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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024073733
(43)【公開日】2024-05-30
(54)【発明の名称】水硬性組成物用分散剤組成物及び水硬性組成物
(51)【国際特許分類】
C04B 24/26 20060101AFI20240523BHJP
C04B 28/02 20060101ALI20240523BHJP
C08F 16/16 20060101ALI20240523BHJP
C08F 20/28 20060101ALI20240523BHJP
【ＦＩ】
C04B24/26 F
C04B24/26 E
C04B24/26 B
C04B28/02
C08F16/16
C08F20/28
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022184594
(22)【出願日】2022-11-18
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【氏名又は名称】義経 和昌
(74)【代理人】
【識別番号】100203242
【弁理士】
【氏名又は名称】河戸 春樹
(72)【発明者】
【氏名】岩本 亮司
【テーマコード（参考）】
4G112
4J100
【Ｆターム（参考）】
4G112MD03
4G112MD04
4G112MD05
4G112PB29
4G112PB31
4J100AE18P
4J100AE26P
4J100AJ02Q
4J100AL08P
4J100BA03P
4J100BA08P
4J100BA08Q
4J100CA04
4J100CA05
4J100DA01
4J100FA03
4J100FA04
4J100FA08
4J100FA19
4J100FA28
4J100GA02
4J100JA67
(57)【要約】
【課題】水硬性組成物に対して良好な練り上がり向上性を示す分散剤を提供する。
【解決手段】
相互に異なる特定の共重合体からなる（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む水硬性組成物用分散剤組成物を提供する。また、水硬性粉体、水、並びに該水硬性組成物用分散剤組成物を含む水硬性組成物を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】
相互に異なる特定の共重合体からなる（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む水硬性組成物用分散剤組成物を提供する。また、水硬性粉体、水、並びに該水硬性組成物用分散剤組成物を含む水硬性組成物を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む水硬性組成物用分散剤組成物。
（Ａ）成分：
一般式（ａ１）
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ａ１）、
一般式（ａ２）
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ２）、
及び任意選択的に一般式（ａ３）
［式中、Ｒ４ａは水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ３）を有する共重合体であって、
構成単位（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が３質量％以上１０質量％未満である、共重合体Ａ。
（Ｂ）成分：
一般式（ｂ１）
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍｂは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ｂ１）、
一般式（ｂ２）
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、
構成単位（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が２０質量％以上３５質量％未満である、共重合体Ｂ。
（Ａ）成分：
一般式（ａ１）
【化1】
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ａ１）、
一般式（ａ２）
【化2】
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ２）、
及び任意選択的に一般式（ａ３）
【化3】
［式中、Ｒ４ａは水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ３）を有する共重合体であって、
構成単位（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が３質量％以上１０質量％未満である、共重合体Ａ。
（Ｂ）成分：
一般式（ｂ１）
【化4】
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍｂは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ｂ１）、
一般式（ｂ２）
【化5】
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、
構成単位（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が２０質量％以上３５質量％未満である、共重合体Ｂ。
【請求項2】
一般式（ａ２）のＸａが炭素数１以上４以下のアルキレン基である請求項１に記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項3】
