ホーム > 特許ランキング > 東山フイルム株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024064786
(43)【公開日】2024-05-14
(54)【発明の名称】反射防止フィルム
(51)【国際特許分類】
G02B 1/111 20150101AFI20240507BHJP
G02B 1/14 20150101ALI20240507BHJP
G02B 1/18 20150101ALI20240507BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20240507BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20240507BHJP
B32B 27/20 20060101ALI20240507BHJP
【ＦＩ】
G02B1/111
G02B1/14
G02B1/18
B32B7/023
B32B27/30 A
B32B27/20 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022173649
(22)【出願日】2022-10-28
(71)【出願人】
【識別番号】399020212
【氏名又は名称】東山フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002158
【氏名又は名称】弁理士法人上野特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】片岡 健
【テーマコード（参考）】
2K009
4F100
【Ｆターム（参考）】
2K009AA05
2K009AA15
2K009CC03
2K009CC09
2K009CC24
2K009CC26
2K009DD02
2K009DD05
2K009DD06
2K009EE05
4F100AA17C
4F100AA19C
4F100AA20C
4F100AG00A
4F100AK01A
4F100AK25B
4F100AK25C
4F100AK25D
4F100AK25E
4F100AL05C
4F100AL05E
4F100AT00A
4F100BA05
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10E
4F100EH46
4F100EJ54
4F100EJ65D
4F100JB12C
4F100JB12D
4F100JB12E
4F100JB14B
4F100JK12B
4F100JL06E
4F100JN01A
4F100JN06
4F100JN18C
4F100YY00C
4F100YY00D
4F100YY00E
(57)【要約】
【課題】優れた反射防止性および耐擦傷性を有するとともに、高い防汚性と摩耗耐久性を備えた反射防止フィルムを提供することにある。
【解決手段】基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８とを有し、防汚層１８が、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、防汚層１８における含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、防汚層１８の固形分全量基準で９０質量％以上であり、低屈折率層１６の厚みｄＬＲが４６ｎｍ以上であり、プライマー層１７の厚みｄＰＲが８ｎｍ以上であり、低屈折率層１６とプライマー層１７の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００以下である反射防止フィルム１０とする。
【選択図】図１
【解決手段】基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８とを有し、防汚層１８が、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、防汚層１８における含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、防汚層１８の固形分全量基準で９０質量％以上であり、低屈折率層１６の厚みｄＬＲが４６ｎｍ以上であり、プライマー層１７の厚みｄＰＲが８ｎｍ以上であり、低屈折率層１６とプライマー層１７の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００以下である反射防止フィルム１０とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の面上に形成された低屈折率層と、前記低屈折率層の面上に形成されたプライマー層と、前記プライマー層の面上に形成された防汚層と、を有し、
前記防汚層は、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、
前記防汚層における前記含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、前記防汚層の固形分全量基準で９０質量％以上であり、
前記低屈折率層の厚みｄＬＲは４６ｎｍ以上であり、
前記プライマー層の厚みｄＰＲは８ｎｍ以上であり、
前記低屈折率層と前記プライマー層の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、反射防止フィルム。
前記防汚層は、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、
前記防汚層における前記含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、前記防汚層の固形分全量基準で９０質量％以上であり、
前記低屈折率層の厚みｄＬＲは４６ｎｍ以上であり、
前記プライマー層の厚みｄＰＲは８ｎｍ以上であり、
前記低屈折率層と前記プライマー層の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、反射防止フィルム。
【請求項2】
前記低屈折率層は、（メタ）アクリレート化合物を含むバインダー樹脂と、無機酸化物粒子と、中空シリカ粒子と、を含む組成物の硬化物より構成され、
前記プライマー層は、（メタ）アクリレート化合物を含むバインダー樹脂を含有し、無機酸化物よりなる粒子を含有しない組成物の硬化物より構成されている、請求項１に記載の反射防止フィルム。
前記プライマー層は、（メタ）アクリレート化合物を含むバインダー樹脂を含有し、無機酸化物よりなる粒子を含有しない組成物の硬化物より構成されている、請求項１に記載の反射防止フィルム。
【請求項3】
前記プライマー層に含有されるバインダー樹脂は、前記低屈折率層に含有されるバインダー樹脂と同じものである、請求項２に記載の反射防止フィルム。
【請求項4】
前記低屈折率層は、含フッ素化合物を含有しない、請求項２または請求項３に記載の反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、反射防止フィルムに関し、さらに詳しくは、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、スマートホンなどのタッチパネル等のディスプレイ表面に好適に用いられる反射防止フィルムに関するものである。
【背景技術】
【0002】
液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、スマートホンなどのタッチパネル等のディスプレイ表面には、画面への外光の映り込みを防止するなどのために、反射防止フィルムを配置することがある。反射防止フィルムとしては、基材フィルム上にハードコート層および反射防止層（低屈折率層）をこの順に有するものが知られている。例えば、出願人の出願による特許文献１では、ハードコート層の面上に形成される低屈折率層の組成を検討することで、反射防止フィルムの反射防止性、耐擦傷性、防汚性の向上を図っている。特許文献１においては、低屈折率層に含フッ素化合物が含有され、それが防汚性の向上に寄与する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０２１／０２０５０４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
反射防止フィルム、特にタッチパネルの表面に配置されるものをはじめとして、手指の接触を頻繁に受ける反射防止フィルムにおいては、高い防汚性を有することが求められる。特許文献１に開示されているように、反射防止フィルムを構成する低屈折率層に、含フッ素化合物をはじめとする防汚作用のある物質を添加することで、反射防止フィルムの防汚性を向上させることができる。一方で、低屈折率層の表面に、低屈折率層とは独立した層として、それら防汚作用のある物質を含んだ防汚層を設ける形態も用いられる。しかし、防汚層を設けても、十分に高い防汚性が得られない場合や、手指の接触を繰り返すと表面が摩耗して防汚性が低下する場合がある。手指の接触を頻繁に受ける反射防止フィルムにおいては、高い反射防止性および防汚性を有することに加えて、使用時の耐久性の観点から、高い耐擦傷性を有すること、および高い摩耗耐久性を有することが、重要な特性となる。
【0005】
本発明が解決しようとする課題は、優れた反射防止性および耐擦傷性を有するとともに、高い防汚性と摩耗耐久性を備えた反射防止フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決するため、本発明に係る反射防止フィルムは、以下の構成を有している。
［１］本発明に係る反射防止フィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の面上に形成された低屈折率層と、前記低屈折率層の面上に形成されたプライマー層と、前記プライマー層の面上に形成された防汚層と、を有し、前記防汚層は、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、前記防汚層における前記含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、前記防汚層の固形分全量基準で９０質量％以上であり、前記低屈折率層の厚みｄＬＲは４６ｎｍ以上であり、前記プライマー層の厚みｄＰＲは８ｎｍ以上であり、前記低屈折率層と前記プライマー層の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
［１］本発明に係る反射防止フィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の面上に形成された低屈折率層と、前記低屈折率層の面上に形成されたプライマー層と、前記プライマー層の面上に形成された防汚層と、を有し、前記防汚層は、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、前記防汚層における前記含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、前記防汚層の固形分全量基準で９０質量％以上であり、前記低屈折率層の厚みｄＬＲは４６ｎｍ以上であり、前記プライマー層の厚みｄＰＲは８ｎｍ以上であり、前記低屈折率層と前記プライマー層の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【0007】
［２］上記［１］の態様において、前記低屈折率層は、（メタ）アクリレート化合物を含むバインダー樹脂と、無機酸化物粒子と、中空シリカ粒子と、を含む組成物の硬化物より構成され、前記プライマー層は、（メタ）アクリレート化合物を含むバインダー樹脂を含有し、無機酸化物よりなる粒子を含有しない組成物の硬化物より構成されているとよい。
【0008】
［３］上記［２］の態様において、前記プライマー層に含有されるバインダー樹脂は、前記低屈折率層に含有されるバインダー樹脂と同じものであるとよい。
【0009】
［４］上記［２］または［３］の態様において、前記低屈折率層は、含フッ素化合物を含有しないとよい。
【発明の効果】
【0010】
上記［１］の構成を有する本発明に係る反射防止フィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の面上に形成された低屈折率層と、前記低屈折率層の面上に形成されたプライマー層と、前記プライマー層の面上に形成された防汚層と、を有し、前記防汚層は、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、前記防汚層における前記含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、前記防汚層の固形分全量基準で９０質量％以上であり、前記低屈折率層の厚みｄＬＲは４６ｎｍ以上であり、前記プライマー層の厚みｄＰＲは８ｎｍ以上であり、前記低屈折率層と前記プライマー層の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。反射防止フィルムが、上記の組成を有する防汚層を備えることにより、防汚性と耐擦傷性、摩耗耐久性に優れたものとなる。そして、その防汚層と低屈折率層の間に、プライマー層が形成されており、さらにそのプライマー層と低屈折率層の厚みが、上記のようになっていることで、反射防止フィルムの反射防止性および耐擦傷性を維持しながら、防汚性および摩耗耐久性がさらに高められる。
【0011】
上記［２］の態様においては、前記低屈折率層が、（メタ）アクリレート化合物を含むバインダー樹脂と、無機酸化物粒子と、中空シリカ粒子と、を含む組成物の硬化物より構成され、前記プライマー層が、（メタ）アクリレート化合物を含むバインダー樹脂を含有し、無機酸化物よりなる粒子を含有しない組成物の硬化物より構成されていることから、低屈折率層およびプライマー層の寄与により、反射防止フィルムが、防汚性と耐擦傷性、摩耗耐久性、さらに反射防止性等の光学特性に優れたものとなる。
【0012】
上記［３］の態様においては、前記プライマー層に含有されるバインダー樹脂が、低屈折率層に含有されるバインダー樹脂と同じものであることにより、低屈折率層とプライマー層の密着性が高くなり、それによって、反射防止フィルムの摩耗耐久性向上の効果が高く得られる。
【0013】
