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特開2024-68961エレクトロクロミック組成物、硬化性組成物、エレクトロクロミック素子、エレクトロクロミック調光レンズ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024068961
(43)【公開日】2024-05-21
(54)【発明の名称】エレクトロクロミック組成物、硬化性組成物、エレクトロクロミック素子、エレクトロクロミック調光レンズ
(51)【国際特許分類】
G02F 1/1516 20190101AFI20240514BHJP
G02F 1/15 20190101ALI20240514BHJP
【ＦＩ】
G02F1/1516
G02F1/15 507
G02F1/15 503
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022179669
(22)【出願日】2022-11-09
(71)【出願人】
【識別番号】300035870
【氏名又は名称】株式会社ニコン・エシロール
(74)【代理人】
【識別番号】100152984
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 秀明
(72)【発明者】
【氏名】プロヴァン クリストフ
【テーマコード（参考）】
2K101
【Ｆターム（参考）】
2K101AA22
2K101DA01
2K101DB03
2K101DB04
2K101DB05
2K101DB24
2K101DB33
2K101DC03
2K101DC13
2K101DC23
2K101DC42
2K101EH04
2K101EK04
(57)【要約】
【課題】 エレクトロクロミック層を有するエレクトロクロミック素子に対して、電気化学型酸化還元反応を行った際に、エレクトロクロミック素子の視感透過率の差が大きい、エレクトロクロミック層を形成できるエレクトロクロミック組成物、硬化性組成物、エレクトロクロミック素子及びエレクトロクロミック調光レンズの提供。
【解決手段】 トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノエチルエーテルからなる群から選択される溶媒と、支持電解質と、重合体と、ロイコ染料と、電気化学型酸化還元反応に伴ってプロトンを授受する化合物Ａとを含む、エレクトロクロミック組成物。
【選択図】図１
【解決手段】 トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノエチルエーテルからなる群から選択される溶媒と、支持電解質と、重合体と、ロイコ染料と、電気化学型酸化還元反応に伴ってプロトンを授受する化合物Ａとを含む、エレクトロクロミック組成物。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノエチルエーテルからなる群から選択される溶媒と、支持電解質と、重合体と、ロイコ染料と、電気化学型酸化還元反応に伴ってプロトンを授受する化合物Ａとを含む、エレクトロクロミック組成物。
【請求項2】
前記支持電解質の質量に対する前記溶媒の質量の質量比が、２．０～４．０である、請求項１に記載のエレクトロクロミック組成物。
【請求項3】
前記重合体の質量に対する、前記溶媒及び前記支持電解質の合計質量の質量比が、１．５～４．０である、請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック組成物。
【請求項4】
前記ロイコ染料のモル量に対する前記化合物Ａのモル量のモル比が、２．０～６．０である、請求項１～３のいずれか１項に記載のエレクトロクロミック組成物。
【請求項5】
前記重合体が、（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のエレクトロクロミック組成物。
【請求項6】
トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノエチルエーテルからなる群から選択される溶媒と、支持電解質と、重合性化合物と、重合開始剤と、ロイコ染料と、電気化学型酸化還元反応に伴ってプロトンを授受する化合物Ａとを含む、硬化性組成物。
【請求項7】
請求項１～５のいずれか１項に記載のエレクトロクロミック組成物又は請求項６に記載の硬化性組成物を用いて形成される、エレクトロクロミック層を有する、エレクトロクロミック素子。
【請求項8】
請求項７に記載のエレクトロクロミック素子を有する、エレクトロクロミック調光レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、エレクトロクロミック組成物、硬化性組成物、エレクトロクロミック素子及びエレクトロクロミック調光レンズに関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、電気化学型酸化還元反応に伴って消発色する化合物と、支持電解質と、チキソトロピック剤と、溶媒と、絶縁性粒子とを含むことを特徴とするエレクトロクロミック組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１１－１８０４５４号公報
【発明の概要】
【0004】
本開示は、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノエチルエーテルからなる群から選択される溶媒と、支持電解質と、重合体と、ロイコ染料と、電気化学型酸化還元反応に伴いプロトンの授受を行う化合物Ａとを含む、エレクトロクロミック組成物に関する。
【図面の簡単な説明】
【0005】
【図1】エレクトロクロミック素子の一実施形態の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0006】
以下、本開示のエレクトロクロミック組成物について詳述する。
本開示のエレクトロクロミック組成物を用いて形成されるエレクトロクロミック層を有するエレクトロクロミック素子に対して、電気化学型酸化還元反応を行った際に、エレクトロクロミック素子の視感透過率の差（ΔＴ）が大きい。
本明細書において、「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
以下、本開示の組成物が含み得る各種成分について詳述する。
本開示のエレクトロクロミック組成物を用いて形成されるエレクトロクロミック層を有するエレクトロクロミック素子に対して、電気化学型酸化還元反応を行った際に、エレクトロクロミック素子の視感透過率の差（ΔＴ）が大きい。
本明細書において、「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
以下、本開示の組成物が含み得る各種成分について詳述する。
【0007】
［エレクトロクロミック組成物］
＜溶媒＞
エレクトロクロミック組成物（以下、「ＥＣ組成物」ともいう。）は、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧＢＥ）及びトリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＴＥＧＥＥ）からなる群から選択される溶媒（以下、「特定溶媒」ともいう。）を含む。
特定溶媒は、ＴＥＧＢＥであってもよいし、ＴＥＧＥＥであってもよいし、ＴＥＧＢＥ及びＴＥＧＥＥの両方で構成されていてもよい。特定溶媒は、ＴＥＧＢＥであることがより好ましい。
＜溶媒＞
エレクトロクロミック組成物（以下、「ＥＣ組成物」ともいう。）は、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧＢＥ）及びトリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＴＥＧＥＥ）からなる群から選択される溶媒（以下、「特定溶媒」ともいう。）を含む。
特定溶媒は、ＴＥＧＢＥであってもよいし、ＴＥＧＥＥであってもよいし、ＴＥＧＢＥ及びＴＥＧＥＥの両方で構成されていてもよい。特定溶媒は、ＴＥＧＢＥであることがより好ましい。
【0008】
特定溶媒は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
特定溶媒の含有量は、ＥＣ組成物の全質量に対して、１０．０～９０．０質量％が好ましく、３０．０～７０．０質量％がより好ましい。
特定溶媒の含有量は、ＥＣ組成物の全質量に対して、１０．０～９０．０質量％が好ましく、３０．０～７０．０質量％がより好ましい。
【0009】
＜支持電解質＞
ＥＣ組成物は、支持電解質を含む。
支持電解質は、ＥＣ組成物の導電性を向上できる。
支持電解質としては、例えば、アルカリ金属塩化合物及びアルカリ土類金属塩化合物等の無機塩化合物、並びに、第４級アンモニウム塩化合物が挙げられる。
無機塩化合物としては、例えば、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム及びヨウ化カリウム等のアルカリ金属のハロゲン化物；過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ルビジウム及び過塩素酸セシウム等のアルカリ金属の過塩素酸塩；硝酸リチウム等のアルカリ金属の硝酸塩；硫酸リチウム等のアルカリ金属の硫酸塩；ホウフッ化リチウム等のアルカリ金属のテトラフルオロ硼酸塩；が挙げられる。
第４級アンモニウム塩化合物としては、例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロミド、ホウフッ化テトラエチルアンモニウム、ホウフッ化テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、及び、スピロ－（１，１’）－ビピロリジニウム・テトラフルオロボレート等のスピロ型のカチオンを有する第４級アンモニウム塩が挙げられる。
