(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024069743
(43)【公開日】2024-05-22
(54)【発明の名称】ポリアミドイミド
(51)【国際特許分類】
C08G 18/34 20060101AFI20240515BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20240515BHJP
【ＦＩ】
C08G18/34 030
C08G18/76 057
C08G18/76 014
【審査請求】未請求
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021095622
(22)【出願日】2021-06-08
(31)【優先権主張番号】P 2021048864
(32)【優先日】2021-03-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004503
【氏名又は名称】ユニチカ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】柴田 健太
(72)【発明者】
【氏名】吉野 文子
(72)【発明者】
【氏名】森北 達弥
(72)【発明者】
【氏名】山田 宗紀
(72)【発明者】
【氏名】越後 良彰
【テーマコード（参考）】
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J034BA02
4J034CA25
4J034CA26
4J034CB04
4J034CC12
4J034CC52
4J034CC61
4J034CC65
4J034CC67
4J034CD05
4J034HA01
4J034HA07
4J034HA13
4J034HA14
4J034HC12
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034JA14
4J034JA30
4J034KA01
4J034KB02
4J034KD11
4J034KE02
4J034QA05
4J034QA07
4J034QB14
4J034QC08
4J034RA11
4J034RA16
(57)【要約】
【課題】フィルム状に成形した時、高い引張弾性率と高いＭＩＴ回数とが両立したポリアミドイミド（ＰＡＩ）フィルムを得ることできるＰＡＩの提供。
【解決手段】酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩであって、および／またはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換されており、酸価が１２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下、対数粘度が１．３０ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とするＰＡＩ。
【選択図】なし
【解決手段】酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩであって、および／またはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換されており、酸価が１２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下、対数粘度が１．３０ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とするＰＡＩ。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたポリアミドイミド（ＰＡＩ）であって、ＴＯＤＩの一部がメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換されており、酸価が１２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下、対数粘度が１．３０ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とするＰＡＩ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、例えば、フィルム状に成形して、複写機、プリンタ等の中間転写ベルト、定着ベルト等として好適に用いられるポリアミドイミド（ＰＡＩ）に関する。
【背景技術】
【0002】
高速化が求められる複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして、耐熱性、機械特性、寸法安定性に優れたＰＡＩ等のポリイミド系材料からなるフィルムが広く用いられている。
これらのベルトは、例えば、ＰＡＩを含有する溶液を金型に塗布、乾燥することにより得ることができ、通常、厚みが３０μｍ～１５０μｍのＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとして用いられる。
これらのベルトは、例えば、ＰＡＩを含有する溶液を金型に塗布、乾燥することにより得ることができ、通常、厚みが３０μｍ～１５０μｍのＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとして用いられる。
【0003】