上記［４］の態様においては、前記低屈折率層が、含フッ素化合物を含有しない。本発明の反射防止フィルムにおいては、防汚層が高い防汚性を示すので、防汚性の向上を目的として低屈折率層に含フッ素化合物を含有させる必要がない。低屈折率層を含フッ素化合物を含有しないものとすることで、反射防止フィルムの耐擦傷性が損なわれにくい。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1】本発明の第一実施形態に係る反射防止フィルムの断面図である。
【図2】本発明の第二実施形態に係る反射防止フィルムの断面図である。
【図3】本発明の第三実施形態に係る反射防止フィルムの断面図である。
【図4】本発明の第四実施形態に係る反射防止フィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明について詳細に説明する。本明細書において、各種物性は、特記しない限り、室温、大気中における値を指すものとする。また、本明細書において、物質および物質層の屈折率は、特記しない限り、測定波長５８９．３ｎｍにおける屈折率を指すものとする。
【0016】
＜第一実施形態の反射防止フィルム＞
図１は、本発明の第一実施形態に係る反射防止フィルムの断面図である。図１に示すように、本発明の第一実施形態に係る反射防止フィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８とを有する。本実施形態においては、上記各層が、間に他の層を介さずに、順に積層されている。防汚層１８は、反射防止フィルム１０全体としての最表面に露出された層となる。
図１は、本発明の第一実施形態に係る反射防止フィルムの断面図である。図１に示すように、本発明の第一実施形態に係る反射防止フィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８とを有する。本実施形態においては、上記各層が、間に他の層を介さずに、順に積層されている。防汚層１８は、反射防止フィルム１０全体としての最表面に露出された層となる。
【0017】
（基材フィルム）
基材フィルム１２は、透明性を有していれば、特に限定されるものではない。基材フィルム１２としては、透明高分子フィルム、ガラスフィルムなどが挙げられる。透明性とは、可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であることをいい、全光線透過率は、より好ましくは８５％以上である。上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定することができる。基材フィルム１２の厚みは、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れるなどの観点から、２μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは２μｍ以上２００μｍ以下の範囲内である。なお、「フィルム」とは、一般に厚さが０．２５ｍｍ未満のものをいうが、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであってもロール状に巻くことが可能であれば、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであっても「フィルム」に含まれるものとする。
基材フィルム１２は、透明性を有していれば、特に限定されるものではない。基材フィルム１２としては、透明高分子フィルム、ガラスフィルムなどが挙げられる。透明性とは、可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であることをいい、全光線透過率は、より好ましくは８５％以上である。上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定することができる。基材フィルム１２の厚みは、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れるなどの観点から、２μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは２μｍ以上２００μｍ以下の範囲内である。なお、「フィルム」とは、一般に厚さが０．２５ｍｍ未満のものをいうが、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであってもロール状に巻くことが可能であれば、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであっても「フィルム」に含まれるものとする。
【0018】
基材フィルム１２の高分子材料としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂，ポリエチレンナフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリプロピレン樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリシクロオレフィン樹脂，シクロオレフィンコポリマー樹脂などのポリオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂，ジアセチルセルロース樹脂などのセルロース系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられる。基材フィルム１２の高分子材料は、これらのうちの１種のみで構成されていてもよいし、２種以上の組み合わせで構成されていてもよい。これらのうちでは、光学特性や耐久性などの観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂、トリアセチルセルロース樹脂がより好ましい。
【0019】
基材フィルム１２は、上記高分子材料の１種または２種以上を含む層からなる単層で構成されていてもよいし、上記高分子材料の１種または２種以上を含む層と、この層とは異なる高分子材料の１種または２種以上を含む層など、２層以上の層で構成されていてもよい。
【0020】
（ハードコート層）
ハードコート層１４は、反射防止フィルム１０の耐擦傷性の向上に寄与する。ハードコート層１４は、反応性基を有する（メタ）アクリレート化合物を含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成されている。電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味する。電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、Ｘ線、γ線等の電磁波、電子線（ＥＢ）、α線、イオン線等の荷電粒子線などが挙げられる。これらのうちでは、生産性の観点から、紫外線（ＵＶ）が特に好ましい。以下、電離放射線硬化性組成物を、単に、硬化性組成物と称する場合がある。また、本明細書において「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート化合物」は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、モノマー、オリゴマー、プレポリマーなどが挙げられる。以下、（メタ）アクリレート化合物を単に（メタ）アクリレートと称する場合がある。
ハードコート層１４は、反射防止フィルム１０の耐擦傷性の向上に寄与する。ハードコート層１４は、反応性基を有する（メタ）アクリレート化合物を含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成されている。電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味する。電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、Ｘ線、γ線等の電磁波、電子線（ＥＢ）、α線、イオン線等の荷電粒子線などが挙げられる。これらのうちでは、生産性の観点から、紫外線（ＵＶ）が特に好ましい。以下、電離放射線硬化性組成物を、単に、硬化性組成物と称する場合がある。また、本明細書において「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート化合物」は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、モノマー、オリゴマー、プレポリマーなどが挙げられる。以下、（メタ）アクリレート化合物を単に（メタ）アクリレートと称する場合がある。
【0021】
（メタ）アクリレートは、単官能（メタ）アクリレートであっても、多官能（メタ）アクリレートであってもよい。あるいは、単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートの組み合わせで構成されていてもよい。硬化性組成物は、（メタ）アクリレートとして、硬化性の向上等の観点から、多官能（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。
【0022】
（メタ）アクリレートとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうちでは、ウレタン（メタ）アクリレート、特にウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物と、必要に応じてポリオール化合物とを反応させて得られるものが挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物、およびこれらのヌレート変性体、アダクト変性体、ビウレット変性体などが挙げられる。水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、およびこれらのポリオキシアルキレン変性体、ポリラクトン変性体などが挙げられる。ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロプレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビフェノール、ビスフェノール等が挙げられる。ハードコート層１４を形成するための硬化性組成物が紫外線硬化性樹脂としてウレタン（メタ）アクリレートを含む場合には、ハードコート層１４が適度な柔軟性を有することにより、反射防止フィルム１０の耐屈曲性が高くなり、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイ等の繰り返し屈曲されるフレキシブルディスプレイに好適に用いることができる。また、例えば基材フィルム１２がポリシクロオレフィンやシクロオレフィンコポリマーなどから形成され、比較的割れやすいものでも、基材フィルム１２の割れを抑えやすい。
【0023】
硬化性組成物を構成する（メタ）アクリレートとしてさらに、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート化合物が含有されることが好ましい。ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。特に、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが硬化性組成物に含有されることが好ましい。
【0024】
ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、紫外線硬化性樹脂に加え、非紫外線硬化性樹脂が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。また、ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、光重合開始剤が含まれていてもよい。また、必要に応じ、硬化性組成物に一般に添加可能な添加剤などが含まれていてもよい。添加剤としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、防汚剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、帯電防止剤、無機粒子、樹脂粒子などが挙げられる。また、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。
【0025】
非紫外線硬化性樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【0026】
光重合開始剤としては、アルキルフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系、オキシムエステル系などの光重合開始剤が挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジルメチル－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（４－メチルベンジル）－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェノンなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。オキシムエステル系光重合開始剤としては、１，２－オクタンジオン、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、エタノン－１－［９－エチルー６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾールー３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）などが挙げられる。光重合開始剤は、これらの１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされて用いられてもよい。
【0027】
光重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の固形分全量基準で、０．１質量％以上１０質量％の範囲とすることが好ましい。より好ましくは１質量％以上であり、また５質量％以下である。
【0028】
