特開 2024-70070 クロマトグラフ用ポンプユニット

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024070070

(43)【公開日】2024-05-22

(54)【発明の名称】クロマトグラフ用ポンプユニット

(51)【国際特許分類】

   G01N 30/32 20060101AFI20240515BHJP

【ＦＩ】

G01N30/32 C

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022180440

(22)【出願日】2022-11-10

(71)【出願人】

【識別番号】000001993

【氏名又は名称】株式会社島津製作所

(74)【代理人】

【識別番号】100108523

【弁理士】

【氏名又は名称】中川 雅博

(74)【代理人】

【識別番号】100125704

【弁理士】

【氏名又は名称】坂根 剛

(74)【代理人】

【識別番号】100187931

【弁理士】

【氏名又は名称】澤村 英幸

(72)【発明者】

【氏名】藤原 理悟

(72)【発明者】

【氏名】中村 恭章

(72)【発明者】

【氏名】飯嶋 勇樹

(72)【発明者】

【氏名】和田 康佑

(57)【要約】

【課題】分析の再現性を向上させることが可能なクロマトグラフ用ポンプユニットを提供する。
【解決手段】クロマトグラフ用ポンプユニットは、プランジャポンプおよび上流逆止弁１００を含む。プランジャポンプは、ポンプヘッドを有し、移動相を圧送する。上流逆止弁１００は、ポンプヘッドの上流に設けられる。上流逆止弁１００は、流路部５０および温調部３０を含む。流路部５０は、プランジャポンプに移動相を導く。温調部３０は、流路部５０を通過する移動相の温度を調整する。
【選択図】図２

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポンプヘッドを有し、移動相を圧送するプランジャポンプと、
前記ポンプヘッドの上流に設けられる逆止弁とを備え、
前記逆止弁は、
前記プランジャポンプに移動相を導く流路部と、
前記流路部を通過する移動相の温度を調整する温調部とを含む、クロマトグラフ用ポンプユニット。

【請求項2】

前記流路部は、螺旋形状を有する、請求項１記載のクロマトグラフ用ポンプユニット。

【請求項3】

前記逆止弁は、内部空間を有しかつ当該内部空間に前記流路部を収容するハウジングをさらに含み、
前記温調部は、前記ハウジングの外面に取り付けられる、請求項１または２記載のクロマトグラフ用ポンプユニット。

【請求項4】

前記逆止弁は、前記流路部につながる貫通孔を有しかつ前記ハウジングの前記内部空間に充填されるプラグをさらに含む、請求項３記載のクロマトグラフ用ポンプユニット。

【請求項5】

前記流路部は、前記プラグに取り付けられる配管を含む、請求項４記載のクロマトグラフ用ポンプユニット。

【請求項6】

前記ハウジングの内面と前記プラグの外面とは接触し、
前記ハウジングの前記内面には、前記流路部として用いられる溝が形成される、請求項４記載のクロマトグラフ用ポンプユニット。

【請求項7】

前記ハウジングの内面と前記プラグの外面とは接触し、
前記プラグの前記外面には、前記流路部として用いられる溝が形成される、請求項４記載のクロマトグラフ用ポンプユニット。

【請求項8】

前記プラグは、前記ハウジングよりも熱伝導率が低い材質により形成される、請求項４記載のクロマトグラフ用ポンプユニット。

【請求項9】

前記プラグは、フッ素樹脂により形成される、請求項４記載のクロマトグラフ用ポンプユニット。

【請求項10】

前記逆止弁は、前記ハウジングと前記プラグとの間に設けられるシール部材をさらに含む、請求項４記載のクロマトグラフ用ポンプユニット。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、クロマトグラフ用ポンプユニットに関する。

【背景技術】

【0002】

試料に含まれる物質を異なる成分ごとに分離する分析装置としてクロマトグラフが知られている。例えば、特許文献１に記載された液体クロマトグラフにおいては、リザーバに収容された移動相が送液ポンプにより圧送される。また、試料が試料注入器により移動相に注入され、カラムに導入される。カラムに導入された試料は、化学的性質または組成の違いにより成分ごとに溶離され、検出器により検出される。検出器による検出結果に基づいて、クロマトグラムがデータ処理ユニットにより生成される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特許第２６５８３６８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

