特開 2024-63713 コンタクトレンズとシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024063713

(43)【公開日】2024-05-13

(54)【発明の名称】コンタクトレンズとシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ

(51)【国際特許分類】

   G02C 7/04 20060101AFI20240502BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20240502BHJP

【ＦＩ】

G02C7/04

C08F290/06

【審査請求】有

【請求項の数】47

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023003651

(22)【出願日】2023-01-13

(11)【特許番号】

(45)【特許公報発行日】2024-03-08

(31)【優先権主張番号】111140598

(32)【優先日】2022-10-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】TW

(71)【出願人】

【識別番号】516050670

【氏名又は名称】ビジョンフォーカス インク

(74)【代理人】

【識別番号】110002516

【氏名又は名称】弁理士法人白坂

(72)【発明者】

【氏名】スー，ウェイ ハン

(72)【発明者】

【氏名】ユ，チュ イ

(72)【発明者】

【氏名】チェン，ヤオ ツン

【テーマコード（参考）】

2H006

4J127

【Ｆターム（参考）】

2H006BB03

2H006BB05

2H006BB07

2H006BB08

4J127AA04

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4J127CC294

4J127CC371

4J127FA27

(57)【要約】

【課題】少なくとも１種のシリコーン含有モノマーを含むコンタクトレンズを提供する。
【解決手段】コンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行い、抽出された親水性浸出可能物のコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％～８．０％である。本発明は、他にシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを提供する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１種のシリコーン含有モノマーを含み、該コンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行い、抽出された親水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％～８．０％であることを特徴とするコンタクトレンズ。

【請求項2】

前記シリコーン含有モノマーが、メタクリル酸３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｏ－（メタクリロイルオキシエチル）－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメートの少なくとも１つを含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項3】

前記シリコーン含有モノマーが、モノメタクリルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、モノ－（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端モノ－ブチル末端ポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項4】

Ｎ－ビニルピロリドンを含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項5】

前記コンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記Ｎ－ビニルピロリドンの含有量が、前記充填剤を除去した後の前記コンタクトレンズの重量の４０％以上を占める、請求項４に記載のコンタクトレンズ。

【請求項6】

少なくとも１種のケイ素含有架橋剤を更に含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項7】

前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤が、メタクリロキシプロピル末端のポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、ポリエチレングリコール修飾を含むメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、１，３－ビス［４－ビニルオキシカルボニルオキシ）ブチル］テトラメチルジシロキサン、ビス－３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む、請求項６に記載のコンタクトレンズ。

【請求項8】

前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤のそれぞれの分子量が３０００以下である、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項9】

前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤のそれぞれの分子量が１５００以下である、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項10】

前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤のそれぞれの分子量が８００以下である、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項11】

前記コンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤の含有量が、前記充填剤を除去した後の前記コンタクトレンズの重量の０．１％～６．０％を占める、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項12】

前記コンタクトレンズが充填剤を更に含み、少なくとも１種のケイ素含有架橋剤の含有量が、前記充填剤を除去した後の前記コンタクトレンズの重量の０．１％～３．０％を占める、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項13】

前記コンタクトレンズが、少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤を更に含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項14】

前記少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートの少なくとも１つを含む、請求項１３に記載のコンタクトレンズ。

【請求項15】

前記コンタクトレンズは、第１の親水性モノマーと、少なくとも１つの第２の親水性モノマー及び充填剤を更に含み、前記第１の親水性モノマーは、Ｎ－ビニルピロリドンであり、その含有量は、前記充填剤を除去した後の前記コンタクトレンズの重量の４０％以上を占める、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項16】

前記少なくとも１つの第２の親水性モノマーが、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールビニルエーテル、１，４－ブタンジオールビニルエーテルの少なくとも１つを含む、請求項１５に記載のコンタクトレンズ。

【請求項17】

前記コンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された親水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が２．５％～６．５％であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項18】

前記コンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された親水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が３．０％～５．０％であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項19】

前記コンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が３．２％未満であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項20】

前記コンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が２．２％未満であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項21】

前記コンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が１．５％未満であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項22】

前記コンタクトレンズの接触角（Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ)が７０°以下であり、破水時間（ＷＢＵＴ）が１０秒以上である、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項23】

第１のシリコーン含有モノマーと、第２のシリコーン含有モノマーと、第１の親水性モノマーと、第２の親水性モノマーと、ケイ素含有架橋剤とを含むシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、
前記第１のシリコーン含有モノマーは、以下の構造を有する；

【化1】

その内Ａは以下の構造：

【化2】

又は以下の構造である：

【化3】

；ここで、Ｒ_１はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_２はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_１は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化4】

ここで、ｎ１は１～５、ｍ１は１～４、ｍ２は０～１、ｍ３は１～４、ｍ４は０～１、ｍ５は１～４、ｍ６は１～４である；
前記第２のシリコーン含有モノマーは、第１の構造または第２の構造を含む；
前記第１の構造：

【化5】

ここで、ａは０～２０である；Ｒ_３はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_４はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_５はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_２は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化6】

ここで、ｎ６は１～５、ｎ７は１～５、ｍ７は１～４、ｍ８は０～１、ｍ９は１～４、ｍ１０は０～１、ｍ１１は１～４、ｍ１２は１～４、ｍ１３は０～１、ｍ１４は１～４、ｍ１５は１～４である；
前記第２の構造：

【化7】

ここで、ｃは０～２０である；その内Ｒ_１０はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_１１はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_１２はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_５は以下の構造またはそれらの組み合わせである：ＯまたはＮＨ；Ｌ_６は、以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化8】

ここで、ｎ２０は１～５、ｍ３４は１～４、ｍ３５は０～１、ｍ３６は１～４、ｍ３７は０～１、ｍ３８は１～４、ｍ３９は１～４である；
前記第１の親水性モノマーは、Ｎ－ビニル基を含む；
前記第２の親水性モノマーは、前記第１の親水性モノマーと異なる；
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行い、抽出された親水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％～８．０％であることを特徴とするシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項24】

前記第１のシリコーン含有モノマーが、メタクリル酸３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ)メチルシラン、Ｏ－（メタクリロイルオキシエチル）－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメートの少なくとも１つを含む、請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項25】

前記第２のシリコーン含有モノマーが、モノメタクリルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、モノ－（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端モノ－ブチル末端ポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む、請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項26】

前記第２のシリコーン含有モノマーの分子量が３５０～２５００である、請求項２５に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項27】

前記第２のシリコーン含有モノマーの分子量が５００～１５００である、請求項２５に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項28】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記第１のシリコーン含有モノマーと前記第２のシリコーン含有モノマーの合計含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の１５～６０％を占める、請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項29】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記第１のシリコーン含有モノマーと前記第２のシリコーン含有モノマーの合計含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の２５～４５％を占める、請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項30】

Ｎ－ビニル基を含む前記第１の親水性モノマーがＮ－ビニルピロリドンである、請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項31】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記Ｎ－ビニルピロリドンの含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の４０％以上を占める、請求項３０に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項32】

前記第２の親水性モノマーが、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールビニルエーテル、１，４－ブタンジオールビニルエーテルの少なくとも１つを含む、請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項33】

請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、その内前記ケイ素含有架橋剤は、以下の構造を含む：

【化9】

ここで、ｂは０～２０である；Ｒ_６はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_７はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_３は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化10】

ここで、ｎ１２は１～５、ｎ１３は１～５、ｍ１６は１～４、ｍ１７は０～１、ｍ１８は１～４、ｍ１９は０～１、ｍ２０は１～４、ｍ２１は１～４、ｍ２２は０～１、ｍ２３は１～４、ｍ２４は１～４である；Ｒ_８は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化11】

ここで、Ｒ_９はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｌ_４は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化12】

ここで、ｎ１８は１～５、ｎ１９は１～５、ｍ２５は１～４、ｍ２６は０～１、ｍ２７は１～４、ｍ２８は０～１、ｍ２９は１～４、ｍ３０は１～４、ｍ３１は０～１、ｍ３２は１～４、ｍ３３は１～４である。

【請求項34】

請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、その内前記ケイ素含有架橋剤は、以下の構造を含む：

【化13】

ここで、ｄは０～２０である；Ｒ_１３はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_１４はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｌ_７は以下の構造またはそれらの組み合わせである：ＯまたはＮＨ；
Ｌ_８は、以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化14】

ここで、ｎ２５は１～５、ｍ４０は１～４、ｍ４１は０～１、ｍ４２は１～４、ｍ４３は０～１、ｍ４４は１～４、ｍ４５は１～４である；
Ｒ_１５は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化15】

ここで、Ｒ_１６はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｌ_９は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化16】

ここで、ｎ３１は１～５、ｍ４６は１～４、ｍ４７は０～１、ｍ４８は１～４、ｍ４９は０～１、ｍ５０は１～４、ｍ５１は１～４である。

【請求項35】

前記ケイ素含有架橋剤が、メタクリロキシプロピル末端のポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、ポリエチレングリコール修飾を含むメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、１，３－ビス［４－ビニルオキシカルボニルオキシ）ブチル］テトラメチルジシロキサン、ビス－３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む、請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項36】

前記ケイ素含有架橋剤の分子量が３０００以下である、請求項３４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項37】

前記ケイ素含有架橋剤の分子量が１５００以下である、請求項３４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項38】

前記ケイ素含有架橋剤の分子量が８００以下である、請求項３４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項39】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記ケイ素含有架橋剤の含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の０．１～６．０％を占める、請求項３４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項40】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記ケイ素含有架橋剤の含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の０．１～３．０％を占める、請求項３４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項41】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤を更に含む、請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項42】

