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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024065555
(43)【公開日】2024-05-15
(54)【発明の名称】高誘電ウレタン樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 75/04 20060101AFI20240508BHJP
C08K 3/24 20060101ALI20240508BHJP
C08G 18/69 20060101ALI20240508BHJP
C08G 18/62 20060101ALI20240508BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20240508BHJP
C08G 18/73 20060101ALI20240508BHJP
C08G 18/75 20060101ALI20240508BHJP
C08G 18/08 20060101ALI20240508BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20240508BHJP
C08K 5/521 20060101ALI20240508BHJP
H01B 3/30 20060101ALI20240508BHJP
【ＦＩ】
C08L75/04
C08K3/24
C08G18/69
C08G18/62 004
C08G18/76
C08G18/73
C08G18/75
C08G18/08 038
C08K3/22
C08K5/521
H01B3/30 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022174480
(22)【出願日】2022-10-31
(71)【出願人】
【識別番号】391003624
【氏名又は名称】サンユレック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079108
【弁理士】
【氏名又は名称】稲葉 良幸
(74)【代理人】
【識別番号】100109346
【弁理士】
【氏名又は名称】大貫 敏史
(74)【代理人】
【識別番号】100117189
【弁理士】
【氏名又は名称】江口 昭彦
(74)【代理人】
【識別番号】100134120
【弁理士】
【氏名又は名称】内藤 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100152331
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 拓
(72)【発明者】
【氏名】塚本 傑
(72)【発明者】
【氏名】三井 健司
(72)【発明者】
【氏名】橋口 朋果
【テーマコード（参考）】
4J002
4J034
5G305
【Ｆターム（参考）】
4J002CK031
4J002CK041
4J002CK051
4J002DE078
4J002DE148
4J002DE186
4J002EA017
4J002EH097
4J002EH147
4J002EW047
4J002FD016
4J002FD018
4J002FD027
4J002GQ00
4J034DF01
4J034DF02
4J034DF16
4J034DF20
4J034DF24
4J034DG02
4J034DP12
4J034DP19
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4J034GA05
4J034GA06
4J034GA23
4J034HA01
4J034HA02
4J034HA06
4J034HA07
4J034HB06
4J034HB12
4J034HC03
4J034HC12
4J034HC13
4J034HC17
4J034HC22
4J034HC35
4J034HC46
4J034HC52
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034MA03
4J034MA12
4J034MA16
4J034QA01
4J034QA02
4J034QA03
4J034QA05
4J034QB06
4J034QB17
4J034QC10
4J034RA14
5G305AB09
5G305CA18
5G305CC02
5G305CC03
5G305CD01
5G305CD13
5G305CD17
5G305DA01
(57)【要約】
【課題】高周波での誘電率を高めることができる高誘電ウレタン樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】ウレタン樹脂原料としてポリオールとイソシアネート、及び強誘電体フィラーとしてチタン酸系充填剤を含有する高誘電ウレタン樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】ウレタン樹脂原料としてポリオールとイソシアネート、及び強誘電体フィラーとしてチタン酸系充填剤を含有する高誘電ウレタン樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ウレタン樹脂原料としてポリオールとイソシアネート、及び
強誘電体フィラーとしてチタン酸系充填剤
を含有する高誘電ウレタン樹脂組成物。
強誘電体フィラーとしてチタン酸系充填剤
を含有する高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項2】
前記ポリオールが、ポリオレフィン系ポリオール及び／又は水添ポリオレフィン系ポリオールである、請求項１に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項3】
前記イソシアネートが、芳香族系イソシアネートである、請求項１に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項4】
前記イソシアネートが、非芳香族系イソシアネートである、請求項１に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項5】
前記チタン酸系充填剤が、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸リチウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸鉛、チタン酸カリウム及びチタン酸ジルコン酸鉛から選ばれる１つ又は２つ以上である、請求項１に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項6】
前記チタン酸系充填剤が、チタン酸バリウムである、請求項１に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項7】
前記チタン酸系充填剤の含量が、樹脂組成物中に４５～８０質量％である、請求項１に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項8】