周囲温度の変化によりリザーバ中の移動相の温度が変化すると、一定の速度でポンプのシリンジを駆動させた場合でも、移動相の密度が変化するため、送液される移動相の流量が変化し、試料の分析の再現性が低下する。そこで、特許文献１においては、リザーバと送液ポンプとの間に移動相を室温より低い一定温度に保つ温度制御機構が設けられる。しかしながら、特許文献１の構成では、近年求められている試料の分析の再現性を満たせないことがある。

【0005】

本発明の目的は、分析の再現性を向上させることが可能なクロマトグラフ用ポンプユニットを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の一態様は、ポンプヘッドを有し、移動相を圧送するプランジャポンプと、前記ポンプヘッドの上流に設けられる逆止弁とを備え、前記逆止弁は、前記プランジャポンプに移動相を導く流路部と、前記流路部を通過する移動相の温度を調整する温調部とを含む、クロマトグラフ用ポンプユニットに関する。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、分析の再現性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】本発明の一実施の形態に係るポンプユニットを含む液体クロマトグラフの構成を示す図である。

【図2】図１の上流逆止弁の構造を示す縦断面図である。

【図3】図１のプランジャポンプの吸入動作時における上流逆止弁の動作を説明するための図である。

【図4】流路部の他の例を示す図である。

【図5】流路部のさらに他の例を示す図である。

【図6】実施例において生成された液体クロマトグラムを示す図である。

【図7】比較例において生成された液体クロマトグラムを示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

（１）クロマトグラフ
以下、本発明の実施の形態に係るクロマトグラフ用ポンプユニット（以下、単にポンプユニットと呼ぶ。）について図面を参照しながら詳細に説明する。図１は、本発明の一実施の形態に係るポンプユニットを含む液体クロマトグラフ（ＬＣ）の構成を示す図である。図１に示すように、ＬＣ３００は、ポンプユニット２００、移動相容器２１０、試料供給部２２０、分離カラム２３０、検出器２４０および処理装置２５０を備える。

【0010】

移動相容器２１０は、水溶液または有機溶媒等の溶媒を移動相として貯留する。移動相容器２１０においては、移動相が、周囲の温度が約２３℃の状態で維持される。ＬＣ３００は、異なる複数の溶媒をそれぞれ貯留する複数の移動相容器２１０を備えてもよい。この場合、ＬＣ３００は、複数の移動相を混合して下流に供給するミキサをさらに備えてもよい。

【0011】

ポンプユニット２００は、上流逆止弁１００、下流逆止弁１１０およびプランジャポンプ１２０を含む。プランジャポンプ１２０は、ポンプヘッド１２１およびプランジャ１２２を含む。本例では、ポンプユニット２００は、並列型ダブルプランジャ方式で構成される。そのため、ポンプユニット２００は、２組の上流逆止弁１００、下流逆止弁１１０およびプランジャポンプ１２０を含む。

【0012】

上流逆止弁１００は、対応するプランジャポンプ１２０のポンプヘッド１２１の上流に設けられる。下流逆止弁１１０は、対応するプランジャポンプ１２０のポンプヘッド１２１の下流に設けられる。２つの上流逆止弁１００は、互いに接続されるとともに、移動相容器２１０に接続される。また、２つの下流逆止弁１１０は、互いに接続されるとともに、試料供給部２２０に接続される。

【0013】

２つのプランジャポンプ１２０のプランジャ１２２は、図示しない駆動機構により互いに逆位相で往復運動する。これにより、２つのプランジャポンプ１２０が互いに相補的に駆動する。したがって、一方のプランジャポンプ１２０が吐出動作を行う期間に、他方のプランジャポンプ１２０が吸入動作を行う。また、一方のプランジャポンプ１２０が吸入動作を行う期間に、他方のプランジャポンプ１２０が吐出動作を行う。これにより、移動相容器２１０に貯留された移動相が安定的に下流に圧送される。

【0014】

試料供給部２２０は、例えばサンプルインジェクタであり、ポンプユニット２００により圧送された移動相に分析対象の試料を供給する。試料供給部２２０により供給された試料は、移動相に混合され、分離カラム２３０に導入される。分離カラム２３０は、図示しないカラム恒温槽の内部に収容され、所定の一定温度に調整される。分離カラム２３０は、導入された試料を化学的性質または組成の違いにより成分ごとに分離する。

【0015】

検出器２４０は、例えばＵＶ（紫外可視分光）検出器、吸光度検出器またはＲＩ（示差屈折率）検出器である。検出器２４０は、分離カラム２３０により分離された試料の成分を検出し、検出強度を示す検出信号を処理装置２５０に与える。

