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特開2024-72322フレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体、およびフレキシブルディスプレイ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024072322
(43)【公開日】2024-05-28
(54)【発明の名称】フレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体、およびフレキシブルディスプレイ
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20240521BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20240521BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J133/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022183027
(22)【出願日】2022-11-16
(71)【出願人】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】中山 蕗夢
(72)【発明者】
【氏名】石 智文
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA10
4J004AB01
4J004FA05
4J040DB022
4J040DN032
4J040EF282
4J040GA05
4J040GA07
4J040JA09
4J040JB09
4J040KA16
4J040KA26
4J040LA10
4J040MA10
4J040MB03
4J040NA19
(57)【要約】
【課題】視認性に優れながらも、カラーレスポリイミドフィルムに対する良好な接着性を有し、繰り返し屈曲後も浮きや剥がれが発生しないフレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体及び、フレキシブルディスプレイの提供を目的とする。
【解決手段】粘着剤層を備えるフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）及び、イソシアネート硬化剤（Ｃ）を含み、粘着付与樹脂（Ｂ）は、Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂、スチレン系モノマー単独重合体、スチレン系モノマーとスチレン系モノマー以外の芳香族系モノマーとの共重合体、およびスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでなり、前記粘着剤層のヘーズが、３％以下であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シートである。
【選択図】なし
【解決手段】粘着剤層を備えるフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）及び、イソシアネート硬化剤（Ｃ）を含み、粘着付与樹脂（Ｂ）は、Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂、スチレン系モノマー単独重合体、スチレン系モノマーとスチレン系モノマー以外の芳香族系モノマーとの共重合体、およびスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでなり、前記粘着剤層のヘーズが、３％以下であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シートである。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
粘着剤層を備えるフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、
前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）（ただし、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）を除く）、粘着付与樹脂（Ｂ）及び、イソシアネート硬化剤（Ｃ）を含み、
粘着付与樹脂（Ｂ）は、Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂、スチレン系モノマー単独重合体、スチレン系モノマーとスチレン系モノマー以外の芳香族系モノマーとの共重合体、およびスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでなり、
前記粘着剤層のヘーズが、３％以下であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）（ただし、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）を除く）、粘着付与樹脂（Ｂ）及び、イソシアネート硬化剤（Ｃ）を含み、
粘着付与樹脂（Ｂ）は、Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂、スチレン系モノマー単独重合体、スチレン系モノマーとスチレン系モノマー以外の芳香族系モノマーとの共重合体、およびスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでなり、
前記粘着剤層のヘーズが、３％以下であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【請求項2】
前記粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点が９０℃以上、１５０℃以下である請求項１に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【請求項3】
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量％に対して、粘着付与樹脂（Ｂ）を０．１～３．５質量％含む請求項２に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【請求項4】
前記粘着剤層は、さらに脂環式（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを含むモノマー混合物の共重合体である（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）を含んでなる、請求項３に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【請求項5】
前記粘着剤層は、カラーレスポリイミドフィルムに対する粘着力が１５～５０Ｎ／２５ｍｍである請求項１～４に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【請求項6】
請求項５記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート及び、カラーレスポリイミドを備えるフレキシブルディスプレイ用積層体。
【請求項7】
請求項５記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シートを備えるフレキシブルディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、フレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体、およびフレキシブルディスプレイに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ（ＯＬＥＤ）等のディスプレイとタッチパネルを組み合わせて用いる入力装置が普及している。タッチパネルに用いる透明導電性フィルムは、支持ガラス等の部材に粘着剤層を介して積層されている。また、ディスプレイに用いる偏光板フィルムは、液晶モジュールや有機ＥＬモジュールに粘着剤層を介して貼付される。
【0003】
前記ディスプレイとしては、ガラス基板を用いたフラットディスプレイが主流であったが、近年、プラスチック等の可撓性基板を用いたフォルダブルディスプレイ（Ｆｏｌｄａｂｌｅ ｄｉｓｐｌａｙ）やローラブルディスプレイ（Ｒｏｌｌａｂｌｅ ｄｉｓｐｌａｙ）等の、フレキシブルディスプレイが開発されている。このようなフレキシブルディスプレイは、従来のガラス基板を用いたフラットディスプレイと比較して、軽量性、薄さ、可撓性等に優れており、また意匠性にも優れている等の種々の利点を有する。
【0004】