周波数１ＧＨｚにおける誘電率が６以上である、請求項１に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項9】
周波数１ＧＨｚにおける誘電率が８以上である、請求項１に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項10】
可塑剤及び無機充填剤（前記チタン酸系充填剤を除く）を含有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項11】
前記可塑剤が、リン酸エステルである、請求項１０に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項12】
前記可塑剤の含量が、樹脂組成物中に１０～２０質量％である、請求項１０に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項13】
前記無機充填剤が、金属水酸化物である、請求項１０に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項14】
前記金属水酸化物が、水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウムである、請求項１３に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【請求項15】
前記無機充填剤の含量が、樹脂組成物中に２～２０質量％である、請求項１０に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高誘電ウレタン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、ポリウレタンを主成分とするマトリックスと、このマトリックス中に分散するオイルとを含有するエラストマーであって、上記オイルがアルキル置換ジフェニルエーテルを含むエラストマーが開示されている。また、特許文献１には、誘電率を高めるために、上記マトリックス中にチタン酸バリウムを無機フィラーとしてさらに含有してもよいことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１４－２１４２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１記載のポリウレタンを主成分とするマトリックスを含有するエラストマーは、マトリックス中に分散するオイルを含有することを必須とするものであり、かつ低周波（１ｋＨｚ）での誘電率を高め得るものにすぎない。
【0005】
本発明の目的は、高周波での誘電率を高めることができる高誘電ウレタン樹脂組成物を提供することである。なお、本発明における「高誘電」とは、周波数１ＧＨｚにおける誘電率（測定温度：２３℃。以下、同じ）が４以上を意味し、好ましくは５以上、より好ましくは５．５以上、６以上、６．５以上、７以上、７．５以上、８以上、８．５以上、９以上、９．５以上又は１０以上である。上限は特に限定されるものではないが、例えば、周波数１ＧＨｚにおける誘電率が１５以下、１４．５以下、１４以下、１３．５以下、１３以下、１２．５以下、１２以下、１１．５以下、１１以下又は１０．５以下である。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、上記目的を達成するために、下記の高誘電ウレタン樹脂組成物を提供する。
【0007】
本発明において、Ｘ（数値）～Ｙ（数値）との記載は、特に明記していない限り、Ｘ以上Ｙ以下を意味する。
【0008】
［１］ウレタン樹脂原料としてポリオールとイソシアネート、及び強誘電体フィラーとしてチタン酸系充填剤を含有する高誘電ウレタン樹脂組成物。
［２］前記ポリオールが、ポリオレフィン系ポリオール及び／又は水添ポリオレフィン系ポリオールである、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［３］前記イソシアネートが、芳香族系イソシアネートである、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［４］前記イソシアネートが、非芳香族系イソシアネートである、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［５］前記チタン酸系充填剤が、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸リチウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸鉛、チタン酸カリウム及びチタン酸ジルコン酸鉛から選ばれる１つ又は２つ以上である、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［６］前記チタン酸系充填剤が、チタン酸バリウムである、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［７］前記チタン酸系充填剤の含量が、樹脂組成物中に４５～８０質量％である、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［８］周波数１ＧＨｚにおける誘電率が６以上である、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［９］周波数１ＧＨｚにおける誘電率が８以上である、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１０］可塑剤及び無機充填剤（前記チタン酸系充填剤を除く）を含有する、前記［１］～［９］のいずれか１つに記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１１］前記可塑剤が、リン酸エステルである、前記［１０］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１２］前記可塑剤の含量が、樹脂組成物中に１０～２０質量％である、前記［１０］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１３］前記無機充填剤が、金属水酸化物である、前記［１０］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１４］前記金属水酸化物が、水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウムである、前記［１３］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１５］前記無機充填剤の含量が、樹脂組成物中に２～２０質量％である、前記［１０］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［２］前記ポリオールが、ポリオレフィン系ポリオール及び／又は水添ポリオレフィン系ポリオールである、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［３］前記イソシアネートが、芳香族系イソシアネートである、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