0012】
位相差層付偏光板は、枚葉状であってもよく長尺状であってもよい。本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが１０倍以上、好ましくは２０倍以上の細長形状を含む。長尺状の位相差層付偏光板である場合、斜め延伸により作製された位相差層とロールトゥロールによる積層が可能となり、製造工程を簡略化することができる。長尺状の位相差層付偏光板は、ロール状に巻回可能である。
【0013】
位相差層付偏光板の厚みは任意の適切な値に設定され得る。１つの実施形態において位相差層付偏光板の総厚みは、好ましくは４０μｍ～２００μｍであり、より好ましくは５０μｍ～１５０μｍであり、さらに好ましくは９０μｍ～１１０μｍである。なお、位相差層付偏光板の総厚みとは、偏光板、位相差層（第１の位相差層および第２の位相差層）および、これらを積層するための接着層、ならびに、最外層として設けられる第２の粘着剤層の厚みの合計をいう（すなわち、位相差層付偏光板の総厚みは、最外層として設けられる第２の粘着剤層の表面に仮着され得るはく離ライナーの厚みを含まない）。
【0014】
以下、位相差層付偏光板の構成要素について、より詳細に説明する。
【0015】
Ｂ．偏光板
Ｂ－１．偏光子
偏光子は、代表的には、二色性物質（代表的には、ヨウ素）を含む樹脂フィルムで構成される。樹脂フィルムとしては、偏光子として用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムを採用することができる。樹脂フィルムは、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」と称する）フィルムである。樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
Ｂ－１．偏光子
偏光子は、代表的には、二色性物質（代表的には、ヨウ素）を含む樹脂フィルムで構成される。樹脂フィルムとしては、偏光子として用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムを採用することができる。樹脂フィルムは、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」と称する）フィルムである。樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
【0016】
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ＰＶＡ系樹脂フィルムにヨウ素による染色処理および延伸処理（代表的には、一軸延伸）が施されたものが挙げられる。上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３～７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系樹脂フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系樹脂フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系樹脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系樹脂フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
【0017】
積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および、配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報（特許第５４１４７３８号）、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
【0018】
偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ～２５μｍであり、より好ましくは１μｍ～１５μｍであり、さらに好ましくは１μｍ～１０μｍであり、さらにより好ましくは１μｍ～８μｍであり、特に好ましくは２μｍ～５μｍである。本発明の実施形態においては、上記の厚みの偏光子を用いる場合であっても、位相差層付偏光板の過酷な高温環境下、および、高温高湿環境下での位相差ムラおよび色ムラが抑制され得る。
【0019】
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率Ｔｓは、好ましくは４０％～４８％であり、より好ましくは４１％～４６％である。偏光子の偏光度Ｐは、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。上記単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったＹ値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Ｔｐおよび直交透過率Ｔｃに基づいて、下記式により求められる。
偏光度（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
偏光度（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
【0020】
Ｂ－２．保護層
保護層１２、１３は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
保護層１２、１３は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
【0021】
位相差層付偏光板は、代表的には画像表示装置の視認側に配置され、保護層１２は、代表的にはその視認側に配置される。したがって、保護層１２には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。
【0022】
保護層の厚みは、好ましくは１０μｍ～５０μｍ、より好ましくは１０μｍ～３０μｍである。なお、表面処理が施されている場合、外側保護層（保護層１２）の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
【0023】
１つの実施形態において、保護層は樹脂を含む有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であってもよい。保護層が樹脂を含む有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であれば、偏光子との密着性が向上し得る。有機溶媒溶液は任意の適切な樹脂を用いて調製される。樹脂（保護層用ベースポリマー）としては任意の適切な樹脂を用いることができる。樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0024】
１つの実施形態において、好ましくはガラス転移温度（Ｔｇ）が例えば８５℃以上であり、かつ、重量平均分子量Ｍｗが例えば２５，０００以上である樹脂が用いられる。樹脂のＴｇおよびＭｗがこのような範囲であれば、厚みが非常に薄いにもかかわらず、高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。樹脂のＴｇは、好ましくは９０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃以上であり、特に好ましくは１２０℃以上である。Ｔｇは、例えば２００℃以下であり得る。また、当該樹脂のＭｗは、好ましくは３０，０００以上であり、より好ましくは３５，０００以上であり、さらに好ましくは４０，０００以上である。Ｍｗは、例えば１５０，０００以下であり得る。
【0025】
樹脂としては、有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または硬化物（例えば、熱硬化物）を形成可能であり、かつ、上記のようなＴｇおよびＭｗを有する限りにおいて、任意の適切な熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることができる。好ましくは、熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂が挙げられる。アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とを組み合わせて用いてもよい。
【0026】
アクリル系樹脂は、代表的には、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位を主成分として含有する。本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルをいう。アクリル系樹脂は、目的に応じた任意の適切な共重合単量体由来の繰り返し単位を含有し得る。共重合単量体（共重合モノマー）としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有（メタ）アクリレート、複素環含有ビニル系モノマーが挙げられる。モノマー単位の種類、数、組み合わせおよび共重合比等を適切に設定することにより、上記所定のＭｗを有するアクリル系樹脂が得られ得る。
【0027】
＜ホウ素含有アクリル系樹脂＞
アクリル系樹脂は、１つの実施形態においては、５０重量部を超える（メタ）アクリル系単量体と０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体（以下、共重合単量体と称する場合がある）とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体（以下、ホウ素含有アクリル系樹脂と称する場合がある）を含む：
（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
アクリル系樹脂は、１つの実施形態においては、５０重量部を超える（メタ）アクリル系単量体と０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体（以下、共重合単量体と称する場合がある）とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体（以下、ホウ素含有アクリル系樹脂と称する場合がある）を含む：
【化1】
【0028】
ホウ素含有アクリル系樹脂は、代表的には下記式で表される繰り返し単位を有する。式（１）で表される共重合単量体と（メタ）アクリル系単量体とを含むモノマー混合物を重合することにより、ホウ素含有アクリル系樹脂は側鎖にホウ素を含む置換基（例えば、下記式中ｋの繰り返し単位）を有する。これにより、偏光子と保護層との密着性が向上し得る。このホウ素を含む置換基は、ホウ素含有アクリル系樹脂に連続して（すなわち、ブロック状に）含まれていてもよく、ランダムに含まれていてもよい。
（式中、Ｒ６は任意の官能基を表し、jおよびｋは１以上の整数を表す）。
【化2】
【0029】
＜（メタ）アクリル系単量体＞
（メタ）アクリル系単量体としては任意の適切な（メタ）アクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。
（メタ）アクリル系単量体としては任意の適切な（メタ）アクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。
【0030】