前記フレキシブルディスプレイまたはフレキシブルディスプレイに使用される粘着剤層、および粘着剤層によって積層された光学フィルム積層体には、光学特性や耐久性に加えて、良好な接着性や折り曲げを行っても剥がれや浮きの発生することのないことが必要とされる。
【0005】
そのため、接合部における接着性を向上させることにより、折り曲げ時の剥がれや、浮きの発生を抑制しようとする検討が行われている。例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル酸エステルモノマー等の硬化性化合物からなる主剤を１００質量部、および軟化点が１３０℃以上であるテルペンフェノール系粘着付与樹脂を０質量部を超えて５質量部未満で含む、粘着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１７－９５６５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかし、近年さらなるディスプレイの高耐久化に対応すべく、折り曲げを繰り返した際に浮き・剥がれが生じない特性（動的屈曲性）がこれまで以上に厳しい水準で要求され、長時間、屈曲状態を保持した際に浮きや剥がれが生じない特性（静的屈曲性）も必要となっている。
【0008】
さらに、フレキシブルディスプレイには強度と透明性の観点からカラーレスポリイミドフィルムの使用が増えているが、カラーレスポリイミドフィルムは一般的に低極性材料であるため、アクリル系粘着剤との親和性が低く、接着性が悪化するという課題があった。
【0009】
特許文献１の粘着シートをカラーレスポリイミドフィルムと接着する場合、粘着剤層の浮きや剥がれが発生することに加えて動的屈曲性、静的屈曲性も不足していた。
【0010】
そこで本発明は視認性に優れながらも、カラーレスポリイミドフィルムに対する良好な接着性を有し、繰り返し屈曲後も浮きや剥がれが発生しないフレキシブルディスプレイ用粘着シート、フレキシブルディスプレイ用積層体及び、フレキシブルディスプレイの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、以下の態様において、本発明の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、粘着剤層を備えるフレキシブルディスプレイ用粘着シートであって、前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）（ただし、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）を除く）、粘着付与樹脂（Ｂ）及び、イソシアネート硬化剤（Ｃ）を含み、粘着付与樹脂（Ｂ）は、Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂、スチレン系モノマー単独重合体、スチレン系モノマーとスチレン系モノマー以外の芳香族系モノマーとの共重合体（以下、スチレン系モノマー／芳香族系モノマー共重合体とも称する）、およびスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとの共重合体（以下、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体とも称する）からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでなり、前記粘着剤層のヘーズが、３％以下であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シートに関する。
【発明の効果】
【0012】
上記構成の本発明によれば、ヘーズが３％以内であり、カラーレスポリイミドフィルムへの高い粘着力を有し、視認性や折り曲げ性が良好な高耐久フレキシブルディスプレイを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。本明細書において特定する数値は、実施形態または実施例に開示した方法により求められる値である。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれる。また、本発明の粘着シートは、粘着フィルム、粘着テープと同義である。また、特に言及しない限り、粘着剤層中の各種配合成分は、それぞれ独立に、単独または２種類以上を併用できる。また、（メタ）アクリルはアクリル或いはメタクリルを、（メタ）アクリレートはアクリレート或いはメタクリレートをそれぞれ意味する。
【0014】
＜粘着剤層＞
本発明の粘着剤層は（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）及び、イソシアネート硬化剤（Ｃ）を含み、カラーレスポリイミドフィルムやガラス基材と貼り合わせフレキシブルディスプレイとして曲げて使用する。
本発明の粘着剤層は（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）及び、イソシアネート硬化剤（Ｃ）を含み、カラーレスポリイミドフィルムやガラス基材と貼り合わせフレキシブルディスプレイとして曲げて使用する。
【0015】
＜（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）＞
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とは、少なくとも、下記のモノマー（ａ－１）～（ａ－３）の全てを含むモノマー混合物の共重合体である。尚、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に、後述する（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）は含まれない。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とは、少なくとも、下記のモノマー（ａ－１）～（ａ－３）の全てを含むモノマー混合物の共重合体である。尚、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に、後述する（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）は含まれない。
【0016】
［モノマー（ａ－１）］
モノマー（ａ－１）は、炭素数６～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸分岐アルキルエステルモノマーであり、具体的には、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソデシル等が挙げられる。
モノマー（ａ－１）は、炭素数６～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸分岐アルキルエステルモノマーであり、具体的には、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソデシル等が挙げられる。
【0017】
アクリル系共重合体（Ａ）は、モノマー（ａ－１）を含有することで、側鎖に分岐構造をもつアルキル基を有することになる。これにより、ポリマー同士が適度に絡まり合い、応力緩和性が向上し、柔軟な粘着剤層が得られ、基材への密着性を高度に向上することができる。
【0018】
これらモノマー（ａ－１）のうち、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルが応力緩和性および密着力の観点より好ましい。
【0019】
モノマー（ａ－１）は、モノマー混合物１００質量％中、３０～７０質量％含まれることが好ましく、４０～７０質量％がより好ましい。含有量が３０質量％以上になることで十分な応力緩和性を得やすい。また、含有量が７０質量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなるために動的屈曲性が向上する。
【0020】
［モノマー（ａ－２）］
モノマー（ａ－２）は、炭素数１２～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーであり、具体的には、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸イコシル等が挙げられる。これら（ａ－２）のうち、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イコシルがゴム弾性の観点で好ましく、（メタ）アクリル酸ドデシルが、屈曲性の観点より、なお好ましい。モノマー（ａ－２）を含有することで、粘着剤層の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、静的屈曲性が特に向上する。
