特開 2024-64331 感光性着色組成物、光学フィルタ、画像表示装置、及び固体撮像素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024064331

(43)【公開日】2024-05-14

(54)【発明の名称】感光性着色組成物、光学フィルタ、画像表示装置、及び固体撮像素子

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/038 20060101AFI20240507BHJP

   G03F 7/033 20060101ALI20240507BHJP

   G03F 7/031 20060101ALI20240507BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20240507BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20240507BHJP

【ＦＩ】

G03F7/038 501

G03F7/033

G03F7/031

G03F7/004 504

G02B5/20 101

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022172838

(22)【出願日】2022-10-28

(71)【出願人】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】新戸 翔

(72)【発明者】

【氏名】山川 珠希

【テーマコード（参考）】

2H148

2H225

【Ｆターム（参考）】

2H148BE09

2H148BE22

2H148BE23

2H148BF15

2H148BF16

2H148BG02

2H148BG06

2H148BG11

2H148BH13

2H148BH18

2H148BH21

2H148BH22

2H225AC35

2H225AC36

2H225AC37

2H225AC42

2H225AC43

2H225AC44

2H225AC46

2H225AC47

2H225AC58

2H225AC72

2H225AD02

2H225AD06

2H225AD14

2H225AD15

2H225AM22P

2H225AM23P

2H225AM25P

2H225AM32P

2H225AM66P

2H225AM86P

2H225AM92P

2H225AM95P

2H225AM96P

2H225AN23P

2H225AN33P

2H225AN37P

2H225AN38P

2H225AN39P

2H225AN42P

2H225AN49P

2H225AN51P

2H225AN58P

2H225AN66P

2H225AN80P

2H225AN82P

2H225AN94P

2H225AN95P

2H225AN96P

2H225AN97P

2H225AN98P

2H225BA02P

2H225BA05P

2H225BA09P

2H225BA16P

2H225BA32P

2H225BA33P

2H225CA17

2H225CB05

2H225CC01

2H225CC13

(57)【要約】      （修正有）

【課題】未露光部の現像性が良好で、優れた形状や密着性および耐熱性や耐溶剤性を有するパターンを形成できる感光性組成物の提供。
【解決手段】着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含む感光性着色組成物であって、前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）が、下記一般式で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）を含み、光重合開始剤（Ｄ）が特定の式で表される化合物（Ｄ１）を含む、感光性着色組成物。

（Ｒ_１は水素原子など、Ｒ_２は炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ_３は水素など、ｎは１～１５の整数である。）
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び分散剤（Ｅ）（ただし、下記一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）である場合を除く）を含む感光性着色組成物であって、
前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）を含み、
光重合開始剤（Ｄ）が、下記一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）を含む、感光性着色組成物。
一般式（１）

【化1】

一般式（１）において、Ｒ_１は水素原子またはメチル基、Ｒ_２は炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ_３は水素、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１～２０のアルキル基、ｎは１～１５の整数である。
一般式（２）

【化2】

（一般式（２）中、Ｒ_４、Ｒ_５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。Ｒ_６は、水素原子、または１価の置換基を表す。）

【請求項2】

分散剤（Ｅ）が、酸性基を有する分散剤（Ｅ１）を含む、請求項１に記載の感光性着色組成物。

【請求項3】

酸性基を有する分散剤（Ｅ１）が、ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）であり、
前記ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）は、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物、および水酸基を２つ以上有する化合物をエステル化反応させてなるエステル結合を有する芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖、ならびにビニル重合体部位を含む側鎖を有し、前記水酸基１モルに対する前記酸無水物基は、０．９～１．５モルであり、前記芳香族カルボン酸エステル部を含む主鎖は、モノアルコールに由来する封止部位を有することを特徴とする、請求項２に記載の感光性着色組成物。

【請求項4】

一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）の全単量体単位中、１０～７０質量％である、請求項１に記載の感光性着色組成物。

【請求項5】

酸性基を有する分散剤（Ｅ１）の酸価が、４０～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項２に記載の感光性着色組成物。

【請求項6】

基板、及び請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを有する、カラーフィルタ。

【請求項7】

請求項６に記載のカラーフィルタを有する、画像表示装置。

【請求項8】

請求項６に記載のカラーフィルタを有する、固体撮像素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感光性着色組成物、及びその用途に関する。

【背景技術】

【0002】

画像表示装置や固体撮像素子等に使用する光学フィルタの１種であるカラーフィルタは、例えば、感光性組成物を、ガラス等の透明基板に塗布し、乾燥によってこの塗膜から溶剤を除去する工程、この塗膜を、所望するパターン形状を有するフォトマスクを介して放射線を照射・硬化（以下、露光という）する工程、次いで、この塗膜の未露光部を洗浄・除去（以下、現像という）する工程、その後、必要に応じて硬化膜を十分に硬化させるために加熱処理（以下、ポストベークという）する工程により１色目のフィルタセグメントパターンを得る。そして、これと同様の操作を行うことにより他の色のフィルタセグメントパターンを形成して作製できる。

【0003】

上記現像工程は、現像液としてアルカリ性の現像液を用いて、未露光部分を洗浄・除去する。塗膜が現像液に対して溶解性が不十分であると、塗膜から脱離した現像液に溶けきらない膜が製造装置に付着して汚染する場合があり、その洗浄のため製造工程を止める必要が生じる生産性の問題があった。また、近年コストや環境負荷低減のため、生産時間の短縮化が求められており、現像時間の短縮化が望まれている。一方、露光部においてはアルカリ性現像液への耐性が不十分であると、パターン形状や密着性不良が発生する問題があった。そのため、現像工程において塗膜が現像液に均一に溶解し、かつ生産性に影響しない現像時間に収まることとパターン形状や密着性不良が発生しない感光性組成物が求められている。さらに、他の色のフィルタセグメントパターンの形成もしくはオーバーコート膜等の形成時に塗液の溶剤や加熱工程にて色が変化するといった課題もあった。

【0004】

現像性改善の取り組みとして、特許文献１には、着色剤、炭素数２～４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）に由来する構造単位を含むバインダ樹脂、重合性化合物、および重合開始剤を含む感光性着色組成物が開示されている。また、特許文献２には、現像時のパターン欠け改善の取り組みとして、特許文献２には、アルキレンオキサイド構造を有する重合性化合物を含む着色組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１６－１４５９７７号公報

【特許文献2】特開２０１４－１４２５８２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、特許文献１及び２に記載のいずれの組成物も、現像液溶解性、パターン形状や密着性、及び耐熱性や耐溶剤性の全てを一定以上の水準で満たすことはできなかった。

【0007】

本発明は、未露光部の現像液溶解性が良好で、優れた形状や密着性・耐性を有するパターンを形成できる感光性着色組成物の提供を目的する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び分散剤（Ｅ）（ただし、下記一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）である場合を除く）を含む感光性着色組成物であって、
前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）を含み、
光重合開始剤（Ｄ）が、下記一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）を含む、感光性着色組成物に関する。

【0009】

一般式（１）

【化1】

【0010】

一般式（１）において、Ｒ_１は水素原子またはメチル基、Ｒ_２は炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ_３は水素、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１～２０のアルキル基、ｎは１～１５の整数である。

【0011】

一般式（２）

【化2】

【0012】

一般式（２）中、Ｒ_４、Ｒ_５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。Ｒ_６は、水素原子、または１価の置換基を表す。

【0013】

また、本発明は、酸性基を有する分散剤（Ｅ１）を含むことを特徴とする上記感光性着色組成物に関する。

【0014】

また、本発明は、酸性基を有する分散剤（Ｅ１）が、ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）であり、前記ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）は、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物、および水酸基を２つ以上有する化合物をエステル化反応させてなるエステル結合を有する芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖、ならびにビニル重合体部位を含む側鎖を有し、前記水酸基１モルに対する前記酸無水物基は、０．９～１．５モルであり、前記芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖は、モノアルコールに由来する封止部位を有することを特徴とする上記感光性着色組成物に関する。

【0015】

また、本発明は、一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）の全単量体単位中、１０～７０質量％であることを特徴とする上記感光性着色組成物に関する。

【0016】

また、酸性基を有する分散剤（Ｅ１）の酸価が、４０～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする上記感光性着色組成物に関する。

【0017】

また、本発明は、基板と、該基板上に上記感光性着色組成物を用いて形成された色材層とを具備するカラーフィルタに関する。

【0018】

また、本発明は、上記カラーフィルタを備える、表示装置に関する。

【0019】

また、本発明は、上記カラーフィルタを備える、固体撮像素子に関する。

【発明の効果】

【0020】

本発明によれば、未露光部の現像性（現像液溶解性、現像時間）が良好で、優れた形状、密着性、耐熱性及び耐溶剤性を有するパターンを形成できる感光性着色組成物を提供できる。また、本発明は、光学フィルタ、画像表示装置、及び固体撮像素子を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下に、本発明の感光性組成物を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、課題を解決可能な範囲内で変形して実施できる。

【0022】

本発明において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、または「（メタ）アクリルアミド」とは、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／またはメタアクリロイル」、「アクリル及び／またはメタアクリル」、「アクリル酸及び／またはメタアクリル酸」、「アクリレート及び／またはメタクリレート」、または「アクリルアミド及び／またはメタアクリルアミド」を意味する。また、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 発行）を意味する。重合性不飽和基は、エチレン性不飽和二重結合である。
また、本発明における化合物の分子量に関しては、分子量が特定できる低分子化合物については、計算により算出した値（式量）、若しくはＥＳＩ－ＭＳ（エレクトロスプレーイオン化質量分析法）により測定した分子量であり、分子量の分布を持つ化合物については、テトラヒドロフランを溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
単量体は、重合により樹脂を形成する化合物である。単量体は、重合前の状態であり、単量体単位は樹脂を形成していて、単量体に由来する、つまり単量体に基づく部分構造である。後述するように、重合直後の単量体単位が官能基を有し、当該官能基を変性する場合であっても、変性後の単量体単位の側鎖というべき部分構造と、その由来である原料である単量体の対応する部分構造は同じでないが、原料である単量体に基づく単量体単位とする。
重合性化合物（Ｃ）は、感光性着色組成物に含まれ、重合により被膜を形成する化合物である。

【0023】

＜感光性着色組成物＞
本発明の一実施形態は、感光性着色組成物（以下、感光性組成物ともいう）に関する。本発明の感光性組成物は、着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含む感光性着色組成物であって、前記アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）を含み、光重合開始剤（Ｄ）が下記一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）を含むことを特徴とする。

【0024】

一般式（１）

【化1】

【0025】

一般式（１）において、Ｒ_１は水素原子またはメチル基、Ｒ_２は炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ_３は水素、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１～２０のアルキル基、ｎは１～１５の整数である。

【0026】

一般式（２）

【化2】

【0027】

一般式（２）中、Ｒ_４、Ｒ_５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。Ｒ_６は、水素原子、または１価の置換基を表す。

【0028】

上記構成の感光性組成物で、本発明の課題を解決できるメカニズムは明らかではないが、以下のように推測している。
一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）は、従来からカラーフィルタ分野で広く使用されてきた光重合開始剤の２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オンや２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルフォリノフェニル）－２－ベンジル－１－ブタノンと比較して、硬直で疎水性・耐熱性が高いフルオレン骨格を有するため、耐性の高い硬化膜が得られると推測する。一方で、硬直なフルオレン骨格を有していることから、現像液への溶解に時間がかかる。一般式（１）は適度な柔軟性に富むアルキレンオキシド鎖を有している。また、一般式（１）はベンゼン環を含むため、一般式（２）のフルオレン骨格とのπ－π相互作用が働き、２つの化合物は近接すると推測する。一般式（２）がアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の近傍に位置することで、現像液への溶解時間が大幅に短縮されると推測する。そして、酸性基を有する分散剤（Ｅ１）を併用することで、塗膜の硬化性を維持したまま、現像性をさらに向上すると推測する。

【0029】

以下、一実施形態の感光性組成物に含まれるか、または含まれ得る成分を詳細に説明する。

【0030】

本発明の感光性組成物は、着色剤（Ａ）を含む。

【0031】

着色剤（Ａ）は、顔料及び染料のいずれでもよく、併用できる。

【0032】

（顔料）
顔料は、カラーインデックスにおいてピグメントに分類されている化合物である。
赤色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１２，１４，１５，１６，１７，２１，２２，２３，３１，３２，３７，３８，４１，４７，４８，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５０：１，５２：１，５２：２，５３，５３：１，５３：２，５３：３，５７，５７：１，５７：２，５８：４，６０，６３，６３：１，６３：２，６４，６４：１，６８，６９，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８３，８８，９０：１，１０１，１０１：１，１０４，１０８，１０８：１，１０９，１１２，１１３，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４７，１４９，１５１，１６６，１６８，１６９，１７０，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８１，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，１９３，１９４，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１４，２１６，２２０，２２１，２２４，２３０，２３１，２３２，２３３，２３５，２３６，２３７，２３８，２３９，２４２，２４３，２４５，２４７，２４９，２５０，２５１，２５３，２５４，２５５，２５６，２５７，２５８，２５９，２６０，２６２，２６３，２６４，２６５，２６６，２６７，２６８，２６９，２７０，２７１，２７２，２７３，２７４，２７５，２７６，２７７，２７８，２７９，２８０，２８１，２８２，２８３，２８４，２８５，２８６，２８７，２９１，２９５，２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１，１２２，１７７，２２４，２４２，２６９，２５４，２９１，２９５，２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４，２９１，２９５，２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料がさらに好ましい。

【0033】

橙色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，３８，４３，６４，７１，７３等が挙げられる。

【0034】

黄色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，１０，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２６，１２７，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５２、１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８５，１８７，１８８，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２１３，２１４，２３１，２３３、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された顔料等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８，１３９，１５０，１８５，２３１，２３３、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された顔料が好ましい。

【0035】

緑色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１，２，４，７，８，１０，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２６，３６，３７，４５，４８，５０，５１，５４，５５，５８，５９，６２，６３等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６，５８，５９，６２，６３が好ましい。

【0036】

青色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，１：２，９，１４，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７，１９，２５，２７，２８，２９，３３，３５，３６，５６，５６：１，６０，６１，６１：１，６２，６３，６６，６７，６８，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７８，７９等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６が好ましい。

【0037】

紫色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，１：１，２，２：２，３，３：１，３：３，５，５：１，１４，１５，１６，１９，２３，２５，２７，２９，３１，３２，３７，３９，４２，４４，４７，４９，５０等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３が好ましい。

【0038】

黒色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，６，７，１２，２０，３１等が挙げられる。また、赤色顔料、黄色顔料、青色顔料、緑色顔料、及び紫色顔料から選ばれる少なくとも２種の顔料を用いて黒色着色剤としてもよい。

【0039】

顔料の中で無機顔料は、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。

【0040】

（染料）
染料は、例えば、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等が挙げられる。また、これらの誘導体や、染料をレーキ化したレーキ顔料も挙げられる。

【0041】

酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有することが好ましい。また、酸性染料と、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、または一級アミン化合物等の含窒素化合物との塩である造塩化合物が好ましい。また、これらの官能基を有する樹脂成分と酸性染料との塩である造塩化合物も好ましい。また、造塩化合物は、スルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物に変性することで耐性（耐光性、耐溶剤性）に優れた感光性組成物を得やすい。
また、酸性染料とオニウム塩基を有する化合物との造塩化合物も、耐性（耐光性、溶剤耐性）に優れるため好ましい。なお、オニウム塩基を有する化合物は、カチオン性基を有する樹脂が好ましい。

【0042】

塩基性染料は、そのままでも使用できるが、有機酸や過塩素酸またはその金属塩と塩を形成する造塩化合物が好ましい。塩基性染料の造塩化合物は、耐性（耐光性、耐溶剤性）や、顔料との親和性が優れているため好ましい。また、塩基性染料の造塩化合物で、カウンタイオンとしてはたらくアニオン成分は、有機スルホン酸、有機硫酸、フッ素基含有リンアニオン化合物、フッ素基含有ホウ素アニオン化合物、シアノ基含有窒素アニオン化合物、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオン化合物、酸性染料とを造塩した造塩化合物が好ましい。なお、造塩化合物は、分子中に重合性不飽和基を含有すると耐性がより向上する。

【0043】

染料の化学構造は、例えば、アゾ系染料、ジスアゾ系染料、アゾメチン系染料（インドアニリン系染料、インドフェノール系染料など）、ジピロメテン系染料、キノン系染料（ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料など）、カルボニウム系染料（ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料など）、キノンイミン系染料（オキサジン系染料、チアジン系染料など）、アジン系染料、ポリメチン系染料（オキソノール系染料、メロシアニン系染料、アリーリデン系染料、スチリル系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料など）、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料、ペリノン系染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、ローダミン系染料、及びそれらの金属錯体系染料等から選ばれる染料に由来する色素構造が挙げられる。

【0044】

これらの中でも、色相、色分離性、色むらなどの色特性の観点から、アゾ系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、スクアリリウム系染料、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造が好ましく、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、フタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造がより好ましい。

【0045】

着色剤（Ａ）は、単独、または２種類以上を併用して使用することができる。

【0046】

着色剤（Ａ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、５～７０質量％が好ましく、１０～６０質量％がより好ましい。

【0047】

（顔料の微細化）
顔料は、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は、特に限定されるものではなく、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用できる。これらの中でも、湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理が好ましい。微細化顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は、５～９０ｎｍが好ましい。なお、分散性、コントラスト比の観点から、平均一次粒子径は１０～７０ｎｍがより好ましい。

