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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024072876
(43)【公開日】2024-05-28
(54)【発明の名称】樹脂組成物の製造方法、組成物およびペレット
(51)【国際特許分類】
C08L 77/00 20060101AFI20240521BHJP
C08K 3/34 20060101ALI20240521BHJP
C08L 77/06 20060101ALI20240521BHJP
B29B 7/48 20060101ALI20240521BHJP
B29B 7/72 20060101ALI20240521BHJP
B29B 7/88 20060101ALI20240521BHJP
B29B 9/06 20060101ALI20240521BHJP
C08J 3/20 20060101ALI20240521BHJP
【ＦＩ】
C08L77/00
C08K3/34
C08L77/06
B29B7/48
B29B7/72
B29B7/88
B29B9/06
C08J3/20 B CFG
【審査請求】有
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024043937
(22)【出願日】2024-03-19
(62)【分割の表示】P 2020100898の分割
【原出願日】2020-06-10
(71)【出願人】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】山田 拓海
(72)【発明者】
【氏名】大塚 浩介
(57)【要約】
【課題】 ポリアミド樹脂のみの場合のＹＩ値とタルクを配合した後の樹脂組成物のＹＩ値の差が小さい樹脂組成物の製造方法、ならびに、組成物、および、ペレットの提供。
【解決手段】ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクとを、前記板状タルクが、ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で溶融混練して、押出機で押し出すことを含む、樹脂組成物の製造方法。
【選択図】 なし
【解決手段】ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクとを、前記板状タルクが、ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で溶融混練して、押出機で押し出すことを含む、樹脂組成物の製造方法。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクとを、
前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で溶融混練して、押出機で押し出すことを含み、
前記押出機に投入する原料のうち、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計が９０質量％以上であり、
前記板状タルクのアスペクト比が１８超である、樹脂組成物の製造方法。
前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で溶融混練して、押出機で押し出すことを含み、
前記押出機に投入する原料のうち、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計が９０質量％以上であり、
前記板状タルクのアスペクト比が１８超である、樹脂組成物の製造方法。
【請求項2】
前記板状タルクをサイドフィードにより押出機に供給することを含む、請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項3】
前記板状タルクを２回以上に分けてサイドフィードにより押出機に供給することを含む、請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項4】
前記押出機のＱ／Ｎｓが０．１～０．４である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法；ここで、Ｑは吐出量（単位：ｋｇ／時間）を意味し、Ｎｓは回転数（単位：ｒｐｍ）を意味する。
【請求項5】
前記樹脂組成物が押出機より押し出されるときの樹脂組成物の温度が２８０～３８０℃である、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項6】
前記ポリアミド樹脂が、半芳香族ポリアミド樹脂である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項7】
前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の３０モル％以上が炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸に由来する、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項8】
前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の３０～９９モル％が炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸に由来し、１～７０モル％がイソフタル酸に由来する、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項9】
前記ポリアミド樹脂の温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下におけるＡＳＴＭ Ｄ３９８５に従って測定した酸素透過係数が０．１ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項10】
前記樹脂組成物がペレットである、請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項11】
ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクを含み、
前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％であり、
組成物中、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計が９０質量％以上であり、
前記板状タルクのアスペクト比が１８超である、組成物。
前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％であり、
組成物中、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計が９０質量％以上であり、
前記板状タルクのアスペクト比が１８超である、組成物。
【請求項12】
請求項１１に記載の組成物から形成されたペレット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物の製造方法、組成物およびペレットに関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、ポリアミド樹脂にタルクを配合することが検討されている。例えば、特許文献１には、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、タルクを０．２～４０質量部配合したポリアミド樹脂組成物であって、前記タルクが、（ａ）未処理タルクおよび（ｂ）処理タルクからなり、（ａ）と（ｂ）の配合比率（質量比）が、０．０２≦（ｂ）／（ａ）≦５０であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物やその成形体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１０－０７０５８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ここで、ポリアミド樹脂にタルクを配合すると、得られるペレットや成形品のＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）が高くなる傾向にある。用途によっては、ニートのポリアミド樹脂と、タルクを配合して溶融混練した後のＹＩ値の差（ΔＹＩ）の大きさが問題になる場合がある。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリアミド樹脂とタルクを含む樹脂組成物の製造方法であって、ポリアミド樹脂のみの場合のＹＩ値とタルクを溶融混練した後の樹脂組成物のＹＩ値の差が小さい樹脂組成物を提供可能な樹脂組成物の製造方法、ならびに、組成物およびペレットを提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリアミド樹脂とタルクを含む樹脂組成物の製造方法であって、ポリアミド樹脂のみの場合のＹＩ値とタルクを溶融混練した後の樹脂組成物のＹＩ値の差が小さい樹脂組成物を提供可能な樹脂組成物の製造方法、ならびに、組成物およびペレットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクを用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクとを、前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で溶融混練して、押出機で押し出すことを含む、樹脂組成物の製造方法。
＜２＞前記板状タルクをサイドフィードにより押出機に供給することを含む、＜１＞に記載の樹脂組成物の製造方法。