モノマー（ａ－２）は、炭素数１２～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーであり、具体的には、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸イコシル等が挙げられる。これら（ａ－２）のうち、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イコシルがゴム弾性の観点で好ましく、（メタ）アクリル酸ドデシルが、屈曲性の観点より、なお好ましい。モノマー（ａ－２）を含有することで、粘着剤層の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、静的屈曲性が特に向上する。
【0021】
モノマー（ａ－２）は、モノマー混合物１００質量％、１０～５０質量％含まれることが好ましく、２０～５０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％以上になることで十分なゴム弾性を得やすくなり、強靭な粘着剤層が得られる。また、含有量が５０質量％以下になることで柔軟性とゴム弾性を両立しやすくなるため、動的屈曲性と静的屈曲性を向上させることができる。
【0022】
［モノマー（ａ－３）］
モノマー（ａ－３）は、ヒドロキシ基を有するモノマーを有し、さらに、カルボキシ基を有するモノマーを有していても良い。ヒドロキシ基を有するモノマーは、分子内にヒドロキシ基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、等が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルがカラーレスポリイミドフィルムへの接着性が良化する観点より好ましい。
モノマー（ａ－３）は、ヒドロキシ基を有するモノマーを有し、さらに、カルボキシ基を有するモノマーを有していても良い。ヒドロキシ基を有するモノマーは、分子内にヒドロキシ基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、等が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルがカラーレスポリイミドフィルムへの接着性が良化する観点より好ましい。
【0023】
カルボキシ基を有するモノマーは、分子内にカルボキシ基を有するモノマーであれば制限されず、具体的には、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ｐ－カルボキシベンジル、アクリル酸β－カルボキシエチル、マレイン酸、モノエチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリル酸が凝集力およびカラーレスポリイミドフィルムへの接着力の観点より好ましい。
【0024】
モノマー（ａ－３）を含有することで、後述するイソシアネート硬化剤（Ｃ）との間で架橋構造が形成され、粘着剤層の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、カラーレスポリイミドフィルムに対する接着性が向上するとともに、動的屈曲性や静的屈曲性を向上させることができる。
【0025】
モノマー（ａ－３）は、モノマー混合物１００質量％、０．５～２．５質量％含まれることが好ましく、０．５～２．０質量％がより好ましい。含有量が０．５質量％以上になることで十分な凝集力を得やすくなる。また、含有量が２．５質量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しカラーレスポリイミドフィルムへの接着性が向上する。
【0026】
［その他のモノマー］
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）はモノマー（ａ－１）～（ａ－３）に加えて、その他のモノマーを含んでよい。その他のモノマーとしては、モノマー（ａ－１）～（ａ－３）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸モノマー、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸モノマー、アルキレンオキシ基を有するモノマー、その他ビニルモノマー等が挙げられる。但し、後述する脂環式モノマー（ｄ－１）は除くものとする。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）はモノマー（ａ－１）～（ａ－３）に加えて、その他のモノマーを含んでよい。その他のモノマーとしては、モノマー（ａ－１）～（ａ－３）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸モノマー、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸モノマー、アルキレンオキシ基を有するモノマー、その他ビニルモノマー等が挙げられる。但し、後述する脂環式モノマー（ｄ－１）は除くものとする。
【0027】
＜（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）＞
（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）は、少なくとも脂環式（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ｄ－１）を含むモノマー混合物の共重合体であり、モノマー混合物は、必要に応じてモノマー（ａ－１）～（ａ－３）を含んでもよい。なお、モノマー（ａ－１）～（ａ－３）の全てを含んでいても、モノマー（ｄ－１）を含む場合は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）に該当するものと定義する。
（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）は、少なくとも脂環式（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ｄ－１）を含むモノマー混合物の共重合体であり、モノマー混合物は、必要に応じてモノマー（ａ－１）～（ａ－３）を含んでもよい。なお、モノマー（ａ－１）～（ａ－３）の全てを含んでいても、モノマー（ｄ－１）を含む場合は、（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）に該当するものと定義する。
【0028】
［脂環式モノマー（ｄ－１）］
脂環式モノマー（ｄ－１）は（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造含有基を有するものである。ここで、「脂環構造含有基」とは、少なくとも一つの脂環構造を含む部分をいい、以下、脂環式基と呼ぶことがある。脂環式基としては脂環構造を有する炭化水素基や炭化水素オキシ基が挙げられる。
脂環式モノマー（ｄ－１）は（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造含有基を有するものである。ここで、「脂環構造含有基」とは、少なくとも一つの脂環構造を含む部分をいい、以下、脂環式基と呼ぶことがある。脂環式基としては脂環構造を有する炭化水素基や炭化水素オキシ基が挙げられる。
【0029】
前記脂環式モノマー（ｄ－１）としては、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0030】
（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）１００質量％中の脂環式モノマー（ｄ－１）は８０～９５質量％含有することが好ましい。
【0031】
粘着剤層は（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に加え、さらに（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）を含むことで、粘着力が向上するため好ましい。前記脂環式モノマー（ｄ－１）は、ハードセグメントとして凝集力の向上に寄与するため剥離強度が向上し、それに伴い粘着力が向上すると考えられる。
【0032】
（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）の含有量は粘着剤層１００質量％中、０．１～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％がより好ましい。１０質量％を超えると、粘着剤層中のハードセグメントの比率が高くなることにより、タックが低減し、粘着力が減少することがある。
【0033】
粘着剤層は（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に、さらにその他のアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤を含んでもよい。この場合、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は粘着剤層１００質量％中７０質量％以上含んでいればよい。
