特開 2024-73026 ３座ピンサー型ニッケル触媒

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024073026

(43)【公開日】2024-05-29

(54)【発明の名称】３座ピンサー型ニッケル触媒

(51)【国際特許分類】

   B01J 31/24 20060101AFI20240522BHJP

   C07F 15/04 20060101ALI20240522BHJP

   C07F 19/00 20060101ALI20240522BHJP

   C07F 9/50 20060101ALI20240522BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20240522BHJP

【ＦＩ】

B01J31/24 Z

C07F15/04

C07F19/00

C07F9/50

C07B61/00 300

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022184002

(22)【出願日】2022-11-17

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用申請有り 掲載年月日 令和 ３年１１月２５日 掲載アドレス ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｓｓｏｃｊ．ｊｐ／ｋａｎｔｏ／８１／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍｌ 開催日 令和 ３年１１月２７日 開催場所 オンライン（Ｚｏｏｍ）による開催 集会名 第８１回有機合成化学協会関東支部シンポジウム

(71)【出願人】

【識別番号】000242002

【氏名又は名称】北興化学工業株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】504182255

【氏名又は名称】国立大学法人横浜国立大学

(74)【代理人】

【識別番号】100162396

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 泰之

(74)【代理人】

【識別番号】100194803

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 理弘

(72)【発明者】

【氏名】山口 佳隆

(72)【発明者】

【氏名】沼里 征樹

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 宏幸

(72)【発明者】

【氏名】難波 光太郎

【テーマコード（参考）】

4G169

4H039

4H050

【Ｆターム（参考）】

4G169AA06

4G169AA11

4G169BA27A

4G169BA27B

4G169BC68A

4G169BC68B

4G169BE01A

4G169BE01B

4G169BE02A

4G169BE02B

4G169BE06A

4G169BE06B

4G169BE10A

4G169BE10B

4G169BE14A

4G169BE14B

4G169BE26A

4G169BE27A

4G169BE27B

4G169BE36A

4G169BE37A

4G169BE37B

4G169BE46A

4G169BE46B

4G169CB25

4G169CB66

4G169DA04

4G169EC27

4G169FA01

4H039CA41

4H039CL25

4H050AA01

4H050AA03

4H050AB40

(57)【要約】      （修正有）

【課題】アリールグリニャール試薬とハロゲン化アリールとのクロスカップリング反応が効率よく進行することのできる新規な３座ピンサー型ニッケル触媒を提供すること。
【解決手段】下記一般式（１）で表される３座ピンサー型ニッケル触媒。

（式中、Ｒ^１は分岐鎖状のアルキル基、または芳香族基を示し、Ｒ^２は分岐鎖状のアルキル基、芳香族基、または脂環式基を示す。）
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表される３座ピンサー型ニッケル触媒。

【化1】

（式中、Ｒ^１は分岐鎖状のアルキル基、または芳香族基を示し、Ｒ^２は分岐鎖状のアルキル基、芳香族基、または脂環式基を示す。）

【請求項2】

Ｒ^１が、t－ブチル基、またはフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載の３座ピンサー型ニッケル触媒。

【請求項3】

Ｒ^２が、ｉ－プロピル基、t－ブチル基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、またはシクロヘキシル基であることを特徴とする請求項１または２に記載の３座ピンサー型ニッケル触媒。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機合成化学的に重要なクロスカップリング反応に高い活性を示す触媒である３座ピンサー型ニッケル触媒に関する。

【背景技術】

【0002】

ベンゼン環同士が直接結合したビアリール化合物は、医薬品や農薬、電子材料などの機能性材料における重要な炭素骨格である。特に非対称ビアリール化合物は、その原料や中間体として非常に有用である。
非対称ビアリール化合物の合成手法の一つに、遷移金属錯体を触媒として用い、求電子試薬としてハロゲン化アリールを求核試薬として有機金属試薬の一つであるアリールグリニャール試薬を用いたビアリールクロスカップリング反応を挙げることができる（特許文献１～２、非特許文献１～２参照)。
これらの方法では、通常、触媒としてニッケル触媒やパラジウム触媒が使用されるが、パラジウム触媒はコストが高価となるため、工業的製造法としては、ニッケル触媒を用いることができる方が好ましい。

【0003】

求電子試薬としてのハロゲン化アリールには、有機塩化物や有機臭化物、有機ヨウ化物が、一般的に用いられている。一方、有機フッ素化合物は、物理的、化学的、および生物的に特徴的な性質を賦与することができることから、医農薬品や機能性材料に広く利用されている。しかし、炭素－フッ素結合は有機化合物における最も強固な単結合である。そのため、有機フッ素化合物を原料として非対称ビアリール化合物を合成するためには、非常に安定な炭素－フッ素結合を切断し、それに続く炭素－炭素結合生成反応、すなわちフッ化アリールを求電子試薬として用いたクロスカップリング反応の開発は有機化学分野における重要な課題である。
本発明者らは、非特許文献３、４において、配位原子が異なる４種類の３座ピンサー型ニッケル錯体を系統的に合成し、これらのニッケル錯体を用いたハロゲン化アリールとアリールグリニャール試薬とのクロスカップリング反応を子細に検討した。その結果、β－アミノケトナト型ＯＮＬ錯体、およびβ－ジケトイミナト型ＮＮＬ錯体のいずれにおいても、それぞれ下記式（２）、（３）に示す配位部位Ｌとしてリン配位子を有する錯体［ＯＮＰ^Ｍｅ］および錯体［ＮＮＰ］が優れた触媒として機能することを報告した。特に、錯体［ＮＮＰ］はフッ化アリールを求電子試薬として用いたクロスカップリング反応に対して高い触媒活性を示すことを明らかにしている。