前記少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートの少なくとも１つを含む、請求項４１に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項43】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された親水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が２．５％～６．５％であることを特徴とする請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項44】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された親水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．０％～５．０％であることを特徴とする請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項45】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．２％未満であることを特徴とする請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項46】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が２．２％未満であることを特徴とする請求項２１に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項47】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．５％未満であることを特徴とする請求項２１に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項48】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの接触角（Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ)が７０°以下であり、破水時間（ＷＢＵＴ）が１０秒以上である、請求項２３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、コンタクトレンズ、特にシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズに関する。

【背景技術】

【0002】

ソフトコンタクトレンズ（Ｓｏｆｔ ｃｏｎｔａｃｔ ｌｅｎｓ）の素材は１９６０年代から導入され始め、ソフトな素材により、従来のハードコンタクトレンズ（ＲＧＰ ｌｅｎｓ）の装着時にしばしば存在した不快感が解決されたため、元々ハードコンタクトレンズに適応していなかった使用者は、ソフトコンタクトレンズの使用に切り替えることが可能となった。従って、ソフトコンタクトレンズは、現在のコンタクトレンズ使用者の主な選択肢となっている。

【0003】

しかし、ソフトコンタクトレンズに使用されている従来の材料（主成分はＨＥＭＡ、一般には水ゲル製品として知られている）は、酸素透過性が低く、一般的に、Ｄｋ（酸素透過性）は僅か８～２０である。その結果、消費者（または使用者、コンタクトレンズ使用者）は、一日の終わり（１０時間以上着用）に酸素が不足するために、目の充血とそれに対応する不快感をよく覚える。従って、コンタクトレンズの素材の開発主軸は、高酸素透過性材料を求めることになる。２０００年頃、シリコーンの成分を含むソフトコンタクトレンズ製品が市場に登場し始めた。これは、一般的にシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズとして知られている。このレンズの酸素透過性は、一般的に４０～５０以上であり（例えば、Ｊｏｈｎｓｏｎ＆ＪｏｈｎｓｏｎのＡｃｕｖｕｅ Ａｄｖａｎｃｅｄ製品）。２０１０年以降、経済発展及び消費者の健康概念がよくなることによって、１日使い捨てのソフトコンタクトレンズ製品が市場に受け入れられ始めた。ロングサイクルの１カ月使い捨て製品または１年使い捨て製品と比較して、１日使い捨て製品には大きな利点がある：毎日レンズを取り外して洗浄する必要がないため、洗浄作業によってレンズが損傷した後、レンズの着用による目の怪我を防ぐことができる。又不完全な洗浄によって引き起こされる細菌感染による角膜炎や結膜炎等重篤な合併症も回避することができる。

【0004】

シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズにおける主な技術的ハードルは、シリコーン成分の疎水性による装着上の不快感を避けるために、レンズに十分な親水性を与える方法であり、業界は、一般的に接触角でレンズ表面の親水性を判断する。業界初のプラズマ技術でレンズを表面処理し、レンズの表面接触角を小さくした。しかしこの技術は、繁雑なプロセス処理を必要とし、レンズの生産コストが高くなり、１日使い捨て製品として販売することは困難である。シリコーンハイドロゲルの表面の親水性を更に克服するためのより成功した改善案は、配合中に内部湿潤剤としてポリビニルピロリドン（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ，ＰＶＰ）を添加する方法であり、この方法は、プラズマ表面処理の繁雑なプロセス処理を回避するが、ＰＶＰとシリコーンハイドロゲルとの配合中の相溶性の問題により、実務上では特定のシリコーン含有成分を組み合わせとして選択する必要がある。同時に、配合の安定性を維持し、ＰＶＰまたはシリコーン含有成分が配合中に沈殿するのを防ぐために、特定の有機溶媒を大量に添加する必要がある。上記の２つの技術に加えて、研究者は、プラズマ表面処理を必要とせず、内部湿潤剤（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｗｅｔｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）として別途ＰＶＰを添加する必要がない配合技術を開発し、又この配合技術の欠点は、特定のシリコーン含有成分及び特定の親水性モノマーが所望のレンズ性質を達成するために必要であり、コンタクトレンズの製造にはポリプロピレン（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ，ＰＰ）ではなく、親水性のより強力な成型材料と組み合わせる必要があることである。従って、消費者のニーズを満たし長時間の装着に適した、コンタクトレンズの大量生産を容易にする一連の技術を更に構築することが必要である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、消費者が長時間装着するのに適したコンタクトレンズを提供し、コンタクトレンズの大量生産を容易にする。

【0006】

本発明は、消費者が長時間装着するのに適したシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを提供し、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの大量生産を容易にする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記利点を達成するために、本発明の一実施例は、少なくとも１種のシリコーン含有モノマーを含むコンタクトレンズを提供し、コンタクトレンズを抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行い、抽出された親水性浸出可能物のコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％～８．０％である。

【0008】

上記利点を達成するために、本発明の他の一実施例は、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを提供し、第１のシリコーン含有モノマーと、第２のシリコーン含有モノマーと、第１の親水性モノマーと、第２の親水性モノマーと、ケイ素含有架橋剤とを含む。

【0009】

上記第１のシリコーン含有モノマーは以下の構造を含む；

【0010】

【化1】

【0011】

その内Ａは以下の構造である：

【0012】

【化2】

【0013】

又は以下の構造である：

【0014】

【化3】

【0015】

ここで、Ｒ_１はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_２はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_１は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0016】

【化4】

【0017】

ここで、ｎ１は１～５、ｍ１は１～４、ｍ２は０～１、ｍ３は１～４、ｍ４は０～１、ｍ５は１～４、ｍ６は１～４である。

【0018】

上記第２のシリコーン含有モノマーは第１の構造または第２の構造を含む；
上記第１の構造：

【0019】

【化5】

【0020】

ここで、ａは０～２０である：Ｒ_３はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_４はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_５はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_２は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0021】

【化6】

【0022】

ここで、ｎ６は１～５、ｎ７は１～５、ｍ７は１～４、ｍ８は０～１、ｍ９は１～４、ｍ１０は０～１、ｍ１１は１～４、ｍ１２は１～４、ｍ１３は０～１、ｍ１４は１～４、ｍ１５は１～４である；
上記第２の構造：

【0023】

【化7】

【0024】

ここで、ｃは０～２０である；その内Ｒ_１０はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_１１はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_１２はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_５は以下の構造またはそれらの組み合わせである：ＯまたはＮＨ； Ｌ_６は、以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0025】

【化8】

【0026】

ここで、ｎ２０は１～５、ｍ３４は１～４、ｍ３５は０～１、ｍ３６は１～４、ｍ３７は０～１、ｍ３８は１～４、ｍ３９は１～４である。

【0027】

上記第１の親水性モノマーは、Ｎ－ビニル基を含む。又、上記第２の親水性モノマーは、第１の親水性モノマーとは異なる。

【0028】

上記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行い、抽出された親水性浸出可能物のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％～８．０％である。

【発明の効果】

【0029】

本発明は、上記成分と割合により製造されるため、調製されるコンタクトレンズ及びシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、優れた親水性と、消費者が長時間装着するのに適しているという利点を有する。

【0030】

本発明の上記及びその他の目的、特徴及び利点をより明確で理解しやすくするために、以下、特に実施例を挙げ、以下に詳細に説明する。

【発明を実施するための形態】

【0031】

本本発明の一実施例は、少なくとも１種のシリコーン含有モノマーを含むコンタクトレンズを提供し、コンタクトレンズを抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行い、抽出された親水性浸出可能物のコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％～８．０％である。具体的には、上記のコンタクトレンズは、例えばシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、第１のシリコーン含有モノマーと、第２のシリコーン含有モノマーと、第１の親水性モノマーと、第２の親水性モノマーと、ケイ素含有架橋剤と、を含む。

【0032】

第１のシリコーン含有モノマーは以下の構造を含む：

【0033】

【化9】

【0034】

その内Ａは以下の構造である：

【0035】

【化10】

【0036】

又は以下の構造である：

【0037】

【化11】

【0038】

ここで、Ｒ_１はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_２はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_１は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0039】

【化12】

【0040】

ここで、ｎ１は１～５、ｍ１は１～４、ｍ２は０～１、ｍ３は１～４、ｍ４は０～１、ｍ５は１～４、ｍ６は１～４である。

【0041】

第２のシリコーン含有モノマーは以下の第１の構造または第２の構造を含む：
第１の構造：

【0042】

【化13】

【0043】

ここで、ａは０～２０であり、Ｒ_３はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_４はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_５はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_２は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0044】

【化14】

【0045】

ここで、ｎ６は１～５、ｎ７は１～５、ｍ７は１～４、ｍ８は０～１、ｍ９は１～４、ｍ１０は０～１、ｍ１１は１～４、ｍ１２は１～４、ｍ１３は０～１、ｍ１４は１～４、ｍ１５は１～４である；
第２の構造：

【0046】

【化15】

【0047】

ここで、ｃは０～２０である；その内Ｒ_１０はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_１１はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_１２はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_５は以下の構造またはそれらの組み合わせである：ＯまたはＮＨ；Ｌ_６は、以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0048】