【0034】
＜粘着付与樹脂＞
粘着付与樹脂（Ｂ）は、Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂、スチレン系モノマー単独重合体、スチレン系モノマー／芳香族系モノマー共重合体、およびスチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。上述した粘着付与樹脂（Ｂ）群はいずれも石油を原料とするモノマーを重合した樹脂であって、非天然物由来である。一方、ロジン等の天然材料から形成される樹脂の場合は天然物由来であり本発明の粘着シートに含有することは好ましくない。
粘着付与樹脂（Ｂ）は単独で用いても良く、２種以上併用しても良い。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量％に対して、粘着付与樹脂（Ｂ）は０．１～３．５質量％含むことが好ましく、１～３質量％を含むことがより好ましい。粘着付与樹脂（Ｂ）を０．１質量％以上含むと、粘着付与樹脂（Ｂ）が粘着剤層中に高凝集ドメインを形成し、剥離強度が増大する。加えて、低極性なカラーレスポリイミドフィルムに対する良好な接着性が発現し、繰り返し屈曲後も浮きや剥がれが発生しない粘着剤層となる。粘着付与樹脂（Ｂ）を３．５質量％以下にすることで粘着剤層中の相溶性を保ちヘーズを３％以下とすることができ高い透明性を維持できる。
粘着付与樹脂（Ｂ）は、Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂、スチレン系モノマー単独重合体、スチレン系モノマー／芳香族系モノマー共重合体、およびスチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。上述した粘着付与樹脂（Ｂ）群はいずれも石油を原料とするモノマーを重合した樹脂であって、非天然物由来である。一方、ロジン等の天然材料から形成される樹脂の場合は天然物由来であり本発明の粘着シートに含有することは好ましくない。
粘着付与樹脂（Ｂ）は単独で用いても良く、２種以上併用しても良い。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量％に対して、粘着付与樹脂（Ｂ）は０．１～３．５質量％含むことが好ましく、１～３質量％を含むことがより好ましい。粘着付与樹脂（Ｂ）を０．１質量％以上含むと、粘着付与樹脂（Ｂ）が粘着剤層中に高凝集ドメインを形成し、剥離強度が増大する。加えて、低極性なカラーレスポリイミドフィルムに対する良好な接着性が発現し、繰り返し屈曲後も浮きや剥がれが発生しない粘着剤層となる。粘着付与樹脂（Ｂ）を３．５質量％以下にすることで粘着剤層中の相溶性を保ちヘーズを３％以下とすることができ高い透明性を維持できる。
【0035】
Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、日本ゼオン社製の商品名クイントンＮ１８０（軟化点：８０℃）、クイントンＵ１８５（軟化点：８６℃）、クイントンＵ１９０（軟化点：９０℃）、クイントンＳ１９５（軟化点：９４℃）、クイントンＤＸ３９５（軟化点：９４℃）、クイントンＤＸ３９０Ｎ（軟化点：９３℃）、クイントンＤ１００（軟化点：９９℃）、クイントンＥ２００ＳＮ（軟化点：１０２℃）、クイントンＤ２００（軟化点：１０２℃）、クイントンＤ２９５（軟化点：９４℃）、クイントンＧ１００Ｂ（軟化点１００℃）、クイントンＧ１１５（軟化点：１１５℃）、東ソー社製の商品名ペトロタック６０（軟化点：７２℃）、ペトロタック７０（軟化点：７０℃）、ペトロタック９０（軟化点：９５℃）、ペトロタック９０Ｖ（軟化点：８７℃）、ペトロタック９０ＨＳ（軟化点：８７℃）、ペトロタック１００Ｖ（軟化点：９６℃）、等が挙げられる。
【0036】
スチレン系モノマー単独重合体としては、汎用のものを用いることができ、市販品の例としては、ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製の商品名Ｐｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ Ａ５（スチレン単独重合体、軟化点２５℃）、Ｐｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ Ａ７５（スチレン単独重合体、軟化点７３℃）、ヤスハラケミカル社製の商品名ＹＳレジンＳＸ１００（スチレン単独重合体、軟化点１００℃）、三井化学社製の商品名ＦＴＲ８１００（スチレン系モノマー単独重合体、軟化点１００℃）、ＦＴＲ８１２０（スチレン系モノマー単独重合体、軟化点１２０℃）、ＦＴＲ０１００（スチレン系モノマー単独重合体、軟化点１００℃）を挙げることができる。
【0037】
スチレン系モノマー／芳香族系モノマー共重合体としては、三井化学社製の商品名ＦＭＲ０１５０（軟化点１５０℃）等を挙げることができる。
【0038】
スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体としては、スチレンモノマー／脂肪族系モノマー共重合体、α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体、スチレン系モノマー／α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体を挙げることができ、市販品の例としては、三井化学社製の商品名ＦＴＲ６０８０（軟化点８０℃）、ＦＴＲ６１００（軟化点９５℃）、ＦＴＲ６１１０（軟化点１１０℃）、ＦＴＲ６１２５（軟化点１２５℃）、ＦＴＲ７１００（軟化点１００℃）、ＦＴＲ７１２５（軟化点１２５℃）等を挙げることができる。
【0039】
これらの中でも、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に対して含んだ際に高凝集ドメインを形成しやすいため、スチレン系モノマー単独重合体、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体および、スチレン系モノマー／芳香族系モノマー共重合体が好ましく、粘着力を向上させる観点からスチレン系モノマー単独重合体が特に好ましい。
前記粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点は２５℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましい。２５℃以上であることにより、粘着剤層における凝集力を十分に得ることができ、動的屈曲性が向上する。軟化点の上限は１５０℃以下が好ましい。
前記粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点は２５℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましい。２５℃以上であることにより、粘着剤層における凝集力を十分に得ることができ、動的屈曲性が向上する。軟化点の上限は１５０℃以下が好ましい。
【0040】
本発明における粘着剤層は、上記の粘着付与樹脂（Ｂ）以外の粘着付与樹脂（Ｃ２）をさらに含んでもよいが、粘着付与樹脂（Ｂ）のみで構成されることが好ましい。粘着付与樹脂（Ｃ２）としては、例えばフェノール系樹脂、ケトン系樹脂等が挙げられる。
【0041】
＜イソシアネート硬化剤＞
粘着剤層はイソシアネート硬化剤（Ｃ）を含む。イソシアネート硬化剤（Ｃ）は（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量％に対して、０．１～８０質量％を含むことが好ましい。この範囲とすることにより、凝集力が高く強靭な粘着剤層を形成できるため、折り曲げ時における粘着剤層の浮きや剥がれが抑制され、動的屈曲性や静的屈曲性が向上する。より好ましい範囲は、０．１～３０質量％であり、より好ましくは０．１～１０質量％である。
粘着剤層はイソシアネート硬化剤（Ｃ）を含む。イソシアネート硬化剤（Ｃ）は（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量％に対して、０．１～８０質量％を含むことが好ましい。この範囲とすることにより、凝集力が高く強靭な粘着剤層を形成できるため、折り曲げ時における粘着剤層の浮きや剥がれが抑制され、動的屈曲性や静的屈曲性が向上する。より好ましい範囲は、０．１～３０質量％であり、より好ましくは０．１～１０質量％である。
【0042】
イソシアネート硬化剤（Ｃ）は芳香族系化合物であることが好ましい。例えばトリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートおよびこれらのアロファネート体、ビウレット体、イソシアヌレート体、プレポリマー体およびアダクト体があげられる。
【0043】
本発明の粘着剤層には、任意成分として各種樹脂、オイル、シランカップリング剤、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤及び帯電防止剤等を含有できる。