支持電解質としては、第４級アンモニウム塩化合物又はアルカリ金属塩化合物が好ましく、第４級アンモニウム塩化合物がより好ましく、テトラブチルアンモニウムブロミドが更に好ましい。
ＥＣ組成物は、支持電解質を含む。
支持電解質は、ＥＣ組成物の導電性を向上できる。
支持電解質としては、例えば、アルカリ金属塩化合物及びアルカリ土類金属塩化合物等の無機塩化合物、並びに、第４級アンモニウム塩化合物が挙げられる。
無機塩化合物としては、例えば、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム及びヨウ化カリウム等のアルカリ金属のハロゲン化物；過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ルビジウム及び過塩素酸セシウム等のアルカリ金属の過塩素酸塩；硝酸リチウム等のアルカリ金属の硝酸塩；硫酸リチウム等のアルカリ金属の硫酸塩；ホウフッ化リチウム等のアルカリ金属のテトラフルオロ硼酸塩；が挙げられる。
第４級アンモニウム塩化合物としては、例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロミド、ホウフッ化テトラエチルアンモニウム、ホウフッ化テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、及び、スピロ－（１，１’）－ビピロリジニウム・テトラフルオロボレート等のスピロ型のカチオンを有する第４級アンモニウム塩が挙げられる。
支持電解質としては、第４級アンモニウム塩化合物又はアルカリ金属塩化合物が好ましく、第４級アンモニウム塩化合物がより好ましく、テトラブチルアンモニウムブロミドが更に好ましい。
【0010】
支持電解質は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
支持電解質の含有量は、ＥＣ組成物の全質量に対して、１．０～５０．０質量％が好ましく、１０．０～２０．０質量％がより好ましい。
支持電解質の含有量は、ＥＣ組成物の全質量に対して、１．０～５０．０質量％が好ましく、１０．０～２０．０質量％がより好ましい。
【0011】
＜重合体＞
ＥＣ組成物は、重合体を含む。
重合体は、後述する硬化性組成物に含まれる重合性化合物を重合して得られる重合体であることが好ましい。
重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸とスチレンとの共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリエーテルサルフォン、ポリウレタン、セルロース及びその誘導体、並びに、アミロース及びアミロペクチンを含むデンプンが挙げられ、ポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、重合体は、（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。
重合体は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
重合体の含有量は、ＥＣ組成物の全質量に対して、１０．０～８０．０質量％が好ましく、１０．０～５０．０質量％がより好ましい。
ＥＣ組成物は、重合体を含む。
重合体は、後述する硬化性組成物に含まれる重合性化合物を重合して得られる重合体であることが好ましい。
重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸とスチレンとの共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリエーテルサルフォン、ポリウレタン、セルロース及びその誘導体、並びに、アミロース及びアミロペクチンを含むデンプンが挙げられ、ポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、重合体は、（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。
重合体は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
重合体の含有量は、ＥＣ組成物の全質量に対して、１０．０～８０．０質量％が好ましく、１０．０～５０．０質量％がより好ましい。
【0012】
＜ロイコ染料＞
ＥＣ組成物は、ロイコ染料を含む。
ロイコ染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、７、９、５４、６５、７５、７７、９９及び１２９等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び７４等の酸性染料；ディスパースブルー３、７及び３７７等の分散染料；スピロン染料；フタリド系染料、硫化系染料、シアニン系染料、インディゴ系染料、フタロシアニン系染料、アントラキノン系染料、メチン系染料、フルオラン系染料等のトリアリールメタン系染料、インダンスレン系染料、メチレンブルー等のフェノチアジン系染料、フェノキサジン等のオキサジン系染料、ジオキサジン系染料、アゾ系染料、並びに、キサンテン系染料が挙げられる。
ロイコ染料としては、具体的には、２’－アニリノ－６’－（ジブチルアミノ）－３’－メチルフルオラン、３－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヘキシルオキシフェニル］－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、９－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）スピロ［ベンゾ［ａ］キサンテン－１２，３’－フタリド］、トリス（４－ジメチルアミノフェニル）メタン、トリス（４－ジエチルアミノフェニル）メタン、ビス（４－ジエチルアミノフェニル）－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）メタン、ビス（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－（４－ジエチルアミノフェニル）メタン、ビス（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－フェニルメタン、２－Ｎ－（３－トリフルオロメチルフェニル）－Ｎ－エチルアミノ－６－ジエチルアミノ－９－（２－メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、２－（２－クロロフェニル）アミノ－６－ジブチルアミノ－９－（２－メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、２－ジベンジルアミノ－６－ジエチルアミノ－９－（２－メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、ベンゾ〔ａ〕－６－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ－９，２－メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、２－（２－クロロフェニル）－アミノ－６－ジブチルアミノ－９－（２－メチルフェニルカルボキシアミドフェニル）キサンテン、３，６－ジメトキシ－９－（２－メトキシカルボニル）－フェニルキサンテン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、フェノキサジン及び３，７－ビス－ジエチルアミノフェノキサジンが挙げられる。
なかでも、ロイコ染料としては、２’－アニリノ－６’－（ジブチルアミノ）－３’－メチルフルオラン、３－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヘキシルオキシフェニル］－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド又は９－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）スピロ［ベンゾ［ａ］キサンテン－１２，３’－フタリド］が好ましく、２’－アニリノ－６’－（ジブチルアミノ）－３’－メチルフルオランがより好ましい。
ロイコ染料の市販品としては、例えば、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ ３０５、ＢＬＡＣＫ ４００、ＥＴＡＣ、ＲＥＤ ５００、ＲＥＤ ５２０、ＢＬＵＥ ２０３及びＡＴＰ（以上、山田化学工業社製）が挙げられる。
ＥＣ組成物は、ロイコ染料を含む。
ロイコ染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、７、９、５４、６５、７５、７７、９９及び１２９等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び７４等の酸性染料；ディスパースブルー３、７及び３７７等の分散染料；スピロン染料；フタリド系染料、硫化系染料、シアニン系染料、インディゴ系染料、フタロシアニン系染料、アントラキノン系染料、メチン系染料、フルオラン系染料等のトリアリールメタン系染料、インダンスレン系染料、メチレンブルー等のフェノチアジン系染料、フェノキサジン等のオキサジン系染料、ジオキサジン系染料、アゾ系染料、並びに、キサンテン系染料が挙げられる。