ＰＡＩから得られるＰＡＩフィルムとしては、酸成分としてトリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩからなるフィルムが知られている。 特許文献１～８には、このような化学構造を有するＰＡＩフィルムからなるＰＡＩベルトは、寸法安定性、耐熱性、力学特性（特に剛性）に優れることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００３－１４７１９９号公報
【特許文献2】特開２００４－１５５９４７号公報
【特許文献3】特開２００３－２６１７６８号公報
【特許文献4】特開２００７－１６０９７号公報
【特許文献5】特開２０１１－７９９６５号公報
【特許文献6】特開２０１８－７２５８３号公報
【特許文献7】特開２０１５－１０６０２２号公報
【特許文献8】特開２００９－０８６１９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、前記特許文献に記載された酸成分としてＴＭＡ、イソシアネート成分としてＴＯＤＩを用いたＰＡＩからなるベルトは、ベルトとしての強靭性、すなわちフィルムとした時の耐折れ性（ＭＩＴ特性）が十分ではなく、ベルトを複写機に装着して長時間使用した際、破断や割れが起こることがあった。 このようなことから、複写機用のベルトとして用いられるＰＡＩとしては、フィルムとした際に高い弾性率（剛性）を有することに加え、良好なＭＩＴ特性（高いＭＩＴ回数）を有するものが求められていた。
【0006】
そこで、本発明は前記課題を解決するものであって、フィルム状に成形した時、高い弾性率と高いＭＩＴ回数とが両立したＰＡＩフィルムを得ることできるＰＡＩの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
前記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の化学構造および酸価を有する新規なＰＡＩとすることにより、前記課題が解決されることを見出し、本発明の完成に至った。
【0008】
本発明は、「酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたポリアミドイミド（ＰＡＩ）であって、ＴＯＤＩの一部がメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換されており、酸価が１２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下、対数粘度が１．３０ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とするＰＡＩ」を趣旨とするものである。
【発明の効果】
【0009】
本発明のＰＡＩをフィルム状に成形することにより、高い弾性率と高いＭＩＴ回数とが両立したＰＡＩフィルムとすることができる。従い、このＰＡＩフィルムからなるＰＡＩベルトは、複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0011】
本発明のＰＡＩは、酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたポリアミドイミド（ＰＡＩ）樹脂であって、ＴＯＤＩの一部がメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）に置換されており、酸価が１２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下、対数粘度が１．３０ｄｌ／ｇ以上であることが必要である。 ここで、酸価は、主として、ＰＡＩの末端カルボン酸濃度に依存して計測される数値であり、対数粘度は、ＰＡＩの分子量に依存して計測される数値である。この数値を１２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下、対数粘度が１．３０ｄｌ／ｇ以上とすることにより、フィルムとした時の剛性を確保した上で、良好な耐折れ性（ＭＩＴ特性）を確保することができる。
ＰＡＩの酸価は、１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下とすることが好ましく、８ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下とすることがより好ましい。
ＰＡＩの対数粘度は、１．４０ｄｌ／ｇ以上とすることが好ましく、１．５０ｄｌ／ｇ以上とすることがより好ましい。
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０（１９９２）の規定に基づき、ブロモチモールブルー（ＢＴＢ）を指示薬として用い、中和滴定法で測定することにより確認することができる。
対数粘度は、ＰＡＩ０．５ｇを１００ｍｌのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した溶液を２５℃でウベローデ粘度管を用いて測定することにより確認することができる。
ＰＡＩの酸価は、１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下とすることが好ましく、８ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下とすることがより好ましい。
ＰＡＩの対数粘度は、１．４０ｄｌ／ｇ以上とすることが好ましく、１．５０ｄｌ／ｇ以上とすることがより好ましい。
