特開 2024-72799 アイオノマー組成物およびそれから製造されたアイオノマーフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024072799

(43)【公開日】2024-05-28

(54)【発明の名称】アイオノマー組成物およびそれから製造されたアイオノマーフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/08 20060101AFI20240521BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20240521BHJP

   C08L 23/26 20060101ALI20240521BHJP

【ＦＩ】

C08L23/08

C08K3/36

C08L23/26

【審査請求】未請求

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023189980

(22)【出願日】2023-11-07

(31)【優先権主張番号】17/987,995

(32)【優先日】2022-11-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(71)【出願人】

【識別番号】308007044

【氏名又は名称】エスケー イノベーション カンパニー リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＳＫ ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ ＣＯ．，ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】２６， Ｊｏｎｇ－ｒｏ， Ｊｏｎｇｎｏ－ｇｕ， Ｓｅｏｕｌ １１０－７２８ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(71)【出願人】

【識別番号】515215276

【氏名又は名称】エスケー ジオ セントリック カンパニー リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】チェン ヨン

(72)【発明者】

【氏名】クォン スン ミン

(72)【発明者】

【氏名】キム キ ユプ

(72)【発明者】

【氏名】イ サン ユプ

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002BB081

4J002BB231

4J002DJ016

4J002FA096

4J002FD016

4J002GG00

4J002GG01

4J002GG02

4J002GH00

4J002GJ00

4J002HA09

(57)【要約】      （修正有）

【課題】混和性に優れ、透明性および機械的物性に優れたアイオノマー組成物を提供する。また、透明性などの表面外観、耐摩耗性などの機械的物性およびスリップ性に優れたアイオノマーフィルムを提供する。
【解決手段】特定の式を満足し、水溶液状態で酸性を示すシリカ粒子を含むアイオノマー組成物およびこれから製造されたアイオノマーフィルムを提供する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）とシリカ粒子を含み、
前記シリカ粒子が５０ｍｇ／ｍｌの濃度で含まれる水溶液のｐＨが酸性であり、
前記シリカ粒子は、下記式１を満たすものである、アイオノマー組成物。

【数1】

（前記式１中、
Ｖ_ｐｏｒｅは細孔容積（Ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）（ｍｌ／ｇ）、Ａは有効面積（Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ａｒｅａ）（ｍ^２／ｋｇ）、Ｄｖ（５０）は粒度分布の体積累積５０％に相当する粒径（μｍ）である）。

【請求項2】

前記シリカ粒子は、粒度分布のＦＷＨＭとＦＷＱＭの比（ＦＷＱＭ／ＦＷＨＭ）が１．５以下である、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項3】

前記シリカ粒子のＤｖ（５０）が１～１０μｍである、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項4】

前記シリカ粒子が５０ｍｇ／ｍｌの濃度で含まれる水溶液のｐＨが２～５である、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項5】

前記シリカ粒子は、細孔容積が０．２～５ｍｌ／ｇである、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項6】

前記シリカ粒子は、有効面積が２０００～２５００ｍ^２／ｋｇである、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項7】

前記シリカ粒子は、かさ密度が０．０２～５ｇ／ｍｌである、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項8】

前記シリカ粒子は、前記アイオノマー組成物全体の重量に対して０．１～０．５重量％含まれる、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項9】

前記エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマーは、アクリル酸繰り返し単位が５～１５重量％含まれる、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項10】

前記エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマーは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および鉛からなる群から選択される１種または２種以上の金属による中和度が２５～６０％である、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項11】

前記エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマー組成物のＩＳＯ １１３３－１（２０１１）に準拠して測定されたメルトフローインデックスが１～１０ｇ／１０分である、請求項１に記載のアイオノマー組成物。

【請求項12】

請求項１から１１のいずれか一項に記載のアイオノマー組成物から製造された、アイオノマーフィルム。

【請求項13】

ＩＳＯ ８２９５に準拠して測定した最大静止摩擦係数（μ_ｓ）が０．２以下である、請求項１２に記載のアイオノマーフィルム。

【請求項14】

ＡＳＴＭ ４０６０に基づき測定した耐摩耗性試験結果値が４０ｍｇ以下である、請求項１２に記載のアイオノマーフィルム。

【請求項15】

ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定したヘイズが１５％以下である、請求項１２に記載のアイオノマーフィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、アイオノマー組成物およびそれから製造されたアイオノマーフィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

