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特開2024-73273電解質ゲル用硬化性組成物、電解質ゲル、蓄電池および電子デバイス
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024073273
(43)【公開日】2024-05-29
(54)【発明の名称】電解質ゲル用硬化性組成物、電解質ゲル、蓄電池および電子デバイス
(51)【国際特許分類】
C08L 101/02 20060101AFI20240522BHJP
C08J 3/24 20060101ALI20240522BHJP
C08L 33/04 20060101ALI20240522BHJP
C08K 5/14 20060101ALI20240522BHJP
C08K 5/17 20060101ALI20240522BHJP
H01M 10/0565 20100101ALI20240522BHJP
C08F 290/04 20060101ALN20240522BHJP
【ＦＩ】
C08L101/02
C08J3/24 Z CEY
C08L33/04
C08K5/14
C08K5/17
H01M10/0565
C08F290/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022184383
(22)【出願日】2022-11-17
(71)【出願人】
【識別番号】000000941
【氏名又は名称】株式会社カネカ
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】玉井 仁
(72)【発明者】
【氏名】田中 秀典
【テーマコード（参考）】
4F070
4J002
4J127
5H029
【Ｆターム（参考）】
4F070AA32
4F070AC43
4F070AC46
4F070AC50
4F070AC56
4F070AE08
4F070AE30
4F070GA05
4F070GA06
4F070GA10
4J002AA051
4J002BG041
4J002EH079
4J002EK057
4J002EL109
4J002EN078
4J002EV266
4J002FD206
4J002FD207
4J002FD208
4J002FD209
4J002GQ00
4J127AA03
4J127BB031
4J127BB041
4J127BB091
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC051
4J127BD061
4J127BD291
4J127CB151
4J127CC091
4J127DA20
4J127DA23
4J127EA05
4J127FA35
5H029AJ11
5H029AJ14
5H029AM16
5H029CJ11
(57)【要約】
【課題】硬化前の一液での貯蔵安定性および硬化後の柔軟性に優れる電解質ゲル用硬化性組成物およびその利用を実現する。
【解決手段】本開示の電解質ゲル用硬化性組成物は、（Ａ）成分：架橋性官能基を有するビニル系重合体と、（Ｂ）成分：酸化剤と、（Ｃ）成分：還元剤と、（Ｄ）成分：電解物質とを含む。
【選択図】なし
【解決手段】本開示の電解質ゲル用硬化性組成物は、（Ａ）成分：架橋性官能基を有するビニル系重合体と、（Ｂ）成分：酸化剤と、（Ｃ）成分：還元剤と、（Ｄ）成分：電解物質とを含む。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）成分：架橋性官能基を有するビニル系重合体と、（Ｂ）成分：酸化剤と、（Ｃ）成分：還元剤と、（Ｄ）成分：電解物質とを含む、電解質ゲル用硬化性組成物。
【請求項2】
前記（Ａ）成分の架橋性官能基が、ラジカル架橋性官能基、エポキシ基および加水分解性シリル基からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
【請求項3】
前記（Ａ）成分の主鎖が（メタ）アクリル系重合体である、請求項１に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
【請求項4】
前記（Ｂ）成分が有機過酸化物である、請求項１に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
【請求項5】
前記（Ｃ）成分が有機アミンである、請求項１に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
【請求項6】
前記（Ｄ）成分がフッ素原子含有陰イオンとリチウム陽イオンとの電子対化合物である、請求項１に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
【請求項7】
（Ｅ）成分：溶剤をさらに含む、請求項１に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
【請求項8】
前記（Ｅ）成分として、環式カーボネート、非環式カーボネート、脂肪族エステル、脂環式エーテル、脂肪族二官能化エーテル、ラクトン、ジニトリル、少なくとも１個のカルボン酸エステル基およびエーテル基を含有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項７に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
【請求項9】
（Ｆ）成分：ラジカル反応性の単量体をさらに含む、請求項１に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか１項に記載の電解質ゲル用硬化性組成物を硬化してなる、電解質ゲル。
【請求項11】
請求項１０に記載の電解質ゲルを備える、蓄電池。
【請求項12】
請求項１０に記載の電解質ゲルを備える、電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、電解質ゲル用硬化性組成物、電解質ゲル、蓄電池および電子デバイスに関する。
【背景技術】
【0002】
蓄電池、例えばリチウムイオン蓄電池は、とりわけその高いエネルギー密度または比エネルギーおよび低い自己放電等の性能を生かして、数多くの用途でエネルギー貯蔵器として適用が進んでいる。例えばリチウムイオン蓄電池は既に、自動車におけるバッテリー（とりわけ電気自動車におけるエネルギー貯蔵器）、ノートパソコンおよびスマートフォン等のＩОＴ関連機器における蓄電池、ならびに家庭用および産業用の定置式貯蔵器における蓄電池としても用いられている。
【0003】
リチウムイオン蓄電池は電解質を内包しており、この電解質は、２つの異なる電極、アノードおよびカソードの内部または間に配置されている。この場合、化学的エネルギーから電気的エネルギーへの変換により、電気化学に基づくエネルギーが蓄電池に貯蔵される。
【0004】
特許文献１には、特定の式で表示される化合物と、リチウム塩を含む非水系有機溶媒とを含む組成物を重合して製造される、高分子電解質が開示されている。特許文献１の実施例には、ジメチルアミノエチルメタクリレート等を用いてゲル状電解質製造用組成物を製造したことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００２－２８９２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、上述のような従来技術は、硬化前の組成物の一液での貯蔵安定性および硬化後の柔軟性の観点から改善の余地があった。
【0007】
本発明の一態様は、硬化前の一液での貯蔵安定性および硬化後の柔軟性に優れる電解質ゲル用硬化性組成物およびその利用を実現することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る電解質ゲル用硬化性組成物は、（Ａ）成分：架橋性官能基を有するビニル系重合体と、（Ｂ）成分：酸化剤と、（Ｃ）成分：還元剤と、（Ｄ）成分：電解物質とを含む。
【発明の効果】
【0009】
本発明の一態様によれば、硬化前の一液での貯蔵安定性および硬化後の柔軟性に優れる電解質ゲル用硬化性組成物およびその利用を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施の形態の一例について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。また、本明細書中に記載された文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。
【0011】
〔１．電解質ゲル用硬化性組成物〕
本発明の一態様に係る電解質ゲル用硬化性組成物は、（Ａ）成分：架橋性官能基を有するビニル系重合体と、（Ｂ）成分：酸化剤と、（Ｃ）成分：還元剤と、（Ｄ）成分：電解物質とを含む。本明細書において、電解質ゲル用硬化性組成物とは、電解質ゲルを得るための硬化性組成物を意味する。以下では、電解質ゲル用硬化性組成物を単に硬化性組成物とも称する。当該硬化性組成物を硬化させることにより、電解質ゲルを得ることができる。本明細書において、「硬化」とは「ゲル化」を意味する。
本発明の一態様に係る電解質ゲル用硬化性組成物は、（Ａ）成分：架橋性官能基を有するビニル系重合体と、（Ｂ）成分：酸化剤と、（Ｃ）成分：還元剤と、（Ｄ）成分：電解物質とを含む。本明細書において、電解質ゲル用硬化性組成物とは、電解質ゲルを得るための硬化性組成物を意味する。以下では、電解質ゲル用硬化性組成物を単に硬化性組成物とも称する。当該硬化性組成物を硬化させることにより、電解質ゲルを得ることができる。本明細書において、「硬化」とは「ゲル化」を意味する。
【0012】