無機粒子および樹脂粒子は、例えばハードコート層１４のブロッキングを防止する、ハードコート層１４の屈折率を調整する、などの目的でハードコート層１４に添加される。添加する無機粒子や樹脂粒子により、ハードコート層１４に微細な表面凹凸を形成することで、低屈折率層１６を形成する前の、基材フィルム１２およびハードコート層１４からなるハードコートフィルムを、ロール状に巻き付けた際に、表面と裏面が接着するブロッキングを抑えやすい。
【0029】
ハードコート層１４の屈折率を調整可能な無機粒子としては、チタン，ジルコニウム，スズ，亜鉛，ケイ素，ニオブ，アルミニウム，クロム，マグネシウム，ゲルマニウム，ガリウム，アンチモン，白金などの金属の酸化物からなる金属酸化物粒子が挙げられる。これらは、光学調整可能な無機粒子として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。これらのうちでは、高屈折率と透明性の両立に優れるなどの観点から、チタン酸化物粒子，ジルコニウム酸化物粒子が特に好ましい。また、樹脂粒子としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、セルロースなどの樹脂からなる樹脂粒子が挙げられる。これらは、樹脂粒子として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【0030】
ハードコート層１４の厚みは、特に限定されるものではないが、十分な硬度を有するなどの観点から、０．５μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．７５μｍ以上である。また、基材フィルム１２との熱収縮差に起因するカールが抑えられやすいなどの観点から、２０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１０μｍ以下である。ハードコート層１４の厚みは、厚み方向において無機粒子や樹脂粒子に起因する凹凸のない部分における比較的平滑な部分の厚みである。
【0031】
ハードコート層１４の屈折率は、透明基材フィルム１２とハードコート層１４の屈折率差から生じる干渉ムラを抑制する観点から、１．４９以上１．５６以下の範囲内が好ましい。
ハードコート層１４の表面凹凸が形成されている表面の算術平均粗さＲａは、ブロッキング抑制などの観点から、０．３ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．５ｎｍ以上であり、また１０ｎｍ以下である。
ハードコート層１４の表面凹凸が形成されている表面の算術平均粗さＲａは、ブロッキング抑制などの観点から、０．３ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．５ｎｍ以上であり、また１０ｎｍ以下である。
【0032】
ハードコート層１４を形成する硬化性組成物において用いられる溶剤としては、エタノール，イソプロピルアルコール（ＩＰＡ），ｎ－ブチルアルコール（ＮＢＡ），エチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＧＭ），エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ），プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ），ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルコール系溶剤や、メチルエチルケトン（ＭＥＫ），メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ），シクロヘキサノン，アセトンなどのケトン系溶剤、トルエン，キシレンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル（ＥｔＡｃ），酢酸プロピル，酢酸イソプロピル，酢酸ブチル（ＢｕＡｃ）などのエステル系溶剤、Ｎ－メチルピロリドン，アセトアミド，ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤などが挙げられる。これらは、溶剤として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【0033】
硬化性組成物の固形分濃度（溶剤以外の成分の濃度）は、塗工性、膜厚などを考慮して適宜定めればよい。例えば、１質量％以上９０質量％以下、１．５質量％以上８０質量％以下、２質量％以上７０質量％以下などとすればよい。
【0034】
（低屈折率層）
本実施形態に係る反射防止フィルム１０において、ハードコート層１４の面上には、反射防止層として、低屈折率層１６が設けられている。低屈折率層１６は、ハードコート層１４よりも低い屈折率を有するものであって、ハードコート層１４との屈折率差により反射防止効果を発現させる。
本実施形態に係る反射防止フィルム１０において、ハードコート層１４の面上には、反射防止層として、低屈折率層１６が設けられている。低屈折率層１６は、ハードコート層１４よりも低い屈折率を有するものであって、ハードコート層１４との屈折率差により反射防止効果を発現させる。
【0035】
低屈折率層１６は、その組成を特に限定されるものではないが、バインダー樹脂、無機酸化物粒子、中空シリカ粒子を含有する組成物の硬化物より構成されていることが好ましい。特に、それらの成分を含有する電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成されていることが好ましい。以下、好適な組成について説明する。
【0036】
バインダー樹脂としては、低屈折率層１６の耐擦傷性向上などの観点から、熱硬化性化合物や、紫外線硬化性化合物はじめとする電離放射線硬化性化合物が好ましい。反射防止フィルム１０の生産性などの観点から、バインダー樹脂は、紫外線硬化性化合物よりなる形態が好ましい。
【0037】
紫外線硬化性樹脂としては、紫外線反応性の反応性基を有するモノマー，オリゴマー，プレポリマーなどが挙げられる。紫外線反応性の反応性基としては、アクリロイル基，メタクリロイル基，アリル基，ビニル基等のエチレン性不飽和結合を有するラジカル重合型の反応性基やオキセタニル基などのカチオン重合型の反応性基などが挙げられる。これらのうちでは、アクリロイル基，メタクリロイル基，オキセタニル基がより好ましく、アクリロイル基，メタクリロイル基が特に好ましい。すなわち、（メタ）アクリレート化合物を用いることが特に好ましい。
【0038】
（メタ）アクリレート化合物としては、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。（メタ）アクリレートは、単官能（メタ）アクリレートのみで構成されていてもよいし、多官能（メタ）アクリレートで構成されていてもよいし、単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートの組み合わせで構成されていてもよい。（メタ）アクリレートとして、多官能（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。
【0039】
単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、２－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－２－メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－（２－フェニルフェニル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【0040】
多官能（メタ）アクリレートとしては、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、四官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。より具体的には、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【0041】
紫外線硬化性樹脂は、上記する（メタ）アクリレートの１種単独で構成されていてもよいし、２種以上で構成されていてもよい。紫外線硬化性樹脂は、耐擦傷性の向上の観点から、５官能以上の多官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましく、また、５官能以上の多官能（メタ）アクリレートの含有率を大きくすることが好ましい。
【0042】
また、多官能（メタ）アクリレートは、二量体を含むことが好ましい。多官能（メタ）アクリレートの二量体は硬化速度に優れ、硬化性組成物の硬化率を容易に上げることができるため、より耐擦傷性を向上させることができる。なかでも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、および、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートの二量体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、および、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの二量体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【0043】
上記二量体の含有量は、耐擦傷性や透明性、溶剤への溶解性の観点から、多官能（メタ）アクリレートの固形分全量基準で、２５質量％以上５０質量％以下の範囲とすることが好ましい。より好ましくは３０質量％以上であり、また４０質量％以下である。
【0044】
無機酸化物粒子は、低屈折率層１６に含まれることで、低屈折率層１６の表面に凸部を形成するものである。無機酸化物粒子によって低屈折率層１６の表面に凸部が形成されることで、低屈折率層１６は良好な耐擦傷性を有することができる。
【0045】
無機酸化物粒子は、中実粒子であってもよいし、中空粒子であってもよい。無機酸化物粒子は、中実粒子であることが好ましい。中実粒子とは、粒子の内部に実質的に空洞を有していない粒子であり、空洞の割合が中実粒子の体積の５％未満である粒子をいう。中空粒子は、粒子の内部に空洞を有している粒子であり、空洞の割合が中空粒子の体積の５％以上である粒子をいう。無機酸化物粒子が中実粒子であると、低屈折率層１６の耐擦傷性が向上し、反射防止フィルム１０の耐擦傷性が向上する。無機酸化物粒子が中空粒子であると、低屈折率層１６の屈折率を低くして、光の反射を低減することができる。中空粒子において、空洞の割合は、中空粒子の体積の１０％以上８０％以下であることが好ましい。空洞の割合が１０％以上であると、屈折率を低くして光の反射を低減することができる。より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは３０％以上である。一方、空洞の割合が８０％以下であると、無機酸化物粒子の分散性の低下を抑えることができる。より好ましくは６０％以下である。
【0046】
無機酸化物粒子としては、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム、カルシウムなどの金属の酸化物からなる金属酸化物粒子が挙げられる。これらは、無機酸化物粒子として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。これらのうちでは、屈折率が低く透明性に優れる、硬度が高いなどの観点から、シリカ粒子、アルミナ粒子が好ましく、アルミナ粒子が特に好ましい。無機酸化物粒子は、シランカップリング剤等の表面処理剤によって表面処理されていてもよい。
【0047】
無機酸化物粒子の形状は、特に限定されるものではなく、球状、針状、鱗片状、棒状、繊維状、不定形などであってもよい。これらのうちでは、球状であることが好ましい。
【0048】
無機酸化物粒子は、低屈折率層１６の表面に凸部を形成し、良好な耐擦傷性を得るために、無機酸化物粒子の平均粒子径ｒと低屈折率層１６の厚みｄＬＲの差（ｒ－ｄＬＲ）が、１０ｎｍ以上であるとよい。差（ｒ－ｄＬＲ）は、より好ましくは１５ｎｍ以上、さらに好ましくは１８ｎｍ以上である。一方、形成される凸部の高さを抑えて透明性を維持するなどの観点から、差（ｒ－ｄＬＲ）は、３００ｎｍ以下である。より好ましくは２００ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。なお、低屈折率層１６の厚みｄＬＲは、単独で、またプライマー層１７の厚みｄＰＲとの合計で、後に説明するとおり、所定の範囲に定められる。
【0049】
無機酸化物粒子の平均粒子径ｒは、低屈折率層１６の厚みｄＬＲにもよるが、６０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは７０ｎｍ以上、さらに好ましくは９０ｎｍ以上である。また、より好ましくは３００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以下である。無機酸化物粒子の平均粒子径ｒは、ＪＩＳ Ｚ８８２５に従うレーザー回折・散乱法により得られる体積基準の平均算術値であって、一次粒子径だけではなく、粒子の凝集体である二次粒子径も含む。
【0050】
低屈折率層１６における無機酸化物粒子の含有量は、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し０．１質量％以上４．０質量％以下であるとよい。低屈折率層１６における無機酸化物粒子の含有量が低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し０．１質量％以上であると、優れた耐擦傷性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１６における無機酸化物粒子の含有量は、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１．０質量％以上である。そして、低屈折率層１６における無機酸化物粒子の含有量が低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し４．０質量％以下であると、高い透明性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１６における無機酸化物粒子の含有量は、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し、より好ましくは３．５質量％以下、さらに好ましくは３．２質量％以下である。なお、ここでいう低屈折率層１６の固形分とは、低屈折率層１６においてバインダー樹脂に固定化されていない、常温において液状の成分を除く成分である。低屈折率層１６の固形分としては、無機酸化物粒子、中空シリカ粒子、バインダー樹脂などが含まれる。添加剤としてのオイル成分やバインダー樹脂に固定化されていない界面活性剤などは含まれない。