【化1】

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平４－１７３７５６号公報

【特許文献2】特開２００９－３４６７２号公報

【非特許文献】

【0005】

【非特許文献1】Zhong-Xia Wang et al, “Cross-Coupling of ArX with ArMgBr Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene-Based Nickel Complexes”, J. Org. Chem. 2013, 78, 1054.

【非特許文献2】Zhong-Xia Wang et al, “P,N,N-Pincer nickel-catalyzed cross-coupling of aryl fluorides and chlorides”, Org. Biomol. Chem． 2014, 12, 6414.

【非特許文献3】Yamaguchi, Y. et al, “Acetylacetonato-based pincer-type nickel(II) complexes: synthesis and catalysis in cross-couplings of aryl chlorides with aryl Grignard reagents”, Dalton Trans. 2018, 47, 8003.

【非特許文献4】Yamaguchi, Y. et al, “A β-Diketiminato-Based Pincer-Type Nickel(II) Complex: Synthesis and Catalytic Performance in the Cross-Coupling of Aryl Fluorides with Aryl Grignard Reagents” Eur. J. Inorg. Chem. 2019, 126.

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

錯体［ＮＮＰ］は、錯体［ＯＮＰ^Ｍｅ］に比べ、窒素上にかさ高い２，４，６－トリメチルフェニル基が存在することから、ニッケル中心における反応基質との立体障害により反応が阻害されることが懸念される。これらの理由から、β－ジケトイミナト型ＮＮＰ錯体の触媒活性を凌駕するβ－アミノケトナト型ＯＮＰ錯体の開発が強く求められる。
そこで、ＯＮＰ型配位子における置換基修飾を施すことにより、高活性ＯＮＰ型錯体の開発を検討することにした。この目的を実現するために、新規ＯＮＰ型配位子の設計・合成を行った。実際には、出発原料としてアセチルアセトンの代わりにジピバロイルメタンおよびジベンゾイルメタンを用いたＯＮＰ型配位子前駆体を合成し、これらの配位子を有する新規３座ピンサー型ニッケル錯体を合成した。
本発明は、アリールグリニャール試薬とハロゲン化アリールとのクロスカップリング反応が効率よく進行することのできる新規な３座ピンサー型ニッケル触媒を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の課題を解決するための手段は以下の通りである。
１．下記一般式（１）で表される３座ピンサー型ニッケル触媒。

【化2】

（式中、Ｒ^１は分岐鎖状のアルキル基、または芳香族基を示し、Ｒ^２は分岐鎖状のアルキル基、芳香族基、または脂環式基を示す。）
２．Ｒ^１が、ｔ－ブチル基、またはフェニル基であることを特徴とする１．に記載の３座ピンサー型ニッケル触媒。
３．Ｒ^２が、ｉ－プロピル基、ｔ－ブチル基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、またはシクロヘキシル基であることを特徴とする１．または２．に記載の３座ピンサー型ニッケル触媒。

【発明の効果】

【0008】

本発明の３座ピンサー型ニッケル触媒により、アリールグリニャール試薬とハロゲン化アリールとのクロスカップリング反応を効率よく進行させることができる。
本発明の３座ピンサー型ニッケル触媒は、空気中で安定であり、取り扱いが容易である。
本発明の３座ピンサー型ニッケル錯体により、フッ化アリール化合物とアリールグリニャール試薬のクロスカップリング反応が効率よく進行させることができる。また、塩化アリール化合物、臭化アリール化合物とのクロスカップリング反応も効率よく進行させることができる。本発明の３座ピンサー型ニッケル触媒を用いたクロスカップリング反応により、フッ素基を含む、幅広いハロゲン化アリールを原料として、医農薬品や機能性材料に広く利用されているビアリール化合物等を製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の３座ピンサー型ニッケル触媒（以下、ニッケル触媒ともいう）は、下記一般式（１）で表される。

【化3】

（式中、Ｒ^１は分岐鎖状のアルキル基、または芳香族基を示し、Ｒ^２は分岐鎖状のアルキル基、芳香族基、または脂環式基を示す。）

【0010】

一般式（１）で表されるニッケル触媒において、それぞれ独立してＲ^１、Ｒ^２で示される分岐鎖状のアルキル基としては、Ｃ３～Ｃ１２の分岐鎖状のアルキル基である。具体的には、ｉ－プロピル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。分岐鎖状のアルキル基としては、２級アルキル基または３級アルキル基が好ましく、ｉ－プロピル基、ｔ－ブチル基がより好ましい。