特許文献１のようにアクリル系モノマーを主成分として含む組成物を重合させて硬化物を得る場合、反応点が多いため、得られる硬化物は固く、柔軟性に劣る。硬化物をリチウムイオン蓄電池などに組み込む電解質ゲルとして利用する場合、硬化物が柔軟性を有していれば衝撃に強いため好ましい。このような観点から従来技術には改善の余地があった。これに対し、前記硬化性組成物は、架橋性官能基を有するビニル系重合体である（Ａ）成分を含む。そのため、反応点の数を制御することができ、得られる硬化物はゴム状で柔軟性を有する。
【0013】
また、通常、（Ａ）成分は（Ｂ）成分の存在下であれば常温で硬化する。しかしながら、（Ｂ）成分の存在下であってもさらに（Ｄ）成分が存在する場合、硬化性組成物は十分に硬化しない。一方、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含み、（Ｄ）成分を含有しない硬化性組成物は、常温或いは低温での加熱により硬化が可能であるものの、常温で硬化してしまうため貯蔵安定性に劣る。これに対し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する系では各成分を混合しても常温での貯蔵安定性に優れることが見出された。また、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を用いることにより、低温加熱硬化と貯蔵安定性を両立可能であることが新たに見出された。
【0014】
前記硬化性組成物は、低温加熱で速硬化可能である。そのため、リチウムイオン蓄電池の製造工程において電池材料に前記硬化性組成物を組み込んで硬化させる場合にも高温での加熱は不要である。このことから、前記硬化性組成物をリチウムイオン蓄電池に適用してもリチウムイオン蓄電池の充放電性能に影響を与えない。そして、前記硬化性組成物は、硬化反応前は液状であることから、従来の液状の電解質を使用するリチウムイオン蓄電池と同様の工程で製造可能である。また、前記硬化性組成物が常温で安定であることから、事前に大量に作製、保存が可能であり、適宜電池の生産に使用できる。さらには、通常の酸化ラジカル反応で得られる硬化物（電解質ゲル）は酸素阻害によりゲル表面が硬化し難い課題があったが、前記硬化性組成物ではその点も改善可能であることを併せて見出した。
【0015】
［（Ａ）成分：架橋性官能基を有するビニル系重合体］
前記硬化性組成物は、（Ａ）成分として架橋性官能基を有するビニル系重合体を含む。ビニル系重合体の主鎖を構成するビニル系モノマーとしては特に限定されず、各種のものを用いることができる。
前記硬化性組成物は、（Ａ）成分として架橋性官能基を有するビニル系重合体を含む。ビニル系重合体の主鎖を構成するビニル系モノマーとしては特に限定されず、各種のものを用いることができる。
【0016】
ビニル系モノマーとして具体的には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２－アミノエチル、γ－（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２－トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチル－２－パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロメチル－２－パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキサデシルエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸およびその塩等のスチレン系モノマー；パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有ビニルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のケイ素含有ビニル系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール等を挙げることができる。
【0017】
これらは、単独で用いても良いし、複数を共重合させても構わない。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を表す。
【0018】
前記ビニル系重合体の主鎖は、生成物の低温での柔軟性、粘度、伸びなどの物性に優れる点から、（メタ）アクリル系重合体であることが好ましい。即ち前記ビニル系重合体の主鎖は、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを主として重合して製造されるものであることが好ましく、アクリル酸エステル系モノマーを主として重合して製造されるものであることがさらに好ましい。ここで「主として」とは、前記ビニル系重合体を構成するモノマー単位のうち、５０モル％以上が（メタ）アクリル酸エステル系モノマーであることを意味し、好ましくは７０モル％以上が（メタ）アクリル酸エステル系モノマーである。
【0019】
特に好ましいアクリル酸エステルモノマーとしては、アクリル酸アルキルエステルモノマーが挙げられ、具体的には、アクリル酸エチル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸２－メトキシブチルが挙げられる。これらの好ましいモノマーを他のモノマーと共重合、更にはブロック共重合させても構わない。
【0020】
前記ビニル系重合体の分子量分布、即ち、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１．８未満であり、より好ましくは１．７以下であり、さらに好ましくは１．６以下であり、よりさらに好ましくは１．５以下であり、特に好ましくは１．４以下であり、最も好ましくは１．３以下である。分子量分布が大きすぎると同一架橋点間分子量における粘度が増大し、取り扱いが困難になる傾向にある。本明細書において、ＧＰＣ測定は、移動相としてクロロホルムを用い、測定はポリスチレンゲルカラムにて行い、数平均分子量等はポリスチレン換算で求めることができる。
【0021】
前記ビニル系重合体の数平均分子量は特に制限はないが、ＧＰＣで測定した場合に、５００～１，０００，０００の範囲が好ましく、１，０００～１００，０００がより好ましく、５，０００～８０，０００がさらに好ましく、８，０００～５０，０００がなおさら好ましい。分子量が低くなりすぎると、低粘度で取扱いが容易になるが、得られる硬化物の伸びが不十分である、および／または柔軟性に劣る傾向がある。一方、分子量が高くなりすぎると、取扱いが困難になる傾向がある。
【0022】
得られる硬化物の柔軟性の観点から、硬化性組成物１００重量％中の（Ａ）成分の含有量の下限は、５０重量％以上であることが好ましく、５５重量％以上であることがより好ましい。硬化性組成物１００重量％中の（Ａ）成分の含有量の上限は、１００重量％未満であり、イオン伝導度の観点から、８０重量％以下であることが好ましい。
【0023】
＜ビニル系重合体の合成法＞
前記ビニル系重合体は、種々の重合法により得ることができる。重合法は特に限定されないが、モノマーの汎用性、制御の容易性等の点からラジカル重合法が好ましく、ラジカル重合法の中でも制御ラジカル重合法がより好ましい。この制御ラジカル重合法は「連鎖移動剤法」と「リビングラジカル重合法」とに分類することができる。得られるビニル系重合体の分子量および分子量分布の制御が容易であるリビングラジカル重合法がさらに好ましく、原料の入手性、重合体末端への官能基導入の容易さから原子移動ラジカル重合法が特に好ましい。これら各重合法については、例えば、特開２００５－２３２４１９号公報および特開２００６－２９１０７３号公報などの記載を参照できる。
前記ビニル系重合体は、種々の重合法により得ることができる。重合法は特に限定されないが、モノマーの汎用性、制御の容易性等の点からラジカル重合法が好ましく、ラジカル重合法の中でも制御ラジカル重合法がより好ましい。この制御ラジカル重合法は「連鎖移動剤法」と「リビングラジカル重合法」とに分類することができる。得られるビニル系重合体の分子量および分子量分布の制御が容易であるリビングラジカル重合法がさらに好ましく、原料の入手性、重合体末端への官能基導入の容易さから原子移動ラジカル重合法が特に好ましい。これら各重合法については、例えば、特開２００５－２３２４１９号公報および特開２００６－２９１０７３号公報などの記載を参照できる。
【0024】
＜架橋性官能基＞
前記ビニル系重合体が有する架橋性官能基としては特に限定されないが、貯蔵安定性および架橋後の硬化物の特性に優れる点で、ラジカル架橋性官能基、エポキシ基および加水分解性シリル基からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
前記ビニル系重合体が有する架橋性官能基としては特に限定されないが、貯蔵安定性および架橋後の硬化物の特性に優れる点で、ラジカル架橋性官能基、エポキシ基および加水分解性シリル基からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0025】
前記硬化性組成物を硬化させてなる硬化物にゴム的な性質が特に要求される場合には、ゴム弾性に大きな影響を与える架橋点間分子量が大きくとれるため、架橋性官能基の少なくとも１個は分子鎖の末端にあることが好ましい。より好ましくは、前記ビニル系重合体は、全ての架橋性官能基を分子鎖末端に有する。
【0026】
（ラジカル架橋性官能基）
ラジカル架橋性官能基としては特に限定されないが、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。前記ビニル系重合体の架橋性官能基がラジカル架橋性官能基である場合、前記ビニル系重合体が分子中に有するラジカル架橋性官能基の数の下限は、１分子当たり平均して１．０個以上であることが好ましく、１．２個以上であることがより好ましく、１．４個以上であることがさらに好ましい。ラジカル架橋性官能基の数の上限は、１分子当たり平均して２個以下であることが好ましい。ラジカル架橋性官能基の数が上記の範囲内であれば、触媒および開始剤により、ビニル系重合体同士が充分に架橋され、充分な強度の硬化物が得られる。