直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルが用いられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0031】
環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、ビフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシエチルアクリレート、ｐ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｏ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｐ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｍ－ビフェニル＝カルバマート、ｏ－フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフェニル基含有モノマー、ターフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ターフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルが用いられる。これらの単量体を用いることにより、ガラス転移温度の高い重合体が得られる。これらの単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0032】
上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体に代えて、（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。シルセスキオキサン化合物を用いることにより、ガラス転移温度が高いアクリル系重合体が得られる。シルセスキオキサン化合物は、種々の骨格構造、例えば、カゴ型構造、ハシゴ型構造、ランダム構造などの骨格を持つものが知られている。シルセスキオキサン化合物は、これらの構造を１種のみを有するものでもよく、２種以上を有するものでもよい。シルセスキオキサン化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0033】
（メタ）アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物として、例えば、東亜合成株式会社ＳＱシリーズのＭＡＣグレード、および、ＡＣグレードを用いることができる。ＭＡＣグレードは、メタクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＭＡＣ－ＳＱ ＴＭ－１００、ＭＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０、ＭＡＣ－ＳＱ ＨＤＭ等が挙げられる。ＡＣグレードは、アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＡＣ－ＳＱ ＴＡ－１００、ＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０等が挙げられる。
【0034】
（メタ）アクリル系単量体は、モノマー混合物１００重量部に対して、５０重量部を超えて用いられる。
【0035】
＜共重合単量体＞
共重合単量体としては、上記式（１）で表される単量体が用いられる。このような共重合単量体を用いることにより、得られる重合体の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。共重合単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
共重合単量体としては、上記式（１）で表される単量体が用いられる。このような共重合単量体を用いることにより、得られる重合体の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。共重合単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0036】
上記式（１）における脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の直鎖または分岐のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の環状アルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基が挙げられる。上記アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数６～２０のフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数１０～２０のナフチル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよい少なくとも１つのヘテロ原子を含む５員環基または６員環基が挙げられる。なお、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは水素原子、もしくは、炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【0037】
Ｘで表される官能基が含む反応性基は、ビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種である。好ましくは、反応性基は（メタ）アクリル基および／または（メタ）アクリルアミド基である。これらの反応性基を有することにより、偏光子と保護層との密着性がさらに向上し得る。
【0038】
１つの実施形態においては、Ｘで表される官能基は、Ｚ－Ｙ－で表される官能基であることが好ましい。ここで、Ｚはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｙはフェニレン基またはアルキレン基を表す。
【0039】
共重合単量体としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。
【化3】
【化4】
【0040】
共重合単量体は、モノマー混合物１００重量部に対して、０重量部を超えて５０重量部未満の含有量で用いられる。好ましくは０．０１重量部以上５０重量部未満であり、より好ましくは０．０５重量部～２０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～１０重量部であり、特に好ましくは０．５重量部～５重量部である。
【0041】
＜ラクトン環等含有アクリル系樹脂＞
アクリル系樹脂は、別の実施形態においては、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位から選択される環構造を含む繰り返し単位を有する。環構造を含む繰り返し単位は、１種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
アクリル系樹脂は、別の実施形態においては、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位から選択される環構造を含む繰り返し単位を有する。環構造を含む繰り返し単位は、１種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【0042】
ラクトン環単位は、好ましくは、下記一般式（２）で表される：
【0043】
【化5】
【0044】
グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式（３）で表される：
【0045】
【化6】
【0046】
一般式（３）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～８のアルキル基を示し、Ｒ１３は、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または炭素数６～１０のアリール基を示す。一般式（３）において、好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ１３は水素、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、Ｒ１１はメチル基であり、Ｒ１２は水素であり、Ｒ１３はメチル基である。アクリル系樹脂には、単一のグルタルイミド単位のみが含まれていてもよく、上記一般式（３）におけるＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３が異なる複数のグルタルイミド単位が含まれていてもよい。グルタルイミド単位を有するアクリル系樹脂は、例えば、特開２００６－３０９０３３号公報、特開２００６－３１７５６０号公報、特開２００６－３２８３３４号公報、特開２００６－３３７４９１号公報、特開２００６－３３７４９２号公報、特開２００６－３３７４９３号公報、特開２００６－３３７５６９号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。なお、無水グルタル酸単位については、上記一般式（３）におけるＲ１３で置換された窒素原子が酸素原子となること以外は、グルタルイミド単位に関する上記の説明が適用される。
【0047】
無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位については、名称から構造が特定されるので、具体的な説明は省略する。
【0048】
アクリル系樹脂における環構造を含む繰り返し単位の含有割合は、好ましくは１モル％～５０モル％、より好ましくは１０モル％～４０モル％、さらに好ましくは２０モル％～３０モル％である。なお、アクリル系樹脂は、主たる繰り返し単位として、上記の（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含む。
【0049】
＜エポキシ樹脂＞
エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂として用いることにより、保護層と偏光子との密着性が向上し得る。さらに、保護層に隣接して粘着剤層を配置した場合に、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂として用いることにより、保護層と偏光子との密着性が向上し得る。さらに、保護層に隣接して粘着剤層を配置した場合に、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0050】
保護層は、上記の樹脂の有機溶媒溶液を塗布して塗布膜を形成し、当該塗布膜を固化または熱硬化させることにより形成され得る。有機溶媒としては、アクリル系樹脂またはエポキシ樹脂を溶解または均一に分散し得る任意の適切な有機溶媒を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。溶液の樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部～２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、均一な塗布膜を形成することができる。
【0051】