【0016】

処理装置２５０は、例えばＣＰＵおよびメモリを含み、ポンプユニット２００、試料供給部２２０、分離カラム２３０（カラム恒温槽）および検出器２４０の動作を制御する。また、処理装置２５０は、検出器２４０により与えられた検出信号を処理することにより、分離カラム２３０による試料の各成分の保持時間と検出強度との関係を示す液体クロマトグラムを生成する。

【0017】

（２）上流逆止弁の構造
移動相容器２１０からの移動相は、上流逆止弁１００の上流端部から上流逆止弁１００内に導入され、上流逆止弁１００の下流端部から対応するプランジャポンプ１２０のポンプヘッド１２１に導出される。以下、上流逆止弁１００の構造について説明する。なお、下流逆止弁１１０の構造については、よく知られているので、ここでは説明を省略する。

【0018】

図２は、図１の上流逆止弁１００の構造を示す縦断面図である。図２に示すように、上流逆止弁１００は、上流から下流に向かって延びる形状を有する。以下、上流逆止弁１００が延びる方向を軸方向と呼ぶ。上流逆止弁１００は、プラグ１０、ハウジング２０、温調部３０、シール部材４０、流路部５０および弁ユニット６０を含む。

【0019】

プラグ１０は、例えば低い熱伝導率を有しかつ高い耐腐食性を有する材料により形成される。本例では、プラグ１０は、フッ素樹脂（例えばポリテトラフルオロエチレン）により形成される。プラグ１０は、ねじ部１１および突出部１２を含む。図２では、ねじ部１１および突出部１２の境界が便宜的に一点鎖線で示される。

【0020】

ねじ部１１は、雄ねじであり、円柱形状を有する。ねじ部１１の外周面には、ねじ１１ａが形成される。また、ねじ部１１には、軸方向に延びる貫通孔１１ｂが形成される。貫通孔１１ｂには、例えばフェルールにより移動相容器２１０からの流路が取り付けられる。突出部１２は、ねじ部１１よりも径が小さい円柱形状を有し、ねじ部１１の下流端面から軸方向に突出する。突出部１２には、当該突出部１２の上流端面と外周面との間につながる貫通孔１２ａが形成される。ねじ部１１の貫通孔１１ｂと、突出部１２の貫通孔１２ａとは連通する。

【0021】

ハウジング２０は、例えば高い熱伝導率を有しかつ高い耐腐食性を有する材料により形成される。本例では、ハウジング２０は、例えばステンレスまたはアルミニウム等の金属により形成される。ハウジング２０は、ねじ部２１、流路収容部２２および弁収容部２３を含む。図２では、ねじ部２１、流路収容部２２および弁収容部２３の境界が便宜的に点線で示される。

【0022】

ねじ部２１は、雌ねじであり、円環形状を有する。ねじ部２１の内周面には、ねじ２１ａが形成される。流路収容部２２は、ねじ部２１よりも径が小さい円筒形状を有し、ねじ部２１の下流端面から軸方向に突出する。流路収容部２２の下流端部は底面部材２２ａにより閉塞される。また、本例では、底面部材２２ａの下流端面の中央部は、軸方向に突出する。底面部材２２ａには、軸方向に延びる貫通孔２２ｂが形成される。

【0023】

弁収容部２３は、流路収容部２２よりも径が小さい円筒形状を有する。本例では、弁収容部２３は、底面部材２２ａの突出部分と同程度の径を有し、底面部材２２ａの下流端面から軸方向に延びるように設けられる。流路収容部２２の内部空間２２ｃと弁収容部２３の内部空間２３ａとは、底面部材２２ａの貫通孔２２ｂにより連通する。

【0024】

温調部３０は、例えば電熱線等の電気抵抗体であり、ハウジング２０の流路収容部２２の外周面に取り付けられる。温調部３０は、ペルチェ素子等の温調素子であってもよい。シール部材４０は、例えばＯリングであり、プラグ１０の突出部１２を取り囲むようにねじ部１１の下流端面に配置される。

【0025】

本実施の形態では、流路部５０は、例えば金属により形成された配管５１である。配管５１は、ハウジング２０と同様の材料により形成されてもよいし、他の材料により形成されてもよい。配管５１は、プラグ１０の突出部１２の外周面に巻回される。配管５１の上流端部は、突出部１２の外周面で開口する貫通孔１２ａに接続される。配管５１の下流端部は、突出部１２の下流端面の近傍に固定される。

