特開 2024-65412 透明導電性フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024065412

(43)【公開日】2024-05-15

(54)【発明の名称】透明導電性フィルム

(51)【国際特許分類】

   H01B 5/14 20060101AFI20240508BHJP

   B32B 15/02 20060101ALI20240508BHJP

【ＦＩ】

H01B5/14 A

B32B15/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022174260

(22)【出願日】2022-10-31

(71)【出願人】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100122471

【弁理士】

【氏名又は名称】籾井 孝文

(74)【代理人】

【識別番号】100186185

【弁理士】

【氏名又は名称】高階 勝也

(72)【発明者】

【氏名】曽根 大希

(72)【発明者】

【氏名】長瀬 純一

【テーマコード（参考）】

4F100

5G307

【Ｆターム（参考）】

4F100AB01B

4F100AK02A

4F100AR00B

4F100AT00A

4F100BA02

4F100DG01B

4F100EH46

4F100EJ52

4F100EJ86

4F100GB41

4F100JG01B

4F100JG04B

4F100JN01B

4F100YY00B

5G307FA02

5G307FB02

5G307FC09

5G307FC10

(57)【要約】

【課題】金属ナノワイヤを含みながらも、着色の少ない透明導電性フィルムを提供すること。
【解決手段】本発明の透明導電性フィルムは、基材と、該基材の少なくとも片側に配置された透明導電層とを備える透明導電性フィルムであって、該透明導電層が金属ナノワイヤを含み、該透明導電性フィルムの全光線透過率が、６０％以上であり、該透明導電性フィルムの表面抵抗値は、１０Ω/□～２００Ω/□であり、該透明導電性フィルムの、波長５５０ｎｍにおける吸光度に対する波長３６０ｎｍにおける吸光度の比（Ａｂｓ（３６０ｎｍ）／Ａｂｓ（５５０ｎｍ））が、０．５～２．０である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、該基材の少なくとも片側に配置された透明導電層とを備える透明導電性フィルムであって、
該透明導電層が金属ナノワイヤを含み、
該透明導電性フィルムの全光線透過率が、６０％以上であり、
該透明導電性フィルムの表面抵抗値が、１０Ω/□～２００Ω/□であり、
該透明導電性フィルムの、波長５５０ｎｍにおける吸光度に対する波長３６０ｎｍにおける吸光度の比（Ａｂｓ（３６０ｎｍ）／Ａｂｓ（５５０ｎｍ））が、０．５～２．０である、
透明導電性フィルム。

【請求項2】

前記金属ナノワイヤの太さの標準偏差が、３ｎｍ以上である、請求項１に記載の透明導電性フィルム。

【請求項3】

前記金属ナノワイヤの太さの変動係数が、０．１３～０．４である、請求項１に記載の透明導電性フィルム。

【請求項4】

前記金属ナノワイヤが、金属化合物および有機酸を含有する溶媒に大気中で超音波を照射することによって得られた繊維状の有機金属塩の還元物である、請求項１に記載の透明導電性フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、透明導電性フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、タッチセンサーを有する画像表示装置において、タッチセンサーの電極として、透明樹脂フィルム上にＩＴＯ（インジウム・スズ複合酸化物）などの金属酸化物層を形成して得られる透明導電性フィルムが多用されている。しかし、この金属酸化物層を備える透明導電性フィルムは、屈曲により導電性が失われやすく、フレキシブルディスプレイなどの屈曲性が必要とされる用途には使用しがたいという問題がある。

【0003】

一方、屈曲性の高い透明導電性フィルムとして、金属ナノワイヤを含む透明導電性フィルムが知られている。金属ナノワイヤは、径がナノメートルサイズであるワイヤ状導電性物質である。金属ナノワイヤで構成された透明導電性フィルムにおいては、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、少量の金属ナノワイヤで良好な電気伝導経路が形成され、また、網の目の隙間に開口部を形成して、高い光透過率が実現される。しかしながら、金属ナノワイヤを含む透明導電性フィルムにおいては、プラズモン吸収による着色が問題となる。それを解決する手法として特許文献３では、ナノ粒子を添加することで色相を制御しているが、金属ナノワイヤ以外の粒子を添加しているため、抵抗が高くなったり、ヘイズが上がるといった問題点がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特表２００９－５０５３５８号公報