溶液は、任意の適切な基材に塗布してもよく、偏光子に塗布してもよい。溶液を基材に塗布する場合には、基材上に形成された塗布膜の固化物（樹脂層）が偏光子に転写される。溶液を偏光子に塗布する場合には、塗布膜を乾燥（固化）させることにより、偏光子上に保護層が直接形成される。好ましくは、溶液は偏光子に塗布され、偏光子上に保護層が直接形成される。このような構成であれば、転写に必要とされる接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、偏光板をさらに薄くすることができる。溶液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）が挙げられる。
【0052】
溶液の塗布膜を固化または熱硬化させることにより、保護層が形成され得る。固化または熱硬化の加熱温度は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは５０℃～７０℃である。加熱温度がこのような範囲であれば、偏光子に対する悪影響を防止することができる。加熱時間は、加熱温度に応じて変化し得る。加熱時間は、例えば１分～１０分であり得る。
【0053】
この実施形態における保護層（実質的には、上記樹脂の有機溶媒溶液）は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤；レベリング剤；ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーまたは無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤などが挙げられる。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
【0054】
１つの実施形態において、保護層の厚みは、好ましくは０．０５μｍ～１０μｍであり、より好ましくは０．０８μｍ～５μｍであり、さらに好ましくは０．１μｍ～１μｍであり、特に好ましくは０．２μｍ～０．７μｍである。保護層が有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であれば、厚みを非常に薄く（例えば、１０μｍ以下に）することができる。
【0055】
Ｃ．第１の位相差層
第１の位相差層３０は、目的に応じて任意の適切な光学的特性および／または機械的特性を有し得る。第１の位相差層３０は、代表的には遅相軸を有する。１つの実施形態においては、第１の位相差層３０の遅相軸と偏光子１１の吸収軸とのなす角度θは、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは約４５°である。角度θがこのような範囲であれば、後述するように第１の位相差層がλ／４板であれば、非常に優れた円偏光特性（結果として、非常に優れた反射防止特性）を有する位相差層付偏光板が得られ得る。
第１の位相差層３０は、目的に応じて任意の適切な光学的特性および／または機械的特性を有し得る。第１の位相差層３０は、代表的には遅相軸を有する。１つの実施形態においては、第１の位相差層３０の遅相軸と偏光子１１の吸収軸とのなす角度θは、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは約４５°である。角度θがこのような範囲であれば、後述するように第１の位相差層がλ／４板であれば、非常に優れた円偏光特性（結果として、非常に優れた反射防止特性）を有する位相差層付偏光板が得られ得る。
【0056】
第１の位相差層は、好ましくは屈折率特性がｎｘ＞ｎｙを満たし、より好ましくは屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。第１の位相差層は、代表的には偏光板に反射防止特性を付与するために設けられ、１つの実施形態においてはλ／４板として機能し得る。この場合、第１の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１９０ｎｍ、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍ、さらに好ましくは１３０ｎｍ～１６０ｎｍである。なお、ここで「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。
【0057】
第１の位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～３、より好ましくは０．９～２．５、さらに好ましくは０．９～１．５、特に好ましくは０．９～１．３である。このような関係を満たしていれば、得られる位相差層付偏光板を画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。
【0058】
第１の位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。１つの実施形態においては、第１の位相差層は、逆分散波長特性を示す。この場合、位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１未満であり、より好ましくは０．８以上１未満であり、さらに好ましくは０．８以上０．９５以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。
【0059】
第１の位相差層は、光弾性係数の絶対値が好ましくは２×１０－１１ｍ２／Ｎ以下、より好ましくは２．０×１０－１３ｍ２／Ｎ～１．５×１０－１１ｍ２／Ｎ、さらに好ましくは１．０×１０－１２ｍ２／Ｎ～１．２×１０－１１ｍ２／Ｎである樹脂を含む。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が発生した場合に位相差変化が生じにくい。その結果、得られる画像表示装置の熱ムラが良好に防止され得る。
【0060】
第１の位相差層を形成する材料としては、上記のような特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料が採用され得る。具体的には、第１の位相差層は、液晶化合物の配向固化層（液晶配向固化層）であってもよく、位相差フィルム（高分子フィルムの延伸フィルム）であってもよい。第１の位相差層は好ましくは位相差フィルム（高分子フィルムの延伸フィルム）である。
【0061】
上記のとおり、第１の位相差層は、好ましくは高分子フィルムの延伸フィルムである。具体的には、ポリマーの種類、延伸条件（例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向）、延伸方法等を適切に選択することにより、上記所望の光学特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、厚み方向の位相差）を有する第１の位相差層が得られ得る。より具体的には、延伸温度は、好ましくは１１０℃～１７０℃であり、より好ましくは１３０℃～１５０℃である。延伸倍率は、好ましくは１．３７倍～１．６７倍であり、より好ましくは１．４２倍～１．６２倍である。延伸方法としては、例えば、横一軸延伸が挙げられる。
【0062】
上記高分子フィルムを形成する樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。具体例としては、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリスルホン系樹脂等の正の複屈折フィルムを構成する樹脂が挙げられる。中でも、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が好ましい。
【0063】
上記ノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン系モノマーを重合単位として重合される樹脂である。当該ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、例えば、５－メチル－２－ノルボルネン、５－ジメチル－２－ノルボルネン、５－エチル－２－ノルボルネン、５－ブチル－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体；ジシクロペンタジエン、２，３－ジヒドロジシクロペンタジエン等；ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、６－メチル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－エチル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－エチリデン－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－クロロ－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－シアノ－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－ピリジル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン、６－メトキシカルボニル－１，４：５，８－ジメタノ－１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン等；シクロペンタジエンの３～４量体、例えば、４，９：５，８－ジメタノ－３ａ，４，４ａ，５，８，８ａ，９，９ａ－オクタヒドロ－１Ｈ－ベンゾインデン、４，１１：５，１０：６，９－トリメタノ－３ａ，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，１０，１０ａ，１１，１１ａ－ドデカヒドロ－１Ｈ－シクロペンタアントラセン等が挙げられる。上記ノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン系モノマーと他のモノマーとの共重合体であってもよい。
【0064】
上記ポリカーボネート系樹脂としては、好ましくは、芳香族ポリカーボネートが用いられる。芳香族ポリカーボネートは、代表的には、カーボネート前駆物質と芳香族２価フェノール化合物との反応によって得ることができる。カーボネート前駆物質の具体例としては、ホスゲン、２価フェノール類のビスクロロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジ－ｐ－トリルカーボネート、フェニル－ｐ－トリルカーボネート、ジ－ｐ－クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、ホスゲン、ジフェニルカーボネートが好ましい。芳香族２価フェノール化合物の具体例としては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジプロピルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。好ましくは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンが用いられる。特に、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンと１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンとを共に使用することが好ましい。
【0065】