＜３＞前記板状タルクを２回以上に分けてサイドフィードにより押出機に供給することを含む、＜１＞に記載の樹脂組成物の製造方法。
＜４＞前記押出機のＱ／Ｎｓが０．１～０．４である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法；ここで、Ｑは吐出量（単位：ｋｇ／時間）を意味し、Ｎｓは回転数（単位：ｒｐｍ）を意味する。
＜５＞前記樹脂組成物が押出機より押し出されるときの樹脂組成物の温度が２８０～３８０℃である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜６＞前記板状タルクのアスペクト比が１８超である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜７＞前記ポリアミド樹脂が、半芳香族ポリアミド樹脂である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜８＞前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の３０モル％以上が炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸に由来する、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜９＞前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の３０～９９モル％が炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸に由来し、１～７０モル％がイソフタル酸に由来する、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜１０＞前記ポリアミド樹脂の酸素透過係数が０．１ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜１１＞前記樹脂組成物がペレットである、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜１２＞ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクを含み、
前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％である、組成物。
＜１３＞＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法で製造されたペレット。
＜１４＞＜１２＞に記載の組成物から形成されたペレット。
＜１＞ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクとを、前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で溶融混練して、押出機で押し出すことを含む、樹脂組成物の製造方法。
＜２＞前記板状タルクをサイドフィードにより押出機に供給することを含む、＜１＞に記載の樹脂組成物の製造方法。
＜３＞前記板状タルクを２回以上に分けてサイドフィードにより押出機に供給することを含む、＜１＞に記載の樹脂組成物の製造方法。
＜４＞前記押出機のＱ／Ｎｓが０．１～０．４である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法；ここで、Ｑは吐出量（単位：ｋｇ／時間）を意味し、Ｎｓは回転数（単位：ｒｐｍ）を意味する。
＜５＞前記樹脂組成物が押出機より押し出されるときの樹脂組成物の温度が２８０～３８０℃である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜６＞前記板状タルクのアスペクト比が１８超である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜７＞前記ポリアミド樹脂が、半芳香族ポリアミド樹脂である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜８＞前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の３０モル％以上が炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸に由来する、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜９＞前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の３０～９９モル％が炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸に由来し、１～７０モル％がイソフタル酸に由来する、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜１０＞前記ポリアミド樹脂の酸素透過係数が０．１ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜１１＞前記樹脂組成物がペレットである、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
＜１２＞ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクを含み、
前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％である、組成物。
＜１３＞＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法で製造されたペレット。
＜１４＞＜１２＞に記載の組成物から形成されたペレット。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、ポリアミド樹脂のみの場合のＹＩ値とタルクを配合した後の樹脂組成物のＹＩ値の差が小さい樹脂組成物を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
【0008】
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクとを、前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で溶融混練して、押出機で押し出すことを含む。このような構成とすることにより、原料ポリアミド樹脂のみの場合のＹＩ値とタルクを配合した後の樹脂組成物のＹＩ値の差が小さい樹脂組成物を提供可能になる。この理由は推定であるが、かさ高い板状タルクを用いることにより、タルクをより多く押出機に投入することができ、押出機におけるポリアミド樹脂の滞留時間を短くすることができ、得られる樹脂組成物のＹＩ値の上昇を効果的に抑えることができたと推測される。
以下、本実施形態の詳細について説明する。
以下、本実施形態の詳細について説明する。
【0009】
＜原料＞
本実施形態では、ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクを含み、前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％である組成物を原料とする。これらの原料は、詳細を後述するとおり、押出機に同時に供給する必要はなく、分けて供給することが一般的である。さらに、本実施形態では、原料としての組成物は、他の成分を含んでいてもよい。
以下、原料としての組成物について説明する。以下、ポリアミド樹脂および板状タルクは特に述べない限り、原料ポリアミド樹脂および原料板状タルクを意味する。
本実施形態では、ポリアミド樹脂と、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクを含み、前記板状タルクが、前記ポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％である組成物を原料とする。これらの原料は、詳細を後述するとおり、押出機に同時に供給する必要はなく、分けて供給することが一般的である。さらに、本実施形態では、原料としての組成物は、他の成分を含んでいてもよい。
以下、原料としての組成物について説明する。以下、ポリアミド樹脂および板状タルクは特に述べない限り、原料ポリアミド樹脂および原料板状タルクを意味する。
【0010】
＜＜ポリアミド樹脂＞＞
本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、脂肪族ポリアミド樹脂でも、半芳香族ポリアミド樹脂であってもよく、半芳香族ポリアミド樹脂であることが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、よりバリア性に優れた樹脂組成物が得られる傾向にある。
脂肪族ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド６／６６（ポリアミド６成分およびポリアミド６６成分からなる共重合体）、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２の１種または２種以上が例示される。