【化16】

【0049】

ここで、ｎ２０は１～５、ｍ３４は１～４、ｍ３５は０～１、ｍ３６は１～４、ｍ３７は０～１、ｍ３８は１～４、ｍ３９は１～４である。

【0050】

上記第１の親水性モノマーは、Ｎ－ビニル基を含む。上記第２の親水性モノマーは、第１の親水性モノマーとは異なる。

【0051】

シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行い、抽出された親水性浸出可能物のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％～８．０％である。

【0052】

本明細書では、レンズはコンタクトレンズとも称する。又、本明細書におけるレンズ配合物（以下、配合物と略称する）とは、モノマー、架橋剤及び開始剤からなる配合物を意味し、又配合物のほか、充填剤等の他の成分を添加されたものを意味する。充填剤に関しては、以下で詳細に説明する。「モノマー（ｍｏｎｏｍｅｒ）」とは、硬化プロセス中にフリーラジカル重合（ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）によって重合を行い、更にポリマーを形成できるレンズ配合物を指すために用いられ、モノマーは、一般的に、化学構造上許容可能なフリーラジカル（ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ）の二重結合（ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）を有する。

【0053】

「シリコーン含有モノマー（ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｍｏｎｏｍｅｒ）」とは、モノマーの範囲に属しており、少なくとも１つのケイ素酸素結合を有する化学構造（－Ｓｉ－Ｏ－）を意味し、本実施例のシリコーン含有モノマーとしては、例えば、メタクリル酸３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（３－［Ｔｒｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ｓｉｌｙｌ］ｐｒｏｐｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＴＲＩＳ）；又例えば、モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（ｍｏｎｏｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ、ＭＰＤＭＳと略称）であり、一般的に用いられるモノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンのＣＡＳ Ｎｏは１４６６３２－０７－７である。他に本実施例に用いられるシリコーン含有モノマーには、２－（トリメチルシロキシ）エチル＝メタクリラート（２－（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ)メチルシラン（３－（３－Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｏｘｙ）ｐｒｏｐｙｌｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ、略称ＳｉＧＭＡ）、（メタクリルオキシメチル）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（（Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ)、メタクリルオキシメチルフェネチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｅｔｈｙｌｔｒｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ｓｉｌａｎｅ）、Ｏ－（メタクリロイルオキシエチル）－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルカルバメート（Ｏ－（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）－３－［ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ］ｐｒｏｐｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ）、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート（３－［Ｔｒｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ｓｉｌｙｌ］ｐｒｏｐｙｌ ｖｉｎｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ）が含まれるが、これらに限定されない。上記シリコーン含有モノマーは、例えば、シグマ アルドリッチ、Ｇｅｌｅｓｔ（ゲレスト）、ＪＮＣ、信越、Ｐｈａｒｎｏｃｉａ、Ｂｉｍａｘ（バイマックス）等の化学物質製造業者から市販品を購入することができる。本実施例に用いられるシリコーン含有モノマーの他の例としては、モノ－（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端モノ－ブチル末端ポリジメチルシロキサン（（ｍｏｎｏ－（３－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｏｘｙ）ｐｒｏｐｙｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ， ｍｏｎｏ－ｂｕｔｙｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ））が挙げられ、米国特許ＵＳ２００３０１６２８６２Ａ１における方法を参考にすれば合成して得ることができる。本実施例に用いられるシリコーン含有モノマーの他の例としては、モノカルビノール末端ポリジメチルシロキサン（ｍｏｎｏＣａｒｂｉｎｏｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ；ＣＡＳ Ｎｏ： ２０７３０８－３０－３，略称ＭＯＨＰＭＤＳ）と２－イソシアナトエチルメタクリレート（２－Ｉｓｏｃｙａｎａｔｏｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＩＥＭ）のウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ ｅｓｔｅｒ）であり；前記ウレタンの合成反応は、ジアザビシクロウンデセン（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［５．４．０］ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ、略称ＤＢＵ）を触媒として用いることができる。

【0054】

本実施例において、上記第１のシリコーン含有モノマーは、例えば、メタクリル酸３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ)メチルシラン、Ｏ－（メタクリロイルオキシエチル）－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメートの少なくとも１つを含む。

【0055】

上記第２のシリコーン含有モノマーは、例えば、モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、モノ－（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端モノ－ブチル末端ポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む。又上記第２のシリコーン含有モノマーの分子量は、３５０～２５００、好ましくは５００～１５００とすることができる。

【0056】

上記第１のシリコーン含有モノマーと第２のシリコーン含有モノマーとの合計含有量は、例えば、充填剤を除去した後のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の１５～６０％、好ましくは２５～４５％を占める。

【0057】

「親水性モノマー（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｍｏｎｏｍｅｒ）」とは、モノマーの範囲に属しており、化学構造が比較的親水（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ）であることを意味する。本実施例に用いられる親水性モノマーとしては、Ｎ－ビニルピロリドン（Ｎ－ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ、略称ＮＶＰ)、ｎ－メチル－ｎ－ビニルアセトアミド（Ｎ－Ｍｅｔｈｙｌ－Ｎ－ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ、略称ＭＶＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（Ｎ，Ｎ－Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ、略称ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ－Ｄｉｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、Ｎ－ (ヒドロキシメチル)アクリルアミド（Ｎ－（Ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（Ｎ－Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（２－Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＨＥＭＡ）、エチレングリコールビニルエーテル（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｖｉｎｙｌ ｅｔｈｅｒ、略称ＥＧＶＥ）、１，４－ブタンジオールビニルエーテル（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ ｖｉｎｙｌ ｅｔｈｅｒ、略称ＢＶＥ)、ジ（エチレングリコール）ビニルエーテル（Ｄｉ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｖｉｎｙｌ ｅｔｈｅｒ）、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ及び／またはＨｙｄｒｏｘｙｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸ヒドロキシブチル（Ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＨＯＢＭＡ）、ポリ（プロピレンエチレングリコール）メタクリレート（Ｐｏｌｙ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ポリ（エチプロピレングリコール）アクリレート（Ｐｏｌｙ（ｅｔｈｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸グリセリル（Ｇｌｙｃｅｒｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸グリシジル（Ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（２－Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸ヒドロキシプロピル（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ及び／またはＨｙｄｒｏｘｙｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４－Ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）、グリセリルアクリレート（Ｇｌｙｃｅｒｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）、Ｎ－［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アクリルアミド（Ｎ－［Ｔｒｉｓ（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ］ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、メタクリルアミド（Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、２－ヒドロキシプロピルメタクリルアミド（２－Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド（Ｎ－Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド（Ｎ，Ｎ－Ｄｉｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、Ｎ－エチルアクリルアミド（Ｎ－Ｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（２－Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）等が含まれるが、これらに限定されない。本実施例において、好ましい親水性モノマーの選択は、Ｎ－ビニルピロリドンである。より好ましい選択は、Ｎ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ)とメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）との組み合わせである。上記親水性モノマーは、一般的に、例えば、シグマ アルドリッチ、東京化成工業（ＴＣＩ）、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（アルファ・エイサー社）等の化学物質製造業者から市販品を購入することができる。

【0058】

本実施例において、上記のＮ－ビニル基を含む第１の親水性モノマーは、例えば、Ｎ－ビニルピロリドンである。又上記Ｎ－ビニルピロリドンの含有量は、例えば、充填剤を除去した後のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の４０％以上を占める。

【0059】

本実施例において、上記第２の親水性モノマーは、例えば、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、エチレングリコールビニルエーテル、１，４－ブタンジオールビニルエーテルの少なくとも１つを含む。

【0060】

「ＵＶブロッカー（ＵＶ Ｂｌｏｃｋｅｒ）」とは、レンズにＵＶ波長光を遮断するための成分を添加するものを指し、一般的にコンタクトレンズに用いられるＵＶブロッカーも化学構造上許容可能なフリーラジカル（ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ）の二重結合（ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）を有するため、モノマーの範囲に属する。本実施例に用いられるＵＶブロッカーとしては、２－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレート（２－［３－（２Ｈ－Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ－２－ｙｌ）－４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ］ｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＨＭＥＰＢ）、２－（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（２－（４－Ｂｅｎｚｏｙｌ－３－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）が含まれるが、これらに限定されない。上記ＵＶブロッカーは、一般的に、例えば、シグマ アルドリッチ、東京化成工業（ＴＣＩ）、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（アルファ・エイサー社）等の化学物質製造業者から市販品を購入することができる。

【0061】

本実施例において、上記コンタクトレンズは、少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤を更に含んでいてもよい。

【0062】

「架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）」とは、モノマーが重合反応を行う際に架橋反応を起こさせることができるものを指し、重合反応により生成されたポリマーが必要な架橋密度（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｄｅｎｓｉｔｙ）を有するように提供でき、２つのポリマー鎖を反応させて網状化ポリマーに結合させることができる。前記架橋剤は、ケイ素酸素結合の化学構造（－Ｓｉ－Ｏ－）を有するか否かによって、非ケイ素含有架橋剤とケイ素含有架橋剤とに分けることができる。本実施例に用いられる非ケイ素架橋剤としては、エチレングリコールジメタクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＥＧＤＭＡ）、ジ（エチレングリコール）ジメタクリレート（Ｄｉ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート（Ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＴＥＧＤＭＡ）、エチレングリコールジアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ジ（エチレングリコール）ジアクリレート（Ｄｉ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ） ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリエチレングリコールジアクリレート（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド（Ｎ，Ｎ’－Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ））、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（アクリルアミド）（Ｎ，Ｎ’－Ｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ））、Ｎ，Ｎ’－（１，２－ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミド（Ｎ，Ｎ’－（１，２－Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）ｂｉｓａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅｔｒｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＴＥＰＴＭＡ）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（メタクリルアミド）（Ｎ，Ｎ’－Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｅ））、グリセロールトリメタクリレート（Ｇｌｙｃｅｒｏｌ ｔｒｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ポリエチレングリコールジアクリレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、モノ（２－（メタクリロイルオキシ）エチル）マレアート（ｍｏｎｏ－２－（Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ ｍａｌｅａｔｅ）、ジウレタンジメタクリレート（Ｄｉｕｒｅｔｈａｎｅｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、３－イソプロペニル－α，α－ジメチルベンジルイソシアナート（３－Ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌ－α，α－ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）等が含まれるが、これらに限定されない。上記非ケイ素含有架橋剤は、一般的に、例えば、シグマ アルドリッチ、東京化成工業（ＴＣＩ）、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（アルファ・エイサー社）等の化学物質製造業者から市販品を購入することができる。