第１の位相差層の厚みは、所望の光学特性が得られるように設定され得る。第１の位相差層が液晶配向固化層である場合、厚みは、好ましくは０．５μｍ～１０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ～８μｍであり、さらに好ましくは０．５～５μｍである。第１の位相差層が高分子フィルムの延伸フィルムである場合、厚みは、好ましくは５μｍ～５５μｍであり、より好ましくは１０μｍ～５０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ～４５μｍである。１つの実施形態において、第１の位相差層の厚みは好ましくは４０μｍ以下である。
【0066】
Ｄ．第２の位相差層
第２の位相差層としては任意の適切な位相差層が用いられる。１つの実施形態において、第２の位相差層は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す、いわゆるポジティブＣプレートであり得る。別の位相差層としてポジティブＣプレートを用いることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。この場合、別の位相差層の厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは－５０ｎｍ～－３００ｎｍ、より好ましくは－７０ｎｍ～－２５０ｎｍ、さらに好ましくは－９０ｎｍ～－２００ｎｍ、特に好ましくは－１００ｎｍ～－１８０ｎｍである。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、別の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は１０ｎｍ未満であり得る。
第２の位相差層としては任意の適切な位相差層が用いられる。１つの実施形態において、第２の位相差層は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す、いわゆるポジティブＣプレートであり得る。別の位相差層としてポジティブＣプレートを用いることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。この場合、別の位相差層の厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは－５０ｎｍ～－３００ｎｍ、より好ましくは－７０ｎｍ～－２５０ｎｍ、さらに好ましくは－９０ｎｍ～－２００ｎｍ、特に好ましくは－１００ｎｍ～－１８０ｎｍである。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、別の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は１０ｎｍ未満であり得る。
【0067】
ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を有する別の位相差層は、任意の適切な材料で形成され得る。別の位相差層は、好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムからなる。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料（液晶化合物）は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該位相差層の形成方法の具体例としては、特開２００２－３３３６４２号公報の［００２０］～［００２８］に記載の液晶化合物および当該位相差層の形成方法が挙げられる。この場合、別の位相差層の厚みは、好ましくは０．５μｍ～１０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ～８μｍであり、さらに好ましくは０．５μｍ～５μｍである。
【0068】
Ｅ．接着層
代表的には、第１の位相差層と第２の位相差層とは接着層を介して積層される。好ましくは第１の位相差層と第２の位相差層とは接着剤層を介して積層される。接着剤層を介して積層されることにより、ポリカーボネート系樹脂フィルムの延伸フィルムである第１の位相差層の熱および吸水による膨張をさらに抑制することができる。接着剤層を形成する接着剤としては任意の適切な接着剤を用いることができ、例えば、紫外線硬化型接着剤を用いることができる。紫外線硬化型接着剤を用いることにより、高い硬度を有し、かつ、厚みの薄い接着層を形成することができる。
代表的には、第１の位相差層と第２の位相差層とは接着層を介して積層される。好ましくは第１の位相差層と第２の位相差層とは接着剤層を介して積層される。接着剤層を介して積層されることにより、ポリカーボネート系樹脂フィルムの延伸フィルムである第１の位相差層の熱および吸水による膨張をさらに抑制することができる。接着剤層を形成する接着剤としては任意の適切な接着剤を用いることができ、例えば、紫外線硬化型接着剤を用いることができる。紫外線硬化型接着剤を用いることにより、高い硬度を有し、かつ、厚みの薄い接着層を形成することができる。
【0069】
Ｆ．粘着剤層
本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、第１の粘着剤層および第２の粘着剤層を備える。第１の粘着剤層および第２の粘着剤層はアクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成された層である。汗は、通常、弱酸性（ｐＨ５．７～６．５程度）の性質を有する。しかしながら、汗の分泌量が多い場合、および、汗から水分が蒸発した場合には、汗のｐＨの上昇が起こり得る。そのため、より過酷な条件の評価条件としてアルカリ性の汗液を作製し、位相差付偏光板に接触させて偏光子の脱色を評価することが行われている。また、実際のモジュールの構成として評価を行う場合、端部封止剤の影響で汗液のｐＨが上昇し、汗液がアルカリ性になる場合がある。よりアルカリ性の強い汗が位相差層付偏光板に接触すると、より偏光子の脱色が顕著となり得る。粘着剤層を形成する粘着剤組成物に含まれるベースポリマーがアクリル酸に由来する単量体単位を含む場合、アクリル酸に由来する単量体単位（例えば、カルボキシル基）が汗に含まれるアルカリ成分を中和し得る。その結果、偏光子の端部脱色、特に汗による端部脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供することができる。第１の粘着剤層および第２の粘着剤層は同一の粘着剤組成物で形成されていてもよく、異なる粘着剤組成物で形成されていてもよい。
本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、第１の粘着剤層および第２の粘着剤層を備える。第１の粘着剤層および第２の粘着剤層はアクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成された層である。汗は、通常、弱酸性（ｐＨ５．７～６．５程度）の性質を有する。しかしながら、汗の分泌量が多い場合、および、汗から水分が蒸発した場合には、汗のｐＨの上昇が起こり得る。そのため、より過酷な条件の評価条件としてアルカリ性の汗液を作製し、位相差付偏光板に接触させて偏光子の脱色を評価することが行われている。また、実際のモジュールの構成として評価を行う場合、端部封止剤の影響で汗液のｐＨが上昇し、汗液がアルカリ性になる場合がある。よりアルカリ性の強い汗が位相差層付偏光板に接触すると、より偏光子の脱色が顕著となり得る。粘着剤層を形成する粘着剤組成物に含まれるベースポリマーがアクリル酸に由来する単量体単位を含む場合、アクリル酸に由来する単量体単位（例えば、カルボキシル基）が汗に含まれるアルカリ成分を中和し得る。その結果、偏光子の端部脱色、特に汗による端部脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供することができる。第１の粘着剤層および第２の粘着剤層は同一の粘着剤組成物で形成されていてもよく、異なる粘着剤組成物で形成されていてもよい。
【0070】
第１の粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ～５０μｍであり、より好ましくは２μｍ～３０μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～１０μｍである。第１の粘着剤層の厚みが上記範囲であれば、偏光子の端部脱色、特に汗による端部脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供することができる。さらに、偏光板と位相差層との積層状態を維持することができる。
【0071】
第２の粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、好ましくは１．０×１０５Ｐａ以上であり、より好ましくは１．２×１０５Ｐａ以上であり、さらに好ましくは１．５×１０５Ｐａ以上である。第２の粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が上記範囲であれば、第２の粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、好ましくは１．９×１０５Ｐａ以下である。２３℃における貯蔵弾性率は動的粘弾性測定装置により測定することができる。
【0072】
第２の粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ～１００μｍであり、より好ましくは２μｍ～５０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～３０μｍである。第２の粘着剤層の厚みが上記範囲であれば、偏光子の端部脱色、特に汗による端部脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供することができる。さらに、偏光板と位相差層との積層状態を維持することができる。
【0073】
Ｅ－１．粘着剤組成物
上記のとおり、粘着剤組成物はアクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマーを含む粘着剤組成物、いわゆるアクリル系粘着剤である。アクリル系粘着剤は、光学的透明性に優れ、適切な粘着特性（密着性、凝集性および接着性）を示し、かつ、耐久性（耐候性および耐熱性）に優れることから好ましい。
上記のとおり、粘着剤組成物はアクリル酸を含むモノマー成分を重合して得られるベースポリマーを含む粘着剤組成物、いわゆるアクリル系粘着剤である。アクリル系粘着剤は、光学的透明性に優れ、適切な粘着特性（密着性、凝集性および接着性）を示し、かつ、耐久性（耐候性および耐熱性）に優れることから好ましい。
【0074】
粘着剤組成物は、ベースポリマーとして、好ましくは全モノマー成分１００重量部に対し、アクリル酸を１重量部～１０重量部含むモノマー成分を重合して得られるポリマーを含む。モノマー成分は全モノマー成分１００重量部に対して、アクリル酸を好ましくは１．２重量部～８重量部含み、より好ましくは１．５重量部～７重量部含み、さらに好ましくは２重量部～６重量部含む。アクリル酸の含有割合が上記範囲であれば、端部脱色がより抑制された位相差層付偏光板を提供することができる。
【0075】