アイオノマーとは、共有結合とイオン結合の双方を有する熱可塑性プラスチックを意味し、代表的にエチレン－メタクリル酸共重合体やエチレン－アクリル酸共重合体などのエチレン系アイオノマーを例に挙げることができる。一般的に、アイオノマーは、食品包装フィルム、トレイ、ポーチおよび容器の接着、コーティングなどに使用されている。

【0003】

従来のアイオノマーは、光学特性が悪く、外観上の欠陥のために外観に対する重要性が低い不透明容器の内部コーティング用に主に使用されているが、具体的にはアイオノマーは、ヘイズが高く透明性が不十分で、コーティングやフィルムで製造する際に表面が滑らかでなく、表面にフィッシュアイなどの不良要素が多数観察されるという問題点がある。

【0004】

また、アイオノマーは、フィルムに加工する際、残留するアクリル酸によって巻き取られたフィルム間の強い相互作用が発生する。このような強い相互作用によって現れるフィルムブロッキング現象は、フィルムの後続加工時、フィルムの巻き戻しに大きな問題を引き起こす。これに対し、アンチブロッキング剤を投入してスリップ性を向上させるため、フィルム用に適用されるアイオノマーは透明性に優れたものを使用する。しかし、アンチブロッキング剤を適用する場合、ヘイズが増加し、製品の透明性を低下させる問題が発生する。

【0005】

前記の問題を解決するために別の添加剤を投入して透明性向上を図ることも検討されたが、大きな効果を示すことができなかった。また、製品の外部に使用するためには透明性だけでなく、耐摩耗性などの外部刺激に対する抵抗性が必要だが、このような部分も満たされなかった。

【0006】

したがって、安定的なフィルム加工性を確保するためにスリップ性に優れ、ヘイズの上昇を最小限に抑えて透明性が優れていると同時に表面外観が優秀で視覚的訴求力が重要な用途に適用可能であり、耐摩耗性などの機械的物性に優れ、外観にも適用可能なアイオノマー組成物に対する研究開発が必要な状況である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本開示の目的は、混和性に優れ、透明性および機械的物性に優れたアイオノマー組成物を提供することである。

【0008】

本発明の他の目的は、透明性などの表面外観、耐摩耗性などの機械的物性およびスリップ性に優れたアイオノマーフィルムを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、前記の問題点を解決するために、アイオノマー組成物に特定の式を満足し、水溶液状態で酸性を示すシリカ粒子を含む場合、アイオノマー組成物の混和性に優れ、フィルムに製造する際、透明性などの表面外観が顕著に改善されるだけでなく、前記フィルムの耐摩耗性および摩擦係数などのスリップ性が著しく向上することを発見し、本発明を完成した。

【0010】

本開示は、エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマーおよびシリカ粒子を含み、前記シリカ粒子が５０ｍｇ／ｍｌの濃度で含まれる水溶液のｐＨが酸性であり、前記シリカ粒子は下記式１を満足するものである、アイオノマー組成物を提供する。

【0011】

【数1】

（前記式１中、
Ｖ_ｐｏｒｅは細孔容積（Ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）（ｍｌ／ｇ）、Ａは有効面積（Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ａｒｅａ）（ｍ^２／ｋｇ）、Ｄｖ（５０）は粒度分布の体積累積５０％に相当する粒径（μｍ）である。）

【0012】

前記シリカ粒子は、粒度分布のＦＷＨＭとＦＷＱＭの比（ＦＷＱＭ／ＦＷＨＭ）が１．５以下であることが好ましい。

【0013】

前記シリカ粒子のＤｖ（５０）は、１～１０μｍであることが好ましい。

【0014】

前記シリカ粒子が５０ｍｇ／ｍｌの濃度で含まれる水溶液のｐＨは２～５であることが好ましい。

【0015】

前記シリカ粒子は、細孔容積が０．２～５ｍｌ／ｇであることが好ましい。

【0016】

前記シリカ粒子は、有効面積が２０００～２５００ｍ^２／ｋｇであることが好ましい。

【0017】

前記シリカ粒子は、かさ密度が０．０２～５ｇ／ｍｌであることが好ましい。

【0018】

前記シリカ粒子は、前記アイオノマー組成物の全重量に対して０．１～０．５重量％含まれることが好ましい。

【0019】

前記エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマーは、（メタ）アクリル酸繰り返し単位を５～１５重量％含むことが好ましい。

