(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024065489
(43)【公開日】2024-05-15
(54)【発明の名称】磁性基体の製造方法
(51)【国際特許分類】
H01F 1/24 20060101AFI20240508BHJP
H01F 1/147 20060101ALI20240508BHJP
H01F 41/02 20060101ALI20240508BHJP
H01F 17/04 20060101ALI20240508BHJP
【FI】
H01F1/24
H01F1/147
H01F1/147 191
H01F41/02 D
H01F17/04 F
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2022174376
(22)【出願日】2022-10-31
(71)【出願人】
【識別番号】000204284
【氏名又は名称】太陽誘電株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100126572
【弁理士】
【氏名又は名称】村越 智史
(72)【発明者】
【氏名】萩原 智也
(72)【発明者】
【氏名】冨田 龍也
(72)【発明者】
【氏名】中島 啓之
【テーマコード(参考)】
5E041
5E070
【Fターム(参考)】
5E041AA03
5E041AA04
5E041AA19
5E041BC08
5E041HB11
5E041HB14
5E070AA01
5E070AB02
5E070BA12
5E070CB13
(57)【要約】
【課題】 Feの含有比率が高い軟磁性金属粒子を含む磁性基体を製造する。
【解決手段】一実施形態における磁性基体の製造方法は、各々がFe及びFeよりも酸化しやすい元素Aを含有する複数の軟磁性金属粉を85%以上の充填率で含む成型体を得る工程と、この成型体を加熱することで、前記複数の軟磁性金属粉の各々の表面に、Feの酸化物及び元素Aの酸化物を含む絶縁膜を形成する加熱工程と、を備える。加熱工程における加熱後の軟磁性金属粉におけるFeの含有率は、加熱工程における加熱前の軟磁性金属粉におけるFeの含有率よりも高い。
【選択図】
図4
【特許請求の範囲】
【請求項1】
各々がFe及びFeよりも酸化しやすい元素Aを含有する複数の軟磁性金属粉を85%以上の充填率で含む成型体を得る工程と、
前記成型体を加熱することで、前記複数の軟磁性金属粉の各々の表面に、Feの酸化物及び前記元素Aの酸化物を含む絶縁膜を形成する加熱工程と、
を備え、
前記加熱工程における加熱後の前記軟磁性金属粉におけるFeの含有率は、前記加熱工程における加熱前の前記軟磁性金属粉におけるFeの含有率よりも高い、
磁性基体の製造方法。
【請求項2】
前記加熱工程において加熱された後の前記軟磁性金属粉におけるFeの含有率は、95wt%以上である、
請求項1に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項3】
前記元素Aは、Al及びTiの少なくとも一方である、
請求項1又は2に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項4】
前記複数の軟磁性金属粉の各々は、Feよりも酸化しやすい元素Bをさらに含有し、
前記絶縁膜は、前記元素Bの酸化物を含む、
請求項1又は2に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項5】
前記絶縁膜は、前記複数の軟磁性金属粉の各々の表面の一部である第1表面領域を覆い前記元素Aの酸化物を主成分とする第1酸化物領域と、前記複数の軟磁性金属粉の各々の表面のうち前記第1表面領域とは異なる第2表面領域を覆い前記元素Bの酸化物を主成分とする第2酸化物領域と、を含む、
請求項4に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項6】
前記元素Bは、Siである、
請求項4に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項7】
前記複数の軟磁性金属粉の各々は、Feよりも酸化しやすい元素Cをさらに含有し、
前記絶縁膜は、前記元素Cの酸化物を含む、
請求項4に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項8】
前記絶縁膜は、元素Cの酸化物を主成分として含む第3酸化物領域をさらに含む、
請求項7に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項9】
前記第3酸化物領域は、主成分としてFeCr2O4を含有する、
請求項8に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項10】
前記第3酸化物領域は、前記第1酸化物領域の径方向外側にある、
請求項8に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項11】
前記第3酸化物領域は、前記第1表面領域の径方向外側にある、
請求項10に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項12】
前記第3酸化物領域は、互いから離間している複数の単位第3酸化物領域を含む、
請求項8に記載の磁性基体の製造方法。
【請求項13】
前記元素Cは、Cr又はMnである、
請求項7に記載の磁性基体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本明細書における開示は、主に、磁性基体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
コイル部品において、軟磁性材料から構成された複数の軟磁性金属粒子を含む軟磁性基体が用いられている。軟磁性基体に含まれる軟磁性金属粒子の各々の表面は絶縁膜で覆われており、隣接する軟磁性金属粒子同士は、当該絶縁膜を介して結合している。軟磁性基体は、フェライトから構成される磁性基体よりも磁気飽和が起こりにくいという特徴を有するため、大電流が流れる回路で使用されるコイル部品での使用に特に適している。
【0003】
軟磁性金属粒子は、例えば、Feを主成分とする軟磁性材料から構成される。このようなFeを主成分とするFe基の軟磁性金属粒子を作製するための原料粉は、磁気特性や絶縁特性の改善のために、Feに加えてSi、Cr、Al等の添加元素を含む。
【0004】
磁性基体は、軟磁性材料からなる原料粉を樹脂と混合して混合樹脂組成物を生成し、この混合樹脂組成物を加熱することで作製される。加熱処理時には、原料粉粒子に含まれる添加元素(例えば、Si、Cr、Al)が各原料粉粒子の表面に移動して酸化される。また、原料粉に含有されるFeも酸化される。このため、軟磁性金属粒子の表面には、原料粉に含まれる元素の酸化物を含む絶縁性の酸化被膜が形成される。この酸化被膜により、隣接する軟磁性金属粒子間が電気的に絶縁される。
【0005】
特許文献1には、軟磁性金属粒子間の耐電圧性を高めるために、軟磁性金属粒子の表面に4層の酸化物層が積層された絶縁膜を有する磁性基体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
従来の磁性基体において、軟磁性金属粒子の表面に設けられる絶縁膜には、Fe酸化物を主成分とする酸化物層が含まれている。このFe酸化物は、原料粉に含まれるFeが酸化することで生成される。従来の磁性基体においては、軟磁性金属粒子の表面を層状のFe酸化物層が被覆しており、このFe酸化物層により軟磁性金属粒子間の絶縁を確保している。特許文献1の
図3によれば、Fe酸化物を含む第2酸化物層及び第4酸化物層に含まれるFe元素のカウント値は、軟磁性金属粒子の内部(横軸が0の位置)におけるFe元素のカウント値の半分程度であるから、特許文献1の磁性基体において、第2酸化物層及び第4酸化物層には、原料粉に由来するFe酸化物が多く含まれていることが分かる。
【0008】
従来の磁性基体においては、軟磁性金属粒子を囲む絶縁膜に原料粉に含有されていたFeに由来するFe酸化物を多く含有しているため、軟磁性金属粒子におけるFeの含有比率が、原料粉に含まれるFeの含有比率と比べて低下する。原料粉には、Fe以外の添加元素(例えば、SiやCr)も含まれており、軟磁性金属粒子の表面には、これらの添加元素の酸化物も生成されるが、酸素が多い雰囲気(例えば、大気中)において原料粉を加熱すると、原料粉に大量に含まれているFeの酸化物が多く生成されるため、軟磁性金属粒子におけるFeの含有比率は、原料粉に含まれるFeの含有比率と比べて低下する。
【0009】