【0026】

プラグ１０は、上流からハウジング２０に挿入された状態で、ハウジング２０に対して回転される。この場合、プラグ１０のねじ部１１のねじ１１ａと、ハウジング２０のねじ部２１のねじ２１ａとが螺合する。これにより、プラグ１０の突出部１２がハウジング２０の流路収容部２２に位置する状態で、プラグ１０とハウジング２０とが固定される。したがって、突出部１２の外周面に巻回された配管５１は、流路収容部２２に収容される。プラグ１０とハウジング２０との間は、シール部材４０によりシールされる。

【0027】

弁ユニット６０は、弁座６１、弁体６２および規制部材６３を含み、ハウジング２０の弁収容部２３に収容される。本例では、弁ユニット６０は、２組の弁座６１、弁体６２および規制部材６３を含む。以下の説明では、一方の組の弁座６１、弁体６２および規制部材６３を、それぞれ弁座６１ａ、弁体６２ａおよび規制部材６３ａと呼ぶ。また、他方の組の弁座６１、弁体６２および規制部材６３を、それぞれ弁座６１ｂ、弁体６２ｂおよび規制部材６３ｂと呼ぶ。

【0028】

弁座６１ａは、例えば略筒形状を有し、流路収容部２２の底面部材２２ａの貫通孔２２ｂを取り囲むように底面部材２２ａの下流端面に取り付けられる。弁体６２ａは、例えば球形状を有し、弁座６１ａの下流に配置される。弁体６２ａは、軸方向に移動することにより、弁座６１ａの下流端面に着座可能でかつ弁座６１ａの下流端面から離間可能に構成される。規制部材６３ａは、例えば略筒形状を有し、弁座６１ａおよび弁体６２ａを取り囲むように配置される。規制部材６３ａは、弁体６２ａの軸方向以外への移動および軸方向への移動量を規制する。

【0029】

弁座６１ｂは、例えば略筒形状を有し、規制部材６３ａの下流端面に取り付けられる。弁体６２ｂは、例えば球形状を有し、弁座６１ｂの下流に配置される。弁体６２ｂは、軸方向に移動することにより、弁座６１ｂの下流端面に着座可能でかつ弁座６１ｂの下流端面から離間可能に構成される。規制部材６３ｂは、例えば略筒形状を有し、弁座６１ｂおよび弁体６２ｂを取り囲むように配置される。規制部材６３ｂは、弁体６２ｂの軸方向以外への移動および軸方向への移動量を規制する。

【0030】

（３）上流逆止弁の動作
図３は、図１のプランジャポンプ１２０の吸入動作時における上流逆止弁１００の動作を説明するための図である。図３には、プランジャポンプ１２０の吸入動作時における移動相の流れが太い矢印で示される。図３に示すように、プランジャポンプ１２０が吸入動作を行う期間、すなわちポンプヘッド１２１のポンプ室内が陰圧になる期間には、弁体６２ａ，６２ｂは、弁座６１ａ，６１ｂからそれぞれ離間する。この場合、弁座６１ａと弁体６２ａとの間、および弁座６１ｂと弁体６２ｂとの間が開放される。

【0031】

この期間においては、図１の移動相容器２１０に収容された移動相は、所定の流路を通って、ねじ部１１の貫通孔１１ｂからプラグ１０内に導入される。プラグ１０内に導入された移動相は、突出部１２の貫通孔１２ａを通して流路部５０（本例では配管５１）の上流端部から流路部５０に導入される。流路部５０内に導入された移動相は、螺旋状の流路部５０を通って、流路部５０の下流端部に導かれる。

【0032】

流路収容部２２の外周面には、温調部３０が設けられている。また、ハウジング２０は、高い熱伝導率を有する。そのため、温調部３０により発生する熱は、流路収容部２２を通して流路部５０に伝達される。流路収容部２２の厚みは、流路部５０に短時間で十分な熱を伝達可能でかつ十分な耐圧を有する範囲で小さくされてもよい。移動相は、流路収容部２２から伝達される熱により、流路部５０を流れる期間に所定の一定温度に調整される。本例では、流路部５０を流れる移動相が温調部３０により約３０℃または約４０℃に加熱される。