【0020】

前記エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマーは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および鉛などからなる群から選択される１つまたは２つ以上の金属による中和度が２５～６０％であることが好ましい。

【0021】

前記エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマー組成物のＩＳＯ １１３３－１（２０１１）に従って測定されたメルトフローインデックスは、１～１０ｇ／１０分であることが好ましい。

【0022】

本開示は、前記のアイオノマー組成物から製造されたアイオノマーフィルムを提供することが好ましい。

【0023】

前記フィルムは、ＩＳＯ ８２９５に基づいて測定した最大静止摩擦係数（μ_ｓ）が０．２以下であることが好ましい。

【0024】

前記フィルムは、ＡＳＴＭ ４０６０に準拠して測定した耐摩耗性試験結果値が４０ｍｇ以下であることが好ましい。

【0025】

前記フィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定したヘイズが１５％以下であることが好ましい。

【発明の効果】

【0026】

本開示は、特定の式を満足し、水溶液状態で酸性を示すシリカ粒子を含むアイオノマー組成物に関するもので、組成物の混和性に優れ、フィルムに製造する際に透明性などの表面外観が顕著に改善されるだけでなく、前記フィルムの耐摩耗性および摩擦係数などが著しく向上する効果がある。

【図面の簡単な説明】

【0027】

【図1】シリカ粒子［１］の粒度分布図でＦＷＨＭとＦＷＱＭを示したものである。

【図2】実施例９および比較例９のフィルム外観を観察した画像である。

【発明を実施するための形態】

【0028】

以下、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、以下の実施例または実施例は、本発明を詳細に説明するための一つの参考であって、本発明は、これに限定されるものではなく、複数の形態で実施することができる。

【0029】

また、特に定義されていない限り、すべての技術用語および科学用語は、本発明が属する当業者によって一般に理解される意味と同じ意味を有する。

【0030】

本発明において説明に使用される用語は、特定の実施形態を効果的に説明するためのものであり、本発明を限定することを意図するものではない。

【0031】

また、明細書および添付された特許請求の範囲に使用される単数形は、文脈から特別な指示がない限り、複数形も含むことを意図することができる。

【0032】

また、ある部分がある構成要素を「含む」と言うとき、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除外するのではなく、他の構成要素をさらに含めることができることを意味する。

【0033】

また、本明細書の用語（メタ）アクリル酸は、メタクリル酸またはアクリル酸を意味することができる。

【0034】

また、本明細書で使用される数値範囲は、下限値と上限値とその範囲内のすべての値、定義される範囲の形と幅から論理的に誘導される増分、二重に限定されたすべての値、および異なる形で限定された数値範囲の上限と下限のすべての可能な組み合わせを含むことができる。本発明の明細書で特別な定義がない限り、実験誤差または値の丸めにより発生する可能性がある数値範囲外の値も定義された数値範囲に含まれる。

【0035】

以下、本発明についてより具体的に説明する。

【0036】

本開示は、エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマー（Ｉｏｎｏｍｅｒ）およびシリカ粒子を含むアイオノマー組成物を提供する。好ましくは、前記シリカ粒子は、５０ｍｇ／ｍｌの濃度で含まれる水溶液のｐＨが酸性であり、前記シリカ粒子は下記式１を満足する。

【0037】

【数2】

（前記式１中、
Ｖ_ｐｏｒｅは細孔容積（Ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）（ｍｌ／ｇ）、Ａは有効面積（Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ａｒｅａ）（ｍ^２／ｋｇ）、Ｄｖ（５０）は粒度分布の体積累積５０％に相当する粒径（μｍ）である。）

【0038】

好ましくは、前記シリカ粒子は下記式２を満たす。

【0039】

【数3】

【0040】

より好ましくは、前記シリカ粒子は下記式３を満たす。

【0041】

【数4】

（前記式２および３において、Ｖ_ｐｏｒｅ，ＡおよびＤｖ（５０）は前記式１と同じである。）

【0042】

一実施形態によれば、前記式１、好ましくは式２、より好ましくは式３を満足するシリカ粒子を含むアイオノマー組成物の場合、アイオノマー組成物の混和性に優れ、フィルムに製造する際に透明性などの表面外観が顕著に改善されるだけでなく、前記フィルムの耐摩耗性および摩擦係数などが著しく向上する。