一般式（ｂ２）のＸｂがカルボニル基である請求項１に記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項4】
構成単位（Ｂ２）のｎｂが３０以上１３０以下である請求項１～３の何れかに記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項5】
構成単位（Ａ３）を含まない請求項１～４の何れかに記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項6】
（Ａ）成分の重量平均分子量が１００００以上８００００以下である請求項１～５の何れかに記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項7】
（Ｂ）成分の重量平均分子量が１００００以上８００００以下である請求項１～５の何れかに記載の水硬性組成物用分散剤組成物。
【請求項8】
セメントを含む水硬性粉体、水、並びに請求項１～７の何れかに記載の水硬性組成物用分散剤組成物を含む水硬性組成物。
【請求項9】
水硬性粉体に対する水の比率が５質量％以上４５質量％以下である請求項８に記載の水硬性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水硬性組成物用分散剤組成物及び水硬性組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
コンクリート等の水硬性組成物に対して、流動性を付与するためのアクリル酸系のポリエチレングリコールエーテルを含む混和剤が知られている。
【0003】
例えば、特許文献１には、三種類のアクリル酸共重合体とエチレンオキシドがエーテル結合で付加したアクリル酸共重合体を含む粘土含有水硬性組成物用分散剤が開示されている。
また、特許文献２には、（Ａ）：ポリカルボン酸系共重合体を含み、（Ｂ）固形分濃度３０％水溶液における、ＪＩＳ－Ｒ－３２５７に準拠し測定される接触角度が、８０°以下であり、（Ｃ）水硬性組成物用混和剤の、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、３５℃以上である、水硬性組成物用混和剤が開示されている。
さらに、特許文献３には、構成単位（１）：ポリエチレングリコールイソプレニルエーテルと、構成単位（２）：不飽和カルボン酸及び／又はその塩から形成される構成単位であり、不飽和カルボン酸及び／又はその塩の８０～１００モル％が（メタ）アクリル酸及び／又はその塩から選ばれる一つ又は二つ以上から形成される構成単位を含み、さらに硫黄原子を含有する疎水性連鎖移動剤由来の構造を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したポリエチレングリコール換算の質量平均分子量が１０００００以上２００００００以下である共重合体（Ａ）を含有する水硬性組成物用添加剤が、開示されている。
また、特許文献２には、（Ａ）：ポリカルボン酸系共重合体を含み、（Ｂ）固形分濃度３０％水溶液における、ＪＩＳ－Ｒ－３２５７に準拠し測定される接触角度が、８０°以下であり、（Ｃ）水硬性組成物用混和剤の、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、３５℃以上である、水硬性組成物用混和剤が開示されている。
さらに、特許文献３には、構成単位（１）：ポリエチレングリコールイソプレニルエーテルと、構成単位（２）：不飽和カルボン酸及び／又はその塩から形成される構成単位であり、不飽和カルボン酸及び／又はその塩の８０～１００モル％が（メタ）アクリル酸及び／又はその塩から選ばれる一つ又は二つ以上から形成される構成単位を含み、さらに硫黄原子を含有する疎水性連鎖移動剤由来の構造を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したポリエチレングリコール換算の質量平均分子量が１０００００以上２００００００以下である共重合体（Ａ）を含有する水硬性組成物用添加剤が、開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２２－１８７２９号公報
【特許文献2】特開２０２０－１８３３４１号公報
【特許文献3】ＷＯ２０２０／１００２１１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、このような分散剤を用いた場合の練り上がり向上性に関しては、これまでに改善された開示はない。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む水硬性組成物用分散剤組成物に関する。
（Ａ）成分：
一般式（ａ１）
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ａ１）、
一般式（ａ２）
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ２）、
及び任意選択的に一般式（ａ３）
［式中、Ｒ４ａは水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ３）を有する共重合体であって、
構成単位（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が３質量％以上１０質量％未満である、共重合体Ａ。
（Ｂ）成分：
一般式（ｂ１）
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍｂは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ｂ１）、
一般式（ｂ２）