ラジカル架橋性官能基としては特に限定されないが、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。前記ビニル系重合体の架橋性官能基がラジカル架橋性官能基である場合、前記ビニル系重合体が分子中に有するラジカル架橋性官能基の数の下限は、１分子当たり平均して１．０個以上であることが好ましく、１．２個以上であることがより好ましく、１．４個以上であることがさらに好ましい。ラジカル架橋性官能基の数の上限は、１分子当たり平均して２個以下であることが好ましい。ラジカル架橋性官能基の数が上記の範囲内であれば、触媒および開始剤により、ビニル系重合体同士が充分に架橋され、充分な強度の硬化物が得られる。
【0027】
一実施形態において、（メタ）アクリロイル基とは、下記一般式（１）で表される構造をしている。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２ （１）
一般式（１）中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１～２０の炭化水素基である。炭化水素基は、任意で、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子からなる群より選択される１種類以上のヘテロ原子により置換されていてもよい。Ｒ５の具体例としては、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、（ＣＨ２）ｎＣＨ３（ｎは２～１９の整数）、Ｃ６Ｈ５、ＣＨ２ＯＨ、ＣＮ等が挙げられる。（Ａ）成分の反応性の観点からは、Ｒ５は、ＨまたはＣＨ３が好ましい。
－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２ （１）
一般式（１）中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１～２０の炭化水素基である。炭化水素基は、任意で、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子からなる群より選択される１種類以上のヘテロ原子により置換されていてもよい。Ｒ５の具体例としては、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、（ＣＨ２）ｎＣＨ３（ｎは２～１９の整数）、Ｃ６Ｈ５、ＣＨ２ＯＨ、ＣＮ等が挙げられる。（Ａ）成分の反応性の観点からは、Ｒ５は、ＨまたはＣＨ３が好ましい。
【0028】
重合体に（メタ）アクリロイル基を導入する方法としては、例えば、特許第５５３６３８３号公報の段落［００８１］～［００９０］に記載の方法が挙げられる。
【0029】
（エポキシ基）
一実施形態において、エポキシ基としては特に限定されないが、グリシジル基、グリシジルエーテル基、３，４－エポキシシクロヘキシル基、オキセタン基、アミノグリシジル基、フェノキシグリシジル基等が挙げられる。（Ａ）成分の架橋性官能基がエポキシ基である場合、（Ａ）成分が分子中に有するエポキシ基の数の下限は、１分子当たり平均して１．０個以上であることが好ましく、１．４個以上であることがより好ましく、２．０個以上であることがさらに好ましい。エポキシ基の数の上限は、１分子当たり平均して４．０個以下であることが好ましい。
一実施形態において、エポキシ基としては特に限定されないが、グリシジル基、グリシジルエーテル基、３，４－エポキシシクロヘキシル基、オキセタン基、アミノグリシジル基、フェノキシグリシジル基等が挙げられる。（Ａ）成分の架橋性官能基がエポキシ基である場合、（Ａ）成分が分子中に有するエポキシ基の数の下限は、１分子当たり平均して１．０個以上であることが好ましく、１．４個以上であることがより好ましく、２．０個以上であることがさらに好ましい。エポキシ基の数の上限は、１分子当たり平均して４．０個以下であることが好ましい。
【0030】
（加水分解性シリル基）
一実施形態において、加水分解性シリル基としては、一般式（２）で表される基が挙げられる。
－［Ｓｉ（Ｒ１）２－ｂ（Ｙ）ｂＯ］ｍ－Ｓｉ（Ｒ２）３－ａ（Ｙ）ａ （２）
式中、Ｒ１、Ｒ２は、いずれも炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、または（Ｒ’）３ＳｉＯ－（Ｒ’は炭素数１～２０の１価の炭化水素基であって、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい）で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示し、Ｙが２個以上存在するときそれらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２、または３を、また、ｂは０、１、または２を示す。ｍは０～１９の整数である。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足するものとする。
一実施形態において、加水分解性シリル基としては、一般式（２）で表される基が挙げられる。
－［Ｓｉ（Ｒ１）２－ｂ（Ｙ）ｂＯ］ｍ－Ｓｉ（Ｒ２）３－ａ（Ｙ）ａ （２）
式中、Ｒ１、Ｒ２は、いずれも炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、または（Ｒ’）３ＳｉＯ－（Ｒ’は炭素数１～２０の１価の炭化水素基であって、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい）で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示し、Ｙが２個以上存在するときそれらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２、または３を、また、ｂは０、１、または２を示す。ｍは０～１９の整数である。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足するものとする。
【0031】
加水分解性基としては、例えば、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などの一般に使用されている基が挙げられる。これらのうちでは、アルコキシ基、アミド基、アミノオキシ基が好ましく、加水分解性がマイルドで取り扱い易いという点から、アルコキシ基が特に好ましい。アルコキシ基の中では炭素数の少ない方が反応性は高い。すなわち、メトキシ基＞エトキシ基＞プロポキシ基・・・の順に反応性が低くなり、これらは目的および用途に応じて選択できる。
【0032】
加水分解性基または水酸基は、１個のケイ素原子に１～３個の範囲で結合することができ、（ａ＋Σｂ）は１～５個の範囲が好ましい。加水分解性基または水酸基が加水分解性シリル基中に２個以上結合する場合には、それらは同じであってもよいし、異なってもよい。加水分解性シリル基を形成するケイ素原子は１個以上であるが、シロキサン結合などにより連結されたケイ素原子の場合には、２０個以下であることが好ましい。特に、一般式（３）で表される加水分解性シリル基が、入手が容易である点で好ましい。
－Ｓｉ（Ｒ２）３－ａ（Ｙ）ａ （３）
（式中、Ｒ２およびＹは前記と同じ、ａは１～３の整数）
なお、特に限定はされないが、硬化性および硬化物の物性が良好であることからａは２以上が好ましい。
－Ｓｉ（Ｒ２）３－ａ（Ｙ）ａ （３）
（式中、Ｒ２およびＹは前記と同じ、ａは１～３の整数）
なお、特に限定はされないが、硬化性および硬化物の物性が良好であることからａは２以上が好ましい。
【0033】
このような加水分解性シリル基を有するビニル系重合体は、ケイ素原子１つあたり２つの加水分解性基が結合してなる加水分解性シリル基を有する重合体が用いられることが多い。しかし、低温で使用する場合等、特に非常に速い硬化速度を必要とする場合、その硬化速度は充分ではなく、また硬化後の柔軟性を出したい場合には、架橋密度を低下させる必要があり、そのため架橋密度が充分でないためにべたつき（表面タック）が生じる場合がある。その際には、ａが３のもの（例えばトリメトキシ官能基）を用いることが好ましい。
【0034】
また、ａが３のもの（例えばトリメトキシ官能基）は２のもの（例えばジメトキシ官能基）よりも硬化が速いが、貯蔵安定性および力学物性（伸び等）に関しては２のものの方が優れている場合がある。硬化性と物性バランスをとるために、２のもの（例えばジメトキシ官能基）と３のもの（例えばトリメトキシ官能基）を併用してもよい。
【0035】
例えば、Ｙが同一の場合、ａが多いほどＹの反応性が高くなるため、Ｙとａを種々選択することにより硬化性および硬化物の機械物性等を制御することが可能であり、目的および用途に応じて選択できる。また、ａが１のものは鎖延長剤として加水分解性シリル基を有する重合体、具体的にはポリシロキサン系、ポリオキシプロピレン系、ポリイソブチレン系からなる少なくとも１種の重合体と混合して使用できる。硬化前に低粘度、硬化後に高い破断時伸び性、低ブリード性、表面低汚染性を有する組成物とすることが可能である。
【0036】
（Ａ）成分の加水分解性シリル基の数は、特に限定されないが、組成物の硬化性、および硬化物の物性の観点から、分子中に平均して１個以上有することが好ましく、より好ましくは１．１個以上４．０以下、さらに好ましくは１．２個以上３．５個以下である。
【0037】