【0043】

一実施形態によれば、前記シリカ粒子は、粒度分布のＦＷＨＭ（Ｆｕｌｌ Ｗｉｄｔｈ Ｈａｌｆ Ｍａｘｉｍｕｍ）とＦＷＱＭ（Ｆｕｌｌ Ｗｉｄｔｈ Ｑｕａｒｔｅｒ Ｍａｘｉｍｕｍ）の比（ＦＷＱＭ／ＦＷＨＭ）が１．７以下であることが好ましく、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１～１．５であり、特に好ましくは１．２～１．４である。図１に示すように、ＦＷＨＭは、粒度分布における最大値の５０％における最大粒径と最小粒径の差の数値を意味し、ＦＷＱＭは粒度分布における最大値の２５％における最大粒径と最小粒径の差の数値を意味する。

【0044】

一実施形態によれば、前記シリカ粒子のＤｖ（１０）は、０．１～５μｍ、好ましくは０．５～３μｍ、より好ましくは１～２μｍである。Ｄｖ（１０）は、粒度分布の体積累積１０％に相当する粒径（μｍ）である。

【0045】

一実施形態によれば、前記シリカ粒子のＤｖ（５０）は、１～１０μｍ、好ましくは１～５μｍ、より好ましくは２～５μｍである。

【0046】

一実施形態によれば、前記シリカ粒子のＤｖ（９０）は、１～１５μｍ、好ましくは３～１０μｍ、より好ましくは５～８．５μｍである。Ｄｖ（９０）は、粒度分布の体積累積９０％に相当する粒径（μｍ）である。

【0047】

一実施形態によれば、前記シリカ粒子を５０ｍｇ／ｍｌの濃度で含む水溶液のｐＨは、１～７、好ましくは２～５、より好ましくは３～４とする。

【0048】

一実施形態によれば、前記シリカ粒子は、細孔容積が０．２～５ｍｌ／ｇ、好ましくは０．５～４ｍｌ／ｇ、より好ましくは０．８～２ｍｌ／ｇである。

【0049】

一実施形態によれば、前記シリカ粒子は、有効面積が１０００～５０００ｍ^２／ｋｇ、好ましくは１５００～３０００ｍ^２／ｋｇ、より好ましくは２０００～２５００ｍ^２／ｋｇである。

【0050】

一実施形態によれば、前記シリカ粒子は、かさ密度が０．０２～５ｇ／ｍｌ、好ましくは０．０２～３ｇ／ｍｌ、より好ましくは０．０５～１ｇ／ｍｌである。

【0051】

一実施形態によれば、前記シリカ粒子は、前記アイオノマー組成物の全重量に対して０．０１～５重量％、好ましくは０．０５～２重量％、より好ましくは０．１～０．５重量％を含む。

【0052】

一実施形態によれば、前記エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマーは、（メタ）アクリル酸繰り返し単位を１～３０重量％、好ましくは５～２５重量％、より好ましくは５～１５重量％含むことができる。また、前記（メタ）アクリル酸は、アクリル酸またはメタクリル酸であってもよい。

【0053】

一実施形態によれば、前記エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマーは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および鉛などからなる群から選択される１種または２種以上の金属による中和度が５～６０％、好ましくは２５～６０％、より好ましくは３０～５５％である。また、前記金属は、好ましくは亜鉛、ナトリウムまたはカリウムである。

【0054】

一実施形態によれば、前記エチレン－（メタ）アクリル酸アイオノマー組成物のＩＳＯ １１３３－１（２０１１）に従って測定されたメルトフローインデックスは、０．５～１０ｇ／１０分、好ましくは１～１０ｇ／１０分、より好ましくは１～５ｇ／１０分である。

【0055】

本開示は、前記のアイオノマー組成物から製造されたアイオノマーフィルムを提供することができる。前記アイオノマーフィルムは、厚さが１μｍ～５００ｍｍであることができ、１０μｍ～１０ｍｍであることができるが、これに限定されない。

【0056】

一実施形態によれば、前記フィルムは、ＩＳＯ ８２９５に基づいて測定した最大静止摩擦係数（μ_ｓ）が０．１～０．５、好ましくは０．２以下である。

【0057】

一実施形態によれば、前記フィルムは、ＩＳＯ ８２９５に従って測定された最大動摩擦係数（μ_ｄ）が０．１～０．５、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１５以下である。