【0044】
＜ゲル分率＞
粘着剤層のゲル分率は５０～９０質量％が好ましく、５５～９０質量％がより好ましく、６０～８０質量％がさらに好ましい。ゲル分率が５０質量％以上であると、粘着剤層の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、耐久性が向上し、９０質量％以下であると、粘着剤層の応力緩和性が向上し、柔軟な粘着剤層が得られ、カラーレスポリイミドフィルムに対する接着性が向上する。
一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。ゲル分率（架橋構造の導入量）は、架橋構造の導入方法や、硬化剤の種類および量等により所望の範囲に調整できる。
粘着剤層のゲル分率は５０～９０質量％が好ましく、５５～９０質量％がより好ましく、６０～８０質量％がさらに好ましい。ゲル分率が５０質量％以上であると、粘着剤層の凝集力が向上し、強靭な粘着剤層が得られ、耐久性が向上し、９０質量％以下であると、粘着剤層の応力緩和性が向上し、柔軟な粘着剤層が得られ、カラーレスポリイミドフィルムに対する接着性が向上する。
一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。ゲル分率（架橋構造の導入量）は、架橋構造の導入方法や、硬化剤の種類および量等により所望の範囲に調整できる。
【0045】
＜ヘーズ＞
本発明の粘着剤層のＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定されるヘーズは、光学部品の接着に適するものとする観点から、３％以下であって、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。
本発明の粘着剤層のＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定されるヘーズは、光学部品の接着に適するものとする観点から、３％以下であって、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。
【0046】
＜カラーレスポリイミドフィルムに対する粘着力＞
本発明の粘着剤層のカラーレスポリイミドフィルムに対する粘着力は、１５～５０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、１５～４５Ｎ／２５ｍｍがより好ましい。上記範囲とすることで折り曲げ時における、カラーレスポリイミドフィルムと粘着剤層界面の浮きや剥がれが抑制される。
粘着力を上記範囲内とするためカラーレスポリイミドフィルム表面にコロナ処理又はプラズマ処理を施してもよい。
本発明の粘着剤層のカラーレスポリイミドフィルムに対する粘着力は、１５～５０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、１５～４５Ｎ／２５ｍｍがより好ましい。上記範囲とすることで折り曲げ時における、カラーレスポリイミドフィルムと粘着剤層界面の浮きや剥がれが抑制される。
粘着力を上記範囲内とするためカラーレスポリイミドフィルム表面にコロナ処理又はプラズマ処理を施してもよい。
【0047】
＜カラーレスポリイミドフィルム＞
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シートはカラーレスポリイミドフィルムと貼り合わせることが好ましい。カラーレスポリイミドフィルムとは４００ｎｍ～７００ｎｍにおける透過率が８０％以上であって、ガラス転移温度が２５０℃以上のポリイミドフィルムである。厚みは好ましくは１０～２００μｍが好ましく、２０～１００μｍがより好ましい。
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シートはカラーレスポリイミドフィルムと貼り合わせることが好ましい。カラーレスポリイミドフィルムとは４００ｎｍ～７００ｎｍにおける透過率が８０％以上であって、ガラス転移温度が２５０℃以上のポリイミドフィルムである。厚みは好ましくは１０～２００μｍが好ましく、２０～１００μｍがより好ましい。
【0048】
＜フレキシブルディスプレイ用粘着シート＞
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シート（以下、粘着シートとも省略する）は粘着剤層からなり、セパレータを積層する形態が好ましい。粘着剤層の一方面にセパレータが積層された形態、並びに粘着剤層の両面をセパレータで挟みこむ形態のいずれも好ましく、中でも両面を挟み込む形態が好ましい。尚、粘着剤層は単層であることが好ましいが、間に芯材を設ける形態も好ましい。芯材としては、ポリエステル、ポリイミド、カラーレスポリイミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、ガラスおよびトリアセチルセルロース等を好適に用いることができる。
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シート（以下、粘着シートとも省略する）は粘着剤層からなり、セパレータを積層する形態が好ましい。粘着剤層の一方面にセパレータが積層された形態、並びに粘着剤層の両面をセパレータで挟みこむ形態のいずれも好ましく、中でも両面を挟み込む形態が好ましい。尚、粘着剤層は単層であることが好ましいが、間に芯材を設ける形態も好ましい。芯材としては、ポリエステル、ポリイミド、カラーレスポリイミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、ガラスおよびトリアセチルセルロース等を好適に用いることができる。
【0049】
粘着シートの作製は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、イソシアネート硬化剤（Ｃ）、溶剤等を含む粘着剤をセパレータに塗布し、溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成する方法が挙げられる。
【0050】
セパレータは紙、プラスチックフィルム、合成紙等の基材に、剥離剤を塗工して形成した剥離層を有する。剥離剤は、例えばシリコーン、アルキド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。なお、セパレータの厚さは特に制限はないが１０～２００μｍ程度である。
【0051】
上述の溶剤の乾燥温度は、好ましくは４０～２００℃であり、さらに好ましくは、５０～１８０℃であり、特に好ましくは７０～１７０℃である。乾燥温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。
【0052】
乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１０分、特に好ましくは、１０秒～５分である。
【0053】
前記粘着剤の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
【0054】
本発明の粘着剤層の厚みは、好ましくは５～１５０μｍであり、より好ましくは１５～１００μｍである。粘着剤層は、単一層であってもよく、組成の異なる粘着剤層を積層してもよい。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、また、密着性の点でも、好ましい態様となる。１５０μｍを超える場合、繰り返し屈曲時に、粘着剤層中のポリマー鎖が動きやすくなり、劣化が激しくなるため、剥がれが発生する恐れがあり、５μｍ未満の場合、屈曲時の応力を緩和できず、破断が発生する恐れがある。
【0055】
フレキシブルディスプレイ用粘着シートをフレキシブルディスプレイに用いる場合の一例として、まず一方の面のセパレータを剥がし、露出した粘着剤層にカラーレスポリイミドフィルムを貼り合わせる。次いで対向するもう一方のセパレータを剥がし露出した粘着剤層と偏光板や透明導電膜を貼り合わせることによりフレキシブルディスプレイ用積層体を形成する。
尚、粘着剤層とカラーレスポリイミドフィルムの積層面にハードコート層や、易接着用コーティング層が積層されていても良い。
尚、粘着剤層とカラーレスポリイミドフィルムの積層面にハードコート層や、易接着用コーティング層が積層されていても良い。
【0056】
＜フレキシブルディスプレイ＞
フレキシブルディスプレイは、屈曲機能を有することが大きな特徴の１つであり、上記のフレキシブルディスプレイ用積層体と、折り曲げ可能に構成された有機ＥＬ表示パネルとを含み、有機ＥＬ表示パネルに対して視認側にフレキシブルディスプレイ用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。また、有機ＥＬ表示パネルに代えて、マイクロＬＥＤ、液晶パネル、または電子ペーパーモジュールであってもよく、更に、フレキシブルディスプレイ用積層体に対して視認側にウインドウが配置されていてもよい。