半芳香族ポリアミド樹脂としては、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の３０～７０モル％が芳香環を含む構成単位である樹脂が挙げられ、前記ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の４０～６０モル％が芳香環を含む構成単位である樹脂が好ましい。このような半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、得られる成形品の機械的強度を高くすることができる。半芳香族ポリアミド樹脂としては、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂などが例示され、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂が好ましい。キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を用いることにより、よりバリア性に優れた樹脂組成物が得られる傾向にある。
本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、脂肪族ポリアミド樹脂でも、半芳香族ポリアミド樹脂であってもよく、半芳香族ポリアミド樹脂であることが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、よりバリア性に優れた樹脂組成物が得られる傾向にある。
脂肪族ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド６／６６（ポリアミド６成分およびポリアミド６６成分からなる共重合体）、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２の１種または２種以上が例示される。
半芳香族ポリアミド樹脂としては、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の３０～７０モル％が芳香環を含む構成単位である樹脂が挙げられ、前記ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の４０～６０モル％が芳香環を含む構成単位である樹脂が好ましい。このような半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、得られる成形品の機械的強度を高くすることができる。半芳香族ポリアミド樹脂としては、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂などが例示され、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂が好ましい。キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を用いることにより、よりバリア性に優れた樹脂組成物が得られる傾向にある。
【0011】
なお、半芳香族ポリアミド樹脂がジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から形成される場合、これら以外の構成単位を完全に排除するものではなく、ε－カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類由来の構成単位を含んでいてもよいことは言うまでもない。本発明では、半芳香族ポリアミド樹脂における、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計は、全構成単位の９０モル％以上を占めることが好ましく、９５モル％以上を占めることがより好ましく、９８モル％以上を占めることがさらに好ましい。
【0012】
本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂であることが好ましい。
【0013】
より具体的には、本実施形態において、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の３０モル％以上が炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸に由来することが好ましい。このようなキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を用いることにより、よりバリア性に優れた樹脂組成物が得られる傾向にある。
【0014】
さらには、本実施形態において、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の３０モル％～１００モル％（好ましくは４０～１００モル％）が炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸に由来し、０～７０モル％（好ましくは０～６０モル％）がイソフタル酸に由来することが好ましい。ここで、炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸由来の構成単位とイソフタル酸由来の構成単位の合計は、ジカルボン酸由来の構成単位の１００モル％以下であり、９０～１００モル％が好ましく、９５～１００モル％がより好ましい。
【0015】
特には、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の３０～９９モル％（好ましくは４０～９９モル％）が炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸に由来し、１～７０モル％（好ましくは１～６０モル％）がイソフタル酸に由来することがより好ましい。イソフタル酸由来の構成単位を含むポリアミド樹脂を用いることにより、二次加工性がより向上する傾向にある。
【0016】
本実施形態で用いるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、前記ジアミン由来の構成単位の好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、一層好ましくは９０モル％以上、より一層好ましくは９５モル％以上がキシリレンジアミンに由来することが好ましい。前記キシリレンジアミンは、通常、メタキシリレンジアミンおよび／またはパラキシリレンジアミンから選択され、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、さらに好ましくは７０モル％以上が、一層好ましくは８０モル％以上、より一層好ましくは９０モル％以上がメタキシリレンジアミンである。
【0017】
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジアミン成分として用いることができるメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２－メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノメチル）デカリン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス（４－アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
【0018】
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分は、特にその種類等を定めるものではないが、後述する炭素数４～１５のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸およびこの炭素数４～１５のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸が例示される。
【0019】
具体的には、ジカルボン酸由来の構成単位における炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸由来の構成単位の割合は、４０モル％以上であることが好ましく、４５モル％以上であることがより好ましく、さらには、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上であってもよい。また、前記ジカルボン酸由来の構成単位における炭素数４～１５のα，ω－直鎖ジカルボン酸由来の構成単位の割合は、９８モル％以下であることが好ましく、９７モル％以下であることがより好ましく、９５モル％以下であることがさらに好ましい。
前記炭素数４～１５のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示でき、１種または２種以上を混合して使用できるが、これらの中でもポリアミド樹脂のバリア性に優れ、溶融状態で成形加工する際の熱安定性に優れることから、アジピン酸またはセバシン酸がより好ましく、アジピン酸がさらに好ましい。
前記炭素数４～１５のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示でき、１種または２種以上を混合して使用できるが、これらの中でもポリアミド樹脂のバリア性に優れ、溶融状態で成形加工する際の熱安定性に優れることから、アジピン酸またはセバシン酸がより好ましく、アジピン酸がさらに好ましい。
【0020】
一方、前記ジカルボン酸由来の構成単位における他のジカルボン酸（例えば、芳香族ジカルボン酸、さらにはイソフタル酸）由来の構成単位の割合は、２モル％以上であることが好ましく、３モル％以上であることがより好ましく、５モル％以上であることがさらに好ましい。また、前記ジカルボン酸由来の構成単位におけるイソフタル酸由来の構成単位の割合は、６０モル％以下であることが好ましく、５５モル％以下であることが好ましく、さらには、５０モル％以下、４０モル％以下、３０モル％以下、２０モル％以下、１０モル％以下であってもよい。
【0021】
上記炭素数４～１５のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸の異性体等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
【0022】