【0048】

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

【0049】

水溶性無機塩は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。水溶性無機塩は、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）が好ましい。水溶性無機塩の使用量は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対して、５０～２，０００質量部が好ましく、３００～１，０００質量部がより好ましい。

【0050】

水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しない溶剤である。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤の使用量は、顔料１００質量部に対して、５～１，０００質量部が好ましく、５０～５００質量部がより好ましい。

【0051】

ソルトミリング処理には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。前記樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。これらの中でも、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることが好ましい。樹脂の添加量は、顔料１００質量部に対して、２～２００質量部が好ましい。

【0052】

［アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）］
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）は、アルカリ現像液に溶解する樹脂であればよく、公知の樹脂を用いることができる。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）は、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、フェノール性ヒドロキシル基などのアルカリ可溶性基を有することが好ましい。これらの中でも、カルボキシル基が好ましい。
具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。また、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、ビニル基、（メタ）アリル基や（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和基、エポキシ基やオキセタニル基等の熱硬化性基を含有できる。

【0053】

（一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１））
本発明の感光性組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）として、下記一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）を含む。

【0054】

一般式（１）

【化1】

【0055】

一般式（１）において、Ｒ_１は水素原子またはメチル基、Ｒ_２は炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ_３は水素、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１～２０のアルキル基、ｎは１～１５の整数である。

【0056】

一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）としては、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯまたはプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0057】

アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）は、さらに、重合性不飽和基含有単量体単位（ｂ２）を含有することが好ましい。

【0058】

〔重合性不飽和基含有単量体単位（ｂ２）〕
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）に、重合性不飽和基含有単量体単位（ｂ２）を含有させる方法は、例えば、以下に示す（ｉ）～（ｉｉｉ）の方法がある。

【0059】

＜方法（ｉ）＞
方法（ｉ）は、例えば、まず、エポキシ基含有単量体を含む単量体の重合体（前駆体）を合成する。次いで、前記前駆体のエポキシ基に、カルボキシル基含有単量体（変性化合物）のカルボキシル基を付加する。

【0060】

エポキシ基含有単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0061】

カルボキシル基含有単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。

【0062】

現像性の観点から、エポキシ基含有単量体単位のエポキシ基に、カルボキシル基含有単量体のカルボキシル基を付加させたものに、更に、酸無水物を反応させたものも重合性不飽和基含有単量体単位（ｂ２）として有用である。

【0063】

酸無水物は、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられる。

【0064】

＜方法（ｉｉ）＞
方法（ｉｉ）は、例えば、まず、カルボキシル基含有単量体を含む単量体の重合体（前駆体）を合成する。次いで、前記前駆体のカルボキシル基にエポキシ基含有単量体（変性化合物）のエポキシ基を付加する。

【0065】

＜方法（ｉｉｉ）＞
方法（ｉｉｉ）は、例えば、まず、水酸基含有単量体、及びカルボキシル基含有単量体を含む単量体の重合体（前駆体）を合成する。次いで、前記前駆体の水酸基に、イソシアネート基含有単量体（変性化合物）のイソシアネート基を反応させる。

【0066】

水酸基含有単量体は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、またはシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。

【0067】

イソシアネート基含有単量体は、例えば、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、または１，１－ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられる。

【0068】

重合性不飽和基含有単量体単位（ｂ２）の含有量は、耐熱性及び耐溶剤性の観点から、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）の全構成単位中、５～８０モル％が好ましく、１０～８０モル％がより好ましい。

【0069】

アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）は、密着性、耐熱性及び耐溶剤性の観点から、脂環式炭化水素含有単量体単位（ｂ３）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ２）を含むことが好ましい。疎水性が高く、柔軟性と剛直性を兼ね備えた脂環式炭化水素構造は、強靭な膜を形成できると推測する。そして、重合性不飽和基を有することで、露光により樹脂同士が架橋することでより強靭な硬化膜を形成でき、耐熱性及び耐溶剤性が良好なパターンが得られると推測する。

【0070】

アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２）は、脂環式炭化水素含有単量体単位（ｂ３）を含有する樹脂であれば特に制限がなく、公知の樹脂を用いることができる。例えば、重合性不飽和基含有単量体単位（ｂ２）を形成する単量体と、脂環式炭化水素含有単量体単位（ｂ３）を形成する単量体との共重合体や、脂環式炭化水素含有単量体単位（ｂ３）を形成する単量体と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体に、重合性不飽和基を有する化合物を反応させて重合性不飽和基含有単量体単位（ｂ２）を導入した共重合体や、特開２００８－１６５０５９号公報に記載の方法で得られた共重合体等が挙げられる。

【0071】

〔脂環式炭化水素含有単量体単位（ｂ３）〕
脂環式炭化水素含有単量体単位（ｂ３）を形成する単量体は、例えば、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、水しみの抑制、パターン形状の観点から、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0072】

脂環式炭化水素含有単量体単位（ｂ３）の含有量は、密着性、耐熱性及び耐溶剤性の観点から、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２）の全構成単位中、１～６０モル％が好ましく、１～４０モル％がより好ましい。

【0073】

重合性不飽和基含有単量体単位（ｂ２）の含有量は、耐熱性及び耐溶剤性の観点から、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２）の全構成単位中、５～８０モル％が好ましく、１０～８０モル％がより好ましい。

【0074】

〔ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以下である単量体単位（ｂ４）〕
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２）は、パターン形状の観点から、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以下である単量体単位（ｂ４）を含有することが好ましい。より好ましくは、ホモポリマーのガラス転移温度が－１０℃以下である単量体単位（ｂ４）であり、特に好ましくは、ホモポリマーのガラス転移温度が－３０℃以下である単量体単位（ｂ４）である。なお、ホモポリマーとは、各単量体の単独重合体のことであり、ガラス転移温度の値は、Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｊ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｅ．Ｈ．編集「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ ｗｉｌｅｙ ＆ ｓｏｎｓ，１９８９」に示された値を使用する。

【0075】

ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以下である単量体単位（ｂ４）を形成する単量体は、例えば、フェノキシエチルアクリレート（－２２℃）、ラウリルアクリレート（－３℃）、２－エチルヘキシルアクリレート（－５０℃）、ｎ－ヘキシルアクリレート（－５７℃）、ｎ－ブチルアクリレート（－４８℃）、イソブチルアクリレート（－４０℃）、エチルアクリレート（－２４℃）、ラウリルメタクリレート（－６５℃）、ｎ－ヘキシルメタクリレート（－５℃）、２－エチルヘキシルメタクリレート（－１０℃）、２－メトキシエチルアクリレート（－５０℃）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（－１２℃）等が挙げられる。これらの中でも、２－エチルヘキシルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレートが好ましい。

【0076】

ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以下である単量体単位（ｂ４）の含有量は、断面形状の観点から、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２）の全構成単位中、１～５０モル％が好ましく、５～４０モル％がより好ましい。

【0077】

〔その他単量体単位（ｂ５）〕
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）は、（ｂ１）～（ｂ２）以外の単量体単位を含有できる。
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２）は、（ｂ３）～（ｂ４）以外の単量体単位を含有できる。
（ｂ１）～（ｂ４）以外の単量体単位（その他単量体単位（ｂ５）ともいう）を以下に例示する。

【0078】

その他単量体単位（ｂ５）を形成する単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；
２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類；
グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート類；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；
エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、またはイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、３－マレイミドプロピオン酸、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエ－ト、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナ－ト、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラ－ト、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノア－ト、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ－置換マレイミド類；
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、上述した水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基に、たとえば５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応させた化合物等のリン酸エステル基含有（メタ）アクリレート類等；
２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、２－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、３－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、２－イソシアナト－１－メチルエチル（メタ）アクリレート、２－イソシアナト－１，１－ジメチルエチル（メタ）アクリレート、４－イソシアナトシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイソシアネート等のイソシアネート類；
ジメチル－２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジエチル－２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジ（ｎ－プロピル）－２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジ（イソプロピル）－２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジ（２－エチルヘキシル）－２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート等が挙げられる。これらの単量体は、単独または２種以上併用して使用できる。

【0079】

イソシアネート基を有する単量体は、イソシアネート基を、熱で離脱する化合物（ブロック剤）で保護したブロックイソシアネート基含有単量体であってもよい。

【0080】

ブロック剤は、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、イミド化合物、尿素化合物、イミン化合物、及び重亜硫酸塩化合物等が挙げられる。

【0081】

オキシム化合物としては、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム等が挙げられる。これらの中でも、メチルエチルケトオキシムが好ましい。
ラクタム化合物としては、ε－カプロラクタム、δ－バレロラクタム、γ－ブチロラクタム、β－プロピオラクタム等が挙げられる。
フェノール化合物としては、フェノール、クレゾール、２，６－キシレノール、３，５－キシレノール、エチルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ノニルフェノール、２－ヒドロキシ安息香酸メチル、４－ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ－ナフトール、ｐ－ニトロフェノール等が挙げられる。これらの中でも、３，５－キシレノール、２－ヒドロキシ安息香酸メチル、４－ヒドロキシ安息香酸メチルが好ましい。
アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコールが挙げられる。
アミン化合物としては、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、アニリン、カルバゾール等が挙げられる。
活性メチレン化合物としては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン等が挙げられ、マロン酸ジエチルが好ましい。
ピラゾール化合物としては、ピラゾール、メチルピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール等が挙げられ、３，５－ジメチルピラゾールが好ましい。
メルカプタン化合物としては、ブチルメルカプタン、チオフェノール、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン等が挙げられる。
イミダゾール化合物としては、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール等が挙げられる。
イミド化合物としては、コハク酸イミド、マレイン酸イミド、マレイミド、フタルイミド等が挙げられる。
尿素化合物としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等が挙げられる。
イミン化合物としては、エチレンイミン、ポリエチレンイミン等が挙げられる。
重亜硫酸塩化合物としては、重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリウム等が挙げられる。

【0082】

ブロック剤は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0083】

ブロック剤は、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、及びイミド化合物からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、保護反応、脱保護反応の観点から、オキシム化合物、フェノール化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。

【0084】

ブロックイソシアネート基含有単量体は、例えば、以下の化合物が挙げられる。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0085】

【化3】

【0086】

ブロックイソシアネート基含有単量体の市販品としては、昭和電工社製のカレンズＭＯＩ－ＤＥＭ（ブロック剤の脱離温度：８５～９５℃），ＭＯＩ－ＢＰ（ブロック剤の脱離温度：１０５～１１５℃），ＭＯＩ－ＢＭ（ブロック剤の脱離温度：１２５～１３５℃）等が挙げられる。これらの単量体は、単独又は２種以上併用して使用できる。

【0087】

アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0088】

アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２）の含有量は、現像性、耐熱性及び耐溶剤性の観点から、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）１００質量％中、１０～９０質量％が好ましく、２０～６０質量％がより好ましい。

【0089】

アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００～４０，０００が好ましく、３，０００～３０，０００がより好ましく、４，０００～２５，０００が特に好ましい。

【0090】

アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の酸価は、現像性の観点から、３０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

【0091】

アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、１～８０質量％が好ましく、５～６０質量％がより好ましい。

【0092】

本発明の感光性組成物は、重合性化合物（Ｃ）を含む。

【0093】

重合性化合物（Ｃ）は、重合性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーが挙げられる。重合性不飽和基は、エチレン性不飽和二重結合のビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。なお、重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量または式量は、２０００未満が好ましい。

【0094】

重合性化合物（Ｃ）は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

【0095】

市販品としては、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ－１２８Ｈ、Ｒ５２６、ＰＥＧ４００ＤＡ、ＭＡＮＤ、ＮＰＧＤＡ、Ｒ－１６７、ＨＸ－２２０、Ｒ－５５１、Ｒ７１２、Ｒ－６０４、Ｒ－６８４、ＧＰＯ－３０３、ＴＭＰＴＡ、ＤＰＨＡ、ＤＰＥＡ－１２、ＤＰＨＡ－２Ｃ、Ｄ－３１０、Ｄ－３３０、東亞合成社製のアロニックスＭ－３０３、Ｍ－３０５、Ｍ－３０６、Ｍ－３０９、Ｍ－３１０、Ｍ－３２１、Ｍ－３２５、Ｍ－３５０、Ｍ－３６０、Ｍ－３１３、Ｍ－３１５、Ｍ－４００、Ｍ－４０２、Ｍ－４０３、Ｍ－４０４、Ｍ－４０５、Ｍ－４０６、Ｍ－４５０、Ｍ－４５２、Ｍ－４０８、Ｍ－２１１Ｂ、Ｍ－１０１Ａ、大阪有機社製のビスコート＃３１０ＨＰ、＃３３５ＨＰ、＃７００、＃２９５、＃３３０、＃３６０、＃ＧＰＴ、＃４００、＃４０５、共栄社化学社製のＡＨ－６００、ＡＴ－６００、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＵＡ－５１０Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇ、新中村化学社製のＮＫエステルＡ－９３００，ＡＢＥ－３００，Ａ－ＤＯＧ，Ａ－ＤＣＰ，Ａ－ＢＰＥ－４、ＵＡ－１６０ＴＭ、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ社製のＭｉｒａｍｅｒ ＨＲ６０６０，６１００，６２００、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ４０，１３０，１４０，１４５、大阪ガスケミカル社製のＯＧＳＯＬ ＥＡ－０２００，０３００等が挙げられる。

【0096】

重合性化合物（Ｃ）は、単独または２種以上を併用して使用できる。

【0097】

重合性化合物（Ｃ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、５～７０質量％が好ましく、１０～６０質量％がより好ましい。

【0098】

（ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１））
重合性化合物（Ｃ）は、耐熱性及び耐溶剤性の抑制の観点から、ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）を含むことが好ましい。

【0099】

ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）は、分子内にラクトンで変性された構造を有する化合物である。ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）は、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエチスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、またはトリメトロールメラミン等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸およびε－カプロラクトンもしくはその他のラクトン化合物をエステル化することにより得られる。ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）は、下記一般式（４）で表される化合物が好ましい。

【0100】

一般式（４）

【化4】

【0101】

一般式（４）中、６個のＲは全て下記一般式（５）で表される基、または６個のＲのうち１～５個が下記一般式（５）で表される基であり、残りが下記一般式（６）で表される基である。

【0102】

一般式（５）

【化5】

【0103】

一般式（５）中、Ｒ^１は水素原子、またはメチル基を表し、ｍは１、または２の整数であり、＊は一般式（４）の酸素原子と結合する結合手である。

【0104】

一般式（６）

【化6】

【0105】

一般式（６）中、Ｒ^１は水素原子、またはメチル基を表し、＊は一般式（４）の酸素原子と結合する結合手である。

【0106】

ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡシリーズとして市販されている。例えば、ＤＰＣＡ－２０（上記一般式（４）～（６）において、ｍ＝１、一般式（５）に表される基の数＝２、Ｒ^１が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ－３０（上記一般式（４）～（６）において、ｍ＝１、一般式（５）に表される基の数＝３、Ｒ^１が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ－６０（上記一般式（４）～（６）において、ｍ＝１、一般式（５）に表される基の数＝６、Ｒ^１が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ－１２０（上記一般式（４）～（６）において、ｍ＝２、一般式（５）に表される基の数＝６、Ｒ^１が全て水素原子である化合物）等が挙げられる。

【0107】

ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）は、耐熱性及び耐溶剤性の観点から、上記一般式（４）～（６）において、ｍ＝１、一般式（５）に表される基の数＝２～６、Ｒ^１が全て水素原子である化合物が好ましく、上記一般式（４）～（６）において、ｍ＝１、一般式（５）に表される基の数＝２または３、Ｒ^１が全て水素原子である化合物がより好ましい。

【0108】

ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0109】

ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）の含有量は、現像性及び耐熱性の観点から、重合性化合物（Ｃ）１００質量％中、５～９０質量％が好ましく、１０～８５質量％がより好ましい。

【0110】

（酸性基を有する重合性化合物（Ｃ２））
重合性化合物（Ｃ）は、現像性の観点から、酸性基を有する重合性化合物（Ｃ２）を含むことが好ましい。酸性基を有する重合性化合物（Ｃ２）の酸基は、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等を挙げられる。これらの中でも、カルボキシル基が好ましい。

【0111】

酸性基を有する重合性化合物（Ｃ２）は、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げられる。
多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
ジカルボン酸類は、例えば、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、フタル酸イタコン酸等が挙げられる。
多価カルボン酸は、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。

【0112】

酸性基を有する重合性化合物（Ｃ２）の市販品は、大阪有機社製のビスコート＃２５００Ｐ、東亞合成社製アロニックスＭ－５３００，Ｍ－５４００，Ｍ－５７００，Ｍ－５１０，Ｍ－５２０，Ｍ－５２１等が挙げられる。

【0113】

酸性基を有する重合性化合物（Ｃ２）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0114】

酸性基を有する重合性化合物（Ｃ２）の含有量は、現像性及びパターン形状の観点から、重合性化合物（Ｃ）１００質量％中、５～９０質量％が好ましく、１０～８５質量％がより好ましい。

【0115】

（ウレタン基結合を有する重合性化合物（Ｃ３））
重合性化合物（Ｃ）は、密着性の観点から、ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３）を含むことが好ましい。ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３）は、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートや、多価アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0116】

上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド（ＥＯ）変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。