【特許文献2】特許第６１９９０３４号

【特許文献3】特表２０１７－５３９０４７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、金属ナノワイヤを含みながらも、着色の少ない透明導電性フィルムを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

［１］本発明の透明導電性フィルムは、基材と、該基材の少なくとも片側に配置された透明導電層とを備える透明導電性フィルムであって、該透明導電層が金属ナノワイヤを含み、該透明導電性フィルムの全光線透過率が、６０％以上であり、該透明導電性フィルムの表面抵抗値は、１０Ω/□～２００Ω/□であり、該透明導電性フィルムの、波長５５０ｎｍにおける吸光度に対する波長３６０ｎｍにおける吸光度の比（Ａｂｓ（３６０ｎｍ）／Ａｂｓ（５５０ｎｍ））が、０．５～２．０である。
［２］上記［１］の透明導電性フィルムにおいて、金属ナノワイヤの太さの標準偏差は、３ｎｍ以上であってもよい。
［３］上記［１］または［２］の透明導電性フィルムにおいて、金属ナノワイヤの太さの変動係数は、０．１３～０．４であってもよい。
［４］上記［１］から［３］のいずれかの透明導電性フィルムにおいて、上記金属ナノワイヤは、金属化合物および有機酸を含有する溶媒に大気中で超音波を照射することによって得られた繊維状の有機金属塩の還元物であってもよい。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、金属ナノワイヤを含みながらも、着色の少ない透明導電性フィルムを提供することができる。また、本発明の透明導電性フィルムは、導電性に優れる点で有利である。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】本発明の１つの実施形態による透明導電性フィルムの概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

Ａ．透明導電性フィルム
図１は、本発明の１つの実施形態による透明導電性フィルムの概略断面図である。透明導電性フィルム１００は、基材１０と、基材１０の少なくとも片側に配置された透明導電層２０とを備える。透明導電層は、金属ナノワイヤを含む。

【0010】

上記透明導電性フィルムの全光線透過率は、６０％以上である。上記透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは８５％以上であり、より好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９５％以上である。透明導電性フィルムの全光線透過率は高いほど好ましいが、その上限は、例えば、９８％（好ましく９９％）である。

【0011】

上記透明導電性フィルムの表面抵抗値は、１０Ω/□～２００Ω/□である。本発明によれば、色味の影響少なく金属ナノワイヤを含有させることができるため、導電性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。透明導電性フィルムの表面抵抗値は、好ましくは２０Ω／□～１５０Ω/□であり、より好ましくは２０Ω／□～１００Ω/□である。表面抵抗値は、三菱ケミカルアナリテック社の「抵抗率自動測定システム ＭＣＰ－Ｓ６２０型・ＭＣＰ－Ｓ５２１型」により測定することができる。

【0012】

上記透明導電性フィルムは、波長５５０ｎｍにおける吸光度に対する波長３６０ｎｍにおける吸光度の比（Ａｂｓ（３６０ｎｍ）／Ａｂｓ（５５０ｎｍ））が、０．５～２．０である。このような範囲であれば、黄色着色が少ない透明導電性フィルムとすることができる。このような透明導電性フィルムを用いれば、視認性に優れるタッチセンサー、タッチパネルを得ることができる。