【0051】
中空シリカ粒子は、低屈折率層１６の平均厚さよりも平均粒子径の小さい粒子である。中空シリカ粒子は、低屈折率層１６の表面に凸部を形成する無機酸化物粒子よりも平均粒子径の小さい粒子であるとよい。中空シリカ粒子は、低屈折率層１６の表面凹凸の形成に実質的に寄与しない粒子である。中空シリカ粒子は、粒子の内部に空洞を有している粒子であり、空洞の割合が体積の５％以上である粒子をいう。中空とは、外殻とその内部の空洞からなるシェル構造のものや、多数の空洞を有する多孔質構造のものなどをいう。中空シリカ粒子は、中空構造であることで、低屈折率層１６の屈折率を低くして、光の反射を低減させることができる。中空シリカ粒子の形状は、特に限定されるものではないが、球状、紡錘状、卵状、平板状、立方体状、不定形などが好ましい。これらのうちでは、球状、平板状、立方体状などが特に好ましい。
【0052】
中空シリカ粒子において、空洞の割合は、体積の１０％以上８０％以下であることが好ましい。空洞の割合が体積の１０％以上であると、屈折率を低くして光の反射を低減することができる。より好ましくは体積の２０％以上、さらに好ましくは体積の３０％以上である。一方、空洞の割合が体積の８０％以下であると、中空シリカ粒子の分散性の低下を抑えることができる。より好ましくは体積の６０％以下である。
【0053】
中空シリカ粒子の平均粒子径は、低屈折率層１６の厚みにもよるが、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０ｎｍ以上、さらに好ましくは４０ｎｍ以上である。また、より好ましくは８０ｎｍ以下、さらに好ましくは７０ｎｍ以下である。中空シリカ粒子の平均粒子径がこれら好ましい範囲内であると、低屈折率層１６の優れた反射防止効果と透明性を得ることができる。平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に従うレーザー回折・散乱法により得られる体積基準の平均算術値である。一次粒子径だけではなく、粒子の凝集体である二次粒子径も含む。
【0054】
中空シリカ粒子の屈折率は、１．０１以上１．４５以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは１．１５以上１．３８以下の範囲内、さらに好ましくは１．１５以上１．３５以下の範囲内である。中空シリカ粒子の屈折率がこの範囲内であると、優れた反射防止効果が得られる。
【0055】
低屈折率層１６における中空シリカ粒子の含有量は、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し６．０質量％以上４９．９質量％以下であるとよい。低屈折率層１６における中空シリカ粒子の含有量が低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し６．０質量％であると、優れた反射防止性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１６における中空シリカ粒子の含有量は、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１２質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上である。そして、低屈折率層１６における中空シリカ粒子の含有量が低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し４９．９質量％以下であると、耐擦傷性の低下が抑えられる。また、この観点から、低屈折率層１６における中空シリカ粒子の含有量は、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは２５質量％以下である。
【0056】
そして、低屈折率層１６における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量は、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し１０質量％以上５０質量％以下であるとよい。低屈折率層１６における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量が低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し１０質量％以上であると、優れた耐擦傷性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１６における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量は、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上である。一方、低屈折率層１６における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量が低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し５０質量％以下であると、低屈折率層１６に無機酸化物粒子と中空シリカ粒子を十分に保持することができるため、優れた耐擦傷性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１６における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量は、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。
【0057】
低屈折率層１６の厚みｄＬＲは、４６ｎｍ以上である。４６ｎｍ以上であると、低屈折率層１６表面の平滑性が高くなり、反射防止フィルム１０の摩耗耐久性を良好なものとすることができる。また、この観点から、低屈折率層１６の厚みｄＬＲは、より好ましくは４７ｎｍ以上、さらに好ましくは４８ｎｍ以上である。低屈折率層１６の厚みｄＬＲには、特に上限は設けられないが、高い反射防止効果を得る観点から、好ましくは９０ｎｍ以下、より好ましくは８５ｎｍ以下、さらに好ましくは７５ｎｍ以下である。なお、低屈折率層１６の厚みｄＬＲは、低屈折率層１６の平均厚みとして求めればよい。低屈折率層１６が無機酸化物粒子を含有する場合には、低屈折率層１６の平均厚みは、厚み方向において無機酸化物粒子１８が存在しない部分における比較的平滑な部分の厚みの平均値として求めればよい。低屈折率層１６の厚みｄＬＲは、後に説明するように、プライマー層１７の厚みｄＰＲとの合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲの点からも、規定される。
【0058】
低屈折率層１６は、無機酸化物粒子、中空シリカ粒子、バインダー樹脂を含む組成物を用いて形成することができる。上記のとおり、バインダー樹脂は、（メタ）アクリレート化合物を含むもの等、紫外線反応性の反応性基を有するもの（紫外線硬化性樹脂）であることが好ましい。バインダー樹脂が紫外線反応性の反応性基を有すると、低屈折率層１６の耐擦傷性が向上し、反射防止フィルム１０の耐擦傷性が向上する。低屈折率層１６の形成用組成物は、バインダー樹脂が紫外線反応性の反応性基を有する場合、光重合開始剤をさらに含むことが好ましい。低屈折率層１６の形成用組成物には、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。低屈折率層１６のバインダー樹脂は、紫外線硬化性樹脂のみで構成されても、紫外線硬化性樹脂と非紫外線硬化性樹脂の組み合わせで構成されていてもよい。非紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤、溶剤としては、それぞれ、上記でハードコート層１４の形成用組成物に含有されうるものの具体例として挙げた化学種を、低屈折率層１６の形成用組成物においても、好適に適用することができる。
【0059】
光重合開始剤の含有量は、低屈折率層１６の形成用組成物の固形分全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲とすることが好ましい。より好ましくは１質量％以上であり、また５質量％以下である。
【0060】
他に、低屈折率層１６には、必要に応じて、添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、屈折率調整剤などが挙げられる。
【0061】
低屈折率層１６は、含フッ素化合物を含有してもよい。含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基を含有する（メタ）アクリレートをはじめとして、次に説明する防汚層１８に含有される含フッ素（メタ）アクリレートと同様の化合物を挙げることができる。低屈折率層１６が含フッ素化合物を含有する場合には、反射防止フィルム１０の防汚性が高められる。しかし、本実施形態に係る反射防止フィルム１０においては、低屈折率層１６の上に防汚層１８が設けられ、その防汚層１８が高い防汚性を発揮するので、低屈折率層１６には、防汚性の向上を目的として、含フッ素化合物を含有させる必要はない。低屈折率層１６に多量の含フッ素化合物を含有させると、プライマー層１７との密着性が弱まって反射防止フィルム１０の耐擦傷性の低下につながるが、低屈折率層１６を、含フッ素化合物を含有しないものとしておくことで、反射防止フィルム１０の耐擦傷性を高めることができる。低屈折率層１６に含フッ素化合物を含有させる場合でも、その含有量を、低屈折率層１６の固形分１００質量％に対し１質量％以下に抑えておくとよい。
【0062】
低屈折率層１６の屈折率は、ハードコート層１４より低い限りにおいて特に限定されないが、好ましくは１．３５以上１．５２以下である。屈折率が１．３５以上であると、低屈折率層１６の強度を十分なものとすることができ、良好な耐擦傷性を得ることができる。一方、屈折率が１．５２以下であると、反射防止フィルム１０をより低反射率化することができる。上記観点から低屈折率層１６の屈折率は、より好ましくは１．３８以上１．５０以下であり、さらに好ましくは１．４０以上１．４９以下である。
【0063】
（プライマー層）
本実施形態に係る反射防止フィルム１０においては、低屈折率層１６と防汚層１８の間に、プライマー層１７が設けられている。プライマー層１７は、低屈折率層１６と防汚層１８の間の密着性を高める役割を果たし、それによって、反射防止フィルム１０の防汚性および摩耗耐久性を向上させるものとなる。
本実施形態に係る反射防止フィルム１０においては、低屈折率層１６と防汚層１８の間に、プライマー層１７が設けられている。プライマー層１７は、低屈折率層１６と防汚層１８の間の密着性を高める役割を果たし、それによって、反射防止フィルム１０の防汚性および摩耗耐久性を向上させるものとなる。
【0064】
プライマー層１７の構成材料は特に限定されるものではないが、バインダー樹脂を含む組成物の硬化物より構成されることが好ましい。特に、バインダー樹脂を含有する電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成されることが好ましい。
【0065】
バインダー樹脂としては、熱硬化性化合物や、紫外線硬化性化合物をはじめとする電離放射線硬化性化合物などが好ましい。反射防止フィルム１０の生産性などの観点から、バインダー樹脂が、紫外線硬化性化合物よりなる形態が好ましい。特に、プライマー層１７を構成するバインダー樹脂として、（メタ）アクリレート化合物を含むものを用いることが好ましい。（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、上記で低屈折率層１６のバインダー樹脂に含有される（メタ）アクリレート種の具体例として列挙したものを、プライマー層１７においても好適に適用することができる。
【0066】
プライマー層１７に含有されるバインダー樹脂は、低屈折率層１６に含有されるバインダー樹脂と、同じ成分を含んでいても、含んでいなくても、いずれでもかまわない。しかし、同じ成分を含んでいる方が、低屈折率層１６とプライマー層１７の間の密着性が高くなり、反射防止フィルム１０の防汚性および摩耗耐久性の向上に高い効果が得られる。好ましくは、プライマー層１７に含有されるバインダー樹脂が、低屈折率層１６に含有されるバインダー樹脂と同じバインダー樹脂より構成されているとよい。あるいは、プライマー層１７に含有されるバインダー樹脂のうち９０質量％以上が、低屈折率層１６に含有されるバインダー樹脂と同じになっている形態等、プライマー層１７に含有されるバインダー樹脂の組成が、低屈折率層１６に含有されるバインダー樹脂の組成が近接している形態であってもよい。なお、プライマー層１７に含有されるバインダー樹脂の組成が、低屈折率層１６に含有されるバインダー樹脂の組成と同じである場合や近接している場合であっても、電子顕微鏡等を用いた観察により、プライマー層１７と低屈折率層１６の間には、多くの場合、明確な界面が存在することが確認される。
【0067】
プライマー層１７は、低屈折率層１６に含有される無機酸化物粒子や中空シリカ粒子のような、無機酸化物よりなる粒子を含んでいないことが好ましい。無機酸化物よりなる粒子以外にも、樹脂粒子等、固体粒子を含有しないものであることが好ましい。プライマー層１７が無機酸化物よりなる粒子をはじめとする固体粒子を含有しないことで、低屈折率層１６との密着性や表面の平滑性が高くなり、反射防止フィルム１０の防汚性および摩耗耐久性の向上に高い効果が得られる。プライマー層１７が固体粒子を含有する場合であっても、それらの効果を高く保つ観点から、それら固体粒子の粒径を２０ｎｍ以下、また固体粒子の含有量を、プライマー層１７の固形分１００質量％に対し１０質量％以下に抑えておくとよい。なお、ここでいうプライマー層１７の固形分とは、プライマー層１７においてバインダー樹脂に固定化されていない、常温において液状の成分を除く成分である。プライマー層１７の固形分としては、バインダー樹脂などが含まれる。