本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、酸素バリア性に優れていることが好ましい。具体的には、酸素透過係数が０．１ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、０．０８ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、０．０６ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがさらに好ましい。下限値は、０ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）が理想であるが、０．００１ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以上が実際的である。
酸素透過係数は、後述する実施例の記載に従って測定される。
酸素透過係数は、後述する実施例の記載に従って測定される。
【0023】
本実施形態において、原料である組成物は、ポリアミド樹脂を６０質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは６５質量％以上である。また、樹脂組成物における樹脂成分の含有量の上限は、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下であり、一層好ましくは７５質量％以下である。
本実施形態では、原料として、ポリアミド樹脂を１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態では、原料として、ポリアミド樹脂を１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0024】
＜＜かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルク＞＞
本実施形態では、原料である組成物として、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクをポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で含む。かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクを含むことにより、タルクをより多く押出機に投入することができる。また、板状タルクをポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０質量％以上とすることにより、よりバリア性に優れた樹脂組成物が得られる傾向にある。また、４０質量％以下とすることにより、耐衝撃性がより向上する傾向にある。
本実施形態では、原料である組成物として、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクをポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で含む。かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクを含むことにより、タルクをより多く押出機に投入することができる。また、板状タルクをポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０質量％以上とすることにより、よりバリア性に優れた樹脂組成物が得られる傾向にある。また、４０質量％以下とすることにより、耐衝撃性がより向上する傾向にある。
【0025】
板状タルクのかさ比重は、０．３５ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、０．３８ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましく、０．４０ｇ／ｃｍ３以上であることがさらに好ましく、０．４２ｇ／ｃｍ３以上であることが一層好ましい。また、前記板状タルクのかさ比重の上限は、１．５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．８ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．６０ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましく、０．５６ｇ／ｃｍ３以下であることが一層好ましく、０．５０ｇ／ｃｍ３以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、板状タルクが分散性により優れるものとなり、バリア性がより向上する傾向にある。
【0026】
本実施形態で用いる板状タルク（押出機に供給する前の原料板状タルク）は、アスペクト比が１８超であることが好ましい。このようなタルクを用いることにより、Ｑ／Ｎｓ値が高くなり、得られる樹脂組成物のバリア性がより向上する傾向にある。前記アスペクト比は、２０以上であることが好ましく、２１以上であることがより好ましく、２５以上であることがさらに好ましく、３０以上であることが一層好ましく、３５以上であることがより一層好ましく、３８以上であることがさらに一層好ましく、４０以上であることが特に一層好ましい。前記アスペクト比の上限は、特に定めるものではないが、６０以下であることが好ましく、５５以下であることがより好ましく、５１以下であることがさらに好ましく、４８以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の二次加工性により優れる傾向にある。
板状タルクのアスペクト比は、走査型電子顕微鏡にて２０００倍～３００００倍で観察し、断面の観察が可能な粒子５０個の断面の厚みと長さの比（長さ／厚み）を観察し、任意の粒子５個の比を算術平均することにより測定される。
板状タルクのアスペクト比は、走査型電子顕微鏡にて２０００倍～３００００倍で観察し、断面の観察が可能な粒子５０個の断面の厚みと長さの比（長さ／厚み）を観察し、任意の粒子５個の比を算術平均することにより測定される。
【0027】
本発明で用いる板状タルクは、表面処理されていてもよいし、表面処理されていなくてもよい。タルクの表面処理方法については、特開２０１１－０７３９０２号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0028】
板状タルクをポリアミド樹脂と前記板状タルクの合計を１００質量％としたとき、１０～４０質量％となる割合で含む。
前記板状タルクの含有量は、１５質量％以上であることが好ましく、１８質量％以上であることがより好ましく、２１質量％以上であることがさらに好ましく、２５質量％以上であることが一層好ましい。また、前記タルクの含有量は、３８質量％以下であってもよく、３５質量％以下であってもよく、３３質量％以下であってもよい。
本実施形態において、原料としての組成物は板状タルクを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
前記板状タルクの含有量は、１５質量％以上であることが好ましく、１８質量％以上であることがより好ましく、２１質量％以上であることがさらに好ましく、２５質量％以上であることが一層好ましい。また、前記タルクの含有量は、３８質量％以下であってもよく、３５質量％以下であってもよく、３３質量％以下であってもよい。
本実施形態において、原料としての組成物は板状タルクを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0029】
本実施形態において、原料としての組成物は、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３未満である板状タルクを含んでいてもよいし、含んでなくてもよい。本実施形態においては、樹脂組成物の原料中、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３未満である板状タルクの割合は、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルクの１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましく、１質量％以下であってもよい。
【0030】
本実施形態において、原料としての組成物は、ポリアミド樹脂と板状タルクの合計が９０質量％以上を占めることが好ましく、さらには、９５質量％以上、９８質量％以上であってもよい。また、原料としての組成物のうち、ポリアミド樹脂と板状タルクの合計は１００質量％以下であることが好ましい。
【0031】
＜＜その他の成分＞＞
本実施形態において、原料としての組成物は、上記の他、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂、離型剤、可塑剤、タルク以外の無機フィラー、酸化チタン、酸化防止剤、耐加水分解性改良剤、艶消剤、紫外線吸収剤、タルク以外の核剤、可塑剤、分散剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤等が例示される。これらの詳細は、特許第４８９４９８２号公報の段落０１３０～０１５５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態において、原料としての組成物は、上記の他、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂、離型剤、可塑剤、タルク以外の無機フィラー、酸化チタン、酸化防止剤、耐加水分解性改良剤、艶消剤、紫外線吸収剤、タルク以外の核剤、可塑剤、分散剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤等が例示される。これらの詳細は、特許第４８９４９８２号公報の段落０１３０～０１５５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0032】