ビニル系重合体への加水分解性シリル基の導入方法としては、公知の方法を利用することができる。例えば、特開２００７－３０２７４９号公報の段落［００８３］～［０１１７］に記載の方法が挙げられる。加水分解性シリル基を分子鎖末端に有するビニル系重合体、中でも（メタ）アクリル系重合体を製造する方法は、特公平３－１４０６８号公報、特公平４－５５４４４号公報、特開平６－２１１９２２号公報等に開示されている。
【0038】
（その他の樹脂）
（Ａ）成分は単独または複数のいずれでも使用可能であるが、他の樹脂を併用しても差し支えない。
（Ａ）成分は単独または複数のいずれでも使用可能であるが、他の樹脂を併用しても差し支えない。
【0039】
［（Ｂ）成分：酸化剤］
前記硬化性組成物は、（Ｂ）成分として酸化剤を含む。（Ｂ）成分として特に限定はなく、通常の酸化剤が使用可能である。特に硬化性、貯蔵安定性の観点から、（Ｂ）成分が有機過酸化物であることが好ましい。
前記硬化性組成物は、（Ｂ）成分として酸化剤を含む。（Ｂ）成分として特に限定はなく、通常の酸化剤が使用可能である。特に硬化性、貯蔵安定性の観点から、（Ｂ）成分が有機過酸化物であることが好ましい。
【0040】
有機過酸化物として具体的には、ヒドロペルオキシド類、ジアルキルペルオキシド類、ペルオキシカルボン酸類、ペルオキシエステル類、ジアシルペルオキシド類、ペルオキシカーボネート類、ケトンペルオキシド類、およびペルオキシケタール類等が挙げられる。硬化性、貯蔵安定性の観点で、ペルオキシエステル類、ペルオキシカーボネート類、ケトンペルオキシド類およびペルオキシケタール類が好ましく、ペルオキシエステル類、ペルオキシカーボネート類が特に好ましい。例えばペルオキシエステル類としては、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－へキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
【0041】
硬化性、貯蔵安定性の観点から、硬化性組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、好ましくは０．１～２０重量部であり、より好ましくは０．５～１５重量部であり、さらに好ましくは１～１０重量部である。
【0042】
［（Ｃ）成分：還元剤］
前記硬化性組成物は、（Ｃ）成分として還元剤を含む。（Ｃ）成分としては、特に限定はなく通常の還元剤が使用可能である。還元剤の具体例としては、スルフィン酸、有機アミン、遷移金属塩等が挙げられる。有機アミンとしては、例えば、パラトルイジン（ｐ－メチルアニリン）；アゾイソブチル酸ジニトリル等のアゾ化合物；ビス－（トリルスルホンメチル）アミン、ビス－（トリルスルホンメチル）エチルアミンおよびビス－（トリルスルホンメチル）－ベンジルアミン等のα－アミノスルホン；ジイソプロピル－ｐ－トルイジン、ジメチルアニリンおよびジメチル－ｐ－トルイジン等の第３級アミン；アミン－アルデヒド縮合生成物、例えばアニリンまたはブチルアミン等の第１級のアミンとブチルアルデヒド等の脂肪族アルデヒドとの縮合生成物；２－メルカプトベンズイミダゾール、メチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素およびエチレンチオ尿素等のチオ尿素誘導体等が挙げられる。遷移金属塩としては、例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅およびバナジルアセチルアセトネート等が挙げられる。これらの中では、反応性の点で、有機アミン、遷移金属塩が好ましく、パラトルイジン、バナジルアセチルアセトネートがより好ましい。特に硬化性、貯蔵安定性、イオン伝導度への影響の観点から、（Ｃ）成分が有機アミンであることが好ましい。
前記硬化性組成物は、（Ｃ）成分として還元剤を含む。（Ｃ）成分としては、特に限定はなく通常の還元剤が使用可能である。還元剤の具体例としては、スルフィン酸、有機アミン、遷移金属塩等が挙げられる。有機アミンとしては、例えば、パラトルイジン（ｐ－メチルアニリン）；アゾイソブチル酸ジニトリル等のアゾ化合物；ビス－（トリルスルホンメチル）アミン、ビス－（トリルスルホンメチル）エチルアミンおよびビス－（トリルスルホンメチル）－ベンジルアミン等のα－アミノスルホン；ジイソプロピル－ｐ－トルイジン、ジメチルアニリンおよびジメチル－ｐ－トルイジン等の第３級アミン；アミン－アルデヒド縮合生成物、例えばアニリンまたはブチルアミン等の第１級のアミンとブチルアルデヒド等の脂肪族アルデヒドとの縮合生成物；２－メルカプトベンズイミダゾール、メチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素およびエチレンチオ尿素等のチオ尿素誘導体等が挙げられる。遷移金属塩としては、例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅およびバナジルアセチルアセトネート等が挙げられる。これらの中では、反応性の点で、有機アミン、遷移金属塩が好ましく、パラトルイジン、バナジルアセチルアセトネートがより好ましい。特に硬化性、貯蔵安定性、イオン伝導度への影響の観点から、（Ｃ）成分が有機アミンであることが好ましい。
【0043】
硬化性、貯蔵安定性、イオン伝導度への影響の観点から、硬化性組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、好ましくは０．０１～２０重量部であり、より好ましくは０．０５～１０重量部であり、さらに好ましくは０．１～５重量部である。
【0044】
［（Ｄ）成分：電解物質］
前記硬化性組成物は、（Ｄ）成分として電解物質を含む。（Ｄ）成分としては、特に限定はなく通常の電解物質が使用可能である。（Ｄ）成分は、フッ素原子含有陰イオンとリチウム陽イオンとの電子対化合物であってもよい。フッ素原子含有陰イオンとリチウム陽イオンとの電子対化合物については特に限定はないが、その具体例としてはヘキサフルオロリン酸リチウム、ＬｉＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（パーフルオロエタンスルホニル）イミドリチウム、（フルオロスルホニル）（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（フルオロスルホニル）イミドリチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、過塩素酸リチウム、ヘキサフルオロヒ酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドリチウム、ビス（オキサラト）ホウ酸リチウム、ジフルオロ（オキサラト）ホウ酸リチウムが挙げられる。中でも、安定性とイオン伝導度の点でヘキサフルオロリン酸リチウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムが好ましい。他に（Ｄ）成分としては、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、Ｎ－（２－メトキシエチル）－Ｎ－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド等も使用できる。
前記硬化性組成物は、（Ｄ）成分として電解物質を含む。（Ｄ）成分としては、特に限定はなく通常の電解物質が使用可能である。（Ｄ）成分は、フッ素原子含有陰イオンとリチウム陽イオンとの電子対化合物であってもよい。フッ素原子含有陰イオンとリチウム陽イオンとの電子対化合物については特に限定はないが、その具体例としてはヘキサフルオロリン酸リチウム、ＬｉＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（パーフルオロエタンスルホニル）イミドリチウム、（フルオロスルホニル）（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（フルオロスルホニル）イミドリチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、過塩素酸リチウム、ヘキサフルオロヒ酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドリチウム、ビス（オキサラト）ホウ酸リチウム、ジフルオロ（オキサラト）ホウ酸リチウムが挙げられる。中でも、安定性とイオン伝導度の点でヘキサフルオロリン酸リチウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウムが好ましい。他に（Ｄ）成分としては、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、Ｎ－（２－メトキシエチル）－Ｎ－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド等も使用できる。
【0045】
硬化性組成物の粘度、イオン伝導度の観点から、硬化性組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、好ましくは１～１００重量部であり、より好ましくは５～８０重量部であり、さらに好ましくは１０～７０重量部である。
【0046】
［（Ｅ）成分：溶剤］
前記硬化性組成物は、（Ｅ）成分として溶剤をさらに含んでいてもよい。（Ｅ）成分は特に限定されず、前記硬化性組成物は、（Ｅ）成分として、環式カーボネート、非環式カーボネート、脂肪族エステル、脂環式エーテル、脂肪族二官能化エーテル、ラクトン、ジニトリル、少なくとも１個のカルボン酸エステル基およびエーテル基を含有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。