ロイコ染料としては、具体的には、２’－アニリノ－６’－（ジブチルアミノ）－３’－メチルフルオラン、３－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヘキシルオキシフェニル］－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、９－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）スピロ［ベンゾ［ａ］キサンテン－１２，３’－フタリド］、トリス（４－ジメチルアミノフェニル）メタン、トリス（４－ジエチルアミノフェニル）メタン、ビス（４－ジエチルアミノフェニル）－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）メタン、ビス（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－（４－ジエチルアミノフェニル）メタン、ビス（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－フェニルメタン、２－Ｎ－（３－トリフルオロメチルフェニル）－Ｎ－エチルアミノ－６－ジエチルアミノ－９－（２－メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、２－（２－クロロフェニル）アミノ－６－ジブチルアミノ－９－（２－メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、２－ジベンジルアミノ－６－ジエチルアミノ－９－（２－メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、ベンゾ〔ａ〕－６－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ－９，２－メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、２－（２－クロロフェニル）－アミノ－６－ジブチルアミノ－９－（２－メチルフェニルカルボキシアミドフェニル）キサンテン、３，６－ジメトキシ－９－（２－メトキシカルボニル）－フェニルキサンテン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、フェノキサジン及び３，７－ビス－ジエチルアミノフェノキサジンが挙げられる。
なかでも、ロイコ染料としては、２’－アニリノ－６’－（ジブチルアミノ）－３’－メチルフルオラン、３－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヘキシルオキシフェニル］－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド又は９－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）スピロ［ベンゾ［ａ］キサンテン－１２，３’－フタリド］が好ましく、２’－アニリノ－６’－（ジブチルアミノ）－３’－メチルフルオランがより好ましい。
ロイコ染料の市販品としては、例えば、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ ３０５、ＢＬＡＣＫ ４００、ＥＴＡＣ、ＲＥＤ ５００、ＲＥＤ ５２０、ＢＬＵＥ ２０３及びＡＴＰ（以上、山田化学工業社製）が挙げられる。
【0013】
ロイコ染料は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
ロイコ染料の含有量は、ＥＣ組成物の１Ｌ当たり、０．１～５００．０ｍｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．１～２２０．０ｍｍｏｌ／Ｌがより好ましく、１０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが更に好ましく、３０．０～１００．０ｍｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
ロイコ染料の含有量は、ＥＣ組成物の１Ｌ当たり、０．１～５００．０ｍｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．１～２２０．０ｍｍｏｌ／Ｌがより好ましく、１０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが更に好ましく、３０．０～１００．０ｍｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
【0014】
＜化合物Ａ＞
ＥＣ組成物は、化合物Ａを含む。
化合物Ａは、電気化学型酸化還元反応に伴ってプロトンを授受する化合物である。
化合物Ａによって、ロイコ染料の酸化過電圧及び還元過電圧の絶対値よりも低い電圧において電気化学型酸化還元反応を行える。その電気化学型酸化還元反の際に、化合物Ａがプロトンを授受して、そのプロトンによりロイコ染料の発色及び消色が間接的に行われるため、ロイコ染料の電気分解を防止できる。
化合物Ａは、置換基を有していてもよいハイドロキノン構造を有する化合物が好ましく、アルキル基を有していてもよいハイドロキノン構造を有する化合物がより好ましい。
上記置換基としては、例えば、アルキル基、及び、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
上記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。
上記アルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～３がより好ましい。
上記アルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が好ましい。
化合物Ａとしては、例えば、２，３－ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチル－ハイドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチル－ハイドロキノン、１－ナフトール、４，４’－ビフェノール及び４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル等のフェノール化合物；ジエチルアミン及びｔ－ブチルアミン等のアミン化合物；が挙げられ、２，３－ジメチルハイドロキノンが好ましい。
ＥＣ組成物は、化合物Ａを含む。
化合物Ａは、電気化学型酸化還元反応に伴ってプロトンを授受する化合物である。
化合物Ａによって、ロイコ染料の酸化過電圧及び還元過電圧の絶対値よりも低い電圧において電気化学型酸化還元反応を行える。その電気化学型酸化還元反の際に、化合物Ａがプロトンを授受して、そのプロトンによりロイコ染料の発色及び消色が間接的に行われるため、ロイコ染料の電気分解を防止できる。
化合物Ａは、置換基を有していてもよいハイドロキノン構造を有する化合物が好ましく、アルキル基を有していてもよいハイドロキノン構造を有する化合物がより好ましい。
上記置換基としては、例えば、アルキル基、及び、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
上記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。
上記アルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～３がより好ましい。
上記アルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が好ましい。
化合物Ａとしては、例えば、２，３－ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチル－ハイドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチル－ハイドロキノン、１－ナフトール、４，４’－ビフェノール及び４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル等のフェノール化合物；ジエチルアミン及びｔ－ブチルアミン等のアミン化合物；が挙げられ、２，３－ジメチルハイドロキノンが好ましい。
【0015】
ＥＣ組成物は、２種の化合物Ａを含むことも好ましい。
ＥＣ組成物が２種の化合物Ａ（例えば、化合物Ａ１及び化合物Ａ２）を含む場合、化合物Ａ２は化合物Ａ１の酸化還元反応を促進し、化合物Ａ１が安定的なプロトンを授受することができる化合物が好ましい。例えば、化合物Ａ１が陽極で酸化反応を行う化合物である場合、化合物Ａ２は陰極で還元反応を行う化合物であることが好ましい。いわゆる、化合物Ａ２は、化合物Ａ１のレドックスペアであることが好ましい。
化合物Ａ２としては、１，４－ベンゾキノン、１，４－ナフトキノン、ｐ－トルキノン、メチルベンゾキノン、ｔ－ブチル－１，４－ベンゾキノン又は２，５－ジ－ｔ－ブチル－１，４－ベンゾキノンが好ましい。
ＥＣ組成物が２種の化合物Ａ（例えば、化合物Ａ１及び化合物Ａ２）を含む場合、化合物Ａ２は化合物Ａ１の酸化還元反応を促進し、化合物Ａ１が安定的なプロトンを授受することができる化合物が好ましい。例えば、化合物Ａ１が陽極で酸化反応を行う化合物である場合、化合物Ａ２は陰極で還元反応を行う化合物であることが好ましい。いわゆる、化合物Ａ２は、化合物Ａ１のレドックスペアであることが好ましい。
化合物Ａ２としては、１，４－ベンゾキノン、１，４－ナフトキノン、ｐ－トルキノン、メチルベンゾキノン、ｔ－ブチル－１，４－ベンゾキノン又は２，５－ジ－ｔ－ブチル－１，４－ベンゾキノンが好ましい。
【0016】
化合物Ａは、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
化合物Ａの含有量は、ＥＣ組成物の１Ｌ当たり、０．６～２５０．０ｍｍｏｌ／Ｌが好ましく、２５．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌがより好ましく、５０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが更に好ましく、１５０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
また、ＥＣ組成物中、ロイコ染料の含有量がＥＣ組成物の１Ｌ当たり１～１００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ、化合物Ａの含有量がＥＣ組成物の１Ｌ当たり２～６００ｍｍｏｌ／Ｌ（好ましくは、４～４００ｍｍｏｌ／Ｌ）であることも好ましい。