＜溶融混練＞
本実施形態では、樹脂組成物の原料であるポリアミド樹脂、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルク、さらに必要に応じ配合される成分を溶融混練して、押出機で押し出すことを含む。このような構成とすることにより、タルクを多く押出機に投入でき、押出機中の樹脂の滞留時間を減らすことができ、原料ポリアミド樹脂と比較して、ＹＩ値の上昇が小さい（ΔＹＩが小さい）樹脂組成物が得られる。
本実施形態では、樹脂組成物の原料であるポリアミド樹脂、かさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３以上である板状タルク、さらに必要に応じ配合される成分を溶融混練して、押出機で押し出すことを含む。このような構成とすることにより、タルクを多く押出機に投入でき、押出機中の樹脂の滞留時間を減らすことができ、原料ポリアミド樹脂と比較して、ＹＩ値の上昇が小さい（ΔＹＩが小さい）樹脂組成物が得られる。
【0033】
本実施形態では、板状タルクをサイドフィードにより押出機に供給することが好ましい。サイドフィードすることにより、トップフィードよりも効率的にタルクを供給でき、吐出量がより向上する傾向にある。さらに、本実施形態では、板状タルクを２回以上に分けてサイドフィードすることが好ましい。板状タルクを２回以上に分けてサイドフィードにより、押出機に供給することにより、板状タルクをより効率的にポリアミド樹脂と溶融混練でき、樹脂組成物の吐出量を多くできる。また、ポリアミド樹脂の滞留時間が短くなるため、得られる樹脂組成物のＹＩ値をより低くできる。サイドフィードの回数の上限は特に定めるものではないが、通常５回以下であり、５回以下、４回以下、３回以下であってもよい。
【0034】
本実施形態では、押出機の吐出量Ｑと回転数Ｎｓから求められるＱ／Ｎｓを０．１～０．４とすることができる。ここで、吐出量Ｑの単位はｋｇ／時間であり、回転数Ｎｓの単位はｒｐｍである。Ｑ／Ｎｓを前記下限値以上とすることにより、剪断による発熱やタルクの割れを低減し、得られる樹脂組成物のＹＩ値がより低くなり、バリア性により優れる傾向にある。また、Ｑ／Ｎｓを前記上限値以下とすることにより、滞留時間が短縮され、得られる樹脂組成物のＹＩ値がより低くなる傾向にある。
前記Ｑ／Ｎｓは、０．１４以上であることが好ましく、０．１５以上であることがより好ましく、０．１６以上であることがさらに好ましい。また、前記Ｑ／Ｎｓの上限は、０．３８以下であることが好ましく、０．３５以下であることがより好ましい。
前記Ｑ／Ｎｓは、０．１４以上であることが好ましく、０．１５以上であることがより好ましく、０．１６以上であることがさらに好ましい。また、前記Ｑ／Ｎｓの上限は、０．３８以下であることが好ましく、０．３５以下であることがより好ましい。
【0035】
本実施形態では、樹脂組成物が押出機より押し出されるときの樹脂組成物の温度（樹脂温度）が２８０～３８０℃であることが好ましい。樹脂温度を前記下限値以上とすることにより、吐出性を向上させることができ、滞留時間をより短くすることができるため、得られる樹脂組成物のＹＩ値をより低くできる。樹脂温度を前記上限値以下とすることにより、ポリアミド樹脂の熱劣化をより効果的に抑制することができる。
前記樹脂温度の下限値は、２９０℃以上であることが好ましく、３１０℃以上であることがより好ましく、３２５℃以上であることがさらに好ましく、３３０℃以上であることが一層好ましく、３４０℃以上であることがより一層好ましい。前記樹脂温度の上限値は、３７５℃以下であることが好ましく、３７０℃以下であることがより好ましく、３６５℃以下であることがさらに好ましい。
前記樹脂温度の下限値は、２９０℃以上であることが好ましく、３１０℃以上であることがより好ましく、３２５℃以上であることがさらに好ましく、３３０℃以上であることが一層好ましく、３４０℃以上であることがより一層好ましい。前記樹脂温度の上限値は、３７５℃以下であることが好ましく、３７０℃以下であることがより好ましく、３６５℃以下であることがさらに好ましい。
【0036】
＜物性＞
本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物は、酸素バリア性に優れていることが好ましい。具体的には、酸素透過係数が０．１ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、０．０８ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、０．０６ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがさらに好ましい。下限値は、０ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）が理想であるが、０．００１ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以上が実際的である。
酸素透過係数は、後述する実施例の記載に従って測定される。
本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物は、酸素バリア性に優れていることが好ましい。具体的には、酸素透過係数が０．１ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、０．０８ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、０．０６ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがさらに好ましい。下限値は、０ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）が理想であるが、０．００１ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以上が実際的である。
酸素透過係数は、後述する実施例の記載に従って測定される。
【0037】
本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物は、原料ポリアミド樹脂のＹＩ値と比較したＹＩ値（ΔＹＩ）が小さいことが好ましい。具体的には、ΔＹＩが２７以下であることが好ましく、２５以下であることがより好ましく、２３以下であることがさらに好ましい。前記ΔＹＩの下限値は、０が理想であるが、１０以上が実際的である。尚、原料ポリアミド樹脂とは、ポリアミド樹脂そのものに加え、ポリアミド樹脂の合成に用いた添加剤、添加剤の分解物、ポリアミド樹脂の原料モノマー由来の環状サイクリックモノマーなどを含む趣旨である。
ΔＹＩは、後述する実施例の記載に従って測定される。
ΔＹＩは、後述する実施例の記載に従って測定される。
【0038】
＜成形品＞
本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物は、ペレット、フィルム、その他の成形品のいずれの形態であってもよく、ペレットの形態であることが好ましい。前記ペレットは、その後、射出成形等の公知の成形方法によって、各種成形品に成形される。
成形品は、本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物のみから形成された成形品として用いられていてもよいし、他の部材との組み合わされた成形品として用いられていてもよい。また、成形品は、最終製品である必要はなく、部品や最終成形品の一部を構成する部材であってもよい。成形品は、包装材料の少なくとも一部として使用することができ、また、ボトル、トレイ、カップ、チューブ、平袋やスタンディングパウチ等の各種パウチ等の容器の少なくとも一部として使用することもできる。成形品は、例えば、包装材料や容器は、様々な物品を収納、保存するのに好適である。前記物品としては、飲料、調味料、穀類、無菌での充填もしくは加熱殺菌の必要な液状よび固形品、化学薬品、液状生活用品、医薬品、半導体集積回路並びに電子デバイス等、種々の物品を収納、保存することができる。これらの詳細は、特開２０１１－０３７１９９号公報の段落００３２～００３５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。成形品の具体例としては、ダイレクトブロー成形品、圧空真空成形品、紙ラミネート、紙／バリア層／バリア層のラミネート、樹脂発泡多層体のフィルムラミネート加工用のフィルムなどが挙げられる。
本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物は、ペレット、フィルム、その他の成形品のいずれの形態であってもよく、ペレットの形態であることが好ましい。前記ペレットは、その後、射出成形等の公知の成形方法によって、各種成形品に成形される。
成形品は、本実施形態の製造方法で得られる樹脂組成物のみから形成された成形品として用いられていてもよいし、他の部材との組み合わされた成形品として用いられていてもよい。また、成形品は、最終製品である必要はなく、部品や最終成形品の一部を構成する部材であってもよい。成形品は、包装材料の少なくとも一部として使用することができ、また、ボトル、トレイ、カップ、チューブ、平袋やスタンディングパウチ等の各種パウチ等の容器の少なくとも一部として使用することもできる。成形品は、例えば、包装材料や容器は、様々な物品を収納、保存するのに好適である。前記物品としては、飲料、調味料、穀類、無菌での充填もしくは加熱殺菌の必要な液状よび固形品、化学薬品、液状生活用品、医薬品、半導体集積回路並びに電子デバイス等、種々の物品を収納、保存することができる。これらの詳細は、特開２０１１－０３７１９９号公報の段落００３２～００３５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。成形品の具体例としては、ダイレクトブロー成形品、圧空真空成形品、紙ラミネート、紙／バリア層／バリア層のラミネート、樹脂発泡多層体のフィルムラミネート加工用のフィルムなどが挙げられる。