磁性基体を構成する軟磁性金属粒子におけるFeの含有比率が高めることにより、当該磁性基体の磁気飽和特性(直流重畳特性)を向上させることができるため、軟磁性金属粒子におけるFeの含有比率を高めることが望まれる。しかしながら、従来の磁性基体においては、原料粉のFeを酸化させることで生成されるFe酸化物層により軟磁性金属粒子の表面が覆われているため、このFe酸化物層を形成するために原料粉に含まれるFeが大量に酸化されてしまう。このため、軟磁性金属粒子におけるFeの含有比率を高めることが難しいという問題がある。
【0010】
本明細書において開示される発明の目的は、上述した問題の少なくとも一部を解決又は緩和することである。本発明のより具体的な目的の一つは、Feの含有比率が高い軟磁性金属粒子を含む磁性基体の製造方法を提供することである。
【0011】
本発明の前記以外の目的は、明細書全体の記載を通じて明らかにされる。特許請求の範囲に記載される発明は、「発明を解決しようとする課題」から把握される課題以外の課題を解決するものであってもよい。
【課題を解決するための手段】
【0012】
一実施形態における磁性基体の製造方法は、各々がFe及びFeよりも酸化しやすい元素Aを含有する複数の軟磁性金属粉を85%以上の充填率で含む成型体を得る工程と、この成型体を加熱することで、前記複数の軟磁性金属粉の各々の表面に、Feの酸化物及び元素Aの酸化物を含む絶縁膜を形成する加熱工程と、を備える。加熱工程における加熱後の軟磁性金属粉におけるFeの含有率は、加熱工程における加熱前の軟磁性金属粉におけるFeの含有率よりも高い。
【発明の効果】
【0013】
本明細書により開示される発明の実施形態によれば、Feの含有比率が高い軟磁性金属粒子を含む磁性基体を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【
図1】一実施形態による磁性複合体を備えるコイル部品を模式的に示す斜視図である。
【
図3】
図1のコイル部品をI-I線で切断した断面を模式的に示す断面図である。
【
図4】一実施形態による磁性基体の断面の一部の領域を拡大して模式的に示す拡大断面図である。
【
図5】別の実施形態による磁性基体の断面の一部の領域を拡大して模式的に示す拡大断面図である。
【
図6】さらに別の実施形態による磁性基体の断面の一部の領域を拡大して模式的に示す拡大断面図である。
【
図7】本発明の一実施形態によるコイル部品の製造工程を示すフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、適宜図面を参照し、本発明の様々な実施形態を説明する。複数の図面において共通する構成要素には同一の参照符号が付されている。各図面は、説明の便宜上、必ずしも正確な縮尺で記載されているとは限らない点に留意されたい。以下で説明される本発明の実施形態は、必ずしも特許請求の範囲にかかる発明を限定するものではない。以下の実施形態で説明されている諸要素が発明の解決手段に必須であるとは限らない。
【0016】
本明細書に開示される一つの実施形態は、コイル部品が備える磁性基体の製造方法に関する。この磁性基体は、複数の軟磁性金属粒子を含む。以下では、まず、
図1から
図6を参照して、本明細書で開示される磁性基体の製造方法によって製造される磁性基体10を備えるコイル部品1について説明し、その後に、
図7を参照して当該磁性基体の製造方法について説明する。
【0017】
図1は、コイル部品1を模式的に示す斜視図であり、
図2は、コイル部品1の分解斜視図である。
図3は、
図1のI-I線に沿ってコイル部品1を切断したコイル部品1の模式的な断面図である。
図2においては、説明の便宜のために、外部電極の図示が省略されている。
【0018】
図1から
図3には、コイル部品1の例として、積層インダクタが示されている。図示されている積層インダクタは、本発明を適用可能なコイル部品1の一例であり、本発明は積層インダクタ以外の様々な種類のコイル部品に適用され得る。例えば、コイル部品1は、巻線型のコイル部品や平面コイルにも適用され得る。
【0019】
図示されているように、コイル部品1は、基体10と、基体10の内部に設けられたコイル導体25と、基体10の表面に設けられた外部電極21と、基体10の表面において外部電極21から離間した位置に設けられた外部電極22と、を備える。基体10は、磁性材料から構成された磁性基体である。基体10は、特許請求の範囲に記載されている「磁性基体」の例である。
【0020】
基体10は、多数の軟磁性金属粒子を含む。基体10に含まれる複数の軟磁性金属粒子の平均粒径は、例えば1μm~20μmの範囲とされる。基体10に含まれる軟磁性金属粒子の平均粒径は、基体10をその厚さ方向(T軸方向)に沿って切断して断面を露出させ、当該断面を走査型電子顕微鏡(SEM)により10000倍から50000倍程度の倍率で撮影したSEM像において、画像解析により各軟磁性金属粒子の円相当径(ヘイウッド径)を求め、その各軟磁性金属粒子の円相当径の平均値を軟磁性金属粒子の平均粒径とすることができる。基体10に含まれる軟磁性金属粒子の平均粒径は、1μm~10μmであってもよく、2μm~8μmであってもよい。軟磁性金属粒子の平均粒径と、原料粉の平均粒径とは大きく異ならないため、原料粉の粒度分布をJIS Z 8825に従ってレーザ回折散乱法により測定し、このレーザ回折散乱法によって測定された体積基準の粒度分布のD50値を、基体10に含まれる軟磁性金属粒子の平均粒径としてもよい。
【0021】
外部電極21は、コイル導体25の一端と電気的に接続されており、外部電極22は、コイル導体25の他端と電気的に接続されている。
【0022】
コイル部品1は、実装基板2aに実装され得る。図示の実施形態において、実装基板2aには、ランド部3a、3bが設けられている。コイル部品1は、外部電極21とランド部3aとを接合し、また、外部電極22とランド部3bとを接続することで実装基板2aに実装される。本発明の一実施形態による回路基板2は、コイル部品1と、このコイル部品1が実装される実装基板2aと、を備える。回路基板2は、様々な電子機器に搭載され得る。回路基板2が搭載され得る電子機器には、スマートフォン、タブレット、ゲームコンソール、自動車の電装品、サーバ及びこれら以外の様々な電子機器が含まれる。
【0023】
コイル部品1は、インダクタ、トランス、フィルタ、リアクトル、インダクタアレイ、及びこれら以外の様々なコイル部品であってもよい。コイル部品1は、カップルドインダクタ、チョークコイル及びこれら以外の様々な磁気結合型コイル部品であってもよい。コイル部品1の用途は、本明細書で明示されるものには限定されない。
【0024】
コイル部品1がインダクタアレイや磁気結合型コイル部品の場合には、コイル導体25は、2つ以上の導体部から構成される。コイル導体25を構成する2つ以上の導体部は、基体10内において互いから電気的に絶縁されている。
【0025】
一実施形態において、基体10は、L軸方向における寸法(長さ寸法)がW軸方向における寸法(幅寸法)及びT軸方向における寸法(高さ寸法)よりも大きくなるように構成される。例えば、長さ寸法は、1.0mm~6.0mmの範囲にあり、幅寸法は0.5mm~4.5mmの範囲にあり、高さ寸法は0.5mm~4.5mmの範囲にある。基体10の寸法は、本明細書で具体的に説明される寸法には限定されない。本明細書において「直方体」又は「直方体形状」という場合には、数学的に厳密な意味での「直方体」のみを意味するものではない。基体10の寸法及び形状は、本明細書で明示されるものには限定されない。
【0026】
基体10は、第1主面10a、第2主面10b、第1端面10c、第2端面10d、第1側面10e、及び第2側面10fを有する。基体10は、これらの6つの面によってその外表面が画定されている。第1主面10aと第2主面10bとはそれぞれ基体10の高さ方向両端の面を成し、第1端面10cと第2端面10dとはそれぞれ基体10の長さ方向両端の面を成し、第1側面10eと第2側面10fとはそれぞれ基体10の幅方向両端の面を成している。
図1に示されているように、基体10の上側にある第1主面10aは、本明細書において「上面」と呼ばれることがある。同様に、第2主面10bは、「下面」又は「底面」と呼ばれることがある。コイル部品1は、第2主面10bが実装基板2aと対向するように配置されるので、第2主面10bは、「実装面」と呼ばれることもある。上面10aと下面10bとの間は基体10の高さ寸法だけ離間しており、第1端面10cと第2端面10dとの間は基体10の長さ寸法だけ離間しており、第1側面10eと第2側面10fとの間は基体10の幅寸法だけ離間している。
【0027】
図2に示されているように、基体10は、本体層20と、本体層20の下面に設けられた下側カバー層19と、本体層20の上面に設けられた上側カバー層18と、を有する。上側カバー層18、下側カバー層19、及び本体層20は、基体10の構成要素である。
【0028】
本体層20は、磁性膜11~17を備える。本体層20においては、T軸方向のマイナス側からプラス側に向かって、磁性膜17、磁性膜16、磁性膜15、磁性膜14、磁性膜13、磁性膜12、磁性膜11の順に積層されている。