前記硬化性組成物は、（Ｅ）成分として溶剤をさらに含んでいてもよい。（Ｅ）成分は特に限定されず、前記硬化性組成物は、（Ｅ）成分として、環式カーボネート、非環式カーボネート、脂肪族エステル、脂環式エーテル、脂肪族二官能化エーテル、ラクトン、ジニトリル、少なくとも１個のカルボン酸エステル基およびエーテル基を含有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。
【0047】
環式カーボネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート等が挙げられる。
【0048】
非環式カーボネートとしては、エチルメチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、２，２，２－トリフルオロエチルカーボネートおよびメチル２，２，３，３－テトラフルオロプロピルカーボネート等が挙げられる。
【0049】
脂肪族エステルとしては、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート（ＥＡ）およびブチルアセテート等が挙げられる。電解質溶解性、イオン伝導度の観点からは、プロピルホルメート、エチルアセテートまたはこれらの化合物の混合物が好ましい。
【0050】
脂環式エーテルとしては、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、およびこれらの誘導体等が挙げられる。
【0051】
脂肪族二官能化エーテルとしては、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、メトキシプロピルエーテル、メトキシイソプロピルエーテル、エトキシプロピルエーテル、メトキシイソプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メトキシｔ－ブチルエーテル、エトキシｔ－ブチルエーテル等が挙げられる。
【0052】
ラクトンとしては、β－プロピオンラクトン、γ－ブチロラクトン、γ－ヘキサラクトン、γ－ヘプタラクトン、γ－オクタラクトン、δ－バレロラクトン等が挙げられる。
【0053】
ジニトリルとしては、アジポニトリル、３，５－ジオキサ－ヘプタンジニトリル、１，４－ビス（シアノエトキシ）ブタン、ビス（２－シアノエチル）－モノフォーマル、ビス（２－シアノエチル）－ジフォーマル、ビス（２－シアノエチル）－トリフォーマル、エチレングリコールビス（２－シアノエチル）エーテル、ビス（２－（２－シアノエトキシ）エチル）エーテル、４，７，１０，１３－テトラオキサヘキサデカンジニトリル、４，７，１０，１３，１６－ペンタオキサノナデカン－１，１４－ジニトリル、３，６，９，１２，１５，１８－ヘキサオキサエイコサンジニトリル、４，１０－ジオキサ－ウンデカンジニトリル、１，１０－ジシアノ－３，８－ジオキサデカン、４，１０－ジオキサ－トリデカンジニトリル、６，９－ジオキサ－テトラデカンジニトリル等が挙げられる。
【0054】
少なくとも１個のカルボン酸エステル基およびエーテル基を含有する化合物としては、メトキシ－エチルアセテート、エトキシ－エチルアセテートおよび２－（２－エトキシエトキシ）－エチルアセテート等が挙げられる。
【0055】
（Ｅ）成分としては以下の脂肪族エーテルも使用できる。脂肪族エーテルとして特に限定はないが、具体例としてはジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【0056】
（Ｅ）成分として使用可能なその他の溶剤としては、ジメチルスルホキシド、１，３－ジオキソラン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、プロピオニトリル、ニトロメタン、エチルモノグライム、リン酸トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、メチルスルホラン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、３－メチル－２－オキサゾリジノン、アニソール、Ｎ－メチルピロリドン、フッ素化カルボン酸エステル等が挙げられる。
【0057】
［（Ｆ）成分：ラジカル反応性の単量体］
前記硬化性組成物は、粘度調整、硬化物の力学物性の調整、電解質との相溶性等の観点から、（Ｆ）成分としてラジカル反応性の単量体をさらに含んでいてもよい。（Ｆ）成分には特に限定はないが、その具体例としては（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２－アミノエチル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、γ－（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２－トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチル－２－パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロメチル－２－パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキサデシルエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸およびその塩等のスチレン系モノマー；パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有ビニルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のケイ素含有ビニル系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系モノマー；アクリルアミド、アミノ系モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルモルフォリン、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール、（２－オキソ－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル＝（メタ）アクリレート、ビニルエチレンカーボネートおよびポリエチレングリコール－モノアクリレート等が挙げられる。硬化性組成物の粘度、電解質に対する溶解性等の点で、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート（即ち（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル）、アクリルモルフォリン、アリルアルコール、（２－オキソ－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル＝（メタ）アクリレート、ビニルエチレンカーボネートが好ましい。
前記硬化性組成物は、粘度調整、硬化物の力学物性の調整、電解質との相溶性等の観点から、（Ｆ）成分としてラジカル反応性の単量体をさらに含んでいてもよい。（Ｆ）成分には特に限定はないが、その具体例としては（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２－アミノエチル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、γ－（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２－トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチル－２－パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロメチル－２－パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２－パーフルオロヘキサデシルエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸およびその塩等のスチレン系モノマー；パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有ビニルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のケイ素含有ビニル系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系モノマー；アクリルアミド、アミノ系モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルモルフォリン、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール、（２－オキソ－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル＝（メタ）アクリレート、ビニルエチレンカーボネートおよびポリエチレングリコール－モノアクリレート等が挙げられる。硬化性組成物の粘度、電解質に対する溶解性等の点で、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート（即ち（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル）、アクリルモルフォリン、アリルアルコール、（２－オキソ－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル＝（メタ）アクリレート、ビニルエチレンカーボネートが好ましい。
【0058】
硬化性組成物の粘度、硬化性、硬化物の柔軟性の観点から、硬化性組成物中の（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、好ましくは１～１００重量部であり、より好ましくは２～８０重量部であり、さらに好ましくは３～７０重量部である。
