知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024071041
(43)【公開日】2024-05-24
(54)【発明の名称】洗濯方法
(51)【国際特許分類】
D06M 11/11 20060101AFI20240517BHJP
C11D 1/29 20060101ALI20240517BHJP
C11D 1/14 20060101ALI20240517BHJP
C11D 3/48 20060101ALI20240517BHJP
C11D 1/74 20060101ALI20240517BHJP
C11D 1/722 20060101ALI20240517BHJP
D06M 13/152 20060101ALI20240517BHJP
D06M 13/256 20060101ALI20240517BHJP
D06M 13/224 20060101ALI20240517BHJP
D06M 13/17 20060101ALI20240517BHJP
D06M 15/53 20060101ALI20240517BHJP
【ＦＩ】
D06M11/11
C11D1/29
C11D1/14
C11D3/48
C11D1/74
C11D1/722
D06M13/152
D06M13/256
D06M13/224
D06M13/17
D06M15/53
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022181759
(22)【出願日】2022-11-14
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【氏名又は名称】義経 和昌
(74)【代理人】
【識別番号】100203242
【弁理士】
【氏名又は名称】河戸 春樹
(72)【発明者】
【氏名】野村 健太
(72)【発明者】
【氏名】廣島 理文
【テーマコード（参考）】
4H003
4L031
4L033
【Ｆターム（参考）】
4H003AB17
4H003AB31
4H003AC12
4H003AC23
4H003BA12
4H003DA01
4H003DC02
4H003ED02
4H003FA21
4H003FA28
4H003FA34
4L031AB31
4L031BA12
4L033AB04
4L033AC10
4L033BA13
4L033BA14
4L033BA21
4L033BA28
4L033CA48
(57)【要約】 （修正有）
【課題】抗菌効果を有するフェノール系抗菌性化合物の繊維製品への残存量を向上できる洗濯方法を提供する。
【解決手段】繊維製品の洗浄と洗浄後の繊維製品のすすぎとを行う洗濯方法であって、すすぎを、下記の（ａ）成分及び（ｂ）成分の存在下、水を含むｐＨ６．５以下のすすぎ液を繊維製品に接触させて行う、洗濯方法。
（ａ）フェノール系抗菌性化合物
（ｂ）成分：特定成分のアニオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
【選択図】なし
【解決手段】繊維製品の洗浄と洗浄後の繊維製品のすすぎとを行う洗濯方法であって、すすぎを、下記の（ａ）成分及び（ｂ）成分の存在下、水を含むｐＨ６．５以下のすすぎ液を繊維製品に接触させて行う、洗濯方法。
（ａ）フェノール系抗菌性化合物
（ｂ）成分：特定成分のアニオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
繊維製品の洗浄と洗浄後の繊維製品のすすぎとを行う洗濯方法であって、すすぎを、下記の（ａ）成分及び（ｂ）成分の存在下、水を含むｐＨ６．５以下のすすぎ液を繊維製品に接触させて行う、洗濯方法。
（ａ）フェノール系抗菌性化合物
（ｂ）成分：下記の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｂ１）成分：下記の（ｂ１－１）成分及び（ｂ１－２）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ｂ１－１）成分：一般式（ｂ１－１）で示されるアニオン界面活性剤
Ｒ１－Ｏ－［（ＰＯ）ｑ（ＥＯ）ｒ］－ＳＯ３Ｍ （ｂ１－１）
〔一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはブロック結合又はランダム結合であり、ｑはＰＯの平均付加モル数であり、１以上５以下の数であり、ｒはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
（ｂ１－２）成分：炭素数１４以上２０以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ２）成分：下記の（ｂ２－１）成分及び（ｂ２－２）成分から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤
（ｂ２－１）成分：一般式（ｂ２－１）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ２ＣＯＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ３ （ｂ２－１）
〔一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２は炭素数９以上２４以下の炭化水素基であり、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ２－２）成分：一般式（ｂ２－２）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ４－Ｏ－（ＰＯ）ｓ－（ＥＯ）ｔ－Ｒ５ （ｂ２－２）
〔一般式（ｂ２－４）中、Ｒ４は炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはこの順でブロック結合をしており、ｓはＰＯの平均付加モル数であり、０．１以上２０以下の数であり、ｔはＥＯの平均付加モル数であり、４以上２５以下の数であり、Ｒ５は水素原子又はメチル基である。〕
（ａ）フェノール系抗菌性化合物
（ｂ）成分：下記の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｂ１）成分：下記の（ｂ１－１）成分及び（ｂ１－２）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ｂ１－１）成分：一般式（ｂ１－１）で示されるアニオン界面活性剤
Ｒ１－Ｏ－［（ＰＯ）ｑ（ＥＯ）ｒ］－ＳＯ３Ｍ （ｂ１－１）
〔一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはブロック結合又はランダム結合であり、ｑはＰＯの平均付加モル数であり、１以上５以下の数であり、ｒはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
（ｂ１－２）成分：炭素数１４以上２０以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ２）成分：下記の（ｂ２－１）成分及び（ｂ２－２）成分から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤
（ｂ２－１）成分：一般式（ｂ２－１）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ２ＣＯＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ３ （ｂ２－１）
〔一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２は炭素数９以上２４以下の炭化水素基であり、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ２－２）成分：一般式（ｂ２－２）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ４－Ｏ－（ＰＯ）ｓ－（ＥＯ）ｔ－Ｒ５ （ｂ２－２）
〔一般式（ｂ２－４）中、Ｒ４は炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはこの順でブロック結合をしており、ｓはＰＯの平均付加モル数であり、０．１以上２０以下の数であり、ｔはＥＯの平均付加モル数であり、４以上２５以下の数であり、Ｒ５は水素原子又はメチル基である。〕
【請求項2】
すすぎ液のｐＨが５．５以下である、請求項１に記載の洗濯方法。
【請求項3】
（ａ）成分が、ダイクロサンである、請求項１又は２に記載の洗濯方法。
【請求項4】
繊維製品が、化学繊維を含む、請求項１～３の何れか１項に記載の洗濯方法。
【請求項5】
（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む洗浄液で繊維製品を洗浄した後、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含んだ状態の繊維製品をすすぎに供する、請求項１～４の何れか１項に記載の洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、洗濯方法に関する。
【背景技術】
【0002】
繊維製品の洗浄について、例えば、水媒体を用いた洗浄、すすぎを行う洗濯が知られている。近年、消費者の衛生意識の高まりから、身の周りの物を清潔に保つことに関心が高まっている。特に衣類やリネン類や布巾などのキッチン周りの繊維製品は菌が付着していると人体に影響を及ぼす可能性もあるため、繊維製品の殺菌、除菌、抗菌などを行うことが望まれている。また不快な悪臭と微生物の繁殖を関連づけた情報の流布に伴い、繊維製品の殺菌、除菌、抗菌などを行うことで悪臭を除くことにも関心が高くなっている。衣類等の繊維製品に付着している菌の増殖を抑制する手段として、第４級アンモニウム界面活性剤、フェノール系抗菌剤、ビグアニド化合物などを使用することが知られている。また、ダイクロサンなどの芳香族塩素系化合物も抗菌性や殺菌性を有する化合物として知られている。これらの化合物は、例えば、洗浄剤に配合して繊維製品の洗浄時に適用できる。
【0003】
例えば、特許文献１には、（Ａ）成分：ヒドロキシカルボン酸、（Ｂ）成分：（ｂ－１）特定の第４級アンモニウム塩、（ｂ－２）フェノール系抗菌剤及び（ｂ－３）ビグアニド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の抗菌剤、及び（Ｃ）成分：ノニオン界面活性剤、を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し５質量％以上であり、２５℃におけるｐＨが２～６である、衣料用液体洗浄剤組成物が開示されている。
【0004】
また、特許文献２には、ａ）布地を、少なくとも１つの洗浄性界面活性剤を含有する水性洗浄液と接触させる工程であって、前記水性洗浄液が、７．０～９．０の範囲の第１のｐＨを特徴とする、工程と、ｂ）前記水性洗浄液の前記ｐＨを１０．０～１３．０の範囲の第２のｐＨまで上昇させ、その間、５分間～３０分間の範囲の持続時間にわたって前記布地をこのような水性洗浄液と接触させ続ける、工程と、ｃ）前記布地を、３．０～６．０の範囲の第３のｐＨを特徴とする水性すすぎ液と接触させる工程と、を含み、工程（ｂ）の後かつ工程（ｃ）の前に、前記水性洗浄液の前記ｐＨを低下させて７．０～９．０の範囲の第４のｐＨに戻す工程（ｂ１）を更に含み、前記工程（ｂ１）において、１分間～６０分間の範囲の持続時間にわたって前記布地を前記水性洗浄液と接触させる、布地を処理する方法が開示されており、更に、工程（ｃ）中に５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノールを前記水性すすぎ液中に投入できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１８－１８８６４１号公報
【特許文献2】特表２０２２－５１１７３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、抗菌効果を有するフェノール系抗菌性化合物の繊維製品への残存量を向上できる洗濯方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、繊維製品の洗浄と洗浄後の繊維製品のすすぎとを行う洗濯方法であって、すすぎを、下記の（ａ）成分及び（ｂ）成分の存在下、水を含むｐＨ６．５以下のすすぎ液を繊維製品に接触させて行う、洗濯方法に関する。
（ａ）フェノール系抗菌性化合物
（ｂ）成分：下記の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｂ１）成分：下記の（ｂ１－１）成分及び（ｂ１－２）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ｂ１－１）成分：一般式（ｂ１－１）で示されるアニオン界面活性剤
Ｒ１－Ｏ－［（ＰＯ）ｑ（ＥＯ）ｒ］－ＳＯ３Ｍ （ｂ１－１）
〔一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはブロック結合又はランダム結合であり、ｑはＰＯの平均付加モル数であり、１以上５以下の数であり、ｒはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
（ｂ１－２）成分：炭素数１４以上２０以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ２）成分：下記の（ｂ２－１）成分及び（ｂ２－２）成分から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤
（ｂ２－１）成分：一般式（ｂ２－１）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ２ＣＯＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ３ （ｂ２－１）
〔一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２は炭素数９以上２４以下の炭化水素基であり、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ２－２）成分：一般式（ｂ２－２）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ４－Ｏ－（ＰＯ）ｓ－（ＥＯ）ｔ－Ｒ５ （ｂ２－２）
〔一般式（ｂ２－２）中、Ｒ４は炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはこの順でブロック結合をしており、ｓはＰＯの平均付加モル数であり、０．１以上２０以下の数であり、ｔはＥＯの平均付加モル数であり、４以上２５以下の数であり、Ｒ５は水素原子又はメチル基である。〕
（ａ）フェノール系抗菌性化合物
（ｂ）成分：下記の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｂ１）成分：下記の（ｂ１－１）成分及び（ｂ１－２）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ｂ１－１）成分：一般式（ｂ１－１）で示されるアニオン界面活性剤
Ｒ１－Ｏ－［（ＰＯ）ｑ（ＥＯ）ｒ］－ＳＯ３Ｍ （ｂ１－１）
〔一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはブロック結合又はランダム結合であり、ｑはＰＯの平均付加モル数であり、１以上５以下の数であり、ｒはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
（ｂ１－２）成分：炭素数１４以上２０以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ２）成分：下記の（ｂ２－１）成分及び（ｂ２－２）成分から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤
（ｂ２－１）成分：一般式（ｂ２－１）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ２ＣＯＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ３ （ｂ２－１）