【0117】

上記多官能イソシアネートは、例えば、芳香族ジイソシアネートであるトリレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートであるトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートであるイソホロンジイソシアネートや、これらのビュレット体、イソシアネートヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト体等が挙げられる。

【0118】

ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３）は、更に、酸性基を含有できる。酸性基は、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等を挙げられる。なかでも、カルボキシル基が好ましい。

【0119】

ウレタン結合を有する重合性化合物に酸性基を導入する方法は、例えば、まず、上記水酸基含有（メタ）アクリレートと上記多官能イソシアネートとを反応させる。次いで、生成物にカルボキシル基を有するメルカプト化合物を付加させる方法で合成できる。

【0120】

上記カルボキシル基を有するメルカプト化合物は、例えば、メルカプト酢酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、ｏ－メルカプト安息香酸、２－メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸等が挙げられる。

【0121】

ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３）の市販品は、例えば、共栄社化学社製のＡＨ－６００、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＵＡ－５１０Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇ、新中村化学社製のＵＡ－１１００Ｈ、Ｕ－６ＬＰＡ、ＵＡ－３３Ｈ、Ｕ－１０ＨＡ、Ｕ－１５ＨＡ、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＫＲＭ８４５２等が挙げられる。

【0122】

（水酸基を有する重合性化合物（Ｃ４））
重合性化合物（Ｃ）は、現像性や密着性の観点から、水酸基を有する重合性化合物（Ｃ４）を含むことが好ましい。

【0123】

水酸基を有する重合性化合物（Ｃ４）は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル、エポキシ化合物のエポキシ基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基を反応させたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。

【0124】

水酸基を有する重合性化合物（Ｃ４）の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ－１２８Ｈ，Ｒ－１６７、日油製のブレンマーＧＬＭ，ＧＬＭ－Ｒ，ＧＭＲ－Ｍ，ＧＭＲ－Ｒ，ＧＡＭ，ＧＡＭ－Ｒ，Ｇ－ＦＡ８０、東亞合成社製のアロニックスＭ－５７００，Ｍ－９２０、新中村化学社製のＮＫエステル７０１Ａ、共栄社化学社製のライトエステルＨＯＰ（Ｎ）、ＨＯＡ（Ｎ），ＨＯＰ－Ａ（Ｎ），ＨＯＢ（Ｎ），Ｇ－２０１Ｐ、エポキシエステルＭ－６００Ａ，４０ＥＭ，７０ＰＡ，２００ＰＡ，８０ＭＦＡ，３００２Ｍ（Ｎ），３００２Ａ（Ｎ），３０００Ａ、大阪ガスケミカル社製のＯＧＳＯＬ ＧＡ－５０６０Ｐ，ＧＡ－２８００等が挙げられる。

【0125】

重合性化合物（Ｃ）は、３級アミン構造を有する重合性化合物やデンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物を含むことができる。

【0126】

（３級アミン構造を有する重合性化合物）
３級アミン構造を有する重合性化合物は、例えば、トリス（アクリロイルオキシエチル）アミン、トリス（メタアクリロイルオキシエチル）アミン、トリス（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）アミンや、（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）とアミン化合物（Ｙ）とのマイケル付加反応生成物等が挙げられる。

【0127】

（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）は、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド変性トリ及びテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド変性トリ及びテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンアルキレンオキサイド変性トリ及びテトラ（メタ）アクリレート、ジペンエリスリトールアルキレンオキサイド変性テトラ、ペンタ及びヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記アルキレンオキサイド変性における、アルキレンオキサイド単位は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド等が挙げられる。
また、（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）としては、酸性基を有する（メタ）アクリレート化合物も挙げられる。

【0128】

（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0129】

アミン化合物（Ｙ）は、例えば、ｎ－プロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ベンジルアミン、アミノカプロン酸、モノエタノールアミン、２－（２－アミノエトキシ）エタノール、ｏ－アミノフェノール、ｍ－アミノフェノール、ｐ－アミノフェノール等の１級アミン；
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、モルフォリン、ピペリジン、１－メチルピペラジン、プロリン、Ｎ－メリルエタノールアミン、Ｎ－アセチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、３－アニリンフェノール、４－アニリンフェノール等の２級アミン等が挙げられる。

【0130】

アミン化合物（Ｙ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0131】

（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）とアミン化合物（Ｙ）とのマイケル付加反応生成物の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法を使用できる。例えば、国際公開第２００６／０７５７５４号、特表２００８－５４５８５９号公報、特開２０１７－０６６３４７号公報等に記載の方法が挙げられる。

【0132】

３級アミン構造を有する重合性化合物は、酸性基又は／及び水酸基を有してもよい。酸性基又は／及び水酸基を導入する方法は、例えば、（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）やアミン化合物（Ｙ）に、酸性基又は／及び水酸基を有する化合物を使用する方法や、マイケル付加反応後に、酸無水物を付加させる方法等が挙げられる。

【0133】

３級アミン構造を有する重合性化合物の市販品は、例えば、東亞合成社製のアロニックスＭＴ－３０４１，３０４２等が挙げられる。

【0134】

（デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物）
デンドリマー構造を有する重合性化合物は、コアを構成する化学構造（以下、コア部ともいう）から、その外側へ規則的に分岐を繰り返し、その末端に重合性不飽和基が結合した化学構造を有するものであり、球状の高度に制御された化学構造及び分子量を有している。ハイパーブランチ構造は、デンドリマー構造と類似の化学構造を有する。

【0135】

デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物の市販品は、例えば、大阪有機化学工業社製のビスコート＃１０００ＬＴ（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１４）、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＭｉｒａｍｅｒ ＳＰ－１１０６（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１８）、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ－１１０８（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１３）、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＣＮ２３０１（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数９）、ＣＮ２３０２（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１６）、ＣＮ２３０３（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数６）、ＣＮ２３０４（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１８）、Ｅｔｅｒｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＥｔｅｒｃｕｒｅ６３６１－１００（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数８）、Ｅｔｅｒｃｕｒｅ６３６２－１００（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１２）、Ｅｔｅｒｃｕｒｅ６３６３（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１６）、ＥｔｅｒｃｕｒｅＤＲ－Ｅ５２２（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１５）等が挙げられる。

【0136】

（その他重合性化合物（Ｃ５））
本発明の感光性組成物は、重合性化合物（Ｃ）として、ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）、酸性基を有する重合性化合物（Ｃ２）、ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３）、水酸基を有する重合性化合物（Ｃ４）、３級アミン構造を有する重合性化合物及びデンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する重合性化合物以外の重合性化合物（以下、その他重合性化合物（Ｃ５）ともいう）を含むことができる。

【0137】

（その他重合性化合物（Ｃ５））
その他重合性化合物（Ｃ５）は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性又はＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性又はＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性ヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

【0138】

その他重合性化合物（Ｃ５）の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＮＰＧＤＡ，ＰＥＧ４００ＤＡ，ＦＭ－４００，ＨＸ－２００，ＨＸ－６２０，Ｒ－５５１，Ｒ－７１２，Ｒ－６０４，Ｒ－６８４，ＧＰＯＤ－３０３，ＴＭＰＴＡ，Ｔ－１４２０（Ｔ），ＲＰ－１０４０，ＤＰＥＡ－１２，Ｄ－３１０、東亞合成社製のアロニックスＭ－１０１Ａ，Ｍ－１０２，Ｍ－１１１，Ｍ－１１３，Ｍ－１２０，Ｍ－１４０，Ｍ－２０８，Ｍ－２１１Ｂ，Ｍ－２２０，Ｍ－２２５，Ｍ－２７０，Ｍ－２４０，Ｍ－３０９，Ｍ－３１０，Ｍ－３２１，Ｍ－３５０，Ｍ－３６０，Ｍ－４０８，Ｍ－４６０，Ｍ－９３０、大阪有機化学工業社製のビスコート＃１５０，＃１５５，＃１６０，＃１９２，＃ＭＴＧ，＃２００，＃１９６，＃１９５、＃２３０、＃２６０、＃３１０、＃７００ＨＶ、＃２９５、大阪ガスケミカル社製のＯＧＳＯＬ ＥＡ－０２００，ＥＡ－０３００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ社製のＭｉｒａｍｅｒ ＨＲ６０６０，６１００，６２００、新中村化学工業社製のＮＫエステルＡ－ＨＤ－Ｎ，Ａ－ＮＰＧ，Ａ－２００，Ａ－４００，ＡＰＧ－２００，ＡＰＧ－４００，Ａ－ＤＣＰ，ＡＢＥ－３００，Ａ－ＢＰＥ－４，Ａ－ＢＰＥ－１０，Ａ－ＴＭＰＴ，Ａ－ＴＭＰＴ－９ＥＯ，Ａ－ＧＬＹ－３Ｅ，Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ，Ａ－ＴＭＭＴ，ＡＴＭ－３５Ｅ，ＡＤ－ＴＭＰ等が挙げられる。

【0139】

その他重合性化合物（Ｃ５）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0140】

重合性化合物（Ｃ）は、ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１）、酸性基を有する重合性化合物（Ｃ２）、ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３）、及び水酸基を有する重合性化合物（Ｃ４）からなる群から選択される重合性化合物を１つ以上含むことが好ましい。

【0141】

［光重合開始剤（Ｄ）］
（一般式（２）で表される化合物（Ｄ１））
本発明の感光性組成物は、光重合開始剤（Ｄ）として、一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）を含む。

【0142】

一般式（２）

【化2】

（一般式（２）中、Ｒ_４、Ｒ_５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。Ｒ_６は、水素原子、または１価の置換基を表す。）

【0143】

Ｒ_４、Ｒ_５は、それぞれ独立して、水素原子、または炭素原子数１～８のアルキル基を表す。
炭素原子数１～８のアルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも、環状でも、それらが結合したものであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。なかでも、水しみの抑制、パターン形状の観点から、炭素原子数３～８の直鎖のアルキル基が好ましく、炭素原子数４～６の直鎖のアルキル基がより好ましい。

【0144】

Ｒ_６は、水素原子、または任意の１価の置換基を表す。
１価の置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素原子数１～２０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素原子数１～２０のアルコキシ基；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子；炭素原子数１～２０のアシル基；炭素原子数１～２０のアルキルエステル基；炭素原子数１～２０のアルコキシカルボニル基；炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数４～２０の芳香族環基；アミノ基；炭素原子数１～２０のアミノアルキル基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；置換基を有してよいベンゾイル基；置換基を有してよいテノイル基等が挙げられる。ベンゾイル基、またはテノイル基が有してよい置換基としては、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数１～１０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。なかでも、ラジカル生成効率の観点から、水素原子、ニトロ基が好ましく、水素原子がより好ましい。

【0145】

一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）の製造方法は、例えば、特表２０１９－５０７１０８号公報、特表２０１９－５２８３３１号公報等に記載の方法が挙げられる。

【0146】

以下、一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）の具体例を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0147】

【化7】

【0148】

化学式（７）～（９）の化合物の中でも、現像性、パターン形状、密着性、耐熱性及び耐溶剤性の観点から、化学式（７）の化合物が好ましい。

【0149】

一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0150】

（オキシム系光重合開始剤（Ｄ２））
本発明の感光性組成物は、光重合開始剤（Ｄ）として、オキシム系光重合開始剤（Ｄ２）を含んでもよい。オキシム系光重合開始剤（Ｄ２）は、１分子中にオキシム基を１つ含有する化合物（Ｄ２ａ）、１分子中にオキシム基を２つ含有する化合物（Ｄ２ｂ）が挙げられる。

【0151】

〔１分子中にオキシム基を１つ含有する化合物（Ｄ２ａ）〕
１分子中にオキシム基を１つ含有する化合物（Ｄ２ａ）の市販品は、例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０１，０２，０３、ＡＤＥＫＡ社製のアデカアークルズＮ－１９１９，ＮＣＩ－８３１，９３０、常州強力新材料社製のＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０１，３０４，３０５，３０９，３１４，３５８，３８０，３６５，６１０，３０５４，３０５７、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯＭＮＩＲＡＤ１３１２，１３１４，１３１６、サムヤンコーポレーション社製のＳＰＩ－０２，０３，０４，０６，０７、ダイトーケミックス社製のＤＦＩ－０２０，ＥＯＸ－０１等が挙げられる。

【0152】

１分子中にオキシム基を１つ含有する化合物（Ｄ２ａ）の具体例は、例えば、以下のものが挙げられる。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0153】

【化8】

【0154】

化学式（１０）～（１３）の化合物の製造方法は、例えば、特表２００４－５３４７９７号公報、特開２００８－８００６８号公報、特表２０１２－５２６１８５号公報、国際公開第２０１５／０３６９１０号、国際公開第２０１５／１５２１５３号、特表２０１６－５０４２７０号公報、特表２０１７－５１２８８６号公報等に記載の方法が挙げられる。

【0155】

１分子中にオキシム基を１つ含有する化合物（Ｄ２ａ）は、パターン形状、耐熱性および耐熱性の観点から、化学式（１０）～（１３）の化合物からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。

【0156】

１分子中にオキシム基を１つ含有する化合物（Ｄ２ａ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0157】

〔１分子中にオキシム基を２つ含有する化合物（Ｄ２ｂ）〕
１分子中にオキシム基を２つ含有する化合物（Ｄ２ｂ）は、例えば、特開２００５－２１５３７８号公報、特開２０１１－１０５７１３号公報、特表２０１７－５２３４６５号公報、特開２０２１－０１１４８６号公報等に記載の化合物等が挙げられる。なかでも、下記一般式（１４）で表される化合物が好ましい。

【0158】

一般式（１４）

【化7】

【0159】

一般式（１４）中、Ｘ_１及びＸ_２は、それぞれ独立にカルボニル結合（－ＣＯ－）または単結合を表す。Ｘ_３は、単結合または硫黄原子を表す。Ｒ_１は、炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ_２及びＲ_３は、個々独立に水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～３０の複素環、炭素数６～３０のアリール基、または炭素原子数７～３０のアリールアルキル基を表す。Ｒ_４及びＲ_５は、各々独立に炭素数１～２０のアルキル基、炭素原子数２～３０の複素環基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアリールアルキル基を表す。

【0160】

一般式（１４）中、Ｘ_１及びＸ_２は、それぞれ独立にカルボニル結合（－ＣＯ－）または単結合を表す。なかでも、有機溶剤への溶解性の観点から、Ｘ_１及びＸ_２の少なくとも１つはカルボニル結合（－ＣＯ－）であることが好ましく、Ｘ_１及びＸ_２がカルボニル結合（－ＣＯ－）であることがより好ましい。

【0161】

一般式（１４）中、Ｘ_３は、単結合または硫黄原子であり、単結合が好ましい。

【0162】

一般式（１４）中、Ｒ_１は、炭素数１～２０のアルキル基を表す。
炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状、またはこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよく、また、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換されたアルキル基であってもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、アミル基、イソアミル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。これらの中でも、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましい。

【0163】

一般式（１４）中、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～３０の複素環、炭素数６～３０のアリール基、または炭素原子数７～３０のアリールアルキル基を表す。
炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状、またはこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよく、また、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換されたアルキル基であってもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、アミル基、イソアミル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。これらの中でも、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基が好ましい。
炭素数２～３０の複素環基は、例えば、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、ジオキソラニル基、イミダゾリジル基、オキサゾリジル基、ピペリジル基、モルホリニル基等が挙げられる。
炭素数６～３０のアリール基は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。アリール基は、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換された基であってもよい。
炭素数７～３０のアリールアルキル基は、例えば、ベンジル基、α―メチルベンジル、α，α―ジメチルベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。アリールアルキル基は、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換された基であってもよい。

【0164】

これらの中でも、Ｒ_２及びＲ_３は、有機溶剤への溶解性の観点から、少なくとも１つは炭素数１～２０の直鎖状のアルキル基であることが好ましく、有機溶剤への溶解性、及び水しみの抑制の観点から、炭素数１～２０の直鎖状のアルキル基と炭素数１～２０の環状のアルキル基であることがより好ましい。

【0165】

一般式（１４）中、Ｒ_４及びＲ_５は、それぞれ独立に炭素数１～２０のアルキル基、炭素原子数２～３０の複素環基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアリールアルキル基を表す。
炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状、またはこれらの組合せのアルキル基のいずれであってもよく、また、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換されたアルキル基であってもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、アミル基、イソアミル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましい。
炭素数２～３０の複素環基は、例えば、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、ジオキソラニル基、イミダゾリジル基、オキサゾリジル基、ピペリジル基、モルホリニル基等が挙げられる。
炭素数６～３０のアリール基は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。アリール基は、また、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換された基であってもよい。これらの中でも、反応性の観点から、フェニル基が好ましい。
炭素数７～３０のアリールアルキル基は、例えば、ベンジル基、α―メチルベンジル、α，α―ジメチルベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。アリールアルキル基は、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基等で置換された基であってもよい。

【0166】

これらの中でも、Ｒ_４及びＲ_５は、反応性の観点から、メチル基、エチル基、またはフェニル基が好ましく、メチル基、またはエチル基がより好ましい。

【0167】

一般式（１４）で表される化合物の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、特表２０１７－５２３４６５号公報、特開２０２１－０１１４８６号公報等に記載の方法を用いることができる。

【0168】

以下、１分子中にオキシム基を２つ含有する化合物（Ｄ２ｂ）の具体例を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0169】