【0058】

一実施形態によれば、前記フィルムは、ＡＳＴＭ ４０６０に従って測定した耐摩耗性試験結果値が４０ｍｇ以下、好ましくは３８ｍｇ以下、より好ましくは１～３８ｍｇである。

【0059】

一実施形態によれば、前記フィルムは、厚さが１００μｍの場合、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定したヘイズが１５％以下、好ましくは１～１３％、より好ましくは５～１２％または１０％以下である。

【0060】

以下、実施例および比較例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、以下の実施例および比較例は、本発明をより詳細に説明するための一例であって、本発明が以下の実施例および比較例によって限定されるものではない。

【0061】

以下の実施例および比較例の物性は、以下の方法で測定した。
［物性評価方法］
１．ｐＨ
シリカ粒子を水に５０ｍｇ／ｍｌの濃度に溶解させた後、フィルターで美容溶解分をろ過してサンプル溶液を調製し、サンプル溶液のｐＨをｐＨメーター（メトラトレド、Ｓ４００）を用いて測定し、下記表１に示した。

【0062】

２．細孔容積（Ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）［ｍｌ／ｇ］およびかさ密度（ｂｕｌｋ ｄｅｎｓｉｔｙ）［ｇ／ｍｌ］
シリカ粒子の細孔容積はＢＥＴ窒素吸着法により測定し、下記表１に示した。
また、シリカ粒子２．５ｇを５０ｍｌのプラスチックチューブに投入して体積（ｍｌ）を測定し、前記ｇ数（２．５ｇ）を前記体積で除算し、かさ密度を計算し、計算値を下記表１に示した。

【0063】

３．有効面積（Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ａｒｅａ）［ｍ^２／ｋｇ］
シリカ粒子の有効面積は、レーザー回折粒度分析器（Ｍａｌｖｅｒｎ．Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００）を用いて測定し、下記表１に示した。

【0064】

４．粒度分布
レーザー回折粒度分析器（Ｍａｌｖｅｒｎ．Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００）を用いて１ｗｔ％シリカ粒子水溶液の粒度分布を測定し、分布図を得た。粒度分布の体積累積５０％に相当する粒径をＤｖ（５０）とし、下記表１に示し、実施例１のシリカ粒子の粒度分布図を図１に示した。

【0065】

前記粒度分布における最大値の５０％における最大粒径と最小粒径の差値をＦＷＨＭ（ｆｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ ｈａｌｆ ｍａｘｉｍｕｍ）とし、粒度分布における最大値からの２５％における最大粒径と最小粒径の差値をＦＷＱＭ（ｆｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ ｑｕａｒｔｅｒ ｍａｘｉｍｕｍ）と定義し、それらの比（ＦＷＱＭ／ＦＷＨＭ）を計算して下記表１に示した。

【0066】

５．ヘイズ（Ｈａｚｅ）および表面外観
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に基づき、Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ（ＮＤＨ８０００， Ｎｉｐｐｏｎ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ）でフィルム（厚さ１００μｍ）のヘイズを測定した。
また、アイオノマー組成物を溶融押出成形して製造したフィルム（厚さ１００μｍ）の表面外観を肉眼で観察し、表面にゲル、フィッシュアイ、表面の凹凸などの不良要素を下記基準に従って評価し、その結果を下記表２に示した。

【0067】

◎（優秀）：フィッシュアイやゲルがほとんどなく、表面が滑らか。
○（良好）：１ｃｍ^２面積でフィッシュアイやゲルが５個未満で観察され、表面に凹凸がない。
△（不十分）：１ｃｍ^２の面積でフィッシュアイやゲルが５～２０個程度観察され、表面がやや凹凸がある。
×（悪い）：１ｃｍ^２の面積で２０個超過のフィッシュアイやゲルが観察され、表面に非常に凹凸がある。

【0068】

６．メルトフローインデックス（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ，ＭＦＩ）［ｇ／１０分］
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づき、１９０℃温度および２．１６ｋｇ荷重条件でメルトフロー指数（ＭＦＩ）を測定した。測定値は下記表３に記載した。

【0069】

７．摩擦係数（ＣＯＦ，ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｆｒｉｃｔｉｏｎ）
ＩＳＯ ８２９５に基づき、最大静止摩擦係数（μ_ｓ）および最大動摩擦係数（μ_ｄ）を測定した。測定値は下記表３に記載した。