〔一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２は炭素数９以上２４以下の炭化水素基であり、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ２－２）成分：一般式（ｂ２－２）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ４－Ｏ－（ＰＯ）ｓ－（ＥＯ）ｔ－Ｒ５ （ｂ２－２）
〔一般式（ｂ２－２）中、Ｒ４は炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはこの順でブロック結合をしており、ｓはＰＯの平均付加モル数であり、０．１以上２０以下の数であり、ｔはＥＯの平均付加モル数であり、４以上２５以下の数であり、Ｒ５は水素原子又はメチル基である。〕
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、抗菌効果を有するフェノール系抗菌性化合物の繊維製品への残存量を向上できる洗濯方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の洗濯方法では、繊維製品の洗浄と洗浄後の繊維製品のすすぎとを所定条件で行う。
繊維製品の洗浄は、公知の洗濯方法に準ずることができる。
例えば、界面活性剤、ビルダーなどを含有する洗浄剤から調製した洗浄液を繊維製品に接触させて洗浄することができる。
より詳細には、例えば、界面活性剤、ビルダーなどを含有する洗浄剤と繊維製品と水とを混合し、好ましくは繊維製品に外力を加えて、洗浄する方法が挙げられる。また、洗浄剤を予め水に溶解した洗浄液に繊維製品を浸漬する、洗浄剤を繊維製品へ直接塗布する、などの方法で洗浄剤と繊維製品とを接触させて、好ましくは一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行うこともできる。
洗浄、好ましくは外力を負荷した洗浄は、通常１回行う。
繊維製品に外力を加える方法は、例えば洗濯機により機械力を加える方法でもよく、もみ洗い、押し洗い、たたき洗い、つかみ洗い、つまみ洗い、又は振り洗い等の手洗いによる方法でもよい。
通常、洗濯処理は、洗浄処理を行った後にすすぎ処理を含む。一般に、すすぎ処理は、洗浄剤を含まない液体媒体、好ましくは水を供給し、好ましくは繊維製品に外力を加えて、繊維製品に残留している界面活性剤などの洗浄剤成分を取り除く。すすぎに用いる液体媒体には柔軟剤などが含まれても良い。本発明でもすすぎは、ｐＨ６．５以下のすすぎ液を用いる以外は、公知のすすぎ方法に準じて行うことができる。また、すすぎ処理は１回でもよく、２回以上行ってもよい。
本発明において、以下「繊維残留性」とは、特記しない限り、（ａ）成分のフェノール系抗菌性化合物の繊維への残留性の向上を意味する。
繊維製品の洗浄は、公知の洗濯方法に準ずることができる。
例えば、界面活性剤、ビルダーなどを含有する洗浄剤から調製した洗浄液を繊維製品に接触させて洗浄することができる。
より詳細には、例えば、界面活性剤、ビルダーなどを含有する洗浄剤と繊維製品と水とを混合し、好ましくは繊維製品に外力を加えて、洗浄する方法が挙げられる。また、洗浄剤を予め水に溶解した洗浄液に繊維製品を浸漬する、洗浄剤を繊維製品へ直接塗布する、などの方法で洗浄剤と繊維製品とを接触させて、好ましくは一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行うこともできる。
洗浄、好ましくは外力を負荷した洗浄は、通常１回行う。
繊維製品に外力を加える方法は、例えば洗濯機により機械力を加える方法でもよく、もみ洗い、押し洗い、たたき洗い、つかみ洗い、つまみ洗い、又は振り洗い等の手洗いによる方法でもよい。
通常、洗濯処理は、洗浄処理を行った後にすすぎ処理を含む。一般に、すすぎ処理は、洗浄剤を含まない液体媒体、好ましくは水を供給し、好ましくは繊維製品に外力を加えて、繊維製品に残留している界面活性剤などの洗浄剤成分を取り除く。すすぎに用いる液体媒体には柔軟剤などが含まれても良い。本発明でもすすぎは、ｐＨ６．５以下のすすぎ液を用いる以外は、公知のすすぎ方法に準じて行うことができる。また、すすぎ処理は１回でもよく、２回以上行ってもよい。
本発明において、以下「繊維残留性」とは、特記しない限り、（ａ）成分のフェノール系抗菌性化合物の繊維への残留性の向上を意味する。
【0010】
本発明の洗濯方法では、洗浄後の繊維製品のすすぎは、下記の（ａ）成分及び（ｂ）成分の存在下、水を含むｐＨ６．５以下のすすぎ液を繊維製品に接触させて行う。
（ａ）フェノール系抗菌性化合物
（ｂ）成分：下記の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｂ１）成分：下記の（ｂ１－１）成分及び（ｂ１－２）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ｂ１－１）成分：一般式（ｂ１－１）で示されるアニオン界面活性剤
Ｒ１－Ｏ－（ＰＯ）ｑ（ＥＯ）ｒ－ＳＯ３Ｍ （ｂ１－１）
〔一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダム結合であってもよく、ｑはＰＯの平均付加モル数であり、１以上５以下の数であり、ｒはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
（ｂ１－２）成分：炭素数１４以上２０以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ２）成分：下記の（ｂ２－１）成分及び（ｂ２－２）成分から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤
（ｂ２－１）成分：一般式（ｂ２－１）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ２ＣＯＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ３ （ｂ２－１）
〔一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２は炭素数９以上２４以下の炭化水素基であり、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ２－２）成分：一般式（ｂ２－２）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ４－Ｏ－（ＰＯ）ｓ－（ＥＯ）ｔ－Ｒ５ （ｂ２－２）
〔一般式（ｂ２－４）中、Ｒ４は炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯとＰＯはこの順でブロック結合をしており、ｓはＰＯの平均付加モル数であり、０．１以上２０以下の数であり、ｔはＥＯの平均付加モル数であり、４以上２５以下の数であり、Ｒ５は水素原子又はメチル基である。〕
（ａ）フェノール系抗菌性化合物
（ｂ）成分：下記の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｂ１）成分：下記の（ｂ１－１）成分及び（ｂ１－２）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ｂ１－１）成分：一般式（ｂ１－１）で示されるアニオン界面活性剤
Ｒ１－Ｏ－（ＰＯ）ｑ（ＥＯ）ｒ－ＳＯ３Ｍ （ｂ１－１）
〔一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダム結合であってもよく、ｑはＰＯの平均付加モル数であり、１以上５以下の数であり、ｒはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
（ｂ１－２）成分：炭素数１４以上２０以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ２）成分：下記の（ｂ２－１）成分及び（ｂ２－２）成分から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤
（ｂ２－１）成分：一般式（ｂ２－１）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ２ＣＯＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ３ （ｂ２－１）
〔一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２は炭素数９以上２４以下の炭化水素基であり、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ２－２）成分：一般式（ｂ２－２）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ４－Ｏ－（ＰＯ）ｓ－（ＥＯ）ｔ－Ｒ５ （ｂ２－２）
〔一般式（ｂ２－４）中、Ｒ４は炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯとＰＯはこの順でブロック結合をしており、ｓはＰＯの平均付加モル数であり、０．１以上２０以下の数であり、ｔはＥＯの平均付加モル数であり、４以上２５以下の数であり、Ｒ５は水素原子又はメチル基である。〕
【0011】
（ａ）成分としては、繊維残留性の観点から、フェノール系抗菌性化合物が用いられる。フェノール系抗菌性化合物は、フェノール構造を有する抗菌性化合物である。
（ａ）成分としては、具体的にはフェノール、クレゾール、チモール、カルバクロール、オイゲノール、パラベン、イソプロピルメチルフェノール（慣用名：IPMP）、クロロキシレノール（慣用名：PCMX）ｏ－ベンジル－ｐ－クロロフェノール（慣用名：クロロフェン）、４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル（慣用名：ダイクロサン）、５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（慣用名：トリクロサン）、ベンジルクロロフェノールなどが挙げられる。
（ａ）成分としては、具体的にはフェノール、クレゾール、チモール、カルバクロール、オイゲノール、パラベン、イソプロピルメチルフェノール（慣用名：IPMP）、クロロキシレノール（慣用名：PCMX）ｏ－ベンジル－ｐ－クロロフェノール（慣用名：クロロフェン）、４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル（慣用名：ダイクロサン）、５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（慣用名：トリクロサン）、ベンジルクロロフェノールなどが挙げられる。
【0012】
（ａ）成分は、繊維残留性の観点から、ハロゲン原子を有する化合物が好ましく、ダイクロサン、トリクロサン等のクロロジフェニルエーテル系抗菌性化合物がより好ましく、ダイクロサンが更に好ましい。
【0013】
（ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【0014】
（ｂ）成分は、下記の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤である。
（ｂ１）成分：下記の（ｂ１－１）成分及び（ｂ１－２）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ｂ１－１）成分：一般式（ｂ１－１）で示されるアニオン界面活性剤
Ｒ１－Ｏ－［（ＰＯ）ｑ（ＥＯ）ｒ］－ＳＯ３Ｍ （ｂ１－１）
〔一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはブロック結合又はランダム結合であり、ｑはＰＯの平均付加モル数であり、１以上５以下の数であり、ｒはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
（ｂ１－２）成分：炭素数１４以上２０以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ２）成分：下記の（ｂ２－１）成分及び（ｂ２－２）成分から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤
（ｂ２－１）成分：一般式（ｂ２－１）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ２ＣＯＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ３ （ｂ２－１）
〔一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２は炭素数９以上２４以下の炭化水素基であり、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ２－２）成分：一般式（ｂ２－２）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ４－Ｏ－（ＰＯ）ｓ－（ＥＯ）ｔ－Ｒ５ （ｂ２－２）
〔一般式（ｂ２－４）中、Ｒ４は炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはこの順でブロック結合をしており、ｓはＰＯの平均付加モル数であり、０．１以上２０以下の数であり、ｔはＥＯの平均付加モル数であり、４以上２５以下の数であり、Ｒ５は水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ１）成分：下記の（ｂ１－１）成分及び（ｂ１－２）成分から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤
（ｂ１－１）成分：一般式（ｂ１－１）で示されるアニオン界面活性剤
Ｒ１－Ｏ－［（ＰＯ）ｑ（ＥＯ）ｒ］－ＳＯ３Ｍ （ｂ１－１）
〔一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはブロック結合又はランダム結合であり、ｑはＰＯの平均付加モル数であり、１以上５以下の数であり、ｒはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
（ｂ１－２）成分：炭素数１４以上２０以下の内部オレフィンスルホン酸塩
（ｂ２）成分：下記の（ｂ２－１）成分及び（ｂ２－２）成分から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤
（ｂ２－１）成分：一般式（ｂ２－１）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ２ＣＯＯ－（ＡＯ）ｍ－Ｒ３ （ｂ２－１）
〔一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２は炭素数９以上２４以下の炭化水素基であり、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。〕
（ｂ２－２）成分：一般式（ｂ２－２）で示されるノニオン界面活性剤
Ｒ４－Ｏ－（ＰＯ）ｓ－（ＥＯ）ｔ－Ｒ５ （ｂ２－２）
〔一般式（ｂ２－４）中、Ｒ４は炭素数１０以上２４以下の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＰＯとＥＯはこの順でブロック結合をしており、ｓはＰＯの平均付加モル数であり、０．１以上２０以下の数であり、ｔはＥＯの平均付加モル数であり、４以上２５以下の数であり、Ｒ５は水素原子又はメチル基である。〕
【0015】
（ｂ１－１）成分について、一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は、繊維残留性の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２２以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
一般式（ｂ１－１）中、ＰＯとＥＯは、ブロック結合及びランダム結合のいずれでもよいが、繊維残留性の観点から、好ましくはＲ１－Ｏに、ＰＯ、ＥＯの順に結合したブロック結合である。