【化8】

【0170】

化学式（１５）～（１８）の中でも、耐熱性及び耐溶剤性の抑制の観点から、化学式（１５）の化合物が好ましい。

【0171】

１分子中にオキシム基を２つ含有する化合物（Ｄ２ｂ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0172】

オキシム系光重合開始剤（Ｄ２）の含有量は、光重合開始剤（Ｄ）１００質量部に対して、現像性、断面形状、密着性、耐熱性及び耐溶剤性の観点から、８０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましい。

【0173】

（その他光重合開始剤（Ｄ３））
本発明の感光性組成物は、一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）、及びオキシム系光重合開始剤（Ｄ２）以外の光重合開始剤（Ｄ３）（以下、その他光重合開始剤（Ｄ３）ともいう）を含むことができる。

【0174】

その他光重合開始剤（Ｄ３）は、光により重合性化合物（Ｃ）の重合を開始可能な化合物であれば、特に制限はなく、公知の光重合開始剤を使用できる。例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノン、または２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のアセトフェノン系化合物；
２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、または２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；
ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、またはジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン系化合物；
９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。

【0175】

その他光重合開始剤（Ｄ３）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0176】

光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、重合性化合物（Ｃ）１００質量部に対して、光硬化性の観点から、１～１００質量部が好ましく、５～５０質量部がより好ましく、１５～３０質量部が特に好ましい。

【0177】

［分散剤（Ｅ）］
本発明の感光性組成物は、分散剤（Ｅ）を含有する。ただし、分散剤（Ｅ）は、一般式（１）で表される単量体に基づく単量体単位（ｂ１）を含有するアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１）である場合を除く。

【0178】

（酸性基を有する分散剤（Ｅ１））
分散剤（Ｅ）は、着色剤（Ａ）に親和性が高い吸着基を有している樹脂が好ましい。吸着基は、塩基性基、および酸性基のうち１種以上有していることが好ましく、現像性の観点から、酸性基を有する分散剤（Ｅ１）であることが好ましい。

【0179】

酸性基は、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。これらの中でも、顔料への吸着性、現像性の観点からカルボキシル基、リン酸基が好ましい。

【0180】

（ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ））
酸性基を有する分散剤（Ｅ１）の中でも、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物、および水酸基を２つ以上有する化合物をエステル化反応させてなるエステル結合を有する芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖、ならびにビニル重合体部位を含む側鎖を有し、前記水酸基１モルに対する前記酸無水物基は、０．９～１．５モルであり、前記芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖は、モノアルコールに由来する封止部位を有することを特徴とするポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）であることが好ましい。

【0181】

ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）は、前駆体である酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物と、前駆体である水酸基を２つ以上有する化合物との開環反応によりエステル結合が生成すると同時に芳香族カルボン酸が生成する。
ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）のビニル重合体部位は、例えば、下記２つの方法で重合できる。１つ目の方法は、チオール基を有し水酸基を２つ以上有する化合物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合する方法である。チオール基を有し水酸基を２つ以上有する化合物は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物がより好ましい。
２つ目の方法は、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物と、チオール基を有し水酸基を２つ以上有する化合物の水酸基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合する方法である。中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物の水酸基と、芳香族テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体が好ましい。
上記２つの方法は、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体部位の導入を先に行うか後で行うかの違いである。諸条件により分子量等が若干異なることがあるが、原料と反応条件が同じであれば、理論上は同じものができる。

【0182】

芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖のうち、芳香族カルボン酸は、顔料吸着基として作用する。なお、芳香族カルボン酸とは、カルボキシル基と芳香環が直接結合する構造である。また、ビニル重合体部位を含む側鎖は、顔料担体親和部位として作用する。これにより顔料の凝集を抑え分散体の安定性に優れている。
芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖は、水酸基を２つ以上有する化合物１モル、および酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物０．９～１．５モルのエステル化反応で生成する。さらに、芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖の末端の酸無水物基の少なくとも一方は、モノアルコールに由来する封止部位を有する。すなわち、酸無水物基がモノアルコールで開環し、アルコールエステルおよびカルボキシル基が生成する。これにより着色組成物のろ過性が向上し、着色組成物を塗工して形成する塗膜上の異物を抑制し、更には着色組成物を塗工する際、塗工装置に形成する着色組成物に由来する固化物物のＰＧＭＡｃに対する再溶解性が向上する。なお、前記エステル化反応の際、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物の使用量は、１．０～１．３モルが好ましい。

【0183】

〔酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物〕
本発明に使用する酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物の無水物基は、前駆体である水酸基を２つ以上有する化合物との開環反応によって、ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の主鎖に顔料吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、顔料分散性に寄与する。

【0184】

酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物は、例えば、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’－パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルメタン二無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９－ビス［４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル］フルオレン二無水物、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－６－メチル－１－ナフタレンコハク酸二無水物等が挙げられる。

【0185】

酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物は、一般式で示すと下記一般式（１９）又は一般式（２０）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。

【0186】

一般式（１９）：

【0187】

【化10】

［一般式（１９）中、ｋは１又は２である。］

【0188】

一般式（２０）：

【化11】

［一般式（２０）中、Ｑ１は、直接結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯ－、－ＳＯ_２－、－Ｃ（ＣＦ_３）_２－、下記一般式（２１）で表される基、又は下記一般式（２２）で表される基である。］

【0189】

一般式（２１）：

【化12】

【0190】

一般式（２２）：

【化13】

【0191】

酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物は、顔料に対する吸着性の観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物が好ましく、ピロメリット酸二無水物がより好ましい。

【0192】

酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物は、酸無水物基を２つ以上有する脂肪族化合物を併用できる。

【0193】

〔水酸基を２つ以上有する化合物〕
水酸基を２つ以上有する化合物は、上記の通り、分子内に水酸基とチオール基を有する化合物が好ましく、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物がより好ましい。

【0194】

分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物は、例えば、１－メルカプト－１，１－メタンジオール、１－メルカプト－１，１－エタンジオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（チオグリセリン）、２－メルカプト－１，２－プロパンジオール、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１－メルカプト－２，２－プロパンジオール、２－メルカプトエチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、又は２－メルカプトエチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。

【0195】

エチレン性不飽和単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、又はメトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３－メチル－３－オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω－カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
スチレン、α－メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、又は（メタ）アクリル酸アリル等のビニル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、又はＮ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；あるいは、これらの混合物が挙げられる。

【0196】

また、上記（メタ）アクリル単量体と併用できる単量体として、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。

【0197】

また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を併用することもできる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などから１種又は２種以上を選択することができる。

【0198】

上記ビニル重合体部位は、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体から形成できる。その合成は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物の存在下にエチレン性不飽和単量体をラジカル重合する方法に加え、以下の方法が挙げられる。

【0199】

〔１〕片末端領域に（メタ）アクリル基を１つ有する樹脂と、１つのアミンと２つの水酸基とを有する化合物とをマイケル付加させる方法
〔２〕片末端領域にカルボン酸基を１つ有する樹脂と、１つのエポキシ基と１つの水酸基とを有する化合物とをエポキシ付加させる方法
〔３〕片末端領域にビニルエーテル基を１つ有する樹脂と、１つのカルボン酸基と２つの水酸基とを有する化合物とを付加させる方法
〔４〕重合開始剤に２つの水酸基を有する重合開始剤を用いて、ラジカル重合又は、原子移動型ラジカル重合（リビングラジカル重合）を行う方法とがある。
これらの方法を用いることで片末端領域に２つの水酸基を有する樹脂の合成が可能であるが、多段階反応になってしまう場合が多いことや、分子量の制御が困難である場合が多く、生産性の面からも２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物の存在下にエチレン性不飽和単量体をラジカル重合する方法がもっとも好ましい。

【0200】

上記ビニル重合体部位は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物を、エチレン性不飽和単量体と共に重合して合成できる。２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物は、エチレン性不飽和単量体の全単量体質量を基準として、１～１０質量％を用い、より好ましくは２～９質量％、更に好ましく３～８質量％である。１質量％以上の場合、ビニル重合体部位の分子量高くなりすぎず、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その絶対量を抑えられ、顔料分散性がより向上する。１０質量％以下の場合、ビニル重合体部位の分子量が低くなりすぎず、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果を十分に得ることができ、顔料分散性がより向上する。

【0201】

重合温度は、４０～１５０℃、好ましくは５０～１１０℃である。４０℃以上であれば重合が進行し易く、１５０℃以下であれば分子量のコントロールが容易になる。

【0202】

重合の際、エチレン性不飽和単量体の全単量体質量を基準として、０．００１～５質量％の重合開始剤を使用できる。重合開始剤は、アゾ系化合物及び有機過酸化物が挙げられる。

【0203】

アゾ系化合物は、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、又は２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。

【0204】

有機過酸化物は、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

【0205】

重合開始剤は、単独または２種類以上組み合わせて使用できる。

【0206】

ビニル重合体の合成は、塊状重合または溶液重合を行うことが好ましい。溶液重合の重合溶媒は、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又はジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良い。

【0207】

ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の側鎖は、ビニル重合体部位以外にその他ポリオールに基づく部位を有することができる。

【0208】

〔その他ポリオール〕
重合の際、その他ポリオールを併用することでカルボン酸基の密度や、溶剤溶解部の割合の調整が容易になる。

【0209】

その他ポリオールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、グリセリン、若しくはヘキサントリオールの如き多価アルコール類；
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール、若しくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコールの如き、各種のポリエーテルグリコール類；
上記した各種の多価アルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、若しくはアリルグリシジルエーテルの如き各種の（環状）エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類；
上記した各種の多価アルコール類の１種以上と、多価カルボン酸類との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類であって、多価カルボン酸類が、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，４－シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－シクロヘキサトリカルボン酸、若しくは２，５，７－ナフタレントリカルボン酸等で特に代表されるものを用いて得られるポリオール類；
上記した各種の多価アルコール類の１種以上と、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、若しくは３－メチル－δ－バレロラクトンの如き各種のラクトン類との重縮合反応によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール類、あるいは、上記した各種の多価アルコール類と、多価カルボン酸類、若しくは各種のラクトン類との重縮合反応によって得られるラクトン変性ポリエステルポリオール類；
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、一価及び／若しくは多価アルコール類のグリシジルエーテル、あるいは、一塩基酸及び／又は多塩基酸類のグリシジルエステルの如き各種のエポキシ化合物を、ポリエステルポリオールの合成時に、１種以上併用して得られるエポキシ変性ポリエステルポリオール類；あるいは、
ポリエステルポリアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリペンタジエンポリオール、ひまし油、ひまし油誘導体、水添ひまし油、水添ひまし油誘導体、水酸基含有アクリル系共重合体、水酸基含有含フッ素化合物、又は水酸基含有シリコン樹脂等が挙げられる。

【0210】

その他ポリオールは、単独使用でも２種以上の併用でもよいことは勿論であるが、その重量平均分子量としては、相溶性や分散安定性の観点から、４０～１０，０００が好ましく、より好ましくは、１００～２，０００であり、更に好ましくは、１００～１，０００である。重量平均分子量が４０以上である場合には、カルボン酸基の密度調整をすることができる。重量平均分子量が１０，０００以下である場合には、他原料との相溶性が良好となる。

【0211】

その他ポリオールとしては、ジオールが好ましい。特に、酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物と反応することで、主鎖に顔料吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、顔料分散に有利である。水酸基が二つより多いポリオールを多く用いると、ポリエステルの主鎖が分岐して複雑かつ笠高くなり、分散効果が得られにくくなる。ポリエステル分散剤の分子量調整や、分散液の粘度調整のため等、設計の観点から最小限に止めるべきである。配合量に関しては、後述する。

【0212】

〔ポリエステルの合成〕
本発明で用いられるポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）のポリエステル合成の過程について、水酸基を２つ以上有する化合物と酸無水物基を２つ以上有する芳香族化合物のそれぞれ好ましい化合物である、２つの水酸基を持つ化合物とテトラカルボン酸二無水物との反応を例に説明する。

【0213】

本発明に使用するテトラカルボン酸二無水物は、水酸基と反応してエステル結合を形成し、かつ、生成するポリエステル主鎖上にペンダントカルボキシル基を残すことができる。２つの水酸基を持つ化合物のモル量をａ、テトラカルボン酸二無水物のモル量をｂとし、ｉ）ａ＞ｂ、ｉｉ）ａ＝ｂ、及びｉｉｉ）ａ＜ｂとしたときのテトラカルボン酸二無水物と２つの水酸基を持つ化合物との反応を、下記一般式（２３）、（２４）、及び（２５）に示す。下記一般式（２３）～（２５）の生成物中に残っている酸無水物基を加水分解またはアルコールによる酸無水物の開環をすれば、この反応による生成物は、構造式中のＸ１部分にカルボキシル基を２個又は３個を有しており、この複数のカルボキシル基が顔料の吸着部位として有効である。

【0214】

ｉ）ａ＞ｂ

【0215】

一般式（２３）：

【化14】

【0216】

ｉｉ）ａ＝ｂ

【0217】

一般式（２４）：

【化15】

【0218】

ｉｉｉ）ａ＜ｂ

【0219】

一般式（２５）：

【化16】

【0220】

Ｒは、酸無水物基を加水分解する場合は水素原子を示し、モノアルコールによる酸無水物の開環の場合は後述するモノアルコールの構造を示す。

【0221】

本発明におけるＸ_１は、テトラカルボン酸二無水物が水酸基と反応した後の反応残基、Ｙは、２つの水酸基を持つ化合物が酸無水物基と反応した後の反応残基である。Ｘ_１の形態として好ましくは、前記一般式（１０）又は一般式（１１）で示されるテトラカルボン酸二無水物が、２つの水酸基を持つ化合物と反応した後の反応残基である。

【0222】

〔ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の合成〕
ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）は、前記一般式（２３）～（２５）に示したポリエステルの合成の説明中、２つの水酸基を持つ化合物中のＹに、Ｓ原子を介してビニル重合体を導入する方法が好ましい。以下、好ましい２つの合成パターンを示す。

【0223】

合成パターン１）
下記一般式（２６）は、片末端に２つの水酸基と一つのチオール基を有する化合物（ａ１）の存在下、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合し、片末端に２つの水酸基を有するビニル重合体（ａ２）を生成させ、これとテトラカルボン酸二無水物（ｂ１）を反応させる。

【0224】

一般式（２６）：

【0225】

【化17】

【0226】

（ａ１）のモル比をａ（整数）、（ｂ）のモル比をｂ（整数）とすると、本発明のモル比は２ｂ／２ａ＝ｂ／ａ＝０．９～１．５が好ましい。モル比が１未満の場合でも未反応の酸無水物が残る場合があり、モノアルコールで主鎖末端を封止する。モル比ｂ／ａが０．９以上であれば、一分子中の顔料に吸着する部位の割合が十分で異物発生が抑制され、１．５以下であれば、酸無水物基が残らず保存安定性が良好となり、酸無水物を開環しても酸性基が過剰にならず、顔料担体や溶剤への相溶性が良好となる。顔料分散性と安定性の観点から、ｃ／ａ＝１．０～１．３がより好ましい。

【0227】

合成パターン２）
下記一般式（２７）および（２８）は、片末端に２つの水酸基と一つのチオール基を有する化合物とテトラカルボン酸二無水物を反応させて、ビニル重合体部位を含まない化合物を最初に生成し、続いて、残存しているチオール基を連鎖移動剤としてラジカル重合することでビニル重合体部分を導入できる。

【0228】

一般式（２７）：

【0229】

【化18】

【0230】

一般式（２８）：

【0231】

【化19】

【0232】

（ａ１）のモル比をａ（整数）、（ｂ）のモル比をｂ（整数）とすると、本発明のモル比は２ｂ／２ａ＝ｂ／ａ＝０．９～１．５が好ましい。モル比が１未満の場合でも未反応の酸無水物が残る場合があり、モノアルコールで酸無水物を開環する。モノアルコールによる酸無水物の開環反応は、一般式（２７）のようにラジカル重合の前でも、一般式（２８）のように後でもどちらでもよい。モル比ｂ／ａが０．９以上であれば、一分子中の顔料に吸着する部位の割合が十分で異物発生が抑制され、１．５以下であれば、酸無水物基が残らず保存安定性が良好となり、酸無水物を開環しても酸性基が過剰にならず、顔料担体や溶剤への相溶性が良好となる。顔料分散性と安定性の観点から、ｂ／ａ＝１．０～１．３がより好ましい。

【0233】

［反応触媒］
ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の合成に使用する触媒は、３級アミン系化合物が好ましい。３級アミン系化合物は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン、又は１，５－ジアザビシクロ－［４．３．０］－５－ノネン等が挙げられる。

【0234】

［反応溶剤］
ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の合成には、溶剤を使用できる。溶剤は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、アセトニトリル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。

【0235】

ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）中の前記芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖は、酸無水物基にモノアルコールを反応させた、モノアルコールに由来する封止部位を有する。
モノアルコールは、例えば、メタノール、エタノール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、１－ペンタノール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ－ペンチルアルコール、シクロペンタノール、１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、イソノニルアルコール、１－ノニルアルコール、アミルアルコール、ラウリルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのモノアルコール、
３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシブタノール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル基を有するモノアルコール、
乳酸メチル、乳酸エチル、ダイアセトンアルコール、などのカルボニル基を有するモノアルコール等が挙げられる。これらは単独または２種類以上を使用できる。