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、
構成単位（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が２０質量％以上３５質量％未満である、共重合体Ｂ。
（Ａ）成分：
一般式（ａ１）
【化1】
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ａ１）、
一般式（ａ２）
【化2】
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ２）、
及び任意選択的に一般式（ａ３）
【化3】
［式中、Ｒ４ａは水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ３）を有する共重合体であって、
構成単位（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が３質量％以上１０質量％未満である、共重合体Ａ。
（Ｂ）成分：
一般式（ｂ１）
【化4】
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍｂは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ｂ１）、
一般式（ｂ２）
【化5】
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体であって、
構成単位（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が２０質量％以上３５質量％未満である、共重合体Ｂ。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、良好な練り上がり向上性を実現することができる水硬性組成物用分散剤組成物を提供することができる。
また、本発明によれば該水硬性組成物用分散剤を含む水硬性組成物を提供することができる。
また、本発明によれば該水硬性組成物用分散剤を含む水硬性組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物は、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む。
（Ａ）成分：
一般式（Ａ１）
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ａ１）、
一般式（Ａ２）
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ２）、
及び任意選択的に一般式（ａ３）
［式中、Ｒ４ａは水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ３）を有する共重合体であって、
構成単位（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が３質量％以上１０質量％未満である、共重合体Ａ。
（Ｂ）成分：
一般式（ｂ１）
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍｂは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ｂ１）、
一般式（ｂ２）
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、メチレン基、エチレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体Ｂであって、
構成単位（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が２０質量％以上３５質量％未満である、共重合体Ｂ。
（Ａ）成分：
一般式（Ａ１）
【化6】
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ａ１）、
一般式（Ａ２）
【化7】
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ２）、
及び任意選択的に一般式（ａ３）
【化8】
［式中、Ｒ４ａは水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ３）を有する共重合体であって、
構成単位（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合が３質量％以上１０質量％未満である、共重合体Ａ。
（Ｂ）成分：
一般式（ｂ１）
【化9】
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍｂは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ｂ１）、
一般式（ｂ２）
【化10】
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、メチレン基、エチレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体Ｂであって、
構成単位（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合が２０質量％以上３５質量％未満である、共重合体Ｂ。
【0009】
はじめに、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分について説明する。
（Ａ）成分は、一般式（ａ１）
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ａ１）、一般式（ａ２）
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ２）、及び任意選択的に一般式（ａ３）