【0068】
プライマー層１７は、バインダー樹脂を含む組成物を用いて形成することができる。上記のとおり、バインダー樹脂は、（メタ）アクリレート化合物を含むもの等、紫外線反応性の反応性基を有するもの（紫外線硬化性樹脂）であることが好ましく、その場合に、プライマー層１７の形成用組成物は、光重合開始剤をさらに含むことが好ましい。プライマー層１７の形成用組成物には、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。プライマー層１７のバインダー樹脂は、紫外線硬化性樹脂のみで構成されても、紫外線硬化性樹脂と非紫外線硬化性樹脂の組み合わせで構成されていてもよい。
【0069】
非紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤、溶剤としては、それぞれ、上記でハードコート層１４の形成用組成物に含有されうるものの具体例として挙げた化学種を、プライマー層１７の形成用組成物においても、好適に適用することができる。光重合開始剤の含有量は、低屈折率層１６の形成用組成物の固形分全量基準で、０．１質量％以上２０質量％以下の範囲とすることが好ましい。より好ましくは５質量％以上であり、また１５質量％以下である。
【0070】
他に、プライマー層１７には、必要に応じて、添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、屈折率調整剤などが挙げられる。
【0071】
プライマー層１７の厚みｄＰＲは、８ｎｍ以上である。８ｎｍ以上であると、低プライマー層１７の表面の平滑性が高くなり、反射防止フィルム１０の摩耗耐久性を良好なものとすることができる。また、この観点から、プライマー層１７の厚みｄＰＲは、より好ましくは１０ｎｍ以上、さらに好ましくは１４ｎｍ以上である。プライマー層１７の厚みｄＰＲには、特に上限は設けられないが、高い耐擦傷性や反射防止効果を得る観点から、好ましくは５５ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは４５ｎｍ以下である。なお、プライマー層１７の厚みｄＰＲは、プライマー層１７の平均厚みとして求めればよい。
【0072】
上記のとおり、本実施形態に係る反射防止フィルム１０においては、低屈折率層１６の厚みｄＬＲが４６ｎｍ以上、かつプライマー層１７の厚みｄＰＲが８ｎｍ以上となっている。さらに、低屈折率層１６とプライマー層１７の合計厚み、つまりｄＬＲ＋ｄＰＲが、６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下となっている。低屈折率層１６とプライマー層１７の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上であることで、反射防止フィルム１０において、高い反射防止効果を得られるとともに、優れた摩耗耐久性を得ることができる。これらの効果をさらに高める観点から、ｄＬＲ＋ｄＰＲは６０ｎｍ以上であると好ましく、６２ｎｍ以上、さらに６５ｎｍ以上であるとより好ましい。一方、低屈折率層１６とプライマー層１７の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが１００ｎｍ以下であることで、反射防止フィルム１０において、高い反射防止効果を得られる。その効果を高める観点から、ｄＬＲ＋ｄＰＲは９７ｎｍ以下、さらに９５ｎｍ以下であるとより好ましい。下記のとおり、低屈折率層１６とプライマー層１７は、近い屈折率を有することが好ましく、光学的には単一の層に近似することができる。よって、低屈折率層１６とプライマー層１７の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲを適切な範囲に規定することで、優れた反射防止性を得ることができる。具体的には、合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲを上記のとおり６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下とすることで、低屈折率層１６とプライマー層１７の総体として、光干渉効果によって得られる反射率が最小となる波長（最小反射波長）と、比視感度ピーク波長との間のずれ（長波長側および短波長側へのずれ）を小さく抑え、低い視感反射率を得ることができる。
【0073】
プライマー層１７は、低屈折率層１６よりも平滑な表面を有することが好ましい。これにより、低屈折率層１６および防汚層１８との間の密着性が向上し、プライマー層１７を介することで低屈折率層１６と防汚層１８の間の密着性を高める効果が高くなる。すると、反射防止フィルム１０の摩耗耐久性の向上に高い効果が得られる。また、プライマー層１７が平滑な表面を有することで、その上に形成される防汚層１８の表面の平滑性も高くなる。すると、反射防止フィルム１０の防汚性を向上させる効果も高く得られる。低屈折率層１６が無機酸化物粒子を含有するものである場合に、プライマー層１７を、無機酸化物よりなる粒子をはじめとする固体粒子を含有しないものとしておくことで、簡便に、プライマー層１７の表面の平滑性を、低屈折率層１６の表面の平滑性よりも高めることができる。
【0074】
プライマー層１７を形成する前には、低屈折率層１６の表面に、表面処理を施してもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理などが挙げられる。
【0075】
プライマー層１７の屈折率は、反射防止フィルム１０において高い反射防止性を得る観点から、低屈折率層１６の屈折率との差が小さいことが好ましい。具体的には、プライマー層１７の屈折率は、好ましくは１．５６以下、より好ましくは１．５２以下、さらに好ましくは１．５０以下である。一方、プライマー層１７の屈折率は、プライマー層１７の強度を十分なものとし、良好な耐擦傷性を得る観点から、好ましくは１．４０以上、より好ましくは１．４３以上、さらに好ましくは１．４５以上である。
【0076】
（防汚層）
本実施形態に係る反射防止フィルム１０において、プライマー層１７の面上に、防汚層１８が設けられている。防汚層１８は、反射防止フィルム１０の防汚性を高めるものとなる。
本実施形態に係る反射防止フィルム１０において、プライマー層１７の面上に、防汚層１８が設けられている。防汚層１８は、反射防止フィルム１０の防汚性を高めるものとなる。
【0077】
防汚層１８は、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成されている。特に、そのような含フッ素（メタ）アクリレートを含有する電離放射線硬化性組成物、中でも紫外線硬化性組成物の硬化物より構成されていることが好ましい。
【0078】
防汚層１８が、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成されることで、防汚層１８を表面に有する反射防止フィルム１０が、防汚性と摩耗耐久性に優れたものとなる。含フッ素（メタ）アクリレートの具体例として、パーフルオロポリエーテル基を含有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。パーフルオロポリエーテル基は、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリエーテルにおける水素が全てフッ素に置換されたものをいい、例えば、パーフルオロメチレンオキシド、（－ＣＦ２Ｏ－）、パーフルオロエチレンオキシド（－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）、パーフルオロプロピレンオキシド（－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）、パーフルオロイソプロピレンオキシド（－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ－）のいずれか、またはこれらのうちの複数の組み合せによる繰り返し構造を有するフルオロポリエーテル基等が挙げられる。上記繰り返し構造の繰り返し単位数としては、好ましくは１～１００である。具体的な化合物としては、信越化学工業製「ＫＹ－１２０３」「ＫＹ－１２０７」、ＤＩＣ製「メガファックＲＳ－７５」、ダイキン工業製「オプツールＤＡＣ－ＨＰ」、ネオス製「フタージェント６０１ＡＤ」「フタージェント６０１ＡＤＨ２」を挙げることができる。
【0079】
また、含フッ素（メタ）アクリレートは、その構造中にウレタン結合を有さないことが好ましい。含フッ素（メタ）アクリレートが構造中にウレタン結合を有さないことで、防汚層１８の硬度が高くなり、防汚層１８が特に高い摩耗耐久性を与えるものとなる。
【0080】
防汚層１８においては、含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、防汚層１８の固形分全量基準で９０質量％以上となっている。これにより、含フッ素（メタ）アクリレートによる防汚性向上効果を高く得ることができる。本実施形態に係る反射防止フィルム１０においては、防汚層１８の下層にプライマー層１７が設けられていることにより、下層に対する密着性の向上、および表面の摩耗耐久性の向上の効果が十分に得られるため、それらの効果を得ることを目的として、防汚層１８に、フッ素非含有の（メタ）アクリレート化合物等、フッ素を含有しないバインダー樹脂を添加する必要はない。防汚性向上の効果をさらに高める観点から、防汚層１８において、含フッ素（メタ）アクリレートの含有量は、防汚層１８の固形分全量基準で９２質量％以上であると、より好ましい。また、不可避的成分を除いて、防汚層１８を構成する樹脂成分の全量が、含フッ素（メタ）アクリレートであると、より好ましい。なお、ここでいう防汚層１８の固形分とは、防汚層１８において硬化性成分に固定化されていない、常温において液状の成分を除く成分である。防汚層１８の固形分としては、含フッ素（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【0081】
防汚層１８は、含フッ素（メタ）アクリレートを含む組成物を用いて形成することができる。防汚層１８の形成用組成物をプライマー層１７の表面に層状に配置したうえで、硬化させればよい。防汚層１８が紫外線硬化性を有する組成物の硬化物として形成される場合には、防汚層１８の形成用組成物は、光重合開始剤をさらに含むことが好ましい。
【0082】
光重合開始剤、溶剤としては、それぞれ、上記でハードコート層１４の形成用組成物に含有されうるものの具体例として挙げた化学種を、防汚層１８の形成用組成物においても、好適に適用することができる。光重合開始剤の含有量は、防汚層１８の形成用組成物の固形分全量基準で、０．１質量％以上１５質量％以下の範囲とすることが好ましい。より好ましくは３質量％以上であり、また１０質量％以下である。
【0083】
他に、防汚層１８には、必要に応じて、添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、含フッ素（メタ）アクリレート以外の防汚剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、屈折率調整剤などが挙げられる。ただし、防汚層１８の表面の平滑性を高める観点から、防汚層１８は、金属酸物粒子をはじめとして、固体粒子を含有しないことが好ましい。防汚層１８が固体粒子を含有する場合であっても、固体粒子の粒径を１０ｎｍ以下、また固体粒子の含有量を、防汚層１８の固形分１００質量％に対し１質量％以下に抑えておくとよい。
【0084】
防汚層１８の厚みは、１ｎｍ以上であることが好ましい。すると、防汚層１８による防汚性向上の効果が高く得られる。より好ましくは、防汚層１８の厚みは、３ｎｍ以上、さらには５ｎｍ以上であるとよい。一方、防汚層１８の厚みは、１５ｎｍ以下であることが好ましい。すると、反射防止フィルム１０の反射防止性を高く保つことができる。より好ましくは、防汚層１８の厚みは、１０ｎｍ以下であるとよい。
【0085】
防汚層１８の屈折率は、１．６以下であることが好ましい。１．６以下であれば、反射防止フィルム１０の反射防止性を高く保つことができる。より好ましくは、防汚層１８の屈折率は、１．５５以下、さらには１．５０以下であるとよい。一方、防汚層１８の屈折率の下限は、防汚層１８の厚みが上記範囲内であれば特に限定されるものではないが、好ましくは１．３以上、より好ましくは１．３５以上であればよい。
【0086】
防汚層１８表面の算術平均粗さＲａは、耐擦傷性と摩耗耐久性の両立などの観点から、０．３ｎｍ以上１０ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．５ｎｍ以上５ｎｍ以下、さらに好ましくは１ｎｍ以上３ｎｍ以下の範囲内である。また同様の観点から、防汚層１８表面の平均傾斜角θａは、好ましくは０．０３°以上０．４°以下、より好ましくは０．０５°以上０．３°以下、さらに好ましくは０．１°以上０．２°以下であればよい。
【0087】
（反射防止フィルムの製造方法）
反射防止フィルム１０を製造するには、ハードコート層１４、低屈折率層１６、プライマー層１７、防汚層１８をこの順に形成すればよい。各層を形成するには、各層の形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥後、紫外線をはじめとする電離放射線の照射等、組成物が有する硬化性に応じた方法で、硬化を行えばよい。ある層を形成した後、次の層の形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥後、組成物を硬化させればよい。この工程を順次繰り返すことで、ハードコート層１４、低屈折率層１６、プライマー層１７、防汚層１８の積層構造を形成し、反射防止フィルム１０を製造することができる。