［４］前記イソシアネートが、非芳香族系イソシアネートである、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［５］前記チタン酸系充填剤が、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸リチウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸鉛、チタン酸カリウム及びチタン酸ジルコン酸鉛から選ばれる１つ又は２つ以上である、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［６］前記チタン酸系充填剤が、チタン酸バリウムである、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［７］前記チタン酸系充填剤の含量が、樹脂組成物中に４５～８０質量％である、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［８］周波数１ＧＨｚにおける誘電率が６以上である、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［９］周波数１ＧＨｚにおける誘電率が８以上である、前記［１］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１０］可塑剤及び無機充填剤（前記チタン酸系充填剤を除く）を含有する、前記［１］～［９］のいずれか１つに記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１１］前記可塑剤が、リン酸エステルである、前記［１０］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１２］前記可塑剤の含量が、樹脂組成物中に１０～２０質量％である、前記［１０］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１３］前記無機充填剤が、金属水酸化物である、前記［１０］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１４］前記金属水酸化物が、水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウムである、前記［１３］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
［１５］前記無機充填剤の含量が、樹脂組成物中に２～２０質量％である、前記［１０］に記載の高誘電ウレタン樹脂組成物。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、高周波での誘電率を高めることができる高誘電ウレタン樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【0011】
〔高誘電ウレタン樹脂組成物〕
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物は、ウレタン樹脂原料としてポリオールとイソシアネート、及び強誘電体フィラーとしてチタン酸系充填剤を含有する。
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物は、ウレタン樹脂原料としてポリオールとイソシアネート、及び強誘電体フィラーとしてチタン酸系充填剤を含有する。
【0012】
（ポリオール）
本実施形態において使用可能なポリオールとしては、ウレタン樹脂の製造において用いられる２個以上の水酸基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系ポリオール、水添ポリオレフィン系ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオールを挙げることができる。中でも、ポリオレフィン系ポリオール、水添ポリオレフィン系ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネート系ポリオールが好ましく、ポリオレフィン系ポリオール、水添ポリオレフィン系ポリオール、ポリエステル系ポリオールがより好ましく、ポリオレフィン系ポリオール、水添ポリオレフィン系ポリオールを使用することがさらに好ましい。ポリオールは１種単独で用いてもよいし、任意の２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態において使用可能なポリオールとしては、ウレタン樹脂の製造において用いられる２個以上の水酸基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系ポリオール、水添ポリオレフィン系ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオールを挙げることができる。中でも、ポリオレフィン系ポリオール、水添ポリオレフィン系ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネート系ポリオールが好ましく、ポリオレフィン系ポリオール、水添ポリオレフィン系ポリオール、ポリエステル系ポリオールがより好ましく、ポリオレフィン系ポリオール、水添ポリオレフィン系ポリオールを使用することがさらに好ましい。ポリオールは１種単独で用いてもよいし、任意の２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0013】
ポリオレフィン系ポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等が挙げられ、ポリブタジエンポリオールが好ましく用いられる。
上記ポリオレフィン系ポリオールを水素化した水添ポリオレフィン系ポリオールも好ましく用いられる。
上記ポリオレフィン系ポリオールを水素化した水添ポリオレフィン系ポリオールも好ましく用いられる。
【0014】
ポリブタジエンポリオールとしては、特に限定されないが、具体的には、Ｐｏｌｙ ｂｄ（登録商標）（水酸基末端液状ポリブタジエン、出光興産株式会社）として販売されているＲ－４５ＨＴ、Ｒ－１５ＨＴ、ＰＯＬＹＶＥＳＴ（登録商標）（ＥＶＯＮＩＫ）として販売されているＰＯＬＹＶＥＳＴ（登録商標）ＨＴ、ＮＩＳＳＯ－ＰＢ（日本曹達株式会社）として販売されているＧ－１０００、Ｇ－２０００、Ｇ－３０００、Ｋｒａｓｏｌ（ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ）として販売されているＬＢＨ２０００、ＬＢＨ－Ｐ２０００、ＬＢＨ３０００、ＬＢＨ－Ｐ３０００等が挙げられる。
水添ポリブタジエンポリオールとしては、特に限定されないが、具体的には、ＮＩＳＳＯ－ＰＢ（日本曹達株式会社）として販売されているＧＩ－１０００、ＧＩ－２０００、ＧＩ－３０００、Ｋｒａｓｏｌ（ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ）として販売されているＨＬＢＨ２０００、ＨＬＢＨ－Ｐ３０００等が挙げられる。