フレキシブルディスプレイは、屈曲機能を有することが大きな特徴の１つであり、上記のフレキシブルディスプレイ用積層体と、折り曲げ可能に構成された有機ＥＬ表示パネルとを含み、有機ＥＬ表示パネルに対して視認側にフレキシブルディスプレイ用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。また、有機ＥＬ表示パネルに代えて、マイクロＬＥＤ、液晶パネル、または電子ペーパーモジュールであってもよく、更に、フレキシブルディスプレイ用積層体に対して視認側にウインドウが配置されていてもよい。
【0057】
本発明のフレキシブルディスプレイとしては、フレキシブルの液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパー等のディスプレイとして好適に用いることができる。また、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。
【実施例0058】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお例中、特に断りのない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」に基づく値である。
【0059】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用いた。重量平均分子量（Ｍｗ）の決定は、分子量既知のポリスチレンを標準物質とした換算で行った。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ４本、東ソー社製ＨＸＬ－１本を連結した。
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ－ＧＰＣシステム」を用いた。重量平均分子量（Ｍｗ）の決定は、分子量既知のポリスチレンを標準物質とした換算で行った。
装置名：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ４本、東ソー社製ＨＸＬ－１本を連結した。
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
【0060】
＜アクリル系共重合体（Ａ）の製造例＞
（アクリル系共重合体（Ａ－１））
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）６８部、アクリル酸ドデシル（ＤＯＡ）３０部、アクリル酸（ＡＡ）１部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（ＨＢＡ）１部、開始剤として、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（以下、単に「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、５０℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を５０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％、粘度５０００ｍＰａ・ｓの共重合体（Ａ－１）溶液を得た。得られた共重合体（Ａ－１）の重量平均分子量は１４０万であった。
（アクリル系共重合体（Ａ－１））
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）６８部、アクリル酸ドデシル（ＤＯＡ）３０部、アクリル酸（ＡＡ）１部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（ＨＢＡ）１部、開始剤として、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（以下、単に「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、５０℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を５０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％、粘度５０００ｍＰａ・ｓの共重合体（Ａ－１）溶液を得た。得られた共重合体（Ａ－１）の重量平均分子量は１４０万であった。
【0061】
（アクリル系共重合体（Ａ－２））
表１記載の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、アクリル系共重合体（Ａ－１）の製造と同様の方法で共重合体（Ａ－２）を合成した。
表１記載の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、アクリル系共重合体（Ａ－１）の製造と同様の方法で共重合体（Ａ－２）を合成した。
【0062】
＜アクリル系共重合体（Ｄ）の製造例＞
（アクリル系共重合体（Ｄ－１））
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、アクリル酸ドデシル（ＤＯＡ）５部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）９４部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）１部、ＡＩＢＮ２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、５０℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を５０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３５％、粘度１００ｍＰａ・ｓの共重合体（Ｄ－１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｄ－１）の重量平均分子量は２．５万であった。
（アクリル系共重合体（Ｄ－１））
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記述する。）に、アクリル酸ドデシル（ＤＯＡ）５部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）９４部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）１部、ＡＩＢＮ２部を仕込み、この反応容器内の雰囲気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、５０℃まで加熱し反応を開始した。その後、反応溶液を５０℃で４時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３５％、粘度１００ｍＰａ・ｓの共重合体（Ｄ－１）溶液を得た。得られた共重合体（Ｄ－１）の重量平均分子量は２．５万であった。
【0063】
（アクリル系共重合体（Ｄ－２～Ｄ－４））
表１記載の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、アクリル系共重合体（Ｄ－１）の製造と同様の方法で共重合体（Ｄ－２～Ｄ－４）を合成した。
表１記載の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、アクリル系共重合体（Ｄ－１）の製造と同様の方法で共重合体（Ｄ－２～Ｄ－４）を合成した。
【0064】
得られた共重合体（Ａ―１～Ａ―２）および（Ｄ－１～Ｄ―４）の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
【0065】
【表1】
【0066】
表中の略称は以下の通りである。
ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
ＤＯＡ：アクリル酸ドデシル
ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＡＡ：アクリル酸
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル（脂環式）
ＤＭ：メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル
ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
ＤＯＡ：アクリル酸ドデシル
ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＡＡ：アクリル酸
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル（脂環式）
ＤＭ：メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル
【0067】
実施例及び比較例で使用した材料の詳細を下記に示す。