【0029】
磁性膜11~17の上面には、導体パターンC11~C17がそれぞれ形成されている。複数の導体パターンC11~C17の各々は、コイル軸Ax1(
図3参照)に直交する平面(LW平面)内でコイル軸Ax1周りに延びている。導体パターンC11~C17は、例えば、導電性に優れた金属又は合金から成る導電性ペーストをスクリーン印刷法により印刷することにより形成される。この導電性ペーストの材料としては、Ag、Pd、Cu、Al又はこれらの合金を用いることができる。導電性ペーストは、Ag、Pd、Cu、Al又はこれらの合金等の導電性に優れた導電性材料から構成される導体粉をバインダー樹脂及び溶剤と混練して生成される。バインダー樹脂は、PVB樹脂、フェノール樹脂、前記以外のバインダー樹脂として公知の樹脂、又はこれらの混合物であってもよい。導体粉としてCu粉が用いられる場合には、脱脂時におけるCu粉の過剰な酸化を抑制するために、バインダー樹脂としてアクリル樹脂等の熱分解性樹脂が用いられてもよい。熱分解性樹脂は、酸素との燃焼反応によらずに分解される。熱分解性樹脂は、非酸素雰囲気(例えば、窒素雰囲気)においても、熱分解温度以上の温度まで昇温した場合に熱分解し、残渣が残らない。よって、バインダー樹脂として熱分解性樹脂を用いることにより、脱脂処理を非酸素雰囲気下で行うことができる。導電性ペースト用のアクリル樹脂として、例えば、(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、又はスチレン-(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸エステル共重合体を用いることができる。溶剤として、トルエン、エタノール、ターピネオール、又はこれらの混合物を用いることができる。導電性ペーストは、チクソ性を調整するための調整剤を含むことができる。導体パターンC11~C17は、これ以外の材料及び方法により形成されてもよい。導体パターンC11~C17、例えば、スパッタ法、インクジェット法、又はこれら以外の公知の方法で形成されてもよい。
【0030】
磁性膜11~磁性膜16の所定の位置には、ビアV1~V6がそれぞれ形成される。ビアV1~V6は、磁性膜11~磁性膜16の所定の位置に、磁性膜11~磁性膜16をT軸方向に貫く貫通孔を形成し、当該貫通孔に導電材料を埋め込むことにより形成される。導体パターンC11~C17の各々は、隣接する導体パターンとビアV1~V6を介して電気的に接続される。
【0031】
導体パターンC11のビアV1に接続されている端部と反対側の端部は、外部電極22に接続される。導体パターンC17のビアV6に接続されている端部と反対側の端部は、外部電極21に接続される。
【0032】
上側カバー層18は、磁性材料から成る磁性膜18a~18dを備え、下側カバー層19は、磁性材料から成る磁性膜19a~19dを備える。本明細書においては、磁性膜18a~18d及び磁性膜19a~19dを総称して「カバー層磁性膜」と呼ぶことがある。また、基体10の構成要素は、複数の磁性膜が積層された積層構造を有するとは限らない。例えば、上側カバー層18は、複数の磁性膜18a~18dが積層された積層体ではなく、磁性材料から成型された成型体であってもよい。
【0033】
図3に示されているように、コイル導体25は、厚さ方向(T軸方向)に沿って延びるコイル軸Ax1の周りに巻回されている周回部25aと、周回部25aの一端から基体10の第1端面10cまで延伸する引出部25b1と、周回部25aの他端から基体10の第2端面10dまで延伸する引出部25b2と、を有する。導体パターンC11~C17及びビアV1~V6が、スパイラル状の周回部25aを形成する。すなわち、周回部25aは、導体パターンC11~C17及びビアV1~V6を有する。
【0034】
次に、
図4を参照して、基体10の微細構造を説明する。
図4は、
図3に示されている断面の一部の領域を拡大して模式的に示す拡大断面図である。
図4には、基体10に含まれる多数の軟磁性金属粒子のうちの2つの一部分が模式的に示されている。
【0035】
図4に示されているように、基体10に含まれる軟磁性金属粒子には、第1軟磁性金属粒子30aと、第2軟磁性金属粒子30bと、が含まれる。第1軟磁性金属粒子30aと第2軟磁性金属粒子30bとは隣接して配置されている。
図4においては、第1軟磁性金属粒子30a及び第2軟磁性金属粒子30bの断面が、便宜上、円形に描かれている。基体10に含まれる軟磁性金属粒子は、円形以外の様々な断面形状を取り得る。基体10に含まれる軟磁性金属粒子は、Feを主成分とする。第1軟磁性金属粒子30a及び第2軟磁性金属粒子30bは、基体10に含まれる軟磁性金属粒子の例である。第1軟磁性金属粒子30a及び第2軟磁性金属粒子30bに関する説明は、基体10に含まれる第1軟磁性金属粒子30a又は第2軟磁性金属粒子30b以外の軟磁性金属粒子にも当てはまる。
【0036】
基体10に含まれる軟磁性金属粒子は、基体10が高い磁気飽和特性を有するように、95wt%以上の含有比率でFeを含むことが望ましい。基体10に含まれる軟磁性金属粒子に含まれるFeの含有比率は、コイル軸Axに沿って基体10を切断することで基体10の断面を露出させ、この断面においてエネルギー分散型X線分光(EDS)分析を行うことにより測定される。Feの含有比率の測定は、エネルギー分散型X線分光(EDS)検出器を搭載した走査型電子顕微鏡(SEM)により行うことができる。EDS検出器を搭載したSEMによるEDS分析は、SEM-EDS分析と呼ばれる。Feの含有比率は、例えば、株式会社日立ハイテク製の走査型電子顕微鏡SU7000及びアメテック株式会社製のエネルギー分散型X線分光検出器Octane Eliteを用い、加速電圧15kVで測定される。第1軟磁性金属粒子30aに含まれるFe以外の元素の含有比率も、Feの含有比率と同様にSEM-EDS分析により測定される。
【0037】
基体10に含まれる軟磁性金属粒子の各々の表面は、絶縁膜により被覆されている。このため、基体10に含まれている軟磁性金属粒子同士は、互いから電気的に絶縁される。例えば、第1軟磁性金属粒子30aの表面は、第1絶縁膜40aにより覆われており、第2軟磁性金属粒子30bの表面は、第2絶縁膜40bにより覆われている。第1絶縁膜40aは、第1軟磁性金属粒子30aの表面全体を覆っていることが望ましく、第2絶縁膜40bは、第2軟磁性金属粒子30bの表面全体を覆っていることが望ましい。基体10において、各軟磁性金属粒子は、隣接する軟磁性金属粒子と、それぞれの表面に設けられた絶縁膜を介して結合される。つまり、隣接する軟磁性金属粒子の各々の表面に設けられた絶縁膜同士が互いに結合しており、この絶縁膜同士の結合により、絶縁膜で覆われた軟磁性金属粒子同士が結合する。例えば、第1軟磁性金属粒子30aは、この第1軟磁性金属粒子30aに隣接する第2軟磁性金属粒子30bと、当該第1軟磁性金属粒子30aの表面に設けられた第1絶縁膜40a及び当該第2軟磁性金属粒子30bの表面に設けられた第2絶縁膜40bを介して結合される。
【0038】
基体10に含まれる軟磁性金属粒子は、例えば、軟磁性材料から成る原料粉を加熱することで得られる。詳しくは後述するように、基体10は、軟磁性材料からなる軟磁性金属粉を樹脂と混合して混合樹脂組成物を生成し、この混合樹脂組成物を加熱することで作製され得る。この基体10の製造プロセスにおける加熱処理により、原料粉に含まれている元素が原料粉の表面に拡散し、原料粉の表面で酸化されることにより、軟磁性金属粒子の表面に、原料粉に含まれる元素の酸化物を含む絶縁膜が形成される。
【0039】
基体10に含まれる軟磁性金属粒子の原料粉は、Feを主成分とする。基体10に含まれる軟磁性金属粒子の原料粉は、Feに加えて2種類以上の添加元素を含有することができる。例えば、基体10に含まれる軟磁性金属粒子の原料粉は、Feに加えて、添加物として元素A及び元素Bを含有する。
【0040】
元素A及び元素Bは、Feよりも酸化しやすい元素である。元素Aは、元素Bよりも酸化しやすい元素であってもよい。軟磁性金属粒子の原料粉は、元素A及び元素Bに加えて、Feよりも酸化しやすい元素Cを含有してもよい。一実施形態において、元素Aは、元素Bよりも酸化しやすい元素である。また、一実施形態において、元素Bは、元素Cよりも酸化しやすい元素である。
【0041】
元素Aは、例えば、Al、Ti、Zr、及びMgから成る群より選択される一又は複数の元素である。一実施形態において、原料粉は、元素Aとして単一の元素(例えば、Al)を含むことができる。別の実施形態において、原料粉は、元素Aとして、複数の元素を含むことができる。例えば、原料粉は、元素Aとして、Al及びTiを含むことができる。
【0042】