水添ポリブタジエンポリオールとしては、特に限定されないが、具体的には、ＮＩＳＳＯ－ＰＢ（日本曹達株式会社）として販売されているＧＩ－１０００、ＧＩ－２０００、ＧＩ－３０００、Ｋｒａｓｏｌ（ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ）として販売されているＨＬＢＨ２０００、ＨＬＢＨ－Ｐ３０００等が挙げられる。
【0015】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステルポリオール、アジピン酸系ポリエステルポリオール等のポリオールとジカルボン酸等とのエステル化物、ダイマー酸とヒマシ油ポリオールとのエステル化物等が挙げられる。
【0016】
ポリエステルポリオールとしては、特に限定されないが、具体的には、ＵＲＩＣ（伊藤製油株式会社）として販売されているＵＲＩＣ Ｈシリーズ（例えば、Ｈ－３０、Ｈ－１０２、Ｈ－４２０）、ＵＲＩＣ ＡＣシリーズ（例えば、ＡＣ－００５）、ＵＲＩＣ Ｙシリーズ（例えば、Ｙ－４０３、Ｙ－４０６）等が挙げられる。
【0017】
ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、ジオールのエーテル結合による重合体等が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
【0018】
ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、ポリオールとカーボネート類との重合体等が挙げられる。
ポリカーボネート系ポリオールにおけるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
ポリカーボネート系ポリオールにおけるカーボネート類としては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ホスゲン等が挙げられる。
ポリカーボネート系ポリオールにおけるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
ポリカーボネート系ポリオールにおけるカーボネート類としては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ホスゲン等が挙げられる。
【0019】
ポリカーボネート系ポリオールとしては、特に限定されないが、具体的には、デュラノール（旭化成株式会社）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ、ＵＨＣ、ＵＣ、ＵＭ、ＰＨ、ＵＰシリーズ（宇部興産株式会社）として販売されているポリカーボネートジオール等が挙げられる。中でも、１，５－ペンタンジオールや１，６－ヘキサンジオールを主骨格に用いた単重合あるいは共重合のポリカーボネートジオールが挙げられ、カプロラクタン変性のポリカーボネートジオールであってよい。
【0020】
ポリオールの分子量は、反応性と作業性の観点から、ポリオールの数平均分子量として、１００～１００００が好ましく、２００～５０００がより好ましく、３００～３０００がさらに好ましい。当該範囲内で、数平均分子量は、５００以上であってもよく、８００以上であってもよい。
ポリオールの粘度は、２５℃において、１００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、１０Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。
ポリオールの水酸基価は、１０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
ポリオールの平均官能基数は、１以上６以下が好ましく、１．５以上５以下がより好ましく、２以上３以下がさらに好ましい。
ポリオールとしてポリブタジエンポリオールを用いる場合、ポリブタジエンポリオールのヨウ素価は、１～１０００ｇ／１００ｇの範囲内が好ましく、５～５００ｇ／１００ｇの範囲内がより好ましい。
ポリオールの分子量、粘度、水酸基価、平均官能基数、ヨウ素価は従来公知の方法により測定してもよいが、製品のカタログに記載の値であってもよい。
ポリオールの粘度は、２５℃において、１００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、１０Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。
ポリオールの水酸基価は、１０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
ポリオールの平均官能基数は、１以上６以下が好ましく、１．５以上５以下がより好ましく、２以上３以下がさらに好ましい。
ポリオールとしてポリブタジエンポリオールを用いる場合、ポリブタジエンポリオールのヨウ素価は、１～１０００ｇ／１００ｇの範囲内が好ましく、５～５００ｇ／１００ｇの範囲内がより好ましい。
ポリオールの分子量、粘度、水酸基価、平均官能基数、ヨウ素価は従来公知の方法により測定してもよいが、製品のカタログに記載の値であってもよい。
【0021】
本実施形態においてウレタン樹脂組成物中のポリオールの含有量は、１０～５０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることがより好ましく、１０～３０質量％であることがさらに好ましく、１０～２５質量％であることが最も好ましい。
【0022】
（イソシアネート）
本実施形態において使用可能なイソシアネートとしては、ウレタン樹脂の製造において用いられるイソシアネート基を分子中に有する化合物、好ましくは分子内にイソシアネート基を２個以上有する化合物であれば特に限定されない。芳香族系イソシアネート及び非芳香族系イソシアネートのいずれも使用可能である。上記イソシアネートの変性体であってもよく、例えば、イソシアヌレート体、カルボジイミド体、アダクト体、ビウレット体、アロファネート体等が挙げられる。イソシアネートは１種単独で用いてもよいし、任意の２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態において使用可能なイソシアネートとしては、ウレタン樹脂の製造において用いられるイソシアネート基を分子中に有する化合物、好ましくは分子内にイソシアネート基を２個以上有する化合物であれば特に限定されない。芳香族系イソシアネート及び非芳香族系イソシアネートのいずれも使用可能である。上記イソシアネートの変性体であってもよく、例えば、イソシアヌレート体、カルボジイミド体、アダクト体、ビウレット体、アロファネート体等が挙げられる。イソシアネートは１種単独で用いてもよいし、任意の２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0023】