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０（１９９２）の規定に基づき、ブロモチモールブルー（ＢＴＢ）を指示薬として用い、中和滴定法で測定することにより確認することができる。
対数粘度は、ＰＡＩ０．５ｇを１００ｍｌのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した溶液を２５℃でウベローデ粘度管を用いて測定することにより確認することができる。
【0012】
本発明のＰＡＩは、例えば、以下のような方法で、溶液として得ることができる。
すなわち、略等モルのＴＭＡとＴＯＤＩとを、溶媒中、重合反応させることにより得ることができる。
ここで、本発明のＰＡＩにおいては、ＴＯＤＩの一部を、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）に置換することが必要である。この置換比率としては、ＴＯＤＩの５～７０モル％をＭＤＩに置換することが好ましく、１０～７０モル％とすることがより好ましい。このようにすることにより、光学的に均一なＰＡＩ溶液とすることができる。光学的に均一かどうかは目視により判定することができる。すなわち、溶液を観察し、白濁が認められた場合を光学的に不均一、白濁が認められない場合を光学的に均一とする。
すなわち、略等モルのＴＭＡとＴＯＤＩとを、溶媒中、重合反応させることにより得ることができる。
ここで、本発明のＰＡＩにおいては、ＴＯＤＩの一部を、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）に置換することが必要である。この置換比率としては、ＴＯＤＩの５～７０モル％をＭＤＩに置換することが好ましく、１０～７０モル％とすることがより好ましい。このようにすることにより、光学的に均一なＰＡＩ溶液とすることができる。光学的に均一かどうかは目視により判定することができる。すなわち、溶液を観察し、白濁が認められた場合を光学的に不均一、白濁が認められない場合を光学的に均一とする。
【0013】
酸成分としては、無水トリメリット酸（ＴＭＡ）のみを用いることが好ましいが、ＴＭＡの一部は、他の酸成分で置換されていてもよい。具体的には、ＴＭＡの１０モル％以下であれば、ピロメリット酸無水物、３，３′，４，４′－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３′，４，４′－ビフェニルテトラカルボン酸無水物等で置換されていてもよい。 ただ、この置換率が５モル％を超えると、高いＭＩＴ回数とすることが難しくなることがある。 従って、例えば、国際公開２００３／０７２６３９号に開示されているような、「酸成分としてトリメリット酸無水物／３，３′，４，４′－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物／３，３′，４，４′－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物＝７０～９０／５～２５／５～２５（モル％）であり、ジイソシアネート成分として３，３′－ジメチル－４，４′－ビフェニルジイソシアネートを含む」ＰＡＩ等とすることは、高い引張弾性率と高いＭＩＴ回数を同時に確保する観点からは、有効な方法とは言えない。
【0014】
酸成分と、イソシアネート成分とのモル比は、１／１．０１～１．０５とすることが好ましい。
このように、イソシアネート成分を酸成分に対し小過剰用いることにより、本発明で規定された１２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するＰＡＩ溶液を得ることができる。
さらに重合反応に際しては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の塩基性化合物を触媒としてＴＭＡに対し、０．０１～１モル％配合することが好ましい。
このような塩基性触媒を用いることにより、さらに酸価が低減されたＰＡＩを含む溶液とすることができる。
このように、イソシアネート成分を酸成分に対し小過剰用いることにより、本発明で規定された１２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するＰＡＩ溶液を得ることができる。
さらに重合反応に際しては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の塩基性化合物を触媒としてＴＭＡに対し、０．０１～１モル％配合することが好ましい。
このような塩基性触媒を用いることにより、さらに酸価が低減されたＰＡＩを含む溶液とすることができる。
【0015】
重合反応に用いられる溶媒に制限はないが、アミド系溶媒を用いることが好ましい。アミド系溶媒の具体例としては、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、N，N－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独または混合物として用いることができる。これらの中で、ＮＭＰ、ＤＭＡｃ、およびそれらの混合物が好ましい。これらの重合溶媒は、その水分率が１００ｐｐｍ以下に脱水されていることが好ましい。
【0016】
重合反応を行う際の反応温度としては、１００～２００℃が好ましく、１２０～１８０℃がより好ましい。この反応において、モノマーおよび溶媒の添加順序は特に制限はなく、いかなる順序でもよい。
【0017】