【実施例0039】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0040】
原料
＜ポリアミド樹脂＞
ＭＸＤ６Ｉ（６）：下記合成例に従って合成した。メタキシリレンジアミンとアジピン酸とイソフタル酸から構成され、アジピン酸とイソフタル酸のモル比が９４：６であるポリアミド樹脂である。
＜＜ＭＸＤ６Ｉ（６）の合成＞＞
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの５０Ｌ反応缶に、アジピン酸１５．１ｋｇ、イソフタル酸１．１ｋｇ、メタキシリレンジアミン１４．９ｋｇ、次亜リン酸ナトリウム一水和物１３．９ｇおよび酢酸ナトリウム７．２ｇを仕込み、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下にて１８０℃に昇温し、アジピン酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン１３．９ｋｇを、１１０分を要して滴下した。この間、内温は連続的に２４５℃まで上昇させた。なお重縮合により生成する水は、分縮器および冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温をさらに２６０℃まで昇温し、１時間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。
次に、上記の操作にて得たポリマーを加熱ジャケット、窒素ガス導入管、真空ラインを備えた２５０Ｌ回転式タンブラーに入れ、回転させつつ系内を減圧にした後、純度９９容量％以上の窒素で常圧にする操作を３回行った。その後、窒素流通下にて系内を１４０℃まで昇温させた。次に系内を減圧にし、さらに２００℃まで連続的に昇温し、２００℃で３０分保持した後、窒素を導入して系内を常圧に戻した後、冷却してポリアミド樹脂（ＭＸＤ６Ｉ（６））を得た。
得られたポリアミド樹脂（ＭＸＤ６Ｉ（６））の酸素透過係数は、２３℃、相対湿度６０％で０．０７ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。
＜ポリアミド樹脂＞
ＭＸＤ６Ｉ（６）：下記合成例に従って合成した。メタキシリレンジアミンとアジピン酸とイソフタル酸から構成され、アジピン酸とイソフタル酸のモル比が９４：６であるポリアミド樹脂である。
＜＜ＭＸＤ６Ｉ（６）の合成＞＞
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの５０Ｌ反応缶に、アジピン酸１５．１ｋｇ、イソフタル酸１．１ｋｇ、メタキシリレンジアミン１４．９ｋｇ、次亜リン酸ナトリウム一水和物１３．９ｇおよび酢酸ナトリウム７．２ｇを仕込み、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下にて１８０℃に昇温し、アジピン酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン１３．９ｋｇを、１１０分を要して滴下した。この間、内温は連続的に２４５℃まで上昇させた。なお重縮合により生成する水は、分縮器および冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温をさらに２６０℃まで昇温し、１時間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。
次に、上記の操作にて得たポリマーを加熱ジャケット、窒素ガス導入管、真空ラインを備えた２５０Ｌ回転式タンブラーに入れ、回転させつつ系内を減圧にした後、純度９９容量％以上の窒素で常圧にする操作を３回行った。その後、窒素流通下にて系内を１４０℃まで昇温させた。次に系内を減圧にし、さらに２００℃まで連続的に昇温し、２００℃で３０分保持した後、窒素を導入して系内を常圧に戻した後、冷却してポリアミド樹脂（ＭＸＤ６Ｉ（６））を得た。
得られたポリアミド樹脂（ＭＸＤ６Ｉ（６））の酸素透過係数は、２３℃、相対湿度６０％で０．０７ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。
【0041】
ＭＸＤ６Ｉ（５０）：下記合成例に従って合成した。メタキシリレンジアミンとアジピン酸とイソフタル酸から構成され、アジピン酸とイソフタル酸のモル比が５０：５０であるポリアミド樹脂である。
＜＜ＭＸＤ６Ｉ（５０）の合成＞＞
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの５０Ｌ反応缶に、アジピン酸７．５ｋｇ、イソフタル酸８．５ｋｇ、次亜リン酸ナトリウム一水和物９．３ｇおよび酢酸ナトリウム４．８ｇを仕込み、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下にて１８０℃に昇温し、アジピン酸とイソフタル酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン１３．９ｋｇを、１７０分を要して滴下した。この間、内温は連続的に２６５℃まで上昇させた。なお重縮合により生成する水は、分縮器および冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温をさらに２７０℃まで昇温し、１０分間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。
次に、上記の操作にて得たポリマーを加熱ジャケット、窒素ガス導入管、真空ラインを備えた２５０Ｌ回転式タンブラーに入れ、回転させつつ系内を減圧にした後、純度９９容量％以上の窒素で常圧にする操作を３回行った。その後、窒素流通下にて系内を１１５℃まで昇温させた。次に系内を減圧にし、１１５℃で２４時間保持した後、窒素を導入して系内を常圧に戻した後、冷却してポリアミド樹脂（ＭＸＤ６Ｉ（５０））を得た。
ポリアミド樹脂（ＭＸＤ６Ｉ（５０））の酸素透過係数は、２３℃、相対湿度６０％で０．０８ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。
＜＜ＭＸＤ６Ｉ（５０）の合成＞＞
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの５０Ｌ反応缶に、アジピン酸７．５ｋｇ、イソフタル酸８．５ｋｇ、次亜リン酸ナトリウム一水和物９．３ｇおよび酢酸ナトリウム４．８ｇを仕込み、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下にて１８０℃に昇温し、アジピン酸とイソフタル酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン１３．９ｋｇを、１７０分を要して滴下した。この間、内温は連続的に２６５℃まで上昇させた。なお重縮合により生成する水は、分縮器および冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温をさらに２７０℃まで昇温し、１０分間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。
次に、上記の操作にて得たポリマーを加熱ジャケット、窒素ガス導入管、真空ラインを備えた２５０Ｌ回転式タンブラーに入れ、回転させつつ系内を減圧にした後、純度９９容量％以上の窒素で常圧にする操作を３回行った。その後、窒素流通下にて系内を１１５℃まで昇温させた。次に系内を減圧にし、１１５℃で２４時間保持した後、窒素を導入して系内を常圧に戻した後、冷却してポリアミド樹脂（ＭＸＤ６Ｉ（５０））を得た。
ポリアミド樹脂（ＭＸＤ６Ｉ（５０））の酸素透過係数は、２３℃、相対湿度６０％で０．０８ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。
【0042】
ＭＸＤ６：下記合成例に従って合成した。
＜＜ＭＸＤ６の合成＞＞
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの５０Ｌ反応缶に、アジピン酸１５ｋｇ、次亜リン酸ナトリウム一水和物０．４ｇおよび酢酸ナトリウム０．２ｇを仕込み、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下にて１８０℃に昇温し、アジピン酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン１３．９ｋｇを、１１０分を要して滴下した。この間、内温は連続的に２４５℃まで上昇させた。なお重縮合により生成する水は、分縮器および冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温をさらに２６０℃まで昇温し、１時間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。
次に、上記の操作にて得たポリマーを加熱ジャケット、窒素ガス導入管、真空ラインを備えた２５０Ｌ回転式タンブラーに入れ、回転させつつ系内を減圧にした後、純度９９容量％以上の窒素で常圧にする操作を３回行った。その後、窒素流通下にて系内を１４０℃まで昇温させた。次に系内を減圧にし、さらに２００℃まで連続的に昇温し、２００℃で３０分保持した後、窒素を導入して系内を常圧に戻した後、冷却してポリアミド樹脂（ＭＸＤ６）を得た。