【0011】

一般式（１）で表されるニッケル触媒において、それぞれ独立してＲ^１、Ｒ^２で示される芳香族基としては、Ｃ６～Ｃ１８アリール基である。具体的には、フェニル基、２－トリル基、３－トリル基、４－トリル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４―ｔ―ブトキシフェニル基、３―ｔ―ブトキシフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，４－ジメトキシフェニル基、２，５－ジメトキシフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２－（トリフルオロメトキシ）フェニル基、３－（トリフルオロメトキシ）フェニル基、２－ビフェニル基、３－ビフェニル基、４－ビフェニル基、３，４－（メチレンジオキシ）フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。芳香族基としては、フェニル基、２－トリル基、３－トリル基、４－トリル基が好ましい。

【0012】

一般式（１）で表されるニッケル触媒において、それぞれ独立してＲ^１、Ｒ^２で示される脂環式基としては、Ｃ３～Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ３～Ｃ１８のシクロアルケニル基を含み、単環式もしくは多環式シクロアルキル基のいずれでもよく、例えば、アダマンチル基またはノルボニル基であってもよい。
Ｃ３～Ｃ１８のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、１－メチルシクロプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、１，２－ジメチルシクロプロピル基、２，２－ジメチルシクロプロピル基、２，３－ジメチルシクロプロピル基、２，４－ジメチルシクロプロピル基、３，３－ジメチルシクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、（１－メチルシクロプロピル）メチル基、（２－メチルシクロプロピル）メチル基、１－シクロプロピルエチル基、２－シクロプロピルエチル基、（１，２－ジメチルシクロプロピル）メチル基、（２，２－ジメチルシクロプロピル）メチル基、（１－エチルシクロプロピル）メチル基、（２－エチルシクロプロピル）メチル基、１－（１’－メチルシクロプロピル）エチル基、１－（２’－メチルシクロプロピル）エチル基、２－（１’－メチルシクロプロピル）エチル基、２－（２’－メチルシクロプロピル）エチル基、１－シクロプロピルプロピル基、２－シクロプロピルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、１，２，２－トリメチルシクロプロピル基、１，２，３－トリメチルシクロプロピル基、２，２，３－トリメチルシクロプロピル基、１－エチル－２－メチルシクロプロピル基、２－エチル－１－メチルシクロプロピル基、２－エチル－２－メチルシクロプロピル基、１－プロピルシクロプロピル基、２－プロピルシクロプロピル基、シクロブチル基、１－メチルシクロブチル基、２－メチルシクロブチル基、３－メチルシクロブチル基、シクロブチルメチル基、（１－メチルシクロブチル）メチル基、（２－メチルシクロブチル）メチル基、（３－メチルシクロブチル）メチル基、１－シクロブチルエチル基、２－シクロブチルエチル基、１，２－ジメチルシクロブチル基、２，２－ジメチルシクロブチル基、２，３－ジメチルシクロブチル基、３，３－ジメチルシクロブチル基、１－エチルシクロブチル基、２－エチルシクロブチル基、３－エチルシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、１－メチルシクロペンチル基、２－メチルシクロペンチル基、３－メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１－メチルシクロヘキシル基、２－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、２－シクロヘキシルエチル基、アダマンチル基、ノルボニル基等が挙げられる。

【0013】

Ｃ３～Ｃ１８のシクロアルケニル基としては、１－シクロプロペニル基、２－シクロプロペニル基、（１－シクロプロペニル）メチル基、（２－シクロプロペニル）メチル基、１－シクロブテニル基、２－シクロブテニル基、２，３，３－トリフルオロ－１－シクロブテニル基、１－シクロペンテニル基、２－シクロペンテニル基、３－シクロペンテニル基、シクロヘキサ－２－エン－１－イル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン－７－イル基、ビシクロ［３．２．１］オクタ－１－エン－３－イル基、１－フェニルビニル基、２－フェニルビニル基、３－フェニル－２－プロペニル基、シンナミル基（３－フェニルプロパ－２－エン－１－イル基）、２－エトキシエチレン基等が挙げられる。
脂環式基として具体的には、Ｃ３～Ｃ８シクロアルキル基が好ましく、シクロペンチル基、シクロヘキシル基がより好ましい。

【0014】

本発明のニッケル触媒は、従来の触媒では反応させることが困難であるアリールグリニャール試薬とフッ化アリールを含むハロゲン化アリールとのクロスカップリング反応を進行させることができ、高効率でクロスカップリング体を製造することができる。

【実施例0015】

次に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

【0016】

・配位子前駆体Ｈ－ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕの合成

【化4】

反応はすべて窒素雰囲気下または真空下で行った。シュレンクフラスコにモレキュラーシーブス３Ａ（１．５０ｇ）を入れ真空下で加熱した後、室温まで放冷した。そこに、２－（ジフェニルホスフィノ）エチルアミン（２６７６ｍｇ，１１．６７ｍｍｏｌ）、ジピバロイルメタン（４３２０ｍｇ，２３．４４ｍｍｏｌ）を加え、１３０℃で４５時間加熱撹拌した。ＣＨ_２Ｃｌ_２に溶解したのち、セライト５０３を詰めたＧｌａｓｓ Ｆｉｌｔｅｒを用いてろ過にすることによりモレキュラーシーブス３Ａを除去し、減圧下で溶媒を留去した。得られた橙色のオイルを－７８℃に冷却したペンタンで洗浄し、吸引ろ過することにより白色粉末を得た。その後、真空乾燥することにより配位子前駆体Ｈ－ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕを白色固体として得た（２４５３ｍｇ，６．２０ｍｍｏｌ，５３％）。