前記のようにして得られる本発明のＰＡＩを含有する溶液は、その溶液粘度が、１０Ｐａ・ｓ以上、２００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、８０Ｐａ・ｓ以上、１５０Ｐａ・ｓ以下とすることがより好ましい。ここで、溶液粘度は、トキメック社製、ＤＶＬ－ＢＩＩ型デジタル粘度計（Ｂ型粘度計）を用い、３０℃における回転粘度を測定することにより確認することができる。
【0018】
本発明のＰＡＩを含有する溶液の濃度は、１０質量％超、２５質量％未満とすることが好ましく、１６質量％以上、２２質量％以下とすることがより好ましい。
【0019】
本発明のＰＡＩを含有する溶液には、ＰＡＩの帯電特性を調整するために、カーボンブラック、黒鉛粒子等の導電性フィラを配合することができる。
【0020】
前記のようにして得られる本発明のＰＡＩを含有する溶液は、これを基材上に塗布、乾燥することにより、本発明のＰＡＩからなるフィルムとすることができる。
これらのＰＡＩフィルムは、通常の無孔ＰＡＩフィルムまたは多孔質ＰＡＩフィルムとすることができる。
用いる基材に制限はないが、銅箔等の金属箔、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の有機高分子フィルムを好ましく用いることができる。
多孔質ＰＡＩフィルムを得るには、前記のようにして得られるアミド系溶媒を含むＰＡＩ溶液にエーテル系溶媒であるテトラグライム等ＰＡＩに対する貧溶媒を加え、この溶液を、基材上に塗布、乾燥すればよい。
このような多孔質ＰＡＩフィルム製造方法の詳細については、例えば、特許第６６５６１９２号公報の記述を参照することができる。
本発明のPAIからなる多孔質フィルムは、例えば７５質量％という高気孔率の多孔質フィルムであっても、良好な力学的特性（例えば比引張弾性率）を確保することができる。
また、本発明のＰＡＩを含有する溶液を、円筒状の金型に塗布、乾燥後、脱型することにより、ＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとすることができる。
なお、ＰＡＩ溶液からフィルム（無孔または多孔質）を得る際の乾燥条件としては、５０～１８０℃の温度で予備乾燥した後、２００～３００℃とすることが好ましい。
また、成形されたＰＡＩフィルムの厚みに制限はないが、通常、１～２００μｍ程度である。
これらのＰＡＩフィルムは、通常の無孔ＰＡＩフィルムまたは多孔質ＰＡＩフィルムとすることができる。
用いる基材に制限はないが、銅箔等の金属箔、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の有機高分子フィルムを好ましく用いることができる。
多孔質ＰＡＩフィルムを得るには、前記のようにして得られるアミド系溶媒を含むＰＡＩ溶液にエーテル系溶媒であるテトラグライム等ＰＡＩに対する貧溶媒を加え、この溶液を、基材上に塗布、乾燥すればよい。
このような多孔質ＰＡＩフィルム製造方法の詳細については、例えば、特許第６６５６１９２号公報の記述を参照することができる。
本発明のPAIからなる多孔質フィルムは、例えば７５質量％という高気孔率の多孔質フィルムであっても、良好な力学的特性（例えば比引張弾性率）を確保することができる。
また、本発明のＰＡＩを含有する溶液を、円筒状の金型に塗布、乾燥後、脱型することにより、ＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとすることができる。
なお、ＰＡＩ溶液からフィルム（無孔または多孔質）を得る際の乾燥条件としては、５０～１８０℃の温度で予備乾燥した後、２００～３００℃とすることが好ましい。
また、成形されたＰＡＩフィルムの厚みに制限はないが、通常、１～２００μｍ程度である。
【0021】
本発明のＰＡＩは、厚み７０μｍ程度のフィルムとした時の、引張弾性率が４ＧＰａ以上、ＭＩＴ回数が２０００回以上であることが好ましく、引張弾性率が５ＧＰａ以上、ＭＩＴ回数が４０００回以上であることがより好ましい。
このようにすることにより、例えば、剛性と強靭性とが両立した複写機用のベルトとして用いることができる。
なお、ＰＡＩフィルムの引張弾性率は、ＪＩＳ－Ｋ７１２７（１９９９）に準拠して測定することにより確認することができる。
また、ＰＡＩフィルムのＭＩＴ回数は、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に準拠して、荷重を９．８Ｎとして測定することにより確認することができる。
このようにすることにより、例えば、剛性と強靭性とが両立した複写機用のベルトとして用いることができる。
なお、ＰＡＩフィルムの引張弾性率は、ＪＩＳ－Ｋ７１２７（１９９９）に準拠して測定することにより確認することができる。
また、ＰＡＩフィルムのＭＩＴ回数は、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に準拠して、荷重を９．８Ｎとして測定することにより確認することができる。
【実施例0022】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これらの実施例によって限定されるものではない。
【0023】
＜実施例１＞
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：１．００モル、ＴＯＤＩ：０．８２モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２０質量％となるように脱水されたＮＭＰ（水分率９０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％のＰＡＩ溶液を得た。