元素Bは、例えば、Si、Cr、Mn、Zn、V、Mo、及びNbから成る群より選択される一又は複数の元素である。一実施形態において、原料粉は、元素Bとして単一の元素(例えば、Si)を含むことができる。別の実施形態において、原料粉は、元素Bとして、複数の元素を含むことができる。例えば、原料粉は、元素Bとして、Si及びZnを含むことができる。
【0043】
元素Cは、例えば、Si、Cr、Mn、Zn、V、Mo、及びNbから成る群より元素Bと重複しないように選択される一又は複数の元素である。一実施形態において、原料粉は、元素Cとして単一の元素(例えば、Cr)を含むことができる。別の実施形態において、原料粉は、元素Cとして、複数の元素を含むことができる。例えば、原料粉は、元素Cとして、Cr及びMoを含むことができる。
【0044】
元素A~元素CはいずれもFeよりも酸化されやすいため、酸素が存在する雰囲気中で原料粉に加熱処理を行う際に、Feよりも先に酸化される。よって、原料粉がFeに加えて元素A~元素Cが存在することにより、Feの酸化が抑制される。軟磁性金属粒子の原料粉は、Fe、元素A、元素B、元素C以外の元素を微量に含むことができる。軟磁性金属粒子の原料粉に微量に含まれ得る元素には、ボロン(B)、炭素(C)、及びニッケル(Ni)が含まれ得る。
【0045】
基体10に含まれる軟磁性金属粒子の表面に設けられる絶縁膜は、原料粉に含まれる元素の酸化物を含む。「基体10に含まれる軟磁性金属粒子の表面に設けられる絶縁膜」には、第1軟磁性金属粒子30aの表面に設けられる第1絶縁膜40a及び第2軟磁性金属粒子30bの表面に設けられる第2絶縁膜40bが含まれる。説明の便宜のために、基体10に含まれる軟磁性金属粒子の表面に設けられる絶縁膜を単に「絶縁膜」と呼ぶことがある。元素A及び元素Bは、Feよりも酸化されやすいので、原料粉がFeに加えて元素A及び元素Bを含む場合には、絶縁膜には、元素Aの酸化物及び元素Bの酸化物が含まれる。絶縁膜には、元素Cの酸化物が含まれてもよい。絶縁膜には、上記の酸化物以外に、ボロン(B)、炭素(C)、及びニッケル(Ni)のうちの少なくとも一つの酸化物が含まれていてもよい。一実施形態において、絶縁膜の厚さは、隣接する軟磁性金属粒子間の距離と等しい。基体10の断面を所定の倍率(例えば、5000倍)で観察した観察視野に含まれる複数の軟磁性金属粒子のうち隣接するもの同士の距離の平均を、軟磁性金属粒子の表面に設けられる絶縁膜の厚さとすることができる。絶縁膜の厚さは、例えば、5~20nmである。絶縁膜の厚さは、軟磁性金属粒子の周方向に沿って一様でなくともよい。言い換えると、絶縁膜は、軟磁性金属粒子の周方向の異なる位置において、異なる厚さを有していても良い。絶縁膜が軟磁性金属粒子の周方向の位置に応じて異なる厚さを有する場合には、その異なる厚さの平均を絶縁膜の厚さとすることができる。絶縁膜のうち最も薄い部位の厚さは、5nmよりも薄くてもよい。絶縁膜のうち最も厚い部位の厚さは、20nmより厚くてもよい。絶縁膜が軟磁性金属粒子の周方向の位置に応じて異なる厚さを有する場合には、その最大の厚さは、最小の厚さの10倍よりも小さい。
【0046】
軟磁性金属粒子の表面を覆う絶縁膜について、
図4を参照してさらに説明する。
図4に示されているように、第1絶縁膜40aは、第1軟磁性金属粒子30aの表面の一部である第1表面領域31aを覆い元素Aの酸化物を主成分として含む第1酸化物領域41aと、第1軟磁性金属粒子30aの表面の一部である第2表面領域32aを覆い元素Bの酸化物を主成分として含む第2酸化物領域42aと、を含む。
【0047】
元素AがAlの場合には、第1酸化物領域41aは、アルミナ(Al2O3)を主成分として含む。EDS分析において第1酸化物領域41aに含まれる酸素以外の元素のうちAl元素の存在量(Al元素の原子割合(at%))が最も多い場合に、第1酸化物領域41aは、アルミナを主成分として有するということができる。第1酸化物領域41aは、絶縁性のアルミナを主成分とするため、高い絶縁性を有する。第1酸化物領域41aにアルミナ以外のアルミニウムの酸化物(例えば、酸化アルミニウム(II))が含有される可能性がある場合には、ラマン分光分析を行うことにより、第1酸化物領域41aに主成分として含有される酸化物が酸化アルミニウム(II)ではなくアルミナ(酸化アルミニウム(III))であることを決定してもよい。
【0048】
元素BがSiの場合には、第2酸化物領域42aは、シリカ(SiO2)を主成分として含む。EDS分析において第2酸化物領域42aに含まれる酸素以外の元素のうちSi元素の存在量(Si元素の原子割合(at%))が最も多い場合に、第2酸化物領域42aは、シリカを主成分として有するということができる。第2酸化物領域42aは、絶縁性のシリカを主成分とするため、高い絶縁性を有する。第2酸化物領域42aにシリカ以外のケイ素の酸化物(例えば、一酸化ケイ素)が含有される可能性がある場合には、ラマン分光分析を行うことにより、第2酸化物領域42aに主成分として含有される酸化物が一酸化ケイ素ではなくシリカ(二酸化ケイ素)であることを決定してもよい。
【0049】
絶縁膜は、原料粉に含有される元素の酸化物以外に当該元素の窒化物を含んでもよい。絶縁膜において酸化物が占める割合(質量基準)は、絶縁膜に占める窒化物の割合より多い。絶縁膜に含まれる窒化物には、窒化アルミニウム、窒化ケイ素が含まれ得る。絶縁膜に原料粉に含有される元素の窒化物を含めることにより、原料粉に含まれる元素の過剰な酸化が抑制される。一般に、窒化物よりも酸化物の方が高い硬度を有するため、絶縁膜に窒化物よりも酸化物が多く含まれることで、基体10の機械的強度を高めることができる。
【0050】
第1軟磁性金属粒子30aの表面は、第1表面領域31aと第2表面領域32aとに区画される。第1軟磁性金属粒子30aの表面のうち第1表面領域31aが第1酸化物領域41aによって覆われ、第2表面領域32aが第2酸化物領域42aによって覆われているので、第1軟磁性金属粒子30aの表面の全体が絶縁性の第1酸化物領域41a及び第2酸化物領域42aによって覆われている。
【0051】
第1酸化物領域41aは、第1軟磁性金属粒子30aの第1表面領域31aだけでなく、第2酸化物領域42aの外側の表面の少なくとも一部を覆うように形成されてもよい。第2酸化物領域42aの外側の表面を第1酸化物領域41aによって覆うことにより、第2酸化物領域42aの一部に欠陥が生じても、その欠陥が生じた部位を第1酸化物領域41aで覆うことにより、第2酸化物領域42aに生じた欠陥を起点として絶縁破壊が生じることを防止できる。
図4に示されている態様では、第2酸化物領域42aの外側の表面の全体が第1酸化物領域41aによって覆われている。第2酸化物領域42aの外側の表面の全体を第1酸化物領域41aで覆うことにより、絶縁破壊をさらに抑制することができる。
【0052】
第1酸化物領域41aは、第2酸化物領域42aの外側の表面の一部のみを覆うように設けられてもよい。この場合、第1軟磁性金属粒子30aの表面に存在する第1酸化物領域41aの量を減らすことができる。よって、第1酸化物領域41aが第2酸化物領域42aの外側の表面の一部のみを覆うことにより、第1酸化物領域41aが第2酸化物領域42aの外側の表面の全体を覆う態様と比較して、基体10における軟磁性金属粒子の充填率を向上させることができる。
【0053】
図4に示されている態様では、第1絶縁膜40aは、互いから離間している複数の第2酸化物領域42aを含んでいる。このように、元素Bの酸化物は、第1軟磁性金属粒子30aの表面の全体を覆うように層状に形成されるのではなく、第1軟磁性金属粒子30aの表面に、複数の第2酸化物領域42aに分割して形成される。原料粉が含有する元素Bの量を微量とすることにより、第1軟磁性金属粒子30aの表面に複数の第2酸化物領域42aを離散的に形成することができる。第1軟磁性金属粒子30aの表面に複数の第2酸化物領域42aを離散的に形成するための原料粉における元素Bの含有量は、例えば、3wt%以下である。原料粉における元素Bの含有量は、1~3wt%とすることができる。また、絶縁膜の厚さを薄く設けるため、元素Aの含有率は、例えば、0.5wt%以下とすることができる。原料粉における元素Bの含有率は、1~2wt%とすることができる。特に、原料粉における元素Aより元素Bの含有率を少なくすることにより、第2酸化物領域42aを離散的にしつつ絶縁膜の厚みを薄くすることができる。
【0054】
第1軟磁性金属粒子30aと隣接して配置されている第2軟磁性金属粒子30bの表面には、第2絶縁膜40bが設けられている。第2絶縁膜40bは、第2軟磁性金属粒子30bの表面の一部である第1表面領域31bを覆い元素Aの酸化物を主成分として含む第1酸化物領域41bと、第2軟磁性金属粒子30bの表面の一部である第2表面領域32bを覆い元素Bの酸化物を主成分として含む第2酸化物領域42bと、を含む。第1酸化物領域41bは、第1酸化物領域41aと同様に元素Aの酸化物を主成分として含む。第1酸化物領域41aに関する上記の説明は、第1酸化物領域41bにも当てはまる。第2酸化物領域42bは、第2酸化物領域42aと同様に元素Bの酸化物を主成分として含む。第2酸化物領域42aに関する上記の説明は、第2酸化物領域42bにも当てはまる。