一般式（ｂ１－１）中、ｑは、繊維残留性の観点から、１以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．８以上、そして、５以下、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下の数である。
一般式（ｂ１－１）中、ｒは、繊維残留性の観点から、０．１以上、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、そして、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下の数である。
一般式（ｂ１－１）中、Ｍは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属（１／２原子）又は有機アンモニウムである。Ｍは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはモノエタノールアンモニウムである。
なお、本発明における（ｂ１－１）成分の含有量は、モノエタノールアンモニウム塩に換算した化合物の量に基づく。
一般式（ｂ１－１）中、ＰＯとＥＯは、ブロック結合及びランダム結合のいずれでもよいが、繊維残留性の観点から、好ましくはＲ１－Ｏに、ＰＯ、ＥＯの順に結合したブロック結合である。
一般式（ｂ１－１）中、ｑは、繊維残留性の観点から、１以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．８以上、そして、５以下、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下の数である。
一般式（ｂ１－１）中、ｒは、繊維残留性の観点から、０．１以上、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、そして、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下の数である。
一般式（ｂ１－１）中、Ｍは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属（１／２原子）又は有機アンモニウムである。Ｍは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはモノエタノールアンモニウムである。
なお、本発明における（ｂ１－１）成分の含有量は、モノエタノールアンモニウム塩に換算した化合物の量に基づく。
【0016】
（ｂ１－２）成分の炭素数１４以上２０以下の内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素数１４以上１６以下の内部オレフィンをスルホン化して得ることができる。前記内部オレフィンとは二重結合が２位より内部に存在するオレフィンを表す。内部オレフィンは、例えば１－アルコールを脱水して得られた１－オレフィンを異性化して得ることができる。内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992)) 。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するα－オレフィンスルホン酸が微量に含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸を内部オレフィンスルホン酸のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳともいう。）、オレフィンスルホン酸を内部オレフィンスルホン酸のオレフィン体（以下、ＩＯＳともいう。）という。
【0017】
内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、繊維残留性の観点から、１４以上、好ましくは１６以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下である。なお、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、スルホン酸が共有結合した内部オレフィンの炭素数を表す。
塩は、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩（１／２原子）又は有機アンモニウム塩である。塩は、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウム塩であり、更に好ましくはカリウム塩である。
なお、本発明における（ｂ１－２）成分の含有量は、カリウム塩に換算した化合物の量に基づく。
塩は、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩（１／２原子）又は有機アンモニウム塩である。塩は、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウム塩であり、更に好ましくはカリウム塩である。
なお、本発明における（ｂ１－２）成分の含有量は、カリウム塩に換算した化合物の量に基づく。
【0018】
内部オレフィンスルホン酸塩には、スルホン酸の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるアルファオレフィンスルホン酸塩（以下、α－オレフィンスルホン酸塩ともいう。）を微量に含有するものも含まれる。該内部オレフィンスルホン酸中のα－オレフィンスルホン酸塩の含有量は、繊維残留性の観点から、含有量の上限として好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、そして、好ましくは０．０１質量％以上である。
【0019】
（ｂ１－２）成分の内部オレフィンスルホン酸塩は、主たる成分として二重結合が２位以上に存在する炭素数１４以上２０以下のオレフィンをスルホン化して得ることが出来る。該内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸と、オレフィンスルホン酸へと転換する（例えば、J. Am.Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸が微量に含まれる場合もある。
【0020】
本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（ＨＡＳ）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（ＩＯＳ）という。
なお、内部オレフィンスルホン酸塩中の化合物の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定できる。具体的には、例えば、後述の実施例の方法で、内部オレフィンスルホン酸塩のＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。
なお、内部オレフィンスルホン酸塩中の化合物の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定できる。具体的には、例えば、後述の実施例の方法で、内部オレフィンスルホン酸塩のＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。
【0021】
前記の内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体とを含んでいてよい。内部オレフィンスルホン酸塩中の内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量との質量比（オレフィン体／ヒドロキシ体）は、０／１００以上、更に５／９５以上、そして、５０／５０以下、更に４０／６０以下、更に３０／７０以下、更に２５／７５以下であることが出来る。
【0022】
（ｂ２－１）成分について、一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２は、繊維残留性の観点から、炭素数９以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１１以上、そして、２４以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
一般式（ｂ２－１）中、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、好ましくはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、より好ましくはエチレンオキシ基である。
一般式（ｂ２－１）中、ｍは、繊維残留性の観点から、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下の数である。
一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２－６は、好ましくはメチル基である。
一般式（ｂ２－１）中、ＡＯはアルキレンオキシ基であり、好ましくはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、より好ましくはエチレンオキシ基である。
一般式（ｂ２－１）中、ｍは、繊維残留性の観点から、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下の数である。
一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２－６は、好ましくはメチル基である。
【0023】
（ｂ２－２）成分について、一般式（ｂ２－２）中、Ｒ４は、繊維残留性の観点から、炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、２４以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下の脂肪族炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
一般式（ｂ２－２）中、ｓは、ＰＯの平均付加モル数であり、繊維残留性の観点から、０．１以上、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、そして、２０以下、好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下、より更に好ましくは６以下、より更に好ましくは４以下の数である。
一般式（ｂ２－２）中、ｔは、ＥＯの平均付加モル数であり、繊維残留性の観点から、４以上、好ましくは７以上、より好ましくは１０以上、そして、２５以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１７以下の数である。
一般式（ｂ２－２）中、Ｒ５は、好ましくは水素原子である。
一般式（ｂ２－２）中、ｓは、ＰＯの平均付加モル数であり、繊維残留性の観点から、０．１以上、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、そして、２０以下、好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下、より更に好ましくは６以下、より更に好ましくは４以下の数である。
一般式（ｂ２－２）中、ｔは、ＥＯの平均付加モル数であり、繊維残留性の観点から、４以上、好ましくは７以上、より好ましくは１０以上、そして、２５以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１７以下の数である。
一般式（ｂ２－２）中、Ｒ５は、好ましくは水素原子である。
【0024】
（ｂ）成分は、繊維残留性の観点から、（ｂ１－１）成分及び（ｂ２－１）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤が好ましい。
【0025】
本発明では、すすぎは、水を含むｐＨ６．５以下のすすぎ液を、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む繊維製品に接触させて行う。すすぎ液の原料には、イオン交換水を用いても良く、水道水等の硬度成分を含む水を用いても良い。硬度成分を含む水を用いる場合の水の硬度は、繊維残留性の観点から、例えば０．５°ｄＨ以上、より好ましくは１°ｄＨ以上、更に好ましくは２°ｄＨ以上、より更に好ましくは３°ｄＨ以上、そして、好ましくは２０°ｄＨ以下、より好ましくは１０°ｄＨ以下、更に好ましくは８°ｄＨ以下、より更に好ましくは６°ｄＨ以下である。すすぎ液がこの範囲の硬度を有することも好ましい。ドイツ硬度の測定は、以下の方法で行う。
【0026】
＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／Ｌ水溶液（滴定用溶液、０．０１ＭＥＤＴＡ－Ｎａ２、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、イオン交換水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔硬度の測定方法〕
まず、試料（原料の水又はすすぎ液）２０ｍＬをホールピペットでコニカルビーカーに採取し、硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。更に、ＵｎｉｖｅｒｓａｌＢＴ指示薬を０．５ｍＬ添加し、添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料が青色に変色した時点を滴定の終点とする。ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量Ｔ（ｍＬ）より、試料中の全硬度を下記の算出式で求める。
硬度（°ＤＨ）＝（Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００）／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／Ｌ水溶液（滴定用溶液、０．０１ＭＥＤＴＡ－Ｎａ２、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、イオン交換水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔硬度の測定方法〕
まず、試料（原料の水又はすすぎ液）２０ｍＬをホールピペットでコニカルビーカーに採取し、硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。更に、ＵｎｉｖｅｒｓａｌＢＴ指示薬を０．５ｍＬ添加し、添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料が青色に変色した時点を滴定の終点とする。ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量Ｔ（ｍＬ）より、試料中の全硬度を下記の算出式で求める。
硬度（°ＤＨ）＝（Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００）／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター
【0027】
本発明では、繊維製品との接触時のすすぎ液のｐＨは、繊維残留性の観点から、６．５以下であり、好ましくは５．５以下、より好ましくは５．０以下、そして、好ましくは３．５以上、より好ましくは４．０以上である。すすぎ液は、繊維残留性の観点から、繊維製品との接触時にｐＨが６．５以下であればよく、すすぎ中にｐＨが変動してもよい。なお、このｐＨは、すすぎを行う際の温度におけるｐＨである。ｐＨの測定は、以下の方法で行う。
【0028】
〔ｐＨの測定方法〕