化合物Ａの含有量は、ＥＣ組成物の１Ｌ当たり、０．６～２５０．０ｍｍｏｌ／Ｌが好ましく、２５．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌがより好ましく、５０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが更に好ましく、１５０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
また、ＥＣ組成物中、ロイコ染料の含有量がＥＣ組成物の１Ｌ当たり１～１００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ、化合物Ａの含有量がＥＣ組成物の１Ｌ当たり２～６００ｍｍｏｌ／Ｌ（好ましくは、４～４００ｍｍｏｌ／Ｌ）であることも好ましい。
【0017】
＜紫外線吸収剤＞
ＥＣ組成物は、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、トリアジン系化合物、安息香酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリチル酸系化合物及びけい皮酸系化合物が挙げられ、ベンゾフェノン系化合物が好ましい。
紫外線吸収剤は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
ＥＣ組成物は、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、トリアジン系化合物、安息香酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリチル酸系化合物及びけい皮酸系化合物が挙げられ、ベンゾフェノン系化合物が好ましい。
紫外線吸収剤は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
【0018】
＜チキソトロピック剤＞
ＥＣ組成物は、チキソトロピック剤を含んでいてもよい。
チキソトロピック剤は、チキソトロピー性を付与できる物であれば、特に限定されない。
チキソトロピック剤としては、例えば、有機チキソトロピック剤及び無機チキソトロピック剤が挙げられる。
有機チキソトロピック剤としては、ひまし油、硬化ひまし油、蜜ロウ及びカルナバワックス等の動植物系チキソトロピック剤；ステアリン酸アミド及びヒドロキシステアリン酸エチレンビスアミド等のアミド系チキソトロピック剤；変性ウレア及びウレア変性ウレタン等のウレア系チキソトロピック剤；が挙げられる。
無機チキソトロピック剤としては、例えば、微粉シリカ及びスメクタイトが挙げられる。
チキソトロピック剤としては、溶媒への溶解性の点、又は、透明性の点で、有機チキソトロピック剤が好ましく、ウレア構造を有するチキソトロピック剤がより好ましい。
チキソトロピック剤は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
ＥＣ組成物は、チキソトロピック剤を含んでいてもよい。
チキソトロピック剤は、チキソトロピー性を付与できる物であれば、特に限定されない。
チキソトロピック剤としては、例えば、有機チキソトロピック剤及び無機チキソトロピック剤が挙げられる。
有機チキソトロピック剤としては、ひまし油、硬化ひまし油、蜜ロウ及びカルナバワックス等の動植物系チキソトロピック剤；ステアリン酸アミド及びヒドロキシステアリン酸エチレンビスアミド等のアミド系チキソトロピック剤；変性ウレア及びウレア変性ウレタン等のウレア系チキソトロピック剤；が挙げられる。
無機チキソトロピック剤としては、例えば、微粉シリカ及びスメクタイトが挙げられる。
チキソトロピック剤としては、溶媒への溶解性の点、又は、透明性の点で、有機チキソトロピック剤が好ましく、ウレア構造を有するチキソトロピック剤がより好ましい。
チキソトロピック剤は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
【0019】
＜その他成分＞
ＥＣ組成物は、上記各種成分以外に、その他成分を含んでいてもよい。
その他成分としては、例えば、抗酸化剤及び接着剤が挙げられる。
その他成分として、上述した特定溶媒以外の、他の溶媒（例えば、アルコール溶媒、グリコールエーテル溶媒及びカーボネート溶媒）が挙げられる。
ＥＣ組成物は、上記各種成分以外に、その他成分を含んでいてもよい。
その他成分としては、例えば、抗酸化剤及び接着剤が挙げられる。
その他成分として、上述した特定溶媒以外の、他の溶媒（例えば、アルコール溶媒、グリコールエーテル溶媒及びカーボネート溶媒）が挙げられる。
【0020】
＜質量比＞
支持電解質の質量に対する特定溶媒の質量の質量比（特定溶媒の質量／支持電解質の質量）が、２．０～４．０が好ましく、３．０～４．０がより好ましい。
重合体の質量に対する、特定溶媒及び支持電解質の合計質量の質量比（特定溶媒及び支持電解質の合計質量／重合体の質量）が、１．５～４．０が好ましく、１．８～３．５がより好ましい。
ロイコ染料のモル量に対する化合物Ａのモル量のモル比（化合物Ａのモル量／ロイコ染料のモル量）が、１．０～１０．０が好ましく、２．０～６．０がより好ましく、３．０～６．０が更に好ましい。
支持電解質の質量に対する特定溶媒の質量の質量比（特定溶媒の質量／支持電解質の質量）が、２．０～４．０が好ましく、３．０～４．０がより好ましい。
重合体の質量に対する、特定溶媒及び支持電解質の合計質量の質量比（特定溶媒及び支持電解質の合計質量／重合体の質量）が、１．５～４．０が好ましく、１．８～３．５がより好ましい。
ロイコ染料のモル量に対する化合物Ａのモル量のモル比（化合物Ａのモル量／ロイコ染料のモル量）が、１．０～１０．０が好ましく、２．０～６．０がより好ましく、３．０～６．０が更に好ましい。
【0021】
［硬化性組成物］
硬化性組成物は、特定溶媒と、支持電解質と、重合性化合物と、重合開始剤と、ロイコ染料と、電気化学型酸化還元反応に伴ってプロトンを授受する化合物Ａとを含む。
硬化性組成物に対して露光処理（例えば、後述するＥＣ素子の製造方法における塗膜を露光する工程）等を施して、硬化性組成物に含まれる重合性化合物を重合した場合、ＥＣ組成物が得られる。つまり、上記重合性化合物が重合され、上述したＥＣ組成物に含まれる重合体が得られる。
硬化性組成物が含み得る重合性化合物以外の各種成分については、上述した通りである。
硬化性組成物中の特定溶媒の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、１０．０～９０．０質量％が好ましく、３０．０～７０．０質量％がより好ましい。
硬化性組成物中の支持電解質の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、１．０～５０．０質量％が好ましく、１０．０～２０．０質量％がより好ましい。
硬化性組成物中のロイコ染料の含有量は、硬化性組成物の１Ｌ当たり、０．１～５００．０ｍｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．１～２２０．０ｍｍｏｌ／Ｌがより好ましく、１０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが更に好ましい。
硬化性組成物中の化合物Ａの含有量は、硬化性組成物の１Ｌ当たり、０．６～２５０．０ｍｍｏｌ／Ｌが好ましく、２５．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌがより好ましく、５０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが更に好ましく、１５０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
硬化性組成物中、ロイコ染料の含有量が硬化性組成物の１Ｌ当たり１～１００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ、化合物Ａの含有量が硬化性組成物の１Ｌ当たり２～６００ｍｍｏｌ／Ｌ（好ましくは、４～４００ｍｍｏｌ／Ｌ）であることも好ましい。
硬化性組成物は、特定溶媒と、支持電解質と、重合性化合物と、重合開始剤と、ロイコ染料と、電気化学型酸化還元反応に伴ってプロトンを授受する化合物Ａとを含む。
硬化性組成物に対して露光処理（例えば、後述するＥＣ素子の製造方法における塗膜を露光する工程）等を施して、硬化性組成物に含まれる重合性化合物を重合した場合、ＥＣ組成物が得られる。つまり、上記重合性化合物が重合され、上述したＥＣ組成物に含まれる重合体が得られる。
硬化性組成物が含み得る重合性化合物以外の各種成分については、上述した通りである。
硬化性組成物中の特定溶媒の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、１０．０～９０．０質量％が好ましく、３０．０～７０．０質量％がより好ましい。
硬化性組成物中の支持電解質の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、１．０～５０．０質量％が好ましく、１０．０～２０．０質量％がより好ましい。
硬化性組成物中のロイコ染料の含有量は、硬化性組成物の１Ｌ当たり、０．１～５００．０ｍｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．１～２２０．０ｍｍｏｌ／Ｌがより好ましく、１０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが更に好ましい。
硬化性組成物中の化合物Ａの含有量は、硬化性組成物の１Ｌ当たり、０．６～２５０．０ｍｍｏｌ／Ｌが好ましく、２５．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌがより好ましく、５０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが更に好ましく、１５０．０～２００．０ｍｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