【0059】
［その他の成分］
前記硬化性組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分以外に、その他の成分を含有してもよい。その他の成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。以下、その他の成分の例について説明する。
前記硬化性組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分以外に、その他の成分を含有してもよい。その他の成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。以下、その他の成分の例について説明する。
【0060】
＜レベリング剤＞
前記硬化性組成物は、硬化した際の表面凹凸の調整のために、レベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤としては、例えばフッ素系、シリコーン系、アクリル系、エーテル系、またはエステル系のレベリング剤が挙げられる。
前記硬化性組成物は、硬化した際の表面凹凸の調整のために、レベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤としては、例えばフッ素系、シリコーン系、アクリル系、エーテル系、またはエステル系のレベリング剤が挙げられる。
【0061】
＜消泡剤＞
前記硬化性組成物は、気泡の発生を防止する目的で、消泡剤を含んでいてもよい。好ましい例としては、アクリル系、シリコーン系、またはフッ素系の消泡剤が挙げられる。
前記硬化性組成物は、気泡の発生を防止する目的で、消泡剤を含んでいてもよい。好ましい例としては、アクリル系、シリコーン系、またはフッ素系の消泡剤が挙げられる。
【0062】
＜希釈剤＞
前記硬化性組成物は、希釈剤を含んでいてもよい。希釈剤としては、非反応性希釈剤および反応性希釈剤が挙げられる。前記硬化性組成物中の成分と希釈剤との反応を効果的に抑制する観点からは、非反応性希釈剤が好ましい。
前記硬化性組成物は、希釈剤を含んでいてもよい。希釈剤としては、非反応性希釈剤および反応性希釈剤が挙げられる。前記硬化性組成物中の成分と希釈剤との反応を効果的に抑制する観点からは、非反応性希釈剤が好ましい。
【0063】
希釈剤には特に限定はなく、２００℃以下で乾燥できるものが好ましい。このような希釈剤としては、例えば、セルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン、ピロリドン、ビニルピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【0064】
＜接着性付与剤＞
前記硬化性組成物は、基材への接着性を向上させるために、接着性付与剤を含んでいてもよい。接着性付与剤としては、架橋性シリル基含有化合物、極性基を有するビニル系単量体が好ましく、更にはシランカップリング剤、酸性基含有ビニル系単量体が好ましい。
前記硬化性組成物は、基材への接着性を向上させるために、接着性付与剤を含んでいてもよい。接着性付与剤としては、架橋性シリル基含有化合物、極性基を有するビニル系単量体が好ましく、更にはシランカップリング剤、酸性基含有ビニル系単量体が好ましい。
【0065】
シランカップリング剤としては、例えば、分子中に、炭素原子および水素原子以外の原子を有する官能基と、架橋性シリル基と、を併せ持つシランカップリング剤を用いることができる。炭素原子および水素原子以外の原子を有する官能基としては、エポキシ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、カルバメート基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、ハロゲノ基、（メタ）アクリル基等が挙げられる。
【0066】
＜充填剤＞
前記硬化性組成物は、一定の強度を担保するために、充填剤を含んでいてもよい。充填剤としては、特に限定されず、フュームドシリカ以外のシリカ（例えば、結晶性シリカ、溶融シリカ、含水ケイ酸）、ドロマイト、カーボンブラック、酸化チタン、または活性亜鉛華等が、少量で充填率を改善できる観点から、好ましい。特に、これら充填剤で強度の高い硬化物を得たい場合には、主に、結晶性シリカ、溶融シリカ、含水ケイ酸、カーボンブラック、または活性亜鉛華等から選ばれる少なくとも１種の充填剤を用いることが好ましい。
前記硬化性組成物は、一定の強度を担保するために、充填剤を含んでいてもよい。充填剤としては、特に限定されず、フュームドシリカ以外のシリカ（例えば、結晶性シリカ、溶融シリカ、含水ケイ酸）、ドロマイト、カーボンブラック、酸化チタン、または活性亜鉛華等が、少量で充填率を改善できる観点から、好ましい。特に、これら充填剤で強度の高い硬化物を得たい場合には、主に、結晶性シリカ、溶融シリカ、含水ケイ酸、カーボンブラック、または活性亜鉛華等から選ばれる少なくとも１種の充填剤を用いることが好ましい。
【0067】
＜可塑剤＞
前記硬化性組成物は、粘度、スランプ性、または、硬化した場合の硬度、引張り強度、若しくは伸び等の機械特性の調整のために、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジヘプチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル化合物；ビス（２－エチルヘキシル）－１，４－ベンゼンジカルボキシレート（例えば、ＥＡＳＴＭＡＮ１６８（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ製））等のテレフタル酸エステル化合物；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（例えば、Ｈｅｘａｍｏｌｌ ＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ製））等の非フタル酸エステル化合物；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、コハク酸ジイソデシル、アセチルクエン酸トリブチル等の脂肪族多価カルボン酸エステル化合物；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル等の不飽和脂肪酸エステル化合物；アルキルスルホン酸フェニルエステル（Ｍｅｓａｍｏｌｌ（ＬＡＮＸＥＳＳ製））；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル化合物；トリメリット酸エステル化合物；塩素化パラフィン；アルキルジフェニル、部分水添ターフェニル等の炭化水素系油；プロセスオイル；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤等が挙げられる。
前記硬化性組成物は、粘度、スランプ性、または、硬化した場合の硬度、引張り強度、若しくは伸び等の機械特性の調整のために、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジヘプチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル化合物；ビス（２－エチルヘキシル）－１，４－ベンゼンジカルボキシレート（例えば、ＥＡＳＴＭＡＮ１６８（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ製））等のテレフタル酸エステル化合物；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（例えば、Ｈｅｘａｍｏｌｌ ＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ製））等の非フタル酸エステル化合物；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、コハク酸ジイソデシル、アセチルクエン酸トリブチル等の脂肪族多価カルボン酸エステル化合物；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル等の不飽和脂肪酸エステル化合物；アルキルスルホン酸フェニルエステル（Ｍｅｓａｍｏｌｌ（ＬＡＮＸＥＳＳ製））；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル化合物；トリメリット酸エステル化合物；塩素化パラフィン；アルキルジフェニル、部分水添ターフェニル等の炭化水素系油；プロセスオイル；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤等が挙げられる。
【0068】
［硬化性組成物の製造方法］
前記硬化性組成物の製造方法としては、特に限定されないが、例えば以下のように各成分を混練する方法が挙げられる。まず、（Ｄ）成分に（Ｅ）成分を混合および攪拌することで均一な電解質溶液を得た後、ビニル系重合体（Ａ）成分を加え、さらに混合および攪拌する。次いで、（Ｂ）成分を添加して混合および攪拌後、最後に（Ｃ）成分を添加して混合および攪拌する。或いは（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合順を逆にしてもよい。その後、（Ｆ）成分およびその他の成分を添加してもよい。
前記硬化性組成物の製造方法としては、特に限定されないが、例えば以下のように各成分を混練する方法が挙げられる。まず、（Ｄ）成分に（Ｅ）成分を混合および攪拌することで均一な電解質溶液を得た後、ビニル系重合体（Ａ）成分を加え、さらに混合および攪拌する。次いで、（Ｂ）成分を添加して混合および攪拌後、最後に（Ｃ）成分を添加して混合および攪拌する。或いは（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合順を逆にしてもよい。その後、（Ｆ）成分およびその他の成分を添加してもよい。