【0063】

本実施形例において、上記少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤が、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートの少なくとも１つを含む。

【0064】

「ケイ素含有架橋剤（ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）」とは、架橋剤の範囲に属し、少なくとも１つのケイ素酸素結合の化学構造（－Ｓｉ－Ｏ－）有するものを指し、本実施例に用いられるケイ素含有架橋剤としては、以下の例が含まれるが、これらに限定されない。例えば、メタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ、略称ＤＭＰＤＭＳ）は、一般的に用いられるメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンのＣＡＳ Ｎｏ５８１３０－０３－３である。又例として、ポリエチレングリコール修飾を含むメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）は以下の構造である：

【0065】

【化17】

【0066】

ケイ素含有架橋剤は、他の架橋剤と組み合わせて適切なレンズ性質を形成するために用いられる。本実施例において、ケイ素含有架橋剤は、レンズの親水性浸出可能物及び疎水性浸出可能物を制御するために用いられる。上記ケイ素含有架橋剤は、例えば、シグマ アルドリッチ、Ｇｅｌｅｓｔ（ゲレスト）、ＪＮＣ、信越、Ｐｈａｒｎｏｃｉａ、Ｂｉｍａｘ（バイマックス）等の化学物質製造業者から市販品を購入することができる。本実施例に用いられるケイ素含有架橋剤は、例えば、１，３－ビス［４－ビニルオキシカルボニルオキシ）ブチル］テトラメチルジシロキサン（１，３－ｂｉｓ［４－ｖｉｎｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ］ｂｕｔｙｌ）ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｄｉｓｉｌｏｘａｎｅ）が挙げられ、米国特許ＵＳ５０７０２１５Ａ１における方法を参考にすれば合成して得ることができる。本実施例に用いられるケイ素含有架橋剤の他の例としては、ビス－３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（ｂｉｓ－３－Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）が挙げられ、米国特許ＵＳ２００３０１６２８６２Ａ１における方法を参考にして合成し、モノ－（２，３－エポキシ）プロピルエーテル末端ポリジメチルシロキサン（ｍｏｎｏ－（２，３－Ｅｐｏｘｙ）ｐｒｏｐｙｌｅｔｈｅｒ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）をエポキシプロポキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（Ｅｐｏｘｙｐｒｏｐｏｘｙｐｒｏｐｙｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎe)に置換すれば得られる。本実施例に用いられるケイ素含有架橋剤の他の例としては、カルビノール（ヒドロキシ）末端のポリジメチルシロキサン（ｃａｒｂｉｎｏｌ（ｈｙｄｒｏｘｙｌ） ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ、略称ＤＯＨＰＤＭＳ；ＣＡＳ Ｎｏ：１５６３２７－０７－０）と２－イソシアナトエチルメタクリレート（２－Ｉｓｏｃｙａｎａｔｏｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＩＥＭ）のウレタンであり；前記ウレタン（ｕｒｅｔｈａｎｅ ｅｓｔｅｒ）の合成反応は、ジアザビシクロウンデセン（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［５．４．０］ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ、略称ＤＢＵ）を触媒として用いることができる。

【0067】

本発明の一実施例において、上記ケイ素含有架橋剤は、例えば、以下の構造を含む：

【0068】

【化18】

【0069】

ここで、ｂは０～２０である；Ｒ_６はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_７はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_３は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0070】

【化19】

【0071】

ここで、ｎ１２は１～５、ｎ１３は１～５、ｍ１６は１～４、ｍ１７は０～１、ｍ１８は１～４、ｍ１９は０～１、ｍ２０は１～４、ｍ２１は１～４、ｍ２２は０～１、ｍ２３は１～４、ｍ２４は１～４である；
Ｒ_８は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0072】

【化20】

【0073】

ここで、Ｒ_９はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｌ_４は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0074】

【化21】

【0075】

ここで、ｎ１８は１～５、ｎ１９は１～５、ｍ２５は１～４、ｍ２６は０～１、ｍ２７は１～４、ｍ２８は０～１、ｍ２９は１～４、ｍ３０は１～４、ｍ３１は０～１、ｍ３２は１～４、ｍ３３は１～４である。

【0076】

本発明の一実施例において、上記ケイ素含有架橋剤は、例えば、以下の構造を含む：

【0077】

【化22】

【0078】

ここで、ｄは０～２０である；Ｒ_１３はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_１４はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｌ_７は以下の構造またはそれらの組み合わせである：ＯまたはＮＨ；
Ｌ_８は、以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0079】

【化23】

【0080】

ここで、ｎ２５は１～５、ｍ４０は１～４、ｍ４１は０～１、ｍ４２は１～４、ｍ４３は０～１、ｍ４４は１～４、ｍ４５は１～４である；
Ｒ_１５は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0081】

【化24】

【0082】

ここで、Ｒ_１６はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｌ_９は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【0083】

【化25】

【0084】

ここで、ｎ３１は１～５、ｍ４６は１～４、ｍ４７は０～１、ｍ４８は１～４、ｍ４９は０～１、ｍ５０は１～４、ｍ５１は１～４である。

【0085】

本発明の一実施例において、上記ケイ素含有架橋剤は、例えば、メタクリロキシプロピル末端のポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、ポリエチレングリコール修飾を含むメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、１，３－ビス［４－ビニルオキシカルボニルオキシ）ブチル］テトラメチルジシロキサン、ビス－３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む。

【0086】

上記ケイ素含有架橋剤の分子量は、例えば３０００以下、好ましくは１５００以下、例えば８００以下である。

【0087】

上記ケイ素含有架橋剤の含有量が、例えば、充填剤を除去した後のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の０．１～６．０％、好ましくは０．１～３．０％を占める。

【0088】

「開始剤（ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）」は、フリーラジカル重合を生成するために必要なフリーラジカルとして用いられ、一般的に、開始によってフリーラジカルを生成することができる様々な方法に応じて、熱開始剤と光開始剤とに分けることができる。熱開始によってフリーラジカルを生成することができる開始剤は熱開始剤であり、光開始によってフリーラジカルを生成することができる開始剤は光開始剤である。本実施例に用いられる光開始剤には、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１１７３（２－Ｈｙｄｒｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｐｈｅｎｏｎｅ）及びフェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（Ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ、略称８１９）が含まれるが、これらに限定されない。他の実施例では、例えば、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，４，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（２，２－Ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－２－ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）が使用されている。本実施例に用いられる熱開始剤には、アゾビスイソブチロニトリル（Ａｚｏｂｉｓｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）、４，４’-アゾビス（４－シアノ吉草酸）（４，４’－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｃｙａｎｏｖａｌｅｒｉｃ ａｃｉｄ））、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（１，１’－Ａｚｏｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ））、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）（２，２’－Ａｚｏｂｉｓ（２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｉｎｅ））、２，２'-アゾビス（２－メチルプロパンアミジン）二塩酸塩（２，２’－Ａｚｏｂｉｓ（２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｉｎｅ）ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、２，２’－アゾビス[２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン]二塩酸塩（２，２’－Ａｚｏｂｉｓ［２－（２－ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎ－２－ｙｌ）ｐｒｏｐａｎｅ］ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝二塩酸塩（２，２’－Ａｚｏｂｉｓ｛２－［１－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）－２－ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎ－２－ｙｌ］ｐｒｏｐａｎｅ｝ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジン－２－メチルプロペン）二塩酸塩（２，２’－Ａｚｏｂｉｓ（１－ｉｍｉｎｏ－１－ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｏ－２－ｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｅ）ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝（２，２’－Ａｚｏｂｉｓ｛２－ｍｅｔｈｙｌ－Ｎ－［１，１－ｂｉｓ（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）－２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ］ｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｅ｝）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（２，２’－Ａｚｏｂｉｓ［２－ｍｅｔｈｙｌ－Ｎ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｅ］）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（２，２’－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ))、過酸化ベンゾイル（Ｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）等が含まれるが、これらに限定されない。上記開始剤は、一般的に、例えば、シグマ アルドリッチ、東京化成工業（ＴＣＩ）、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（アルファ・エイサー社）などの化学物質製造業者から市販品を購入することができる。