硬化性組成物中、ロイコ染料の含有量が硬化性組成物の１Ｌ当たり１～１００ｍｍｏｌ／Ｌであり、かつ、化合物Ａの含有量が硬化性組成物の１Ｌ当たり２～６００ｍｍｏｌ／Ｌ（好ましくは、４～４００ｍｍｏｌ／Ｌ）であることも好ましい。
【0022】
硬化性組成物中の支持電解質の質量に対する特定溶媒の質量の質量比（特定溶媒の質量／支持電解質の質量）が、２．０～４．０が好ましく、３．０～４．０がより好ましい。
硬化性組成物中の重合性化合物の質量に対する、特定溶媒及び支持電解質の合計質量の質量比（特定溶媒及び支持電解質の合計質量／重合性化合物の質量）が、１．５～４．０が好ましく、１．８～３．５がより好ましい。
硬化性組成物中のロイコ染料のモル量に対する化合物Ａのモル量のモル比（化合物Ａのモル量／ロイコ染料のモル量）が、１．０～１０．０が好ましく、２．０～６．０がより好ましく、３．０～６．０が更に好ましい。
硬化性組成物中の重合性化合物の質量に対する、特定溶媒及び支持電解質の合計質量の質量比（特定溶媒及び支持電解質の合計質量／重合性化合物の質量）が、１．５～４．０が好ましく、１．８～３．５がより好ましい。
硬化性組成物中のロイコ染料のモル量に対する化合物Ａのモル量のモル比（化合物Ａのモル量／ロイコ染料のモル量）が、１．０～１０．０が好ましく、２．０～６．０がより好ましく、３．０～６．０が更に好ましい。
【0023】
＜重合性化合物＞
硬化性組成物は、重合性化合物を含む。
重合性化合物は、上記各種成分とは異なる化合物（例えば、溶媒等）である。
重合性化合物としては、例えば、上記ＥＣ組成物に含まれる重合体を合成できる重合性化合物が好ましい。
重合性化合物は、１以上の重合性基を有する化合物である。
重合性化合物の重合性基の数は、１以上であり、２以上であってもよい。上記重合性基の数は、１又は２が好ましい。換言すると、重合性化合物は、単官能の重合性化合物又は２官能の重合性化合物であることが好ましい。
上記重合性基としては、例えば、エチレン性不飽和基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
重合性化合物は、重合性基以外にその他基を有していてもよい。上記その他基としては、例えば、水酸基、ポリオキシアルキレン基等のエーテル結合を含む基、エステル結合を含む基及び芳香環基が挙げられる。
また、重合性化合物としては、（メタ）アクリルエステル構造を有する化合物が好ましい。
硬化性組成物は、重合性化合物を含む。
重合性化合物は、上記各種成分とは異なる化合物（例えば、溶媒等）である。
重合性化合物としては、例えば、上記ＥＣ組成物に含まれる重合体を合成できる重合性化合物が好ましい。
重合性化合物は、１以上の重合性基を有する化合物である。
重合性化合物の重合性基の数は、１以上であり、２以上であってもよい。上記重合性基の数は、１又は２が好ましい。換言すると、重合性化合物は、単官能の重合性化合物又は２官能の重合性化合物であることが好ましい。
上記重合性基としては、例えば、エチレン性不飽和基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
重合性化合物は、重合性基以外にその他基を有していてもよい。上記その他基としては、例えば、水酸基、ポリオキシアルキレン基等のエーテル結合を含む基、エステル結合を含む基及び芳香環基が挙げられる。
また、重合性化合物としては、（メタ）アクリルエステル構造を有する化合物が好ましい。
【0024】
単官能の重合性化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、メタリル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、２－ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及びアダマンチル（メタ）アクリレートが挙げられ、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
２官能の重合性化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３－アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２官能ウレタン（メタ）アクリレート、２官能エポキシ（メタ）アクリレート、２官能ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン変性ジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタンジ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸グリセリンモノ（メタ）アクリレート及び３－（メタ）アクリロイロキシグリセリンモノ（メタ）アクリレートが挙げられ、ポリエチレングリコールジアクリレートが好ましい。
２官能の重合性化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３－アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２官能ウレタン（メタ）アクリレート、２官能エポキシ（メタ）アクリレート、２官能ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン変性ジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタンジ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸グリセリンモノ（メタ）アクリレート及び３－（メタ）アクリロイロキシグリセリンモノ（メタ）アクリレートが挙げられ、ポリエチレングリコールジアクリレートが好ましい。
【0025】
重合性化合物は、１種単独又は２種以上で用いてもよく、２種で用いることが好ましい。
硬化性組成物が２種の重合性化合物を含む場合、重合性化合物は、水酸基を有する重合性化合物Ｘとポリオキシエチレン基を有する重合性化合物Ｙとを含むことが好ましく、水酸基を有し、（メタ）アクリロイル基を有する重合性化合物Ｘと、ポリオキシエチレン基を有し、（メタ）アクリロイル基を有する重合性化合物Ｙとを含むことがより好ましい。
重合性化合物Ｙの含有量に対する重合性化合物Ｘの含有量の質量比（重合性化合物Ｘの含有量／重合性化合物Ｙの含有量）は、１以上が好ましく、１０以上がより好ましく、２０以上が更に好ましい。上限は、１０００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、５０以下が更に好ましい。
重合性化合物の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、１．０～５０．０質量％が好ましく、５．０～３０．０質量％がより好ましい。
硬化性組成物が２種の重合性化合物を含む場合、重合性化合物は、水酸基を有する重合性化合物Ｘとポリオキシエチレン基を有する重合性化合物Ｙとを含むことが好ましく、水酸基を有し、（メタ）アクリロイル基を有する重合性化合物Ｘと、ポリオキシエチレン基を有し、（メタ）アクリロイル基を有する重合性化合物Ｙとを含むことがより好ましい。
重合性化合物Ｙの含有量に対する重合性化合物Ｘの含有量の質量比（重合性化合物Ｘの含有量／重合性化合物Ｙの含有量）は、１以上が好ましく、１０以上がより好ましく、２０以上が更に好ましい。上限は、１０００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、５０以下が更に好ましい。
重合性化合物の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、１．０～５０．０質量％が好ましく、５．０～３０．０質量％がより好ましい。
【0026】
＜重合開始剤＞
硬化性組成物は、重合開始剤を含む。
重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤及び熱重合開始剤が挙げられ、光重合開始剤が好ましい。
硬化性組成物は、重合開始剤を含む。
重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤及び熱重合開始剤が挙げられ、光重合開始剤が好ましい。
【0027】
光重合開始剤としては、オキシムエステル構造を有する光重合開始剤、α－アミノアルキルフェノン構造を有する光重合開始剤、α－ヒドロキシアルキルフェノン構造を有する光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド構造を有する光重合開始剤及びＮ－フェニルグリシン構造を有する光重合開始剤が挙げられ、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましい。
【0028】
光重合開始剤としては、例えば、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタノン－１、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－２－モルフォリノ（４－メチルチオフェニル）プロパン－１－オン及び１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤；ベンゾフェノン、４－ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、２－ベンゾイルナフタレン、４－ベンゾイルビフェニル、４－ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン及び１，４－ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン及び２，４－ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤が挙げられ、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドが好ましい。