Ｂ－１ スチレン系モノマー単独重合体（軟化点：１２０℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＴＲ８１２０）
Ｂ－２ スチレン系モノマー単独重合体（軟化点：２５℃、非天然物由来、ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、ピコラスチックＡ５）
Ｂ－３ スチレン系モノマー単独重合体（軟化点：１００℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＴＲ０１００）
Ｂ－４ スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体（軟化点：１２５℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＴＲ６１２５）
Ｂ－５ スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体（軟化点：１００℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＴＲ６１００）
Ｂ－６ スチレン系モノマー／芳香族系モノマー共重合体（軟化点：１５０℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＭＲ０１５０）
Ｂ－７ Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂（軟化点：９６℃、非天然物由来、東ソー社製、ペトロタック１００Ｖ）
Ｂ－８ スチレン系モノマー単独重合体（軟化点：１００℃、非天然物由来、ヤスハラケミカル社製、ＹＳレジンＳＸ１００）
Ｂ－９ 脂環式Ｃ９石油樹脂（シクロヘキサン環含有水素化石油樹脂）（軟化点：１２５℃、非天然物由来、荒川化学工業社製、アルコンＰ１２５）
Ｂ－１０ 水添ロジンエステル樹脂（軟化点：９４～１０４℃、天然物由来、水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業社製、パインクリスタルＫＥ－３５９）
Ｂ－１１ テルペンフェノール樹脂（軟化点：１３０℃、天然物由来、ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＴＨ１３０）
Ｂ－１２ キシレン樹脂（液状物質：非天然物由来、フドー社製、水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ニカノールＨ－８０）
Ｃ－１ トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
Ｂ－１ スチレン系モノマー単独重合体（軟化点：１２０℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＴＲ８１２０）
Ｂ－２ スチレン系モノマー単独重合体（軟化点：２５℃、非天然物由来、ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、ピコラスチックＡ５）
Ｂ－３ スチレン系モノマー単独重合体（軟化点：１００℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＴＲ０１００）
Ｂ－４ スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体（軟化点：１２５℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＴＲ６１２５）
Ｂ－５ スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体（軟化点：１００℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＴＲ６１００）
Ｂ－６ スチレン系モノマー／芳香族系モノマー共重合体（軟化点：１５０℃、非天然物由来、三井化学社製、ＦＭＲ０１５０）
Ｂ－７ Ｃ５－Ｃ９系石油樹脂（軟化点：９６℃、非天然物由来、東ソー社製、ペトロタック１００Ｖ）
Ｂ－８ スチレン系モノマー単独重合体（軟化点：１００℃、非天然物由来、ヤスハラケミカル社製、ＹＳレジンＳＸ１００）
Ｂ－９ 脂環式Ｃ９石油樹脂（シクロヘキサン環含有水素化石油樹脂）（軟化点：１２５℃、非天然物由来、荒川化学工業社製、アルコンＰ１２５）
Ｂ－１０ 水添ロジンエステル樹脂（軟化点：９４～１０４℃、天然物由来、水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業社製、パインクリスタルＫＥ－３５９）
Ｂ－１１ テルペンフェノール樹脂（軟化点：１３０℃、天然物由来、ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＴＨ１３０）
Ｂ－１２ キシレン樹脂（液状物質：非天然物由来、フドー社製、水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ニカノールＨ－８０）
Ｃ－１ トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
【0068】
（実施例１）
＜粘着剤の調整＞
アクリル系共重合体（Ａ－１）不揮発分１００質量部に対して、粘着付与剤（Ｂ－１）を３質量部、イソシアネート硬化剤（Ｃ－１）を０．１質量部配合し、更にトルエンを加えて不揮発分を２０％に調整した粘着剤を得た。
＜粘着剤の調整＞
アクリル系共重合体（Ａ－１）不揮発分１００質量部に対して、粘着付与剤（Ｂ－１）を３質量部、イソシアネート硬化剤（Ｃ－１）を０．１質量部配合し、更にトルエンを加えて不揮発分を２０％に調整した粘着剤を得た。
【0069】
＜フレキシブルディスプレイ用粘着シートの製造＞
前記粘着剤を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製セパレータに、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、１００℃で３分間熱風乾燥することで粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層に、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート製セパレータを貼り合せ、「セパレータ／粘着剤層／セパレータ」の積層体を作製した。得られた積層体を温度４０℃の条件で１週間熟成させて、フレキシブルディスプレイ用粘着シートを得た。
前記粘着剤を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート製セパレータに、乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、１００℃で３分間熱風乾燥することで粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層に、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート製セパレータを貼り合せ、「セパレータ／粘着剤層／セパレータ」の積層体を作製した。得られた積層体を温度４０℃の条件で１週間熟成させて、フレキシブルディスプレイ用粘着シートを得た。
【0070】
（実施例２～１９、比較例１～７）
表２に示す通り、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）、粘着付与樹脂（Ｂ）および、イソシアネート硬化剤（Ｃ）の種類と配合量（質量部）を変更した以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
表２に示す通り、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｄ）、粘着付与樹脂（Ｂ）および、イソシアネート硬化剤（Ｃ）の種類と配合量（質量部）を変更した以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
【0071】
≪粘着シートの物性測定および評価≫
得られた粘着シートを用いてゲル分率、カラーレスポリイミドフィルムに対する粘着力、動的屈曲性、静的屈曲性、およびヘーズを評価した。
得られた粘着シートを用いてゲル分率、カラーレスポリイミドフィルムに対する粘着力、動的屈曲性、静的屈曲性、およびヘーズを評価した。
【0072】
＜ゲル分率の測定＞
粘着シートを３０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、一方面のセパレータを剥離し露出した粘着剤層を、秤量した３００メッシュのステンレス製金網（重量Ｗ０）に貼り付け、もう一方のセパレータを剥離して試料とした。前記試料を秤量した重量をＷ１とし、試料を酢酸エチル中で２４時間静置後、１００℃で１時間乾燥させ秤量した重量をＷ２とし、下記式で算出した。