【0017】

^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．１４（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），１．１５（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），２．４２（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨ_２ＣＨ _２Ｐ），３．５２（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨ _２ＣＨ_２Ｐ），５．２７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．３２－７．３５（ｍ，６Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），７．４１－７．４４（ｍ，４Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），１１．８４（ｂｒｓ，１Ｈ，ＮＨ）．
^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：２８．１（ｓ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），２９．０（ｓ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），２９．８（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，ＮＣＨ_２ ＣＨ_２Ｐ），３５．９（ｓ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），４１．７（ｓ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），４２．７（ｄ，Ｊ＝２８．４Ｈｚ，ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｐ），８６．４（ｓ，ＯＣＣＣＮ），１２８．５（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｐ－ｍ－Ｃ_６Ｈ_５），１２８．９（ｓ，Ｐ－ｐ－Ｃ_６Ｈ_５），１３２．６（ｄ，Ｊ＝１９．２Ｈｚ，Ｐ－ｏ－Ｃ_６Ｈ_５），１３７．４（ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，Ｐ－ｉｐｓｏ－Ｃ_６Ｈ_５），１７３．６（ｓ，ＯＣＣＣＮ），２０３．９（ｓ，ＯＣＣＣＮ）．
^３１Ｐ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（２０２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：－２１．１．
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ^＋）ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］^＋Ｃａｌｃ．ｆｏｒＣ_２５Ｈ_３５ＮＯＰ：３９６．２４５６；Ｆｏｕｎｄ３９６．２４５２．

【0018】

・配位子前駆体Ｈ－ＯＮＰ^Ｐｈの合成

【化5】

反応はすべて窒素雰囲気下または真空下で行った。シュレンクフラスコにモレキュラーシーブス３Ａ（０．９６ｇ）を入れ真空下で加熱した後、室温まで放冷した。そこに、２－（ジフェニルホスフィノ）エチルアミン（１０９３ｍｇ，４．７７ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌ、ジベンゾイルメタン（２１４２ｍｇ，９．５５ｍｍｏｌ）を加えて、４５時間加熱還流を行った。ＣＨ_２Ｃｌ_２に溶解したのち，セライト５０３を詰めたＧｌａｓｓＦｉｌｔｅｒを用いてろ過にすることによりモレキュラーシーブス３Ａを除去し、減圧下で溶媒を留去した。得られた黄色粉末をジエチルエーテルで洗浄し真空乾燥することにより、配位子前駆体Ｈ－ＯＮＰ^Ｐｈを薄黄色粉末として得た（１３６７ｍｇ，３．１４ｍｍｏｌ，６６％）。
配位子前駆体Ｈ－ＯＮＰ^Ｐｈをトルエンに溶解させ冷却法による再結晶を行うことで薄黄色の単結晶を得た。単結晶Ｘ線構造解析によりＨ－ＯＮＰ^Ｐｈの構造を確認した。

【0019】

^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：２．３１（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨ_２ＣＨ _２Ｐ），３．３２（ｍ，２Ｈ，ＮＣＨ _２ＣＨ_２Ｐ），５．７４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．２７－７．４５（ｍ，１８Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），７．８８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ，ｏ－Ｃ_６Ｈ_５），１１．５（ｂｒｓ，１Ｈ）．
^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：３０．４（ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ， ＮＣＨ_２ ＣＨ_２Ｐ），４１．７（ｄ，Ｊ＝２４．７Ｈｚ，ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｐ），９３．８（ｓ，ＯＣＣＣＮ），１２７．０（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１２７．６（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１２８．２（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１２８．５（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｐ－ｍ－Ｃ_６Ｈ_５），１２８．５（ｓ，Ｐ－ｐ－Ｃ_６Ｈ_５），１２８．８（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１２９．４（ｓ，Ｃ－ｐ－Ｃ _６Ｈ_５），１３０．７（ｓ，Ｃ－ｐ－Ｃ _６Ｈ_５），１３２．５（ｄ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ，Ｐ－ｏ－Ｃ_６Ｈ_５），１３５．４（ｓ，Ｃ－ｉｐｓｏ－Ｃ _６Ｈ_５），１３７．４（ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，Ｐ－ｉｐｓｏ－Ｃ_６Ｈ_５），１４０．２（ｓ，Ｃ－ｉｐｓｏ－Ｃ _６Ｈ_５），１６６．３（ｓ，ＯＣＣＣＮ），１８８．５（ｓ，ＯＣＣＣＮ）．
^３１Ｐ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（２０２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：－２１．７．
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃ． ｆｏｒ Ｃ_２９Ｈ_２６ＮＯＰ：Ｃ，７９．９８；Ｈ，６．０２；Ｎ， ３．２２％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７９．６５；Ｈ，５．９４；Ｎ，３．１５％．