【0029】
熱重合開始剤としては、例えば、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン－３、ジ－ｔ－ブチルペルオキサイド、ｔ－ブチルヒドロペルオキサイド、クメンヒドロペルオキサイド及びラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系熱重合開始剤；アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩及び４，４’－アゾビス－４－シアノ吉草酸等のアゾ系熱重合開始剤；が挙げられる。
【0030】
重合開始剤は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、０．０１～２０．０質量％が好ましく、０．０１～１０．０質量％がより好ましい。
重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、０．０１～２０．０質量％が好ましく、０．０１～１０．０質量％がより好ましい。
【0031】
［エレクトロクロミック素子］
エレクトロクロミック素子（以下、「ＥＣ素子」ともいう。）は、上記ＥＣ組成物から構成されるエレクトロクロミック層（以下、「ＥＣ層」ともいう。）を有する。
ＥＣ素子は、電極基材と電極とからなる基板を複数有することが好ましく、第１電極基材と、第１電極と、ＥＣ層と、第２電極と、第２電極基材とをこの順に有することがより好ましい。なお、第１電極と第２電極は、同一又は異なっていてもよい。第１電極基材と第２電極基材は、同一又は異なっていてもよい。
例えば、図１に示すＥＣ素子１０は、電極基材１２上に電極１４を有する基板３０と、電極基材２２上に電極２０を有する基板４０とを有し、基板３０と基板４０との間に、ＥＣ層１８及び絶縁層１６を有する。絶縁層１６は、ＥＣ層１８の四方を囲うように配置されている。
なお、図１に示すＥＣ素子１０は、ＥＣ層以外に電極基材１２等を有しているが、そのような態様に限定されない。
エレクトロクロミック素子（以下、「ＥＣ素子」ともいう。）は、上記ＥＣ組成物から構成されるエレクトロクロミック層（以下、「ＥＣ層」ともいう。）を有する。
ＥＣ素子は、電極基材と電極とからなる基板を複数有することが好ましく、第１電極基材と、第１電極と、ＥＣ層と、第２電極と、第２電極基材とをこの順に有することがより好ましい。なお、第１電極と第２電極は、同一又は異なっていてもよい。第１電極基材と第２電極基材は、同一又は異なっていてもよい。
例えば、図１に示すＥＣ素子１０は、電極基材１２上に電極１４を有する基板３０と、電極基材２２上に電極２０を有する基板４０とを有し、基板３０と基板４０との間に、ＥＣ層１８及び絶縁層１６を有する。絶縁層１６は、ＥＣ層１８の四方を囲うように配置されている。
なお、図１に示すＥＣ素子１０は、ＥＣ層以外に電極基材１２等を有しているが、そのような態様に限定されない。
【0032】
＜電極基材＞
ＥＣ素子は、電極基材を有することが好ましい。
ＥＣ素子は、電極基材を有することが好ましい。
【0033】
電極基材としては、例えば、ガラス基材及び樹脂フィルムが挙げられ、樹脂フィルムが好ましい。
電極基材の厚みは、１．０～５００μｍが好ましい。
電極基材の厚みは、１．０～５００μｍが好ましい。
【0034】
＜電極＞
ＥＣ素子は、電極を有することが好ましい。
電極としては、透明電極が好ましい。
透明電極としては、例えば、インジウムドープ酸化スズ（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）及びアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）等の公知の透明電極が挙げられる。
電極は、透明電極以外のその他電極であってもよい。
その他電極としては、金属電極が挙げられ、金、銀、白金、コバルト又はパラジウムが好ましい。
ＥＣ素子は、電極を有することが好ましい。
電極としては、透明電極が好ましい。
透明電極としては、例えば、インジウムドープ酸化スズ（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）及びアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）等の公知の透明電極が挙げられる。
電極は、透明電極以外のその他電極であってもよい。
その他電極としては、金属電極が挙げられ、金、銀、白金、コバルト又はパラジウムが好ましい。
【0035】
＜ＥＣ層＞
ＥＣ素子は、ＥＣ層を有する。
ＥＣ層は、上記ＥＣ組成物から構成される層である。
ＥＣ層に含まれる成分は、上記ＥＣ組成物が含み得る各種成分と同じであり、好適範囲も同じである。
ＥＣ層の厚みは、０．１～５００μｍが好ましく、１０～２５０μｍがより好ましい。
ＥＣ素子は、ＥＣ層を有する。
ＥＣ層は、上記ＥＣ組成物から構成される層である。
ＥＣ層に含まれる成分は、上記ＥＣ組成物が含み得る各種成分と同じであり、好適範囲も同じである。
ＥＣ層の厚みは、０．１～５００μｍが好ましく、１０～２５０μｍがより好ましい。
【0036】
＜絶縁層＞
ＥＣ素子は、絶縁層を有することが好ましい。
絶縁層は、絶縁性を有する物質を含む層であれば、特に制限されない。
ＥＣ素子が絶縁層を有し、絶縁層は電極同士を電気的に絶縁できる。
絶縁層を形成する方法としては、塗布法、焼結法及び相転換法等の公知の方法が挙げられる。
絶縁層を構成する物質としては、例えば、パラフィン樹脂、エポキシ樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。
絶縁層の厚みは、１～５００μｍが好ましく、１０～２５０μｍがより好ましい。
絶縁層の配置は、特に制限されないが、ＥＣ層の四方を囲むように配置されることが好ましい。
ＥＣ素子は、絶縁層を有することが好ましい。
絶縁層は、絶縁性を有する物質を含む層であれば、特に制限されない。
ＥＣ素子が絶縁層を有し、絶縁層は電極同士を電気的に絶縁できる。
絶縁層を形成する方法としては、塗布法、焼結法及び相転換法等の公知の方法が挙げられる。
絶縁層を構成する物質としては、例えば、パラフィン樹脂、エポキシ樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。
絶縁層の厚みは、１～５００μｍが好ましく、１０～２５０μｍがより好ましい。
絶縁層の配置は、特に制限されないが、ＥＣ層の四方を囲むように配置されることが好ましい。
【0037】
［ＥＣ素子の製造方法］
ＥＣ素子の製造方法は、上記ＥＣ組成物又は上記硬化性組成物を用いてＥＣ層を形成する工程を含んでいれば、特に制限されない。
ＥＣ素子の製造方法は、第１電極基材と、第１電極基材上に配置される第１電極とからなる第１基板における第１電極上に、上記ＥＣ組成物又は上記硬化性組成物を塗布して塗膜を形成する工程と、
得られた塗膜に、第２電極基材と、第２電極基材上に配置される第２電極とからなる第２基板における第２電極の第２電極基材とは反対側の表面を貼合する工程とを含むことが好ましい。
また、硬化性組成物を用いる場合、ＥＣ素子の製造方法は、貼合する工程の前又は後に、更に上記塗膜を露光する工程を含むことが好ましく、貼合する工程後に上記塗膜を露光する工程を含むことがより好ましい。
ＥＣ素子の製造方法は、上記ＥＣ組成物又は上記硬化性組成物を用いてＥＣ層を形成する工程を含んでいれば、特に制限されない。
ＥＣ素子の製造方法は、第１電極基材と、第１電極基材上に配置される第１電極とからなる第１基板における第１電極上に、上記ＥＣ組成物又は上記硬化性組成物を塗布して塗膜を形成する工程と、
得られた塗膜に、第２電極基材と、第２電極基材上に配置される第２電極とからなる第２基板における第２電極の第２電極基材とは反対側の表面を貼合する工程とを含むことが好ましい。
また、硬化性組成物を用いる場合、ＥＣ素子の製造方法は、貼合する工程の前又は後に、更に上記塗膜を露光する工程を含むことが好ましく、貼合する工程後に上記塗膜を露光する工程を含むことがより好ましい。
【0038】
上記ＥＣ組成物又は上記硬化性組成物を塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法及びインクジェットプリント法が挙げられる。
上記塗布する工程は、２回以上実施してもよい。
また、必要に応じて塗膜を加熱又は乾燥してもよい。
上記塗布する工程は、２回以上実施してもよい。
また、必要に応じて塗膜を加熱又は乾燥してもよい。
【0039】
塗膜を露光する工程は、塗膜に対して光を照射する工程である。
例えば、上記工程によって硬化性組成物中の重合開始剤が感光し、重合性化合物の重合反応が進行して重合体が得られる。
露光光としては、重合開始剤が感光する波長であれば、特に制限されない。
露光光としては、例えば、可視光線、紫外線及び遠紫外線が挙げられ、可視光線が好ましく、波長３００～５００ｎｍの範囲のいずれかの光がより好ましく、波長３６５ｎｍ及び／又は波長４０５ｎｍの光が更に好ましい。
露光量は、１～１００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
露光光源としては、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ光源、レーザーダイオード及びレーザー光源が挙げられる。また、パンドパスフィルター又はカットオフフィルターを用いてもよい。
例えば、上記工程によって硬化性組成物中の重合開始剤が感光し、重合性化合物の重合反応が進行して重合体が得られる。
露光光としては、重合開始剤が感光する波長であれば、特に制限されない。
露光光としては、例えば、可視光線、紫外線及び遠紫外線が挙げられ、可視光線が好ましく、波長３００～５００ｎｍの範囲のいずれかの光がより好ましく、波長３６５ｎｍ及び／又は波長４０５ｎｍの光が更に好ましい。