芳香族系イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、２，２'－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４'－ジベンジルジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられ、好ましくは２，２'－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、及び４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）である。４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）としては、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導されるカルボジイミド基を有するポリイソシアネート（カルボジイミド変性ＭＤＩ）が好ましく、例えば、東ソー株式会社製のミリオネート（登録商標）ＭＴＬ等がある。
【0024】
非芳香族系イソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネートであっても、脂環族ポリイソシアネートであってもよい。
【0025】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネート、３－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネート等が挙げられ、好ましくは１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）である。また、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート体が好ましく、例えば、イソシアヌレート変性１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導される末端にイソシアネート基を有するイソシアヌレート化合物が使用できる。具体例としては、旭化成工業株式会社製のデュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００、同ＴＫＡ－１００、同ＴＳＡ－１００、同ＴＳＳ－１００、同ＴＳＥ－１００、同ＴＬＡ－１００；住友バイエルウレタン株式会社製のデスモジュール（登録商標）Ｎ３３９０；日本ポリウレタン株式会社製のコロネート（登録商標）ＥＨ；武田薬品工業株式会社製のタケネートＤ１７０Ｎ；大日本インキ化学工業株式会社（ＤＩＣ株式会社）製のバーノック（登録商標）ＤＮ９８０等がある。
【0026】
脂環族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４'－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートの水素添加物、ＨＭＤＩ）、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネートの水素添加物としては、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を水添したポリイソシアネートが使用される。具体例としては、万華化学ジャパン製のＷＡＮＮＡＴＥ（登録商標）ＨＭＤＩ等がある。
【0027】
本実施形態においてウレタン樹脂組成物中のイソシアネートの含有量は、２～２０質量％であることが好ましく、２～１５質量％であることがより好ましく、２～１２質量％であることがさらに好ましく、２～８質量％であることが最も好ましい。
【0028】
本実施形態においてウレタン樹脂組成物中のポリオールとイソシアネートとからなるウレタン樹脂の含有量は、１０～５９質量％であることが好ましく、１２～５０質量％であることがより好ましく、１３～４５質量％であることがさらに好ましく、１４～３５質量％であることが最も好ましい。
【0029】
（チタン酸系充填剤）
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物は、強誘電体フィラーとしてチタン酸系充填剤を含有する。チタン酸系充填剤を強誘電体フィラーとしてウレタン樹脂組成物中に含有させることにより、ウレタン樹脂組成物において「高誘電」が達成できることを見出した。「高誘電」とは、前述の通り、周波数１ＧＨｚにおける誘電率が４以上であるが、好ましい実施形態によれば周波数１ＧＨｚにおける誘電率を６以上とすることができ、より好ましい実施形態によれば周波数１ＧＨｚにおける誘電率を７以上又は８以上とすることができ、さらに好ましい実施形態によれば周波数１ＧＨｚにおける誘電率を９以上とすることができ、最も好ましい実施形態によれば周波数１ＧＨｚにおける誘電率を１０以上とすることができる。
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物は、強誘電体フィラーとしてチタン酸系充填剤を含有する。チタン酸系充填剤を強誘電体フィラーとしてウレタン樹脂組成物中に含有させることにより、ウレタン樹脂組成物において「高誘電」が達成できることを見出した。「高誘電」とは、前述の通り、周波数１ＧＨｚにおける誘電率が４以上であるが、好ましい実施形態によれば周波数１ＧＨｚにおける誘電率を６以上とすることができ、より好ましい実施形態によれば周波数１ＧＨｚにおける誘電率を７以上又は８以上とすることができ、さらに好ましい実施形態によれば周波数１ＧＨｚにおける誘電率を９以上とすることができ、最も好ましい実施形態によれば周波数１ＧＨｚにおける誘電率を１０以上とすることができる。
【0030】
本実施形態において使用可能なチタン酸系充填剤としては、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸リチウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛を挙げることができる。これらから選ばれる１つ又は２つ以上を使用できる。特にチタン酸バリウムを使用することが好ましい。
【0031】
本実施形態においてウレタン樹脂組成物中のチタン酸系充填剤の含有量は、後述の可塑剤と無機充填剤を含有しない場合には、４１質量％以上であることが好ましく、４２質量％以上、４３質量％以上、４４質量％以上又は４５質量％以上であることがより好ましく、４６質量％以上、４７質量％以上、４８質量％以上、４９質量％以上、５０質量％以上、５１質量％以上、５２質量％以上、５３質量％以上、５４質量％以上、５５質量％以上、５６質量％以上、５７質量％以上、５８質量％以上、５９質量％以上又は６０質量％以上であることがさらに好ましく、６１質量％以上、６２質量％以上、６３質量％以上、６４質量％以上、６５質量％以上、６６質量％以上、６７質量％以上、６８質量％以上、６９質量％以上又は７０質量％以上であることが最も好ましい。チタン酸系充填剤の含有量の上限については、特に限定されるものではないが、８５質量％以下、８４質量％以下、８３質量％以下、８２質量％以下、８１質量％以下、８０質量％以下、７９質量％以下、７８質量％以下、７７質量％以下、７６質量％以下又は７５質量％以下であることが好ましい。
後述の可塑剤と無機充填剤を含有する場合には、ウレタン樹脂組成物中のチタン酸系充填剤の含有量は、３５質量％以上、３６質量％以上、３７量％以上、３８量％以上、３９量％以上、４０量％以上又は４１質量％以上であることが好ましい。より好ましい下限、さらに好ましい下限、最も好ましい下限、及び好ましい上限については、上記した後述の可塑剤と無機充填剤を含有しない場合と同様である。