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーターＦ－２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入する。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプル（すすぎ液）はすすぎを行う際の温度に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーターＦ－２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入する。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプル（すすぎ液）はすすぎを行う際の温度に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。
【0029】
すすぎ液のｐＨは、水に後述するｐＨ調整剤を配合して調整してもよい。
【0030】
本発明は、（ａ）成分と（ｂ）成分の存在下、ｐＨ６．５以下ですすぎを行うことで、繊維製品に付着した（ａ）成分が繊維製品から流失しにくくなり、繊維製品での（ａ）成分の残存量を増やせることを見いだしたものである。（ａ）成分及び（ｂ）成分は、少なくともすすぎの際に繊維製品と共存して所定のすすぎ液が適用されればよい。本発明では、繊維残留性の観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する洗浄液（以下、本発明の洗浄液ともいう）で繊維製品を洗浄した後、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含んだ状態の繊維製品に水を供給してｐＨ６．５以下のすすぎ液が繊維製品に接触するようにしてすすぐことが好ましい。通常、洗浄後の繊維製品は、脱水して洗浄液を分離するが、脱水後、すすぎを行う前の繊維製品には（ａ）成分及び（ｂ）成分を含む洗浄液が保持されており、本発明では、そのような状態の繊維製品をすすぎに供することができる。従って、本発明では、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄することが好ましい。
【0031】
以下、本発明の洗浄液について説明する。
本発明の洗浄液中の（ａ）成分の濃度は、繊維残留性の観点から、好ましくは０．０１ｐｐｍ以上、より好ましくは０．０５ｐｐｍ以上、更に好ましくは０．１ｐｐｍ以上、より更に好ましくは０．２５ｐｐｍ以上、そして、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは２．５ｐｐｍ以下、更に好ましくは１ｐｐｍ以下であってよい。なお、本発明では、ｐｐｍは、質量の割合を表す単位である（以下のｐｐｍに関しても同様である）。
本発明の洗浄液中の（ａ）成分の濃度は、繊維残留性の観点から、好ましくは０．０１ｐｐｍ以上、より好ましくは０．０５ｐｐｍ以上、更に好ましくは０．１ｐｐｍ以上、より更に好ましくは０．２５ｐｐｍ以上、そして、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは２．５ｐｐｍ以下、更に好ましくは１ｐｐｍ以下であってよい。なお、本発明では、ｐｐｍは、質量の割合を表す単位である（以下のｐｐｍに関しても同様である）。
【0032】
本発明の洗濯方法では、本発明の洗浄液中の（ａ）成分の量（ｍｇ／ｋｇ）は、繊維残留性の観点から、乾燥状態の繊維製品の質量（ｋｇ）を基準にして、好ましくは０．２以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは２００以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下である。
【0033】
本発明の洗浄液中の（ｂ）成分の濃度は、繊維残留性の観点から、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましくは３０ｐｐｍ以上、更に好ましくは５０ｐｐｍ以上、より更に好ましくは１００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１５００ｐｐｍ以下、更に好ましくは７５０ｐｐｍ以下、より更に好ましくは３００ｐｐｍ以下であってよい。
【0034】
本発明の洗浄液が（ｂ１）成分を含有する場合、該洗浄液中の（ｂ１）成分の濃度は、繊維残留性の観点から、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１５ｐｐｍ以上、更に好ましくは２５ｐｐｍ以上、より更に好ましくは５０ｐｐｍ以上、より更に好ましくは１００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下、より更に好ましくは３００ｐｐｍ以下であってよい。
【0035】
本発明の洗浄液が（ｂ２）成分を含有する場合、該洗浄液中の（ｂ２）成分の濃度は、繊維残留性の観点から、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１５ｐｐｍ以上、更に好ましくは３０ｐｐｍ以上、より更に好ましくは５０ｐｐｍ以上、より更に好ましくは１００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは７５０ｐｐｍ以下、より更に好ましくは５００ｐｐｍ以下、より更に好ましくは３００ｐｐｍ以下であってよい。
【0036】
本発明の洗浄液において、（ｂ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量との質量比である（ｂ）／（ａ）は、繊維残留性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは５０以上、より更に好ましくは１００以上、そして、好ましくは８０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは２０００以下、より更に好ましくは１０００以下、より更に好ましくは５００以下である。ここで（ｂ）成分の含有量は、（ｂ）成分の含有量の合計、すなわち、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の含有量の合計である。
【0037】
本発明の洗浄液が（ｂ１）成分を含む場合、該洗浄液中の（ａ）成分の含有量と（ｂ１）成分の含有量との質量比（ｂ１）／（ａ）は、繊維残留性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは５０以上、より更に好ましくは１００以上、そして、好ましくは４０００以下、より好ましくは２０００以下、更に好ましくは１０００以下、より更に好ましくは６００以下、より更に好ましくは５００以下である。前記の（ｂ）／（ａ）が上記範囲を満たしたうえで、（ｂ１）／（ａ）が前記範囲を満たすことが好ましい。
【0038】
本発明の洗浄液が（ｂ２）成分を含む場合、該洗浄液中の（ａ）成分の含有量と（ｂ２）成分の含有量との質量比（ｂ２）／（ａ）は、繊維残留性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは６０以上、より更に好ましくは１００以上、そして、好ましくは４０００以下、より好ましくは２０００以下、更に好ましくは１５００以下、より更に好ましくは１０００以下、より更に好ましくは５００以下である。前記の（ｂ）／（ａ）が上記範囲を満たしたうえで、（ｂ２）／（ａ）が前記範囲を満たすことが好ましい。
【0039】
本発明の洗浄液が（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを含む場合、該洗浄液中の（ｂ１）成分の含有量と（ｂ２）成分の含有量の質量比である（ｂ１）／（ｂ２）は、繊維残留性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、より更に好ましくは０．３５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは１以下である。
【0040】
本発明の洗浄液は水を含有する。すなわち、前記（ａ）成分及び（ｂ）成分、並びに任意成分以外の残部が水であってよい。水は、イオン交換水、水道水、地下水、河川水などが挙げられる。
【0041】
本発明の洗浄液は、（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｂ’）成分という〕を含有することができる。
（ｂ’）成分としては、下記の（ｂ’１）成分及び（ｂ’２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。
（ｂ’１）成分：（ｂ１）成分以外のアニオン界面活性剤
（ｂ’２）成分：（ｂ２）成分以外のノニオン界面活性剤
（ｂ’）成分としては、下記の（ｂ’１）成分及び（ｂ’２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。
（ｂ’１）成分：（ｂ１）成分以外のアニオン界面活性剤
（ｂ’２）成分：（ｂ２）成分以外のノニオン界面活性剤
【0042】
（ｂ’１）成分としては、繊維残留性の観点から、アルキル硫酸エステル、アルケニル硫酸エステル、（ｂ１－１）成分以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、（ｂ１－１）成分以外のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、アルケニルベンゼンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α－オレフィンスルホン酸、（ｂ１－２）成分以外の内部オレフィンスルホン酸、アルキル又はジアルキルスルホコハク酸、アルケニル又はジアルケニルスルホコハク酸、ポリオキシアルキレンアルキル又はポリオキシアルキレンジアルキルスルホコハク酸、ポリオキシアルキレンアルキル又はポリオキシアルキレンジアルキルスルホコハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、脂肪酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上が挙げられる。
【0043】
これらの中でも、繊維残留性の観点から、下記一般式（ｂ’１－１）で示される化合物〔以下、（ｂ’１－１）成分という〕、一般式（ｂ’１－２）で示される化合物〔以下、（ｂ’１－２）成分という〕、及び一般式（ｂ’１－３）で示される化合物〔以下、（ｂ’１－３）成分という〕から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
【0044】
Ｒ１－１－Ｂ－ＳＯ３Ｍ （ｂ’１－１）
〔一般式（ｂ’１－１）中、Ｒ１－１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、Ｂはベンゼン環であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。Ｂに結合するＲ１－１aに対して、スルホン酸基はパラ位に結合している。〕
〔一般式（ｂ’１－１）中、Ｒ１－１は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、Ｂはベンゼン環であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。Ｂに結合するＲ１－１aに対して、スルホン酸基はパラ位に結合している。〕
【0045】
一般式（ｂ’１－１）中、Ｒ１－１は、繊維残留性の観点から、炭素数８以上、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、そして、２２以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
一般式（ｂ’１－１）中、Ｍは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属（１／２原子）又は有機アンモニウムである。Ｍは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはナトリウムである。
なお、本発明における（ｂ’１－１）成分の含有量は、ナトリウム塩に換算した化合物の量に基づく。
一般式（ｂ’１－１）中、Ｍは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属（１／２原子）又は有機アンモニウムである。Ｍは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはナトリウムである。
なお、本発明における（ｂ’１－１）成分の含有量は、ナトリウム塩に換算した化合物の量に基づく。
【0046】
Ｒ１－２－Ｏ－（ＥＯ）ｐ－ＳＯ３Ｍ （ｂ’１－２）
〔一般式（ｂ’１－２）中、Ｒ１－２は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｐはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
〔一般式（ｂ’１－２）中、Ｒ１－２は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｐはＥＯの平均付加モル数であり、０．１以上１０以下の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
【0047】
一般式（ｂ’１－２）中、Ｒ１－２は、繊維残留性の観点から、炭素数８以上、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、そして、２２以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
一般式（ｂ’１－２）中、ＥＯはエチレンオキシ基である。
一般式（ｂ’１－２）中、ｐは、繊維残留性の観点から、０．１以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、そして、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下の数である。
一般式（ｂ’１－２）中、Ｍは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属（１／２原子）又は有機アンモニウムである。Ｍは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはナトリウムである。
なお、本発明における（ｂ’１－２）成分の含有量は、ナトリウム塩に換算した化合物の量に基づく。
一般式（ｂ’１－２）中、ＥＯはエチレンオキシ基である。
一般式（ｂ’１－２）中、ｐは、繊維残留性の観点から、０．１以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、そして、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下の数である。
一般式（ｂ’１－２）中、Ｍは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属（１／２原子）又は有機アンモニウムである。Ｍは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはナトリウムである。
なお、本発明における（ｂ’１－２）成分の含有量は、ナトリウム塩に換算した化合物の量に基づく。
【0048】
Ｒ１－３－ＣＯＯＭ （ｂ’１－３）
〔一般式（ｂ’１－３）中、Ｒ１－３は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
〔一般式（ｂ’１－３）中、Ｒ１－３は炭素数８以上２２以下の炭化水素基であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム又は有機アンモニウムである。〕
【0049】
一般式（ｂ’１－３）中、Ｒ１－３は、繊維残留性の観点から、炭素数８以上、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、そして、２２以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
一般式（ｂ’１－３）中、Ｍは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属（１／２原子）又は有機アンモニウムである。Ｍは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはナトリウムである。