【0070】

８．耐摩耗性試験
ＡＳＴＭ ４０６０に基づき耐摩耗性を測定し、４００サイクルで失われた重量（ｍｇ）を測定し、下記表３に記載した。失われた重量が小さいほど耐摩耗性が優れていると評価した。

【0071】

［実施例１～８および比較例１～８］アイオノマー組成物の製造
下記表２に従って、エチレンアクリル酸アイオノマー（ＥＡＡ、アクリル酸９．７重量％）またはエチレンメタクリル酸アイオノマー（ＥＭＡＡ、アクリル酸９重量％）１００重量部と下記表１の物性を有するシリカ粒子０．２重量部を含むアイオノマー組成物を二軸反応押出機に投入し、１８０℃、３００ｒｐｍで溶融押出し、アイオノマーフィルムを製造した。

【0072】

【表1】

【0073】

【表2】

【0074】

前記表１および表２に示すように、式１を満足するシリカ粒子を含む実施例のアイオノマー組成物の場合、比較例に比べ、低ヘイズおよび優れた表面外観の双方を具備することがわかる。これにより、一実施形態によるアイオノマー組成物を用いて製造されるフィルムは、透明性などの表面外観が顕著に改善されることを確認した。特に、式１、好ましくは式２、より好ましくは式３を満足するアイオノマー組成物のヘイズがより低く測定され、表面外観も優れていた。また、実施例５と比較例３の比較を通じて、同様の物性のシリカ粒子であっても、ｐＨが酸性の場合、表面外観が優れていることを確認した。

【0075】

［実施例９および比較例９］アイオノマー組成物の製造
エチレンアクリル酸アイオノマー（アクリル酸１３．５重量％）９６重量％、炭酸ナトリウム（Ｎａ_２ＣＯ_３）３重量％、オレイルパルミタミド（Ｏｌｅｙｌ Ｐａｌｍｉｔａｍｉｄｅ）０．６重量％、ベヘンアミド（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｅ）０．２重量％および前記表１のシリカ粒子のうち［１］または［５］０．２重量％を含むアイオノマー組成物を二軸反応押出機に投入し、１８０℃、３００ｒｐｍで溶融押出し、厚さ１００μｍのフィルムを製造した。

【0076】

【表3】

【0077】

前記シリカ粒子［１］を含む実施例９のアイオノマー組成物およびシリカ粒子［５］を含む比較例９のアイオノマー組成物を溶融押出し、１００μｍの厚さのアイオノマーフィルムを製造し、その表面を比較して図２に示した。図２を見ると、実施例９のフィルムは表面が滑らかで、フィッシュアイやシード、ゲルなどの不良要素が比較例９のフィルムに比べて著しく少なく観察された。また、前記実施例９および比較例９によるアイオノマーフィルムのＧｅｌ ａｒｅａ ＧＩ２００（Ｇｅｌ Ｉｎｄｅｘ、フィルム外観検査機（ＯＣＳ ＧｍＢＨのＯＣＳ）を用いて直径が２００μｍ以上である全ての欠陥（ｄｅｆｅｃｔ）の面積の合計を測定した結果、実施例９は２４．６、比較例９は１０５．８であったことから、一実施形態によるアイオノマー組成物を用いて製造したフィルムがより優れた表面外観を示すことができることを確認した。

【0078】

また、前記表３から分かるように、実施例９のアイオノマーフィルムは、比較例９に比べて低いヘイズを有し、摩擦係数および耐摩耗性テスト結果値が全て優秀であることを確認することにより、一実施形態によるアイオノマー組成物を利用して製造したフィルムは、ヘイズの上昇を最小限に抑えて透明性が優れていると同時に、摩擦係数が低く、スリップ性が優れており、安定したフィルム加工性を容易に確保することができ、さらに表面外観が優れており、視覚的訴求力が重要な用途に適用可能であり、耐摩耗性などの機械的物性が優れており、外観の用途に使用できることを確認した。

【0079】

以上のように、本発明では特定の事項と限定された実施例によって説明したが、これは本発明のより全体的な理解を助けるために提供されたものであり、本開示は前記の実施例に限定されるものではなく、本発明が属する分野で通常の知識を有する者であれば、これらの記載から様々な修正および変形が可能である。

【0080】

したがって、本発明の思想は、説明された実施例に限定して定められるものではなく、後述する特許請求の範囲だけでなく、この特許請求の範囲と均等または等価な変形があるすべてのものは、本発明の思想の範疇に属するといえる。

【図1】

【図2】