【0020】

Ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ：Ｃ_２９Ｈ_２６ＮＯＰ，ＦＷ＝４３５．５０，ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ，ａ＝９．９９９８６（１０），ｂ＝１１．４７０８０（１１），ｃ＝１１．６０９５０（１２）Ａ，α＝１０１．１６２０（８），β＝１１４．３６６０（１０），γ＝９６．７２６１（８）°，Ｖ＝１１６０．８５（２）Ａ^３，ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ Ｐ－１（＃２），Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．２４６ｇｃｍ^－３，Ｆ（０００）＝４６０．００，Ｔ＝２２３（１）Ｋ，μ（Ｃｕ－Ｋα）＝１２．０３７ｃｍ^－１，２３６３７ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｍｅａｓｕｒｅｄ，４１６８ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ（Ｒ_ｉｎｔ＝０．０２８４）．Ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｃｏｎｖｅｒｇｅｄ ｔｏ Ｒ１＝０．０５４２ ｆｏｒ Ｉ＞２．００σ（Ｉ），ｗＲ２＝０．１５１３ ｆｏｒ ａｌｌ ｄａｔａ．

【0021】

・３座ピンサー型ニッケル触媒［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］の合成

【化6】

反応はすべて窒素雰囲気下または真空下で行った。シュレンクフラスコに配位子前駆体Ｈ－ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ（１８９４ｍｇ，４．７９ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（３０ｍｌ）、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）（３１４８ｍｇ，４．８１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。その後、トリエチルアミン（０．８ｍｌ，５８４ｍｇ，５．７７ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で一晩撹拌した。セライト５０３を詰めたＧｌａｓｓ Ｆｉｌｔｅｒを用いて反応溶液をろ過し、減圧下で溶媒を除去することにより赤色粉末を得た。ヘキサンで洗浄した後、真空乾燥した。得られた赤色粉末をＴＨＦに溶解させ冷却法による再結晶を行うことで、３座ピンサー型ニッケル触媒［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］を赤色結晶として得た（２０１４ｍｇ，４．１２ｍｍｏｌ，８６％）。
単結晶Ｘ線構造解析により３座ピンサー型ニッケル触媒［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］の構造を確認した。

【0022】

^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．１７（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），１．２７（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），１．７９（ｂｒｍ，２Ｈ，ＮＣＨ_２ＣＨ _２Ｐ），３．５１（ｄｔ，Ｊ＝３１．５，６．３Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ _２ＣＨ_２Ｐ），５．４６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．４４－７．５３（ｍ，６Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），８．０８－８．１３（ｍ，４Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）．
^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：２８．８（ｄ，Ｊ＝２２．９Ｈｚ，ＮＣＨ_２ ＣＨ_２Ｐ），２８．９（ｓ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），３１．１（ｓ，Ｃ（ＣＨ_３）_３），３８．９（ｓ，ＮＣＣ（ＣＨ_３）_３），３９．５（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，ＯＣＣ（ＣＨ_３）_３），５４．１（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｐ），９１．２（ｓ，ＯＣＣＣＮ），１２８．７（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｐ－ｍ－Ｃ_６Ｈ_５），１２９．０（ｄ，Ｊ＝５０．４Ｈｚ，Ｐ－ｉｐｓｏ－Ｃ_６Ｈ_５），１３１．１（ｓ，Ｐ－ｐ－Ｃ_６Ｈ_５），１３３．５（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｐ－ｏ－Ｃ_６Ｈ_５），１７４．５（ｓ，ＯＣＣＣＮ），１８９．３（ｓ，ＯＣＣＣＮ）．
^３１Ｐ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（２０２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：３５．９．
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃ． ｆｏｒ Ｃ_２５Ｈ_３３ＣｌＮＮｉＯＰ：Ｃ，６１．４５；Ｈ，６．８１；Ｎ，２．８７％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．３２；Ｈ，７．０４；Ｎ，２．７９％．

【0023】

Ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ：Ｃ_２５Ｈ_３３ＣｌＮＮｉＯＰ，ＦＷ＝４８８．６７，ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ，ａ＝１３．８９２８（３），ｂ＝１０．０１５５０（１４），ｃ＝１８．２９４１（４）Ａ，β＝１０５．７２４（２）°，Ｖ＝２４５０．２５（９）Ａ^３，ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ Ｐ２_１／ｎ（＃１４），Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．３２５ｇｃｍ^－３，Ｆ（０００）＝１０３２．００，Ｔ＝２２３（１）Ｋ，μ（Ｍｏ－Ｋα）＝９．８２４ｃｍ^－１，４０８５９ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｍｅａｓｕｒｅｄ，５４１３ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ （Ｒ_ｉｎｔ＝０．０２５１）．Ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｃｏｎｖｅｒｇｅｄ ｔｏ Ｒ１＝０．０２８４ ｆｏｒ Ｉ＞２．００σ（Ｉ），ｗＲ２＝０．０７４０ ｆｏｒ ａｌｌ ｄａｔａ．