なお、本発明における（ｂ’１－３）成分の含有量は、ナトリウム塩に換算した化合物の量に基づく。
一般式（ｂ’１－３）中、Ｍは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属（１／２原子）又は有機アンモニウムである。Ｍは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはナトリウムである。
なお、本発明における（ｂ’１－３）成分の含有量は、ナトリウム塩に換算した化合物の量に基づく。
【0050】
（ｂ’２）成分としては、繊維残留性の観点から、アルキルモノグリセリルエーテル、（ｂ２－２）成分以外のポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、（ｂ２－１）成分以外のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ソルビタン系非イオン性界面活性剤、脂肪族アルカノールアミド、脂肪酸モノグリセライド、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種以上が挙げられる。
【0051】
これらの中でも、繊維残留性の観点から、下記一般式（ｂ’２－１）で示される化合物〔以下、（ｂ’２－１）成分という〕、及び一般式（ｂ’２－２）で示される化合物〔以下、（ｂ’２－２）成分という〕から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤が挙げられる。
【0052】
Ｒ２－１－Ｏ－（ＥＯ）ｎ－Ｒ２－２ （ｂ’２－１）
〔一般式（ｂ’２－１）中、Ｒ２－１は炭素数９以上１８以下の炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｎはＥＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ２－２は水素原子又はメチル基である。〕
〔一般式（ｂ’２－１）中、Ｒ２－１は炭素数９以上１８以下の炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｎはＥＯの平均付加モル数であり、３以上５０以下の数であり、Ｒ２－２は水素原子又はメチル基である。〕
【0053】
一般式（ｂ’２－１）中、Ｒ２－１は、繊維残留性の観点から、炭素数９以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１１以上、そして、１８以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１４以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
一般式（ｂ’２－１）中、ＥＯはエチレンオキシ基である。
一般式（ｂ’２－１）中、ｎは、繊維残留性の観点から、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下の数である。
一般式（ｂ’２－１）中、Ｒ２－２は、好ましくは水素原子である。
一般式（ｂ’２－１）中、ＥＯはエチレンオキシ基である。
一般式（ｂ’２－１）中、ｎは、繊維残留性の観点から、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下の数である。
一般式（ｂ’２－１）中、Ｒ２－２は、好ましくは水素原子である。
【0054】
Ｒ２－３－Ｏ－（ＥＯ）ｘ－（ＰＯ）ｙ－（ＥＯ）ｚ－Ｒ２－４ （ｂ’２－２）
〔一般式（ｂ’２－２）中、Ｒ２－３は炭素数１０以上２４以下の炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯとＰＯはこの順でブロック結合をしており、ｙはＰＯの平均付加モル数であり、１以上６以下の数であり、ｘ、ｚはＥＯの平均付加モル数であり、ｘ＋ｚは３以上５０以下の数であり、Ｒ２－４は水素原子又はメチル基である。〕
〔一般式（ｂ’２－２）中、Ｒ２－３は炭素数１０以上２４以下の炭化水素基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ＥＯとＰＯはこの順でブロック結合をしており、ｙはＰＯの平均付加モル数であり、１以上６以下の数であり、ｘ、ｚはＥＯの平均付加モル数であり、ｘ＋ｚは３以上５０以下の数であり、Ｒ２－４は水素原子又はメチル基である。〕
【0055】
一般式（ｂ’２－２）中、Ｒ２－３は、繊維残留性の観点から、炭素数１０以上、好ましくは１１以上、より好ましくは１２以上、そして、２４以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
一般式（ｂ’２－２）中、ｙは、繊維残留性の観点から、１以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上、そして、６以下、好ましくは５以下、より好ましくは４以下の数である。
一般式（ｂ’２－２）中、ｘ＋ｚは、繊維残留性の観点から、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下の数である。
一般式（ｂ’２－２）中、Ｒ２－４は、好ましくは水素原子である。
一般式（ｂ’２－２）中、ｙは、繊維残留性の観点から、１以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上、そして、６以下、好ましくは５以下、より好ましくは４以下の数である。
一般式（ｂ’２－２）中、ｘ＋ｚは、繊維残留性の観点から、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下の数である。
一般式（ｂ’２－２）中、Ｒ２－４は、好ましくは水素原子である。
【0056】
本発明の洗浄液は、更なる任意成分として、本発明の効果に影響を与えない範囲で、洗剤や柔軟剤などに使用することが知られている成分、例えば、下記の（１）～（１６）の成分を含有することができる。
【0057】
（１）その他の界面活性剤
その他の界面活性剤としては、繊維残留性の観点から、特に限定されないが（ｃ）陽イオン界面活性剤、及び（ｄ）両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。
その他の界面活性剤としては、繊維残留性の観点から、特に限定されないが（ｃ）陽イオン界面活性剤、及び（ｄ）両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。
【0058】
（ｃ）陽イオン界面活性剤としては、繊維残留性の観点から、例えば、下記一般式（ｃ１）で表される化合物が挙げられる。
【0059】
【化1】
【0060】
〔式中、Ｒ１ｃは、炭素数８以上２４以下の鎖式炭化水素基であり、Ｒ２ｃは、炭素数８以上２４以下の鎖式炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３ｃ及びＲ４ｃは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ－は炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、又はハロゲン化物イオンである。〕
【0061】
一般式（ｃ１）中、Ｒ１ｃの鎖状炭化水素基の炭素数は、繊維残留性の観点から、９以上が好ましく、１０以上がより好ましく、そして１８以下が好ましく、１４以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。
【0062】
Ｒ２ｃは、炭素数８以上２４以下の鎖式炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ２ｃの鎖状炭化水素基の炭素数は、繊維残留性の観点から、９以上が好ましく、１０以上がより好ましく、そして１８以下が好ましく、１４以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。
Ｒ２ｃの鎖式炭化水素基は、繊維残留性の観点から、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
Ｒ２ｃの鎖式炭化水素基は、繊維残留性の観点から、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【0063】
Ｒ３ｃ、Ｒ４ｃは、それぞれ独立に、メチル基、エチル基などの炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。
【0064】
Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃの鎖状炭化水素基の具体例は、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基であり、繊維残留性の観点から、ノニル基、デシル基が好ましく、デシル基が好ましい。
【0065】
炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基の具体例は、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。Ｘ－はＣＨ３ＳＯ４
－、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４
－、又はハロゲン化物イオンである。
【0066】
前記一般式（ｃ１）で表される化合物のより具体的な化合物は、繊維残留性の観点から、Ｎ－エチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラデシルアンモニウム塩、トリメチルヘキサデシルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジオクチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジノニル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジオクチル－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジノニル－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアンモニウム塩、及びＮ，Ｎ－ジデシル－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられ、モノ長鎖型アンモニウム塩とジ長鎖型アンモニウム塩を併用することもできる。これらの塩となる対イオンは、ＣＨ３ＳＯ４
－、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４
－、又はクロルイオン等のハロゲン化物イオンである。
【0067】
陽イオン界面活性剤としては、繊維残留性の観点から、ビスピリジニウム化合物も挙げられる。
ビスピリジニウム化合物としては、例えば、英国特許第１５３３９５２号明細書、特開昭５２－１０５２２８号公報、国際公開第２０１４／１００８０７号に記載されているものなどが挙げられる。ビスピリジニウム化合物としては、具体的には、繊維残留性の観点から、下記一般式（ｃ３）で表される化合物、下記一般式（ｃ４）で表される化合物が好ましい。
ビスピリジニウム化合物としては、例えば、英国特許第１５３３９５２号明細書、特開昭５２－１０５２２８号公報、国際公開第２０１４／１００８０７号に記載されているものなどが挙げられる。ビスピリジニウム化合物としては、具体的には、繊維残留性の観点から、下記一般式（ｃ３）で表される化合物、下記一般式（ｃ４）で表される化合物が好ましい。
【0068】
【化2】
【0069】
〔式中、Ｙは、４～１８個の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレン基であり、Ｒ５ｃは、それぞれ、６～１８個の炭素原子を有するアルキル基または５～７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、またはハロゲン置換の有無にかかわらずフェニル基を表し、Ａは、陰イオンである。ｑは１又は２、ｒは１又は２であり、ｑ×ｒ＝２である。〕
【0070】
Ａは、一価又は二価の陰イオンであり、例えば、塩化物、臭化物、リン酸塩、オルトケイ酸塩、有機酸、例えば式Ｒ６ｃ－ＣＯＯ－を有する有機酸やアルキル（炭素数１以上４０以下）スルホン酸、などの化合物からの陰イオンであり得る。ここで、Ｒ６ｃは、水素、ヒドロキシル、または炭素数１以上４０以下のアルキル基である。Ａは、後述のｐＨ調整剤である酸剤からの陰イオンであってよい。
【0071】
繊維残留性の観点から、Ａの陰イオンに相当する有機酸には、例えば、酢酸、プロピオン酸、リン酸、グリコール酸、ピルビン酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、マンデル酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、グリシルリジン酸、サリチル酸、ステアリン酸、ホスホン酸、トリフルオロ酢酸、シアノ酢酸、４－シアノ安息香酸、２－クロロ安息香酸、２－ニトロ安息香酸、フェノキシ酢酸、ベンゼンスルホン酸などが挙げられる。
【0072】
繊維残留性の観点から、好ましいビスピリジニウム化合物は、一般式（ｃ４）の化合物、更にオクテニジン二塩酸塩（一般式（ｃ４）中、Ｒ５ｃがそれぞれｎ－オクチル基、Ｙがｎ－デセニル基、ＡがＣｌ、ｑが１、ｒが２の化合物、ＣＡＳ番号７０７７５－７５－６）である。
本発明の繊維製品用洗浄剤組成物では、陽イオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の繊維製品用洗浄剤組成物では、陽イオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0073】
（ｄ）両性界面活性剤としては、繊維残留性の観点から、ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。（ｄ）両性界面活性剤は、具体的には、繊維残留性の観点から、スルホベタイン、カルボベタイン及びアミンオキサイドから選ばれる１種以上の両性界面活性剤が挙げられる。
【0074】
スルホベタインとしては、繊維残留性の観点から、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上１８以下、のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０以上１８以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０以上１８以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。
【0075】
カルボベタインとしては、繊維残留性の観点から、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式で表される化合物が挙げられる。
【0076】
【化3】
【0077】
〔式中、Ｒ１ｄは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２ｄはプロピレン基を示し、Ｒ１ｄ及びＲ４ｄは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕
【0078】
アミンオキサイドとしては、繊維残留性の観点から、下記一般式の化合物が好適である。
【0079】
【化4】
【0080】
〔式中、Ｒ５ｄは炭素数７以上２２以下の炭化水素基、繊維残留性の観点から、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ６ｄ及びＲ７ｄは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕
【0081】
（２）ｐＨ調整剤
繊維残留性の観点から、ｐＨ調整剤として酸剤又はアルカリ剤を含有することができる。
酸剤は、有機酸、及び無機酸から選ばれる１種以上が挙げられる。