得られたポリアミド樹脂（ＭＸＤ６）の酸素透過係数は、２３℃、相対湿度６０％で０．０９ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。
＜＜ＭＸＤ６の合成＞＞
撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの５０Ｌ反応缶に、アジピン酸１５ｋｇ、次亜リン酸ナトリウム一水和物０．４ｇおよび酢酸ナトリウム０．２ｇを仕込み、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下にて１８０℃に昇温し、アジピン酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン１３．９ｋｇを、１１０分を要して滴下した。この間、内温は連続的に２４５℃まで上昇させた。なお重縮合により生成する水は、分縮器および冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温をさらに２６０℃まで昇温し、１時間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。
次に、上記の操作にて得たポリマーを加熱ジャケット、窒素ガス導入管、真空ラインを備えた２５０Ｌ回転式タンブラーに入れ、回転させつつ系内を減圧にした後、純度９９容量％以上の窒素で常圧にする操作を３回行った。その後、窒素流通下にて系内を１４０℃まで昇温させた。次に系内を減圧にし、さらに２００℃まで連続的に昇温し、２００℃で３０分保持した後、窒素を導入して系内を常圧に戻した後、冷却してポリアミド樹脂（ＭＸＤ６）を得た。
得られたポリアミド樹脂（ＭＸＤ６）の酸素透過係数は、２３℃、相対湿度６０％で０．０９ｃｃ・ｍｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。
【0043】
＜タルク＞
ＰＡＯＧ－２：板状タルク、日本タルク社製、高アスペクト比タルクシリーズ、メディアン径Ｄ５０の粒子径７μｍ
ＰＡＯＧ－２ｃｏｍｐ：ＰＡＯＧ－２を圧縮加工したもの。下記製造例に従って製造した。
Ｐ－２：板状タルク、日本タルク社製、メディアン径Ｄ５０の粒子径７μｍ
Ｐ－２ｃｏｍｐ：Ｐ－２を圧縮加工したもの。下記製造例に従って製造した。
タルクのかさ比重は、ＪＩＳＫ５１０１の静置法に従って測定した。
具体的には、タルクを嵩密度測定装置に付属する受器に山盛りになるまで投入した。受器の投入口から上部の山盛りになったタルクをヘラで削り取り、受器内のタルクの重量を測定し、下式にてかさ比重を算出した。
かさ比重＝受器内のタルクの重量（ｇ）／受器の容量（ｍＬ）。
ＰＡＯＧ－２：板状タルク、日本タルク社製、高アスペクト比タルクシリーズ、メディアン径Ｄ５０の粒子径７μｍ
ＰＡＯＧ－２ｃｏｍｐ：ＰＡＯＧ－２を圧縮加工したもの。下記製造例に従って製造した。
Ｐ－２：板状タルク、日本タルク社製、メディアン径Ｄ５０の粒子径７μｍ
Ｐ－２ｃｏｍｐ：Ｐ－２を圧縮加工したもの。下記製造例に従って製造した。
タルクのかさ比重は、ＪＩＳＫ５１０１の静置法に従って測定した。
具体的には、タルクを嵩密度測定装置に付属する受器に山盛りになるまで投入した。受器の投入口から上部の山盛りになったタルクをヘラで削り取り、受器内のタルクの重量を測定し、下式にてかさ比重を算出した。
かさ比重＝受器内のタルクの重量（ｇ）／受器の容量（ｍＬ）。
【0044】
＜＜ＰＡＯＧ－２ｃｏｍｐの製造例＞＞
板状タルクＰＡＯＧ－２を、脱気装置（栗本鉄鋼社製、クリバックＫＶ－２００）にて脱気し、脱気された板状タルクを圧縮装置（栗本鉄鋼社製、ローラーコンパクタＲＣＰ４００Ｗ）に送って圧縮し、ＰＡＯＧ－２ｃｏｍｐを得た。
板状タルクＰＡＯＧ－２を、脱気装置（栗本鉄鋼社製、クリバックＫＶ－２００）にて脱気し、脱気された板状タルクを圧縮装置（栗本鉄鋼社製、ローラーコンパクタＲＣＰ４００Ｗ）に送って圧縮し、ＰＡＯＧ－２ｃｏｍｐを得た。
【0045】
＜＜Ｐ－２ｃｏｍｐの製造例＞＞
板状タルクＰ－２を、脱気装置（栗本鉄鋼社製、クリバックＫＶ－２００）にて脱気し、脱気された板状タルクを圧縮装置（栗本鉄鋼社製、ローラーコンパクタＲＣＰ４００Ｗ）に送って圧縮し、Ｐ－２ｃｏｍｐを得た。
板状タルクＰ－２を、脱気装置（栗本鉄鋼社製、クリバックＫＶ－２００）にて脱気し、脱気された板状タルクを圧縮装置（栗本鉄鋼社製、ローラーコンパクタＲＣＰ４００Ｗ）に送って圧縮し、Ｐ－２ｃｏｍｐを得た。
【0046】
実施例１
二軸押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ２６ＳＸ）を使用して、二軸押出機の温度を２６０℃に設定し、表１に示すポリアミド樹脂のペレットとタルクの粉体を、溶融混練してペレットを得た。ポリアミド樹脂のペレットとタルクの粉体はそれぞれ異なるホッパーに充填し、表１に示す組成（質量％）となるようにサイドフィーダーから供給した。コンパウンドの条件は、表１に示した通りとした。得られたペレットを１２０℃で６時間真空乾燥することで、樹脂組成物（ペレット）を得た。
二軸押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ２６ＳＸ）を使用して、二軸押出機の温度を２６０℃に設定し、表１に示すポリアミド樹脂のペレットとタルクの粉体を、溶融混練してペレットを得た。ポリアミド樹脂のペレットとタルクの粉体はそれぞれ異なるホッパーに充填し、表１に示す組成（質量％）となるようにサイドフィーダーから供給した。コンパウンドの条件は、表１に示した通りとした。得られたペレットを１２０℃で６時間真空乾燥することで、樹脂組成物（ペレット）を得た。
【0047】
Ｔダイ付き単軸押出機（プラスチック工学研究所製、ＰＴＭ－２５）と冷却ロールを使用し、押出機は２６０℃に設定し、第一冷却ロール温度は８０℃に設定した。表１に示す組成となるように、ポリアミド樹脂と板状タルクを配合した樹脂組成物を、二軸押出機に第一シュートから供給し、Ｔダイから溶融押出し、厚さ５０μｍ、幅１００ｍｍのフィルムを得た。
得られたペレットまたはフィルムを用い、以下の評価を行った。
得られたペレットまたはフィルムを用い、以下の評価を行った。
【0048】
＜灰分の測定＞
得られた樹脂組成物を、るつぼに入れ、加熱炉にて６００℃、１２時間加熱して灰化させ、残渣の灰分（質量％）を求めた。
得られた樹脂組成物を、るつぼに入れ、加熱炉にて６００℃、１２時間加熱して灰化させ、残渣の灰分（質量％）を求めた。
【0049】
＜ＹＩ値＞
原料ポリアミド樹脂（樹脂のＹＩ）および上記で得られたペレットを１２０℃で６時間乾燥させた後のＹＩ値（乾燥後ＹＩ）は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に基づき、色差計を用い、反射法にて測定した。
色差計は、ＺＥ－２０００（日本電色工業製、１２Ｖ ２０Ｗのハロゲンランプ光源）を用い、３０ｍｍφのセル容器にペレットを満注し、測定した。４回測定した平均値として求めた。
また、樹脂のＹＩと乾燥後ＹＩの差をΔＹＩとした。
原料ポリアミド樹脂（樹脂のＹＩ）および上記で得られたペレットを１２０℃で６時間乾燥させた後のＹＩ値（乾燥後ＹＩ）は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に基づき、色差計を用い、反射法にて測定した。
色差計は、ＺＥ－２０００（日本電色工業製、１２Ｖ ２０Ｗのハロゲンランプ光源）を用い、３０ｍｍφのセル容器にペレットを満注し、測定した。４回測定した平均値として求めた。
また、樹脂のＹＩと乾燥後ＹＩの差をΔＹＩとした。
【0050】
＜乾燥後の水分含有率（乾燥後ＫＦ水分）＞
水分含有率は、ＩＳＯ１５５１２に準拠した方法により、カールフィッシャー水分計を用いて、測定した。単位は％で示した。
カールフィッシャー水分計は、日東精工アナリテック（旧三菱ケミカルアナリテック）社製、電量滴定方式微量水分測定装置ＣＡ－２００型を用いた。
水分含有率は、ＩＳＯ１５５１２に準拠した方法により、カールフィッシャー水分計を用いて、測定した。単位は％で示した。
カールフィッシャー水分計は、日東精工アナリテック（旧三菱ケミカルアナリテック）社製、電量滴定方式微量水分測定装置ＣＡ－２００型を用いた。
【0051】
＜メルトフローレイト（ＭＦＲ）＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、結晶性樹脂は（融点＋１５℃）の温度、非晶性樹脂は２６０℃の温度、１．２ｋｇｆの荷重で測定した。ＭＦＲは、成形流動性の指標とすることができ、ＭＦＲの値が高いほど流動性が高いことを示す。
メルトインデクサーは、東洋精機製作所製Ｃ５０５９Ｄを使用した。
＜融点および結晶性／非晶性の測定＞
示差走査熱量の測定（ＤＳＣ）によって、合成されたポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）を測定し、また、融解エンタルピー変化（ΔＨ）を測定して、結晶性／非晶性を判断した。
ＤＳＣの測定はＪＩＳ Ｋ７１２１およびＫ７１２２に準じて行った。
具体的には、示差走査熱量計を用い、合成されたポリアミド樹脂を砕いて示差走査熱量計の測定パンに仕込み、窒素雰囲気下にて昇温速度１０℃／分で３３０℃まで昇温した。このとき、融解時のエンタルピー変化ΔＨ（単位：Ｊ／ｇ）が５Ｊ／ｇ以下、または、３３０℃まで昇温しても融解ピークが観測されなかったポリアミド樹脂を非晶性樹脂と定義し、それ以外のポリアミド樹脂を結晶性樹脂とした。
同様に、再び合成されたポリアミド樹脂を測定パンに仕込み、窒素雰囲気下にて昇温速度１０℃／分で、結晶性樹脂は（融点と考えられる温度＋２０℃）まで昇温し、非晶性樹脂は２６０℃まで昇温し、昇温が完了した直後に、測定パンを取り出してドライアイスに押し当てて急冷した。その後に測定を行った。測定条件は、昇温速度１０℃／分で、結晶性樹脂は（融点と考えられる温度＋２０℃）まで昇温し、非晶性樹脂は２６０℃まで昇温して測定を行い、融点（Ｔｍ）（単位：℃）を求めた。