【0013】

本発明によれば、金属ナノワイヤにより透明導電層を形成し、表面抵抗値、全光線透過率、および、（Ａｂｓ（３６０ｎｍ）／Ａｂｓ（５５０ｎｍ））を上記のとおり特定することにより、導電性と透光性とがともに優れ、高屈曲性を有する透明導電性フィルムを得ることができる。また、金属ナノワイヤ由来の着色（プラズモン吸収起因の着色）が少なく、視認性向上に寄与し得る透明導電性フィルムを得ることができる。このような透明導電性フィルムは、例えば、光吸収のスペクトルがブロードとなるよう調整することにより得ることができる。１つの実施形態においては、光吸収の分布（結果的に、透明導電性フィルムの着色）は、金属ナノワイヤの太さの均一性により制御される。透明導電性フィルムの着色が、金属ナノワイヤの太さの均一性により制御されることを見いだしたことは、本発明の大きな成果のひとつである。

【0014】

上記透明導電性フィルムのヘイズ値は、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは０．１％～５％である。

【0015】

Ｂ.基材
上記基材を構成する材料は、任意の適切な材料が用いられ得る。例えば、上記樹脂は、任意の適切な樹脂から構成される。基材の平滑性および透明導電層形成用組成物に対する濡れ性に優れ、また、ロールによる連続生産により生産性を大幅に向上させ得るからである。

【0016】

１つの実施形態においては、上記基材は、熱可塑性樹脂から構成される。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂；ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリカーボネート樹脂；セルロース系樹脂等が挙げられる。なかでも好ましくは、ポリエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂またはアクリル系樹脂である。これらの樹脂は、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れる。上記熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。また、光学フィルム、例えば、低位相差基材、高位相差基材、位相差板、輝度向上フィルム等を基材として用いることも可能である。

【0017】

上記基材の厚みは、好ましくは２０μｍ～２００μｍであり、より好ましくは３０μｍ～１５０μｍである。

【0018】

上記基材の全光線透過率は、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９５％以上である。

【0019】

上記基材を構成する樹脂のガラス転移温度は、好ましくは８０℃～１９０℃であり、より好ましくは１００℃～１７０℃であり、さらに好ましくは１３５℃より高く１７０℃以下であり、特に好ましくは１４０℃より高く１７０℃以下である。

【0020】

Ｃ．透明導電層
上記のとおり、透明導電層は、金属ナノワイヤを含む。金属ナノワイヤとは、材質が金属であり、形状が針状または糸状であり、径がナノメートルサイズの導電性物質をいう。金属ナノワイヤは直線状であってもよく、曲線状であってもよい。金属ナノワイヤで構成された透明導電層を用いれば、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、少量の金属ナノワイヤであっても良好な電気伝導経路を形成することができ、電気抵抗の小さい透明導電性フィルムを得ることができる。さらに、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、網の目の隙間に開口部を形成して、光透過率の高い透明導電性フィルムを得ることができる。

【0021】

上記金属ナノワイヤの太さｄと長さＬとの比（アスペクト比：Ｌ／ｄ）は、好ましくは５～１００，０００であり、より好ましくは１０～１００，０００であり、特に好ましくは２０～１０，０００であり、最も好ましくは２０～１，０００である。このようにアスペクト比の大きい金属ナノワイヤを用いれば、金属ナノワイヤが良好に交差して、少量の金属ナノワイヤにより高い導電性を発現させることができる。その結果、光透過率の高い透明導電性フィルムを得ることができる。本明細書において、金属ナノワイヤの長さとは、電子顕微鏡（例えば、倍率：５０００倍）により観察される金属ナノワイヤの長軸長さ（長手方向最長部の長さ）である。また、金属ナノワイヤの太さとは、電子顕微鏡（例えば、倍率：５００００倍）により観察される金属ナノワイヤの短軸長さ（長手方向最長部に直交する方向における最短部の長さ）である。

【0022】

上記金属ナノワイヤの太さは、好ましくは５００ｎｍ未満であり、より好ましくは４００ｎｍ未満であり、特に好ましくは３０ｎｍ～３５０ｎｍであり、最も好ましくは４０ｎｍ～３００ｎｍである。このような範囲であれば、光透過率の高い透明導電層を形成することができる。