【0024】

・３座ピンサー型ニッケル触媒［ＯＮＰ^Ｐｈ］の合成

【化7】

反応はすべて窒素雰囲気下または真空下で行った。シュレンクフラスコに配位子前駆体Ｈ－ＯＮＰ^Ｐｈ（９０７ｍｇ，２．０８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（２０ｍｌ）、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）（９０６ｍｇ，１．３９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、トリエチルアミン（０．２３ｍＬ，１６８ｍｇ，１．６６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間撹拌した。セライト５０３を詰めたＧｌａｓｓ Ｆｉｌｔｅｒ用いてろ過し、減圧下で溶媒を除去することにより赤色粉末を得た。ジエチルエーテルで洗浄した後、真空乾燥を行った。得られた赤色粉末をＴＨＦに溶解させ冷却法による再結晶を行うことで、３座ピンサー型ニッケル触媒［ＯＮＰ^Ｐｈ］を赤色結晶として得た（６４７ｍｇ，１．２２ｍｍｏｌ，８８％）。
３座ピンサー型ニッケル触媒［ＯＮＰ^Ｐｈ］は単結晶Ｘ線構造解析によりその構造を確認した。

【0025】

^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：１．９１（ｄｔ，Ｊ＝１０．７，６．６Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ_２ＣＨ _２Ｐ），３．０７（ｄｔ，Ｊ＝２７．４，６．６Ｈｚ，２Ｈ，ＮＣＨ _２ＣＨ_２Ｐ），５．７６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝７．６，２．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），７．２６－７．３９（ｍ，６Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），７．４６－７．５０（ｍ，４Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），７．５３－７．５６（ｍ，２Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），７．８６（ｍ，２Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５），８．１１（ｍ，４Ｈ，Ｃ_６Ｈ_５）．
^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：３０．６（ｄ，Ｊ＝２７．５Ｈｚ，ＮＣＨ_２ ＣＨ_２Ｐ），５５．０（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｐ），９７．５（ｓ，ＯＣＣＣＮ），１２６．２（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１２７．３（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１２８．０（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１２８．１（ｄ，Ｊ＝５１．３Ｈｚ，Ｐ－ｉｐｓｏ－Ｃ_６Ｈ_５），１２８．３（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１２８．６（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１２８．９（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｐ－ｍ－Ｃ_６Ｈ_５），１２９．９（ｓ，Ｃ－Ｃ _６Ｈ_５），１３１．５（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｐ－ｐ－Ｃ_６Ｈ_５），１３３．４（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｐ－ｏ－Ｃ_６Ｈ_５），１３７．４（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，Ｃ－ｉｐｓｏ－Ｃ _６Ｈ_５），１４０．１（ｓ，Ｃ－ｉｐｓｏ－Ｃ _６Ｈ_５），１６８．９（ｓ，ＯＣＣＣＮ），１７２．３（ｓ，ＯＣＣＣＮ）．
^３１Ｐ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（２０２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δｐｐｍ：３８．４．
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃ． ｆｏｒ Ｃ_２９Ｈ_２５ＣｌＮＮｉＯＰ： Ｃ，６５．８９； Ｈ，４．７７；Ｎ， ２．６５％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．７７；Ｈ，４．７３；Ｎ，２．６２％．

【0026】

Ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ：Ｃ_２９Ｈ_２５ＣｌＮＮｉＯＰ，ＦＷ＝５２８．６５，ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ，ａ＝９．７３６６７（１１），ｂ＝１２．６３４８０（１６），ｃ＝２０．４９８９（２）Ａ，α＝９０．６３３５（１０），β＝９３．９４４３（９），γ＝９５．２８０４（１０）°，Ｖ＝２５０４．７６（５）Ａ^３，ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ Ｐ－１（＃２），Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４０２ｇｃｍ^－３，Ｆ（０００）＝１０９６．００，Ｔ＝２２３（１）Ｋ，μ（Ｍｏ－Ｋα）＝９．６７６ｃｍ^－１，６４４２３ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｍｅａｓｕｒｅｄ，１０９１９ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ（Ｒ_ｉｎｔ＝０．０２２８）．Ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｃｏｎｖｅｒｇｅｄ ｔｏ Ｒ１＝０．０２９２ ｆｏｒ Ｉ＞２．００σ（Ｉ），ｗＲ２＝０．０６８６ ｆｏｒ ａｌｌ ｄａｔａ．

【0027】

・［ＯＮＰ^Ｍｅ］および［ＮＮＰ］の合成
上記非特許文献３および４に記載された方法に従い、一般式（２）、（３）に示す３座ピンサー型ニッケル錯体［ＯＮＰ^Ｍｅ］および［ＮＮＰ］を得た。

【化8】

【0028】

「実施例１－１」

【化9】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３７．７ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）、フルオロベンゼン（９６．５ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．０７Ｍ ＴＨＦ溶液，１．４０ｍｌ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率９５％で得られた。

【0029】

「実施例１－２」

【化10】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．０ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３３．１ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）、フルオロベンゼン（９６．９ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．０７Ｍ ＴＨＦ溶液，１．４０ｍｌ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率６８％で得られた。

【0030】

「比較例１－１」

【化11】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（９．９ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３５．０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）、フルオロベンゼン（９６．３ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．０７Ｍ ＴＨＦ溶液，１．４０ｍｌ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率７１％で得られた。