上記ベースポリマーは、代表的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を主骨格とする。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸のＣ１～Ｃ２０アルキルエステルが挙げられる。具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソミリスチル、（メタ）アクリル酸ラウリルが挙げられる。好ましくは、アルキル基の平均炭素数は３～９である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、全モノマー成分１００重量部に対して、好ましくは６０重量部以上であり、より好ましくは８０重量部以上であり、さらに好ましくは９０重量部～９９重量部である。本明細書において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルはアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいう。
【0076】
ベースポリマーは、必要に応じて、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。このような単量体成分（共重合成分）としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリルや（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）－メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマーが挙げられる。また、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミドやＮ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどの（Ｎ－置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミド、Ｎ－アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマー；Ｎ－シクロヘキシルマレイミドやＮ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミドやＮ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマーも改質目的の共重合成分として用いられ得る。さらに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α－メチルスチレン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２－メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーも改質目的の共重合成分として用いられ得る。
【0077】
共重合成分の種類、組み合わせ、配合割合（結果として、構成単位の含有割合）を調整することにより、所望の特性を有する粘着剤を得ることができる。好ましい共重合成分としては、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが挙げられる。これらは架橋剤との反応点となり得るので、凝集性および耐熱性等に優れた粘着剤層を形成することができる。
【0078】
ベースポリマーの重量平均分子量は、好ましくは３０万～３００万であり、より好ましくは１００万～２８０万であり、さらに好ましくは１４０万～２５０万である。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー；溶媒：ＴＨＦ）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。
【0079】
粘着剤組成物は、任意の適切な架橋剤をさらに含有し得る。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、過酸化物系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤が挙げられる。好ましくは、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤または過酸化物系架橋剤である。架橋剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0080】
架橋剤の含有量はベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下であり、より好ましくは３０重量部以下である。架橋剤の含有量が上記範囲であることにより、粘着剤組成物の白化が抑制され得る。架橋剤の含有量は、例えば、０．０１重量部以上である。
【0081】
粘着剤組成物は、任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、シランカップリング剤、粘着付与剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電材、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤が挙げられる。添加剤の種類、組み合わせ、配合量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
【0082】
１つの実施形態において、第２の粘着剤層は、粘着剤組成物として、モノマー単位として、アクリル酸と、アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香環含有モノマーを含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（Ｂ）と、を含有する粘着剤組成物を用いて形成されることが好ましい。このような粘着剤組成物を用いて第２の粘着剤層を形成することにより、加湿環境下での色ムラの発生を抑制し得る。また、高温環境下での偏光板の寸法収縮による位相差変化を抑制することができ、反射色相の面内ムラが抑止された位相差層付偏光板を提供することができる。
【0083】
芳香環含有モノマーは、その構造中に芳香族基を含み、かつ、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物をいう。芳香族基としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、複素環等が挙げられる。複素環としては、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等が挙げられる。このような化合物としては、例えば、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートが挙げられる。芳香環含有モノマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0084】
芳香族基を含有する（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β－ナフトールアクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－ナフトキシエチルアクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するもの挙げられる。複素環を含有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、チオール（メタ）アクリレート、ピリジル（メタ）アクリレート、ピロール（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他、複素環を含有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルピロリジン等が挙げられる。
【0085】
芳香族基を含有するビニル化合物の具体例としては、例えば、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α－メチルスチレン等が挙げられる。
【0086】
芳香環含有モノマーは、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合の他に、スルホン酸等の官能基を含有してもよい。当該官能基を有する芳香環含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸や（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
【0087】
芳香環含有モノマーとしては、粘着特性や耐久性の点から、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートが好ましく、なかでも、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【0088】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における芳香環含有モノマーの割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の全構成モノマー１００重量％に対する重量比率において、１重量％～５０重量％の割合で含有するのが好ましく、より好ましくは芳香環含有モノマーの含有率は１重量％～３５重量％であり、さらに好ましくは１重量％～２０重量％であり、さらにより好ましくは７重量％～１８重量％が好ましく、特に好ましくは１０重量％～１６重量％である。
【0089】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における芳香環含有モノマー以外のモノマー成分としては、上記粘着剤組成物に用いられるモノマー成分として例示したものを用いることができる。
【0090】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における、アクリル酸の含有割合は、上記のとおりである。
【0091】
ポリエーテル化合物（Ｂ）としてはポリエーテル骨格を有する任意の適切な化合物を用いることができる。ポリエーテル化合物（Ｂ）は、好ましくはポリエーテル骨格を有し、かつ、少なくとも１つの末端に、一般式：－ＳｉＲａＭ３－ａで表される反応性シリル基を有する（式中、Ｒは、置換基を有していてもよい、炭素数１～２０の１価の有機基であり、Ｍは水酸基又は加水分解性基であり、ａは１～３の整数である。ただし、Ｒが複数存在するとき複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｍが複数存在するとき複数のＭは互いに同一であっても異なっていてもよい）。
【0092】
ポリエーテル化合物（Ｂ）が有するポリエーテル骨格は、炭素数１～１０の直鎖または分岐鎖のオキシアルキレン基の繰り返し構造単位を有するものが好ましい。オキシアルキレン基の構造単位は、炭素数２～６であることが好ましく、さらには３であるのが好ましい。また、オキシアルキレン基の繰り返し構造単位は、１種のオキシアルキレン基の繰り返し構造単位であってもよく、２種以上のオキシアルキレン基のブロック単位またはランダム単位の繰り返し構造単位であってもよい。オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等が挙げられる。これらオキシアルキレン基のなかでも、オキシプロピレン基（特に、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－）の構造単位を有するものが、好ましい。