【0069】
混練に使用する装置としては、三本ロールミル、プラネタリーミキサー等の攪拌脱泡装置が挙げられる。上記装置は、単独でまたは複数種を組み合わせて使用することができる。
【0070】
なお、混練する場合、混練時の発熱により、本硬化性組成物の安定性が損なわれることがないよう、混練時の温度は、０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５℃以上６０℃以下であることがより好ましく、１０℃以上５０℃以下であることがさらに好ましい。
【0071】
〔２．電解質ゲル〕
本発明の一実施形態に係る電解質ゲルは、上述の硬化性組成物を硬化してなる。即ち、電解質ゲルは、上述の（Ａ）～（Ｄ）成分を含み、任意で（Ｅ）成分、（Ｆ）成分および／またはその他の成分を含んでいてもよい。当該電解質ゲルは、ゲル状電解質、高分子電解質、または電解層ゲルと称される場合もある。
本発明の一実施形態に係る電解質ゲルは、上述の硬化性組成物を硬化してなる。即ち、電解質ゲルは、上述の（Ａ）～（Ｄ）成分を含み、任意で（Ｅ）成分、（Ｆ）成分および／またはその他の成分を含んでいてもよい。当該電解質ゲルは、ゲル状電解質、高分子電解質、または電解層ゲルと称される場合もある。
【0072】
硬化性組成物を硬化させる方法には、光照射、加熱および湿分との接触が挙げられる。光照射による硬化には、光線および電子線が利用できる。光線および／または電子線の発生源の例としては、高圧水銀灯、低圧水銀灯、電子線照射装置、ハロゲンランプ、発光ダイオード、半導体レーザー、メタルハライドが挙げられる。光照射による硬化の際の温度は、０～１５０℃が好ましく、５～１２０℃がより好ましい。加熱による硬化の際の温度は、５０～１５０℃が好ましく、７０～１００℃がより好ましい。湿分との接触による硬化の際の相対湿度は、５～９５％が好ましく、１０～８０％がより好ましい。
【0073】
〔３．蓄電池および電子デバイス〕
本発明の一実施形態には、上述の電解質ゲルを備える蓄電池も含まれる。蓄電池は、正極と負極との間に電解質ゲルを備え得る。蓄電池は、正極と負極との間に電解質ゲルとは別にセパレータを備えていてもよく、備えていなくてもよい。このような蓄電池としては、リチウムイオン蓄電池、ニッケル水素電池、ＮＡＳ電池等が挙げられる。
本発明の一実施形態には、上述の電解質ゲルを備える蓄電池も含まれる。蓄電池は、正極と負極との間に電解質ゲルを備え得る。蓄電池は、正極と負極との間に電解質ゲルとは別にセパレータを備えていてもよく、備えていなくてもよい。このような蓄電池としては、リチウムイオン蓄電池、ニッケル水素電池、ＮＡＳ電池等が挙げられる。
【0074】
また、本発明の一実施形態には、上述の電解質ゲルを備える電子デバイスも含まれる。このような電子デバイスとしては、調光パネル、色素増感型太陽電池、センサー、アクチュエーター、光電子デバイス等が挙げられる。
【0075】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【0076】
本発明の一実施形態は、以下の構成を含んでいてもよい。
＜１＞（Ａ）成分：架橋性官能基を有するビニル系重合体と、（Ｂ）成分：酸化剤と、（Ｃ）成分：還元剤と、（Ｄ）成分：電解物質とを含む、電解質ゲル用硬化性組成物。
＜２＞前記（Ａ）成分の架橋性官能基が、ラジカル架橋性官能基、エポキシ基および加水分解性シリル基からなる群より選択される少なくとも１種である、＜１＞に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜３＞前記（Ａ）成分の主鎖が（メタ）アクリル系重合体である、＜１＞または＜２＞に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜４＞前記（Ｂ）成分が有機過酸化物である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜５＞前記（Ｃ）成分が有機アミンである、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜６＞前記（Ｄ）成分がフッ素原子含有陰イオンとリチウム陽イオンとの電子対化合物である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜７＞（Ｅ）成分：溶剤をさらに含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜８＞前記（Ｅ）成分として、環式カーボネート、非環式カーボネート、脂肪族エステル、脂環式エーテル、脂肪族二官能化エーテル、ラクトン、ジニトリル、少なくとも１個のカルボン酸エステル基およびエーテル基を含有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む、＜７＞に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜９＞（Ｆ）成分：ラジカル反応性の単量体をさらに含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物を硬化してなる、電解質ゲル。
＜１１＞＜１０＞に記載の電解質ゲルを備える、蓄電池。
＜１２＞＜１０＞に記載の電解質ゲルを備える、電子デバイス。
＜１＞（Ａ）成分：架橋性官能基を有するビニル系重合体と、（Ｂ）成分：酸化剤と、（Ｃ）成分：還元剤と、（Ｄ）成分：電解物質とを含む、電解質ゲル用硬化性組成物。
＜２＞前記（Ａ）成分の架橋性官能基が、ラジカル架橋性官能基、エポキシ基および加水分解性シリル基からなる群より選択される少なくとも１種である、＜１＞に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜３＞前記（Ａ）成分の主鎖が（メタ）アクリル系重合体である、＜１＞または＜２＞に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜４＞前記（Ｂ）成分が有機過酸化物である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜５＞前記（Ｃ）成分が有機アミンである、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜６＞前記（Ｄ）成分がフッ素原子含有陰イオンとリチウム陽イオンとの電子対化合物である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜７＞（Ｅ）成分：溶剤をさらに含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜８＞前記（Ｅ）成分として、環式カーボネート、非環式カーボネート、脂肪族エステル、脂環式エーテル、脂肪族二官能化エーテル、ラクトン、ジニトリル、少なくとも１個のカルボン酸エステル基およびエーテル基を含有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む、＜７＞に記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜９＞（Ｆ）成分：ラジカル反応性の単量体をさらに含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物。
＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の電解質ゲル用硬化性組成物を硬化してなる、電解質ゲル。
＜１１＞＜１０＞に記載の電解質ゲルを備える、蓄電池。
＜１２＞＜１０＞に記載の電解質ゲルを備える、電子デバイス。
【実施例0077】
以下、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、以下、特に断らない限り、「％」は「質量％」を指すものとする。
【0078】
〔評価方法〕
［一液での貯蔵安定性］
実施例または比較例に記載の手順により（Ｅ）成分、（Ｄ）成分、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を混合し、得られた混合物に（Ｃ）成分、（Ｆ）成分を添加した後、常温で静置した。（Ｃ）成分を添加してから２時間後の粘度（初期粘度）および１か月間常温保存後の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業製）を用いて測定した。硬化性組成物の反応が進行し、硬化しているために粘度が測定できない場合はゲル化と記載する。
［一液での貯蔵安定性］
実施例または比較例に記載の手順により（Ｅ）成分、（Ｄ）成分、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を混合し、得られた混合物に（Ｃ）成分、（Ｆ）成分を添加した後、常温で静置した。（Ｃ）成分を添加してから２時間後の粘度（初期粘度）および１か月間常温保存後の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業製）を用いて測定した。硬化性組成物の反応が進行し、硬化しているために粘度が測定できない場合はゲル化と記載する。
【0079】
［低温加熱での硬化性］
実施例または比較例で得られた硬化性組成物を、１５０ｍｍ×１００ｍｍ×厚み１ｍｍサイズの型枠に流し込み、レベリングおよび脱泡後、８０℃で４０分間加熱することにより硬化するか否かを評価した。
実施例または比較例で得られた硬化性組成物を、１５０ｍｍ×１００ｍｍ×厚み１ｍｍサイズの型枠に流し込み、レベリングおよび脱泡後、８０℃で４０分間加熱することにより硬化するか否かを評価した。
【0080】
［硬化物の抵抗］
［低温加熱での硬化性］に記載の方法によりシート状硬化物を得た。当該シート状硬化物から試験片（Φ１００×厚み１２ｍｍサイズ）を得た。Ｒ８３４０ ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（アドバンテスト製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して、当該試験片の表面抵抗率および体積固有抵抗率を、２３℃、５５Ｒ．Ｈ．％条件下で測定した。
［低温加熱での硬化性］に記載の方法によりシート状硬化物を得た。当該シート状硬化物から試験片（Φ１００×厚み１２ｍｍサイズ）を得た。Ｒ８３４０ ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（アドバンテスト製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して、当該試験片の表面抵抗率および体積固有抵抗率を、２３℃、５５Ｒ．Ｈ．％条件下で測定した。
【0081】
［硬化物の柔軟性］
ＪＩＳ Ｋ ７３１２に記載の硬さ試験により、荷重１ｋｇにて硬化物のゴム硬度を測定した。
ＪＩＳ Ｋ ７３１２に記載の硬さ試験により、荷重１ｋｇにて硬化物のゴム硬度を測定した。
【0082】
〔リチウムイオン蓄電池用電解質ゲル〕
［実施例および比較例で使用した材料］
●（Ａ）成分
・ＲＣ－１１０Ｃ（ラジカル架橋性官能基を有する：ラジカル硬化型テレケリックポリアクリレート、（株）カネカ製、数平均分子量１６，０００、分子量分布１．１）
●（Ｂ）成分
・パーブチルО（ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（純度９７％）、日油（株）製）
●（Ｃ）成分
・パラトルイジン
●（Ｄ）成分
・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（ＬｉＴＦＳＩ）
●（Ｅ）成分
・エチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）（重量比１／１）混合溶剤
●（Ｆ）成分
・４－ヒドロキシブチルアクリレート
・ビニルエチレンカーボネート
・ブレンマーＡＥ－２００（ポリエチレングリコール－モノアクリレート、日油（株）製）
［実施例１～４］
容器内で、表１に記載の配合量の（Ｅ）成分に（Ｄ）成分を混合し、薬匙で攪拌溶解させた。容器としては、ブレンド専用の容器（φ８９×φ９８×９４ｍｍ、内容量４７０ｃｃ、ポリプロピレン製）を用いた。その後、容器に（Ａ）成分および（Ｂ）成分を添加および混合し、薬匙で攪拌した。さらにこの容器内の成分を（Ｃ）成分とともに、混合専用の攪拌脱泡装置（あわとり練太郎ＡＲＶ－３１０、シンキー（株）製）に投入した。投入した成分にせん断を掛けて攪拌および混合し、その後、脱泡を行って攪拌した。さらにこの攪拌脱泡装置に（Ｆ）成分を投入して脱泡および攪拌を行い、電解質ゲル用硬化性組成物を得た。実施例４では（Ｅ）成分を使用しなかった。
［実施例および比較例で使用した材料］
●（Ａ）成分
・ＲＣ－１１０Ｃ（ラジカル架橋性官能基を有する：ラジカル硬化型テレケリックポリアクリレート、（株）カネカ製、数平均分子量１６，０００、分子量分布１．１）
●（Ｂ）成分
・パーブチルО（ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（純度９７％）、日油（株）製）
●（Ｃ）成分
・パラトルイジン
●（Ｄ）成分
・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（ＬｉＴＦＳＩ）
●（Ｅ）成分
・エチレンカーボネート（ＥＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）（重量比１／１）混合溶剤
●（Ｆ）成分
・４－ヒドロキシブチルアクリレート
・ビニルエチレンカーボネート
・ブレンマーＡＥ－２００（ポリエチレングリコール－モノアクリレート、日油（株）製）
［実施例１～４］
容器内で、表１に記載の配合量の（Ｅ）成分に（Ｄ）成分を混合し、薬匙で攪拌溶解させた。容器としては、ブレンド専用の容器（φ８９×φ９８×９４ｍｍ、内容量４７０ｃｃ、ポリプロピレン製）を用いた。その後、容器に（Ａ）成分および（Ｂ）成分を添加および混合し、薬匙で攪拌した。さらにこの容器内の成分を（Ｃ）成分とともに、混合専用の攪拌脱泡装置（あわとり練太郎ＡＲＶ－３１０、シンキー（株）製）に投入した。投入した成分にせん断を掛けて攪拌および混合し、その後、脱泡を行って攪拌した。さらにこの攪拌脱泡装置に（Ｆ）成分を投入して脱泡および攪拌を行い、電解質ゲル用硬化性組成物を得た。実施例４では（Ｅ）成分を使用しなかった。
【0083】
［比較例１］
（Ｃ）成分を添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で電解質ゲル用硬化性組成物を得た。
（Ｃ）成分を添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で電解質ゲル用硬化性組成物を得た。
【0084】
［比較例２］
（Ｄ）成分を添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で電解質ゲル用硬化性組成物を得た。
（Ｄ）成分を添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で電解質ゲル用硬化性組成物を得た。
【0085】
［評価結果］
実施例および比較例の組成および評価結果を下記表１に示す。
実施例および比較例の組成および評価結果を下記表１に示す。
【0086】
【表1】
【0087】
（貯蔵安定性および硬化性の評価）
（Ｃ）成分を添加しなかった比較例１は、硬化しなかった。比較例２では、（Ｃ）成分添加後、硬化性組成物がゲル化したのに対して、実施例１～４では（Ｃ）成分を添加した１か月後でも増粘せず、安定であった。また、比較例２では、空気存在下、８０℃で１３０分加熱硬化（硬化物の厚み＝１ｃｍ）した場合には硬化物表層が硬化せず、表面からの厚み１ｍｍ程度は液状部分が残った。比較例２では、脱気条件にすることにより常温で硬化した。これに対して、実施例１～４では、表層の液状物は観察されず良好な硬化性を示した。
（Ｃ）成分を添加しなかった比較例１は、硬化しなかった。比較例２では、（Ｃ）成分添加後、硬化性組成物がゲル化したのに対して、実施例１～４では（Ｃ）成分を添加した１か月後でも増粘せず、安定であった。また、比較例２では、空気存在下、８０℃で１３０分加熱硬化（硬化物の厚み＝１ｃｍ）した場合には硬化物表層が硬化せず、表面からの厚み１ｍｍ程度は液状部分が残った。比較例２では、脱気条件にすることにより常温で硬化した。これに対して、実施例１～４では、表層の液状物は観察されず良好な硬化性を示した。
【0088】
（硬化物の抵抗）
（Ｄ）成分を含む実施例１～４では、表面抵抗率、体積固有抵抗率ともに低い値を示した。これに対し、（Ｄ）成分を含まない比較例２では、表面抵抗率、体積固有抵抗率ともに高い値を示した。
（Ｄ）成分を含む実施例１～４では、表面抵抗率、体積固有抵抗率ともに低い値を示した。これに対し、（Ｄ）成分を含まない比較例２では、表面抵抗率、体積固有抵抗率ともに高い値を示した。
【0089】
（硬化物の柔軟性）
実施例１～４から得られる硬化物は、そのゴム硬度から、ゴム状であり柔軟性を有することが示された。
実施例１～４から得られる硬化物は、そのゴム硬度から、ゴム状であり柔軟性を有することが示された。
【0090】
（総評）
比較例１に示す通り、（Ｃ）成分を含まず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を含有する硬化性組成物は十分に硬化しない。一方、比較例２に示す通り、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含み、（Ｄ）成分を含有しない硬化性組成物は、各成分の混合後に常温で速硬化してしまう。これに対し、実施例１～４のように（Ａ）成分、（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する系では各成分を混合しても常温での貯蔵安定性に優れることが見出された。また、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有することにより、貯蔵安定性に加えて低温加熱（８０℃）での速硬化（４０分間）を両立する電解質ゲル用硬化性組成物を得られることも見出された。
比較例１に示す通り、（Ｃ）成分を含まず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分を含有する硬化性組成物は十分に硬化しない。一方、比較例２に示す通り、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含み、（Ｄ）成分を含有しない硬化性組成物は、各成分の混合後に常温で速硬化してしまう。これに対し、実施例１～４のように（Ａ）成分、（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する系では各成分を混合しても常温での貯蔵安定性に優れることが見出された。また、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有することにより、貯蔵安定性に加えて低温加熱（８０℃）での速硬化（４０分間）を両立する電解質ゲル用硬化性組成物を得られることも見出された。
【産業上の利用可能性】
【0091】
本発明の一態様は、例えば蓄電池および電子デバイス等に利用することができる。