示差走査熱量計としては、島津製作所社製「ＤＳＣ－６０」を用いた。
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、結晶性樹脂は（融点＋１５℃）の温度、非晶性樹脂は２６０℃の温度、１．２ｋｇｆの荷重で測定した。ＭＦＲは、成形流動性の指標とすることができ、ＭＦＲの値が高いほど流動性が高いことを示す。
メルトインデクサーは、東洋精機製作所製Ｃ５０５９Ｄを使用した。
＜融点および結晶性／非晶性の測定＞
示差走査熱量の測定（ＤＳＣ）によって、合成されたポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）を測定し、また、融解エンタルピー変化（ΔＨ）を測定して、結晶性／非晶性を判断した。
ＤＳＣの測定はＪＩＳ Ｋ７１２１およびＫ７１２２に準じて行った。
具体的には、示差走査熱量計を用い、合成されたポリアミド樹脂を砕いて示差走査熱量計の測定パンに仕込み、窒素雰囲気下にて昇温速度１０℃／分で３３０℃まで昇温した。このとき、融解時のエンタルピー変化ΔＨ（単位：Ｊ／ｇ）が５Ｊ／ｇ以下、または、３３０℃まで昇温しても融解ピークが観測されなかったポリアミド樹脂を非晶性樹脂と定義し、それ以外のポリアミド樹脂を結晶性樹脂とした。
同様に、再び合成されたポリアミド樹脂を測定パンに仕込み、窒素雰囲気下にて昇温速度１０℃／分で、結晶性樹脂は（融点と考えられる温度＋２０℃）まで昇温し、非晶性樹脂は２６０℃まで昇温し、昇温が完了した直後に、測定パンを取り出してドライアイスに押し当てて急冷した。その後に測定を行った。測定条件は、昇温速度１０℃／分で、結晶性樹脂は（融点と考えられる温度＋２０℃）まで昇温し、非晶性樹脂は２６０℃まで昇温して測定を行い、融点（Ｔｍ）（単位：℃）を求めた。
示差走査熱量計としては、島津製作所社製「ＤＳＣ－６０」を用いた。
【0052】
＜酸素透過率（ＯＴＲ）＞
ＯＴＲの測定は、５０μｍの厚さに成形したフィルムを用いて行った。
すなわち、ポリアミド樹脂のＯＴＲは、ポリアミド樹脂ペレットを、押出機にてＴダイから溶融押出し、厚さ５０μｍ、幅１００ｍｍのフィルムを得たものを用いて行った。
上記樹脂ペレットから形成したフィルムおよび上記樹脂組成物から得られたフィルムについて、酸素透過係数測定装置を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準じて、２３℃で、相対湿度６０％の雰囲気下における酸素透過率（ＯＴＲ）を測定した。ＯＴＲの単位圧力は１ａｔｍとし、単位透過時間は２４時間とした。
酸素透過率測定装置は、ＭＯＣＯＮ社製、製品名：「ＯＸ－ＴＲＡＮ（登録商標） ２／２１」）を使用した。
ＯＴＲの測定は、５０μｍの厚さに成形したフィルムを用いて行った。
すなわち、ポリアミド樹脂のＯＴＲは、ポリアミド樹脂ペレットを、押出機にてＴダイから溶融押出し、厚さ５０μｍ、幅１００ｍｍのフィルムを得たものを用いて行った。
上記樹脂ペレットから形成したフィルムおよび上記樹脂組成物から得られたフィルムについて、酸素透過係数測定装置を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準じて、２３℃で、相対湿度６０％の雰囲気下における酸素透過率（ＯＴＲ）を測定した。ＯＴＲの単位圧力は１ａｔｍとし、単位透過時間は２４時間とした。
酸素透過率測定装置は、ＭＯＣＯＮ社製、製品名：「ＯＸ－ＴＲＡＮ（登録商標） ２／２１」）を使用した。
【0053】
＜押出後の樹脂組成物中のタルクのアスペクト比＞
押出後の樹脂組成物中のタルクのアスペクト比として、上記で得られたフィルム中の板状タルクのＲ０、Ｒ４５およびＲ９０を評価し、Ｒ０、Ｒ４５およびＲ９０のなかで最も大きな値を用いた。
＜＜Ｒ０、Ｒ４５およびＲ９０の測定＞＞
フィルムにアロンアルファでアルミ箔を積層したのち、フィルムを膜面に対して垂直に切断し、断面をイオンミリングで切削した（この断面を断面Ａと呼ぶ）。この時の切断方向を０°とした。イオンミリング時、アルゴンイオンビームはアルミ箔からフィルムの方向に向かって照射した。
断面イオンミリング条件
装置：日立製作所社製ＩＭ－４０００
条件：加速電圧４ｋＶ
放電電圧１．５ｋＶ
モードＣ４
加工時間４時間
突出量３０μｍ
得られたサンプルをタングステンで６０秒間導電処理した後、断面Ａに対して走査型電子顕微鏡による反射電子像観察（ＳＥＭ観察）を行い、縦３０μｍ×横４０μｍの領域（面積１２００μｍ２）中に存在する板状タルクのそれぞれについて、一番長い部分の両端に２本の平行な接線をひき、その接線間の距離を最大長Ｌとした。次に、前記２本の接線と垂直な各粒子を横切る線を引き、粒子と重なる部分のうち一番長い線分の長さを測定し、その長さを最小幅ｄとした。最大長と最小幅の比（Ｌ／ｄ）を個々の粒子について測定した。同様の操作を２回繰り返し、得られた最大長と最小幅の比（Ｌ／ｄ）の分布において、上位（値の大きい方）１％の最大長と最小幅の比（Ｌ／ｄ）の平均値をＲ０とした。
次に、フィルムの膜面に垂直な断面であって、前記断面Ａに対し、４５°の方向の断面について、上記と同様にして、１２００μｍ２の領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位１％の平均値（Ｒ４５）を求めた。
さらに、フィルムの膜面に垂直な断面であって、前記断面Ａに対し、９０°の方向の断面について、上記と同様にして、１２００μｍ２の領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位１％の平均値（Ｒ９０）を測定した。
押出後の樹脂組成物中のタルクのアスペクト比として、上記で得られたフィルム中の板状タルクのＲ０、Ｒ４５およびＲ９０を評価し、Ｒ０、Ｒ４５およびＲ９０のなかで最も大きな値を用いた。
＜＜Ｒ０、Ｒ４５およびＲ９０の測定＞＞
フィルムにアロンアルファでアルミ箔を積層したのち、フィルムを膜面に対して垂直に切断し、断面をイオンミリングで切削した（この断面を断面Ａと呼ぶ）。この時の切断方向を０°とした。イオンミリング時、アルゴンイオンビームはアルミ箔からフィルムの方向に向かって照射した。
断面イオンミリング条件
装置：日立製作所社製ＩＭ－４０００
条件：加速電圧４ｋＶ
放電電圧１．５ｋＶ
モードＣ４
加工時間４時間
突出量３０μｍ
得られたサンプルをタングステンで６０秒間導電処理した後、断面Ａに対して走査型電子顕微鏡による反射電子像観察（ＳＥＭ観察）を行い、縦３０μｍ×横４０μｍの領域（面積１２００μｍ２）中に存在する板状タルクのそれぞれについて、一番長い部分の両端に２本の平行な接線をひき、その接線間の距離を最大長Ｌとした。次に、前記２本の接線と垂直な各粒子を横切る線を引き、粒子と重なる部分のうち一番長い線分の長さを測定し、その長さを最小幅ｄとした。最大長と最小幅の比（Ｌ／ｄ）を個々の粒子について測定した。同様の操作を２回繰り返し、得られた最大長と最小幅の比（Ｌ／ｄ）の分布において、上位（値の大きい方）１％の最大長と最小幅の比（Ｌ／ｄ）の平均値をＲ０とした。
次に、フィルムの膜面に垂直な断面であって、前記断面Ａに対し、４５°の方向の断面について、上記と同様にして、１２００μｍ２の領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位１％の平均値（Ｒ４５）を求めた。
さらに、フィルムの膜面に垂直な断面であって、前記断面Ａに対し、９０°の方向の断面について、上記と同様にして、１２００μｍ２の領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位１％の平均値（Ｒ９０）を測定した。
【0054】
ＳＥＭ観察の条件は以下の通りである。
装置：日立製作所社製、ＳＵ８０２０
条件：加速電圧１ｋＶ
プローブ電流２０μＡ、Ｎｏｒｍａｌ
観察倍率３０００倍
作動距離３ｍｍ
傾斜なし
導電処理タングステン６０秒
装置：日立製作所社製、ＳＵ８０２０
条件：加速電圧１ｋＶ
プローブ電流２０μＡ、Ｎｏｒｍａｌ
観察倍率３０００倍
作動距離３ｍｍ
傾斜なし
導電処理タングステン６０秒
【0055】
実施例２～９、比較例１、２
実施例１において、表１または表２に記載の通り変更し、他は同様に行った。
実施例１において、表１または表２に記載の通り変更し、他は同様に行った。
【0056】
【表1】
【0057】
【表2】
【0058】
上記表において、添加方法における「ＳＦ」とサイドフィードを意味しており、「ＳＦ１か所」とは板状タルクを１回のサイドフィードで供給したことを意味する。
上記表において、メッシュとはフィルターの目開きのサイズを表す指標であり、１インチ間にある目数を意味する。
上記表において、樹脂温度とは、押出機より押し出されるときの樹脂組成物の温度を意味し、ダイから出た直後の樹脂組成物を接触式の温度計によって測定した温度である。
上記結果から明らかなとおり、本発明の製造方法で製造された樹脂組成物は、原料ポリアミド樹脂のみの場合のＹＩ値とタルクを配合した後の樹脂組成物のＹＩ値の差（ΔＹＩ）が小さい樹脂組成物が得られた。
これに対し、板状タルクのかさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３未満の場合、ΔＹＩが大きかった。
上記表において、メッシュとはフィルターの目開きのサイズを表す指標であり、１インチ間にある目数を意味する。
上記表において、樹脂温度とは、押出機より押し出されるときの樹脂組成物の温度を意味し、ダイから出た直後の樹脂組成物を接触式の温度計によって測定した温度である。
上記結果から明らかなとおり、本発明の製造方法で製造された樹脂組成物は、原料ポリアミド樹脂のみの場合のＹＩ値とタルクを配合した後の樹脂組成物のＹＩ値の差（ΔＹＩ）が小さい樹脂組成物が得られた。
これに対し、板状タルクのかさ比重が０．３０ｇ／ｃｍ３未満の場合、ΔＹＩが大きかった。