【0089】

「充填剤（ｄｉｌｕｅｎｔ）」とは、フリーラジカル重合（ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）を生成するために受容可能なフリーラジカル（ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ）の二重結合（ｄｏｕｂｌｅ ｂｏｎｄ）を持たないレンズ配合物に別途添加された成分を指す。よって、モノマーまたは架橋剤または開始剤と重合して、更にポリマーを形成することができない化学物質である。一部の充填剤は、連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ）の機能を有し、一部のフリーラジカル重合のプロセスにも及ぶ可能性があるが、その連鎖移動の効果は、一般的にチオール（ｔｈｉｏｌ）等の真の意味の連鎖移動剤よりも遥かに低いため、本実施例では、連鎖移動剤としての充填剤の機能を考慮していない。充填剤は、通常、レンズ配合物の成分の相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）を助けるために用いられ、溶剤類の化合物は、充填剤の選択肢となる可能性がある。本実施例に用いられる充填剤としては、エタノール（ｅｔｈａｎｏｌ）、イソプロピルアルコール（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ、略称ＩＰＡ）、ｎ－ブタノール（ｎ－ｂｕｔａｎｏｌ）、ｎ－ヘキサノール（ｎ－ｈｅｘａｎｏｌ、又は略称Ｈｅｘａｎｏｌ）、ｔｅｒｔ－アミルアルコール（ｔｅｒｔ－Ａｍｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ）等のアルコール類；酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）、酢酸ブチル（ｂｕｔｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）、乳酸エチル（ｅｔｈｙｌ ｌａｃｔａｔｅ）等のエステル類；オレイン酸（ｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ）等の有機酸；エチレングリコールモノエチルエーテル（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）、エチレングリコールプロピルエーテル（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ）、エチレングリコールヘキシルエーテル（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｈｅｘｙｌ ｅｔｈｅｒ）、エチレングリコールフェニルエーテル（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｐｈｅｎｙｌ ｅｔｈｅｒ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）、プロピレングリコールフェニルエーテル（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｐｈｅｎｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ジエチレングリコールエチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ジエチレングリコールヘキシルエーテル（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｈｅｘｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ジプロピレングリコールプロピルエーテル（ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｐｒｏｐｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ジプロピレングリコールブチルエーテル（ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ）等のアルコールエーテル類が含まれるが、これらに限定されない。上記充填剤は、一般的に、例えば、シグマ アルドリッチ、東京化成工業（ＴＣＩ）、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（アルファ・エイサー社）などの化学物質製造業者から市販品を購入することができる。

【0090】

以下に挙げた実施サンプルでは、レンズ完成品を以下の手順で製造している。最初に、特定の割合のモノマー、架橋剤及び開始剤の定量化を行い、レンズ配合物(または配合物と略称)に混合して、又配合物の総重量に対する特定の重量％の充填剤を配合物と混合した後、窒素を流して撹拌し、配合物の成分が完全に均一に混合できたことを保証する(以下、充填剤を混合した配合物を混合配合物と呼ぶ)。混合配合物を均一に混合した後、射出成形から作られた雌型（ｆｅｍａｌｅ ｍｏｌｄ）に混合配合物を注入し、更に射出成形から作られた雄型（ｍａｌｅ ｍｏｌｄ）を、この雌型とプレスする。このように配合物金型複合体を形成して、液体の混合配合物は、雄型と雌型との間の空間に存在し、その後、配合物金型複合体の硬化プロセス処理を行う。射出成形で雌型及び雄型を作る技術は、産業の既知技術である。

【0091】

硬化プロセスには、熱硬化（ｈｅａｔ ｃｕｒｉｎｇ）または光硬化（ｌｉｇｈｔ ｃｕｒｉｎｇ）を用いることができる。以下に挙げる実施サンプルは、主に光硬化である。光硬化に用いられる光源は、紫外線、可視光、遠赤外線のいずれであってもよい。配合物金型複合体は、硬化プロセスを経てレンズ配合物複合体となり、この時レンズ配合物複合体中のレンズは乾燥レンズである(水和していないレンズ)。レンズ配合物複合体中のレンズを金型から分離し、分離方法は、機械的力によって行ってもよいし、一方の金型(雄型でも雌型でもよい)を先に乾燥レンズから分離し、その後レンズ配合物複合体の残りの部分(乾燥レンズとそれに取り付けられた金型部分を含み、雄型でも雌型でもよい)を溶媒(通常は一定割合の有機溶剤を含む水溶液)に浸漬して、乾燥レンズで液体を吸収してから膨張させ、湿潤レンズに変化させて金型から分離する。半完成品レンズ(乾燥乾燥レンズまたは湿潤レンズ)を金型から分離すると、半完成品に対し水和工程を行うことができる。

【0092】

水和工程の目的は、半完成品レンズにおける未反応のモノマー、架橋剤、開始剤、充填剤、及び反応程度のより低いオリゴマー（ｏｌｉｇｏｍｅｒ）をきれいに洗浄し、レンズ製品の過剰残留並びに毒性反応を引き起こしたり、または使用者がレンズ完成品を装着する際に刺激を感じたりするのを避けることを所望している。水和工程は、水または脱イオン水によってのみ洗浄することがでるが、通常このような水和工程は、シリコーンハイドロゲル製品の洗浄能力が比較的弱く、より長い水和工程時間を必要とするか、半完成品レンズの洗浄を確実にするためにも水和温度を上げる必要がある。より一般的な水和工程としては、例えば、先に半完成品レンズを一定の割合の有機溶媒を含む水溶液で急速に膨張させ、このように洗浄を加速し、最後に水または脱イオン水で半完成品レンズから前記有機溶剤を洗い流すことである。著者は、以下に列挙する実施サンプルにおいて水和工程を限定する工法を極力避けるようにしているが、水和工程に用いられる有機溶媒濃度、異なる工程時間、工程温度及び水和の回数は、製品の特性に影響を与える。最適な水和工程としては、洗浄されるべきモノマー、架橋剤、開始剤、充填剤及び低オリゴマーがレンズ完成品にできるだけ残留しないで洗浄することを保証するように、レンズ配合物及び硬化プロセスに応じて調整する必要があり、同時に、レンズ完成品中の疎水性浸出可能物の割合を低減し、親水性浸出可能物の割合を増加させることである。

【0093】

水和工程を経た湿潤レンズは、先ず緩衝液の中に置いて平衡化させてから、緩衝液を含むＰＰカップの中に置くことができ、又緩衝液を含むＰＰカップの中に直接置いて平衡化させることもできる。その後、ＰＰカップをアルミ箔でヒートシール方式により密封し、こうしてレンズと緩衝液を外部環境との接触から隔絶して、湿熱滅菌プロセスにおけるアルミニウム箔とＰＰカップの分離によるレンズ完成品の細菌繁殖を回避する。緩衝液のｐＨは、一般的に６．０～８．０であり、浸透圧は、一般的に２７０～４２０ｍＯｓｍ／ｋｇである。緩衝液は、リン酸緩衝食塩水またはホウ酸緩衝液であってもよく、又必要に応じて湿潤効果を有する高分子および界面活性剤または他の添加剤を緩衝液に添加することもできる。

【0094】

レンズ完成品の検出部分（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｔｉｏｎ）に関して、接触角の測定は静滴法（ｓｅｓｓｉｌｅ ｄｒｏｐ ｍｅｔｈｏｄ）を用いて測定した（ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）。レンズ破水時間（ｗａｔｅｒ ｂｒｅａｋ－ｕｐ ｔｉｍｅ，略称ＷＢＵＴ）の測定は、レンズ完成品をピンセットで挟んで軽く３回振って、レンズ表面に乾燥点（ｄｒｙ ｓｐｏｔｓ）が現れる時間を計り、目視で観察し、経験上このデータには、レンズが実際に装着された時の目の涙膜破壊時間（ｔｅａｒ ｂｒｅａｋ－ｕｐ ｔｉｍｅ，略称ＴＢＵＴ）と正の相関性があった。含水量測定方法は、ＩＳＯ１８３６９－３に提案されている方法に従って行った。酸素透過係数の測定方法は、ＩＳＯ１８３６９－４に提案されているポーラログラフィー法（ｐｏｌａｒｏｇｒａｐｈｉｃ ｍｅｔｈｏｄ）に従って行った。浸出可能物の検出方法は、ＩＳＯ１８３６９－４に提案されているソックスレー抽出法（ｓｏｘｈｌｅｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）を参照して行ったが、レンズの浸出可能物（Ｌｅａｃｈａｂｌｅｓ）をより現実的に評価するためにも、抽出時間を２４時間に設定した。親水性浸出可能物を測定する場合は、極性有機溶媒を抽出溶媒として選択し、以下に列挙した実施サンプルにおいて、メタノールを抽出溶媒として親水性浸出可能物を測定した。疎水性浸出可能物を測定する場合は、非極性有機溶媒を抽出溶媒として選択し、以下に列挙した実施サンプルにおいて、ｎ－ヘキサンを抽出溶媒として疎水性浸出可能物を測定した。ソックスレー抽出は、１８０ｍｌの溶媒を固定的に用いて９０枚のレンズ完成品を抽出し、メタノールを抽出溶媒とした場合は１４２．５６ｇのメタノールを用いて９０枚のレンズ完成品（メタノール密度０．７９２ ｇ／ｍｌ）を抽出することに相当、ｎ－ヘキサンを抽出溶媒とした場合は１１７．９ｇのｎ－ヘキサンを用いて９０枚のレンズ完成品（ｎ－ヘキサン密度０．６５５ｇ／ｍｌ）を抽出することに相当する。

【0095】

本明細書における実施サンプルの浸出可能物の計算式は、以下のように定義される：

【0096】

【数1】

【0097】

上記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された親水性浸出可能物のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が、例えば２．５％～６．５％、好ましくは３．０％～５．０％である。

【0098】

上記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が、例えば３．２％未満、好ましくは２．２％未満、より好ましくは１．５％未満である。

【0099】

上記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの接触角（Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ)が７０°以下であり、破水時間（ＷＢＵＴ）が１０秒以上である。