【0031】

「比較例１－２」

【化12】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＮＮＰ］（１２．８ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３５．６ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、フルオロベンゼン（９５．９ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．０７Ｍ ＴＨＦ溶液，１．４０ｍｌ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率６８％で得られた。

【0032】

「実施例２－１」

【化13】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３２．５ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）、４－フルオロトルエン（１１０．７ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率８４％で得られた。

【0033】

「実施例２－２」

【化14】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３２．４ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）を加えた後、４－フルオロトルエン（１０９．８ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率４０％で得られた。

【0034】

「比較例２－１」

【化15】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．１ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３２．５ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）、４－フルオロトルエン（１０９．６ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率３９％で得られた。

【0035】

「比較例２－２」

【化16】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＮＮＰ］（２６．１ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてオクタデカン（１３２．９ｍｇ，０．５２ｍｍｏｌ）を加えた後、４－フルオロトルエン（１１１．９ｍｇ，１．０２ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（１．０Ｍ ＴＨＦ溶液，１．２０ｍｌ，１．２０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で６時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジエチルエーテルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率５２％で得られた。

【0036】

「実施例３－１」

【化17】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３３．４ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）、２－フルオロトルエン（１０９．６ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率４４％で得られた。

【0037】

「実施例３－２」

【化18】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３３．０ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）、２－フルオロトルエン（１１０．４ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率１７％で得られた。

【0038】

「比較例３－１」

【化19】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．１ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３２．６ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）、２－フルオロトルエン（１０９．５ｍｇ，０．９９ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率２０％で得られた。

【0039】

「比較例３－２」

【化20】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＮＮＰ］（１３．０ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＣＰＭＥ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてオクタデカン（１３０．２ｍｇ，０．５１ｍｍｏｌ）、２－フルオロトルエン（１１０．２ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（１．０Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジエチルエーテルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率１６％で得られた。

【0040】

「実施例４－１」

【化21】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３４．７ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）、フルオロベンゼン（９６．７ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）、ｏ－トリルマグネシウムブロマイド（０．８０Ｍ ＴＨＦ溶液，１．９０ｍｌ，１．５２ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率１８％で得られた。

【0041】

「実施例４－２」

【化22】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３６．６ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、フルオロベンゼン（９５．０ｍｇ，０．９９ｍｍｏｌ）、ｏ－トリルマグネシウムブロマイド（０．８０Ｍ ＴＨＦ溶液，１．９０ｍｌ，１．５２ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率９％で得られた。

【0042】

「比較例４－１」

【化23】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．３ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３６．０ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、フルオロベンゼン（９６．２ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｏ－トリルマグネシウムブロマイド（０．８０Ｍ ＴＨＦ溶液，１．９０ｍｌ，１．５２ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率１８％で得られた。

【0043】

「比較例４－２」

【化24】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＮＮＰ］（１３．０ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＣＰＭＥ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてオクタデカン（１２６．４ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、フルオロベンゼン（９５．５ｍｇ，０．９９ｍｍｏｌ）、ｏ－トリルマグネシウムブロマイド（１．０Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を６０℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジエチルエーテルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率６１％で得られた。

【0044】

「実施例５－１」

【化25】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、１，４－ジフルオロベンゼン（１１３．０ｍｇ，０．９９ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，２．５０ｍｌ，２．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジクロロメタンを用いて抽出した。抽出した有機層を減圧下で溶媒を除去し、ジクロロメタン及びヘキサンを用いた気液拡散法にて再結晶させることで、ｐ－テルフェニル（１，４－ジフェニルベンゼン）を白色固体として得た（２０１．３ｍｇ，０．８７ｍｍｏｌ，８８％）。

【0045】

「実施例５－２」

【化26】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、１，４－ジフルオロベンゼン（１１５．４ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，２．５０ｍＬ，２．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジクロロメタンを用いて抽出した。抽出した有機層を減圧下で溶媒を除去し、ジクロロメタン及びヘキサンを用いた気液拡散法にて再結晶させることで、ｐ－テルフェニル（１，４－ジフェニルベンゼン）を白色固体として得た（０．１８０ｇ，０．７８ｍｍｏｌ，７７％）。

【0046】

「比較例５－１」

【化27】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．１ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、１，４－ジフルオロベンゼン（１１２．４ｍｇ，０．９９ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，２．５０ｍｌ，２．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジクロロメタンを用いて抽出した。抽出した有機層を減圧下で溶媒を除去し、ジクロロメタン及びヘキサンを用いた気液拡散法にて再結晶させることで、ｐ－テルフェニル（１，４－ジフェニルベンゼン）を白色固体として得た（１１２．６ｍｇ，０．４９ｍｍｏｌ，４９％）。

【0047】

「実施例６－１」

【化28】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３７．２ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）、クロロベンゼン（１１２．３ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．１３Ｍ ＴＨＦ溶液，１．３０ｍｌ，１．４７ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率９６％で得られた。

【0048】

「実施例６－２」

【化29】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３６．２ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、クロロベンゼン（１１１．１ｍｇ，０．９９ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．０７Ｍ ＴＨＦ溶液，１．４０ｍｌ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率８２％で得られた。