有機酸としては、繊維残留性の観点から、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、プロピオン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸、サリチル酸、フタル酸、安息香酸、ピルビン酸、オキサロ酢酸、及びアコニット酸から選ばれる１種以上が挙げられる。
無機酸としては、繊維残留性の観点から、塩酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、及び炭酸から選ばれる１種以上が挙げられる。
アルカリ剤は、繊維残留性の観点から、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの無機アルカリ剤、窒素原子に結合する基のうち、１つ以上、３つ以下が炭素数２以上、４以下のアルカノール基であり、残りが炭素数１以上、４以下のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンを挙げることができる。繊維残留性の観点から、このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。繊維残留性の観点から、アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、繊維残留性の観点から、２－アミノエタノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。
繊維残留性の観点から、ｐＨ調整剤として酸剤又はアルカリ剤を含有することができる。
酸剤は、有機酸、及び無機酸から選ばれる１種以上が挙げられる。
有機酸としては、繊維残留性の観点から、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、プロピオン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸、サリチル酸、フタル酸、安息香酸、ピルビン酸、オキサロ酢酸、及びアコニット酸から選ばれる１種以上が挙げられる。
無機酸としては、繊維残留性の観点から、塩酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、及び炭酸から選ばれる１種以上が挙げられる。
アルカリ剤は、繊維残留性の観点から、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの無機アルカリ剤、窒素原子に結合する基のうち、１つ以上、３つ以下が炭素数２以上、４以下のアルカノール基であり、残りが炭素数１以上、４以下のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンを挙げることができる。繊維残留性の観点から、このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。繊維残留性の観点から、アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、繊維残留性の観点から、２－アミノエタノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。
【0082】
（３）キレート剤
繊維残留性の観点から、キレート剤の具体例として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸又はこれらの塩、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩等が挙げられる。
繊維残留性の観点から、キレート剤の具体例として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸又はこれらの塩、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩等が挙げられる。
【0083】
（４）再汚染防止剤及び／又はポリマー系分散剤
繊維残留性の観点から、再汚染防止剤及び／又はポリマー系分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
繊維残留性の観点から、再汚染防止剤及び／又はポリマー系分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
【0084】
（５）漂白剤
繊維残留性の観点から、漂白剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等が挙げられる。
繊維残留性の観点から、漂白剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等が挙げられる。
【0085】
（６）漂白活性化剤
繊維残留性の観点から、漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６－３１６７００号の一般式（Ｉ－２）～（Ｉ－７）で表される漂白活性化剤等が挙げられる。
繊維残留性の観点から、漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６－３１６７００号の一般式（Ｉ－２）～（Ｉ－７）で表される漂白活性化剤等が挙げられる。
【0086】
（７）酵素
繊維残留性の観点から、酵素としては、アミラーゼ、スクラーゼ、マルターゼ、ラクターゼ、プルラナーゼ、フラクトフラノシダーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素が挙げられる。
繊維残留性の観点から、酵素としては、アミラーゼ、スクラーゼ、マルターゼ、ラクターゼ、プルラナーゼ、フラクトフラノシダーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素が挙げられる。
【0087】
（８）蛍光染料
繊維残留性の観点から、蛍光染料としては、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料が挙げられる。
繊維残留性の観点から、蛍光染料としては、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料が挙げられる。
【0088】
（９）酸化防止剤
繊維残留性の観点から、酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン（慣用名：ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（慣用名；ＢＨＡ）、ジスチレン化クレゾール、アスコルビン酸（慣用名：ビタミンＣ）、トコフェノール（慣用名：ビタミンE）、コーヒー豆抽出物（クロロゲン酸）、緑茶抽出物（カテキン）等の公知の抗酸化化合物又は亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の公知の無機塩が挙げられる。
繊維残留性の観点から、酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン（慣用名：ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（慣用名；ＢＨＡ）、ジスチレン化クレゾール、アスコルビン酸（慣用名：ビタミンＣ）、トコフェノール（慣用名：ビタミンE）、コーヒー豆抽出物（クロロゲン酸）、緑茶抽出物（カテキン）等の公知の抗酸化化合物又は亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の公知の無機塩が挙げられる。
【0089】
（１０）繊維残留性の観点から、色素、香料、（ａ）成分以外の抗菌防腐剤、紫外線防止剤、シリコーン等の消泡剤
【0090】
（１１）水酸基を有する有機溶剤
繊維残留性の観点から、水酸基を有する有機溶剤としては、以下の（11-1）成分～（11-6）成分から選ばれる１種以上の化合物が用いられる。
（11-1）成分：炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール
（11-1）成分として、繊維残留性の観点から、例えばエタノール、１－プロパノール、２－プロパノール及び１－ブタノールから選ばれる１価のアルコールが挙げられる。
繊維残留性の観点から、水酸基を有する有機溶剤としては、以下の（11-1）成分～（11-6）成分から選ばれる１種以上の化合物が用いられる。
（11-1）成分：炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール
（11-1）成分として、繊維残留性の観点から、例えばエタノール、１－プロパノール、２－プロパノール及び１－ブタノールから選ばれる１価のアルコールが挙げられる。
【0091】
（11-2）成分：炭素数２以上６以下の２価以上６価以下のアルコール
（11-2）成分として、繊維残留性の観点から、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール及びグリセリンから選ばれる２価又は３価のアルコールが挙げられる。２－メチル－２，４－ペンタンジオールは、ヘキシレングリコールとも称される。
（11-2）成分として、繊維残留性の観点から、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール及びグリセリンから選ばれる２価又は３価のアルコールが挙げられる。２－メチル－２，４－ペンタンジオールは、ヘキシレングリコールとも称される。
【0092】
（11-3）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール
（11-3）成分として、繊維残留性の観点から、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量４００以上４０００以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量４００以上４０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコールが挙げられる。
（11-3）成分として、繊維残留性の観点から、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量４００以上４０００以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量４００以上４０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコールが挙げられる。
【0093】
（11-4）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル
（11-4）成分として、繊維残留性の観点から、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール及び１－エトキシ－２－プロパノールから選ばれる化合物が挙げられる。
（11-4）成分として、繊維残留性の観点から、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール及び１－エトキシ－２－プロパノールから選ばれる化合物が挙げられる。
【0094】
（11-5）成分：炭素数１以上８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル
（11-5）成分として、繊維残留性の観点から、例えば１－メチルグリセリルエーテル、２－メチルグリセリルエーテル、１，３－ジメチルグリセリルエーテル、１－エチルグリセリルエーテル、１，３－ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１－ペンチルグリセリルエーテル、２－ペンチルグリセリルエーテル、１－オクチルグリセリルエーテル及び２－エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれるアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。
（11-5）成分として、繊維残留性の観点から、例えば１－メチルグリセリルエーテル、２－メチルグリセリルエーテル、１，３－ジメチルグリセリルエーテル、１－エチルグリセリルエーテル、１，３－ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１－ペンチルグリセリルエーテル、２－ペンチルグリセリルエーテル、１－オクチルグリセリルエーテル及び２－エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれるアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。
【0095】
（11-6）成分：炭素数２又は３のアルキレングリコール単位を有する（モノ又はポリ）アルキレングリコールの芳香族アルキルエーテル
（11-6）成分として、繊維残留性の観点から、例えば２－フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２－ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる化合物が挙げられる。
（11-6）成分として、繊維残留性の観点から、例えば２－フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２－ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる化合物が挙げられる。
【0096】
前記（11-4）成分、（11-6）成分において「（モノ又はポリ）アルキレングリコール」なる用語は、モノアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールを意味する。また、「ポリアルキレングリコール」とは、アルキレングリコール単位を２個以上９個以下の量で含有することを意味する。
【0097】
（１２）ハイドロトロープ剤
繊維残留性の観点から、ハイドロトロープ剤は、陰イオン性基を有する有機化合物であり、更にはメチル基、エチル基又はプロピル基から選ばれるアルキル基を１つ又は２つ含み、スルホン酸基又はカルボン酸基を１つ有するアルキルベンゼンカルボン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸又はそれらの塩、並びに安息香酸又はその塩を挙げることができる。繊維残留性の観点から、より具体的にはパラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸であり、塩はアルカリ金属塩が好ましい。
繊維残留性の観点から、ハイドロトロープ剤は、陰イオン性基を有する有機化合物であり、更にはメチル基、エチル基又はプロピル基から選ばれるアルキル基を１つ又は２つ含み、スルホン酸基又はカルボン酸基を１つ有するアルキルベンゼンカルボン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸又はそれらの塩、並びに安息香酸又はその塩を挙げることができる。繊維残留性の観点から、より具体的にはパラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸であり、塩はアルカリ金属塩が好ましい。
【0098】
（１３）香料
繊維残留性の観点から、香料は、マスキング効果を有し、場合によっては、それ自体が消臭性能を有する基材であることもある。
香料としては、繊維残留性の観点から、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴 編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日 第４刷」に記載の香料及び特表平１０－５０７７９３号公報記載の香料を使用することができる。また、特開２０１４－２１３０７２号公報に記載の賦香剤の技術を用いることができ、ケイ酸エステル香料やマイクロカプセル香料も使用することができる。
繊維残留性の観点から、香料は、マスキング効果を有し、場合によっては、それ自体が消臭性能を有する基材であることもある。