【0055】
図4においては、第1絶縁膜40aと第2絶縁膜40bとの間の境界が点線で示されているが、基体10の断面を観察した場合、第1絶縁膜40aと第2絶縁膜40bとの境界は、明瞭に視認できないことがある。第1軟磁性金属粒子30aと第2軟磁性金属粒子30bとの間の領域にある酸化物領域(例えば、Al酸化物を主成分とする酸化物領域やSi酸化物を主成分とする酸化物領域)は、第1絶縁膜40aに含まれるものであってもよいし、第2絶縁膜40bに含まれるものであってもよい。
【0056】
図4には、第1軟磁性金属粒子30aの幾何中心Ca及び第2軟磁性金属粒子30bの幾何中心Cb及びこの幾何中心Ca、Cbを通る仮想的な直線L1が示されている。また、
図4には、幾何中心Ca、Cbを通る仮想的な直線L1と垂直に交わり、第1軟磁性金属粒子30aの表面からの距離と第2軟磁性金属粒子30bの表面からの距離とが等しい基準線RLが示されている。第1軟磁性金属粒子30aと基準線RLとの距離は、第1軟磁性金属粒子30aの表面の任意の点から基準線RLに下ろした垂線の長さのうち最も短い長さを意味する。同様に、第2軟磁性金属粒子30bと基準線RLとの距離は、第2軟磁性金属粒子30bの表面の任意の点から基準線RLに下ろした垂線の長さのうち最も短い長さを意味する。第2絶縁膜40bは、基準線RLに対して、第1絶縁膜40aと非対称に構成される。例えば、第2絶縁膜40bに含まれる第2酸化物領域42bは、基準線RLに対して、第1絶縁膜40aに含まれる第2酸化物領域42aと非対称な位置に配置されている。
図4に示されている態様において直線L1に沿って第1軟磁性金属粒子30aの表面と第2軟磁性金属粒子30bの表面との間の領域を観察すると、第1軟磁性金属粒子30aの表面には、第2酸化物領域42aが設けられており、この第2酸化物領域42aの外側に第1酸化物領域41aが設けられているが、第2軟磁性金属粒子30bの表面には、第1酸化物領域41bのみが設けられている。このように、第1絶縁膜40aと第2絶縁膜40bとの基準線RLに対する非対称性は、直線L1に沿って第1絶縁膜40a及び第2絶縁膜40bを観察することで確認されてもよい。
【0057】
基体10においては、軟磁性金属粒子が、2種類の元素(すなわち、元素A及び元素B)の酸化物を含む絶縁膜により覆われているので、基体10は絶縁性に優れたものとなる。一実施形態においては、軟磁性金属粒子が2種類の元素の酸化物を含む絶縁膜により覆われているので、基体10の絶縁性を高めることができる。単一の種類の酸化物から構成される絶縁膜により高い絶縁性を実現するためには、軟磁性金属粒子の表面全体が当該酸化物の層により覆われなければならない。しかしながら、基体10の製造工程において、原料粉の充填率が低下しないように原料粉の成型体を作製すると、この成型体を加熱する際に酸化される元素が十分に拡散されず、軟磁性金属粒子の表面の一部に当該元素の酸化物が薄く形成されることがある。この酸化物の厚みの薄い部分は、軟磁性金属粒子間に発生し易い。成型体の充填率や加熱条件によっては、軟磁性金属粒子の表面の一部が絶縁膜に覆われず、隣接する軟磁性金属粒子同士が直接接してしまい、磁性基体の絶縁性が劣化してしまうこともある。本願の基体10においては、原料粉の成型体が高い充填率を有していても、絶縁被膜が2種類の元素の酸化物を含むので、軟磁性金属粒子の表面が2種類の元素の酸化物を含む絶縁膜で被覆されている。このため、軟磁性金属粒子の表面に一方の元素の酸化物により被覆されない領域があっても、当該領域を他方の元素の酸化物により被覆することができる。具体的には、基体10においては、第1軟磁性金属粒子30aの一部のみ(つまり、第2表面領域32aのみ)に第2酸化物領域42aが形成されているが、第1軟磁性金属粒子30aの表面の他の領域(つまり、第1表面領域31a)は、元素Aの酸化物を主成分とする第1酸化物領域41aにより覆われている。このため、第1軟磁性金属粒子30aの表面の一部が露出することによる絶縁性の低下を抑制することができる。基体10に含まれる第1軟磁性金属粒子30a以外の軟磁性金属粒子も、2種類の元素(すなわち、元素A及び元素B)の酸化物を含む絶縁膜により覆われているので、基体10の絶縁性を高くすることができる。
【0058】
本願の基体10に含まれる軟磁性金属粒子の表面に設けられる絶縁膜(例えば、第1絶縁膜40a)と、従来の軟磁性金属粒子の表面に設けられる絶縁膜との違いについて説明する。従来、軟磁性金属粒子の表面を覆う絶縁膜が2種類以上の元素の酸化物を含む場合、その絶縁膜は、各元素の酸化物が層状に形成され、この層状に形成された酸化物層が積層された積層構造を有している。つまり、従来の磁性基体の絶縁膜は、軟磁性金属粒子の外表面の全体を第1の元素の酸化物を主成分とする第1酸化物層で覆い、その第1酸化物層の外表面の全体を第2の元素の酸化物を主成分とする第2酸化物層で覆っている。絶縁膜が積層構造を有する従来の磁性基体は、例えば、特開2021-158261号公報に記載されている。
【0059】
これに対して、本願の基体10においては、第1軟磁性金属粒子30aの表面のうちの第1表面領域31aが第1酸化物領域41aで覆われ、第1軟磁性金属粒子30aの第2表面領域32aが第2酸化物領域で覆われている。このため、本発明が適用される基体10においては、2以上の酸化物層が積層された絶縁膜を有する従来の磁性基体と比べて、基体10において絶縁膜が占める割合を小さくすることができる。その結果、基体10における軟磁性金属粒子の充填率を大きくすることができるので、2以上の酸化物層が積層された絶縁膜を有する従来の磁性基体に比べて磁気特性を改善することができる。
【0060】
また、基体10に含まれる各軟磁性金属粒子の表面は、Fe以外の2種類の元素の酸化物により被覆される。例えば、第1軟磁性金属粒子30aの表面は、元素Aの酸化物を主成分とする第1酸化物領域41a及び元素Bの酸化物を主成分とする第2酸化物領域42aにより覆われており、この第1酸化物領域41a及び第2酸化物領域42aにより隣接する軟磁性金属粒子との絶縁性が確保されている。このように、基体10においては、原料粉に含まれているFe以外の2種類の元素の酸化物により軟磁性金属粒子の表面を覆っているため、原料粉に含まれるFe元素を酸化して軟磁性金属粒子の表面をFe酸化物の層で覆わなくても、軟磁性金属粒子の絶縁性を確保することができる。このため、層状に形成されたFe酸化物により軟磁性金属粒子の表面を覆っている従来の磁性基体と比較して、基体10においては、軟磁性金属粒子に含まれるFe元素の含有率を高くすることができる。本明細書でFe、元素A、及び元素Bの含有率に言及する場合、その含有率は質量基準での含有率(wt%)を意味する。
【0061】
基体10を製造する際には、原料粉に対して加熱処理がなされるため、原料粉に含まれる元素A、及び元素Bのうちの多くは、原料粉の表面に拡散して酸化され、元素Aの酸化物を主成分とする酸化物領域(例えば、第1酸化物領域41a)及び元素Bの酸化物を主成分とする酸化物領域(例えば、第2酸化物領域42a)となる。基体10においては、絶縁性の確保のためFeの酸化物を形成する必要がないので、原料粉の加熱処理は、元素A及び元素Bを酸化させやすいがFeを酸化させにくい条件で行うことができる。このため、基体10に含まれる軟磁性金属粒子におけるFeの含有率を、原料粉におけるFeの含有率よりも高くすることができる。
【0062】
次に、
図5を参照して、本明細書において開示される製造方法によって製造される磁性基体の別の態様について説明する。
図5は、本明細書において開示される製造方法によって製造される基体110の断面の一部の領域を拡大して模式的に示す拡大断面図である。
図5に示されている基体10は、絶縁膜が元素Cの酸化物を主成分とする第3酸化物領域を含む点で基体10と異なっている。
図5に示されているように、基体110において、第1軟磁性金属粒子30aを覆う第1絶縁膜40aは、第1酸化物領域41a及び第2酸化物領域42aに加えて第3酸化物領域43aを有しており、第2軟磁性金属粒子30bを覆う第2絶縁膜40bは、第1酸化物領域41b及び第2酸化物領域42bに加えて第3酸化物領域43bを有している。第1絶縁膜40aには、互いから離間している複数の第3酸化物領域43aが含まれていてもよい。第2絶縁膜40bは、互いから離間している複数の第3酸化物領域43bが含まれていてもよい。
【0063】