【0236】

モノアルコールは、エーテル基またはカルボニル基を有する化合物であることが好ましい。ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の主鎖の末端にエーテル基またはカルボニル基を有することができ、分散剤のＰＧＭＡｃ再溶解性が向上する。これらの中でも、３－メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコールが好ましい。

【0237】

芳香族カルボン酸エステル部位を含む主鎖は、モノアルコールに由来する封止部位に加え、水と反応させた封止部位を有してもよい。

【0238】

封止部位の合成について、酸無水物基に対するモノアルコールの使用量は、主鎖に残る酸無水物基１当量に対して１～３０当量が好ましく、１．５～２０当量がより好ましい。１当量以上の場合は酸無水物基が残らず保存安定性が良好となり、３０当量以下の場合はモノアルコールと分散剤のエステル結合によるエステル交換反応が起こりにくく、分子量の低下が起こりにくい。

【0239】

［反応条件］
ポリエステル合成の開環反応温度は５０℃～１８０℃、好ましくは８０℃～１４０℃の範囲で行う。反応温度が５０℃以上の場合は反応が進行し、１８０℃以下の場合ではカルボキシル基と水酸基がエステル化反応を起こさず、酸価の減少や、ゲル化が起こりにくい。

【0240】

［分子量］
ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の重量平均分子量は、２，０００～３５，０００が好ましく、４，０００～３０，０００がより好ましく、４，０００～２５，０００がさらに好ましい。分子量が２，０００以上である場合、溶媒親和部位による立体反発効果により顔料凝集を抑制でき、顔料分散性がより向上する。分子量が３５，０００以下である場合に溶媒溶解性が担保され、十分な立体反発効果を保つことができ顔料分散性がより向上する。前記範囲となる場合に、立体反発効果による顔料凝集抑制効果がより良好となる。

【0241】

［酸価］
ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の酸価は、５～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の場合は、顔料吸着能が向上して顔料分散性がより向上する。一方、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の場合は、樹脂間の相互作用がなく顔料分散組成物の粘度を低く抑えられる。

【0242】

着色組成物中のポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の含有量は、顔料の質量を基準として、好ましくは０．０１～１００質量％が好ましく、０．０１～６０質量％がより好ましく、５～４０質量％がさらに好ましい。ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）の含有量が０．０１質量％以上の場合は良好な分散効果を得られ、１００質量％以下の場合は樹脂間の相互作用がなく顔料分散組成物の粘度を低く抑えられる。

【0243】

本発明の感光性組成物は、分散剤（Ｅ）として、ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）以外の重合性化合物の酸性分散剤（Ｅ１ｂ）や塩基性基を有する分散剤（Ｅ２）でもよい。

【0244】

塩基性基は、例えば、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、および含窒素複素環など窒素原子を含有する基等が挙げられる。

【0245】

ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）以外の重合性化合物の酸性分散剤（Ｅ１ｂ）や塩基性基を有する分散剤（Ｅ２）の樹脂種は、例えば、ウレタン樹脂、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコ－ル、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が挙げられる。

【0246】

ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）以外の重合性化合物の酸性分散剤（Ｅ１ｂ）や塩基性基を有する分散剤（Ｅ２）の分子構造は、例えば、ランダム構造、ブロック構造、グラフト構造、くし型構造、および星型構造等が挙げられる。これらの中でも、分散安定性の観点から、ブロック構造、またはくし型構造が好ましい。

【0247】

ポリエステル分散剤（Ｅ１ａ）以外の重合性化合物の酸性分散剤（Ｅ１ｂ）や塩基性基を有する分散剤（Ｅ２）の市販品は、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１，１０３，１０７，１０８，１１０，１１１，１１６，１３０，１４０，１５４，１６１，１６２，１６３，１６４，１６５，１６６，１６７，１６８，１７０，１７１，１７４，１８０，１８１，１８２，１８３，１８４，１８５，１９０，２０００，２００１，２００９，２０１０，２０２０，２０２５，２０５０，２０７０，２０９５，２１５０，２１５５，２１６３，２１６４、またはＡｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ２０３，２０４、またはＢＹＫ－Ｐ１０４，Ｐ１０４Ｓ，２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ－ＷＳ、またはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－３０００，９０００，１３０００，１３２４０，１３６５０，１３９４０，１６０００，１７０００，１８０００，２００００，２１０００，２４０００，２６０００，２７０００，２８０００，３１８４５，３２０００，３２５００，３２５５０，３３５００，３２６００，３４７５０，３５１００，３６６００，３８５００，４１０００，４１０９０，５３０９５，５５０００，５６０００，７６５００等、ＢＡＳＦジャパン社製のＥＦＫＡ－４６，４７，４８，４５２，４００８，４００９，４０１０，４０１５，４０２０，４０４７，４０５０，４０５５，４０６０，４０８０，４４００，４４０１，４４０２，４４０３，４４０６，４４０８，４３００，４３１０，４３２０，４３３０，４３４０，４５０，４５１，４５３，４５４０，４５５０，４５６０，４８００，５０１０，５０６５，５０６６，５０７０，７５００，７５５４，１１０１，１２０，１５０，１５０１，１５０２，１５０３等、味の素ファインテクノ社製のアジスーパーＰＡ１１１，ＰＢ７１１，ＰＢ８２１，ＰＢ８２２，ＰＢ８２４等、特開２００８－０２９９０１号公報、特開２００９－１５５４０６号公報、特開２０１０－１８５９３４号公報、特開２０１１－１５７４１６号公報、国際公開２００８／００７７７６号、特開２００８－０２９９０１号公報、特開２００９－１５５４０６号公報、特開２０１０－１８５９３４号公報、特開２０１１－１５７４１６号公報、特開２００９－２５１４８１号公報、特開２００７－２３１９５号公報、特開１９９６－１４３６５１号公報等に記載の樹脂が挙げられる。

【0248】

分散樹脂（Ｅ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0249】

分散樹脂（Ｅ）の含有量は、分散安定性の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、３～２００質量部が好ましく、５～１００質量部がより好ましい。

【0250】

［色素誘導体（Ｆ）］
本発明の感光組成物は、色素誘導体（Ｆ）を含有できる。

【0251】

色素誘導体（Ｆ）は、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する化合物である。色素誘導体（Ｆ）は、例えば、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性置換基を有する化合物、およびこれらのアミン塩や、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。
有機色素は、例えばジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。

【0252】

具体的には、ジケトピロロピロール系色素誘導体としては、特開２００１－２２０５２０号公報、国際公開第２００９／０８１９３０号、国際公開第２０１１／０５２６１７号、国際公開第２０１２／１０２３９９号、特開２０１７－１５６３９７号公報、フタロシアニン系色素誘導体としては、特開２００７－２２６１６１号公報、国際公開第２０１６／１６３３５１号、特開２０１７－１６５８２０号公報、特許第５７５３２６６号公報、アントラキノン系色素誘導体としては、特開昭６３－２６４６７４号公報、特開平０９－２７２８１２号公報、特開平１０－２４５５０１号公報、特開平１０－２６５６９７号公報、特開２００７－０７９０９４号公報、国際公開第２００９／０２５３２５号、キナクリドン系色素誘導体としては、特開昭４８－５４１２８号公報、特開平０３－９９６１号公報、特開２０００－２７３３８３号公報、ジオキサジン系色素誘導体としては、特開２０１１－１６２６６２号公報、チアジンインジゴ系色素誘導体としては、特開２００７－３１４７８５号公報、トリアジン系色素誘導体としては、特開昭６１－２４６２６１号公報、特開平１１－１９９７９６号公報、特開２００３－１６５９２２号公報、特開２００３－１６８２０８号公報、特開２００４－２１７８４２号公報、特開２００７－３１４６８１号公報、ベンゾイソインドール系色素誘導体としては、特開２００９－５７４７８号公報、キノフタロン系色素誘導体としては、特開２００３－１６７１１２号公報、特開２００６－２９１１９４号公報、特開２００８－３１２８１号公報、特開２０１２－２２６１１０号公報、ナフトール系色素誘導体としては、特開２０１２－２０８３２９号公報、特開２０１４－５４３９号公報、アゾ系色素誘導体としては、特開２００１－１７２５２０号公報、特開２０１２－１７２０９２号公報、酸性置換基としては、特開２００４－３０７８５４号公報、塩基性置換基としては、特開２００２－２０１３７７号公報、特開２００３－１７１５９４号公報、特開２００５－１８１３８３号公報、特開２００５－２１３４０４号公報等に記載の公知の色素誘導体が挙げられる。なお、これらの文献には、色素誘導体を誘導体、顔料誘導体、分散剤、顔料分散剤若しくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの置換基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。

【0253】

色素誘導体（Ｆ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0254】

色素誘導体（Ｆ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、２～１０質量部がより好ましい。

【0255】

［増感剤（Ｇ）］
本発明の感光性組成物は、パターン形状の観点から、増感剤（Ｇ）を含むことが好ましい。

【0256】

増感剤（Ｇ）は、例えば、カルコン系化合物、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン系化合物、ベンゾイン系化合物、フルオレン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、キサンテン系化合物、チオキサンテン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、クマリン系化合物、ケトクマリン系化合物、シアニン系化合物、メロシアニン系化合物、オキソノール系化合物等のポリメチン色素、アクリジン系化合物、アジン系化合物、チアジン系化合物、オキサジン系化合物、インドリン系化合物、アズレン系化合物、アズレニウム系化合物、スクアリリウム系化合物、ポルフィリン系化合物、テトラフェニルポルフィリン系化合物、トリアリールメタン系化合物、テトラベンゾポルフィリン系化合物、テトラピラジノポルフィラジン系化合物、フタロシアニン系化合物、テトラアザポルフィラジン系化合物、テトラキノキサリロポルフィラジン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、サブフタロシアニン系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、テトラフィリン系化合物、アヌレン系化合物、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、チオスピロピラン系化合物、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。これらの中でも、パターン形状の観点から、チオキサントン系化合物（Ｇ１）、またはベンゾフェノン系化合物（Ｇ２）が好ましく、チオキサントン系化合物（Ｇ１）がより好ましい。

【0257】

（チオキサントン系化合物（Ｇ１））
チオキサントン系化合物（Ｇ１）は、例えば、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン等が挙げられる。これらの中でも、２，４－ジエチルチオキサントンが好ましい。

【0258】

（ベンゾフェノン系化合物（Ｇ２））
ベンゾフェノン系化合物（Ｇ２）は、例えば、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２－アミノベンゾフェノン等が挙げられる。これらの中でも、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。

【0259】

増感剤（Ｇ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0260】

増感剤（Ｇ）の含有量は、パターン形状の観点から、一般式（２）で表される化合物（Ｄ１）１００質量部に対して、５～１００質量部が好ましく、１０～８０質量部がより好ましく、１５～６０質量部が特に好ましい。

【0261】

［熱硬化性化合物（Ｈ）］
本発明の感光性組成物は、耐熱性の観点から、熱硬化性化合物（Ｈ）を含むことが好ましい。これにより、加熱工程で熱硬化性化合物（Ｈ）が反応し、架橋密度が高まるため耐熱性が向上する。

【0262】

熱硬化性化合物（Ｈ）は、低分子化合物や、樹脂のような高分子量化合物でもよい。熱硬化性化合物（Ｈ）は、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、及びフェノール化合物が挙げられる。これらの中でもエポキシ化合物およびオキセタン化合物が好ましい。

【0263】

（エポキシ化合物（Ｈ１））
エポキシ化合物（Ｈ１）は、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノールボルナジエン、ビニルノールボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’－ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’－ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’－ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0264】

市販品は、例えば、油化シェルエポキシ社製のエピコート８０７，８１５，８２５，８２７，８２８，１９０Ｐ，１９１Ｐ、三井化学社製のＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ、日本化薬社製のＥＰＰＮ－２０１，５０１Ｈ，５０２Ｈ、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ，１０３Ｓ，１０４Ｓ，１０２０ジャパンエポキシレジン社製のエピコート１００４，１２５６、ＪＥＲ１０３２Ｈ６０，１５７Ｓ６５，１５７Ｓ７０，１５２，１５４、ダイセル化学工業社製のセロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ－３１５０、ナガセケムテックス社製のデナコールＥＸ－２１１，２１２，２５２，３１３，３１４，３２１，４１１，４２１，５１２，５２１，６１１，６１２，６１４，６１４Ｂ，６２２，７１１，７２１、日産化学工業社製のＴＥＰＩＣ－Ｌ，Ｈ，Ｓ等が挙げられる。

【0265】

エポキシ化合物（Ｈ１）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５０質量％が好ましく、１～４０質量％がより好ましい。

【0266】

（オキセタン化合物（Ｈ２））
オキセタン化合物（Ｈ２）は、オキセタン基を有する公知の化合物である。オキセタン化合物は、１官能オキセタン化合物、２官能オキセタン化合物、３官能以上のオキセタン化合物が挙げられる。

【0267】

１官能オキセタン化合物は、例えば、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルアクリレート、 （３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－メタクリロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－｛［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。

【0268】

市販品は、例えば、大阪有機化学工業社製のＯＸＥ－１０，３０、東亞合成社製のＯＸＴ－１０１，２１２等が挙げられる。

【0269】

２官能オキセタン化合物は、例えば、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル）、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－フェノキシメチル）オキセタン、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコ－スビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。

【0270】

市販品は、例えば、宇部興産社製のＯＸＢＰ、ＯＸＴＰ、東亞合成社製ＯＸＴ－１２１，２２１等が挙げられる。

【0271】

３官能以上のオキセタン化合物は、例えば、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロ－ルプロパンテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、オキセタン基を含有する樹脂（例えば、特許第３７８３４６２号記載のオキセタン変性フェノールノボラック樹脂等）や前述のＯＸＥ－３０のような（メタ）アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。

【0272】

オキセタン化合物（Ｈ２）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５０質量％が好ましく、１～４０質量％がより好ましい。

【0273】

メラミン化合物は、メラミン環構造を有する化合物である。メラミン化合物は、メチロ－ル型やエーテル型の化合物が好ましく、メラミン環１個当たりのメチロ－ル基および／またはエーテル基数が平均５．０以上のメラミン化合物がより好ましい。適度にメチロ－ル基やエーテル基数を有すると過不足ない耐熱性が得やすい。

【0274】

市販品は、例えば、三和ケミカル社製のニカラックＭＷ－３０ＨＭ，ＭＷ－３９０，ＭＷ－１００ＬＭ，ＭＸ－７５０ＬＭ，ＭＷ－３０Ｍ，ＭＷ－３０，ＭＷ－２２，ＭＳ－２１，ＭＳ－１１，ＭＷ－２４Ｘ，ＭＳ－００１，ＭＸ－００２，ＭＸ－７３０，ＭＸ－７５０，ＭＸ－７０８，ＭＸ－７０６，ＭＸ－０４２，ＭＸ－４５，ＭＸ－５００，ＭＸ－５２０，ＭＸ－４３，ＭＸ－４１７，ＭＸ－４１０、日本サイテックインダストリーズ社製のサイメル２３２，２３５，２３６，２３８，２８５，３００，３０１，３０３，３５０，３７０等が挙げられる。

【0275】

これらの中でもメラミン環１個当たりのメチロ－ル基、及び／または、エーテル基数が平均５．０以上である、三和ケミカル社製の二カラックＭＷ－３０ＨＭ、ＭＷ－３９０、ＭＷ－１００ＬＭ、ＭＸ－７５０ＬＭ、ＭＷ－３０Ｍ、ＭＷ－３０、ＭＷ－２２、ＭＳ－２１、ＭＳ－１１、ＭＷ－２４Ｘ、ＭＸ－４５、日本サイテックインダストリ－ズ社製のサイメル２３２，２３５，２３６，２３８，３００，３０１，３０３，３５０等は、架橋密度を高められる面で好ましい。

【0276】

熱硬化性化合物（Ｈ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0277】

［硬化剤（硬化促進剤）］
本発明の感光性組成物は、熱硬化性化合物（Ｈ）の硬化を補助するため、硬化剤（硬化促進剤）を併用できる。硬化剤は、例えば、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物等が挙げられる。硬化剤は、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）等が挙げられる。

【0278】

硬化剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0279】

硬化剤の含有量は、熱硬化性化合物（Ｈ）１００質量部に対して、０．０１～１５質量部が好ましい。

【0280】

［チオール系連鎖移動剤（Ｉ）］
本発明の感光性組成物は、チオール系連鎖移動剤（Ｉ）を含有できる。チオール系連鎖移動剤（Ｉ）は、光重合開始剤（Ｄ）と併用すると光照射後のラジカル重合の際、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生し、感光性組成物の光感度が向上する。

【0281】

チオール系連鎖移動剤（Ｉ）は、チオール基（ＳＨ基）を２以上有する多官能チオールが好ましく、４以上有する多官能チオールがより好ましい。官能基数が増えると膜の表面から最深部まで光硬化し易くなる。

【0282】

多官能チオールは、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオ－ルビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオ－ルビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリスチオグリコレート、トリメチロ－ルプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート等が挙げられる。

【0283】

チオール系連鎖移動剤（Ｉ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0284】

チオール系連鎖移動剤（Ｉ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、１～１０質量％が好ましく、２～８質量％がより好ましい。適量含有すると光感度が向上し、硬化膜の表面にシワが発生し難くなる。