【0093】
ポリエーテル化合物（Ｂ）は、反応性シリル基の他は、主鎖が実質的にポリエーテル骨格からなることが好ましい。ここで、主鎖が実質的にポリオキシアルキレン鎖からなるとは、他の化学構造を少量含んでもよいことを意味する。他の化学構造としては、例えば、ポリエーテル骨格に係るオキシアルキレン基の繰り返し構造単位を製造する場合の開始剤の化学構造および反応性シリル基との連結基等を含んでもよいことを示す。ポリエーテル骨格に係るオキシアルキレン基の繰り返し構造単位は、ポリエーテル化合物（Ｂ）の全重量の５０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましい。
【0094】
ポリエーテル化合物（Ｂ）としては市販品を用いてもよい。ポリエーテル化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば、カネカ社製の商品名：ＭＳポリマー Ｓ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０；ＳＩＬＹＬ ＥＳＴ２５０、ＥＳＴ２８０；ＳＡＴ１０、ＳＡＴ２００、ＳＡＴ２２０、ＳＡＴ３５０、ＳＡＴ４００、旭硝子社製の商品名：ＥＸＣＥＳＴＡＲＳ２４１０、Ｓ２４２０又はＳ３４３０等が挙げられる。
【0095】
粘着剤組成物におけるポリエーテル化合物（Ｂ）の割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～２０重量部である。ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有割合は、より好ましくは０．０１重量部以上、さらに好ましくは０．０２重量部以上、特に好ましくは０．１重量部以上、最も好ましくは０．５重量部以上である。また、ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有割合はより好ましくは１０重量部以下であり、さらに好ましくは５重量部以下であり、特に好ましくは３重量部以下である。
【0096】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）およびポリエーテル化合物（Ｂ）を含む粘着剤組成物は、例えば、特許第４９５９０１４号に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
【0097】
第２の粘着剤層は任意の適切な架橋剤、および、添加剤をさらに含むことができる。架橋剤および添加剤の種類、および、添加量としては、上記粘着剤組成物に用いられるものを用いることができる。
【0098】
Ｇ．画像表示装置
上記Ａ項からＦ項に記載の位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような位相差層付偏光板を用いた画像表示装置を包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、その視認側に上記Ａ項からＦ項に記載の位相差層付偏光板を備える。位相差層付偏光板は、位相差層が画像表示セル（例えば、液晶セル、有機ＥＬセル、無機ＥＬセル）側となるように（偏光子が視認側となるように）積層されている。
上記Ａ項からＦ項に記載の位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような位相差層付偏光板を用いた画像表示装置を包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、その視認側に上記Ａ項からＦ項に記載の位相差層付偏光板を備える。位相差層付偏光板は、位相差層が画像表示セル（例えば、液晶セル、有機ＥＬセル、無機ＥＬセル）側となるように（偏光子が視認側となるように）積層されている。
【0099】
上記のとおり、本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、偏光子の端部脱色、特に汗による脱色が抑制された位相差層付偏光板を提供することができる。したがって、ベゼルレスの画像表示装置のようなデザイン性の高い画像表示装置にも好適に用いることができる。
【実施例0100】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
【0101】
（１）厚み
１０μｍ以下の厚みは、干渉膜厚計（大塚電子社製、製品名「ＭＣＰＤ－３０００」）を用いて測定した。１０μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
１０μｍ以下の厚みは、干渉膜厚計（大塚電子社製、製品名「ＭＣＰＤ－３０００」）を用いて測定した。１０μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
【0102】
（２）人工汗試験
実施例または比較例で得られた粘着剤層付位相差層付偏光板（保護フィルム／接着剤／偏光子／保護層／第１の粘着剤層／第１の位相差層／第２の位相差層／第２の粘着剤層／セパレーター）を５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形に切り出した。次いで、セパレーターを剥離し、粘着剤層を介して位相差層付偏光板を無アルカリガラスに貼り合せた。次に、保護フィルム側に別途粘着剤（アクリル酸をモノマー成分として含まない粘着剤）を転写し、その後無アルカリガラスに貼り合せた（無アルカリガラス／粘着剤／保護フィルム／接着剤／偏光子／保護層／粘着剤／無アルカリガラス）。人工汗液を１ｍＬ染み込ませた不織布で上記無アルカリガラスで挟持した偏光板を包み、ビニール袋に入れて密封し、温度５５℃、相対湿度（ＲＨ）９５％の条件に４８時間置いた。その後、サンプルの４角を光学顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ社製、製品名：ＭＸ６１Ｌ）で確認した。ＭＤ方向およびＴＤ方向でそれぞれ脱色幅を測定し、平均値を算出した。４角の脱色幅の平均値が全て１０００μｍ以下であれば〇（良好）、１つでも脱色幅の平均値が１５００μｍを超えていた場合には×（不良）とした。
なお、人工汗液は塩化ナトリウム２．５ｇ、塩化アンモニウム１９ｇ、尿素０．６３ｇ、乳酸１．８８ｇ、酢酸０．３２ｇを純水１２５ｇに溶解させた後、水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨメータ（ｐＨメータＨＯＲＩＢＡポータブル型ｐＨ ＯＲＰメータ Ｄ－７２）を用いてｐＨを９．５に調整したものを用いた。
実施例または比較例で得られた粘着剤層付位相差層付偏光板（保護フィルム／接着剤／偏光子／保護層／第１の粘着剤層／第１の位相差層／第２の位相差層／第２の粘着剤層／セパレーター）を５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形に切り出した。次いで、セパレーターを剥離し、粘着剤層を介して位相差層付偏光板を無アルカリガラスに貼り合せた。次に、保護フィルム側に別途粘着剤（アクリル酸をモノマー成分として含まない粘着剤）を転写し、その後無アルカリガラスに貼り合せた（無アルカリガラス／粘着剤／保護フィルム／接着剤／偏光子／保護層／粘着剤／無アルカリガラス）。人工汗液を１ｍＬ染み込ませた不織布で上記無アルカリガラスで挟持した偏光板を包み、ビニール袋に入れて密封し、温度５５℃、相対湿度（ＲＨ）９５％の条件に４８時間置いた。その後、サンプルの４角を光学顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ社製、製品名：ＭＸ６１Ｌ）で確認した。ＭＤ方向およびＴＤ方向でそれぞれ脱色幅を測定し、平均値を算出した。４角の脱色幅の平均値が全て１０００μｍ以下であれば〇（良好）、１つでも脱色幅の平均値が１５００μｍを超えていた場合には×（不良）とした。
なお、人工汗液は塩化ナトリウム２．５ｇ、塩化アンモニウム１９ｇ、尿素０．６３ｇ、乳酸１．８８ｇ、酢酸０．３２ｇを純水１２５ｇに溶解させた後、水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨメータ（ｐＨメータＨＯＲＩＢＡポータブル型ｐＨ ＯＲＰメータ Ｄ－７２）を用いてｐＨを９．５に調整したものを用いた。
【0103】
（３）貯蔵弾性率
動的粘弾性装置（粘弾性スペクトロメータ、レオメトリック・サイエンティフィック社製、「ＡＲＥＳ装置」）により測定した。
動的粘弾性装置（粘弾性スペクトロメータ、レオメトリック・サイエンティフィック社製、「ＡＲＥＳ装置」）により測定した。
【0104】
＜製造例１：粘着剤組成物１の作製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９１．５重量部、アクリル酸（ＡＡ）３重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）０．５重量部、および、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）５重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物１００重量部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル１００重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）２５０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマーＡ）の溶液を調製した。
得られたベースポリマーＡの溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）０．２重量部と、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド（日本油脂（株）製、商品名：ナイパーＢＭＴ)０．３重量部と、シランカップリング剤（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ４０３）０．１重量部と、を配合して、粘着剤組成物１を調製した。ベースポリマーの重合に用いたモノマー成分におけるアクリル酸の含有割合は全モノマー成分１００重量部に対し、３重量部であった。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９１．５重量部、アクリル酸（ＡＡ）３重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）０．５重量部、および、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）５重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物１００重量部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル１００重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）２５０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマーＡ）の溶液を調製した。