ゲル分率（％）＝｛（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）｝×１００
粘着シートを３０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、一方面のセパレータを剥離し露出した粘着剤層を、秤量した３００メッシュのステンレス製金網（重量Ｗ０）に貼り付け、もう一方のセパレータを剥離して試料とした。前記試料を秤量した重量をＷ１とし、試料を酢酸エチル中で２４時間静置後、１００℃で１時間乾燥させ秤量した重量をＷ２とし、下記式で算出した。
ゲル分率（％）＝｛（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）｝×１００
【0073】
＜粘着力＞
粘着シートの一方面のセパレータを剥がして５０μｍのＰＥＴフィルムにラミネータを用いて粘着剤層を貼り付けた。続いて、もう一方のセパレータを剥がし、一方の面に出力３００Ｗでコロナ処理を施した厚さ５０μｍのカラーレスポリイミドフィルム（ＫＯＬＯＮ社製）のコロナ処理面にラミネータにより露出した粘着剤層と貼り付けた。その後５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。前記測定試料を、２３℃で１日放置した後に、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着力を測定した。評価基準は下記のとおりである。
+++：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上。優秀。
++：粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満。良好。
+：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上、１５Ｎ／２５ｍｍ未満。実用可。
ＮＧ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ未満。実用不可。
粘着シートの一方面のセパレータを剥がして５０μｍのＰＥＴフィルムにラミネータを用いて粘着剤層を貼り付けた。続いて、もう一方のセパレータを剥がし、一方の面に出力３００Ｗでコロナ処理を施した厚さ５０μｍのカラーレスポリイミドフィルム（ＫＯＬＯＮ社製）のコロナ処理面にラミネータにより露出した粘着剤層と貼り付けた。その後５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。前記測定試料を、２３℃で１日放置した後に、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着力を測定した。評価基準は下記のとおりである。
+++：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上。優秀。
++：粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満。良好。
+：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上、１５Ｎ／２５ｍｍ未満。実用可。
ＮＧ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ未満。実用不可。
【0074】
＜動的屈曲性試験＞
厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルム（商品名：Ａ４３００、東洋紡株式会社製）上に、粘着シートの一方面のセパレータを剥がしてハンドラミネータを用いて粘着剤層を貼り付けた。続いて、もう一方のセパレータを剥がし露出した粘着剤層を、厚さ５０μｍのカラーレスポリイミドフィルム（ＫＯＬＯＮ社製）のコロナ処理面に重ね、ハンドラミネータを用いて貼り付けた。その後５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。これにより、「ＰＥＴフィルム／粘着剤層／カラーレスポリイミドフィルム」のフレキシブルディスプレイ用積層体を得た。得られたフレキシブルディスプレイ用積層体を、２５℃、相対湿度５０％雰囲気にて折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）を用いて、ＰＥＴフィルム面を内側にして折り曲げた時の内径（直径）を４ｍｍ条件に設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして２０万サイクル繰り返し行った。積層体の外観について、粘着剤層と、ＰＥＴフィルムまたはカラーレスポリイミドフィルムとの間ではがれ、浮き、しわ等が生じているかを目視で確認した。
厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルム（商品名：Ａ４３００、東洋紡株式会社製）上に、粘着シートの一方面のセパレータを剥がしてハンドラミネータを用いて粘着剤層を貼り付けた。続いて、もう一方のセパレータを剥がし露出した粘着剤層を、厚さ５０μｍのカラーレスポリイミドフィルム（ＫＯＬＯＮ社製）のコロナ処理面に重ね、ハンドラミネータを用いて貼り付けた。その後５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。これにより、「ＰＥＴフィルム／粘着剤層／カラーレスポリイミドフィルム」のフレキシブルディスプレイ用積層体を得た。得られたフレキシブルディスプレイ用積層体を、２５℃、相対湿度５０％雰囲気にて折り曲げ試験機（ユアサシステム機器社製）を用いて、ＰＥＴフィルム面を内側にして折り曲げた時の内径（直径）を４ｍｍ条件に設定し、折り曲げと１８０°開放とを１サイクルとして２０万サイクル繰り返し行った。積層体の外観について、粘着剤層と、ＰＥＴフィルムまたはカラーレスポリイミドフィルムとの間ではがれ、浮き、しわ等が生じているかを目視で確認した。
【0075】
＜静的屈曲性試験＞
動的屈曲性試験に使用した「ＰＥＴフィルム／粘着剤層／カラーレスポリイミドフィルム」の積層体と全く同様の手順で作製した積層体を、ＰＥＴフィルム面を内側にして折り曲げた時の内径（直径）が４ｍｍになるようスペーサを用いて空隙を調整した２枚のガラスプレートで挟み、６０℃相対湿度９０％雰囲気にて１０日間静置後の積層体の外観を、動的屈曲性試験と同様の評価方法にて判定した。動的屈曲性試験、静的屈曲性試験ともに評価基準は下記のとおりである。
+++：剥がれ、浮き、しわ等がなかった。良好。
++：剥がれは無かったが粘着剤層にしわが発生した。実用可。
ＮＧ：剥がれがあった。実用不可。
動的屈曲性試験に使用した「ＰＥＴフィルム／粘着剤層／カラーレスポリイミドフィルム」の積層体と全く同様の手順で作製した積層体を、ＰＥＴフィルム面を内側にして折り曲げた時の内径（直径）が４ｍｍになるようスペーサを用いて空隙を調整した２枚のガラスプレートで挟み、６０℃相対湿度９０％雰囲気にて１０日間静置後の積層体の外観を、動的屈曲性試験と同様の評価方法にて判定した。動的屈曲性試験、静的屈曲性試験ともに評価基準は下記のとおりである。
+++：剥がれ、浮き、しわ等がなかった。良好。
++：剥がれは無かったが粘着剤層にしわが発生した。実用可。
ＮＧ：剥がれがあった。実用不可。
【0076】
＜粘着剤層のヘーズ測定＞
粘着シートの片面のセパレータを剥がし、露出した粘着面をカバーグラス（松浪硝子社製）に貼り付けた。その後、前記粘着シートからもう一方のセパレータを剥がし、露出した粘着面に、もう一枚のカバーグラスを貼り合わせ、「カバーグラス／粘着剤層／カバーグラス」の積層体を作製した。この状態で５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分間保持させてガラス板に密着させることにより測定試料を得た。前記測定試料について、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠し、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製、ＮＤＨ－８０００）を用いてヘーズを測定した。
粘着シートの片面のセパレータを剥がし、露出した粘着面をカバーグラス（松浪硝子社製）に貼り付けた。その後、前記粘着シートからもう一方のセパレータを剥がし、露出した粘着面に、もう一枚のカバーグラスを貼り合わせ、「カバーグラス／粘着剤層／カバーグラス」の積層体を作製した。この状態で５０℃、５気圧のオートクレーブ内に２０分間保持させてガラス板に密着させることにより測定試料を得た。前記測定試料について、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠し、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製、ＮＤＨ－８０００）を用いてヘーズを測定した。
【0077】
上記の測定結果を表２～表５に示す。
【0078】
【表2】
【0079】
【表3】
【0080】
【表4】
【0081】
【表5】