【0023】

上記金属ナノワイヤの太さの数平均値は、好ましくは４０ｎｍ～１５０ｎｍであり、より好ましくは５０ｎｍ～１００ｎｍである。なお、金属ナノワイヤの太さの数平均値、ならびに後述の標準偏差および変動係数は、電子顕微鏡（例えば、倍率：５００００倍）で透明導電層を観察し、無作為に選択した５つのエリア（３．０μｍ×２．０μｍ）それぞれの中で、無作為に選択した５本の金属ナノワイヤの太さを測定し、５エリア×５本の計２５点の測定値より求められる。

【0024】

上記金属ナノワイヤの太さの標準偏差は、好ましくは３ｎｍ以上であり、より好ましくは５ｎｍ以上であり、さらに好ましくは７ｎｍ以上である。

【0025】

本発明においては、金属ナノワイヤの太さについて、所定範囲で不均一な分布とすることにより（例えば、金属ナノワイヤの太さの標準偏差を上記範囲とすることにより）、吸収スペクトルをブロードにすることができ、その結果、黄色着色（プラズモン吸収起因の着色）を抑えて色味の少ない透明導電性フィルムを得ることができる。

【0026】

上記金属ナノワイヤの太さの標準偏差は、好ましくは２５ｎｍ以下であり、より好ましくは２０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５ｎｍ以下である。このような範囲であれば、透光性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。

【0027】

上記金属ナノワイヤの太さの変動係数は、好ましくは０．１３～０．４であり、より好ましくは０．１４～０．３であり、さらに好ましくは０．１５～０．２５である。このような範囲であれば、着色が少なく、かつ、透光性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。

【0028】

上記金属ナノワイヤの長さは、好ましくは１μｍ～１０００μｍであり、より好ましくは１０μｍ～５００μｍであり、特に好ましくは１０μｍ～１００μｍである。このような範囲であれば、導電性の高い透明導電性フィルムを得ることができる。

【0029】

上記金属ナノワイヤを構成する金属としては、導電性金属である限り、任意の適切な金属が用いられ得る。上記金属ナノワイヤを構成する金属としては、例えば、銀、金、銅、ニッケル等が挙げられる。また、これらの金属にメッキ処理（例えば、金メッキ処理）を行った材料を用いてもよい。なかでも好ましくは、導電性の観点から、銀、銅または金であり、より好ましくは銀である。

【0030】

上記金属ナノワイヤの製造方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。１つの実施形態においては、溶媒中で硝酸銀を還元する方法、前駆体表面にプローブの先端部から印可電圧又は電流を作用させ、プローブ先端部で金属ナノワイヤを引き出し、該金属ナノワイヤを連続的に形成する方法等が挙げられる。溶媒中で硝酸銀を還元する方法においては、エチレングリコール等のポリオール、およびポリビニルピロリドンの存在下で、硝酸銀等の銀塩の液相還元することによりにより、銀ナノワイヤが合成され得る。均一サイズの銀ナノワイヤは、例えば、Ｘｉａ， Ｙ．ｅｔａｌ．， Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．（２００２）、１４、４７３６－４７４５、Ｘｉａ， Ｙ．ｅｔａｌ．， Ｎａｎｏ ｌｅｔｔｅｒｓ（２００３）３（７）、９５５－９６０に記載される方法に準じて、大量生産が可能である。例えば、異なる製造条件で製造した金属ナノワイヤを混合使用することにより、金属ナノワイヤの太さの不均一性を調整することができる。また、金属ナノワイヤの太さの不均一性を制御する手段として、例えば、下記超音波方式の製造方法において有機酸の組成（酢酸とプロピオン酸の混合比率）により、錯体の安定性を調整するという手段が挙げられる。