【0285】

［重合禁止剤（Ｊ）］
本発明の感光性組成物は、重合禁止剤（Ｊ）を含有できる。

【0286】

重合禁止剤（Ｊ）は、例えば、カテコール、レゾールシノール、１，４－ヒドロキノン、２－メチルカテコール、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、２－エチルカテコール、３－エチルカテコール、４－エチルカテコール、２－プロピルカテコール、３－プロピルカテコール、４－プロピルカテコール、２－ｎ－ブチルカテコール、３－ｎ－ブチルカテコール、４－ｎ－ブチルカテコール、２－ｔ－ブチルカテコール、３－ｔ－ブチルカテコール、４－ｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔ－ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２－メチルレゾールシノール、４－メチルレゾールシノール、２－エチルレゾールシノール、４－エチルレゾールシノール、２－プロピルレゾールシノール、４－プロピルレゾールシノール、２－ｎ－ブチルレゾールシノール、４－ｎ－ブチルレゾールシノール、２－ｔ－ブチルレゾールシノール、４－ｔ－ブチルレゾールシノール等のアルキルレゾールシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノーン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン等のホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイト化合物、ピロガロール、フロログルシン等が挙げられる。

【0287】

重合禁止剤（Ｊ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．０１～０．４質量％が好ましい。

【0288】

［紫外線吸収剤（Ｋ）］
本発明の感光性組成物は、紫外線吸収剤（Ｋ）を含有できる。

【0289】

紫外線吸収剤（Ｋ）は、紫外線吸収機能を有する有機化合物であり、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、及びサリシレート系化合物等が挙げられる。

【0290】

ベンゾトリアゾール系化合物は、例えば、２－（５メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α， α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５％の２－メトキシ－１－メチルエチルアセテートと９５％のベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ，Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルの混合物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル ３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネート、２－エチルヘキシル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネートが挙げられる。

【0291】

市販品は、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ，ＰＳ，２３４，３２６，３２９，３８４－２，９００，９２８，９９－２，１１３０、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－２９，ＬＡ－３１ＲＧ，ＬＡ－３２，ＬＡ－３６、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＳＯＲＢ７１，７３，７４，７９，２７９、大塚化学社製のＲＵＶＡ－９３等が挙げられる。

【0292】

トリアジン系化合物は、例えば、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［３－（ドデシルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物、２，４－ビス「２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル」－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（ヘキシルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。

【0293】

市販品は、例えば、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＳＯＲＢ１０２、ＢＡＳＦジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ４００，４０５，４６０，４７７，４７９，１５７７ＥＤ、ＡＤＥＫＡ社のアデカスタブＬＡ－４６，ＬＡ－Ｆ７０、サンケミカル社製のＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－１１６４等が挙げられる。

【0294】

ベンゾフェノン系化合物は、例えば、２，４－ジ－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン５－スルホン酸－３水温、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノーン、２，２’－ジ－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。

【0295】

市販品は、例えば、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＳＯＲＢ １０，１１，１１Ｓ，１２，１１１、シプロ化成社製のＳＥＥＳＯＲＢ １０１，１０７、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブ１４１３、サンケミカル社製のＵＶ－１２等が挙げられる。

【0296】

サリチル酸エステル系化合物は、例えば、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。

【0297】

紫外線吸収剤（Ｋ）の含有量は、光重合開始剤（Ｄ）と紫外線吸収剤（Ｋ）との合計１００質量％中、５～７０質量％が好ましい。

【0298】

［酸化防止剤（Ｌ）］
本発明の感光性組成物は、酸化防止剤（Ｌ）を含有できる。

【0299】

酸化防止剤（Ｌ）は、感光性組成物に含まれる光重合開始剤（Ｄ）や熱硬化性化合物（Ｈ）が、熱硬化やＩＴＯアニ－ル時の熱工程によって酸化による黄変を防ぐ。特に、感光性組成物の着色剤（Ａ）濃度が高い場合、相対的に重合性化合物（Ｃ）の含有量が減少するため、光重合開始剤（Ｄ）の増量や、熱硬化性化合物（Ｈ）の配合で対応すると硬化膜が黄変し易い。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による硬化膜の黄変を防止する。

【0300】

酸化防止剤（Ｌ）は、例えば、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、およびヒドロキシルアミン系の化合物が挙げられる。なお、本明細書で酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有しない化合物が好ましい。

【0301】

これらの中でも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が好ましい。

【0302】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例えば、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，１，３－トリス－（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、４，４’－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス（３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチルベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，２’－メチレンビス（６－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２，２’－チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）、ｉ－オクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、ビス［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸］エチレンビスオキシビスエチレン、１，６－ヘキサンジオ－ルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２’－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、２，２’－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール等が挙げられる。

【0303】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－２０，ＡＯ－３０，ＡＯ－４０，ＡＯ－５０，ＡＯ－６０，ＡＯ－８０，ＡＯ－３３０、ケミプロ社製のＫＥＭＩＮＯＸ１０１，１７９，７６，９４２５、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０，１０３５，１０７６，１０９８，１１３５，１３３０，１７２６，１４２５ＷＬ，１５２０Ｌ，２４５，２５９，３１１４，５０５７，５６５、サンケミカル社製のサイアノックスＣＹ－１７９０，ＣＹ－２７７７等が挙げられる。

【0304】

ヒンダードアミン系酸化防止剤は、例えば、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カルボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールと３，５，５－トリメチルヘキサン酸のエステル、Ｎ，Ｎ’－４，７－テトラキス〔４，６－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル〕－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル，１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジル）［［３，５－ビス（１，１ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジルセバケート、ポリ［［６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－Ｃ１２－２１およびＣ１８不飽和脂肪酸エステル、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド等が挙げられる。

【0305】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－５２，ＬＡ－５７，ＬＡ－６３Ｐ，ＬＡ－６８，ＬＡ－７２，ＬＡ－７７Ｙ，ＬＡ－７７Ｇ，ＬＡ－８１，ＬＡ－８２，ＬＡ－８７，ＬＡ－４０２Ｆ，ＬＡ－５０２ＸＰ、ケミプロ化成社製のＫＡＭＩＳＴＡＢ２９，６２，７７，９４、ＢＡＳＦジャパン社製のＴｉｎｕｖｉｎ１１１ＦＤＬ，１２３，１４４，２４９，２９２，５１００、サンケミカル社製のサイアソ－ブＵＶ－３３４６，ＵＶ－３５２９，ＵＶ－３８５３等が挙げられる。

【0306】

リン系酸化防止剤は、例えば、ジ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ジフェニルモノ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４－ビフェニルジフォスホニト、トリス（トリデシル）ホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、４，４’－イソプロピリデンジフェノールアルキルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリスジノニルフェニルホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、テトラトリデシル４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。

【0307】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＰＥＰ－３６，ＰＥＰ－８，ＨＰ－１０，２１１２，１１７８，１５００，Ｃ，１３５Ａ，３０１０，ＴＰＰ、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ社製のＨｏｓｔａｎｏｘＰ－ＥＰＱ等が挙げられる。

【0308】

イオウ系酸化防止剤は、例えば、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－（ドデシルチオ）プロピオネート〕、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス〔（オクチルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール等が挙げられる。

【0309】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－４１２Ｓ，ＡＯ－５０３、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳ等が挙げられる。

【0310】

酸化防止剤（Ｌ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0311】

酸化防止剤（Ｌ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５．０質量％が好ましい。適量含有すると透過率、分光特性、及び感度が向上する。

【0312】

［レベリング剤（Ｍ）］
本発明の感光性組成物は、レベリング剤（Ｍ）を含有できる。これにより、塗工時の基板に対する濡れ性、及び乾燥性がより向上する。

【0313】

レベリング剤（Ｍ）は、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

【0314】

シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーや、側鎖や末端に有機基を導入した変性シロキサンポリマーが挙げられる。

【0315】

さらに具体的には、ビックケミー社製ＢＹＫ－３００、３０６、３１０、３１３、３１５Ｎ、３２０、３２２、３２３、３３０、３３１、３３３、３４２、３４５／３４６、３４７、３４８、３４９、３７０、３７７、３７８、３４５５、ＵＶ３５１０、３５７０、東レ・ダウコーニング株式会社製ＦＺ－７００２、２１１０、２１２２、２１２３、２１９１、５６０９、信越化学工業株式会社製Ｘ－２２－４９５２、Ｘ－２２－４２７２、Ｘ－２２－６２６６、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６００４、ＫＰ－３４１等が挙げられる。

【0316】

フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤又はレべリング剤が挙げられる。

【0317】

さらに具体的には、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製サーフロンＳ－２４２、Ｓ－２４３、Ｓ－４２０、Ｓ－６１１、Ｓ－６５１、Ｓ－３８６、ＤＩＣ株式会社製メガファックＦ－２５３、Ｆ－４７７、Ｆ－５５１、Ｆ－５５２、Ｆ－５５５、Ｆ－５５８、Ｆ－５６０、Ｆ－５７０、Ｆ－５７５，Ｆ－５７６、Ｒ－４０－ＬＭ、Ｒ－４１、ＲＳ－７２－Ｋ、ＤＳ－２１、住友スリーエム株式会社製ＦＣ－４４３０、ＦＣ－４４３２、三菱マテリアル電子化成株式会社製ＥＦ－ＰＰ３１Ｎ０９、ＥＦ－ＰＰ３３Ｇ１、ＥＦ－ＰＰ３２Ｃ１、株式会社ネオス製フタージェント６０２Ａ等が挙げられる。

【0318】

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシフェニレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキイエチレンソルビタントリイソステアレート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルイミダゾリン等が挙げられる。

【0319】

さらに具体的には、花王株式会社製エマルゲン１０３、１０４Ｐ、１０６、１０８、１０９Ｐ、１２０、１２３Ｐ、１３０Ｋ、１４７、１５０、２１０Ｐ、２２０、３０６Ｐ、３２０Ｐ、３５０、４０４、４０８、４０９ＰＶ、４２０、４３０、７０５、７０７、７０９、１１０８、１１１８Ｓ－７０、１１３５Ｓ－７０、１１５０Ｓ－６０、２０２０Ｇ－ＨＡ、２０２５Ｇ、ＬＳ－１０６、ＬＳ－１１０、ＬＳ－１１４、ＭＳ－１１０、Ａ－６０、Ａ－９０、Ｂ－６６、ＰＰ－２９０、ラテムルＰＤ－４２０、ＰＤ－４３０、ＰＤ－４３０Ｓ、ＰＤ４５０、レオドールＳＰ－Ｌ１０、ＳＰ－Ｐ１０、ＳＰ－Ｓ１０Ｖ、ＳＰ－Ｓ２０、ＳＰ－Ｓ３０Ｖ、ＳＰ－Ｏ１０Ｖ、ＳＰ－Ｏ３０Ｖ、スーパーＳＰ－Ｌ１０、ＡＳ－１０Ｖ、ＡＯ－１０Ｖ、ＡＯ－１５Ｖ、ＴＷ－Ｌ１２０、ＴＷ－Ｌ１０６、ＴＷ－Ｐ１２０、ＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、ＴＷ－Ｓ３２０Ｖ、ＴＷ－Ｏ１２０Ｖ、ＴＷ－Ｏ１０６Ｖ、ＴＷ－ＩＳ３９９Ｃ、スーパーＴＷ－Ｌ１２０、４３０Ｖ、４４０Ｖ、４６０Ｖ、ＭＳ－５０、ＭＳ－６０、ＭＯ－６０、ＭＳ－１６５Ｖ、エマノーン１１１２、３１９９Ｖ、３２９９Ｖ、３２９９ＲＶ、４１１０、ＣＨ－２５、ＣＨ－４０、ＣＨ－６０（Ｋ）、アミート１０２、１０５、１０５Ａ、３０２、３２０、アミノーンＰＫ－０２Ｓ、Ｌ－０２、ホモゲノールＬ－９５、株式会社ＡＤＥＫＡ社製アデカプルロニック（登録商標）Ｌ－２３、３１、４４、６１、６２、６４、７１、７２、１０１、１２１、ＴＲ－７０１、７０２、７０４、９１３Ｒ、共栄社化学株式会社製（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５等が挙げられる。

【0320】

カチオン性界面活性剤としてはアルキルアミン塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。

【0321】

さらに具体的には、花王株式会社製アセタミン２４、コータミン２４Ｐ、６０Ｗ、８６Ｐコンク等が挙げられる。

【0322】

アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。

【0323】

さらに具体的には、株式会社ネオス製フタージェント１００、１５０、株式会社ＡＤＥＫＡ社製アデカホープＹＥＳ－２５、アデカコールＴＳ－２３０Ｅ、ＰＳ－４４０Ｅ、ＥＣ－８６００等が挙げられる。

【0324】

両性界面活性剤としてはラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。

【0325】

さらに具体的には、花王株式会社製アンヒトール２０ＡＢ、２０ＢＳ、２４Ｂ、５５ＡＢ、８６Ｂ、２０Ｙ－Ｂ、２０Ｎ等が挙げられる。

【0326】

レベリング剤（Ｍ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0327】

レベリング剤（Ｍ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．００１～２．０質量％が好ましく、０．００５～１．０質量％がより好ましい。この範囲内であることで、感光性組成物の塗布性と密着性のバランスがより向上する。

【0328】

［貯蔵安定剤（Ｎ）］
本発明の感光性組成物は、貯蔵安定剤（Ｎ）を含有できる。これにより、感光性組成物の経時粘度が安定化する。

【0329】

貯蔵安定剤（Ｎ）は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。

【0330】

貯蔵安定剤（Ｎ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0331】

貯蔵安定剤（Ｎ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．１～１０質量％が好ましい。

【0332】

［密着向上剤（Ｏ）］
本発明の感光性組成物は、密着向上剤（Ｏ）を含有できる。これにより被膜と基材の密着性が向上する。また、フォトリソグラフィー法で幅が狭いパターンを形成し易くなる。

【0333】

密着向上剤（Ｏ）は、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等のアミノシラン類、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト類、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル類、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド類、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド類、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート類などのシランカップリング剤が挙げられる。

【0334】

密着向上剤（Ｏ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0335】

密着向上剤（Ｏ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．０１～１０質量％が好ましく、０．０５～５質量％がより好ましい。

【0336】

［有機溶剤（Ｐ）］
本発明の感光性組成物は、有機溶剤（Ｐ）を含有できる。

【0337】

有機溶剤（Ｐ）は、例えば、１，２，３－トリクロロプロパン、１－メトキシ－２－プロパノール、乳酸エチル、１，３－ブタンジオ－ル、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノーン、２－メチル－１，３－プロパンジオ－ル、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオ－ル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノーン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトールエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトールエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ－ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、顔料の分散性、アルカリ可溶樹脂の溶解性の観点から、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類が好ましい。

【0338】

本発明の着色組成物は、環境面の観点から、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、ベンゼン、クロロベンゼン等）である有機溶剤は、実質的に含有しないことが好ましい。実質的に含有しないとは、着色組成物中、５０質量ｐｐｍ以下が好ましく、３０質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。

【0339】

有機溶剤（Ｐ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0340】

［特定金属元素の含有量］
本発明の着色組成物は、電気特性、低酸素環境下での耐光性の観点から、着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ及びＣｒ（以下、単に特定金属元素ともいう）の金属の合計量が、３００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【0341】

特定金属元素の合計量が、上記範囲内の着色組成物であると、低酸素環境下での明度低下が少なく、電気特性に優れるカラーフィルタを形成できる。

【0342】

着色組成物に含まれる特定金属元素の合計量は、２００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。また、特定金属元素の合計量の下限は、特に限定されないが、１質量ｐｐｍ以上が好ましく、５質量ｐｐｍ以上がより好ましい。

【0343】

着色組成物に含まれる各特定金属元素の量は、各々４０質量ｐｐｍ以下が好ましく、各々２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。

【0344】

着色組成物に含まれる特定金属元素を低減させる方法は、特に限定されないが、特定金属元素は、着色剤（Ａ）に多く含まれることから、着色剤（Ａ）の特定金属元素を除去することが好ましい。また、着色組成物を製造する装置からも混入するため、装置からの混入を抑えることも好ましい。

【0345】

着色剤（Ａ）に含まれる特定金属元素の低減方法、除去方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、製造過程での装置からの混入を避ける方法としては、特開２０１０－８３９９７号公報、特開２０１８－３６５２１号公報等に記載の方法が挙げられる。また、例えば、着色剤（Ａ）からの除去する方法としては、特開平７－１９８９２８号公報、特開平８－３３３５２１号公報、特開２００９－７４３２号公報、特開２０１０－８３９９７号公報等に記載の方法が挙げられる。これらの中でも、着色剤（Ａ）を特定金属元素の含有量が少ない水、例えば、イオン交換水等で洗浄する方法が好ましい。

【0346】

着色剤（Ａ）の洗浄の方法は、特に制限がなく、公知の方法を用いることができる。例えば、合成後の着色剤（Ａ）を、イオン交換水が入った容器に投入し、撹拌する。一定時間撹拌後、フィルタープレスにてろ過し、着色剤（Ａ）とイオン交換水をと分離する。特定金属元素量が所望の値になるまで、この作業を繰り返し行う。洗浄は、加温しながら行うことが好ましい。その後、着色剤（Ａ）を熱風乾燥及び粉砕する。

【0347】

特定金属元素の含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ）によって、測定できる。

【0348】

本発明の着色組成物は、特定金属元素以外の金属元素の含有量も低減することが好ましい。特定金属元素以外の金属は、例えば、Ｍｎ、Ｃｓ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｉ、Ｐｄ等が挙げられる。