香料としては、繊維残留性の観点から、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴 編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日 第４刷」に記載の香料及び特表平１０－５０７７９３号公報記載の香料を使用することができる。また、特開２０１４－２１３０７２号公報に記載の賦香剤の技術を用いることができ、ケイ酸エステル香料やマイクロカプセル香料も使用することができる。
【0099】
（１４）消臭基材
繊維残留性の観点から、消臭基材としては、特開２０１８－２９８３６号公報に記載のポリヒドロキシアミン化合物が挙げられる。
ポリヒドロキシアミン化合物としては、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシエチル－１，３－プロパンジオール、及びこれらと塩酸等の無機酸等が挙げられる。
繊維残留性の観点から、消臭基材としては、特開２０１８－２９８３６号公報に記載のポリヒドロキシアミン化合物が挙げられる。
ポリヒドロキシアミン化合物としては、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシエチル－１，３－プロパンジオール、及びこれらと塩酸等の無機酸等が挙げられる。
【0100】
（１５）柔軟基剤
繊維残留性の観点から、柔軟剤基剤は、下記一般式の４級アンモニウム塩化合物が好適である。
繊維残留性の観点から、柔軟剤基剤は、下記一般式の４級アンモニウム塩化合物が好適である。
【0101】
【化5】
【0102】
〔式中、Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ｒ３ｅは、それぞれ独立して、炭素数１６以上２２以下の脂肪酸からＯＨを除いた残基（アシル基）、又は水素原子である。但し、Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ｒ３ｅの少なくとも１つはアシル基である。Ｒ４ｅは炭素数１以上３以下のアルキル基であり、Ｚ－は陰イオンである。〕
【0103】
柔軟基剤は、前記一般式の４級アンモニウム塩化合物の混合物であってよい。そのような混合物としては、例えば、前記一般式中のＲ４ｅが炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、Ｚ－が有機又は無機の陰イオンである４級アンモニウム塩の混合物であって、Ｒ１ｅが炭素数１６以上２２以下の脂肪酸からＯＨを除いた脂肪酸残基（ｘ）であり、Ｒ２ｅ及びＲ３ｅが水素原子である化合物（ｅ１）と、Ｒ１ｅ及びＲ２ｅが前記脂肪酸残基（ｘ）であり、Ｒ３ｅが水素原子である化合物（ｅ２）と、Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ及びＲ３ｅが前記脂肪酸残基（ｘ）である化合物（ｅ３）の混合物が挙げられる。
【0104】
Ｒ１ｅ、Ｒ２ｅ、Ｒ３ｅ、更に前記脂肪酸残基（ｘ）としては、繊維残留性の観点から、炭素数１６以上、２２以下、好ましくは炭素数１６以上、１８以下の脂肪酸からＯＨ（水酸基）を除いた残基が好ましい。脂肪酸の具体例としては、繊維残留性の観点から、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、及び硬化牛脂脂肪酸から選ばれる１種以上が挙げられる。
繊維残留性の観点から、一般式中、Ｒ４ｅはメチル基又はエチル基が好ましい。
繊維残留性の観点から、一般式中、Ｚ－は、有機又は無機の陰イオンであり、クロロイオン等のハロゲンイオン、炭素数１以上、３以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１２以上、１８以下の脂肪酸イオン、及び炭素数１以上、３以下のアルキル基が１個以上、３個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましい。繊維残留性の観点から、本発明においては、より好ましくは炭素数１以上、３以下のアルキル硫酸エステルイオンであり、更に好ましくはメチル硫酸エステルイオン又はエチル硫酸エステルイオンである。
一般式の４級アンモニウム塩化合物は、脂肪酸とトリエタノールアミンとを脱水エステル化反応させる方法、又は脂肪酸低級アルキルエステル（低級アルキルはメチル基、エチル基、プロピル基）とトリエタノールアミンとをエステル交換反応させる方法により得られたエステル化反応物を、アルキル化剤で４級化反応させることにより得ることができる。
繊維残留性の観点から、一般式中、Ｒ４ｅはメチル基又はエチル基が好ましい。
繊維残留性の観点から、一般式中、Ｚ－は、有機又は無機の陰イオンであり、クロロイオン等のハロゲンイオン、炭素数１以上、３以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１２以上、１８以下の脂肪酸イオン、及び炭素数１以上、３以下のアルキル基が１個以上、３個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましい。繊維残留性の観点から、本発明においては、より好ましくは炭素数１以上、３以下のアルキル硫酸エステルイオンであり、更に好ましくはメチル硫酸エステルイオン又はエチル硫酸エステルイオンである。
一般式の４級アンモニウム塩化合物は、脂肪酸とトリエタノールアミンとを脱水エステル化反応させる方法、又は脂肪酸低級アルキルエステル（低級アルキルはメチル基、エチル基、プロピル基）とトリエタノールアミンとをエステル交換反応させる方法により得られたエステル化反応物を、アルキル化剤で４級化反応させることにより得ることができる。
【0105】
（１６）柔軟補助剤
繊維残留性の観点から、柔軟補助剤としては、グリセリン、ソルビトール及びペンタエリスルトール等の多価アルコール脂肪酸エステルを挙げることができる。
繊維残留性の観点から、柔軟補助剤としては、グリセリン、ソルビトール及びペンタエリスルトール等の多価アルコール脂肪酸エステルを挙げることができる。
【0106】
繊維製品としては、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた、織物（布帛）、編物、不織布等の布地及び前布地を用いて得られたアンダーシャツ、Ｔシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット衣服、靴下、下着、タイツ、マスク等の製品が挙げられる。
繊維製品を構成する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。また、繊維は、天然繊維、化学繊維、これらの混合のいずれでもよい。繊維製品は、繊維残留性の観点から、化学繊維を含むことが好ましい。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維（牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど）、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維（ベンゾエートなど）、ポリフルオロエチレン系繊維（ポリテトラフルオロエチレンなど）、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコーンカーバイト繊維、岩石繊維（ロックファイバー）、鉱滓繊維（スラッグファイバー）、金属繊維（金糸、銀糸、スチール繊維）等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維（木綿、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が例示される。
繊維製品を構成する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。また、繊維は、天然繊維、化学繊維、これらの混合のいずれでもよい。繊維製品は、繊維残留性の観点から、化学繊維を含むことが好ましい。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維（牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど）、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維（ベンゾエートなど）、ポリフルオロエチレン系繊維（ポリテトラフルオロエチレンなど）、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコーンカーバイト繊維、岩石繊維（ロックファイバー）、鉱滓繊維（スラッグファイバー）、金属繊維（金糸、銀糸、スチール繊維）等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維（木綿、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が例示される。
【0107】
本発明の洗濯方法では、すすぎに用いる水の全量に対する（ａ）成分の量（ｍｇ／Ｌ）は、繊維残留性の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０２５以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．２以下であってよい。
【0108】
すすぎ液の温度は、繊維残留性の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは３℃以上、更に好ましくは５℃以上、そして、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下、更に好ましくは５０℃以下、より更に好ましくは４０℃以下である。
【0109】
すすぎの時間は、繊維残留性の観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは３０秒以上、そして、好ましくは３０分以下、より好ましくは１０分以下、更に好ましくは８分以下、より更に好ましくは５分以下である。
【0110】
すすぎは、ためすすぎ、流水すすぎ、これらの組み合わせなどにより行うことができる。
すすぎ液と繊維製品との接触は、例えば、予め調製した、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、ｐＨ６．５以下のすすぎ液を繊維製品に供給して行うことができる。
また、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する繊維製品に、ｐＨ６．５以下の水を供給して（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有しｐＨが６．５以下のすすぎ液が繊維製品と接触するようにして、本発明のすすぎを行ってもよい。
また、（ａ）成分、（ｂ）成分及びｐＨ調整剤を洗浄剤に配合して、洗浄後の繊維製品中に（ａ）成分、（ｂ）成分及びｐＨ調整剤が残留するように処理し、洗浄後の繊維製品に水（ｐＨは６．５以下でもよいし、６．５より大きくてもよい）を供給してそのｐＨを６．５以下にして、（ａ）成分と（ｂ）成分の存在下で、ｐＨが６．５以下のすすぎ液が繊維製品と接触するようにして、本発明のすすぎを行ってもよい。一般に、すすぎに水道水などの生活用水を用いる場合は、ｐＨは中性近傍であるので、繊維製品がｐＨ調整剤として酸剤を含有すると、酸剤がｐＨ低下剤として機能するので、ｐＨ６．５以下のすすぎ液を簡易に得ることができる。すなわち、洗浄液が酸性で、（ａ）成分を含んだ状態の繊維製品にｐＨ６．５を超える水を供給してｐＨが６．５以下になるのであれば、事前にｐＨ６．５以下のすすぎ水を調製する手順を省いて本発明のすすぎを行うことができる。
すすぎ液と繊維製品との接触は、例えば、予め調製した、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、ｐＨ６．５以下のすすぎ液を繊維製品に供給して行うことができる。
また、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する繊維製品に、ｐＨ６．５以下の水を供給して（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有しｐＨが６．５以下のすすぎ液が繊維製品と接触するようにして、本発明のすすぎを行ってもよい。
また、（ａ）成分、（ｂ）成分及びｐＨ調整剤を洗浄剤に配合して、洗浄後の繊維製品中に（ａ）成分、（ｂ）成分及びｐＨ調整剤が残留するように処理し、洗浄後の繊維製品に水（ｐＨは６．５以下でもよいし、６．５より大きくてもよい）を供給してそのｐＨを６．５以下にして、（ａ）成分と（ｂ）成分の存在下で、ｐＨが６．５以下のすすぎ液が繊維製品と接触するようにして、本発明のすすぎを行ってもよい。一般に、すすぎに水道水などの生活用水を用いる場合は、ｐＨは中性近傍であるので、繊維製品がｐＨ調整剤として酸剤を含有すると、酸剤がｐＨ低下剤として機能するので、ｐＨ６．５以下のすすぎ液を簡易に得ることができる。すなわち、洗浄液が酸性で、（ａ）成分を含んだ状態の繊維製品にｐＨ６．５を超える水を供給してｐＨが６．５以下になるのであれば、事前にｐＨ６．５以下のすすぎ水を調製する手順を省いて本発明のすすぎを行うことができる。
【0111】
本発明の洗濯方法は、例えば、家庭用、業務用などの洗濯機で行うことができる。洗濯機での洗浄では、洗浄剤で繊維製品を洗浄した後、必要により脱水を行った後、すすぎが行われる。その際に、（ａ）成分及び（ｂ）成分の存在下、ｐＨ６．５以下のすすぎ液で繊維製品をすすぐことで本発明の洗濯方法を行うことができる。（ａ）成分及び（ｂ）成分は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を洗浄剤又は洗浄液に配合する、すすぎ前の繊維製品に（ａ）成分及び（ｂ）成分を供給する、すすぎ液に（ａ）成分及び（ｂ）成分を配合する、これらを組み合わせる、などの方法ですすぎ時に繊維製品と共存させることができる。
【0112】
本発明の洗濯方法では、すすぎ液中の（ａ）成分の濃度は、繊維残留性の観点から、好ましくは０．００１ｐｐｍ以上、より好ましくは０．００５ｐｐｍ以上、更に好ましくは０．０１ｐｐｍ以上、より更に好ましくは０．０２５ｐｐｍ以上、そして、好ましくは１ｐｐｍ以下、より好ましくは０．２５ｐｐｍ以下、更に好ましくは０．１ｐｐｍ以下であってよい。
【0113】
本発明の洗濯方法では、すすぎ液中の（ａ）成分の量（ｍｇ／ｋｇ）は、繊維残留性の観点から、乾燥状態の繊維製品の質量（ｋｇ）を基準にして、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．２以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下であってよい。
【0114】
本発明の洗濯方法では、すすぎ液中の（ｂ）成分の濃度は、繊維残留性の観点から、好ましくは１ｐｐｍ以上、より好ましくは３ｐｐｍ以上、更に好ましくは５ｐｐｍ以上、より更に好ましくは１０ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは１５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは７５ｐｐｍ以下、より更に好ましくは３０ｐｐｍ以下であってよい。
【0115】
本発明の洗濯方法では、すすぎ液が（ｂ１）成分を含有する場合、すすぎ液中の（ｂ１）成分の濃度は、繊維残留性の観点から、好ましくは０．５ｐｐｍ以上、より好ましくは１．５ｐｐｍ以上、更に好ましくは２．５ｐｐｍ以上、より更に好ましくは５ｐｐｍ以上、より更に好ましくは１０ｐｐｍ以上、そして、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０ｐｐｍ以下、より更に好ましくは３０ｐｐｍ以下であってよい。
【0116】
本発明の洗濯方法では、すすぎ液が（ｂ２）成分を含有する場合、すすぎ液中の（ｂ２）成分の濃度は、繊維残留性の観点から、好ましくは０．５ｐｐｍ以上、より好ましくは１．５ｐｐｍ以上、更に好ましくは３ｐｐｍ以上、より更に好ましくは５ｐｐｍ以上、より更に好ましくは１０ｐｐｍ以上、そして、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、更に好ましくは７５ｐｐｍ以下、より更に好ましくは５０ｐｐｍ以下、より更に好ましくは３０ｐｐｍ以下であってよい。