【0031】

別の実施形態においては、金属化合物及び有機酸を含有する溶媒に大気中で超音波を照射することによって得られた繊維状の有機金属塩を還元することにより、金属ナノワイヤが得られる（超音波方式）。このような方法を用いれば、太さの不均一性が好ましく調整された金属ナノワイヤを得ることができる。

【0032】

上記金属化合物を構成する金属としては、例えば、銀、金、銅、白金、ニッケル、アルミニウム、スズ等が挙げられる。中でも好ましくは、銀である。上記金属化合物としては、例えば、上記金属の金属酸化物、無機金属塩、有機金属塩等が挙げられる。上記無機金属塩としては、例えば、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、塩化物、水酸化物、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、過硫酸塩、過硝酸塩、次亜硝酸塩等が挙げられる。上記有機金属塩としては、例えば、酢酸金属塩、プロピオン酸金属塩、酪酸金属塩、吉草酸金属塩、ヘキサン酸金属塩等のカルボン酸金属塩、スルホン酸金属塩等が挙げられる。

【0033】

上記有機酸としては、例えば、カルボン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸等が挙げられる。なかでも好ましくはカルボン酸である。

【0034】

上記溶媒は、水性溶媒であってもよく、有機溶媒であってもよい。水性溶媒としては、例えば、水が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、アルコール（例えば、エタノール）等が挙げられる。

【0035】

上記有機金属塩の還元方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、プラズマ還元、光還元、レーザー照射還元、固気還元等が挙げられる。固気還元においては、繊維状の有機金属塩と気体状の還元剤とを接触させて有機金属塩を固気還元する。１つの実施形態においては、上記透明導電層は、繊維状の有機金属塩および溶媒を含有する塗工液（前駆体インク）を基材に塗工（塗布・乾燥）した後、塗工層中の有機金属塩を還元して、形成することができる。

【0036】

上記超音波方式による金属ナノワイヤの製造方法は、例えば、国際公開第２０１５／０３００４５号に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。

【0037】

上記透明導電層は、バインダー樹脂を含んでいてもよい。例えば、バインダー樹脂を含有させた透明導電層形成用組成物を用いることにより、バインダー樹脂を含む透明導電層が形成され得る。上記バインダー樹脂としては、任意の適切な樹脂が用いられ得る。該樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の芳香族系樹脂；ポリウレタン系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリオレフィン系樹脂；アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）；セルロース；シリコン系樹脂；ポリ塩化ビニル；ポリアセテート；ポリノルボルネン；合成ゴム；フッ素系樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。

【0038】

１つの実施形態においては、上記バインダー樹脂として、硬化性樹脂が用いられる。硬化性樹脂としては、例えば、多官能アクリル系樹脂が挙げられる。該硬化性樹脂は多官能モノマーを含むモノマー組成物から得られ得る。多官能モノマーとしては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパントテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１,１０－デカンジオール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。多官能モノマーは、単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。

【0039】

上記透明導電層の目付けは、好ましくは０．００１ｇ／ｍ^２～０．０９ｇ／ｍ^２であり、より好ましくは０．００５ｇ／ｍ^２～０．０５ｇ／ｍ^２である。

【0040】

上記透明導電層がバインダー樹脂を含む場合、上記透明導電層における金属ナノワイヤの含有割合は、透明導電層を構成するバインダー樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．１重量部～３０重量部である。このような範囲であれば、導電性および透明性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。

【0041】

Ｄ.透明導電性フィルムの製造方法
上記透明導電性フィルムは、例えば、上記基材上に、透明導電層形成用組成物を塗工して形成され得る。

【0042】

１つの実施形態においては、透明導電層形成用組成物は、バインダー樹脂および金属ナノワイヤを含む。バインダー樹脂を含む透明導電層形成用組成物は、任意の適切な溶媒を含んでいてもよい。