【0033】

温度が調整された移動相は、流路部５０の下流端部から流路収容部２２の内部空間２２ｃに導出される。なお、シール部材４０は、プラグ１０とハウジング２０との固定の際に、ねじ部１１とねじ部２１とにより所定の厚みだけ押し潰される。そのため、ねじ部１１とねじ部２１との間がシールされる。したがって、流路収容部２２の内部空間２２ｃに導出された移動相が、ねじ部１１とねじ部２１との間から漏出することが防止される。

【0034】

流路収容部２２の内部空間２２ｃに導出された移動相は、底面部材２２ａの貫通孔２２ｂを通して弁収容部２３の内部空間２３ａに導入される。弁収容部２３の内部空間２３ａに導入された移動相は、弁座６１ａと弁体６２ａとの間、および弁座６１ｂと弁体６２ｂとの間を順次通過して、弁収容部２３の下流端部から導出される。これにより、ポンプヘッド１２１のポンプ室に移動相が吸入される。

【0035】

一方、プランジャポンプ１２０が吐出動作を行う期間、すなわちポンプヘッド１２１のポンプ室内が陽圧になる期間には、弁体６２ａ，６２ｂは、弁座６１ａ，６１ｂにそれぞれ着座する。この場合、弁座６１ａと弁体６２ａとの間、および弁座６１ｂと弁体６２ｂとの間が閉止される。これにより、下流から上流への移動相の逆流が防止される。

【0036】

（４）効果
本実施の形態に係るポンプユニット２００においては、プランジャポンプ１２０の吸入動作時に、上流逆止弁１００の流路部５０を通して移動相がプランジャポンプ１２０のポンプヘッド１２１に導入される。移動相は、流路部５０を流れる期間に温調部３０により温調される。このように、ポンプヘッド１２１の上流の直近で移動相が温調されるので、一定の密度の移動相がポンプヘッド１２１に導入される。これにより、吐出動作時にプランジャポンプ１２０により圧送される移動相の量が一定となる。その結果、分析の再現性を向上させることができる。

【0037】

本例では、流路部５０は螺旋形状を有するので、上流逆止弁１００を軸方向に大型化することなく、流路部５０の流路長を大きくすることができる。そのため、流路部５０を流れる移動相を温調部３０により十分に温調することができる。また、流路部５０はプラグ１０に巻回された配管５１を含む。この場合、流路部５０を容易に実現することができる。

【0038】

流路部５０はハウジング２０の流路収容部２２の内部空間２２ｃに収容され、温調部３０は流路収容部２２の外面に取り付けられる。この場合、簡単な構成で流路部５０を流れる移動相を温調部３０により温調することができる。流路収容部２２の内部空間２２ｃにはプラグ１０の突出部１２が充填され、プラグ１０のねじ部１１および突出部１２には、流路部５０につながる貫通孔１１ｂ，１２ａがそれぞれ形成される。これにより、流路部５０を流路収容部２２に収容しつつ、ハウジング２０内の流路部５０に移動相を容易に供給することができる。

【0039】

プラグ１０は、ハウジング２０よりも熱伝導率が低い材質により形成されてもよい。例えば、プラグ１０は、フッ素樹脂により形成されてもよい。この場合、温調部３０により発生する熱が、プラグ１０を通して放散されることが防止される。これにより、流路部５０を流れる移動相をより効率よく温調することができる。

【0040】

（５）他の実施の形態
（ａ）上記実施の形態において、流路部５０が配管５１により構成されるが、実施の形態はこれに限定されない。図４は、流路部５０の他の例を示す図である。図４に示すように、本例では、ハウジング２０の流路収容部２２の内周面と、プラグ１０の突出部１２の外周面とが接触する。また、流路収容部２２の内周面には、周回しながら軸方向に延びる溝２２ｄが形成される。溝２２ｄは、ねじ溝であってもよい。この場合、流路収容部２２の内周面と突出部１２の外周面との間に形成された空間である溝２２ｄが、流路部５０として用いられる。

【0041】

図５は、流路部５０のさらに他の例を示す図である。図５に示すように、本例では、ハウジング２０の流路収容部２２の内周面と、プラグ１０の突出部１２の外周面とが接触する。また、突出部１２の外周面には、周回しながら軸方向に延びる溝１２ｂが形成される。溝１２ｂは、ねじ溝であってもよい。この場合、流路収容部２２の内周面と突出部１２の外周面との間に形成された空間である溝１２ｂが、流路部５０として用いられる。図４または図５の例においては、上流逆止弁１００の部品点数の増加を抑制しつつ流路部５０を実現することができる。