第3酸化物領域43aは、第1軟磁性金属粒子30aの表面から離間した位置に形成されている。言い換えると、第3酸化物領域43aと第1軟磁性金属粒子30aの表面との間には、第1酸化物領域41a及び第2酸化物領域42aの少なくとも一方が介在している。図示の実施形態では、第3酸化物領域43aは、第2酸化物領域42aからも離間して配置されている。言い換えると、第3酸化物領域43aと第2酸化物領域42aとの間には、第1酸化物領域41aが介在している。第3酸化物領域43aは、第2酸化物領域42aと接するように形成されてもよい。
【0064】
第3酸化物領域43aは、第1酸化物領域41aよりも第1軟磁性金属粒子30aの径方向外側に設けられている。一実施形態において、複数の第3酸化物領域43aのうちの少なくとも一つは、第1軟磁性金属粒子30aの周りの周方向において、第1表面領域31aに対応する位置に設けられていてもよい。言い換えると、複数の第3酸化物領域43aのうちの少なくとも一つは、第1表面領域31aの径方向外側に設けられていてもよい。第1軟磁性金属粒子30aの周方向において第1表面領域31aに対応する領域には、第1酸化物領域41aが設けられており第2酸化物領域42aは設けられていない。他方、第1軟磁性金属粒子30aの周方向において第2表面領域32aに対応する領域には、第2酸化物領域42aが設けられており、さらにその径方向外側に第1酸化物領域41aが設けられている。このため、第1酸化物領域41aは、第1軟磁性金属粒子30aの周方向における第1表面領域31aに対応する位置において内側に向かって凹んでいる。一実施形態において、第3酸化物領域43aは、第1軟磁性金属粒子30aの周方向において第1表面領域31aに対応する位置にある第1酸化物領域41aの凹みに配置される。第1酸化物領域41aの凹みに第3酸化物領域43aを配置することにより、第1絶縁膜40aの膜厚を周方向において均一にすることができる。第1絶縁膜40aの一部が他の部位よりも薄い場合には、その膜厚が薄い部位から絶縁破壊が起こる可能性がある。第1絶縁膜40aの膜厚を周方向において均一にすることで、第1絶縁膜40aの膜厚が薄い部位から絶縁破壊が起こることを防止できる。第3酸化物領域43aが第1表面領域31aの径方向外側に設けられている場合には、第1軟磁性金属粒子30aの幾何中心Caと第1表面領域31aの径方向外側に設けられている第3酸化物領域43aとを結ぶ直線は、第1酸化物領域41aを通過するが、第2酸化物領域42aを通過しない。
【0065】
第3酸化物領域43aと同様に、第3酸化物領域43bは、第2軟磁性金属粒子30bの表面から離間した位置に形成されている。また、第3酸化物領域43bは、第2酸化物領域42bから離間して配置されてもよい。第3酸化物領域43bは、第2酸化物領域42bと接するように形成されてもよい。さらに、第3酸化物領域43bは、第2軟磁性金属粒子30bの周方向において第1表面領域31bに対応する位置にある第1酸化物領域41bの凹みに配置されてもよい。
【0066】
第3酸化物領域43a、43cは、元素Cの酸化物を主成分とする。元素CがCrの場合、第3酸化物領域43a~43cは、クロマイト(FeCr2O4)を主成分として有する。Fe基の軟磁性金属粒子を覆う絶縁膜にFeを含む酸化物が形成される場合、そのFeの酸化物は、ヘマタイト(Fe2O3)やマグネタイト(Fe3O4)として存在することがある。軟磁性金属粒子間に非磁性のヘマタイトと強磁性のマグネタイトとが混在すると、マグネタイトが存在する領域において局所的な磁気飽和が起こりやすくなる。Feを含む第3酸化物領域43aの主成分を非磁性のクロマイトとすることにより、軟磁性金属粒子間における磁束の均一性を向上させることができ、その結果、軟磁性金属粒子間において局所的な磁気飽和の発生を抑制することができる。これにより、基体110では、マグネタイトを多く含む磁性基体と比較して、磁気飽和特性が向上する。
【0067】
絶縁膜に含有される第3酸化物領域43a~43cは、クロマイト(FeCr2O4)、ヘマタイト(Fe2O3)、及びマグネタイト(Fe3O4)をそれぞれ含み得る。一実施形態において、第3酸化物領域43a~43cの各々においては、前記の酸化物の合計(クロマイト、ヘマタイト、マグネタイトの合計)に占めるクロマイトの含有割合が50%以上であってもよい。非磁性のクロマイトの含有割合を50%以上とすることにより、強磁性の酸化物(例えば、マグネタイト)が多く含まれる場合と比較して、絶縁膜の比透磁率を小さくすることができ、基体110の磁気飽和特性を向上させることができる。別の実施形態においては、前記の酸化物の合計に占めるクロマイトの含有割合とヘマタイトの含有割合との合計が80%以上であってもよい。非磁性のクロマイトとヘマタイトの含有割合の合計を80%以上とすることにより、強磁性の酸化物(例えば、マグネタイト)が多く含まれる場合と比較して、絶縁膜の比透磁率を小さくすることができ、基体110の磁気飽和特性を向上させることができる。
【0068】
次に、
図6を参照して、本明細書において開示される製造方法によって製造される磁性基体の別の態様について説明する。
図6は、本明細書において開示される製造方法によって製造される基体210の断面の一部の領域を拡大して模式的に示す拡大断面図である。
図6に示されている基体210の断面は、3つの軟磁性金属粒子の境界付近を拡大して示している。図示されているように、基体210は、第1軟磁性金属粒子30a、第2軟磁性金属粒子30b、及び第3軟磁性金属粒子30cを有する。第1軟磁性金属粒子30a、第2軟磁性金属粒子30b、及び第3軟磁性金属粒子30cは、互いに隣接して配置されている。上述のように、第1軟磁性金属粒子30aは第1絶縁膜40aにより覆われ、第2軟磁性金属粒子30bは第2絶縁膜40bにより覆われている。これと同様に、第3軟磁性金属粒子30cは、第3絶縁膜40cにより覆われている。第3絶縁膜40cは、第1絶縁膜40a及び第2絶縁膜40bと同様に構成される。すなわち、第3絶縁膜40cは、第3軟磁性金属粒子30cの表面の一部である第1表面領域31cを覆い元素Aの酸化物を主成分として含む第1酸化物領域41cと、第3軟磁性金属粒子30cの表面の一部である第2表面領域32cを覆い元素Bの酸化物を主成分として含む第2酸化物領域42cと、第3軟磁性金属粒子30cの表面から離間して配置されており元素Cの酸化物を主成分とする第3酸化物領域43cと、を含む。第3酸化物領域43cの主成分は、第3酸化物領域43a、43bと同様に、クロマイトであってもよい。
【0069】
基体210において、軟磁性金属粒子の間に、絶縁膜で埋められていない空隙が存在する。例えば、
図6に示されているように、基体210において、第1軟磁性金属粒子30aと第2軟磁性金属粒子30bと第3軟磁性金属粒子30cとの間には、空隙G1が存在している。空隙G1の少なくとも一部は、元素Cの酸化物を主成分とする第3酸化物領域43dによって画定される。言い換えると、第3酸化物領域43dは、軟磁性金属粒子の間に存在する空隙に臨む位置に配置される。第3酸化物領域43dの主成分は、第3酸化物領域43a~43cと同様に、クロマイトであってもよい。図示の例では、空隙G1は、第3酸化物領域43d及び第1酸化物領域41a~41cによって画定されている。
【0070】
基体210においては、軟磁性金属粒子の間に存在する空隙の一部が第3酸化物領域43dによって埋められているので、第3酸化物領域43dが存在しない場合と比べて、基体210の機械的強度を向上させることができる。第3酸化物領域43dの主成分がクロマイトである場合には、空隙の一部が、高い硬度を有するクロマイトを主成分とする第3酸化物領域43dにより充填されるので、基体210の機械的強度をさらに向上させることができる。
【0071】
次に
図7を参照して、コイル部品1に備えられる基体10の製造方法の一例について説明する。
図7は、基体10を備えるコイル部品1の製造方法を示すフロー図である。コイル部品1を製造する過程で基体10が作製されるので、以下では、基体10の製造方法を
図7の工程に沿って説明する。以下の説明では、コイル部品1がシート積層法により製造されることを想定している。コイル部品1は、シート積層法以外の公知の方法で作製されてもよい。例えば、コイル部品1は、印刷積層法、薄膜プロセス法、又はスラリービルド法などの積層法により作製され得る。
【0072】
まず、ステップS1において、磁性体シートが作製される。磁性体シートは、軟磁性金属粒子の原料となる軟磁性金属粉(原料粉)をバインダー樹脂及び溶剤と混練して得られる磁性材ペーストから生成される。この原料粉は、軟磁性金属材料から成る。原料粉は、Fe、元素A、及び元素Bを含む。以下の製造方法の説明においては、説明の分かりやすさのために、元素AとしてAlを含有し、元素BとしてSiを含有する。原料粉は、元素Cを含んでもよい。原料粉が元素Cを含有する場合には、元素CとしてCrが用いられると想定する。原料粉は、95wt%以上のFeを含有する。元素A~元素C及びそれ以外の添加元素の含有比率は、合計で5wt%以下とされる。原料粉は、0.2~1wt%のAlを含有することができる。原料粉は、1~3wt%のSiを含有することができる。原料粉は、0.5~1.5wt%のCrを含有することができる。原料粉におけるSiの含有率は、Alの含有率よりも高くてもよい。