【0043】

別の実施形態においては、透明導電層形成用組成物は、上記繊維状の有機金属塩および溶媒を含む前駆体インクである。この実施形態においては、いわゆる超音波方式により金属ナノワイヤが得られる。また、この実施形態においては、透明導電層形成用組成物（前駆体インク）を塗布した後に、繊維状の有機金属塩を還元することにより、透明導電層が形成される。この実施形態における透明導電層の形成方法は、例えば、国際公開第２０１５／０３００４５号に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。

【0044】

透明導電層形成用組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、例えば、金属ナノワイヤの腐食を防止する腐食防止材、金属ナノワイヤの凝集を防止する界面活性剤等が挙げられる。また、透明導電層形成用組成物は、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤、無機粒子、界面活性剤、および分散剤等の添加剤を含み得る。

【0045】

上記透明導電層形成用組成物の塗布方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。塗布方法としては、例えば、スプレーコート、バーコート、ロールコート、ダイコート、インクジェットコート、スクリーンコート、ディップコート、凸版印刷法、凹版印刷法、グラビア印刷法等が挙げられる。塗布層の乾燥方法としては、任意の適切な乾燥方法（例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥）が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には８０℃～１５０℃であり、乾燥時間は代表的には１分～２０分である。

【実施例0046】

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。実施例における評価方法は以下のとおりである。なお、厚みは、エポキシ樹脂にて包埋処理後ウルトラマイクロトームで切削することで断面を形成し、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡「Ｓ－４８００」を使用して測定した。

【0047】

（１）吸光度
紫外可視近赤外分光光度計(島津製作所社製、商品名「ＵＶ－３１５０」)を用いて、波長５５０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ（５５０ｎｍ））、および、波長３６０ｎｍ（Ａｂｓ（３６０ｎｍ））における吸光度を測定し、（Ａｂｓ（３６０ｎｍ）／Ａｂｓ（５５０ｎｍ））を算出した。
（２）表面抵抗値
透明導電性フィルムの表面抵抗値を、ナプソン株式会社製の非接触表面抵抗計 商品名「ＥＣ－８０」を用いて、渦電流法により測定した。測定温度は２３℃とした。
（３）ヘイズ
株式会社村上色彩研究所製の商品名「ＨＲ－１００」を用いて測定した。測定温度は２３℃とした。繰り返し回数３回の平均値を、測定値とした。
（４）全光線透過率
株式会社村上色彩研究所製の商品名「ＨＲ－１００」を用いて測定した。測定温度は２３℃とした。
（５）金属ナノワイヤの太さ
ＦＥ－ＳＥＭ（日立ハイテク社製、商品名「ＳＵ８２００」）を用いて、透明導電性フィルム表面を観察し、金属ナノワイヤの太さを測定した。無作為に選択した５つのエリア（３．０μｍ×２．０μｍ）それぞれの中で、無作為に選択した５本の金属ナノワイヤの太さを測定し、５エリア×５本の測定値より、金属ナノワイヤの太さの最大値、最小値、平均値、標準偏差を求めた。

【0048】

［実施例１］
三角フラスコに入れたエタノール（純度９９．５％、和光純薬社製）１００ｍＬを、ファンクションジェネレーター（エヌエフ回路設計ブロック社製、商品名「ＷＦ１９７３」）につないだ超音波振動子（シャープ社製、商品名「ＵＩ－３０４Ｒ」）でＲＦ周波数４４．３４ｋＨｚ，出力１００Ｗで１０分間の脱気を行い、酸化銀（Ｉ）０（和光純薬社製）０．５ｇ、酢酸（和光純薬社製）１２９μＬ、プロピオン酸１６７μＬを加えたのち、４０℃の水中でＲＦ周波数９６．８７ｋＨｚ、出力１００Ｗの超音波を２時間当てて前駆体インクを得た。
得られた前駆体インクを基材（シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム）上にワイヤーバー＃４０で塗工し、８０℃のオーブン（エスペック社製、商品名「ＳＰＨ－２０１」）で１分間乾燥させたのち、その前駆体フィルムと薬包紙を入れたシャーレを１７０℃に加熱したホットプレート（アズワン社製、商品名「ＨＨＰ－４１１」）上にのせ、ヒドラジン一水和物（和光純薬社製）を薬包紙に１滴滴下してふたを閉めて１分間ヒドラジン蒸気に暴露させて還元して透明導電性フィルム（基材／透明導電層（厚み：１．０μｍ））を作製した。
得られた透明導電性フィルムを上記評価に供した。結果を表１に示す。