【0042】

（ｂ）上記実施の形態において、流路部５０は螺旋形状を有するが、実施の形態はこれに限定されない。流路部５０の流路長を大きくする必要がない場合、または上流逆止弁１００が軸方向に大型化してもよい場合には、流路部５０は直線形状等の他の形状を有してもよい。したがって、流路部５０は、プラグ１０のねじ部１１および突出部１２を軸方向に貫通するように設けられてもよい。

【0043】

（ｃ）上記実施の形態において、プラグ１０はハウジング２０よりも熱伝導率が低い材質により形成されるが、実施の形態はこれに限定されない。流路部５０を流れる移動相の温度が温調部３０により十分に調整可能である場合には、プラグ１０はハウジング２０よりも熱伝導率が低い材質により形成されなくてもよい。例えば、プラグ１０は、ハウジング２０と同程度の熱伝導率を有する材質により形成されてもよい。あるいは、プラグ１０は、ハウジング２０と同じ材質で形成されてもよい。この場合、プラグ１０とハウジング２０とは、一体的に形成されてもよい。

【0044】

（ｄ）上記実施の形態において、プラグ１０とハウジング２０との間にシール部材４０が設けられるが、実施の形態はこれに限定されない。プラグ１０とハウジング２０との密着性が高い場合には、プラグ１０とハウジング２０との間にシール部材４０が設けられなくてもよい。

【0045】

（ｅ）上記実施の形態において、ポンプユニット２００は並列型ダブルプランジャ方式で構成されるが、実施の形態はこれに限定されない。ポンプユニット２００は、直列型ダブルプランジャ方式で構成されてもよい。あるいは、ポンプユニット２００は、シングルプランジャ方式で構成されてもよい。この場合、ポンプユニット２００は、１組の上流逆止弁１００、下流逆止弁１１０およびプランジャポンプ１２０を含む。

【0046】

（ｆ）上記実施の形態において、弁ユニット６０は２組の弁座６１、弁体６２および規制部材６３を含むが、実施の形態はこれに限定されない。移動相の逆流を十分に防止可能である場合には、弁ユニット６０は、１組の弁座６１、弁体６２および規制部材６３を含んでもよい。一方で、開状態と閉状態とを高い精度で切り換え可能に上流逆止弁１００を構成する場合には、弁ユニット６０は、３組以上の弁座６１、弁体６２および規制部材６３を含んでもよい。

【0047】

（６）実施例および比較例
以下の実施例においては、図２の上流逆止弁１００を含むポンプユニット２００を用いて、試料の液体クロマトグラムを生成した。また、比較例においては、温調部を有さない上流逆止弁を含むポンプユニットを用いて、実施例と同一の試料の液体クロマトグラムを生成した。

【0048】

図６は、実施例において生成された液体クロマトグラムを示す図である。図７は、比較例において生成された液体クロマトグラムを示す図である。図６および図７において、横軸は保持時間を示し、縦軸は試料の検出強度を示す。また、室温２８℃の環境で、所定の試料の成分に対して検出された検出強度のピークが実線で示される。室温３２℃の環境で、同一の成分に対して検出された検出強度のピークが点線で示される。

【0049】

実施例においては、図６に示すように、室温が２８℃から３２℃に変化したことにより、ピークが０．００４分変動した。一方、比較例においては、図７に示すように、室温が２８℃から３２℃に変化したことにより、ピークが０．０１４分変動した。これらの結果、上流逆止弁１００において、流路部５０を流れる移動相を温調部３０により温調することにより、ピークの変動が約１／３に抑制されることが確認された。

【0050】

（７）態様
上記の複数の例示的な実施の形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。

【0051】

（第１項）一態様に係るクロマトグラフ用ポンプユニットは、
ポンプヘッドを有し、移動相を圧送するプランジャポンプと、
前記ポンプヘッドの上流に設けられる逆止弁とを備え、
前記逆止弁は、
前記プランジャポンプに移動相を導く流路部と、
前記流路部を通過する移動相の温度を調整する温調部とを含んでもよい。