［式中、Ｒ４ａは水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ３）を有する共重合体Ａである。
（Ａ）成分は、一般式（ａ１）
【化11】
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ａ１）、一般式（ａ２）
【化12】
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ２）、及び任意選択的に一般式（ａ３）
【化13】
［式中、Ｒ４ａは水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
で表される構成単位（Ａ３）を有する共重合体Ａである。
【0010】
一般式（ａ１）で表される構成単位（Ａ１）は、一般式（ａ１’）で表される単量体を原料とすることにより、共重合体Ａ中に導入することができる。
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
【化14】
［式中、Ｒ１ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
【0011】
一般式（ａ１’）のＭａとしては、水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属が例示できる。分散性が良い点で水素原子又はアルカリ金属が好ましい。
【0012】
一般式（ａ１’）のＲ１ａとしては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を例示できる。共重合体が収率よく得られる点で水素原子、メチル基が好ましく、水素原子がさらに好ましい。
【0013】
一般式（ａ２）で表される構成単位（Ａ２）は、一般式（ａ２’）で表される単量体を原料とすることにより、共重合体Ａ中に導入することができる。
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
【化15】
［式中、Ｒ２ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘａは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎａは２０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。平均付加モル数を示す。Ｒ３ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
【0014】
一般式（ａ２’）のＲ２ａとしては、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を例示できる。共重合体が収率よく得られる点で水素原子、メチル基が好ましく、水素原子がさらに好ましい。
【0015】
一般式（ａ２’）のＸａとしてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基またはカルボニル基を例示できる。モルタルフロー性能が良い点でアルキレン基が好ましく、メチレン基またはエチレン基がさらに好ましい。
【0016】
一般式（ａ２’）のｎａは、モルタルフロー性能が良い点で好ましくは２０以上、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは５０以上であり、そして、好ましくは１５０以下、より好ましくは１００以下、さらに好ましくは８０以下である。また、本願では、２種以上の一般式（ａ２’）の単量体を用いてもよい。２種以上の単量体を用いた場合の平均付加モル数ｎａは、それらのモル比に応じて算出した平均付加モル数と定義する。
【0017】
一般式（ａ２’）のＲ３ａとしては、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、シクロオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が例示できる。分散性が良い点で水素原子、メチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【0018】
一般式（ａ３）で表される構成単位（Ａ３）は、一般式（ａ３’）で表される単量体を原料とすることにより、共重合体Ａ中に導入することができる。
［式中、Ｒ４ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
【化16】
［式中、Ｒ４ａは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ５ａは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基または炭素数１～４のヘテロ原子を含んでよい炭化水素基を示す。］
【0019】
一般式（ａ３’）のＲ４ａとしては、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を例示できる。共重合体が収率よく得られる点で水素原子、メチル基が好ましい。
【0020】
一般式（ａ３’）のＲ５ａとしては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、シクロオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が例示できる。流動保持性が良い点でメチル基又は２－エチルヘキシル基が好ましい。
【0021】
構成単位（Ａ３）は、共重合体Ａに含まれていなくても、良好なモルタルフロー性能は十分に発現する。
【0022】