【0349】

［水の含有量］
本発明の着色組成物は、着色組成物に含まれる水の含有量が２．０質量％以下であることが好ましい。

【0350】

着色組成物に含まれる水の含有量は、１．５質量％以下がより好ましく、１．０質量％以下が特に好ましい。また、水の含有量の下限は、特に制限はない。

【0351】

水の含有量を制御する方法は、特に制限がなく、公知の方法を用いることができる。例えば、上述した各成分について十分に乾燥等を行い、成分に含まれる水分量を減らしたもの使用する。また、乾燥した空気や不活性ガス、それらの混合ガスを吹き込みながら、着色組成物を製造する方法や、製造後、モレキュラーシーブを投入し脱水する方法等が挙げられる。

【0352】

水の含有量は、カールフィッシャー法などの公知の方法により測定することができる。

【0353】

［感光性組成物の製造方法］
本発明の感光性組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｅ）、色素誘導体（Ｆ）、及び有機溶剤（Ｐ）等を加えて分散処理を行うことで、分散体を製造する。その後、前記分散体に、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）等を配合し混合することで製造できる。なお、配合する材料及びその配合するタイミングは、任意である。また、分散工程を複数回行うこともできる。

【0354】

分散処理を行う分散機は、例えば、２本ロ－ルミル、３本ロールミル、ボ－ルミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビ－ズミル、またはアトライター等が挙げられる。

【0355】

分散体中の着色剤の平均分散粒子径（二次粒子径）は、３０～２００ｎｍが好ましく、４０～２００ｎｍがより好ましい。適度な粒子径を有すると分散安定性が高い感光性組成物が得やすい。

【0356】

平均分散粒子径（二次粒子径）の測定方法は、例えば、動的光散乱法（ＦＦＴパワ－スペクトール法）を採用した日機装社のマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０を用い、粒子透過性を吸収モ－ド、粒子形状を非球形とし、Ｄ５０粒子径を平均径とする。測定用の希釈溶剤は分散に使用した有機溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについてサンプル調整直後に測定するとバラツキが少ない結果が得られやすく好ましい。

【0357】

感光性組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子、および混入した塵の除去を行うことが好ましい。本発明の感光性組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以下の粒子を含まないことがより好ましい。

【0358】

＜光学フィルタ＞
本発明の光学フィルタは、基板、及び本発明の感光性組成物から形成されるフィルタセグメントを備える。光学フィルタは、様々な用途に使用できる。本明細書で光学フィルタは、カラーフィルタが好ましい。
フィルタセグメントは、カラーフィルタの場合には、使用する着色剤（Ａ）の種類を適宜選択することで、レッドフィルタセグメント、グリーフィルタセグメント、及びブルーフィルタセグメントを有する。前記フィルタセグメントに代えてまたは加え、マゼンタフィルタセグメント、シアンフィルタセグメント、イエローフィルタセグメント、ホワイトフィルタセグメント、グレーフィルタセグメント、ブラックフィルタセグメントを有することもできる。また、クリアのフィルタを有することもできる。
前記基板は、透明基板、及び反射基板が挙げられる。前記透明基板は、例えば、ガラス基板が挙げられる。前記反射基材は、例えばアルミ電極や金属薄膜を反射面として使用する基板が挙げられる。

【0359】

［光学フィルタの製造方法］
光学フィルタの製造方法は、例えば、基板上に感光性組成物を塗布し組成物の層（被膜）を形成する工程（１）、前記層に、マスクを介してパターン状に露光する工程（２）、未露光部分をアルカリ現像しパターン状の硬化膜を形成する工程（３）、前記パターンを加熱処理（ポストベーク）する工程（４）を行い作製できる。

【0360】

以下、光学フィルタの製造方法を詳細に説明する。
（工程（１））
組成物の層を形成する工程（１）は、感光性組成物を基板上に、例えば、回転塗布、ロ－ル塗布、スリット塗布、流延塗布、またはインクジェット塗布等の方法で塗布し、必要に応じてオーブン、ホットプレート等を用いて、５０～１２０℃の温度で１０～１２０秒乾燥（プリベーク）する。
前記基板は、例えば、ガラス基板、シリコン基板等が挙げられる。シリコン基板は、例えば、表面にＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の撮像素子が形成されていてもよい。また、基板上には、必要に応じて、上部との層との密着改良、物質の拡散防止、基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
層の膜厚は、０．０５～１０．０μｍが好ましく、０．３～５μｍがより好ましい。

【0361】

（工程（２））
露光工程は、工程（１）で得られた層を、例えば、ステッパー等の露光装置を用い、マスクを介して特定のパターンを露光する。これにより、露光部分を硬化することができる。露光に用いる活性エネルギー線は、例えば、ｇ線（波長４３６ｎｍ）、ｈ線（波長４０５ｎｍ）、ｉ線（波長３６５ｎｍ）等の紫外線が挙げられる。また、波長３００ｎｍ以下の光を用いることもできる。波長３００ｎｍ以下の光としては、ＫｒＦ線（波長２４８ｎｍ）、ＡｒＦ（波長１９３ｎｍ）などが挙げられる。
また、露光に際しては、光を連続的に照射して露光してもよく、短時間（例えば、ミリ秒レベル以下）のサイクルで光の照射と休止を繰り返して露光（パルス露光）してもよい。

【0362】

（工程（３））
工程（２）で得られた硬化膜は、アルカリ現像処理を行うことで、未露光部分の組成物の層がアルカリ水溶液に溶出し、硬化部分のみが残りパターン状の硬化膜が得られる。
現像液は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン等のアルカリ性化合物が挙げられる。
現像液の濃度は、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。
アルカリ現像液のｐＨは、１１～１３が好ましく、１１．５～１２．５がより好ましい。適度なｐＨで使用するとパターンの荒れや剥離を抑制し、現像後の残膜率が向上する。

【0363】

現像方法は、例えば、ディップ法、スプレー法、パドル法等が挙げられる。現像温度は１５～４０℃が好ましい。なお、アルカリ現像後は、純水で洗浄することが好ましい。

【0364】

（工程（４））
加熱処理（ポストベーク）は、工程（３）で得られたパターン状の硬化膜を加熱により十分に硬化させる。温度は、８０～３００℃が好ましい。また、時間は、２分間～１時間程度が好ましい。基材に耐熱性の低い素材を用いた場合や、光源として有機エレクトロルミネッセンス素子を用いた場合などは、温度は、１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。

【0365】

（ドライエッチング法でパターンを形成する場合）
ドライエッチング法でパターンを形成する場合、例えば、基板上に本発明の樹脂組成物を塗工して形成した層を加熱し硬化させる。次いで、硬化膜上にパターニングされたフォトレジスト層を形成後、パターニングされたフォトレジスト層をマスクとして硬化膜に対しエッチングガスを用いてドライエッチングを行う。ドライエッチング法でのパターン形成については、特開２０１３－０６４９９３号公報の記載された方法を参酌できる。

【0366】

＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルタを備える。画像表示装置は、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等が挙げられる。
画像表示装置に用いる形態は、画像表示装置として機能すればよく、特に制限されない。例えば、「次世代液晶ディスプレイ技術（内田龍男著、（株）工業調査会、１９９４年発行）に記載されている構成等が挙げられる。
画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば、「電子ディスプレイデバイス（佐々木昭夫著、（株）工業調査会、１９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹順章著、産業図書（株）、平成元年発行）」等に記載されている。

【0367】

＜固体撮像素子＞
本発明の膜は、固体撮像素子に使用できる。固体撮像素子に用いる形態は、特に制限されないが、例えば、基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、フィルタを有する構成である。さらに、デバイス保護膜上であってフィルタの下（基材に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、フィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、フィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は、各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。
本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、例えば、デジタルカメラ、撮像機能を有する電子機器（スマートフォン、タブレット端末等）、車載カメラ、監視カメラ、光センサ等様々な用途に使用できる。

【0368】

＜赤外線センサ＞
本発明の膜は、赤外線センサに使用できる。赤外線センサに用いる形態は、特に制限されない。図１は、本発明の膜を備えた赤外線センサの構成例を示す概略断面図である。図１に示す赤外線センサは１００、固体撮像素子１１０を備える。

【0369】

固体撮像素子１１０上に設けられている撮像領域は、赤外線カットフィルタ１１１とカラーフィルタ１１２とを組み合せて構成されている。

【0370】

赤外線カットフィルタ１１１は、本発明の樹脂組成物を用いて形成することができ、可視光領域の光（例えば、波長４００～７００ｎｍの光）を透過し、赤外領域の光を遮蔽する。

【0371】

カラーフィルタ１１２は、可視光領域における特定波長の光を透過及び吸収する画素が形成されたカラーフィルタであって、例えば、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の画素が形成されたカラーフィルタ等が用いられる。

【0372】

赤外線透過フィルタ１１３と固体撮像素子１１０との間には、赤外線透過フィルタ１１３を透過した波長の光を透過可能な樹脂膜１１４が配置されている。赤外線透過フィルタ３１３は、可視光領域の光を遮蔽し、かつ、特定波長の赤外線を透過させるフィルタであって、本発明の樹脂組成物を用いて形成することができる。

【0373】

カラーフィルタ１１２、および赤外線透過フィルタ１１３の入射光ｈ側には、マイクロレンズ１１５が配置されている。マイクロレンズ１１５を覆うように平坦化膜１１６が形成されている。

【0374】

図１に示す形態では、樹脂膜１１４が配置されているが、樹脂膜１１４に代えて赤外線透過フィルタ１１３を形成してもよい。

【0375】

この赤外線センサによれば、画像情報を同時に取り込めるため、動きを検知する対象を認識したモーションセンシング等が可能である。また、この赤外線センサによれば、距離情報を取得できるため、３Ｄ情報を含んだ画像の撮影等も可能である。更に、この赤外線センサは、生体認証センサとしても使用できる。

【実施例0376】

以下、実施例で本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。なお、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
また、本発明において、不揮発分もしくは不揮発分濃度は、２３０℃で３０分間オーブン静置後の、質量残分をいう。

【0377】

実施例に先立ち、各測定方法について説明する。
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、以下の通りである。

【0378】

（樹脂の平均分子量）
樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ－Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用い、流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで測定した。サンプルは１質量％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットール注入した。平均分子量は、ポリスチレン換算値である。

【0379】

（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５～１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ－５５５」平沼産業社製）を用いて滴定し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。

【0380】

（樹脂のアミン価）
樹脂のアミン価は、ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を不揮発分換算した値である。

【0381】

＜着色剤（Ａ）の製造＞

【0382】

（微細化した赤色顔料（Ａ－１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１００部、塩化ナトリウム１，２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）中に仕込み、６０℃で６時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状として、濾過・水洗をして塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することにより微細化した赤色顔料（Ａ－１）を得た。

【0383】

（微細化した赤色顔料（Ａ－２））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を１００部、塩化ナトリウム１，２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）中に仕込み、６０℃で６時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状として、濾過・水洗をして塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することにより微細化した赤色顔料（Ａ－２）を得た。

【0384】

（微細化した青色顔料（Ａ－３））
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６を１００部、塩化ナトリウム１，０００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、５０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３，０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、粉砕することにより微細化した青色顔料（Ａ－３）を得た。

【0385】

（微細化した紫色顔料（Ａ－４））
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を１００部、塩化ナトリウム１，２００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次に、この混練物を８，０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム、およびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で２４時間乾燥し、粉砕することにより微細化した紫色顔料（Ａ－４）を得た。

【0386】

（微細化した緑色顔料（Ａ－５））
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を１００部、塩化ナトリウム１，２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、粉砕することにより微細化した緑色顔料（Ａ－５）を得た。

【0387】

（微細化した緑色顔料（Ａ－６）
特開２０１７－１１１３９８号公報の実施例に従って、下記化学式（２９）の緑色顔料（Ａ－６）を得た。緑色顔料（Ａ－６）を１００部、塩化ナトリウム１，２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、粉砕することにより微細化した緑色顔料（Ａ－６）を得た。

【0388】

化学式（２９）

【化20】

【0389】

（微細化した黄色顔料（Ａ－７））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を１００部、塩化ナトリウム７００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２，０００部に投入し、８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、粉砕することにより微細化した黄色顔料（Ａ－７）を得た。

【0390】

（微細化した黄色顔料（Ａ－８））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐ－Ｍ３Ｒ」）１００部、粉砕した塩化ナトリウム８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、粉砕することにより微細化した黄色顔料（Ａ－８）を得た。

【0391】

（微細化した黄色顔料（Ａ－９））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦジャパン社製「Ｐａｌｉｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１１５５」）１００部、粉砕した塩化ナトリウム７００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、粉砕することにより微細化した黄色顔料（Ａ－９）を得た。

【0392】

（微細化した黄色顔料（Ａ－１０）
特開２０１２－２２６１１０号公報の実施例に従って、下記化学式（３０）の黄色顔料（Ａ－１０）を得た。黄色顔料（Ａ－１０）１００部、粉砕した塩化ナトリウム７００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、粉砕することにより微細化した黄色顔料（Ａ－１０）を得た。

【化21】

【0393】

上記微細化された顔料の平均一次粒子径は、５～１２０ｎｍの範囲内であった。

【0394】

（染料（Ａ－１１））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１とからなる造塩化合物である染料（Ａ－１１）を製造した。
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３ 部を仕込み窒素気流下で７５℃に昇温した。別途、メチルメタクリレート３４．０部、ｎ－ブチルメタクリレート２８．０部、２－エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．０部、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、不揮発分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６，８３０であることを確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０ 部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７質量％のアンモニウム基を有する側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
次に、水２，０００部に不揮発分換算で３０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分間攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１との造塩化合物である染料（Ａ－１１）を得た。このとき染料（Ａ－１１）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に由来する成分の含有量は２５質量％であった。

【0395】

＜アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の製造＞
（アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－１）溶液）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン６５．０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後 、滴下管より、グリセロールメタクリレート（ＧＬＭ）５７．０部、メタクリル酸８．６部、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート （東亜合成社製
アロニックスＭ１１０） １５．０部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）１９．４部および２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．９部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）１０．０部、ラウリン酸ジブチル錫０．０３部、シクロヘキサノン５部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、不揮発分が２０質量％の所望のアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－１）溶液を得た。このアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－１）の重量平均分子量は４２０００、酸価５６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0396】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－２）液の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後 、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート２３．０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１４．０部、メタクリル酸１３．０部、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート （東亜合成社製アロニックスＭ１１０） ２５．０部、ベンジルメタクリレート２５．０部および２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．９部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応を継続し、不揮発分が２０質量％の所望のアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－２）溶液を得た。このアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－２）の重量平均分子量は３９０００、酸価８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0397】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－３）溶液）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン６５．０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後 、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート１３．０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート４４．０部、メタクリル酸２１．０部、パラクミルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート （東亜合成社製アロニックスＭ１１０） ２２．０部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．９部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）１０．０部、ラウリン酸ジブチル錫０．０３部、シクロヘキサノン５部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、不揮発分が２０質量％の所望のアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－３）溶液を得た。このアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－３）の重量平均分子量は１４０００、酸価１３７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。。

【0398】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－４）液の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後 、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート２３．０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１４．０部、メタクリル酸１３．０部、ノニルフェノールＥＯ変性（１モル）アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１１） ５０．０部および２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．９部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応を継続し、不揮発分が２０質量％の所望のアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－４）溶液を得た。このアルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－４）の重量平均分子量は３３０００、酸価７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0399】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－１）液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＡｃともいう）１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりグリシジルメタクリレート５６．８６部、ジシクロペンタニルメタクリレート６６．０９部、及びスチレン３１．２５部の混合物と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５．０部のＰＧＭＡｃに溶解させたものを２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
滴下終了後、１２０℃で更に２時間撹拌し前駆体を得た。次にフラスコ内を空気置換し、変性化合物としてアクリル酸２８．８２部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応させた。これにより、グリシジルメタクリレートのエポキシ基とアクリル酸のカルボキシル基を反応させ、グリシジルメタクリレートのエポキシ基の開裂により水酸基を生じさせると同時に重合性不飽和基を導入した。
次いで、変性化合物としてテトラヒドロ無水フタル酸４８．６８部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。これにより、グリシジルメタクリレートのエポキシ基の開裂により生じた水酸基の一部とテトラヒドロ無水フタル酸を反応させカルボキシル基を導入した。その後、不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－１）溶液を調製した。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－１）は重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００、酸価７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0400】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－２）液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡｃ２６２．０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管より２－エチルヘキシルアクリレート４９．７部、グリシジルメタクリレート９９．４部、ジシクロペンタニルメタクリレート６．６部と、重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート１９．０部、ＰＧＭＡｃの混合物を２．５時間かけて滴下した。
滴下終了後、１２０℃で更に２時間撹拌し前駆体を得た。その後、フラスコ内を空気に置換し、変性化合物としてアクリル酸５０．４部と、触媒であるトリフェニルホスフィン０．６部及びメチルハイドロキノン０．２部を投入し、１１０℃で１０時間反応させた。これにより、グリシジルメタクリレートのエポキシ基とアクリル酸のカルボキシル基を反応させ、グリシジルメタクリレートのエポキシ基の開裂により水酸基を生じさせると同時に重合性不飽和基を導入した。
次いで、変性化合物としてテトラヒドロ無水フタル酸２１．３部を加え、１１０℃で４時間反応させた。これにより、これにより、グリシジルメタクリレートのエポキシ基の開裂により生じた水酸基の一部とテトラヒドロ無水フタル酸を反応させカルボキシル基を導入した。その後、不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－２）溶液を調製した。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－２）は、酸価３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１２，０００であった。

【0401】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－３）液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡｃ１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら、１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート７０．５部、メタクリル酸４３．０部、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．０部、重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル３．６部、及びＰＧＭＡｃの混合物を２．５時間かけて滴下した。
滴下終了後、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５部（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部およびハイドロキノン０．１４５部をフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続けた。これにより、メタクリル酸のカルボキシル基とグリシジルメタクリレートのエポキシ基とを反応させ、グリシジルメタクリレートのエポキシ基の開裂により水酸基を生じさせると同時に重合性不飽和基を導入した。その後、不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－３）溶液を調製した。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－３）は、酸価７９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００であった。

【0402】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－４）液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡｃ１６０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート１０９．２５部、メタクリル酸２４．１部、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．０３部と、重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル１．０部、ＰＧＭＡｃとの混合物を２．５時間かけて滴下した。
滴下終了後、１２０℃で更に２時間撹拌を行った。その後、不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－４）溶液を調製した。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－４）は重量平均分子量１７，５００、酸価９８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0403】

＜重合性化合物（Ｃ）の製造＞
（ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３－１））
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた５口フラスコに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート４００部、ＰＧＭＡｃ１００部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、７０℃に昇温し、滴下管からトルエンジイソシアネート６６部とＰＧＭＡｃ６６部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、５０～７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ^－１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。ついで、メルカプト酢酸３５部、４－メトキシフェノール０．６部を仕込み、５０～６０℃の温度で６時間反応させた。不揮発分が５０質量％となるように調整し、平均重合性不飽和基数９の酸性基及びウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３－１）を得た。

【0404】

＜分散剤（Ｅ）の製造＞
（分散剤（Ｅ１ａ－１）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート（ｔ－ＢＡ）５０．０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４５．０部、メタクリル酸（ＭＡＡ）５．０部、ＰＧＭＡｃ２５．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（チオグリセロール）６．０部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１部をＰＧＭＡｃ４５．７部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。
次に、ピロメリット酸二無水物（ダイセル化学工業社製、ＰＭＡ）を１４．５部、ＰＧＭＡｃ３８．０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）０．２部を追加し、１２０℃で５時間反応させた。その後、３－メトキシブタノール（３ＭＢ）１２．１ｇを追加し、１２０℃で３時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が５０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して調製し、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９０００の分散剤（Ｅ１ａ－１）の溶液を得た。

【0405】

（分散剤（Ｅ１ａ－２）、（Ｅ１ａ－３）の製造例）
表１に記載した原料と仕込み量を用いた以外は分散剤（Ｅ１ａ－１）の製造例と同様にして合成を行い、分散剤（Ｅ１ａ－２）、分散剤（Ｅ１ａ－３）の溶液を得た。

【0406】

【表1】

【0407】

（分散剤（Ｅ１ｂ－１）溶液）
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、ｉ－ブチルメタクリレート７０部、ベンジルメタクリレート２０部、ＰＧＭＡｃ５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をＰＧＭＡｃ９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、ＰＧＭＡｃ５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて希釈し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，５００の分散剤（Ｅ１ｂ－１）溶液を得た。

【0408】

（分散剤（Ｅ１ｂ－２）溶液）
ガス導入管、コンデンサ、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート８０部、エチルアクリレート１２０部、メトキシプロピルアセテート４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール４．４部を添加した後、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、トリメリット酸無水物１２部、メトキシプロピルアセテート１９０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で２時間、８０℃で５時間反応させた。９０％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し不揮発分当たりの酸価４４ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤（Ｅ１ｂ－２）を得た。さらに、ＰＧＭＡｃで不揮発分調整することにより不揮発分３０％の分散剤（Ｅ１ｂ－２）溶液を得た。

【0409】

（分散剤（Ｅ１ｂ－３）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１－チオグリセロール１０８部、ピロメリット酸無水物１７４部、ＰＧＭＡｃ６５０部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、第一工程で得られた化合物を不揮発分換算で１６０部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート２００部、エチルアクリレート２００部、ｔ－ブチルアクリレート１５０部、２－メトキシエチルアクリレート２００部、メチルアクリレート２００部、メタクリル酸５０部、ＰＧＭＡｃ６６３部を仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．２部を添加し、１２時間反応した（第二工程）。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。最後に、第二工程で得られた化合物の不揮発分５０％のＰＧＭＡｃ希釈溶液を５００部、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）２７．０部、ヒドロキノン０．１部を仕込み、ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ^－１のピークの消失を確認するまで反応を行った（第三工程）。ピーク消失の確認後、反応溶液を冷却して、ＰＧＭＡｃで不揮発分調整することにより不揮発分３０％の分散剤（Ｅ１ｂ－３）溶液を得た。得られた分散剤（Ｅ１ｂ－３）の酸価は６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和二重結合当量は１，５９３、重量平均分子量は１３，０００であった。

【0410】

（分散剤（Ｅ１ｂ－４）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ピロメリット酸無水物６．５部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール４部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．０１部、ＰＧＭＡｃ５９．６部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した後、メチルメタクリレート２５部、ｎ－ブチルメタクリレート２５部、メタクリル酸５部、ｔ－ブチルアクリレート１０部、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート１５部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）２０部、ＰＧＭＡｃ５１．１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、ＡＩＢＮ０．１２部を加え、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。ＰＧＭＡｃを加えて不揮発分３０％分散剤（Ｅ１ｂ－４）溶液を得た。得られた分散剤（Ｅ１ｂ－４）の酸価は５９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は１３，０００であった。

【0411】

（分散剤（Ｅ２－１）溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、メチルメタクリレート３０部、ｎーブチルメタクリレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、テトラメチルエチレンジアミン１３．２部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、ブロモイソ酪酸エチル９．３部、塩化第一銅５．６部、ＰＧＭＡｃ１３３部を仕込み、窒素気流下で、１１０℃まで昇温して第一ブロック（Ｂブロック）の重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。
次に、この反応装置に、ＰＧＭＡｃ６１部、第二ブロック（Ａブロック）モノマーとして１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート２０部（日立化成工業社製、ファンクリルＦＡ－７１１ＭＭ）を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート投入から２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロック（Ａブロック）の重合転化率が９８％以上であることを確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて分散剤（Ｅ２－１）溶液を得た。得られた分散剤（Ｅ２－１）はアミン価が５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４，５００（Ｍｎ）であった。

【0412】

＜分散体の製造＞
（分散体１）
直径０．５ｍｍのジルコニアビ－ズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で、３時間分散した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、以下の組成の分散体１を作製した。有機溶剤（Ｐ－１）は、ＰＧＭＡｃである。
微細化した青色顔料（Ａ－３） ： ９．０５質量部
微細化した紫色顔料（Ａ－４） ： ０．３１質量部
染料（Ａ－１１） ： ４．１６質量部
色素誘導体（Ｆ－１） ： １．０４質量部
分散剤（Ｅ１ａ－１）溶液 ： ３．４７質量部
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－２）溶液 ：１０．００質量部
有機溶剤（Ｐ－１） ：７１．９７質量部

【0413】

色素誘導体（Ｆ－１）：下記構造

【化22】

ｐｃは、フタロシアニン骨格を表す。

【0414】

（分散体２～１７）
表２－1及び表２－２に記載した原料、量を変えた以外は、分散体１と同様に分散体２～１７を作成した。

【0415】

【表2-1】

【0416】

【表2-2】

【0417】

表２－1及び表２－２の色素誘導体（Ｆ－２）：下記構造

【化23】

【0418】

表２－1及び表２－２の色素誘導体（Ｆ－３）：下記構造

【化24】

【0419】

＜感光性組成物の製造＞
［実施例１］
（感光性組成物１）
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して感光性組成物１を得た。
分散体１ ：１４．４３質量部
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ１－２）溶液 ：２０．２３質量部
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ２－１）溶液 ：３０．００質量部
重合性化合物（Ｃ１－１） ： １．０質量部
重合性化合物（Ｃ２－１） ： １．０質量部
重合性化合物（Ｃ３－１） ： ２．０質量部
重合性化合物（Ｃ４－１） ： １．０質量部
重合性化合物（Ｃ５－１） ： ２．０質量部
一般式（２）で表される化合物（Ｄ１－１） ： １．２０質量部
増感剤（Ｇ１－１） ： ０．８０質量部
熱硬化性化合物（Ｈ１－１） ： ０．０６質量部
酸化防止剤（Ｌ） ： ０．０２質量部
レベリング剤（Ｍ） ： １．００質量部
密着向上剤（Ｏ） ： ０．０２質量部
有機溶剤（Ｐ） ：２５．２７質量部

【0420】

［実施例２～５３、比較例１～３］
（感光性組成物２～５６）
実施例１の感光性組成物１を、表３－１～表３－６に記載した原料、量に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性組成物２～５６を作製した。

【0421】

【表3-1】

【0422】

【表3-2】

【0423】

【表3-3】

【0424】

【表3-4】

【0425】

【表3-5】

【0426】

【表3-6】

【0427】

表３－１～表３－６に記載したそれぞれの原料については、以下の通りである。

【0428】

［重合性化合物（Ｃ）］
（ラクトン変性された重合性化合物（Ｃ１））
Ｃ１－１：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０（日本化薬社製）
Ｃ１－２：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－２０（日本化薬社製）

【0429】

（酸基を有する重合性化合物（Ｃ２））
Ｃ２－１：アロニックスＭ－５２０（東亞合成社製）

【0430】

（ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３））
Ｃ３－１：ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ３－１）

【0431】

（水酸基を有する重合性化合物（Ｃ４））
Ｃ４－１：アロニックスＭ－３０６（東亞合成社製）

【0432】

（その他重合性化合物（Ｃ５））
Ｃ５－１：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬社製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物）

【0433】

［光重合開始剤（Ｄ）］
（一般式（２）で表される化合物（Ｄ１））
Ｄ１－１：上述の化学式（７）の化合物
Ｄ１－２：上述の化学式（８）の化合物
Ｄ１－３：上述の化学式（９）の化合物

【0434】

（オキシム系光重合開始剤（Ｄ２））
Ｄ２ａ－１：ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０５７（常州強力新材料社製、１分子中にオキシム基を１つ含有する化合物）
Ｄ２ａ－２：上述の化学式（１０）の化合物
Ｄ２ａ－３：上述の化学式（１１）の化合物
Ｄ２ａ－４：上述の化学式（１２）の化合物
Ｄ２ａ－５：上述の化学式（１３）の化合物
Ｄ２ｂ－１：上述の化学式（１５）の化合物

【0435】

（その他光重合開始剤（Ｄ３））
Ｄ３－１：Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、アセトフェノン系化合物）
Ｄ３－２：Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、アセトフェノン系化合物）

【0436】

［増感剤（Ｇ）］
（チオキサントン系化合物（Ｇ１））
Ｇ１－１：２，４－ジエチルチオキサントン
（ベンゾフェノン系化合物（Ｇ２））
Ｇ２－１：４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン

【0437】

［熱硬化性化合物（Ｈ）］
（エポキシ化合物（Ｈ１））
Ｈ１－１：ＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル社製）

【0438】

［酸化防止剤（Ｌ）］
Ｌ－１：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン社製）
Ｌ－２：アデカスタブＬＡ－５２（ＡＤＥＫＡ社製）
以上、（Ｌ－１）及び（Ｌ－２）をそれぞれ同量にて混合し、酸化防止剤（Ｌ）とした。

【0439】

［レベリング剤（Ｍ）］
Ｍ－１：ＢＹＫ－３３０（ビックケミー社製）
Ｍ－２：メガファックＦ－５５１（ＤＩＣ社製）
以上、（Ｍ－１）及び（Ｍ－２）をそれぞれ１部混合し、ＰＧＭＡｃ９８部に溶解させた混合溶液をレベリング剤（Ｍ）とした。

【0440】

［密着向上剤（Ｏ）］
Ｏ－１：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
Ｏ－２：Ｘ－１２－１０４８（信越シリコーン社製）
以上、（Ｏ－１）及び（Ｏ－２）をそれぞれ同量にて混合し、密着向上剤（Ｏ）とした。

【0441】

［有機溶剤（Ｐ）］
Ｐ－１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３０部
Ｐ－２：シクロヘキサノン ３０部
Ｐ－３：３－エトキシプロピオン酸エチル １０部
Ｐ－４：プロピレングリコールモノメチルエーテル １０部
Ｐ－５：シクロヘキサノールアセテート １０部
Ｐ－６：ジプロプレングリコールメチルエーテルアセテート １０部
以上、（Ｐ－１）～（Ｐ－６）をそれぞれ上記質量部にて混合し、有機溶剤（Ｐ）とした。

【0442】

＜感光性組成物の評価＞
得られた感光性組成物１～５６（実施例１～５３、比較例１～３）について、現像性(現像液溶解性、現像時間)、断面形状、密着性、耐熱性及び耐溶剤性の評価を下記の方法で行った。評価結果を表４に示す。

【0443】

［現像液溶解性］
得られた感光性組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥した。その後、この基板をシャーレに入れ、２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液２０ｇを投入した。基板から感光性組成物の被膜が溶けていく様子を目視で観察した。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：感光性組成物の被膜がひび割れることなく、現像液に溶解する。
４：感光性組成物の被膜が現像液に溶解しているが、被膜に僅かにひび割れが発生し、粉状になった被膜が速やかに溶解する。
３：感光性組成物の被膜が僅かに現像液に溶解しているが、被膜にひび割れが発生し、基板から剥離した小さな被膜が溶解する。
２：感光性組成物の被膜がひび割れた後、基板から剥離した大きな被膜が少しずつ溶解する。
１：感光性組成物の被膜がひび割れた後、基板から剥離した大きな被膜が全く溶解しない。

【0444】

［現像時間］
得られた感光性組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥した。その後、この基板をシャーレに入れ、２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液２０ｇを投入した。現像液を投入した時間を０秒として、感光性組成物の被膜が完全に溶解するまでの時間を計測した。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：１００秒未満。
４：１００秒以上１５０秒未満。
３：１５０秒以上２００秒未満。
２：２００秒以上３００秒未満。
１：３００秒以上。

【0445】

［断面形状］
得られた感光性組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、高圧水銀灯ランプを用い、１００μｍ幅のストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、５０ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。その後、この基板を２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱した。スプレー現像は、それぞれの感光性組成物での被膜について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行った。
走査型電子顕微鏡（日立ハイテック社製「Ｓ－３０００Ｈ」）を用いて、パターンの断面形状を確認した。評価は、幅１００μｍのストライプ型パターンの断面のＳＥＭ画像を取り込み、基材とパターン断面の端部とのテーパー角度を測定することで断面形状評価を行った。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：テーパー角度４０度以上５０度未満
４：テーパー角度５０度以上６０度未満
３：テーパー角度３０度以上４０度未満、もしくは６０度以上７０度未満
２：テーパー角度２０度以上３０度未満、もしくは７０度以上９０度未満
１：テーパー角度２０度未満、もしくは９０度以上

【0446】

［密着性］
得られた感光性組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、高圧水銀灯ランプを用い、幅５～２５μｍまで５μｍ幅刻みのストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、５０ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。その後、この基板を２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱した。スプレー現像は、それぞれの感光性組成物での被膜について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行った。
得られた基板の幅５、１０、１５、２０、及び２５μｍのパターンについて、光学顕微鏡で観察し、残存したパターンの最小線幅を確認した。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：１０μｍ以下の細線が残存している。
４：１５μｍの細線が残存している。
３：２０μｍの細線が残存している。
２：２５μｍの細線が残存している。
１：細線が残存していない。

【0447】

［耐熱性評価］
得られた感光性組成物について、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍのガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）上に、乾燥後の膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、５０ｍＪ／ｃｍ^２で露光を行った。その後、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水系現像液に、２３℃で４０秒間浸漬して現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱した。
得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性評価として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求めた。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
ΔＥａｂ＊＝（（Ｌ＊（２）－Ｌ＊（１））^２＋（ａ＊（２）－ａ＊（１））^２＋（ｂ＊（２）－ｂ＊（１））^２）^１／２
５：ΔＥａｂ＊が１未満
４：ΔＥａｂ＊が１以上２未満
３：ΔＥａｂ＊が２以上３未満
２：ΔＥａｂ＊が３以上５未満
１：ΔＥａｂ＊が５以上

【0448】

［耐溶剤性評価］
得られた感光性組成物について、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍのガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）上に、乾燥後の膜厚が２．０μｍとなるように塗工し、７０℃１分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、５０ｍＪ／ｃｍ^２で露光を行った。その後、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水系現像液に、２３℃で４０秒間浸漬して現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱した。
得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐溶剤性評価として２３℃のＮ―メチル－2－ピロリドンに３０分間浸漬し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求めた。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
ΔＥａｂ＊＝（（Ｌ＊（２）－Ｌ＊（１））^２＋（ａ＊（２）－ａ＊（１））^２＋（ｂ＊（２）－ｂ＊（１））^２）^１／２
５：ΔＥａｂ＊が１未満
４：ΔＥａｂ＊が１以上２未満
３：ΔＥａｂ＊が２以上３未満
２：ΔＥａｂ＊が３以上５未満
１：ΔＥａｂ＊が５以上

【0449】

【表4-1】