上記の下限及び上限は任意に組み合わせが可能であり、例えば、ウレタン樹脂組成物中のチタン酸系充填剤の含量が、４５～８０質量％、５０～７５質量％、５５～７５質量％、又は６０～７５質量％であることが好ましい。
後述の可塑剤と無機充填剤を含有する場合には、ウレタン樹脂組成物中のチタン酸系充填剤の含有量は、３５質量％以上、３６質量％以上、３７量％以上、３８量％以上、３９量％以上、４０量％以上又は４１質量％以上であることが好ましい。より好ましい下限、さらに好ましい下限、最も好ましい下限、及び好ましい上限については、上記した後述の可塑剤と無機充填剤を含有しない場合と同様である。
上記の下限及び上限は任意に組み合わせが可能であり、例えば、ウレタン樹脂組成物中のチタン酸系充填剤の含量が、４５～８０質量％、５０～７５質量％、５５～７５質量％、又は６０～７５質量％であることが好ましい。
【0032】
（可塑剤と無機充填剤）
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物は、可塑剤及び無機充填剤（前述のチタン酸系充填剤を除く）を含有することが好ましい。これらを含有することにより、高誘電ウレタン樹脂組成物の誘電率を上昇させる及び／又は難燃性を向上させることができる。
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物は、可塑剤及び無機充填剤（前述のチタン酸系充填剤を除く）を含有することが好ましい。これらを含有することにより、高誘電ウレタン樹脂組成物の誘電率を上昇させる及び／又は難燃性を向上させることができる。
【0033】
本実施形態において使用可能な可塑剤としては、誘電率を上昇させるとともに難燃性を向上させることができる点において、リン酸エステルが好ましい。リン酸エステルとしては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジ２，６－キシレニルホスフェート、トリス(クロロプロピル)ホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート等が挙げられる。分子量１４０以上のリン酸エステルがより好ましい。
【0034】
リン酸エステル以外に使用可能な可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記の可塑剤を使用できる。
炭化水素系可塑剤としては、ナフテン系炭化水素、芳香族系炭化水素、パラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水素等が挙げられる。
ナフテン系炭化水素としては、分子中に少なくとも１つの飽和環を有していれば特に限定されないが、例えば、ジシクロペンタジエン等が挙げられる。
芳香族系炭化水素としては、分子中に少なくとも１つの芳香族環を有していれば特に限定されないが、具体的には、ダイアナプロセスオイルＡＣ（４６０）、ダイアナプロセスオイルＡＨ（１６）（以上、出光興産株式会社）、ＪＳＯ ＡＲＯＭＡ ７９０（日本サン石油株式会社）等が挙げられる。
パラフィン系炭化水素としては、ノルマルパラフィン系炭化水素であるかイソパラフィン系炭化水素であるかを問わず、例えば、イソプレン、ピペリレン、スチレン、ビニルトルエン、インデン、テルペン樹脂（α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン系）、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
オレフィン系炭化水素としては、例えば、エチレンとα－オレフィンとのコオリゴマー、ポリ－α－オレフィン、水素添加型ポリ－α－オレフィン等が挙げられる。
エステル系可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、ヒマシ油エステル系可塑剤、トリメット酸エステル系可塑剤、ピロリメット酸エステル系可塑剤等が挙げられる。
フタル酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート（フタル酸ジイソノニル）、ジウンデシルフタレート等が挙げられる。
アジピン酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート等が挙げられる。
ヒマシ油エステル系可塑剤としては、例えば、メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、アセチル化リシノール酸トリグリセリド、アセチル化ポリリシノール酸トリグリセリド等が挙げられる。
トリメット酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート等が挙げられる。
ピロリメット酸エステル系可塑剤としては、例えば、テトラオクチルピロメリテート、テトライソノニルピロメリテート等が挙げられる。
可塑剤は、１種単独で用いてもよいし、任意の２種以上を組み合わせて用いてもよい。
炭化水素系可塑剤としては、ナフテン系炭化水素、芳香族系炭化水素、パラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水素等が挙げられる。
ナフテン系炭化水素としては、分子中に少なくとも１つの飽和環を有していれば特に限定されないが、例えば、ジシクロペンタジエン等が挙げられる。
芳香族系炭化水素としては、分子中に少なくとも１つの芳香族環を有していれば特に限定されないが、具体的には、ダイアナプロセスオイルＡＣ（４６０）、ダイアナプロセスオイルＡＨ（１６）（以上、出光興産株式会社）、ＪＳＯ ＡＲＯＭＡ ７９０（日本サン石油株式会社）等が挙げられる。
パラフィン系炭化水素としては、ノルマルパラフィン系炭化水素であるかイソパラフィン系炭化水素であるかを問わず、例えば、イソプレン、ピペリレン、スチレン、ビニルトルエン、インデン、テルペン樹脂（α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン系）、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
オレフィン系炭化水素としては、例えば、エチレンとα－オレフィンとのコオリゴマー、ポリ－α－オレフィン、水素添加型ポリ－α－オレフィン等が挙げられる。
エステル系可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、ヒマシ油エステル系可塑剤、トリメット酸エステル系可塑剤、ピロリメット酸エステル系可塑剤等が挙げられる。
フタル酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート（フタル酸ジイソノニル）、ジウンデシルフタレート等が挙げられる。
アジピン酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート等が挙げられる。
ヒマシ油エステル系可塑剤としては、例えば、メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、アセチル化リシノール酸トリグリセリド、アセチル化ポリリシノール酸トリグリセリド等が挙げられる。