このＰＡＩの酸価および対数粘度の測定結果を表１に示す。
次に、ポリエステルフィルム上に、得られたＰＡＩ溶液を塗布し、８０℃で１０分、１３０℃で１０分乾燥後、塗膜をポリエステルフィルムから剥離した。その後、この塗膜を金枠に挟持し、窒素ガス雰囲気下、２９０℃で６０分乾燥することにより、厚みが７０μｍのＰＡＩフィルム（無孔）を得た。
このＰＡＩフィルムの引張弾性率とＭＩＴ回数とを前記したＪＩＳに基づく方法により測定し、以下の基準で評価した結果を表１に示す。
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：１．００モル、ＴＯＤＩ：０．８２モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２０質量％となるように脱水されたＮＭＰ（水分率９０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％のＰＡＩ溶液を得た。
このＰＡＩの酸価および対数粘度の測定結果を表１に示す。
次に、ポリエステルフィルム上に、得られたＰＡＩ溶液を塗布し、８０℃で１０分、１３０℃で１０分乾燥後、塗膜をポリエステルフィルムから剥離した。その後、この塗膜を金枠に挟持し、窒素ガス雰囲気下、２９０℃で６０分乾燥することにより、厚みが７０μｍのＰＡＩフィルム（無孔）を得た。
このＰＡＩフィルムの引張弾性率とＭＩＴ回数とを前記したＪＩＳに基づく方法により測定し、以下の基準で評価した結果を表１に示す。
【0024】
＜引張弾性率＞
Ａ：５ＧＰａ以上
Ｂ：５ＧＰａ未満、４ＧＰａ以上
Ｃ：４ＧＰａ未満
＜ＭＩＴ回数＞
Ａ：４０００回以上
Ｂ：４０００回未満、２０００回以上
Ｃ：２０００回未満
Ａ：５ＧＰａ以上
Ｂ：５ＧＰａ未満、４ＧＰａ以上
Ｃ：４ＧＰａ未満
＜ＭＩＴ回数＞
Ａ：４０００回以上
Ｂ：４０００回未満、２０００回以上
Ｃ：２０００回未満
【0025】
＜実施例２～６＞
イソシアネート成分の組成を表１に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様にして、ＰＡＩ溶液を得た。これらのＰＡＩの酸価および対数粘度の測定結果を表１に示す。
次に、これらのＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
イソシアネート成分の組成を表１に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様にして、ＰＡＩ溶液を得た。これらのＰＡＩの酸価および対数粘度の測定結果を表１に示す。
次に、これらのＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0026】
＜比較例１～４＞
イソシアネート成分の組成を表１に示す通りとし、重合触媒であるＤＡＢＣＯを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１と同様にして、ＰＡＩ溶液を得た。これらのＰＡＩの酸価および対数粘度の測定結果を表１に示す。
次に、これらのＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
イソシアネート成分の組成を表１に示す通りとし、重合触媒であるＤＡＢＣＯを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１と同様にして、ＰＡＩ溶液を得た。これらのＰＡＩの酸価および対数粘度の測定結果を表１に示す。
次に、これらのＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0027】
＜比較例５＞
イソシアネート成分として、「ＴＯＤＩ：０．９４モル、ＭＤＩ：０．０６モル」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、重合反応を行ったが、反応終了後も液は濁ったままであり、光学的に均一なＰＡＩ溶液を得ることはできなかった。
イソシアネート成分として、「ＴＯＤＩ：０．９４モル、ＭＤＩ：０．０６モル」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、重合反応を行ったが、反応終了後も液は濁ったままであり、光学的に均一なＰＡＩ溶液を得ることはできなかった。
【0028】
＜比較例６＞
イソシアネート成分として、「ＴＯＤＩ：１．０２モル」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、重合反応を行ったが、反応終了後も液は濁ったままであり、光学的に均一なＰＡＩ溶液を得ることはできなかった。
イソシアネート成分として、「ＴＯＤＩ：１．０２モル」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、重合反応を行ったが、反応終了後も液は濁ったままであり、光学的に均一なＰＡＩ溶液を得ることはできなかった。
【0029】
【表1】
【0030】
実施例で示したように、本発明のＰＡＩから、高い弾性率と高いＭＩＴ回数とが両立したＰＡＩフィルムを得ることできる。
【産業上の利用可能性】
【0031】
本発明のＰＡＩからなるフィルムは、シームレスのＰＡＩベルトとして、複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして好適に用いることができる。