【0073】
磁性材ペースト用のバインダー樹脂は、例えば、アクリル樹脂である。磁性材ペースト用のバインダー樹脂は、PVB樹脂、フェノール樹脂、前記以外のバインダー樹脂として公知の樹脂、又はこれらの混合物であってもよい。溶剤は、例えば、トルエンである。この磁性材ペーストは、ドクターブレード法又はこれ以外の一般的な方法にてプラスチック製のベースフィルムの表面に塗布される。このベースフィルムの表面に塗布された磁性材ペーストを乾燥させることでシート状の成型体が得られる。このシート状の成型体を型内で10~100MPa程度の成型圧力で加圧成型することにより磁性体シートが複数作製される。
【0074】
次に、ステップS2において、ステップS1で準備された複数の磁性体シートの一部に導電性ペーストが塗布される。導電性ペーストは、Ag、Pd、Cu、Al又はこれらの合金等の導電性に優れた導電性材料から構成される導体粉をバインダー樹脂及び溶剤と混練して生成される。導電性ペースト用のバインダー樹脂は、磁性材ペースト用のバインダー樹脂と同じ種類の樹脂であってもよい。導電性ペースト用のバインダー樹脂及び磁性材ペースト用のバインダー樹脂はいずれもアクリル樹脂であってもよい。
【0075】
磁性体シートに導電性ペーストを塗布することにより、当該磁性体シートに、焼成後に導体パターンC11~C17となる未焼成導体パターンが形成される。磁性体シートの一部には積層方向に貫通する貫通孔が形成される。貫通孔を有する磁性体シートに導電性ペーストが塗布されるときには、貫通孔内にも導電性ペーストが埋め込まれる。このようにして、磁性体シートの貫通孔内に焼成後にビアV1~V5となる未焼成ビアが形成される。導電性ペーストは、例えば、スクリーン印刷法により磁性体シートに塗布される。
【0076】
次に、ステップS3において、ステップS1で作製された磁性体シートを積層することで、上側カバー層18となる上部積層体、本体層20となる中間積層体、及び下側カバー層19となる下部積層体を作製する。上部積層体及び下部積層体はそれぞれ、ステップS1で準備された磁性体シートのうち未焼成導体パターンが形成されていないものを4枚積層することによって形成される。上部積層体の4枚の磁性体シートは、完成品であるコイル部品1において磁性膜18a~18dとなり、下部積層体の4枚の磁性体シートは、完成品であるコイル部品1において磁性膜19a~19dとなる。中間積層体は、未焼成導体パターンが形成された磁性体シート7枚を所定の順序で積層することにより形成される。中間積層体の7枚の磁性体シートは、完成品であるコイル部品1において磁性膜11~17となる。上記のように作製された中間積層体を上下から上部積層体及び下部積層体で挟み込み、この上部積層体及び下部積層体を中間積層体に熱圧着して本体積層体を得る。次に、ダイシング機やレーザ加工機などの切断機を用いて当該本体積層体を所望のサイズに個片化することでチップ積層体が得られる。チップ積層体は、加熱処理後に基体10となる素体及び加熱処理後にコイル導体25となる未焼成導体パターンを含む成型体の例である。加熱処理後に基体10となる素体及び加熱処理後にコイル導体25となる未焼成導体パターンを含む成型体は、シート積層法以外の方法で作製されてもよい。
【0077】
ステップS3において作製される成型体において、原料粉の充填率は、85%以上となる。成型体における原料粉の充填率は、バインダー樹脂の種類、原料粉の粒径、及びこれら以外のパラメータに応じて磁性体シートを成型する際の成型圧力を調整することにより実現される。例えば、平均粒径が4μmの原料粉を用いる場合、この原料粉を0.5~2.0wt%のアクリル樹脂と混合させて磁性ペーストを生成し、この磁性ペーストを600MPa以上の成型圧力で加圧することにより、原料粉の充填率が85%以上の成型体(磁性体シート)が作製される。この条件で磁性体シートを作製した場合、ステップS3で磁性体シートを積層して成型体を作製する工程では、この充填率にほとんど変化はない。成型体における原料粉の充填率は、成型体の断面のSEM像において、その観察視野の全面積に対する原料粉が占める面積の比を百分率で表したものとすることができる。
【0078】
次に、ステップS4において、ステップS3で作製された成型体に対して脱脂処理が行われる。磁性材ペースト及び導電性ペーストのバインダー樹脂として熱分解性樹脂が用いられる場合には、成型体に対する脱脂処理は、窒素雰囲気等の非酸素雰囲気下で行うことができる。本明細書では、酸素濃度が100ppm未満の場合を非酸素濃度とする。脱脂処理を非酸素雰囲気下で行うことにより、脱脂処理において原料粉に含まれるFeが酸化されることを防止できる。脱脂処理は、磁性材ペースト用のバインダー樹脂の熱分解開始温度よりも高い温度で行われる。磁性材ペースト用のバインダー樹脂としてアクリル樹脂が用いられる場合には、脱脂は、アクリル樹脂の熱分解開始温度よりも高い温度、例えば300℃~500℃で行われる。脱脂処理により、成型体に含まれる熱分解性樹脂が分解されるので、脱脂処理の完了後の成型体には、熱分解性樹脂は残存しない。導電性ペースト用のバインダー樹脂を磁性材ペースト用のバインダー樹脂と同じ熱分解性樹脂とすることにより、ステップS4の脱脂処理において、未焼成導体パターンに含まれる熱分解性樹脂も熱分解される。このように、ステップS4においては、成型体を構成する磁性体シート及び未焼成導体パターンの両方が脱脂される。
【0079】
次に、ステップS5において、脱脂された成型体に対して第1加熱処理が施される。第1加熱処理は、5~1000ppmの範囲の酸素を含有する低酸素濃度雰囲気において、750℃~900℃の第1加熱温度で行われる。原料粉を750℃~900℃で加熱することにより、各原料粉においてAl及びSiが熱拡散により表面付近に拡散し、雰囲気中の酸素と結合する。第1加熱処理においては、各原料粉の表面に移動した添加元素のうち、酸化されやすいAl及びSiの酸化物が生成される。第1加熱処理により、加熱された原料粉の表面に、
図4に示されているように、Alの酸化物を主成分とする酸化物領域(例えば、第1酸化物領域41)a及びSiの酸化物を主成分とする酸化物領域(例えば、第2酸化物領域42a)が形成される。第1加熱処理が行われる第1加熱時間は、1時間~6時間の間とすることができる。第1加熱時間は、例えば、1時間とすることができる。
【0080】
次に、ステップS6において、第1加熱処理で加熱された後の成型体に対して、第1加熱処理における酸素濃度よりも高い酸素濃度で第2加熱処理が施される。第2加熱処理は、Feの酸化を抑制しつつSi及びAlの酸化をさらに進めるために、1000ppmより大きく10000ppm以下の低酸素雰囲気で行われることが望ましい。第2加熱処理は、第1加熱処理よりも高い酸素濃度で行われるため、Si及びAlの酸化がさらに進む。上述したように、成型体における原料粉の充填率は、85%以上と高いため、第2加熱処理において第1加熱処理よりも高い酸素濃度で加熱されても、原料粉の表面に対して原料粉中のFeの酸化が過剰に進行するほど多くの酸素は供給されない。第2加熱処理において原料粉中のFeが酸化されるとしても僅かであり、原料粉の表面を覆うように層状のFe酸化物が生成されることはない。
【0081】
第2加熱処理においては、原料粉の酸化に加えて、未焼結導体パターン中の導体粉の焼結も起こる。未焼結導体パターン中の導体粉が焼結することで、コイル導体25が得られる。導体粉として銅粉が用いられる場合には、銅結晶が緻密に焼結し、コイル導体25となる。
【0082】
第2加熱処理は、第2加熱温度で、第2加熱時間だけ行われる。第2加熱温度及び第2加熱時間は、原料粉の表面に絶縁性確保のために十分な膜厚を有する絶縁膜が形成されるように定められる。第2加熱温度は、例えば、500℃から700℃の間の温度とすることができる。第2加熱温度が高いほど酸化の進行が速いため、第2加熱時間は、第2加熱温度によって変わる。第2加熱温度が500℃の場合には、第2加熱時間は、1時間から6時間の間とすることができる。第2加熱温度が700℃の場合には、第2加熱時間は、30分から1時間の間とすることができる。
【0083】
このように、第1加熱処理及び第2加熱処理により、成型体に含まれる原料粉が酸化されることで、原料粉から表面が絶縁膜により覆われた軟磁性金属粒子が生成される。
【0084】
この第2加熱処理により、成型体が基体10となる。この基体10に含まれる軟磁性金属粒子は、0.0~0.5wt%のAlを含有することができる。軟磁性金属粒子は、0.8~2.5wt%のSiを含有することができる。軟磁性金属粒子は、0.3~1.0wt%のCrを含有することができる。原料粉におけるSiの含有率は、Alの含有率よりも高くてもよい。
【0085】