トリメット酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート等が挙げられる。
ピロリメット酸エステル系可塑剤としては、例えば、テトラオクチルピロメリテート、テトライソノニルピロメリテート等が挙げられる。
可塑剤は、１種単独で用いてもよいし、任意の２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0035】
本実施形態においてウレタン樹脂組成物中の可塑剤の含有量は、１０～２０質量％であることが好ましく、１０～１８質量％であることがより好ましく、１０～１６質量％であることがさらに好ましく、１０～１５質量％であることが最も好ましい。
【0036】
本実施形態において使用可能な無機充填剤としては、難燃性を向上させるとともに誘電率を上昇させることができる点において、金属水酸化物が好ましい。金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好ましく、水酸化アルミニウムがより好ましい。特に、水酸化アルミニウムと、上記可塑剤としてのリン酸エステルとの組み合わせが最も好ましい。
【0037】
水酸化アルミニウムとしては、特に限定されないが、具体的には、Ｂ３０３（平均粒径２３μｍ）、Ｂ１５３（平均粒径１２μｍ）、Ｂ１０３（平均粒径７μｍ）、ＢＦ０１３（平均粒径１．３μｍ）（以上、日本軽金属株式会社）、Ｃ－３１０（平均粒径１０μｍ）、Ｃ－３０１Ｎ（平均粒径１．５μｍ）（以上、住友化学株式会社）等が挙げられる。
【0038】
金属水酸化物以外に使用可能な無機充填剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記の無機充填剤を使用できる。
例えば、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属窒化物、ゼオライト、タルク、カーボンブラック、線維性フィラー等が挙げられる。
金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。
金属炭酸塩化合物としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸鉄、炭酸コバルト、炭酸チタン等が挙げられる。
金属窒化物としては、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等が挙げられる。
ゼオライトとしては、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の珪酸塩等が挙げられる。ゼオライト中のアルカリ金属又はアルカリ土類金属は、例えば、カリウム、ナトリウム、カルシウム、リチウム等が挙げられる。
タルクとしては、特に限定されないが、具体的には、ミクロエース（登録商標）として販売されているＳＧ－９５、Ｐ－８、Ｐ－６、Ｋ－１、汎用タルクとして販売されているＳＷＥ、ＭＳ－Ｋ、ＭＳ－Ｐ、ＳＳＳ、超微粉タルクとして販売されているＳＧ－２０００、ＳＧ－２００、ＳＧ－２００Ｎ１５、ＮＡＮＯ ＡＣＥ（登録商標）として販売されているナノエースＤ－６００、ナノエースＤ－８００、ナノエースＤ－１０００（以上、日本タルク株式会社）等が挙げられる。
繊維状フィラーとしては、例えば、ガラスファイバー、カーボンファイバー等が挙げられる。
無機充填剤は、１種単独で用いてもよいし、任意の２種以上を組み合わせて用いてもよい。
例えば、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属窒化物、ゼオライト、タルク、カーボンブラック、線維性フィラー等が挙げられる。
金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。
金属炭酸塩化合物としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸鉄、炭酸コバルト、炭酸チタン等が挙げられる。
金属窒化物としては、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等が挙げられる。
ゼオライトとしては、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の珪酸塩等が挙げられる。ゼオライト中のアルカリ金属又はアルカリ土類金属は、例えば、カリウム、ナトリウム、カルシウム、リチウム等が挙げられる。
タルクとしては、特に限定されないが、具体的には、ミクロエース（登録商標）として販売されているＳＧ－９５、Ｐ－８、Ｐ－６、Ｋ－１、汎用タルクとして販売されているＳＷＥ、ＭＳ－Ｋ、ＭＳ－Ｐ、ＳＳＳ、超微粉タルクとして販売されているＳＧ－２０００、ＳＧ－２００、ＳＧ－２００Ｎ１５、ＮＡＮＯ ＡＣＥ（登録商標）として販売されているナノエースＤ－６００、ナノエースＤ－８００、ナノエースＤ－１０００（以上、日本タルク株式会社）等が挙げられる。
繊維状フィラーとしては、例えば、ガラスファイバー、カーボンファイバー等が挙げられる。
無機充填剤は、１種単独で用いてもよいし、任意の２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0039】
本実施形態においてウレタン樹脂組成物中の無機充填剤の含有量は、２～２０質量％であることが好ましく、２～１８質量％であることがより好ましく、２～１６質量％であることがさらに好ましく、２～１４質量％であることが最も好ましい。
【0040】
（その他の成分）
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物は、必要に応じて、金属水和物等の難燃剤、アンチモン等の難燃助剤、酸化防止剤、粘着付与剤、硬化促進剤、着色剤、鎖延長剤、架橋剤、フィラー、顔料、充填剤、ウレタン化触媒、紫外線吸収剤、水分吸湿剤、防黴剤、シランカップリング剤等の各種添加剤を含むことができる。これらの成分の含有量は、その使用目的に応じて、ポリウレタン樹脂組成物の所望の特性を阻害することのないように、適宜決定すればよい。
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物は、必要に応じて、金属水和物等の難燃剤、アンチモン等の難燃助剤、酸化防止剤、粘着付与剤、硬化促進剤、着色剤、鎖延長剤、架橋剤、フィラー、顔料、充填剤、ウレタン化触媒、紫外線吸収剤、水分吸湿剤、防黴剤、シランカップリング剤等の各種添加剤を含むことができる。これらの成分の含有量は、その使用目的に応じて、ポリウレタン樹脂組成物の所望の特性を阻害することのないように、適宜決定すればよい。
【0041】
〔高誘電ウレタン樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定されるものではなく、上述の成分（材料）・組成・配合量・配合割合等で行なうこと以外は、ポリウレタン樹脂組成物を製造する方法として用いられる公知の方法に従って製造することができる。
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定されるものではなく、上述の成分（材料）・組成・配合量・配合割合等で行なうこと以外は、ポリウレタン樹脂組成物を製造する方法として用いられる公知の方法に従って製造することができる。