構成単位（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計に対する構成単位（Ａ１）の割合は、モルタルフロー性能が良い点で、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは９質量％未満である。
【0023】
（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、保形性及び加振性が良い点で、好ましくは１００００以上、より好ましくは３００００以上であり、そして、好ましくは８００００以下、より好ましくは７００００以下である。また、Ｍｗと数平均分子量（Ｍｎ）の比はＭｗ／Ｍｎ、が１．０以上２．０以下であることが分散剤としての性能が良い点で好ましい。
【0024】
（Ａ）成分は、汎用のビニル系高分子の共重合の条件で行うことができる。溶媒としては例えば水等を用いることができる。また、反応温度としては５０℃以上１００℃以下の範囲で行うことができる。反応時間は反応温度にもよるが、０．５時間以上１０時間以下で行うことができる。また製造時のｐＨは３以下が好ましい。
【0025】
なお、（Ａ）成分は、共重合体の様態でそのまま加えてもよいが、適当な溶媒（または分散媒）と共に加えてもよい。溶媒（または分散媒）としては水が好ましく、水と共に加えることが利便性の点で好ましい。水の溶液（または分散液）として加える場合は、本願組成物に必須な水にこれらの量の水を合算する必要があるが、水の溶液（または分散液）の濃度が高い場合や添加量が少ない場合は無視することができる。
【0026】
次に（Ｂ）成分について説明する。（Ｂ）成分は、一般式（ｂ１）
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍｂは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ｂ１）、
一般式（ｂ２）
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体Ｂである。
【化17】
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍｂは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
で表される構成単位（Ｂ１）、
一般式（ｂ２）
【化18】
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
で表される構成単位（Ｂ２）を有する共重合体Ｂである。
【0027】
一般式（ｂ１）で表される構成単位（Ｂ１）は、一般式（ｂ１’）で表される単量体を原料とすることにより、共重合体Ｂ中に導入することができる。
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
【化19】
［式中、Ｒ１ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｍａは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。］
【0028】
一般式（ｂ１’）のＭｂとしては、水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属が例示できる。分散性が良い点で水素原子又はアルカリ金属が好ましい。
【0029】
一般式（ｂ１’）のＲ１ｂとしては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を例示できる。モルタルフロー性能が良い点で水素原子、メチル基が好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【0030】
一般式（ｂ２）で表される構成単位（Ｂ２）は、一般式（ｂ２’）で表される単量体を原料とすることにより、共重合体Ｂ中に導入することができる。
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
【化20】
［式中、Ｒ２ｂは、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘｂは、炭素数１以上４以下のアルキレン基またはカルボニル基を示す。ｎｂは３０以上１５０以下の平均付加モル数を示す。Ｒ３ｂは、水素原子または炭素数１以上１８以下のアルキル基を示す。］
【0031】
一般式（ｂ２’）のＲ２ｂとしては、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を例示できる。共重合体が収率よく得られる点で水素原子、メチル基が好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【0032】
一般式（ｂ２’）のＸｂとしてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基またはカルボニル基を例示できる。モルタルフロー性能が良い点でカルボニル基が好ましい。
【0033】
一般式（ｂ２’）のｎｂは、モルタルフロー性能が良い点で好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは５０以上であり、そして、好ましくは１５０以下、より好ましくは１３０以下である。また、本願では、２種以上の一般式（ｂ２’）の単量体を用いてもよい。２種以上の単量体を用いた場合の平均付加モル数ｎｂは、それらのモル比に応じて算出した平均付加モル数と定義する。
【0034】
一般式（ｂ２’）のＲ３ｂとしては、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、シクロオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が例示できる。分散性が良い点で水素原子、メチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【0035】