反射防止フィルム１０を製造するには、ハードコート層１４、低屈折率層１６、プライマー層１７、防汚層１８をこの順に形成すればよい。各層を形成するには、各層の形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥後、紫外線をはじめとする電離放射線の照射等、組成物が有する硬化性に応じた方法で、硬化を行えばよい。ある層を形成した後、次の層の形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥後、組成物を硬化させればよい。この工程を順次繰り返すことで、ハードコート層１４、低屈折率層１６、プライマー層１７、防汚層１８の積層構造を形成し、反射防止フィルム１０を製造することができる。
【0088】
各層を形成する組成物の塗工には、湿式法を好適に用いることができる。具体的には、例えば、リバースグラビアコート法，ダイレクトグラビアコート法，ダイコート法，バーコート法，ワイヤーバーコート法，ロールコート法，スピンコート法，ディップコート法，スプレーコート法，ナイフコート法，キスコート法などの各種コーティング法や、インクジェット法、オフセット印刷，スクリーン印刷，フレキソ印刷などの各種印刷法を用いることができる。
【0089】
各層に対する乾燥工程は、塗工液に用いた溶剤等を除去できれば特に限定されるものではないが、５０～１５０℃の温度で１０秒～１８０秒程度行うことが好ましい。
【0090】
各層に対する紫外線照射には、高圧水銀ランプ、無電極（マイクロ波方式）ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、その他任意の紫外線照射装置を用いることができる。紫外線照射は、必要に応じて、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。紫外線照射量は、特に限定されるものではないが、５０～８００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００～３００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
【0091】
基材フィルム１２の面上にハードコート層１４を形成する際には、基材フィルム１２とハードコート層１４の密着性を向上させるために、基材フィルム１２の表面には、塗工前に表面処理が施されてもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理などが挙げられる。
【0092】
（反射防止フィルムの特性）
以上の構成の反射防止フィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８と、を有し、防汚層１８が、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、防汚層１８における含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、防汚層１８の固形分全量基準で９０質量％以上であり、低屈折率層の厚みｄＬＲは４６ｎｍ以上であり、プライマー層の厚みｄＰＲは８ｎｍ以上であり、低屈折率層１６とプライマー層１７の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。反射防止フィルム１０において、防汚層１８が上記の組成を有し、かつ低屈折率層１６と防汚層１８の間に、プライマー層１７が形成され、さらに低屈折率層１６とプライマー層１７の厚み、およびそれらの合計が、上記の範囲を満たすことで、反射防止フィルム１０が、優れた反射防止性および耐擦傷性を有するとともに、高い防汚性と摩耗耐久性を兼ね備えたものとなる。
以上の構成の反射防止フィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８と、を有し、防汚層１８が、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、防汚層１８における含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、防汚層１８の固形分全量基準で９０質量％以上であり、低屈折率層の厚みｄＬＲは４６ｎｍ以上であり、プライマー層の厚みｄＰＲは８ｎｍ以上であり、低屈折率層１６とプライマー層１７の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。反射防止フィルム１０において、防汚層１８が上記の組成を有し、かつ低屈折率層１６と防汚層１８の間に、プライマー層１７が形成され、さらに低屈折率層１６とプライマー層１７の厚み、およびそれらの合計が、上記の範囲を満たすことで、反射防止フィルム１０が、優れた反射防止性および耐擦傷性を有するとともに、高い防汚性と摩耗耐久性を兼ね備えたものとなる。
【0093】
反射防止フィルム１０が高い防汚性を有することで、指紋等の汚れが反射防止フィルム１０の表面に付着しにくくなり、また付着したとしても容易に除去することができる。本実施形態に係る反射防止フィルム１０は、特に指紋拭き取り性に優れたものとなる。本実施形態に係る反射防止フィルム１０において、防汚性の高さには、プライマー層１７の形成により、防汚層１８の表面の平滑性が高くなることが寄与していると考えられる。また、摩耗耐久性の高さには、プライマー層１７を介することによる低屈折率層１６と防汚層１８の間の密着性の高さが寄与していると考えられる。本実施形態に係る反射防止フィルム１０は、高い反射防止性および防汚性に加え、高い耐擦傷性および摩耗耐久性を有することから、タッチパネルの表面に配置されるものをはじめとして、手指の接触を頻繁に受ける用途に特に適している。
【0094】
反射防止フィルム１０におけるヘイズは、良好な視認性などの観点から、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．０以下である。反射防止フィルム１０における視感反射率は、低いほど好ましく、より好ましくは２．５％以下、さらに好ましくは２．０％以下である。視感反射率が２．０％以下であれば、反射防止フィルム１０が十分に高い反射防止性を有するとみなすことができる。
【0095】
＜他の形態の反射防止フィルム＞
本発明に係る反射防止フィルムは、上記のとおり、基材フィルム１０の面上に、ハードコート層１４、低屈折率層１６、プライマー層１７、防汚層１８がこの順に積層されたものであり、防汚層１８が所定の組成を有し、かつ低屈折率層１６と防汚層１８の厚さ、およびそれらの合計が所定の範囲を満たすものであれば、上記第一実施形態に係る反射防止フィルム１０の構成に限定されるものではない。以下に、本発明に係る反射防止フィルムの他の実施形態について例示する。
本発明に係る反射防止フィルムは、上記のとおり、基材フィルム１０の面上に、ハードコート層１４、低屈折率層１６、プライマー層１７、防汚層１８がこの順に積層されたものであり、防汚層１８が所定の組成を有し、かつ低屈折率層１６と防汚層１８の厚さ、およびそれらの合計が所定の範囲を満たすものであれば、上記第一実施形態に係る反射防止フィルム１０の構成に限定されるものではない。以下に、本発明に係る反射防止フィルムの他の実施形態について例示する。
【0096】
（第二実施形態）
図２には、第二実施形態に係る反射防止フィルム２０を示している。第二実施形態に係る反射防止フィルム２０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された高屈折率層１５と、高屈折率層１５の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８を有している。
図２には、第二実施形態に係る反射防止フィルム２０を示している。第二実施形態に係る反射防止フィルム２０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された高屈折率層１５と、高屈折率層１５の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８を有している。
【0097】
第二実施形態に係る反射防止フィルム２０は、第一実施形態に係る反射防止フィルム１０と比較して、ハードコート層１４と低屈折率層１６の間に高屈折率層１５を有している点が相違する。これ以外については第一実施形態に係る反射防止フィルム１０と同様であり、同様の構成についてはその説明を省略する。
【0098】
高屈折率層１５は、ハードコート層１４および低屈折率層１６よりも高い屈折率を有する層である。高屈折率層１５をハードコート層１４と低屈折率層１６の間に設けることによって、反射防止フィルム１０に、より高い反射防止効果を発現させる。高屈折率層１５の屈折率は、好ましくは１．５５以上１．８０以下の範囲内である。より好ましくは１．６０以上、また、１．７０以下である。
【0099】
高屈折率層１５の平均厚みは、屈折率の設定に応じて異なるが、例えば５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下とすることで、反射防止機能をさらに高めることができる。高屈折率層１５としては、相互に屈折率の異なる層を、２層以上積層して設けてもよい。
【0100】
（第三実施形態）
図３には、第三実施形態に係る反射防止フィルム３０を示している。第三実施形態に係る反射防止フィルム３０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８とを有する。また、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する。透明粘着層２２の面上には、必要に応じて離型フィルム２４が配置される。離型フィルム２４は、反射防止フィルム３０の使用前に透明粘着層２２の保護層として機能し、反射防止フィルム３０の使用時には、透明粘着層２２から剥がされる。
図３には、第三実施形態に係る反射防止フィルム３０を示している。第三実施形態に係る反射防止フィルム３０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８とを有する。また、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する。透明粘着層２２の面上には、必要に応じて離型フィルム２４が配置される。離型フィルム２４は、反射防止フィルム３０の使用前に透明粘着層２２の保護層として機能し、反射防止フィルム３０の使用時には、透明粘着層２２から剥がされる。
【0101】
第三実施形態に係る反射防止フィルム３０は、第一実施形態に係る反射防止フィルム１０と比較して、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する点が相違する。これ以外については第一実施形態に係る反射防止フィルム１０と同様であり、同様の構成についてはその説明を省略する。
【0102】
透明粘着層２２は、反射防止フィルム３０をディスプレイ等の表面に密着性良く貼り付けるためのものである。また、反射防止フィルム３０は、透明粘着層２２を有することで、ディスプレイ等のガラスの飛散を防止する効果を有する。すなわち、反射防止フィルム３０は、飛散防止フィルムとしての機能も有する。
【0103】
透明粘着層２２を形成する粘着剤組成物は、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などの公知の粘着性樹脂を含有することができる。中でも、光学的な透明性や耐熱性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤組成物は、透明粘着層２２の凝集力を高めるために、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、キレート系架橋剤などが挙げられる。
【0104】
粘着剤組成物は、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、可塑剤、シランカップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、充填剤、硬化促進剤、硬化遅延剤などの公知の添加剤が挙げられる。また、生産性などの観点から、有機溶剤を使用して希釈してもよい。
【0105】
透明粘着層２２の厚みは、特に限定されるものではないが、５μｍ以上１００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは１０μｍ以上であり、また５０μｍ以下である。
【0106】
透明粘着層２２は、基材フィルム１２の他方の面上に粘着剤組成物を直接塗布して形成する方法、離型フィルム２４の面上に粘着剤組成物を塗布して形成した後、基材フィルム１２の他方の面上に転写する方法、第一の離型フィルムの面上に粘着剤組成物を塗布して形成した後、第二の離型フィルムを貼り合わせ、いずれか一方の離型フィルムを剥離して基材フィルム１２の他方の面上に転写する方法などにより形成することができる。
【0107】
透明粘着層２２は、ガラスの飛散防止効果の観点から、ガラスに対する粘着力が、４Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましくは６Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【0108】
（第四実施形態）
図４には、第四実施形態に係る反射防止フィルム４０を示している。第四実施形態に係る反射防止フィルム４０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８と、防汚層１８の面上に粘着剤層２６を介して配置された保護フィルム２８と、を有する。
図４には、第四実施形態に係る反射防止フィルム４０を示している。第四実施形態に係る反射防止フィルム４０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された低屈折率層１６と、低屈折率層１６の面上に形成されたプライマー層１７と、プライマー層１７の面上に形成された防汚層１８と、防汚層１８の面上に粘着剤層２６を介して配置された保護フィルム２８と、を有する。
【0109】
第四実施形態に係る反射防止フィルム４０は、第三実施形態に係る反射防止フィルム３０と比較して、防汚層１８の面上に粘着剤層２６を介して保護フィルム２８を有する点が相違し、これ以外については第三実施形態に係る反射防止フィルム３０と同様であり、同様の構成についてはその説明を省略する。
【0110】
保護フィルム２８は、例えばロールプロセスなどで連続加工したりディスプレイ等に貼り合わせられたりするなどの反射防止フィルム４０の取扱い時において、防汚層１８の表面に傷が付くのを抑えることができるものである。保護フィルム２８は、粘着剤層２６を介して防汚層１８の面に貼り付けられている。保護フィルム２８は、反射防止フィルム４０の加工後などにおいては、粘着剤層２６とともに防汚層１８の面から剥がされる。このため、粘着剤層２６は、防汚層１８と粘着剤層２６の間の接着力よりも保護フィルム２８と粘着剤層２６の間の接着力のほうが強く、防汚層１８と粘着剤層２６の間で界面剥離可能な接着力に調整される。
【0111】
保護フィルム２８を構成する材料は、基材フィルム１２を構成する材料として例示したものなどを適宜選択することができる。保護フィルム２８の厚みは、特に限定されるものではないが、２μｍ以上５００μｍ以下の範囲内、２μｍ以上２００μｍ以下の範囲内とすることができる。
【0112】
粘着剤層２６としては、特許文献１に記載されているものを好適に適用することができる。粘着剤層２６を形成する粘着剤は、特に限定されるものではなく、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などを好適に用いることができる。特に、アクリル系粘着剤は、透明性や耐熱性に優れるため、好適である。アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル重合体および架橋剤を含む粘着剤組成物から形成されることが好ましい。
【0113】
（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリルモノマーの単独重合体もしくは共重合体である。（メタ）アクリルモノマーとしては、アルキル基含有（メタ）アクリルモノマー、カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマー、水酸基含有（メタ）アクリルモノマーなどが挙げられる。
【0114】
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤などが挙げられる。架橋剤は、これらの１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0115】
粘着剤組成物には、（メタ）アクリル重合体、架橋剤以外に、その他添加剤を含んでもよい。その他の添加剤としては、架橋促進剤、架橋遅延剤、粘着性付与樹脂（タッキファイヤー）、帯電防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、剥離助剤、顔料、染料、湿潤剤、増粘剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、金属不活性剤、アルキル化剤、難燃剤などが挙げられる。これらは粘着剤の用途や使用目的に応じて、適宜選択して使用される。
【0116】
粘着剤層２６の厚みは、特に限定されるものではないが、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは２μｍ以上であり、また７μｍ以下である。
【0117】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【0118】
例えば上記実施形態では、基材フィルム１２の表面に表面処理を施してもよい記載をしているが、表面処理に代えて、基材フィルム１２の表面に、易接着層を設ける構成であってもよい。
【0119】
また、基材フィルム１２の表面には、各層を形成する前に、ガスバリア性向上層、帯電防止層、オリゴマーブロック層などの各種機能層を予め設けてもよい。帯電防止層としては、特許文献１に記載されているものを好適に適用することができる。
【0120】
そして、上記第三実施形態における透明粘着層２２および離型フィルム２４は、図３に示すように、図１に示す第一実施形態の反射防止フィルム１０に追加する形で示しているが、図２に示す第二実施形態の反射防止フィルム２０に追加する形であってもよい。また、上記第四実施形態における粘着剤層２６および保護フィルム２８は、図４に示すように、図３に示す第三実施形態の反射防止フィルム３０に追加する形で示しているが、図１に示す第一実施形態の反射防止フィルム１０や、図２に示す第二実施形態の反射防止フィルム２０に追加する形であってもよい。
【実施例0121】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。以下、特記しない限り、試料の作製および評価は、室温、大気中において行っている。
【0122】
＜ハードコート層形成用組成物の調製＞
紫外線硬化性樹脂組成物「ＥＳＳ－６２０」（ＤＩＣ製、ウレタンアクリレート樹脂、溶剤（酢酸エチル）、固形分濃度７９質量％）に、光重合開始剤「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）を、ハードコート層形成用組成物全量に対し３質量％となるように加え、固形分濃度３１質量％となるように酢酸エチルを加え、ハードコート層形成用組成物を調製した。
紫外線硬化性樹脂組成物「ＥＳＳ－６２０」（ＤＩＣ製、ウレタンアクリレート樹脂、溶剤（酢酸エチル）、固形分濃度７９質量％）に、光重合開始剤「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製）を、ハードコート層形成用組成物全量に対し３質量％となるように加え、固形分濃度３１質量％となるように酢酸エチルを加え、ハードコート層形成用組成物を調製した。
【0123】
＜高屈折率層形成用組成物の調製＞
紫外線硬化性樹脂組成物「ＴＹＺ６５－０１」（トーヨーケム製、アクリル系樹脂、酸化ジルコニウム含有（平均粒子径８０ｎｍ）、光重合開始剤、溶剤（シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル）、固形分濃度３５質量％）に、固形分濃度８質量％となるようにメチルエチルケトンを加え、高屈折率層形成用組成物を調製した。
紫外線硬化性樹脂組成物「ＴＹＺ６５－０１」（トーヨーケム製、アクリル系樹脂、酸化ジルコニウム含有（平均粒子径８０ｎｍ）、光重合開始剤、溶剤（シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル）、固形分濃度３５質量％）に、固形分濃度８質量％となるようにメチルエチルケトンを加え、高屈折率層形成用組成物を調製した。
【0124】
＜低屈折率層形成用組成物の調製＞
表１に記載の配合組成（全固形分中の質量％）となるように、バインダー樹脂、中空シリカ粒子、アルミナ粒子、含フッ素化合物（比較例８のみ）、光重合開始剤を配合し、溶剤（ＭＥＫ／ＰＧＭ＝１／３）を用いて、表１に記載の固形分濃度に調整することにより、低屈折率層形成用組成物を調製した。
低屈折率層形成用組成物の材料として用いた材料は以下の通りである。
・バインダー樹脂：東亞合成製「アロニックスＭＴ－３０４１」、多官能アクリレート、固形分濃度１００質量％
・中空シリカ粒子：日揮触媒化成工業製「スルーリア４３２０」、平均粒子径６０ｎｍ、溶剤（ＭＩＢＫ）、固形分濃度：２０質量％
・アルミナ粒子：トーヨーケム製 アルミナゾル「リオデュラスＫＴ－１１０ＡＬ」、アルミナ粒子（平均粒子径：１１０ｎｍ）２５質量％、感光性モノマーおよび樹脂１５質量％、溶剤（ＭＥＫ、シクロヘキサノン、脂肪族系溶剤）
・含フッ素化合物：信越化学工業製「ＫＹ－１２１６」、パーフルオロポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、溶剤（ＭＥＫ）、固形分濃度２０質量％
・光重合開始剤：上記「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」
表１に記載の配合組成（全固形分中の質量％）となるように、バインダー樹脂、中空シリカ粒子、アルミナ粒子、含フッ素化合物（比較例８のみ）、光重合開始剤を配合し、溶剤（ＭＥＫ／ＰＧＭ＝１／３）を用いて、表１に記載の固形分濃度に調整することにより、低屈折率層形成用組成物を調製した。
低屈折率層形成用組成物の材料として用いた材料は以下の通りである。
・バインダー樹脂：東亞合成製「アロニックスＭＴ－３０４１」、多官能アクリレート、固形分濃度１００質量％
・中空シリカ粒子：日揮触媒化成工業製「スルーリア４３２０」、平均粒子径６０ｎｍ、溶剤（ＭＩＢＫ）、固形分濃度：２０質量％
・アルミナ粒子：トーヨーケム製 アルミナゾル「リオデュラスＫＴ－１１０ＡＬ」、アルミナ粒子（平均粒子径：１１０ｎｍ）２５質量％、感光性モノマーおよび樹脂１５質量％、溶剤（ＭＥＫ、シクロヘキサノン、脂肪族系溶剤）
・含フッ素化合物：信越化学工業製「ＫＹ－１２１６」、パーフルオロポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、溶剤（ＭＥＫ）、固形分濃度２０質量％
・光重合開始剤：上記「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」
【0125】
＜プライマー層形成用組成物の調製＞
表１に記載の配合組成（全固形分中の質量％）となるように、バインダー樹脂（上記「アロニックスＭＴ－３０４１」）と光重合開始剤（上記「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」）を配合し、溶剤（ＭＥＫ／ＰＧＭ＝１／３）を用いて、表１に記載の固形分濃度に調整することにより、プライマー層形成用組成物を調製した。
表１に記載の配合組成（全固形分中の質量％）となるように、バインダー樹脂（上記「アロニックスＭＴ－３０４１」）と光重合開始剤（上記「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」）を配合し、溶剤（ＭＥＫ／ＰＧＭ＝１／３）を用いて、表１に記載の固形分濃度に調整することにより、プライマー層形成用組成物を調製した。
【0126】
＜防汚層形成用組成物の調製＞
表１に記載の配合組成（全固形分中の質量％）となるように、含フッ素化合物（上記「ＫＹ－１２１６」）、バインダー樹脂（上記「アロニックスＭＴ－３０４１」；比較例７のみ）、光重合開始剤（上記「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」）を配合し、溶剤（ＭＥＫ／ＰＧＭ＝１／３）を用いて、表１に記載の固形分濃度に調整することにより、防汚層形成用組成物を調製した。
表１に記載の配合組成（全固形分中の質量％）となるように、含フッ素化合物（上記「ＫＹ－１２１６」）、バインダー樹脂（上記「アロニックスＭＴ－３０４１」；比較例７のみ）、光重合開始剤（上記「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」）を配合し、溶剤（ＭＥＫ／ＰＧＭ＝１／３）を用いて、表１に記載の固形分濃度に調整することにより、防汚層形成用組成物を調製した。
【0127】
＜ハードコート層の作製＞
実施例１～８および比較例１～８のそれぞれについて、基材フィルム（東レ製「ルミラー＃５０－Ｕ４０３」、ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み５０μｍ）に、＃１２のワイヤーバーを用いてハードコート層形成用組成物を塗布し、８０℃×６０秒で乾燥後、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してハードコート層（膜厚４μｍ）を形成した。
実施例１～８および比較例１～８のそれぞれについて、基材フィルム（東レ製「ルミラー＃５０－Ｕ４０３」、ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み５０μｍ）に、＃１２のワイヤーバーを用いてハードコート層形成用組成物を塗布し、８０℃×６０秒で乾燥後、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してハードコート層（膜厚４μｍ）を形成した。
【0128】
＜高屈折率層の作製＞
実施例１～８および比較例１～８のそれぞれについて、ハードコート層の面上に、高屈折率層形成用組成物を塗布し、８０℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して高屈折率層（膜厚１１０ｎｍ）を形成した。
実施例１～８および比較例１～８のそれぞれについて、ハードコート層の面上に、高屈折率層形成用組成物を塗布し、８０℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して高屈折率層（膜厚１１０ｎｍ）を形成した。
【0129】
＜低屈折率層の作製＞
実施例１～８および比較例１～８のそれぞれについて、高屈折率層の面上に、低屈折率層形成用組成物を、＃３のワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して低屈折率層を形成した。膜厚は表１に示したとおりとした。
実施例１～８および比較例１～８のそれぞれについて、高屈折率層の面上に、低屈折率層形成用組成物を、＃３のワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して低屈折率層を形成した。膜厚は表１に示したとおりとした。
【0130】
＜プライマー層の作製＞
実施例１～８および比較例１～５のそれぞれについて、低屈折率層の面上に、プライマー層形成用組成物を、＃３のワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してプライマー層を形成した。膜厚は表１に示したとおりとした。比較例６～８については、プライマー層を形成しなかった。
実施例１～８および比較例１～５のそれぞれについて、低屈折率層の面上に、プライマー層形成用組成物を、＃３のワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してプライマー層を形成した。膜厚は表１に示したとおりとした。比較例６～８については、プライマー層を形成しなかった。
【0131】
＜防汚層の作製＞
実施例１～８および比較例１～５についてはプライマー層の面上に、比較例６，７については低屈折率層の面上に、それぞれ、防汚層形成用組成物を、＃３のワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して防汚層を形成した。膜厚は表１に示したとおりとした。比較例８については防汚層を形成しなかった。