【0042】
本実施形態に係る高誘電ウレタン樹脂組成物においては、ポリオールとイソシアネートとが一部又は全部反応してポリウレタン樹脂を形成していてもよい。すなわち、高誘電ウレタン樹脂組成物は、硬化前の液状であってもよく、又は硬化していてもよい。ポリウレタン樹脂組成物を硬化させる方法としては、材料を混合することにより、ポリオールとイソシアネートとが反応してポリウレタン樹脂となることにより、ポリウレタン樹脂組成物を経時的に硬化させる方法が挙げられるが、加熱により硬化させてもよい。この場合、加熱温度は４０～１２０℃程度が好ましく、加熱時間は、０．５時間～２４時間程度が好ましい。
【実施例0043】
本発明を実施例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【0044】
〔ウレタン樹脂組成物の材料〕
下記の各材料を使用した。
＜ポリオール＞
・ポリオレフィン系ポリオール（商品名：Poly bd（登録商標） R-15 HT、出光興産株式会社製）（以下、Ｒ－１５ＨＴと略記）
＜ポリイソシアネート＞
・芳香族系イソシアネート（商品名：ミリオネート（登録商標） MTL（カルボジイミド変性ＭＤＩ）、東ソー株式会社製）（以下、ＭＴＬと略記）
・非芳香族系イソシアネート（商品名：デュラネート（登録商標） TPA-100（ＨＤＩイソシアヌレート変性体）、旭化成株式会社製）（以下、ＴＰＡ－１００と略記）
＜チタン酸系充填剤＞
・チタン酸バリウム（商品名：HPBT-1P、富士チタン株式会社製）（以下、ＨＰＴＢ－１Ｐと略記）
＜可塑剤＞
・リン酸エステル（商品名：TCP、大八化学工業株式会社製）（以下、ＴＣＰと略記）
・フタル酸エステル（商品名：DUP、新日本理化製）（以下、ＤＵＰと略記）
＜無機充填剤＞
・水酸化アルミニウム（商品名：水酸化アルミニウム BF013、日本軽金属株式会社製）（以下、ＢＦ０１３と略記）
下記の各材料を使用した。
＜ポリオール＞
・ポリオレフィン系ポリオール（商品名：Poly bd（登録商標） R-15 HT、出光興産株式会社製）（以下、Ｒ－１５ＨＴと略記）
＜ポリイソシアネート＞
・芳香族系イソシアネート（商品名：ミリオネート（登録商標） MTL（カルボジイミド変性ＭＤＩ）、東ソー株式会社製）（以下、ＭＴＬと略記）
・非芳香族系イソシアネート（商品名：デュラネート（登録商標） TPA-100（ＨＤＩイソシアヌレート変性体）、旭化成株式会社製）（以下、ＴＰＡ－１００と略記）
＜チタン酸系充填剤＞
・チタン酸バリウム（商品名：HPBT-1P、富士チタン株式会社製）（以下、ＨＰＴＢ－１Ｐと略記）
＜可塑剤＞
・リン酸エステル（商品名：TCP、大八化学工業株式会社製）（以下、ＴＣＰと略記）
・フタル酸エステル（商品名：DUP、新日本理化製）（以下、ＤＵＰと略記）
＜無機充填剤＞
・水酸化アルミニウム（商品名：水酸化アルミニウム BF013、日本軽金属株式会社製）（以下、ＢＦ０１３と略記）
【0045】
〔実施例１～１８，比較例１～６〕
（ポリウレタン樹脂組成物の作製）
表１～３に示すポリイソシアネート以外の材料を各表に記載の配合量（配合割合）で自転・公転ミキサー（あわとり練太郎、シンキー社製）を用いて２０００ｒｐｍで２分間混合した。混合後、各混合成分に各表に示す配合量（配合割合）のポリイソシアネートを添加し、自転・公転ミキサー（あわとり練太郎、シンキー社製）を用いて２０００ｒｐｍで２分間混合した。得られた混合物を脱泡し、ポリウレタン樹脂組成物を得た。
（ポリウレタン樹脂組成物の作製）
表１～３に示すポリイソシアネート以外の材料を各表に記載の配合量（配合割合）で自転・公転ミキサー（あわとり練太郎、シンキー社製）を用いて２０００ｒｐｍで２分間混合した。混合後、各混合成分に各表に示す配合量（配合割合）のポリイソシアネートを添加し、自転・公転ミキサー（あわとり練太郎、シンキー社製）を用いて２０００ｒｐｍで２分間混合した。得られた混合物を脱泡し、ポリウレタン樹脂組成物を得た。
【0046】
（誘電率の測定）
＜試験片の作製＞
得られた各ポリウレタン樹脂組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの成形用型に注型し、８０℃で１６時間加熱し、硬化させて試験体を得た。その試験体をカットし、誘電率測定用の試験片（１ｍｍ×８ｍｍ×１ｍｍ）を得た。
＜試験片の作製＞
得られた各ポリウレタン樹脂組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの成形用型に注型し、８０℃で１６時間加熱し、硬化させて試験体を得た。その試験体をカットし、誘電率測定用の試験片（１ｍｍ×８ｍｍ×１ｍｍ）を得た。
【0047】
＜誘電率の測定方法＞
空洞共振法により誘電率の測定を行った。測定器はアジレント・テクノロジー株式会社製のＥＮＡネットワークアナライザＮ５０７１Ｃを使用した。測定条件は、測定温度２３℃、測定周波数１ＧＨｚとした。測定結果を表１～３に示す。
空洞共振法により誘電率の測定を行った。測定器はアジレント・テクノロジー株式会社製のＥＮＡネットワークアナライザＮ５０７１Ｃを使用した。測定条件は、測定温度２３℃、測定周波数１ＧＨｚとした。測定結果を表１～３に示す。
【0048】
（難燃性の評価）
＜試験片の作製＞
得られた各ポリウレタン樹脂組成物を１４０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの成形用型に注型し、８０℃で１６時間加熱し、硬化させて試験体を得た。その試験体をカットし、難燃性試験用の試験片（１２５ｍｍ×１３ｍｍ×３ｍｍ）を得た。
＜試験片の作製＞
得られた各ポリウレタン樹脂組成物を１４０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの成形用型に注型し、８０℃で１６時間加熱し、硬化させて試験体を得た。その試験体をカットし、難燃性試験用の試験片（１２５ｍｍ×１３ｍｍ×３ｍｍ）を得た。
【0049】
＜難燃性試験の方法＞
米国のUnderwriters Laboratories.,Inc.の燃焼試験規格（ＵＬ９４）に基づいて行った。下記評価基準に従って難燃性を評価した。実施例１～１４及び比較例１～６の評価結果は×であった。実施例１５～１８の評価結果は表２に示す。
〇：Ｖ－０相当
△：Ｖ－２相当
×：ＨＢ相当
米国のUnderwriters Laboratories.,Inc.の燃焼試験規格（ＵＬ９４）に基づいて行った。下記評価基準に従って難燃性を評価した。実施例１～１４及び比較例１～６の評価結果は×であった。実施例１５～１８の評価結果は表２に示す。
〇：Ｖ－０相当
△：Ｖ－２相当
×：ＨＢ相当
【0050】
可塑剤（ＴＣＰ）及び水酸化アルミニウムを添加した実施例１５～１７は、難燃性が向上するとともに誘電率もこれらを添加しない場合（樹脂組成物中のチタン酸バリウムの含有量（質量％）が同じ実施例５）に比べて上昇した。一方、可塑剤（ＤＵＰ）及び水酸化アルミニウムを添加した実施例１８は、これらを添加しない場合（実施例５）に比べて誘電率は上昇したが、難燃性の評価は×のままであった。
【0051】
【表1】
【0052】
【表2】
【0053】
【表3】