【0049】

［実施例２］
前駆体インクを塗工する際のワイヤーバー＃４０を、ワイヤーバー＃３８に変更し、厚み０．９５μｍの透明導電層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、透明導電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムを上記評価に供した。結果を表１に示す。

【0050】

［実施例３］
前駆体インクを塗工する際のワイヤーバー＃４０を、ワイヤーバー＃３４に変更し、厚み０．８５μｍの透明導電層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、透明導電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムを上記評価に供した。結果を表１に示す。

【0051】

［実施例４］
前駆体インクを塗工する際のワイヤーバー＃４０を、ワイヤーバー＃３２に変更し、厚み０．８０μｍの透明導電層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、透明導電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムを上記評価に供した。結果を表１に示す。

【0052】

［比較例１］（銀ナノワイヤの合成および銀ナノワイヤ分散液の調製）
攪拌装置を備えた反応容器中、１６０℃下で、無水エチレングリコール５ｍｌ、ＰｔＣｌ２の無水エチレングリコール溶液（濃度：１．５×１０^－４ｍｏｌ／Ｌ）０．５ｍｌを加えた。４分経過後、得られた溶液に、ＡｇＮＯ_３の無水エチレングリコール溶液（濃度：０．１２ｍｏｌ／ｌ）２．５ｍｌと、ポリビニルピロリドン（ＭＷ：５５０００）の無水エチレングリコール溶液（濃度：０．３６ｍｏｌ／ｌ）５ｍｌとを同時に、６分かけて滴下した。この滴下後、１６０℃に加熱し１時間以上かけて、ＡｇＮＯ_３が完全に還元されるまで反応を行い、銀ナノワイヤを生成した。次いで、上記のようにして得られた銀ナノワイヤを含む反応混合物に、該反応混合物の体積が５倍になるまでアセトンを加えた後、該反応混合物を遠心分離して（２０００ｒｐｍ、２０分）、銀ナノワイヤを得た。
純水中に、該銀ナノワイヤ（濃度：０．２重量％）、およびペンタエチレングリコールドデシルエーテル（濃度：０．１重量％）を分散させ、銀ナノワイヤ分散液Ｉを調製した。
（透明導電性フィルムの製造）
シクロオレフィン系樹脂フィルムを基材として用いた。この基材に銀ナノワイヤ分散液Ｉを塗布・乾燥した。次に、オーバーコート層の形成材料として、ＤＩＣ（株）製、商品名「ユニディックＥＬＳ－８８８」８０重量部と、ＤＩＣ（株）製、商品名「ユニディックＲＳ２８－６０５」２０重量とを配合して樹脂組成物Ａを調整した。この樹脂組成物Ａを導電層に塗布し、紫外線を露光量２３０ｍＪ／ｃｍ^２で照射し、ポリマーマトリックスを形成し、透明導電性フィルムを得た。
得られた透明導電性フィルムを上記評価に供した。結果を表１に示す。

【0053】

【表1】

【0054】

表１に示す実施例１～４の透明導電性フィルムは、（Ａｂｓ（３６０ｎｍ）／Ａｂｓ（５５０ｎｍ））が小さく、着色が少ない点で有利である。このような透明導電性フィルムは、金属ナノワイヤの太さの均一性を調整して得ることができる。

【符号の説明】

【0055】

１０ 基材
２０ 透明導電層
１００ 透明導電性フィルム

【図1】