【0100】

実施サンプル１：レンズ配合物を以下の割合で配合する。ＳｉＧＭＡ １０．００％、ＭＰＤＭＳ（分子量約６００～８００）１５．０１％、ＨＥＭＡ １０．０１％、ＮＶＰ ５４．８２％、ＥＧＶＥ ７．００％、ＴＥＧＤＭＡ １．９７％、８１９ ０．６０％、ＨＭＥＰＢ ０．５９％、上記の全量は、モノマー、開始剤、架橋剤を含む１００％である。レンズ配合物は、上記全量を重量％の分母とし、更に１０％のヘキサノールと１０％の酢酸エチルを別途添加する(以下、充填剤を混合した配合物を混合配合物と呼ぶ)。混合配合物を窒素を流しながら４時間以上撹拌し、混合配合物が完全に均一に混合されることを保証する。射出成形から作られた雌型（ｆｅｍａｌｅ ｍｏｌｄ）に混合配合物を注入し、更に射出成形から作られた雄型（ｍａｌｅ ｍｏｌｄ）を、この雌型とプレスする。このようにして配合物金型複合体を形成して、液体の混合配合物は、雄型と雌型との間の空間に存在する。この配合物金型複合体を主波長３６５ｎｍのＵＶランプで硬化させることにより、雰囲気温度を３３℃～３８℃の間に維持し、照射時間を６０分とする。配合物金型複合体は、硬化プロセスを経てからレンズ配合物複合体となり、この時レンズ配合物複合体中のレンズは乾燥レンズである(まだ水和していないレンズ)。レンズ配合物複合体の雄型を先に除去してから、乾燥レンズ付き雌型を３０％のエタノール水溶液に２時間以上浸漬し、乾燥レンズが水溶液を吸収した後、自然に雌型から分離して湿潤レンズとなり、この湿潤レンズに順次以下の水和工程を継続して行う：５０％のエタノール水溶液に約１時間浸漬し、更に７５％のエタノール水溶液に約１時間浸漬し、更に５０％のエタノール水溶液に約３０分浸漬し、更に３０％のエタノール水溶液に３０分浸漬し、最後にエタノールの残留を避けるために、毎回３０分間、脱イオン水（ＤＩ Ｗａｔｅｒ）で６回洗浄する（毎回脱イオン水を交換）。上記エタノール濃度は、いずれも体積パーセント濃度を表す。脱イオン水（ＤＩ Ｗａｔｅｒ）で洗浄した湿潤レンズをリン酸緩衝食塩水に入れて平衡化し、最後に湿潤レンズをリン酸緩衝食塩水のＰＰカップに入れて、アルミ箔でヒートシールした後、滅菌器で湿熱滅菌を行い、滅菌後にアルミ箔を開ければレンズ完成品を得ることができる。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が４４．５９度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が２０．２秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)、含水率が６６．５３％、酸素透過係数（Ｄｋ）＝５５を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．７％であった。前記レンズ完成品をｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．５％であった。

【0101】

実施サンプル２：レンズ配合物を以下の割合で配合する。ＴＲＩＳ １５．５１％、ＭＰＤＭＳ（分子量約１０００）１７．４５％、ＨＥＭＡ １１．６３％、ＮＶＰ ５４．２９％、ＥＧＤＭＡ ０．５１％、８１９ ０．６１％、上記の全量は、モノマー、開始剤、架橋剤を含む１００％である。レンズ配合物は、上記全量を重量％の分母とし、更に１０％のヘキサノールと１０％の酢酸エチルを別途添加する。混合配合物を窒素を流しながら４時間以上撹拌し、混合配合物が完全に均一に混合されることを保証する。射出成形から作られた雌型（ｆｅｍａｌｅ ｍｏｌｄ）に混合配合物を注入し、更に射出成形から作られた雄型（ｍａｌｅ ｍｏｌｄ）を、この雌型とプレスする。このようにして配合物金型複合体を形成して、液体の混合配合物は、雄型と雌型との間の空間に存在する。この配合物金型複合体を主波長３６５ｎｍのＵＶランプで硬化させることにより、雰囲気温度を３３℃～３８℃の間に維持し、照射時間を６０分とする。配合物金型複合体は、硬化プロセスを経てからレンズ配合物複合体となり、この時レンズ配合物複合体中のレンズは乾燥レンズである(まだ水和していないレンズ)。レンズ配合物複合体の雄型を先に除去してから、乾燥レンズ付き雌型を２５％のＩＰＡ水溶液に２時間以上浸漬し、乾燥レンズが水溶液を吸収した後、自然に雌型から分離して湿潤レンズとなり、この湿潤レンズに順次以下の水和工程を継続して行う：５０％のＩＰＡ水溶液に約１時間浸漬し、更に７５％のＩＰＡ水溶液に約１時間浸漬し、更に５０％のＩＰＡ水溶液に約３０分浸漬し、更に２５％のＩＰＡ水溶液に３０分浸漬し、最後にＩＰＡの残留を避けるために、毎回３０分間、脱イオン水（ＤＩ Ｗａｔｅｒ）で６回洗浄した（毎回脱イオン水を交換）。上記ＩＰＡ濃度は、いずれも体積パーセント濃度を表す。脱イオン水（ＤＩ Ｗａｔｅｒ）で洗浄した湿潤レンズをリン酸緩衝食塩水に入れて平衡化し、最後に湿潤レンズをリン酸緩衝食塩水のＰＰカップに入れて、アルミ箔でヒートシールした後、滅菌器で湿熱滅菌を行い、滅菌後にアルミ箔を開ければレンズ完成品を得ることができる。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が２３．５３度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が２３．４秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)、含水率が６９．７６％、酸素透過係数（Ｄｋ）＝６４を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が２．４％であった。前記レンズ完成品をｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．３％であった。

【0102】

実施サンプル３：レンズ配合物を以下の割合で配合する。ＴＲＩＳ １５．３９％、ＭＰＤＭＳ（分子量約９００）１７．３２％、ＨＥＭＡ １１．５４％、ＮＶＰ ５３．８８％、ＤＭＰＤＭＳ（分子量約３８０～５５０）１．２６％、８１９ ０．６１％、上記の全量は、モノマー、開始剤、架橋剤を含む１００％である。レンズ配合物は、上記全量を重量％の分母とし、更に１０％のヘキサノールと１０％の酢酸エチルを別途添加する。この混合配合物からレンズ完成品を製造する方法は、実施サンプル２の方法と同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が３４．２度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が３０．４秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)、含水率が７０．００％、酸素透過係数（Ｄｋ）＝７５を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が２．７％であった。前記レンズ完成品をｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が０．８％であった。

【0103】

実施サンプル４：レンズ配合物を以下の割合で配合する。ＴＲＩＳ １５．２０％、ＭＰＤＭＳ（分子量約１０００）１７．１０％、ＨＥＭＡ １１．４０％、ＮＶＰ ５３．２１％、ＤＭＰＤＭＳ（分子量約９００～１２００）２．４９％、８１９ ０．６０％、上記の全量は、モノマー、開始剤、架橋剤を含む１００％である。レンズ配合物は、上記全量を重量％の分母とし、更に１０％のヘキサノールと１０％の酢酸エチルを別途添加する。この混合配合物からレンズ完成品を製造する方法は、実施サンプル２の方法と同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が４６．３３度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が２３．６秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)、含水率が６７．６２％、酸素透過係数（Ｄｋ）＝８３を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．３％であった。前記レンズ完成品をｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．１％であった。

【0104】

実施サンプル５：実施サンプル２と同じ混合配合物を用いて、レンズ完成品の製造方法における水和工程に以下の方法を用いた：５０％のＩＰＡ水溶液に約１時間浸漬し、更に新しい５０％のＩＰＡ水溶液に約１時間浸漬し、更に５０％のＩＰＡ水溶液に約３０分浸漬し、更に２５％のＩＰＡ水溶液に浸漬し、最後にＩＰＡの残留を避けるために、毎回３０分間、脱イオン水（ＤＩ Ｗａｔｅｒ）で６回洗浄した（毎回脱イオン水を交換）。残りのレンズ完成品の製造方法は、実施サンプル２で説明したものと同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が３２．４１度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が１９．０秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が２．８％であった。前記レンズ完成品をｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．６％であった。

【0105】

実施サンプル６：実施サンプル３と同じ混合配合物を用いて、レンズ完成品の製造方法における水和工程に以下の方法を用いた：５０％のＩＰＡ水溶液に約１時間浸漬し、更に新しい５０％のＩＰＡ水溶液に約１時間浸漬し、更に５０％のＩＰＡ水溶液に約３０分浸漬し、更に２５％のＩＰＡ水溶液に浸漬し、最後にＩＰＡの残留を避けるために、毎回３０分間、脱イオン水（ＤＩ Ｗａｔｅｒ）で６回洗浄した（毎回脱イオン水を交換）。残りのレンズ完成品の製造方法は、実施サンプル２で説明したものと同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が３０．２２度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が２７．８秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．２％であった。前記レンズ完成品をｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％であった。

【0106】

実施サンプル７：実施サンプル４と同じ混合配合物を用いて、レンズ完成品の製造方法における水和工程に以下の方法を用いた：５０％のＩＰＡ水溶液に約１時間浸漬し、更に新しい５０％のＩＰＡ水溶液に約１時間浸漬し、更に５０％のＩＰＡ水溶液に約３０分浸漬し、更に２５％のＩＰＡ水溶液に浸漬し、最後にＩＰＡの残留を避けるために、毎回３０分間、脱イオン水（ＤＩ Ｗａｔｅｒ）で６回洗浄した（毎回脱イオン水を交換）。残りのレンズ完成品の製造方法は、実施サンプル２で説明したものと同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が３３．９２度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が２３．８秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．１％であった。前記レンズ完成品をｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が０．８％であった。