以上により、実施例１～８および比較例１～８に係る反射防止フィルムを作製した。
実施例１～８および比較例１～５についてはプライマー層の面上に、比較例６，７については低屈折率層の面上に、それぞれ、防汚層形成用組成物を、＃３のワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプを用いて光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して防汚層を形成した。膜厚は表１に示したとおりとした。比較例８については防汚層を形成しなかった。
以上により、実施例１～８および比較例１～８に係る反射防止フィルムを作製した。
【0132】
＜評価方法＞
（各層の厚みおよび屈折率）
各試料について、ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層、プライマー層、防汚層の各厚みおよび屈折率を評価した。この際、各層を形成するごとに、顕微分光膜厚計（大塚電子製「ＯＰＴＭ－Ｆ１」）を用いて得られた波長領域３８０～７８０ｎｍの反射分光スペクトルと、フレネルの式に基づいて導出される理論スペクトルとを、最小二乗法によりカーブフィッティングすることにより、各層の厚みおよび波長５８９．３ｎｍにおける屈折率を算出した。
（各層の厚みおよび屈折率）
各試料について、ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層、プライマー層、防汚層の各厚みおよび屈折率を評価した。この際、各層を形成するごとに、顕微分光膜厚計（大塚電子製「ＯＰＴＭ－Ｆ１」）を用いて得られた波長領域３８０～７８０ｎｍの反射分光スペクトルと、フレネルの式に基づいて導出される理論スペクトルとを、最小二乗法によりカーブフィッティングすることにより、各層の厚みおよび波長５８９．３ｎｍにおける屈折率を算出した。
【0133】
（視感反射率）
作製した反射防止フィルムの裏面（低屈折率層とは反対側の面）を＃４００のサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶし、紫外可視近赤外分光光度計（島津製作所社製「ＵＶ－３６００」）を用いて、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける低屈折率層の表面の５°正反射率を測定し、この測定値に比視感度値を乗じて視感反射率を算出した。視感反射率が２．０％以下であれば、反射防止性が十分であるとみなすことができる。
作製した反射防止フィルムの裏面（低屈折率層とは反対側の面）を＃４００のサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶし、紫外可視近赤外分光光度計（島津製作所社製「ＵＶ－３６００」）を用いて、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける低屈折率層の表面の５°正反射率を測定し、この測定値に比視感度値を乗じて視感反射率を算出した。視感反射率が２．０％以下であれば、反射防止性が十分であるとみなすことができる。
【0134】
（摩耗耐久性）
各試料について、水接触角を指標とした消しゴム摩耗試験によって、摩耗耐久性を評価した。
各試料について、消しゴム摩耗試験を行った。この際、平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＤＡＳ－４００」）を使用し、消しゴム摩耗試験用消しゴム（Ｍｉｎｏａｎ社製、接触面が直径φ６ｍｍの円柱型）を、各試料の反射防止フィルムの表面に載せて往復させた。試験台のストローク長は５０ｍｍ、試験台往復速度は３０往復／分とし、印加荷重は１．０ｋｇとした。５００往復までは１００往復ごとに、５００往復を超えたときはそれ以降５００往復ごとに水接触角を計測し、９０°以上の水接触角を保つ最大の往復回数を評価値とした。評価値が２０００回以上であれば、十分な摩耗耐久性を有するとみなすことができる。さらに評価値が３０００回以上であれば、高い摩耗耐久性を有するとみなすことができる。水接触角の測定は、接触角計（協和界面科学製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ ＤＭｏ－５０２）を使用し、４μＬの純水を反射防止フィルムの表面に滴下して行った。
各試料について、水接触角を指標とした消しゴム摩耗試験によって、摩耗耐久性を評価した。
各試料について、消しゴム摩耗試験を行った。この際、平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＤＡＳ－４００」）を使用し、消しゴム摩耗試験用消しゴム（Ｍｉｎｏａｎ社製、接触面が直径φ６ｍｍの円柱型）を、各試料の反射防止フィルムの表面に載せて往復させた。試験台のストローク長は５０ｍｍ、試験台往復速度は３０往復／分とし、印加荷重は１．０ｋｇとした。５００往復までは１００往復ごとに、５００往復を超えたときはそれ以降５００往復ごとに水接触角を計測し、９０°以上の水接触角を保つ最大の往復回数を評価値とした。評価値が２０００回以上であれば、十分な摩耗耐久性を有するとみなすことができる。さらに評価値が３０００回以上であれば、高い摩耗耐久性を有するとみなすことができる。水接触角の測定は、接触角計（協和界面科学製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ ＤＭｏ－５０２）を使用し、４μＬの純水を反射防止フィルムの表面に滴下して行った。
【0135】
（耐擦傷性）
各試料について、耐スチールウール試験を行った。この際、平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＤＡＳ－４００」）を使用し、２０ｍｍ×２０ｍｍの平面摩擦子に固定したスチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）を、各試料の反射防止フィルムの表面に載せて往復させた。試験台のストローク長は５０ｍｍ、試験台往復速度は６０往復／分、印加荷重は１．５ｋｇとし、１００回往復動させた。試験後の反射防止フィルムに、長さ１０ｍｍ以上の傷があるものを、耐擦傷性が低い(×)と評価した。また、長さ１０ｍｍ未満の傷はあるが長さ１０ｍｍ以上の傷はないものを、耐擦傷性が高い（〇）と評価した。この程度の傷は、実用上問題とならない。さらに、傷がないものを、耐擦傷性が非常に高い（◎）と評価した。
各試料について、耐スチールウール試験を行った。この際、平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＤＡＳ－４００」）を使用し、２０ｍｍ×２０ｍｍの平面摩擦子に固定したスチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）を、各試料の反射防止フィルムの表面に載せて往復させた。試験台のストローク長は５０ｍｍ、試験台往復速度は６０往復／分、印加荷重は１．５ｋｇとし、１００回往復動させた。試験後の反射防止フィルムに、長さ１０ｍｍ以上の傷があるものを、耐擦傷性が低い(×)と評価した。また、長さ１０ｍｍ未満の傷はあるが長さ１０ｍｍ以上の傷はないものを、耐擦傷性が高い（〇）と評価した。この程度の傷は、実用上問題とならない。さらに、傷がないものを、耐擦傷性が非常に高い（◎）と評価した。
【0136】
（防汚性）
各試料について、防汚性の評価として、指紋拭き取り性を評価した。
市販の人口指紋液（伊勢久製、人工汗液Ａ法（汗試験機法））を手指にとり、手指になじませた後、反射防止フィルムの低屈折率層表面にその手指を押し当てて、指紋を付着させた。次いで、黒色紙上に反射防止フィルムを載せ、ポリエステル製ワイパー（アズワン製、アズピュアスーパーワイパー（エコノ））を用いて、目視観察しながら反射防止フィルムの表面に付着した指紋を拭き取った。１０往復以内に人口指紋液が見えなくなるまで拭き取れたものを、防汚性が高い（○）と評価し、１０往復させても拭き取れなかったものを、防汚性が低い（×）とした。
各試料について、防汚性の評価として、指紋拭き取り性を評価した。
市販の人口指紋液（伊勢久製、人工汗液Ａ法（汗試験機法））を手指にとり、手指になじませた後、反射防止フィルムの低屈折率層表面にその手指を押し当てて、指紋を付着させた。次いで、黒色紙上に反射防止フィルムを載せ、ポリエステル製ワイパー（アズワン製、アズピュアスーパーワイパー（エコノ））を用いて、目視観察しながら反射防止フィルムの表面に付着した指紋を拭き取った。１０往復以内に人口指紋液が見えなくなるまで拭き取れたものを、防汚性が高い（○）と評価し、１０往復させても拭き取れなかったものを、防汚性が低い（×）とした。
【0137】
＜評価結果＞
表１に、実施例１～８および比較例１～８について、低屈折率層、プライマー層、防汚層の成分組成（単位：各層の全固形分中の質量％）および反射防止フィルムの層構成とともに、評価結果を示す。
表１に、実施例１～８および比較例１～８について、低屈折率層、プライマー層、防汚層の成分組成（単位：各層の全固形分中の質量％）および反射防止フィルムの層構成とともに、評価結果を示す。
【0138】
【表1】
【0139】
表１に示されるとおり、実施例１～８では、低屈折率層の表面に、プライマー層を挟んで、含フッ素(メタ)アクリレートを固形分全量基準で９０質量％以上含有する防汚層が形成されている。さらに、低屈折率層の厚みｄＬＲが４６ｎｍ以上、プライマー層の厚みｄＰＲが８ｎｍ以上、低屈折率層とプライマー層の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下となっている。そのことと対応して、実施例１～８ではいずれも、２．０％以下の低い視感反射率と、評価値で２０００回以上となる高い摩耗耐久性が得られている。同時に、「◎」または「○」と評価される高い耐擦傷性を有し、また「〇」と評価される高い防汚性が得られている。
【0140】
一方で、比較例１～３では、低屈折率層とプライマー層の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の範囲から外れているため、光干渉効果による反射の軽減効果を十分に得ることができず、視感反射率が２．０％を超えている。さらに、比較例１は低屈折率層の厚みｄＬＲが４６ｎｍに満たないため、摩耗耐久性が低くなっている。
【0141】
比較例４では、厚みｄＰＲが８ｎｍ以上のプライマー層を低屈折率層とともに備えており、合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲも６０ｎｍ以上となっているが、低屈折率層の厚みｄＬＲが４６ｎｍ未満となっている。この比較例４においては、摩耗耐久性が低くなっており、低屈折率層が薄すぎる場合には、反射防止フィルムにおいて、十分な摩耗耐久性が得られないことが示される。
【0142】
プライマー層を形成せず、低屈折率層の表面に防汚層が直接形成されている比較例６においては、摩耗耐久性も、防汚性も、低くなっている。摩耗耐久性については、プライマー層の有無においてのみ異なる実施例３と比較して、顕著に低くなっている。プライマー層が形成されていないことで、低屈折率層と防汚層との間の密着性が低くなり、その結果として摩耗耐久性が低くなっていると考えられる。また、プライマー層が形成されていないことで、防汚層の表面の平滑性が低くなり、十分な防汚性が得られないものと考えられる。
【0143】
比較例５では、プライマー層を形成しているが、その厚みｄＰＲが、８ｎｍ未満となっており、摩耗耐久性が低くなっている。このことは、プライマー層が薄すぎると、防汚層の密着性向上による摩耗耐久性向上の効果が十分に発揮されいないことを示している。
【0144】
比較例７では、比較例６と同様に、プライマー層を設けていないが、代わりに、フッ素を含まないバインダー樹脂を防汚層に添加している。しかし、比較例７では、摩耗耐久性が低くなっている。防汚性についても、比較例６と同様に、「×」と評価される低いものとなっている。この結果から、防汚層にフッ素を含まないバインダー樹脂を添加しても、プライマー層の代わりに、低屈折率層との間の密着性を十分に高める機能は果たせないと言える。また、防汚層において、相対的に含フッ素化合物の含有量が少なくなることで、十分な防汚性が得られなくなっていると解釈される。
【0145】
比較例８では、低屈折率層の表面に、プライマー層および防汚層を設けていない。代わりに、低屈折率層に含フッ素化合物を添加している。しかし、比較例８では、摩耗耐久性も防汚性も低くなっている。このことは、防汚層の代わりに低屈折率層に含フッ素化合物を添加しても、低屈折率層の表面に独立した層として設ける防汚層と同等の効果は得られないことを示している。
【0146】
以上に示されるとおり、反射防止フィルムが、基材フィルムと、基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、ハードコート層の面上に形成された低屈折率層と、低屈折率層の面上に形成されたプライマー層と、プライマー層の面上に形成された防汚層と、を有し、防汚層が、含フッ素（メタ）アクリレートを含有する組成物の硬化物より構成され、防汚層における含フッ素（メタ）アクリレートの含有量が、防汚層の固形分全量基準で９０質量％以上であり、底屈折率層の厚みｄＬＲが４６ｎｍ以上であり、プライマー層の厚みｄＰＲが８ｎｍ以上であり、低屈折率層とプライマー層の合計厚みｄＬＲ＋ｄＰＲが６０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることにより、反射防止フィルムは、優れた反射防止性および耐擦傷性を有するとともに、高い防汚性と摩耗耐久性を備えたものとなる。
【0147】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【0148】
１０，２０，３０，４０ 反射防止フィルム
１２ 基材フィルム
１４ ハードコート層
１５ 高屈折率層
１６ 低屈折率層
１７ プライマー層
１８ 防汚層
２２ 透明粘着層
２４ 離型フィルム
２６ 粘着剤層
２８ 保護フィルム
１２ 基材フィルム
１４ ハードコート層
１５ 高屈折率層
１６ 低屈折率層
１７ プライマー層
１８ 防汚層
２２ 透明粘着層
２４ 離型フィルム
２６ 粘着剤層
２８ 保護フィルム
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】