【0117】
本発明では、すすぎ液における（ｂ）／（ａ）、（ｂ１）／（ａ）、（ｂ２）／（ａ）、（ｂ１）／（ｂ２）の質量比は、それぞれ、本発明の洗浄液で述べた範囲であってよい。
また、本発明では、すすぎ液が、本発明の洗浄液で述べた任意成分を含有していてもよい。
また、本発明では、すすぎ液が、本発明の洗浄液で述べた任意成分を含有していてもよい。
【0118】
本発明の洗濯方法は、繊維残留性の観点から、すすぎの際に、回転式洗濯機を用いることも可能である。回転式の洗濯機としては、繊維残留性の観点から、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。本発明では、１回の洗濯に使用する水の量がより低減できる点で、ドラム式洗濯機を用いることが好ましい。
【0119】
本発明の態様として、例えば、繊維製品の洗浄と洗浄後の繊維製品のすすぎとを行う洗濯方法であって、
（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する洗浄液を用いて繊維製品の洗浄を行い、
（ａ）成分及び（ｂ）成分を含んだ状態の洗浄後の繊維製品に、ｐＨ６．５以下のすすぎ液を接触させてすすぎを行う、
洗濯方法が挙げられる。この洗濯方法には、前述の本発明の洗濯方法で述べた事項を適宜適用することができる。
（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する洗浄液を用いて繊維製品の洗浄を行い、
（ａ）成分及び（ｂ）成分を含んだ状態の洗浄後の繊維製品に、ｐＨ６．５以下のすすぎ液を接触させてすすぎを行う、
洗濯方法が挙げられる。この洗濯方法には、前述の本発明の洗濯方法で述べた事項を適宜適用することができる。
【実施例0120】
＜（ａ）成分＞
・ａ－１:ダイクロサン
・ａ－１:ダイクロサン
【0121】
＜（ｂ）成分＞
・ｂ－１：（ｂ１－１）成分、一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１が炭素数１２～１４のアルキル基、ＰＯとＥＯはＲ１－Ｏ－にＰＯ、ＥＯの順に結合したブロック結合、ｑが２、ｒが２、Ｍがモノエタノールアンモニウムである化合物
・ｂ－２：（ｂ１－２）成分、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩（以下、Ｃ１６ＩＯＳともいう）
・ｂ－１：（ｂ１－１）成分、一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１が炭素数１２～１４のアルキル基、ＰＯとＥＯはＲ１－Ｏ－にＰＯ、ＥＯの順に結合したブロック結合、ｑが２、ｒが２、Ｍがモノエタノールアンモニウムである化合物
・ｂ－２：（ｂ１－２）成分、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩（以下、Ｃ１６ＩＯＳともいう）
【0122】
Ｃ１６ＩＯＳは、炭素数１６の内部オレフィンを用いて、特開２０１４－７６９８８号の製造例に記載の方法を参考にして得た。得られたＣ１６ＩＯＳの内部オレフィンスルホン酸カリウム塩中のオレフィン体（オレフィンスルホン酸カリウム）／ヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸カリウム）の質量比は１７／８３である。Ｃ１６ＩＯＳ中のヒドロキシ体のスルホン酸基の位置分布の質量割合は、１位／２位／３位／４位／５位／６位／７位／８位／９位＝２．３％／２３．６％／１８．９％／１７．５％／１３．７％／１１．２％／６．４％／６．４％／０％（合計１００質量％）であった。また、（ＩＯ－１Ｓ）／（ＩＯ－２Ｓ）≒１．６（質量比）である。なお、（ＩＯ－１Ｓ）は、スルホン酸基が２位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量であり、（ＩＯ－２Ｓ）は、スルホン酸基が５位以上に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量である。
【0123】
内部オレフィンスルホン酸塩におけるスルホン酸基の位置分布の質量割合は、高速液体クロマトグラフィー／質量分析計（ＨＰＬＣ－ＭＳ）により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計（ＭＳ）にかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。本明細書においては、ピーク面積から求めた各々の割合を質量割合として算出した。
尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置「ＬＣ－２０ＡＳＸＲ」（（株）島津製作所製）、カラム「ＯＤＳ Ｈｙｐｅｒｓｉｌ（登録商標）」（４．６×２５０ｍｍ、粒子サイズ：３μｍ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル／水＝９５／５（ｖ／ｖ）溶液）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝６０／４０）→１５．１～２０分（３０／７０）→２０．１～３０分（６０／４０）、ＭＳ装置「ＬＣＭＳ－２０２０」（（株）島津製作所製）、ＥＳＩ検出（陰イオン検出ｍ／ｚ：３２１．１０（炭素数１６の成分）、カラム温度（４０℃）、流速（０．５ｍＬ／ｍｉｎ）、インジェクション容量（５μＬ）
尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置「ＬＣ－２０ＡＳＸＲ」（（株）島津製作所製）、カラム「ＯＤＳ Ｈｙｐｅｒｓｉｌ（登録商標）」（４．６×２５０ｍｍ、粒子サイズ：３μｍ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル／水＝９５／５（ｖ／ｖ）溶液）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝６０／４０）→１５．１～２０分（３０／７０）→２０．１～３０分（６０／４０）、ＭＳ装置「ＬＣＭＳ－２０２０」（（株）島津製作所製）、ＥＳＩ検出（陰イオン検出ｍ／ｚ：３２１．１０（炭素数１６の成分）、カラム温度（４０℃）、流速（０．５ｍＬ／ｍｉｎ）、インジェクション容量（５μＬ）
【0124】
内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出 ｍ／ｚ６０－１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）
また、炭素数の脂肪族炭化水素基を有するα－オレフィンスルホ酸塩を規定量外部標準としてＣ１６ＩＯＳに添加し、α－オレフィンスルホン酸塩のピーク面積と、Ｃ１６ＩＯＳのピーク面積を対比してＣ１６ＩＯＳの質量を算出した。Ｃ１６ＩＯＳの分子量からＣ１６ＩＯＳのモル数を算出した。Ｃ１６ＩＯＳの分子量は酸型で算出した。内部オレィンスルホン酸塩のオレフィン体の分子量は３０４．５、ＨＡＳ体の分子量は３２２．６である。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出 ｍ／ｚ６０－１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）
また、炭素数の脂肪族炭化水素基を有するα－オレフィンスルホ酸塩を規定量外部標準としてＣ１６ＩＯＳに添加し、α－オレフィンスルホン酸塩のピーク面積と、Ｃ１６ＩＯＳのピーク面積を対比してＣ１６ＩＯＳの質量を算出した。Ｃ１６ＩＯＳの分子量からＣ１６ＩＯＳのモル数を算出した。Ｃ１６ＩＯＳの分子量は酸型で算出した。内部オレィンスルホン酸塩のオレフィン体の分子量は３０４．５、ＨＡＳ体の分子量は３２２．６である。
【0125】
・ｂ－３：（ｂ２－１）成分、一般式（ｂ２－１）中、Ｒ２が炭素数１６～１８のアルキル基、ＡＯがエチレンオキシ基、ｍが１５、Ｒ３がメチル基である化合物
・ｂ－４：（ｂ２－２）成分、一般式（ｂ２－２）中、Ｒ４が炭素数１２～１４のアルキル基、ｓが３．７、ｔが１６．５、Ｒ５が水素原子である化合物
・ｂ－４：（ｂ２－２）成分、一般式（ｂ２－２）中、Ｒ４が炭素数１２～１４のアルキル基、ｓが３．７、ｔが１６．５、Ｒ５が水素原子である化合物
【0126】
＜（ｂ’）成分＞
・ｂ’－１：（ｂ’１－１）成分、一般式（ｂ’１－１）中、Ｒ１－１が炭素数１０～１４のアルキル基、Ｍがナトリウムである化合物
・ｂ’－２：（ｂ’１－２）成分、一般式（ｂ’１－２）中、Ｒ１－２が炭素数１０～１６のアルキル基、ｐが２、Ｍがナトリウムである化合物
・ｂ’－３：（ｂ’２－１）成分、一般式（ｂ’２－１）中、Ｒ２－１が炭素数１２～１４のアルキル基、ｎが１０、Ｒ２－２が水素原子である化合物
・ｂ’－１：（ｂ’１－１）成分、一般式（ｂ’１－１）中、Ｒ１－１が炭素数１０～１４のアルキル基、Ｍがナトリウムである化合物
・ｂ’－２：（ｂ’１－２）成分、一般式（ｂ’１－２）中、Ｒ１－２が炭素数１０～１６のアルキル基、ｐが２、Ｍがナトリウムである化合物
・ｂ’－３：（ｂ’２－１）成分、一般式（ｂ’２－１）中、Ｒ２－１が炭素数１２～１４のアルキル基、ｎが１０、Ｒ２－２が水素原子である化合物
【0127】
（１）ｐＨの異なるすすぎ液の調製
和歌山市水道水（ｐＨ７．５）に０．１Ｍ塩酸（富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、ｐＨを２５℃で６．５、６．０、５．５、５．０に調整し、すすぎ液とした。
ｐＨ測定にはｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｄ－７１）を、あらかじめｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）で校正し使用した。
和歌山市水道水（ｐＨ７．５）に０．１Ｍ塩酸（富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、ｐＨを２５℃で６．５、６．０、５．５、５．０に調整し、すすぎ液とした。
ｐＨ測定にはｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｄ－７１）を、あらかじめｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）で校正し使用した。
【0128】
（２）試験布の調製
木綿布１．７ｋｇ（木綿２００３（谷頭商店製））を、全自動洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ製 ＮＡ－Ｆ７０２Ｐ）の標準コースで２回累積洗濯（洗浄時にエマルゲン１０８（花王（株）製）４．７ｇ、水量４７Ｌ、洗い９分・すすぎ２回・脱水３分）後、水のみで３回累積洗濯（水量４７Ｌ、洗い９分・すすぎ２回・脱水３分）を行い、２５℃で２４時間乾燥させた。その後、６ｃｍ×６ｃｍの大きさに裁断し、試験布とした。
木綿布１．７ｋｇ（木綿２００３（谷頭商店製））を、全自動洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ製 ＮＡ－Ｆ７０２Ｐ）の標準コースで２回累積洗濯（洗浄時にエマルゲン１０８（花王（株）製）４．７ｇ、水量４７Ｌ、洗い９分・すすぎ２回・脱水３分）後、水のみで３回累積洗濯（水量４７Ｌ、洗い９分・すすぎ２回・脱水３分）を行い、２５℃で２４時間乾燥させた。その後、６ｃｍ×６ｃｍの大きさに裁断し、試験布とした。
【0129】
（３）ダイクロサンの残留試験
試験布５枚（２ｇ）と表１に記載の洗浄液４０ｇをスクリュー管Ｎｏ．８（株式会社マルエム製）に投入し、往復振とう機（ＴＡＩＴＥＣ社製、ＳＴＯＲＯＮＧＳＨＡＫＥＲ ＳＡ－２ＤＷ）を用いて、３００ｒｐｍ１０分間洗浄処理を行った。洗浄処理終了後、シリンジ５０ｍＬ（テルモ株式会社製）を使用し脱水処理し、脱水した試験布とすすぎ液４０ｇをスクリュー管Ｎｏ．８（株式会社マルエム製）に投入し、往復振とう機（ＴＡＩＴＥＣ社製、ＳＴＯＲＯＮＧＳＨＡＫＥＲ ＳＡ－２ＤＷ）を用いて、２５℃で３００ｒｐｍ５分間すすぎ処理を行った。すすぎ処理終了後、シリンジ５０ｍＬ（テルモ株式会社製）を使用し脱水処理し２４時間乾燥させた。
任意に選択した乾燥後の試験布２枚を、スクリュー管Ｎｏ．８に封入しながら布の質量を測定した。そこに５０ｍＬのメタノール（富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、超音波洗浄機で３０分間、超音波処理した。その後、上清をＰＴＦＥフィルター（Ｐａｌｌ社製、孔径：０．４５μｍ）によりフィルター処理することで測定用溶液を得た。次に、ＴｉｎｏｓａｎＨＰ１００をメタノールで希釈しダイクロサン濃度が０．０１５μｇ／ｍＬ、０．０３μｇ／ｍＬ、０．１５μｇ／ｍＬ、０．３μｇ／ｍＬ、１．５μｇ／ｍＬの検量線用溶液を調製した。測定用溶液中のダイクロサン量を液体クロマトグラフ質量分析装置（以下、ＬＣＭＳ装置と省略）で定量し、検量線用溶液から試験布へのダイクロサン残留量を求めた。結果を表１に示す。
・ＬＣＭＳ装置：（株）島津製作所製 ＬＣＭＳ２０２０
・溶離液Ａ：１０ｍｍｏｌ／Ｌ 酢酸アンモニウムの蒸留水を用いた水溶液
溶離液Ｂ：１０ｍｍｏｌ／Ｌ 酢酸アンモニウムのメタノール溶液
・グラジエント条件： 溶離液Ａ／Ｂ＝１：１（０分）→溶離液Ｂ（２－５分）→溶離液Ａ／溶離液Ｂ＝１／１（５．１分－８分）、流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量５μＬ、カラム温度４０℃
試験布５枚（２ｇ）と表１に記載の洗浄液４０ｇをスクリュー管Ｎｏ．８（株式会社マルエム製）に投入し、往復振とう機（ＴＡＩＴＥＣ社製、ＳＴＯＲＯＮＧＳＨＡＫＥＲ ＳＡ－２ＤＷ）を用いて、３００ｒｐｍ１０分間洗浄処理を行った。洗浄処理終了後、シリンジ５０ｍＬ（テルモ株式会社製）を使用し脱水処理し、脱水した試験布とすすぎ液４０ｇをスクリュー管Ｎｏ．８（株式会社マルエム製）に投入し、往復振とう機（ＴＡＩＴＥＣ社製、ＳＴＯＲＯＮＧＳＨＡＫＥＲ ＳＡ－２ＤＷ）を用いて、２５℃で３００ｒｐｍ５分間すすぎ処理を行った。すすぎ処理終了後、シリンジ５０ｍＬ（テルモ株式会社製）を使用し脱水処理し２４時間乾燥させた。
任意に選択した乾燥後の試験布２枚を、スクリュー管Ｎｏ．８に封入しながら布の質量を測定した。そこに５０ｍＬのメタノール（富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、超音波洗浄機で３０分間、超音波処理した。その後、上清をＰＴＦＥフィルター（Ｐａｌｌ社製、孔径：０．４５μｍ）によりフィルター処理することで測定用溶液を得た。次に、ＴｉｎｏｓａｎＨＰ１００をメタノールで希釈しダイクロサン濃度が０．０１５μｇ／ｍＬ、０．０３μｇ／ｍＬ、０．１５μｇ／ｍＬ、０．３μｇ／ｍＬ、１．５μｇ／ｍＬの検量線用溶液を調製した。測定用溶液中のダイクロサン量を液体クロマトグラフ質量分析装置（以下、ＬＣＭＳ装置と省略）で定量し、検量線用溶液から試験布へのダイクロサン残留量を求めた。結果を表１に示す。
・ＬＣＭＳ装置：（株）島津製作所製 ＬＣＭＳ２０２０
・溶離液Ａ：１０ｍｍｏｌ／Ｌ 酢酸アンモニウムの蒸留水を用いた水溶液
溶離液Ｂ：１０ｍｍｏｌ／Ｌ 酢酸アンモニウムのメタノール溶液
・グラジエント条件： 溶離液Ａ／Ｂ＝１：１（０分）→溶離液Ｂ（２－５分）→溶離液Ａ／溶離液Ｂ＝１／１（５．１分－８分）、流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量５μＬ、カラム温度４０℃
【0130】
【表1】
【0131】
表１の結果から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の存在下、実施例のようにｐＨ６．５以下のすすぎ液を繊維製品に接触させてすすぎを行う方が、（ａ）成分の残留量が向上することがわかる。表１の結果から（ａ）成分及び（ｂ）成分を洗浄剤に配合して洗浄した後にすすぐ場合も、（ａ）成分及び（ｂ）成分が共存する状態ですすぎが行われるため、（ａ）成分及び（ｂ）成分を洗浄剤に配合して行う洗濯方法でも、ｐＨ６．５以下のすすぎ液を繊維製品に接触させてすすぎを行うことで本発明の効果が得られることがわかる。繊維製品への（ａ）成分の残留量が向上することは、抗菌効果の向上につながるものと考えられる。