構成単位（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計に対する構成単位（Ｂ１）の割合は、モルタルフロー性能が良い点で、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２２質量％以上であり、そして、好ましくは３５質量％未満、より好ましくは３０質量％未満、更に好ましくは２５質量％未満である。
【0036】
（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、モルタルフロー性能が良い点で好ましくは１００００以上、より好ましくは２００００以上であり、そして、好ましくは８００００以下、より好ましくは７００００以下である。また、Ｍｗと数平均分子量（Ｍｎ）の比はＭｗ／Ｍｎ、が１．０以上２．０以下であることが分散剤としての性能が良い点で好ましい。
【0037】
（Ｂ）成分は、汎用のビニル系高分子の共重合の条件で行うことができる。溶媒としては例えば水等を用いることができる。また、反応温度としては５０℃以上１００℃以下の範囲で行うことができる。反応時間は反応温度にもよるが、０．５時間以上１０時間以下で行うことができる。また製造時のｐＨは３以下が好ましい。
【0038】
（Ａ）成分の添加量は、水硬性組成物の分散性が良い点で、水硬性組成物中の水硬性粉体に対して好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．３質量部以下である。
【0039】
（Ｂ）成分の添加量は、水硬性組成物の分散性が良い点で、水硬性組成物中の水硬性粉体に対して好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下、更に好ましくは０．２質量部以下である。
【0040】
なお、（Ｂ）成分は、共重合体の様態でそのまま加えてもよいが、適当な溶媒（または分散媒）と共に加えてもよい。溶媒（または分散媒）としては水が好ましく、水と共に加えることが利便性の点で好ましい。水の溶液（または分散液）として加える場合は、本願組成物に必須な水にこれらの量の水を合算する必要があるが、水の溶液（または分散液）の濃度が高い場合や添加量が少ない場合は無視することができる。
【0041】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比、［（Ａ）成分／（Ｂ）成分］は、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下であり、更に好ましくは２以下であり、そして、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上である。
【0042】
本発明の水硬性組成物用分散剤組成物は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外に、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防腐剤、消泡剤を添加剤として含んでいてもよい。これらの添加剤は、（Ａ）成分または（Ｂ）成分に対して０．０１質量％以上２質量％以下含むことができる。消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、エーテル系消泡剤、ポリアルキレンオキシド系消泡剤、アルキルリン酸エステル系消泡剤、及びアセチレングリコール系消泡剤から選ばれる１種以上の消泡剤が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、及びエーテル系消泡剤から選ばれる１種以上の消泡剤が好ましい。
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、及びエーテル系消泡剤から選ばれる１種以上の消泡剤が好ましい。
【0043】
本発明の水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水と混合することで硬化する粉体であり、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、早強ポルトランドセメント、及び普通ポルトランドセメントから選ばれるセメントがより好ましい。
【0044】
また、本発明の水硬性組成物に含まれる水は、不純物を含まず適度に精製されている水が好ましく使用されるが、井戸水、工業用水の使用も可能である。水道水、精製水、イオン交換水が好ましい。
【0045】
また、水硬性組成物の水硬性粉体に対する水の比率は、強度発現性及び水硬性組成物の成形性の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３５質量％以下である。
【0046】
本発明の分散剤は、良好なモルタルフロー値やロート流下時間を有するため、水硬性組成物用の分散剤として用いることができる。また、本発明の分散剤を含み、良好なモルタルフロー値やロート流下時間を有する水硬性組成物を提供することができる。
【実施例0047】
＜実施例及び比較例＞
以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【0048】
実施例、比較例で使用した各材料を以下に示す。
＜（Ａ）成分＞
以下の化合物を構成単位（Ａ１）及び（Ａ２）の原料として用い、共重合体Ａを製造した。
構成単位（Ａ１）用原料：アクリル酸またはメタクリル酸
構成単位（Ａ２）用原料：下記式（１）に示すポリエチレングリコールの３－メチル－３－ブテニルエーテル（以下、ＴＰＥＧ６６と称す）、