【0052】

このクロマトグラフ用ポンプユニットにおいては、プランジャポンプの吸入動作時に、逆止弁の流路部を通して移動相がプランジャポンプのポンプヘッドに導入される。移動相は、流路部を流れる期間に温調部により温調される。このように、ポンプヘッドの上流の直近で移動相が温調されるので、一定の密度の移動相がポンプヘッドに導入される。これにより、吐出動作時にプランジャポンプにより圧送される移動相の量が一定となる。その結果、分析の再現性を向上させることができる。

【0053】

（第２項）第１項に記載のクロマトグラフ用ポンプユニットにおいて、
前記流路部は、螺旋形状を有してもよい。

【0054】

この場合、流路部の流路長を大きくすることができる。これにより、流路部を流れる移動相を温調部により十分に温調することができる。

【0055】

（第３項）第１項または第２項に記載のクロマトグラフ用ポンプユニットにおいて、
前記逆止弁は、内部空間を有しかつ当該内部空間に前記流路部を収容するハウジングをさらに含み、
前記温調部は、前記ハウジングの外面に取り付けられてもよい。

【0056】

この場合、簡単な構成で流路部を流れる移動相を温調部により温調することができる。

【0057】

（第４項）第３項に記載のクロマトグラフ用ポンプユニットにおいて、
前記逆止弁は、前記流路部につながる貫通孔を有しかつ前記ハウジングの前記内部空間に充填されるプラグをさらに含んでもよい。

【0058】

この場合、流路部をハウジングに収容しつつ、ハウジング内の流路部に移動相を容易に供給することができる。

【0059】

（第５項）第４項に記載のクロマトグラフ用ポンプユニットにおいて、
前記流路部は、前記プラグに取り付けられる配管を含んでもよい。

【0060】

この場合、流路部を容易に実現することができる。

【0061】

（第６項）第４項に記載のクロマトグラフ用ポンプユニットにおいて、
前記ハウジングの内面と前記プラグの外面とは接触し、
前記ハウジングの前記内面には、前記流路部として用いられる溝が形成されてもよい。

【0062】

この場合、逆止弁の部品点数の増加を抑制しつつ流路部を実現することができる。

【0063】

（第７項）第４項に記載のクロマトグラフ用ポンプユニットにおいて、
前記ハウジングの内面と前記プラグの外面とは接触し、
前記プラグの前記外面には、前記流路部として用いられる溝が形成されてもよい。

【0064】

この場合、逆止弁の部品点数の増加を抑制しつつ流路部を実現することができる。

【0065】

（第８項）第４項～第７項のいずれか一項に記載のクロマトグラフ用ポンプユニットにおいて、
前記プラグは、前記ハウジングよりも熱伝導率が低い材質により形成されてもよい。

【0066】

この場合、温調部により発生する熱が、プラグを通して放散されることが防止される。これにより、流路部を流れる移動相をより効率よく温調することができる。

【0067】

（第９項）第４項～第８項のいずれか一項に記載のクロマトグラフ用ポンプユニットにおいて、
前記プラグは、フッ素樹脂により形成されてもよい。

【0068】

この場合、プラグの熱伝導率を低くすることができる。そのため、温調部により発生する熱が、プラグを通して放散されることが防止される。これにより、流路部を流れる移動相をより効率よく温調することができる。

【0069】

（第１０項）第４項～第９項のいずれか一項に記載のクロマトグラフ用ポンプユニットにおいて、
前記逆止弁は、前記ハウジングと前記プラグとの間に設けられるシール部材をさらに含んでもよい。

【0070】

この場合、簡単な構成でハウジングとプラグとの間から移動相が漏出することを防止することができる。

【符号の説明】

【0071】

１０…プラグ，１１，２１…ねじ部，１１ａ，２１ａ…ねじ，１１ｂ，１２ａ，２２ｂ…貫通孔，１２…突出部，１２ｂ，２２ｄ…溝，２０…ハウジング，２２…流路収容部，２２ａ…底面部材，２２ｃ，２３ａ…内部空間，２３…弁収容部，３０…温調部，４０…シール部材，５０…流路部，５１…配管，６０…弁ユニット，６１，６１ａ，６１ｂ…弁座，６２，６２ａ，６２ｂ…弁体，６３，６３ａ，６３ｂ…規制部材，１００…上流逆止弁，１１０…下流逆止弁，１２０…プランジャポンプ，１２１…ポンプヘッド，１２２…プランジャ，２００…ポンプユニット，２１０…移動相容器，２２０…試料供給部，２３０…分離カラム，２４０…検出器，２５０…処理装置，３００…ＬＣ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】