得られたベースポリマーＡの溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）０．２重量部と、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド（日本油脂（株）製、商品名：ナイパーＢＭＴ)０．３重量部と、シランカップリング剤（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ４０３）０．１重量部と、を配合して、粘着剤組成物１を調製した。ベースポリマーの重合に用いたモノマー成分におけるアクリル酸の含有割合は全モノマー成分１００重量部に対し、３重量部であった。
【0105】
＜製造例２：粘着剤組成物２の作製＞
使用する単量体をアクリル酸ブチル（ＢＡ）７４．９重量部、アクリル酸ベンジル（ＢｚＡ）２０．０重量部、アクリル酸（ＡＡ）５．０重量部および４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）０．１重量部に変更したこと、反応時間を７時間としたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量（Ｍｗ）２３０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマーＢ）の溶液を調製した。
得られたベースポリマーＢの溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）１２重量部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）製）０．1重量部と、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（カネカ社製、商品名「サイリルＳＡＴ１０」）１重量部と、を配合して、粘着剤組成物２を調製した。ベースポリマーの重合に用いたモノマー成分におけるアクリル酸の含有割合は全モノマー成分１００重量部に対し、５重量部であった。
使用する単量体をアクリル酸ブチル（ＢＡ）７４．９重量部、アクリル酸ベンジル（ＢｚＡ）２０．０重量部、アクリル酸（ＡＡ）５．０重量部および４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）０．１重量部に変更したこと、反応時間を７時間としたこと以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量（Ｍｗ）２３０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマーＢ）の溶液を調製した。
得られたベースポリマーＢの溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）１２重量部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）製）０．1重量部と、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（カネカ社製、商品名「サイリルＳＡＴ１０」）１重量部と、を配合して、粘着剤組成物２を調製した。ベースポリマーの重合に用いたモノマー成分におけるアクリル酸の含有割合は全モノマー成分１００重量部に対し、５重量部であった。
【0106】
＜製造例３：粘着剤組成物３の作製＞
使用する単量体を、ＢＡ９４．９重量部、ＡＡ５重量部、および、ＨＥＡ０．１重量部に変更した以外は、製造例２と同様にして、重量平均分子量（Ｍｗ）２００万のアクリル系ポリマー（ベースポリマーＣ）の溶液を調製した。
得られたベースポリマーＣの溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）０．６重量部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）製）０．１重量部と、を配合して、粘着剤組成物３を調製した。ベースポリマーの重合に用いたモノマー成分におけるアクリル酸の含有割合は全モノマー成分１００重量部に対し、５重量部であった。
使用する単量体を、ＢＡ９４．９重量部、ＡＡ５重量部、および、ＨＥＡ０．１重量部に変更した以外は、製造例２と同様にして、重量平均分子量（Ｍｗ）２００万のアクリル系ポリマー（ベースポリマーＣ）の溶液を調製した。
得られたベースポリマーＣの溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）０．６重量部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）製）０．１重量部と、を配合して、粘着剤組成物３を調製した。ベースポリマーの重合に用いたモノマー成分におけるアクリル酸の含有割合は全モノマー成分１００重量部に対し、５重量部であった。
【0107】
＜製造例４：粘着剤組成物４の作製＞
使用する単量体を、ＢＡ９９重量部、および、ＨＢＡ１重量部に更した以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量（Ｍｗ）１６０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマーＤ）の溶液を調製した。
得られたベースポリマーＤの溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）０．６重量部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）製）０．１重量部と、を配合して、粘着剤組成物４を調製した。
使用する単量体を、ＢＡ９９重量部、および、ＨＢＡ１重量部に更した以外は、製造例１と同様にして、重量平均分子量（Ｍｗ）１６０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマーＤ）の溶液を調製した。
得られたベースポリマーＤの溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）０．６重量部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）製）０．１重量部と、を配合して、粘着剤組成物４を調製した。
【0108】
＜製造例５：第１の位相差層の作製＞
１．ポリエステルカーボネート系樹脂の重合
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器２器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。ビス［９－（２－フェノキシカルボニルエチル）フルオレン－９－イル］メタン２９．６０質量部（０．０４６ｍｏｌ）、イソソルビド（ＩＳＢ）２９．２１質量部（０．２００ｍｏｌ）、スピログリコール（ＳＰＧ）４２．２８質量部（０．１３９ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）６３．７７質量部（０．２９８ｍｏｌ）及び触媒として酢酸カルシウム１水和物１．１９×１０－２質量部（６．７８×１０－５ｍｏｌ）を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は４５℃の凝縮器に導いて回収した。第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力０．２ｋＰａにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネート系樹脂を水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。
１．ポリエステルカーボネート系樹脂の重合
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器２器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。ビス［９－（２－フェノキシカルボニルエチル）フルオレン－９－イル］メタン２９．６０質量部（０．０４６ｍｏｌ）、イソソルビド（ＩＳＢ）２９．２１質量部（０．２００ｍｏｌ）、スピログリコール（ＳＰＧ）４２．２８質量部（０．１３９ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）６３．７７質量部（０．２９８ｍｏｌ）及び触媒として酢酸カルシウム１水和物１．１９×１０－２質量部（６．７８×１０－５ｍｏｌ）を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は４５℃の凝縮器に導いて回収した。第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力０．２ｋＰａにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネート系樹脂を水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。
【0109】
２．位相差フィルムの作製
得られたポリエステルカーボネート系樹脂（ペレット）を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（東芝機械社製、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（幅２００ｍｍ、設定温度：２５０℃）、チルロール（設定温度：１２０℃～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１３０μｍの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られたポリカーボネート樹脂フィルムを、特開２０１４－１９４４８３号公報の実施例２に準じた方法で斜め延伸し、厚み４７μｍの位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのＲｅ（５５０）は１４４ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８６であり、Ｎｚ係数は１．２１であり、配向角（遅相軸の方向）は長尺方向に対し４５°であった。
得られたポリエステルカーボネート系樹脂（ペレット）を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（東芝機械社製、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（幅２００ｍｍ、設定温度：２５０℃）、チルロール（設定温度：１２０℃～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１３０μｍの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られたポリカーボネート樹脂フィルムを、特開２０１４－１９４４８３号公報の実施例２に準じた方法で斜め延伸し、厚み４７μｍの位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのＲｅ（５５０）は１４４ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８６であり、Ｎｚ係数は１．２１であり、配向角（遅相軸の方向）は長尺方向に対し４５°であった。
【0110】
＜製造例６：液晶配向固化層であるポジティブＣプレートの作製＞