下記式（２）に示すポリエチレングリコールの２－メチル－２－プロペニルエーテル（以下、ＨＰＥＧと称す）
［式中、ｐは５５（ＨＰＥＧ５５と称す）または６０（ＨＰＥＧ６０と称す）である。］
または、下記式（３）に示すメチルポリエチレングリコールメタクリル酸エステル（以下、ＭＥＰＥＧと称す）
［式中、ｎｂは１２０（ＭＥＰＥＧ１２０と称す）を示す。］
＜（Ａ）成分＞
以下の化合物を構成単位（Ａ１）及び（Ａ２）の原料として用い、共重合体Ａを製造した。
構成単位（Ａ１）用原料：アクリル酸またはメタクリル酸
構成単位（Ａ２）用原料：下記式（１）に示すポリエチレングリコールの３－メチル－３－ブテニルエーテル（以下、ＴＰＥＧ６６と称す）、
【化21】
下記式（２）に示すポリエチレングリコールの２－メチル－２－プロペニルエーテル（以下、ＨＰＥＧと称す）
【化22】
［式中、ｐは５５（ＨＰＥＧ５５と称す）または６０（ＨＰＥＧ６０と称す）である。］
または、下記式（３）に示すメチルポリエチレングリコールメタクリル酸エステル（以下、ＭＥＰＥＧと称す）
【化23】
［式中、ｎｂは１２０（ＭＥＰＥＧ１２０と称す）を示す。］
【0049】
＜共重合反応による（Ａ）成分の製造＞
比較例１の（Ａ）成分を例に、（Ａ）成分の製造方法を以下に示す。
撹拌機付きガラス製反応容器にＴＰＥＧ６６を２２０．７部と水１４１．３部を仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。その後、過酸化水素（３５％）を０．７部添加した。アクリル酸２１．３部を３１．９部に溶解した水溶液と、３－メルカプトプロピオン酸１．２部を水３８．０部に溶解した水溶液、の２者をそれぞれ３．０時間かけて、また、Ｌ－アスコルビン酸０．３部を水に溶解した水溶液を３．５時間かけて前記容器内に滴下した。その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液１２．３部で中和し、重量平均分子量５６０００の共重合体（Ａ）を含む水溶液を得た。と水とを含む反応生成物を得た。
比較例１の（Ａ）成分を例に、（Ａ）成分の製造方法を以下に示す。
撹拌機付きガラス製反応容器にＴＰＥＧ６６を２２０．７部と水１４１．３部を仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。その後、過酸化水素（３５％）を０．７部添加した。アクリル酸２１．３部を３１．９部に溶解した水溶液と、３－メルカプトプロピオン酸１．２部を水３８．０部に溶解した水溶液、の２者をそれぞれ３．０時間かけて、また、Ｌ－アスコルビン酸０．３部を水に溶解した水溶液を３．５時間かけて前記容器内に滴下した。その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液１２．３部で中和し、重量平均分子量５６０００の共重合体（Ａ）を含む水溶液を得た。と水とを含む反応生成物を得た。
【0050】
＜（Ｂ）成分＞
以下の化合物を構成単位（Ｂ１）及び（Ｂ２）の原料として用い、共重合体Ｂを製造した。
構成単位（Ｂ１）用原料：メタクリル酸
構成単位（Ｂ２）用原料：下記式（３）に示すＭＥＰＥＧ
［式中、ｎｂは２３（ＭＥＰＥＧ２３と称す）、６０（ＭＥＰＥＧ６０と称す）または１２０（ＭＥＰＥＧ１２０と称す）を示す。］
なお、ＭＥＰＥＧ６０は、ＭＥＰＥＧ１２０（ｎｂが１２０）とＭＥＰＥＧ２３（ｎｂが２３）の２種を、モル比３．６／５．９で混合して得た。得られた混合物のｎｂは、各々のｎｂの値とモル分率より下記式により算出した。
１２０×（３．６／９．５）＋２３×（５．９／９．５）＝６０
以下の化合物を構成単位（Ｂ１）及び（Ｂ２）の原料として用い、共重合体Ｂを製造した。
構成単位（Ｂ１）用原料：メタクリル酸
構成単位（Ｂ２）用原料：下記式（３）に示すＭＥＰＥＧ
【化24】
［式中、ｎｂは２３（ＭＥＰＥＧ２３と称す）、６０（ＭＥＰＥＧ６０と称す）または１２０（ＭＥＰＥＧ１２０と称す）を示す。］
なお、ＭＥＰＥＧ６０は、ＭＥＰＥＧ１２０（ｎｂが１２０）とＭＥＰＥＧ２３（ｎｂが２３）の２種を、モル比３．６／５．９で混合して得た。得られた混合物のｎｂは、各々のｎｂの値とモル分率より下記式により算出した。
１２０×（３．６／９．５）＋２３×（５．９／９．５）＝６０
【0051】
＜共重合反応による（Ｂ）成分の製造＞
比較例４の（Ｂ）成分を例に、（Ｂ）成分の製造方法を以下に示す。
撹拌機付きガラス製反応容器に水４３２．４２部を仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。（ｉ）メタクリル酸及びＭＥＰＥＧ１２０エステルを含む水溶液（水分量３９．１５質量％、メタクリル酸量２．９７質量％、ＭＥＰＥＧ１２０エステル量５１．３７質量％）４４７．９５部と、メタクリル酸５６．２７部と、２－メルカプトエタノール６．９８部とを混合溶解した溶液、（ii）過硫酸アンモニウム４．８５部を水１９．４０部に溶解した水溶液、の２者を、それぞれ１．５時間かけて、前記容器内に滴下した。次に過硫酸アンモニウム３．８８部を水１５．５２部に溶解した水溶液を３０分かけて滴下し、その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液９．８６部で中和し、水を含む（Ｂ）成分を得た。
比較例４の（Ｂ）成分を例に、（Ｂ）成分の製造方法を以下に示す。
撹拌機付きガラス製反応容器に水４３２．４２部を仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。（ｉ）メタクリル酸及びＭＥＰＥＧ１２０エステルを含む水溶液（水分量３９．１５質量％、メタクリル酸量２．９７質量％、ＭＥＰＥＧ１２０エステル量５１．３７質量％）４４７．９５部と、メタクリル酸５６．２７部と、２－メルカプトエタノール６．９８部とを混合溶解した溶液、（ii）過硫酸アンモニウム４．８５部を水１９．４０部に溶解した水溶液、の２者を、それぞれ１．５時間かけて、前記容器内に滴下した。次に過硫酸アンモニウム３．８８部を水１５．５２部に溶解した水溶液を３０分かけて滴下し、その後、１時間同温度（８０℃）で熟成した。熟成終了後に４８％水酸化ナトリウム水溶液９．８６部で中和し、水を含む（Ｂ）成分を得た。