【0049】

「比較例６－１」

【化30】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３０．５ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、クロロベンゼン（１１２．５ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．１３Ｍ ＴＨＦ溶液，１．３０ｍｌ，１．４７ ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率８８％で得られた。

【0050】

「実施例７－１」

【化31】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３５．９ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、４－クロロトルエン（１２６．６ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率９７％で得られた。

【0051】

「実施例７－２」

【化32】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３４．２ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）、４－クロロトルエン（１２５．７ｍｇ，０．９９ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率８２％で得られた。

【0052】

「比較例７－１」

【化33】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３５．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）、４－クロロトルエン（１２６．９ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率８８％で得られた。

【0053】

「実施例８－１」

【化34】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．１ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３６．７ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、２－クロロトルエン（１２６．８ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率８７％で得られた。

【0054】

「実施例８－２」

【化35】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３６．７ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、２－クロロトルエン（１２６．６ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率８３％で得られた。

【0055】

「比較例８－１」

【化36】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてオクタデカン（１１２．３ｍｇ，０．４４ｍｍｏｌ）、２－クロロトルエン（１３１．１ｍｇ，１．０４ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（１．０Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジエチルエーテルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率６７％で得られた。

【0056】

「実施例９－１」

【化37】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３４．７ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）、クロロベンゼン（１１３．０ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｏ－トリルマグネシウムブロマイド（０．８０Ｍ ＴＨＦ溶液，１．９０ｍｌ，１．５２ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率７３％で得られた。

【0057】

「実施例９－２」

【化38】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３１．７ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、クロロベンゼン（１１３．０ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｏ－トリルマグネシウムブロマイド（０．８０Ｍ ＴＨＦ溶液，１．９０ｍｌ，１．５２ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率６３％で得られた。

【0058】

「比較例９－１」

【化39】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてオクタデカン（１１７．７ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）、クロロベンゼン（１１３．６ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）、ｏ－トリルマグネシウムブロマイド（０．９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．６０ｍｌ，１．５２ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジエチルエーテルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、２－メチルビフェニルが収率６０％で得られた。

【0059】

「実施例１０－１」

【化40】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．１ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、１，４－ジクロロベンゼン（１４７．０ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，２．５０ｍｌ，２．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジクロロメタンを用いて抽出した。抽出した有機層を減圧下で溶媒を除去し、ジクロロメタン及びヘキサンを用いた気液拡散法にて再結晶させることで、ｐ－テルフェニル（１，４－ジフェニルベンゼン）を白色固体として得た（２０５．６ｍｇ，０．８９ｍｍｏｌ，８９％）。

【0060】

「実施例１０－２」

【化41】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、１，４－ジクロロベンゼン（１４７．７ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，２．５０ｍｌ，２．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジクロロメタンを用いて抽出した。抽出した有機層を減圧下で溶媒を除去し、ジクロロメタン及びヘキサンを用いた気液拡散法にて再結晶させることで、ｐ－テルフェニル（１，４－ジフェニルベンゼン）を白色固体として得た（１９４．２ｍｇ，０．８４ｍｍｏｌ，８４％）。

【0061】

「比較例１０－１」

【化42】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．１ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、１，４－ジクロロベンゼン（１４６．６ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，２．５０ｍｌ，２．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で２４時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、ジクロロメタンを用いて抽出した。抽出した有機層を減圧下で溶媒を除去し、ジクロロメタン及びヘキサンを用いた気液拡散法にて再結晶させることで、ｐ－テルフェニル（１，４－ジフェニルベンゼン）を白色固体として得た（１９１．６ｍｇ，０．８３ｍｍｏｌ，８３％）。

【0062】

「実施例１１－１」

【化43】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３５．４ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（１５７．３ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．１３Ｍ ＴＨＦ溶液，１．３０ｍｌ，１．４７ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率９７％で得られた。

【0063】

「実施例１１－２」

【化44】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３６．９ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（１５７．６ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．０７Ｍ ＴＨＦ溶液，１．４０ｍｌ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率８８％で得られた。

【0064】

「比較例１１－１」

【化45】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．０ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３４．５ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（１５７．３ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、ｐ－トリルマグネシウムブロマイド（１．１３Ｍ ＴＨＦ溶液，１．３０ｍｌ，１．４７ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率９０％で得られた。

【0065】

「実施例１２－１」

【化46】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^ｔ－Ｂｕ］（１２，２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３３．３ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）、４－ブロモトルエン（１７１．０ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率９０％で得られた。

【0066】

「実施例１２－２」

【化47】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｐｈ］（１３．２ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３５．１ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）、４－ブロモトルエン（１７１．０ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率８８％で得られた。

【0067】

「比較例１２－１」

【化48】

窒素置換したシュレンクフラスコに［ＯＮＰ^Ｍｅ］（１０．１ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ溶媒（５ｍｌ）、内部標準としてｎ－ウンデカン（３６．３ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、４－ブロモトルエン（１７１．０ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、フェニルマグネシウムブロマイド（０．９９５Ｍ ＴＨＦ溶液，１．５０ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を２５℃で３時間撹拌した。１Ｎ塩酸水溶液を加えることにより反応を停止した後、酢酸エチルを用いて反応溶液の一部をフロリジールでろ過し、ガスクロマトグラフィーにより収率を算出した。その結果、４－メチルビフェニルが収率８２％で得られた。