次に、ステップS7において、ステップS6で得られた基体10の表面に外部電極21及び外部電極22を形成する。外部電極21は、コイル導体25の一端に接続され、外部電極22は、コイル導体25の他端と接続される。外部電極21、22の形成前に、第2加熱処理後の成型体を樹脂に含浸させてもよい。成型体は、例えば、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂に含浸される。これにより、基体10内の軟磁性金属粒子の隙間に樹脂が浸透する。そして、基体10に含浸した樹脂を硬化させることにより、基体10の機械的強度を向上させることができる。
【0086】
以上の工程により、基体10を備えるコイル部品1が作製される。以上のようにして作製されたコイル部品1が備える基体10の断面においてSEM-EDS分析を行って軟磁性金属粒子におけるFe元素の含有率を質量基準(wt%)で測定し、この軟磁性金属粒子におけるFe元素の含有率を原料粉におけるFe元素の含有率(質量基準)と比較すると、軟磁性金属粒子におけるFe元素の含有率が金属粉におけるFeの含有率よりも高くなっていることが確認できる。
【0087】
上記の製造方法において、第1加熱処理及び第2加熱処理において酸化されるFeはごく僅かであるため、基体10に含まれる軟磁性金属粒子の周囲の絶縁膜には、Fe酸化物(酸化鉄)が凝集している領域は存在しない。絶縁膜に凝集したFe酸化物が存在しないことは、基体10の断面においてSEM-EDS分析を行うことで判定可能である。具体的な判定方法の例は、以下のとおりである。まず、基体10の断面を撮像したSEM像においてエネルギー分散型X線分析(EDS分析)を行ってFe元素及びO元素のマッピングデータを取得し、このマッピングデータを、絶縁膜を横切る走査ラインに沿って再構築する。SEM-EDS分析においては、軟磁性金属粒子の内部におけるFe元素のL線ピークの取得カウントが100000カウント以上となるように積算測定を行う。この走査ラインに沿って再構築されたマッピングデータにおいて、定量元素であるFe元素及びO元素のピーク強度がいずれもバックグランドレベルの標準偏差σの3倍を超えている位置に当該定量元素が存在すると判定することができる。具体的には、バックグランドレベルの標準偏差σは、バックグランドレベルの平方根であるから、走査ライン上において定量元素のカウント値がバックグランドレベルの平方根の3倍以上である位置に当該定量元素が存在すると判定することができる。以上のようにして走査ラインにおいて、Fe元素とO元素がともに検出される領域を特定する。走査ライン上でFe元素とO元素がともに検出される領域が1nm以上連続して存在しない場合に、当該走査ライン上に凝集したFe酸化物は存在しないと判定することができる。第1軟磁性金属粒子30aを例に取ると、第1軟磁性金属粒子30aの幾何中心Caを通る直線上に沿って第1絶縁膜40aの径方向内側の端から径方向外側の端まで延びる走査ラインを設定し、この走査ラインにおいて凝集したFe酸化物が存在しないと判定された場合に、第1軟磁性金属粒子30aを覆う第1絶縁膜40aに凝集したFe酸化物が存在しないと判定することができる。第1絶縁膜40aに凝集したFe酸化物するか否かを判定するには、複数の走査ラインを設定することが望ましい。走査ラインは、例えば、第1軟磁性金属粒子30aの幾何中心Caの周りに30°間隔で12本設定されてもよい。第1軟磁性金属粒子30aに走査ラインが複数設定される場合には、設定された複数の走査ラインのうち3分の2以上で凝集したFe酸化物が存在しないと判定された場合に、第1軟磁性金属粒子30aを覆う第1絶縁膜40aにFe酸化物が凝集した領域が存在しないと判定することができる。3分の1より少ない走査ラインにおいてFe酸化物が凝集した領域の存在が確認されても、第1絶縁膜40a全体に存在する酸化物に対して僅かな量であることには変わりがない。
【0088】
基体110を備えるコイル部品1を製造する場合には、
図7に示された製造方法において、Fe、元素A、及び元素Bに加えて、Crを含有する原料粉を使用する。このCrを含有する原料粉を使用する場合には、ステップS5の第1加熱処理において、Crも原料粉の表面付近に拡散する。そして、この表面付近に拡散したCrが、ステップS6の第2加熱処理において、第1加熱処理において生成されていたマグネタイトと結合することでクロマイト(FeCr
2O
4)が生成される。このように、原料粉にCrが含まれる場合には、ステップS6の第2加熱処理において、
図5に示されているように、クロマイトを主成分とする第3酸化物領域43aを含むように第1絶縁膜40aが生成され、また、クロマイトを主成分とする第3酸化物領域43bを含むように及び第2絶縁膜40bが生成される。このようにして、原料粉がCrを含む場合には、軟磁性金属粒子を覆う絶縁膜にクロマイトを主成分とする酸化物領域が生成され、隣接する軟磁性金属粒子同士が、この絶縁膜を介して結合されることで基体110が生成される。基体210も、基体110と同様の方法で生成される。
【0089】
前述の様々な実施形態で説明された各構成要素の寸法、材料及び配置は、それぞれ、各実施形態で明示的に説明されたものに限定されず、当該各構成要素は、本発明の範囲に含まれ得る任意の寸法、材料及び配置を有するように変形することができる。
【0090】
本明細書において明示的に説明していない構成要素を、上述の各実施形態に付加することもできるし、各実施形態において説明した構成要素の一部を省略することもできる。
【0091】
本明細書等における「第1」、「第2」、「第3」などの表記は、構成要素を識別するために付するものであり、必ずしも、数、順序、もしくはその内容を限定するものではない。また、構成要素の識別のための番号は文脈毎に用いられ、一つの文脈で用いた番号が、他の文脈で必ずしも同一の構成を示すとは限らない。また、ある番号で識別された構成要素が、他の番号で識別された構成要素の機能を兼ねることを妨げるものではない。
【0092】
本明細書では、以下の技術も開示される。
[付記1]
各々がFe及びFeよりも酸化しやすい元素Aを含有する複数の軟磁性金属粉を含む成型体を得る工程と、
前記成型体を加熱することで、前記複数の軟磁性金属粉の各々の表面に、Feの酸化物及び前記元素Aの酸化物を含む絶縁膜を形成する加熱工程と、
を備え、
前記加熱工程における加熱後の前記軟磁性金属粉におけるFeの含有率は、前記加熱工程における加熱前の前記軟磁性金属粉におけるFeの含有率よりも高い、
磁性基体の製造方法。
[付記2]
前記加熱工程において加熱された後の前記軟磁性金属粉におけるFeの含有率は、95wt%以上である、
[付記1]に記載の磁性基体の製造方法。
[付記3]
前記元素Aは、Al及びTiの少なくとも一方である、
[付記1]又は[付記2]に記載の磁性基体の製造方法。
[付記4]
前記複数の軟磁性金属粉の各々は、Feよりも酸化しやすい元素Bをさらに含有し、
前記絶縁膜は、前記元素Bの酸化物を含む、
[付記1]から[付記3]のいずれか一つに記載の磁性基体の製造方法。
[付記5]
前記絶縁膜は、前記複数の軟磁性金属粉の各々の表面の一部である第1表面領域を覆い前記元素Aの酸化物を主成分とする第1酸化物領域と、前記複数の軟磁性金属粉の各々の表面のうち前記第1表面領域とは異なる第2表面領域を覆い前記元素Bの酸化物を主成分とする第2酸化物領域と、を含む、
[付記4]に記載の磁性基体の製造方法。
[付記6]
前記元素Bは、Siである、
[付記4]又は[付記5]に記載の磁性基体の製造方法。
[付記7]
前記複数の軟磁性金属粉の各々は、Feよりも酸化しやすい元素Cをさらに含有し、
前記絶縁膜は、前記元素Cの酸化物を含む、
[付記4]から[付記6]のいずれか一つに記載の磁性基体の製造方法。
[付記8]
前記絶縁膜は、元素Cの酸化物を主成分として含む第3酸化物領域をさらに含む、
[付記7]に記載の磁性基体の製造方法。
[付記9]
前記第3酸化物領域は、主成分としてFeCr2O4を含有する、
[付記8]に記載の磁性基体の製造方法。
[付記10]
前記第3酸化物領域は、前記第1酸化物領域の径方向外側にある、
[付記8]又は[付記9]に記載の磁性基体の製造方法。
[付記11]
前記第3酸化物領域は、前記第1表面領域の径方向外側にある、
[付記8]から[付記10]のいずれか一つに記載の磁性基体の製造方法。
[付記12]
前記第3酸化物領域は、互いから離間している複数の単位第3酸化物領域を含む、
[付記8]から[付記11]のいずれか一つに記載の磁性基体の製造方法。
[付記13]
前記元素Cは、Cr又はMnである、
[付記7]に記載の磁性基体の製造方法。
【符号の説明】
【0093】
1 コイル部品
10、110、210 基体(磁性基体)
21、22 外部電極
30a 第1軟磁性金属粒子
30b 第2軟磁性金属粒子
30c 第3軟磁性金属粒子
40a、40b、40c 絶縁膜
41a、41b、41c 第1酸化物領域
42a、42b、42c 第2酸化物領域
43a、43b、43c、43d 第3酸化物領域