【0052】
製造した実施例及び比較例の水硬性組成物用分散剤組成物及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分のセメントとの質量比を表１に示す。
【表1】
【0053】
＜その他材料＞
セメント：太平洋セメント(株)製普通ポルトランドセメントと住友大阪
セメント（株）製普通ポルトランドセメントの１：１混合物（密度３．１６ｇ／ｃｍ３）
細骨材：山砂、密度２．７２ｇ／ｃｍ３
セメント：太平洋セメント(株)製普通ポルトランドセメントと住友大阪
セメント（株）製普通ポルトランドセメントの１：１混合物（密度３．１６ｇ／ｃｍ３）
細骨材：山砂、密度２．７２ｇ／ｃｍ３
【0054】
＜水硬性組成物の製造＞
ＪＩＳＲ５２０１に規定されるモルタルミキサーに、セメント４００重量部と細骨材７００重量部を加え、空練り（６０ｒｐｍ、１０秒）を行い、その後、表１に記載の含有量となるように（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を含む水を加え、混練（６０ｒｐｍ、１２０秒）し、表２に記載の水硬性組成物を調製した。
ＪＩＳＲ５２０１に規定されるモルタルミキサーに、セメント４００重量部と細骨材７００重量部を加え、空練り（６０ｒｐｍ、１０秒）を行い、その後、表１に記載の含有量となるように（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を含む水を加え、混練（６０ｒｐｍ、１２０秒）し、表２に記載の水硬性組成物を調製した。
【0055】
表２の各実施例及び比較例の水硬性組成物用分散剤組成物を用い、モルタルフロー、ロート流下時間及び経時粘性の評価を行った。
【0056】
＜モルタルフローの評価＞
混練直後と混練後２０分経過の水硬性組成物を、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に記載のフローコーン（上径７０ｍｍ×下径１００ｍｍ×高さ６０ｍｍ）に充填し、３０ｃｍ×３０ｃｍのプラスチック板上でフローを測定した。
混練直後と混練後２０分経過の水硬性組成物を、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に記載のフローコーン（上径７０ｍｍ×下径１００ｍｍ×高さ６０ｍｍ）に充填し、３０ｃｍ×３０ｃｍのプラスチック板上でフローを測定した。
【0057】
＜ロート流下時間の評価＞
混練直後と混練後２０分経過後の水硬性組成物を、開口径１００ｍｍの上部投入開口と、開口径２０ｍｍの下部排出開口とを有する先細形状を備え、長さ３００ｍｍの筒からなる水硬性組成物流下時間測定装置を用い、排出口部をゴム詮にて塞ぎ、先の水硬性組成物サンプルを投入開口の面まで充填し（一定量）、排出口部のゴム詮を外し、水硬性組成物が全て排出されるまでの時間を測定した（特開２００１－２１５１８５号の実施例１～６等参照）。
混練直後と混練後２０分経過後の水硬性組成物を、開口径１００ｍｍの上部投入開口と、開口径２０ｍｍの下部排出開口とを有する先細形状を備え、長さ３００ｍｍの筒からなる水硬性組成物流下時間測定装置を用い、排出口部をゴム詮にて塞ぎ、先の水硬性組成物サンプルを投入開口の面まで充填し（一定量）、排出口部のゴム詮を外し、水硬性組成物が全て排出されるまでの時間を測定した（特開２００１－２１５１８５号の実施例１～６等参照）。
【0058】
＜経時粘性の評価＞
混練２０分後のロート流下時間を、混練直後のロート流下時間で除した値（百分率％）を経時粘性とした。
混練２０分後のロート流下時間を、混練直後のロート流下時間で除した値（百分率％）を経時粘性とした。
【0059】
結果を表２に示す。
【表2】
【0060】
実施例１～４では、モルタルフローが混練直後で１９９～２１０ｍｍ、混練２０分後で２９３～３２０ｍｍ、と良好な値を示した。また、ロート流下時間は、混練直後で１２．１～１２．６秒、混練２０分後で１０．３～１１．３秒であり、経時粘性は８５～９１％と算出された。
（Ｂ）成分を含まず、（Ａ）成分のｎａ値が大きい（１２０）比較例１では、モルタルフローが実施例に比べて大きな値となった。比較例２でｎａを６６としても、（Ｂ）成分を含まないと混練２０分後のロート流下時間が実施例よりも大きくなった。
（Ａ）成分を含まない比較例３では、モルタルフロー値が大きく、また混練２０分後にはロートを流下しなくなった。（Ａ）成分中、（Ａ１）の含有量が多い比較例４では、混練２０分後のロート流下時間が２３．５秒と長くなり、（Ｂ）成分のｎｂが小さい比較例５では、混練２０分後のモルタルフローが大きくなった。
（Ｂ）成分を含まず、（Ａ）成分のｎａ値が大きい（１２０）比較例１では、モルタルフローが実施例に比べて大きな値となった。比較例２でｎａを６６としても、（Ｂ）成分を含まないと混練２０分後のロート流下時間が実施例よりも大きくなった。
（Ａ）成分を含まない比較例３では、モルタルフロー値が大きく、また混練２０分後にはロートを流下しなくなった。（Ａ）成分中、（Ａ１）の含有量が多い比較例４では、混練２０分後のロート流下時間が２３．５秒と長くなり、（Ｂ）成分のｎｂが小さい比較例５では、混練２０分後のモルタルフローが大きくなった。
【0061】
このように、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の組成比やｎａ、ｎｂを最適化することにより、良好なモルタルフロー値やロート流下時間を有する分散剤組成物を得ることができた。