下記化学式（式中の数字６５および３５はモノマーユニットのモル％を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している：重量平均分子量５０００）で示される側鎖型液晶ポリマー２０重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製：商品名ＰａｌｉｏｃｏｌｏｒＬＣ２４２）８０重量部および光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュア９０７）５重量部をシクロペンタノン２００重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、垂直配向処理を施したＰＥＴ基材に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、８０℃で４分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す位相差層（厚み４μｍ）を基材上に形成した。
下記化学式（式中の数字６５および３５はモノマーユニットのモル％を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している：重量平均分子量５０００）で示される側鎖型液晶ポリマー２０重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製：商品名ＰａｌｉｏｃｏｌｏｒＬＣ２４２）８０重量部および光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュア９０７）５重量部をシクロペンタノン２００重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、垂直配向処理を施したＰＥＴ基材に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、８０℃で４分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す位相差層（厚み４μｍ）を基材上に形成した。
【化7】
【0111】
［実施例１］
１．偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加し、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が４３％となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％、ヨウ化カリウム５．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は２％であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み５．０μｍの偏光子を形成した。
１．偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加し、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が４３％となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％、ヨウ化カリウム５．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は２％であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み５．０μｍの偏光子を形成した。
【0112】
２．偏光板の作製
上記で得られた樹脂基材／偏光子の積層体の偏光子表面に、紫外線硬化型接着剤を介してＨＣ－ＴＡＣフィルムを貼り合わせた。なお、ＨＣ－ＴＡＣフィルムは、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み２５μｍ）にハードコート（ＨＣ）層（厚み７μｍ）が形成されたフィルムであり、ＴＡＣフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。
別途、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬社製、商品名「メタクリル酸メチルモノマー」）９７．０重量部、上記一般式（１ｅ）で表される共重合単量体３．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名「２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）」）０．２重量部をトルエン２００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５．５時間重合反応を行い、ホウ素含有アクリル系樹脂溶液（固形分濃度：３３％）を得た。得られたホウ素含有アクリル系重合体のＴｇは１１０℃、Ｍｗは８００００であった。得られたホウ素含有アクリル系樹脂２０重量部をメチルエチルケトン８０重量部に溶解し、樹脂溶液（２０％）を得た。次いで、樹脂基材を剥離し、樹脂基材を剥離した面にワイヤーバーを用いて樹脂溶液を塗布した後、塗布膜を６０℃で５分間乾燥して、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物として構成される保護層（第１の保護層）を形成し、偏光板を得た。
別途、製造例１で得られた粘着剤組成物１をシリコーン系剥離剤で処理された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、ＰＥＴフィルムの表面に厚さ５μｍの粘着剤層１（第１の粘着剤層）を形成した。形成した粘着剤層１を偏光板の第１の保護層側に転写し、ＰＥＴフィルムを剥離した。次いで、第１の粘着剤層を介して製造例５で得られた第１の位相差フィルムを貼り合わせた。この時、偏光子の吸収軸と第１の位相差フィルムの遅相軸とが４５°の角度をなすようにして貼り合わせた。次いで、第１の位相差層と製造例６で得られた第２の位相差層とを紫外線硬化型接着剤（硬化後厚み１μｍ）を介して積層し、保護層（ＨＣ層／ＴＡＣフィルム）／接着剤層／偏光子／第１の保護層／第１の粘着剤層／第１の位相差層／接着剤層／第２の位相差層の構成を有する位相差層付偏光板（厚み：８５μｍ）を得た。その後、第２の位相差層の第１の位相差層と接していない面に製造例２で得られた粘着剤組成物２（厚み２０μｍ）を塗布し、第２粘着剤層を形成した。得られた位相差層付偏光板を上記の評価に供した。結果を表１に示す。
上記で得られた樹脂基材／偏光子の積層体の偏光子表面に、紫外線硬化型接着剤を介してＨＣ－ＴＡＣフィルムを貼り合わせた。なお、ＨＣ－ＴＡＣフィルムは、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み２５μｍ）にハードコート（ＨＣ）層（厚み７μｍ）が形成されたフィルムであり、ＴＡＣフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。
別途、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬社製、商品名「メタクリル酸メチルモノマー」）９７．０重量部、上記一般式（１ｅ）で表される共重合単量体３．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名「２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）」）０．２重量部をトルエン２００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５．５時間重合反応を行い、ホウ素含有アクリル系樹脂溶液（固形分濃度：３３％）を得た。得られたホウ素含有アクリル系重合体のＴｇは１１０℃、Ｍｗは８００００であった。得られたホウ素含有アクリル系樹脂２０重量部をメチルエチルケトン８０重量部に溶解し、樹脂溶液（２０％）を得た。次いで、樹脂基材を剥離し、樹脂基材を剥離した面にワイヤーバーを用いて樹脂溶液を塗布した後、塗布膜を６０℃で５分間乾燥して、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物として構成される保護層（第１の保護層）を形成し、偏光板を得た。
別途、製造例１で得られた粘着剤組成物１をシリコーン系剥離剤で処理された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、ＰＥＴフィルムの表面に厚さ５μｍの粘着剤層１（第１の粘着剤層）を形成した。形成した粘着剤層１を偏光板の第１の保護層側に転写し、ＰＥＴフィルムを剥離した。次いで、第１の粘着剤層を介して製造例５で得られた第１の位相差フィルムを貼り合わせた。この時、偏光子の吸収軸と第１の位相差フィルムの遅相軸とが４５°の角度をなすようにして貼り合わせた。次いで、第１の位相差層と製造例６で得られた第２の位相差層とを紫外線硬化型接着剤（硬化後厚み１μｍ）を介して積層し、保護層（ＨＣ層／ＴＡＣフィルム）／接着剤層／偏光子／第１の保護層／第１の粘着剤層／第１の位相差層／接着剤層／第２の位相差層の構成を有する位相差層付偏光板（厚み：８５μｍ）を得た。その後、第２の位相差層の第１の位相差層と接していない面に製造例２で得られた粘着剤組成物２（厚み２０μｍ）を塗布し、第２粘着剤層を形成した。得られた位相差層付偏光板を上記の評価に供した。結果を表１に示す。
【0113】
［実施例２］
粘着剤組成物１および粘着剤組成物２に代えて、製造例３で得られた粘着剤組成物３を用いた以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を上記の評価に供した。結果を表１に示す。
粘着剤組成物１および粘着剤組成物２に代えて、製造例３で得られた粘着剤組成物３を用いた以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を上記の評価に供した。結果を表１に示す。
【0114】
（比較例１）
粘着剤組成物１および粘着剤組成物２に代えて、製造例４で得られた粘着剤組成物４を用いた以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を上記の評価に供した。結果を表１に示す。
粘着剤組成物１および粘着剤組成物２に代えて、製造例４で得られた粘着剤組成物４を用いた以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板を上記の評価に供した。結果を表１に示す。
【0115】
【表1】
【0116】
［評価］
表１から明らかなように、本発明の実施例の位相差層付偏光板は、人工汗による脱色が抑制されたものであった。
表１から明らかなように、本発明の実施例の位相差層付偏光板は、人工汗による脱色が抑制されたものであった。
【産業上の利用可能性】
【0117】
本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置および無機ＥＬ表示装置等の画像表示装置に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【0118】
１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ 保護層
１３ 保護層
２０ 第１の粘着剤層
３０ 第１の位相差層
４０ 第２の位相差層
５０ 第２の粘着剤層
１００ 位相差層付偏光板
１１ 偏光子
１２ 保護層
１３ 保護層
２０ 第１の粘着剤層
３０ 第１の位相差層
４０ 第２の位相差層
５０ 第２の粘着剤層
１００ 位相差層付偏光板
【図1】