【0107】

実施サンプル８：レンズ配合物を以下の割合で配合する。ＴＲＩＳ ９．９８％、ＭＰＤＭＳ（分子量約９００）１５．０３％、ＨＥＭＡ １０．０１％、ＮＶＰ ５４．８０％、ＢＶＥ ６．９８％、ＴＥＧＤＭＡ １．４９％、ＤＭＰＤＭＳ（分子量約３８０～５５０）０．５０％、８１９ ０．６０％、ＨＭＥＰＢ ０．６１％、上記の全量は１００％である。レンズ配合物は、上記全量を重量％の分母とし、更に１０％のヘキサノールと１０％の酢酸エチルを別途添加する。この混合配合物からレンズ完成品を製造する方法は、実施サンプル５の方法と同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が３９．７５度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が３４．８秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)、含水率が６６．３５％、酸素透過係数（Ｄｋ）＝６９を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が４．７％であった。前記レンズ完成品をｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が０．６％であった。

【0108】

実施サンプル９：実施サンプル２と同じ混合配合物を用いて、レンズ完成品の製造方法における水和工程に以下の方法を用いた：脱イオン水に約２４時間浸漬し、その後更に脱イオン水を交換して、毎回３０分間、繰り返し６回洗浄した（毎回脱イオン水を交換）。残りのレンズ完成品の製造方法は、実施サンプル２で説明したものと同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が３０．８９度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が２４．２秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が６．７％であった。前記レンズ完成品をｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．１％であった。

【0109】

実施サンプル１０：実施サンプル３と同じ混合配合物を用いて、レンズ完成品の製造方法における水和工程に以下の方法を用いた：脱イオン水に約２４時間浸漬し、その後更に脱イオン水を交換して、毎回３０分間、繰り返し６回洗浄した（毎回脱イオン水を交換）。残りのレンズ完成品の製造方法は、実施サンプル２で説明したものと同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が３１．４３度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が２５．６秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が４．４％であった。前記レンズ完成品をｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．３％であった。

【0110】

分子量約２０００のＤＯＨＰＤＭＳ ７０ｇを３００ｍｌの酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）に溶解し、丸底フラスコで完全に溶解するまで撹拌して、その後丸底フラスコを加熱装置及び還流凝縮器と併用、温度を５２℃～５９℃の平衡に維持して、更に５．４３ｇのＩＥＭを反応に加え（ＤＯＨＰＤＭＳとのモル比１：１)、又触媒として０．２ｇのＤＢＵを加えた。約２０時間の反応後、酢酸エチルを回転式蒸発器で排出し、メタクリロキシプロピル末端及びウレタン構造の両方を有するポリジメチルシロキサン、即ちメタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサンをＤＭＵＰＤＭＳと略称するが、該生成物の分子量約２３００を得ることができた。

【0111】

分子量約１０００のＭＯＨＰＤＭＳ ７０ｇを３００ｍｌの酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）に溶解し、丸底フラスコで完全に溶解するまで撹拌して、その後丸底フラスコを加熱装置及び還流凝縮器と併用、温度を５２℃～６０℃の平衡に維持して、更に１０．８６ｇのＩＥＭを反応に加え（ＭＯＨＰＤＭＳとのモル比１：１)、又触媒として０．２５ｇのＤＢＵを加えた。約２０時間の反応後、酢酸エチルを回転式蒸発器で排出し、モノメタクリロキシプロピル末端及びウレタン構造の両方を有するポリジメチルシロキサン、即ちモノメタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサンをＭＵＰＤＭＳと略称するが、該生成物の分子量約１１５０を得ることができた。

【0112】

実施サンプル１１：レンズ配合物を以下の割合で配合する。ＳｉＧＭＡ ２１．４３％、ＭＵＰＤＭＳ ２１．０６％、ＨＥＭＡ ８．６７％、ＮＶＰ ４２．０４％、ＤＭＵＰＤＭＳ ５.３４％、ＴＥＰＴＭＡ ０．５３％、８１９ ０．３０％、１１７３ ０．６３％、上記の全量は、モノマー、開始剤、架橋剤を含む１００％である。レンズ配合物は、上記全量を重量％の分母とし、更に１０％のヘキサノールと１０％の酢酸エチルを別途添加する。この混合配合物からレンズ完成品を製造する方法は、実施サンプル２の方法と同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が３４．４３度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が１８．０秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．６％であった。前記レンズ完成品をｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が０．９％であった。

【0113】

実施サンプル１２：レンズ配合物を以下の割合で配合する。ＳｉＧＭＡ ２０．８８％、ＭＵＰＤＭＳ １７．４５％、ＨＥＭＡ １０．２２％、ＮＶＰ ４６．１５％、ＤＭＵＰＤＭＳ ３.６９％、ＴＥＧＤＭＡ ０．６２％、８１９ ０．４８％、１１７３ ０．５１％、上記の全量は、モノマー、開始剤、架橋剤を含む１００％である。レンズ配合物は、上記全量を重量％の分母とし、更に１０％のヘキサノールと１０％の酢酸エチルを別途添加する。この混合配合物からレンズ完成品を製造する方法は、実施サンプル２の方法と同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が３１．８８度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が２０．４秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．９％であった。前記レンズ完成品をｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が０．９％であった。

【0114】

実施サンプル１３：レンズ配合物を以下の割合で配合する。ＳｉＧＭＡ ２１．０９％、ＭＵＰＤＭＳ ２０．４５％、ＨＥＭＡ ７．９３％、ＮＶＰ ４８．５２％、ＴＥＧＤＭＡ １．０４％、８１９ ０．４６％、１１７３ ０．５１％、上記の全量は、モノマー、開始剤、架橋剤を含む１００％である。レンズ配合物は、前記全量を重量％の分母とし、更に１０％のヘキサノールと１０％の酢酸エチルを別途添加する。この混合配合物からレンズ完成品を製造する方法は、実施サンプル２の方法と同じである。レンズ完成品から以下の検出を行い、接触角が４２．５６度（５枚のレンズ完成品を測定した平均値）、破水時間（ＷＢＵＴ）が１２．２秒（５枚のレンズ完成品を測定した平均値)を得た。前記レンズ完成品をメタノールでソックスレー抽出を行い、抽出前後の重量差を計算すると、得られた親水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が２．２％であった。前記レンズ完成品をｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行うと、得られた疎水性浸出可能物（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｌｅａｃｈａｂｌｅ）のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．３％であった。

【0115】

実施サンプル１～８の計８組の実施サンプルのレンズ完成品を延べ１０人が装着して採点を行った。８組のレンズは、製造過程において、直径（ｄｉａｍｅｔｅｒ）、ベースカーブ（ｂａｓｅ ｃｕｒｖｅ）、サジタルハイト（ｓａｇｉｔｔａｌ ｈｅｉｇｈｔ）などのレンズサイズ仕様の差異が０．２ｍｍ以内になるように、雄型と雌型の仕様を事前に調整し、サンプル間のサイズ仕様の違いが装着感の判断に与える影響を減らすようにした。実験は、計８日の作業日に分けて行い、被験者は各作業日に自己採点を記録するように求められ、試験終了後に採点の統計が出された。又各作業日に、被験者は、スリットランプ検査(客観的な採点に属する)に参加し、検眼医により涙膜破壊時間が記録された。上記８組の実施サンプルレンズの装着の自己採点に関して、実施サンプル８の評点が最高であり、実施サンプル２、３、４、６、７の評点は類似していて、実施サンプル１、５よりもやや良かった。装着の客観的な評点は、スリットランプにより涙膜破壊時間（ｔｅａｒ ｂｒｅａｋ－ｕｐ ｔｉｍｅ，略称ＴＢＵＴ）の評価を行った。その内、実施サンプル８の涙膜破壊時間が最も良く、レンズを装着した直後の１０分以内に涙膜破壊時間の測定を行ったところ、延べ１０人の涙膜破壊時間が１８秒を超えた；実施サンプル１～７の涙膜破壊時間は１０～１８秒の間であった。被験者が６時間以上装着して（実験は装着後６～８時間の間に制御）２回目の涙膜破壊時間の測定を行ったところ、実施サンプル８の涙膜破壊時間で、８人は依然として１８秒を超え、２人は１０～１８秒の間であった；実施サンプル１～７のそれぞれの涙膜破壊時間はいずれも約８～１５秒の間であった。

【0116】

以上の実施サンプルの検出結果と、後続の試着比較実験から、レンズの親水性浸出可能物及び疎水性浸出可能物が適切な範囲にあるか否かは、使用者がコンタクトレンズを長時間装着でき、又依然として快適であるか否かが重要な鍵となることが分かる。

【0117】

本発明は、上記成分と割合とを用いて製造されるため、調製されるコンタクトレンズは親水性に優れ、消費者が長時間装着するのに適しているという利点がある。

【0118】

本発明には、上記のような実施例が開示されているが、本発明を限定するものではなく、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者であれば、本発明の精神及び範囲を逸脱しないで、若干の変更及び修飾が可能であることから、本発明の保護範囲は、特許請求の範囲により限定されるものと見なされる。

【手続補正書】

【提出日】2024-01-09

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

コンタクトレンズであって、
少なくとも１種のシリコーン含有モノマーを含み、該コンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行い、抽出された親水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％～８．０％であること、及び
該コンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ‐ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が３．２％未満であることを特徴とする、コンタクトレンズ。