露光量は、１～１００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
露光光源としては、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ光源、レーザーダイオード及びレーザー光源が挙げられる。また、パンドパスフィルター又はカットオフフィルターを用いてもよい。
【0040】
ＥＣ素子の製造方法は、上記工程以外に、その他工程を含んでいてもよい。
その他工程としては、例えば、絶縁層を形成する工程が挙げられる。
その他工程としては、例えば、絶縁層を形成する工程が挙げられる。
【0041】
＜印加方法＞
ＥＣ素子は、電気化学型酸化還元反応によって視感透過率が変化する。
以下、ＥＣ素子の印加方法の一例について詳述する。
ＥＣ素子の２つの電極のうち一方の電極に直流安定化電源の第１端子を接続し、他方の電極に直流安定化電源の第２端子を接続する。そして、例えば、所定量のプラス電圧を印加した場合、ＥＣ素子が有するＥＣ層に含まれる化合物Ａが、第１端子を接続した電極側で電子を授与して同時にプロトン（Ｈ＋）を発生し得る。ロイコ染料がＢｌａｃｋ４００（山田化学工業社製）である場合、そのプロトンによってそのＢｌａｃｋ４００におけるラクトン構造が開環することで発色（黒色に発色）して、ＥＣ素子の視感透過率が変化する。
一方で、上記と同様の接続方法で、直流安定化電源の第１端子及び第２端子をＥＣ素子の電極に接続する。そして、例えば、所定量のマイナス電圧を印加した場合、第１端子を接続した電極側で上記機構と逆の反応が起きることで、ロイコ染料がＢｌａｃｋ４００（山田化学工業社製）である場合、そのＢｌａｃｋ４００の開環体が閉環することで消色して、ＥＣ素子の視感透過率が変化する。
本明細書において、プラス電圧とは、ＥＣ素子における２つの電極のうち、直流安定化電源の第１端子を接続した電極を電極Ａとし、直流安定化電源の第２端子を接続した電極を電極Ｂとした際に、電極Ｂの電位を基準として電極Ａの電位が高いことを意味する。
マイナス電圧とは、電極Ｂの電位を基準として電極Ａの電位が低いことを意味する。
なお、上記は、プラス電圧をかけた場合に発色する機構について述べたが、使用するロイコ染料によってはマイナス電圧をかけた場合に発色する機構であってもよい。
ＥＣ素子に印加する電圧は、ＥＣ層に含まれる各種成分の種類及びその含有量等によって適宜調整できる。
プラス電圧は、１．０～３．０Ｖが好ましく、２．０～２．５Ｖがより好ましい。
プラス電圧の印加時間は、１～１２０秒が好ましく、１０～１００秒がより好ましい。
マイナス電圧は、－３．０～－１．０Ｖが好ましく、－２．５～－２．０Ｖがより好ましい。
マイナス電圧の印加時間は、１～１２０秒が好ましく、１０～１００秒がより好ましい。
ＥＣ素子は、電気化学型酸化還元反応によって視感透過率が変化する。
以下、ＥＣ素子の印加方法の一例について詳述する。
ＥＣ素子の２つの電極のうち一方の電極に直流安定化電源の第１端子を接続し、他方の電極に直流安定化電源の第２端子を接続する。そして、例えば、所定量のプラス電圧を印加した場合、ＥＣ素子が有するＥＣ層に含まれる化合物Ａが、第１端子を接続した電極側で電子を授与して同時にプロトン（Ｈ＋）を発生し得る。ロイコ染料がＢｌａｃｋ４００（山田化学工業社製）である場合、そのプロトンによってそのＢｌａｃｋ４００におけるラクトン構造が開環することで発色（黒色に発色）して、ＥＣ素子の視感透過率が変化する。
一方で、上記と同様の接続方法で、直流安定化電源の第１端子及び第２端子をＥＣ素子の電極に接続する。そして、例えば、所定量のマイナス電圧を印加した場合、第１端子を接続した電極側で上記機構と逆の反応が起きることで、ロイコ染料がＢｌａｃｋ４００（山田化学工業社製）である場合、そのＢｌａｃｋ４００の開環体が閉環することで消色して、ＥＣ素子の視感透過率が変化する。
本明細書において、プラス電圧とは、ＥＣ素子における２つの電極のうち、直流安定化電源の第１端子を接続した電極を電極Ａとし、直流安定化電源の第２端子を接続した電極を電極Ｂとした際に、電極Ｂの電位を基準として電極Ａの電位が高いことを意味する。
マイナス電圧とは、電極Ｂの電位を基準として電極Ａの電位が低いことを意味する。
なお、上記は、プラス電圧をかけた場合に発色する機構について述べたが、使用するロイコ染料によってはマイナス電圧をかけた場合に発色する機構であってもよい。
ＥＣ素子に印加する電圧は、ＥＣ層に含まれる各種成分の種類及びその含有量等によって適宜調整できる。
プラス電圧は、１．０～３．０Ｖが好ましく、２．０～２．５Ｖがより好ましい。
プラス電圧の印加時間は、１～１２０秒が好ましく、１０～１００秒がより好ましい。
マイナス電圧は、－３．０～－１．０Ｖが好ましく、－２．５～－２．０Ｖがより好ましい。
マイナス電圧の印加時間は、１～１２０秒が好ましく、１０～１００秒がより好ましい。
【0042】
印加方法としては、例えば、以下の要件を満たすことが好ましい。なお、以下の各要件を満たす数が多いほど好ましい態様である。
要件１：ＥＣ素子の視感透過率が変化する電圧の最小絶対値をＶｍｉｎ（単位：Ｖ）とし、ＥＣ素子が正常に動作しなくなる電圧（過電圧）の最小絶対値をＶｍａｘ（単位：Ｖ）とし、ＥＣ素子の視感透過率を増加させる際に印加する電圧をＶｂ（単位：Ｖ）とした際に、式（１）で表される関係を満たす。
Ｖｍｉｎ＜Ｖｂ＜Ｖｍａｘ 式（１）
Ｖｍｉｎは、０～１．５Ｖが好ましい。Ｖｍｉｎを印加する時間Ｔｍは、１～６０秒が好ましい。Ｖｍａｘは、２．４～２．５Ｖがより好ましい。Ｖｂは、１．７～２．３Ｖが好ましい。Ｖｂを印加する時間Ｔｂは、１～６０秒が好ましい。
要件１：ＥＣ素子の視感透過率が変化する電圧の最小絶対値をＶｍｉｎ（単位：Ｖ）とし、ＥＣ素子が正常に動作しなくなる電圧（過電圧）の最小絶対値をＶｍａｘ（単位：Ｖ）とし、ＥＣ素子の視感透過率を増加させる際に印加する電圧をＶｂ（単位：Ｖ）とした際に、式（１）で表される関係を満たす。
Ｖｍｉｎ＜Ｖｂ＜Ｖｍａｘ 式（１）
Ｖｍｉｎは、０～１．５Ｖが好ましい。Ｖｍｉｎを印加する時間Ｔｍは、１～６０秒が好ましい。Ｖｍａｘは、２．４～２．５Ｖがより好ましい。Ｖｂは、１．７～２．３Ｖが好ましい。Ｖｂを印加する時間Ｔｂは、１～６０秒が好ましい。
【0043】
要件２：ＥＣ素子の視感透過率を増加させる際に印加する電圧をＶｂ（単位：Ｖ）とし、ＥＣ素子の視感透過率を減少させる際に印加する電圧をＶｄ（単位：Ｖ）とした際に、式（２）で表される関係を満たす。
Ｖｂ＝Ｖｄ±０．６ 式（２）
Ｖｂ＝Ｖｄ±０．６ 式（２）
【0044】
要件３：ＥＣ素子の視感透過率を減少させる際に印加する電圧Ｖｄ（単位：Ｖ）で印加する時間をＴｄ（単位：秒）とし、ＥＣ素子の視感透過率を増加させる際に印加する電圧Ｖｂ（単位：Ｖ）で印加する時間をＴｂ（単位：秒）とした際に、式（３）で表される関係（好ましくは、式（３１）で表される関係）を満たす。
Ｔｄ／６＜Ｔｂ＜Ｔｄ／２ 式（３）
Ｔｄ／４＜Ｔｂ＜５Ｔｄ／１２ 式（３１）
Ｔｄ／６＜Ｔｂ＜Ｔｄ／２ 式（３）
Ｔｄ／４＜Ｔｂ＜５Ｔｄ／１２ 式（３１）
【0045】
要件４：ＥＣ素子の視感透過率が変化する電圧の最小絶対値をＶｍｉｎ（単位：Ｖ）とし、ＥＣ素子の視感透過率を増加させる際に印加する電圧Ｖｂ（単位：Ｖ）で印加した後に、更にＥＣ素子の視感透過率を増加させる際に印加する電圧Ｖｆ（単位：Ｖ）とした際に、式（４）で表される関係を満たす。
０≦Ｖｆ≦Ｖｍｉｎ 式（４）
Ｖｆは、０～１．５Ｖが好ましく、０～０．４がより好ましい。Ｖｆを印加する時間Ｔｆは、１～５分が好ましい。
０≦Ｖｆ≦Ｖｍｉｎ 式（４）
Ｖｆは、０～１．５Ｖが好ましく、０～０．４がより好ましい。Ｖｆを印加する時間Ｔｆは、１～５分が好ましい。
【0046】
［エレクトロクロミック調光レンズ］
エレクトロクロミック調光レンズは、上記ＥＣ素子を有するレンズであれば、特に制限されない。
エレクトロクロミック調光レンズは、上記ＥＣ素子を有するレンズであれば、特に制限されない。
【実施例0047】
以下、本開示のＥＣ組成物に関して実施例及び比較例により更に詳しく説明するが、これらの実施例によって何ら制限されるものではない。
【0048】
［硬化性組成物の各種成分］
＜溶媒＞
・ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＤＥＧＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
＜溶媒＞
・ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＤＥＧＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
【0049】
＜支持電解質＞
・ＴＢＡＢｒ：テトラブチルアンモニウムブロミド
・ＴＢＡＢｒ：テトラブチルアンモニウムブロミド
【0050】
＜重合性化合物＞
・ｃ１：２－ヒドロキシエチルメタクリレートとポリエチレングリコールジアクリレートとの混合物（２－ヒドロキシエチルメタクリレート：ポリエチレングリコールジアクリレート＝３０モル：１モル）
・ｃ１：２－ヒドロキシエチルメタクリレートとポリエチレングリコールジアクリレートとの混合物（２－ヒドロキシエチルメタクリレート：ポリエチレングリコールジアクリレート＝３０モル：１モル）
【0051】
＜重合開始剤＞
・Ｏｍｎ－ＴＰＯ：Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製
・Ｏｍｎ－ＴＰＯ：Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製
【0052】
＜ロイコ染料＞
・Ｂｌａｃｋ－４００：２’－アニリノ－６’－（ジブチルアミノ）－３’－メチルフルオラン、山田化学工業社製
・Ｂｌａｃｋ－４００：２’－アニリノ－６’－（ジブチルアミノ）－３’－メチルフルオラン、山田化学工業社製
【0053】
＜化合物Ａ＞
・ＤＭＨＱ：２，３－ジメチルヒドロキノン
・ＤＭＨＱ：２，３－ジメチルヒドロキノン
【0054】
［実施例１］
実施例１の硬化性組成物を以下の手順で調製した。
ＴＥＧＢＥ（５６．３質量部）とＴＢＡＢｒ（１８．７質量部）とを、７０℃で１時間撹拌して混合物を得た。その混合物に、重合性化合物ｃ１（２－ヒドロキシエチルメタクリレートとポリエチレングリコールジアクリレートとの混合物、２４．０質量部）、及び、Ｏｍｎ－ＴＰＯ（１．０質量部）を加えた後、Ｂｌａｃｋ－４００（２５ｍＭ）及びＤＭＨＱ（２５ｍＭ）を更に加えた。得られた混合物を１０～３０秒間撹拌した後、超音波洗浄機を用いて１時間超音波を照射して、実施例１の硬化性組成物を得た。
実施例１の硬化性組成物を以下の手順で調製した。
ＴＥＧＢＥ（５６．３質量部）とＴＢＡＢｒ（１８．７質量部）とを、７０℃で１時間撹拌して混合物を得た。その混合物に、重合性化合物ｃ１（２－ヒドロキシエチルメタクリレートとポリエチレングリコールジアクリレートとの混合物、２４．０質量部）、及び、Ｏｍｎ－ＴＰＯ（１．０質量部）を加えた後、Ｂｌａｃｋ－４００（２５ｍＭ）及びＤＭＨＱ（２５ｍＭ）を更に加えた。得られた混合物を１０～３０秒間撹拌した後、超音波洗浄機を用いて１時間超音波を照射して、実施例１の硬化性組成物を得た。
【0055】
基板としてのＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）電極付きポリエチレンテレフタラート（縦１５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚み１５０μｍ、表面抵抗率：１００Ｏｈｍ／□）におけるＩＴＯ電極上に、上記ＩＴＯ電極の表面の中心部において縦１０ｍｍ×横１２ｍｍの塗工領域の四方を囲むようにパラフィルム（厚み１２７μｍ）を配置した後、得られた硬化性組成物で塗工領域を満たした後に、アプリケータを用いて塗工して塗膜を形成した。
得られた塗膜（厚み１２７μｍ）に、更に、別のＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）電極付きポリエチレンテレフタラート（縦１５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚み１５０μｍ、表面抵抗率：１００Ｏｈｍ／□）のＩＴＯ電極と接するように貼合した。次いで、得られた積層体における２つの電極基材の短辺の両端にそれぞれ銅極テープ（縦１５ｍｍ×横５ｍｍ×厚み０．０７ｍｍ）を対向するように貼合した。
その後、積層体における塗膜に対して、基板の一方の主面から、光源として発光ダイオードを用いて波長３６５ｎｍ及び波長４０５ｎｍを１２０Ｗで４～６分間照射した。同様の手順で、基板の他方の主面に対しても露光してＥＣ層を形成し、ＥＣ素子を得た。なお、ＥＣ層には、硬化性組成物に含まれる重合性化合物に由来する重合体（（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を含む重合体）が含まれていた。
得られた塗膜（厚み１２７μｍ）に、更に、別のＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）電極付きポリエチレンテレフタラート（縦１５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚み１５０μｍ、表面抵抗率：１００Ｏｈｍ／□）のＩＴＯ電極と接するように貼合した。次いで、得られた積層体における２つの電極基材の短辺の両端にそれぞれ銅極テープ（縦１５ｍｍ×横５ｍｍ×厚み０．０７ｍｍ）を対向するように貼合した。
その後、積層体における塗膜に対して、基板の一方の主面から、光源として発光ダイオードを用いて波長３６５ｎｍ及び波長４０５ｎｍを１２０Ｗで４～６分間照射した。同様の手順で、基板の他方の主面に対しても露光してＥＣ層を形成し、ＥＣ素子を得た。なお、ＥＣ層には、硬化性組成物に含まれる重合性化合物に由来する重合体（（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位を含む重合体）が含まれていた。
【0056】
［実施例２～８、比較例１］
実施例２～８及び比較例１は、表に示す各種成分及びその量に変更した以外は、実施例１と同様にして、各ＥＣ素子を作製して評価した。
実施例２～８及び比較例１は、表に示す各種成分及びその量に変更した以外は、実施例１と同様にして、各ＥＣ素子を作製して評価した。
【0057】
［評価］
＜ΔＴ＞
実施例１及び比較例１のＥＣ素子に対しては、以下の手順でΔＴを測定した。
得られたＥＣ素子の２つの銅極のうち一方の銅極に直流安定化電源の第１端子を接続し、他方の銅極に第２端子を接続し、第２端子を接続した銅極に対して第１端子を接続した銅極が＋２．５Ｖになるように６０秒間印加してＥＣ素子を着色（黒色）させた。印加後、直ぐにＥＣ素子の波長３８０～７８０ｎｍにおける透過率の平均値である視感透過率をスペクトロメーター（ＭＭＤ、ＬＥＤスペクロトメーター）を用いて測定した。その後、直ちに着色時と同じ接続方法で、直流安定化電源の第１端子及び第２端子をＥＣ素子の銅極に接続した。次いで、第２端子を接続した銅極に対して第１端子を接続した銅極が－１．３Ｖになるように５分間印加し、再度＋２．５Ｖで６０秒間を印加した後に、上記と同様に視感透過率を測定し、電圧を印加する前の視感透過率との差を求めた。その操作を繰り返し行い、視感透過率の差を５回分測定し、その平均値をΔＴとした。
実施例２～８のＥＣ素子に対しては、以下の手順でΔＴを測定した。
得られたＥＣ素子の２つの銅極のうち一方の銅極に直流安定化電源の第１端子を接続し、他方の銅極に第２端子を接続し、第２端子を接続した銅極に対して第１端子を接続した銅極が＋２．３Ｖになるように６０秒間印加してＥＣ素子を着色させた。印加後、直ぐにＥＣ素子の波長３８０～７８０ｎｍにおける透過率の平均値である視感透過率をスペクトロメーター（ＭＭＤ、ＬＥＤスペクロトメーター）を用いて測定した。その後、直ちに着色時と同じ接続方法で、直流安定化電源の第１端子及び第２端子をＥＣ素子の銅極に接続した。次いで、第２端子を接続した銅極に対して第１端子を接続した銅極が－１．３Ｖになるように５分間印加し、再度＋２．３Ｖで６０秒間を印加した後に、上記と同様に視感透過率を測定し、電圧を印加する前の視感透過率との差を求めた。その操作を繰り返し行い、視感透過率の差を５回分測定し、その平均値をΔＴとした。
なお、いずれの実施例におけるΔＴ評価前のＥＣ素子の視感透過率は、８０％以上であった。
＜ΔＴ＞
実施例１及び比較例１のＥＣ素子に対しては、以下の手順でΔＴを測定した。
得られたＥＣ素子の２つの銅極のうち一方の銅極に直流安定化電源の第１端子を接続し、他方の銅極に第２端子を接続し、第２端子を接続した銅極に対して第１端子を接続した銅極が＋２．５Ｖになるように６０秒間印加してＥＣ素子を着色（黒色）させた。印加後、直ぐにＥＣ素子の波長３８０～７８０ｎｍにおける透過率の平均値である視感透過率をスペクトロメーター（ＭＭＤ、ＬＥＤスペクロトメーター）を用いて測定した。その後、直ちに着色時と同じ接続方法で、直流安定化電源の第１端子及び第２端子をＥＣ素子の銅極に接続した。次いで、第２端子を接続した銅極に対して第１端子を接続した銅極が－１．３Ｖになるように５分間印加し、再度＋２．５Ｖで６０秒間を印加した後に、上記と同様に視感透過率を測定し、電圧を印加する前の視感透過率との差を求めた。その操作を繰り返し行い、視感透過率の差を５回分測定し、その平均値をΔＴとした。
実施例２～８のＥＣ素子に対しては、以下の手順でΔＴを測定した。
得られたＥＣ素子の２つの銅極のうち一方の銅極に直流安定化電源の第１端子を接続し、他方の銅極に第２端子を接続し、第２端子を接続した銅極に対して第１端子を接続した銅極が＋２．３Ｖになるように６０秒間印加してＥＣ素子を着色させた。印加後、直ぐにＥＣ素子の波長３８０～７８０ｎｍにおける透過率の平均値である視感透過率をスペクトロメーター（ＭＭＤ、ＬＥＤスペクロトメーター）を用いて測定した。その後、直ちに着色時と同じ接続方法で、直流安定化電源の第１端子及び第２端子をＥＣ素子の銅極に接続した。次いで、第２端子を接続した銅極に対して第１端子を接続した銅極が－１．３Ｖになるように５分間印加し、再度＋２．３Ｖで６０秒間を印加した後に、上記と同様に視感透過率を測定し、電圧を印加する前の視感透過率との差を求めた。その操作を繰り返し行い、視感透過率の差を５回分測定し、その平均値をΔＴとした。
なお、いずれの実施例におけるΔＴ評価前のＥＣ素子の視感透過率は、８０％以上であった。
【0058】
＜結果＞
以下、実施例及び比較例の評価結果を表２に示す。
表中、「ａ／ｂ」欄は、支持電解質の質量に対する溶媒の質量の質量比を示す。
「（ａ＋ｂ）／ｃ」欄は、重合性化合物（重合体）の質量に対する、溶媒及び支持電解質の合計質量の質量比を示す。
「ｆ／ｅ」欄は、ロイコ染料のモル量に対する化合物Ａのモル量のモル比を示す。
以下、実施例及び比較例の評価結果を表２に示す。
表中、「ａ／ｂ」欄は、支持電解質の質量に対する溶媒の質量の質量比を示す。
「（ａ＋ｂ）／ｃ」欄は、重合性化合物（重合体）の質量に対する、溶媒及び支持電解質の合計質量の質量比を示す。
「ｆ／ｅ」欄は、ロイコ染料のモル量に対する化合物Ａのモル量のモル比を示す。
【0059】
【表1】
【0060】
本開示のＥＣ組成物を用いて形成されるＥＣ層を有するＥＣ素子に対して、電気化学型酸化還元反応を行った際に、ＥＣ素子の視感透過率の差（ΔＴ）が大きいことが確認された。
ロイコ染料の含有量は、ＥＣ組成物の１Ｌ当たり、３０．０～１００．０ｍｍｏｌ／Ｌである場合、ΔＴがより大きくなることが確認された（実施例２～８）。
ロイコ染料の含有量は、ＥＣ組成物の１Ｌ当たり、３０．０～１００．０ｍｍｏｌ／Ｌである場合、ΔＴがより大きくなることが確認された（実施例２～８）。
【符号の説明】
【0061】
１０：ＥＣ素子
１２、２２：電極基材
１４、２０：電極
１６：絶縁層
１８：ＥＣ層
３０、４０：基板
１２、２２：電極基材
１４、２０：電極
１６：絶縁層
１８：ＥＣ層
３０、４０：基板
【図1】