【請求項2】

前記シリコーン含有モノマーが、メタクリル酸３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｏ－（メタクリロイルオキシエチル）－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメートの少なくとも１つを含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項3】

前記シリコーン含有モノマーが、モノメタクリルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、モノ－（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端モノ－ブチル末端ポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項4】

Ｎ－ビニルピロリドンを含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項5】

前記コンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記Ｎ－ビニルピロリドンの含有量が、前記充填剤を除去した後の前記コンタクトレンズの重量の４０％以上を占める、請求項４に記載のコンタクトレンズ。

【請求項6】

少なくとも１種のケイ素含有架橋剤を更に含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項7】

前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤が、メタクリロキシプロピル末端のポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、ポリエチレングリコール修飾を含むメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、１，３－ビス［４－ビニルオキシカルボニルオキシ）ブチル］テトラメチルジシロキサン、ビス－３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む、請求項６に記載のコンタクトレンズ。

【請求項8】

前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤のそれぞれの分子量が３０００以下である、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項9】

前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤のそれぞれの分子量が１５００以下である、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項10】

前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤のそれぞれの分子量が８００以下である、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項11】

前記コンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記少なくとも１種のケイ素含有架橋剤の含有量が、前記充填剤を除去した後の前記コンタクトレンズの重量の０．１％～６．０％を占める、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項12】

前記コンタクトレンズが充填剤を更に含み、少なくとも１種のケイ素含有架橋剤の含有量が、前記充填剤を除去した後の前記コンタクトレンズの重量の０．１％～３．０％を占める、請求項７に記載のコンタクトレンズ。

【請求項13】

前記コンタクトレンズが、少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤を更に含む、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項14】

前記少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートの少なくとも１つを含む、請求項１３に記載のコンタクトレンズ。

【請求項15】

前記コンタクトレンズは、第１の親水性モノマーと、少なくとも１つの第２の親水性モノマー及び充填剤を更に含み、前記第１の親水性モノマーは、Ｎ－ビニルピロリドンであり、その含有量は、前記充填剤を除去した後の前記コンタクトレンズの重量の４０％以上を占める、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項16】

前記少なくとも１つの第２の親水性モノマーが、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールビニルエーテル、１，４－ブタンジオールビニルエーテルの少なくとも１つを含む、請求項１５に記載のコンタクトレンズ。

【請求項17】

前記コンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された親水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が２．５％～６．５％であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項18】

前記コンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された親水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が３．０％～５．０％であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項19】

前記コンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が２．２％未満であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項20】

前記コンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該コンタクトレンズの重量に対する重量％が１．５％未満であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項21】

前記コンタクトレンズの接触角（Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ)が７０°以下であり、破水時間（ＷＢＵＴ）が１０秒以上である、請求項１に記載のコンタクトレンズ。

【請求項22】

第１のシリコーン含有モノマーと、第２のシリコーン含有モノマーと、第１の親水性モノマーと、第２の親水性モノマーと、ケイ素含有架橋剤とを含むシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、
前記第１のシリコーン含有モノマーは、以下の構造を有する；

【化1】

その内Ａは以下の構造：

【化2】

又は以下の構造である：

【化3】

；ここで、Ｒ_１はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_２はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_１は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化4】

ここで、ｎ１は１～５、ｍ１は１～４、ｍ２は０～１、ｍ３は１～４、ｍ４は０～１、ｍ５は１～４、ｍ６は１～４である；
前記第２のシリコーン含有モノマーは、第１の構造または第２の構造を含む；
前記第１の構造：

【化5】

ここで、ａは０～２０である；Ｒ_３はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_４はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_５はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_２は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化6】

ここで、ｎ６は１～５、ｎ７は１～５、ｍ７は１～４、ｍ８は０～１、ｍ９は１～４、ｍ１０は０～１、ｍ１１は１～４、ｍ１２は１～４、ｍ１３は０～１、ｍ１４は１～４、ｍ１５は１～４である；
前記第２の構造：

【化7】

ここで、ｃは０～２０である；その内Ｒ_１０はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_１１はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｒ_１２はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_５は以下の構造またはそれらの組み合わせである：ＯまたはＮＨ；Ｌ_６は、以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化8】

ここで、ｎ２０は１～５、ｍ３４は１～４、ｍ３５は０～１、ｍ３６は１～４、ｍ３７は０～１、ｍ３８は１～４、ｍ３９は１～４である；
前記第１の親水性モノマーは、Ｎ－ビニル基を含む；
前記第２の親水性モノマーは、前記第１の親水性モノマーと異なる；
前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行い、抽出された親水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．０％～８．０％であることを特徴とするシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項23】

前記第１のシリコーン含有モノマーが、メタクリル酸３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル、（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ)メチルシラン、Ｏ－（メタクリロイルオキシエチル）－３－［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメートの少なくとも１つを含む、請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項24】

前記第２のシリコーン含有モノマーが、モノメタクリルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサン、モノメタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、モノ－（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端モノ－ブチル末端ポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む、請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項25】

前記第２のシリコーン含有モノマーの分子量が３５０～２５００である、請求項２４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項26】

前記第２のシリコーン含有モノマーの分子量が５００～１５００である、請求項２４に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項27】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記第１のシリコーン含有モノマーと前記第２のシリコーン含有モノマーの合計含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の１５～６０％を占める、請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項28】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記第１のシリコーン含有モノマーと前記第２のシリコーン含有モノマーの合計含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の２５～４５％を占める、請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項29】

Ｎ－ビニル基を含む前記第１の親水性モノマーがＮ－ビニルピロリドンである、請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項30】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記Ｎ－ビニルピロリドンの含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の４０％以上を占める、請求項２９に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項31】

前記第２の親水性モノマーが、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールビニルエーテル、１，４－ブタンジオールビニルエーテルの少なくとも１つを含む、請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項32】

請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、その内前記ケイ素含有架橋剤は、以下の構造を含む：

【化9】

ここで、ｂは０～２０である；Ｒ_６はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_７はＨまたはＣＨ_３またはＯＳｉ（ＣＨ_３）_３であり、Ｌ_３は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化10】

ここで、ｎ１２は１～５、ｎ１３は１～５、ｍ１６は１～４、ｍ１７は０～１、ｍ１８は１～４、ｍ１９は０～１、ｍ２０は１～４、ｍ２１は１～４、ｍ２２は０～１、ｍ２３は１～４、ｍ２４は１～４である；Ｒ_８は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化11】

ここで、Ｒ_９はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｌ_４は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化12】

ここで、ｎ１８は１～５、ｎ１９は１～５、ｍ２５は１～４、ｍ２６は０～１、ｍ２７は１～４、ｍ２８は０～１、ｍ２９は１～４、ｍ３０は１～４、ｍ３１は０～１、ｍ３２は１～４、ｍ３３は１～４である。

【請求項33】

請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズであって、その内前記ケイ素含有架橋剤は、以下の構造を含む：

【化13】

ここで、ｄは０～２０である；Ｒ_１３はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｒ_１４はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｌ_７は以下の構造またはそれらの組み合わせである：ＯまたはＮＨ；
Ｌ_８は、以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化14】

ここで、ｎ２５は１～５、ｍ４０は１～４、ｍ４１は０～１、ｍ４２は１～４、ｍ４３は０～１、ｍ４４は１～４、ｍ４５は１～４である；
Ｒ_１５は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化15】

ここで、Ｒ_１６はＨまたはＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５であり、Ｌ_９は以下の構造またはそれらの組み合わせである：

【化16】

ここで、ｎ３１は１～５、ｍ４６は１～４、ｍ４７は０～１、ｍ４８は１～４、ｍ４９は０～１、ｍ５０は１～４、ｍ５１は１～４である。

【請求項34】

前記ケイ素含有架橋剤が、メタクリロキシプロピル末端のポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピル末端カルバメートポリジメチルシロキサン、ポリエチレングリコール修飾を含むメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、１，３－ビス［４－ビニルオキシカルボニルオキシ）ブチル］テトラメチルジシロキサン、ビス－３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサンの少なくとも１つを含む、請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項35】

前記ケイ素含有架橋剤の分子量が３０００以下である、請求項３３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項36】

前記ケイ素含有架橋剤の分子量が１５００以下である、請求項３３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項37】

前記ケイ素含有架橋剤の分子量が８００以下である、請求項３３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項38】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記ケイ素含有架橋剤の含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の０．１～６．０％を占める、請求項３３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項39】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが充填剤を更に含み、前記ケイ素含有架橋剤の含有量が、前記充填剤を除去した後の前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量の０．１～３．０％を占める、請求項３３に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項40】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズが少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤を更に含む、請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項41】

前記少なくとも１種の非ケイ素含有架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートの少なくとも１つを含む、請求項４０に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項42】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された親水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が２．５％～６．５％であることを特徴とする請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項43】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてメタノールを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された親水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．０％～５．０％であることを特徴とする請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項44】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が３．２％未満であることを特徴とする請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項45】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを、抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が２．２％未満であることを特徴とする請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項46】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを抽出溶媒としてｎ－ヘキサンを用いてソックスレー抽出を行った場合、抽出された疎水性浸出可能物の該シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの重量に対する重量％が１．５％未満であることを特徴とする請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。

【請求項47】

前記シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの接触角（Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ)が７０°以下であり、破水時間（ＷＢＵＴ）が１０秒以上である、請求項２２に記載のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ。