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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024007416
(43)【公開日】2024-01-18
(54)【発明の名称】樹脂及び樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 201/00 20060101AFI20240110BHJP
C08F 20/10 20060101ALI20240110BHJP
【ＦＩ】
C09D201/00
C08F20/10
【審査請求】有
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023104191
(22)【出願日】2023-06-26
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-01-04
(31)【優先権主張番号】P 2022106733
(32)【優先日】2022-06-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000183923
【氏名又は名称】株式会社ＤＮＰファインケミカル
(74)【代理人】
【識別番号】100106002
【弁理士】
【氏名又は名称】正林 真之
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(72)【発明者】
【氏名】小滝 智博
(72)【発明者】
【氏名】稲見 有莉
(72)【発明者】
【氏名】新井 智之
(72)【発明者】
【氏名】飯島 恭一
【テーマコード（参考）】
4J038
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J038CG141
4J038PC08
4J100AL08P
4J100AM19P
4J100BC04P
4J100BC07P
4J100BC53P
4J100CA01
4J100CA04
4J100DA01
4J100DA04
4J100DA25
4J100FA19
4J100JA01
(57)【要約】
【課題】樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に密着性と耐ブロッキング性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる樹脂を提供する。
【解決手段】以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
樹脂。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
【選択図】なし
【解決手段】以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
樹脂。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
樹脂。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるであるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
樹脂。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるであるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
【請求項2】
Ｔｇは、１０℃以上１２０℃以下である
請求項１に記載の樹脂。
請求項１に記載の樹脂。
【請求項3】
重量平均分子量は、５０００以上１０００００以下である
請求項１又は２に記載の樹脂。
請求項１又は２に記載の樹脂。
【請求項4】
請求項１又は２に記載の樹脂を含有する
樹脂組成物。
樹脂組成物。
【請求項5】
樹脂基材の表面に塗布され、該表面に樹脂を含む塗膜を形成するのに使用される
請求項４に記載の樹脂組成物。
請求項４に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂及び樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
樹脂組成物として、各種の色材を溶剤に溶解又は分散させたインク組成物や、記録物の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインク等の各種組成物には、基材の表面に耐擦性等を付与するために樹脂を含有することが知られている。
【0003】
このような樹脂には、水、又は水と水溶性有機溶剤中に分散させた分散性樹脂を含む樹脂分散体が知られている。例えば、特許文献１には、有機酸を用いて一部又は全部を中和したアミノ基含有アクリルモノマー、及びアルキル（メタ）アクリレートを主体とする単量体をカチオン系又はノニオン系乳化剤の存在下で乳化重合して得られるアクリル樹脂エマルジョンに関する技術が記載されている。
【0004】
特許文献１には、このアクリル樹脂エマルジョンは、耐水性に優れていることが記載されている。
【0005】
また、水を含まない有機溶剤中に溶解させて使用される樹脂についても知られている。例えば、特許文献２には、顔料（Ａ）と、所定のアクリル系樹脂を含むベース塗料組成物（非水性インク組成物）に関する技術が記載されている。
【0006】
特許文献２には、このベース塗料組成物は、意匠性、密着性及び耐水性に優れたベース塗膜を形成することができることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００２－３２２２１８号公報
【特許文献2】特開２０２２－０６０９４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
さて、各種基材の表面に塗布される樹脂組成物は、基材に対して密着させる必要があることから基材に対する密着性が要求される。
【0009】
一方、このような樹脂組成物は、記録物の巻き取り後に背面への裏移りが生じることがある。このため、このような樹脂組成物には耐ブロッキング性が要求される。
【0010】
本発明は、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に密着性と耐ブロッキング性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる樹脂を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。
【0012】
（１）以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記モノマーＡを、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
樹脂。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
前記モノマーＡを、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
樹脂。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
【0013】
（２）Ｔｇは、１０℃以上１２０℃以下である
（１）に記載の樹脂。
（１）に記載の樹脂。
【0014】
（３）重量平均分子量は、５０００以上１０００００以下である
（１）又は（２）に記載の樹脂。
（１）又は（２）に記載の樹脂。
【0015】
（４）（１）から（３）のいずれかに記載の樹脂を含有する
樹脂組成物。
樹脂組成物。
【0016】
（５）樹脂基材の表面に塗布され、該表面に樹脂を含む塗膜を形成するのに使用される
（４）に記載の樹脂組成物。
（４）に記載の樹脂組成物。
【発明の効果】
【0017】
本発明の樹脂は、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に密着性と耐ブロッキング性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【0019】
≪樹脂≫
本実施の形態に係る樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有することを特徴とする。なお、本明細書では、重合体とは、１種類のモノマーから構成された単重合体であっても２種類以上のモノマーから構成された共重合体いずれをも含む概念として使用される。
本実施の形態に係る樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有することを特徴とする。なお、本明細書では、重合体とは、１種類のモノマーから構成された単重合体であっても２種類以上のモノマーから構成された共重合体いずれをも含む概念として使用される。
【0020】
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマー
【0021】
従来、プロピレン樹脂のようなオレフィン系樹脂に対して、密着性の高い塗膜を形成することは必ずしも容易ではなく、例えば、オレフィン系樹脂の表面にコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理等の表面処理を施し、その後、表面処理が施されたオレフィン系樹脂の表面に樹脂組成物を塗布して塗膜を形成することが一般的であった。しかしながら、このような表面処理を施したオレフィン系樹脂であったとしても、密着性の高い塗膜を形成することは容易ではなく、２液硬化型のインキやプライマーを用いるなど、表面処理に加えて、さらに密着性を向上させる手段を併用する必要があった。
【0022】
ところが、驚くべくことに、このようなモノマーＡを重合体全量中５０％以上の割合で構成単位として含む重合体を含有する本実施の形態に係る樹脂を含有する樹脂組成物であれば、表面処理を施していないようなオレフィン系樹脂のような密着性の高い塗膜を形成することが困難であった基材（記録媒体）に対しても高い密着性を有し、さらに耐ブロッキング性を有する塗膜を形成できることが本発明者らの研究により明らかとなった。
【0023】
本実施の形態に係る樹脂を含有する樹脂組成物は、表面処理を施していないオレフィン系樹脂に対しても密着性の高い塗膜を形成することが可能であるが、特に、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理等の表面処理が施されたオレフィン系樹脂の表面に対して特に高い密着性を有する。
【0024】
本明細書では、構成モノマーとは、便宜上、重合体を構成する反応前の単量体であって、エチレン性不飽和多重結合等の反応基を有する重合性化合物を意味するものとして説明するが、実際には、モノマーを構成単位として含むときには、反応前の単量体の状態で含まれるものではなく、多重結合のうちの一つの結合は重合して失われて、重合体を構成する重合後の単量体として含まれることとなる。
【0025】
また、モノマーは、エチレン性不飽和多重結合等の反応基を有する単量体の重合性化合物であればよく、本明細書ではオリゴマーと称されるような分子量の大きな単量体であってもモノマーと称する。
【0026】
以下、この重合体を構成するモノマーＡ、及びその他のモノマーについて説明する。
【0027】
（モノマーＡ）
モノマーＡとは、環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマーである。
モノマーＡとは、環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマーである。
【0028】
モノマーの側鎖部分にこのような環構造を有することにより、密着性の高い塗膜を形成することが困難であったオレフィン系基材等を含む種々の基材（記録媒体）に対して高い密着性を有し、さらに耐ブロッキング性を有する塗膜を形成することができる。
【0029】
脂環構造とは、３つ以上の炭素間単結合で構成された単環化合物であるシクロアルカン（例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン）や、多環化合物であるシクロアルカン（ジシクロペンタン、ノルボルナン、アダマンタン）等が挙げられる。
【0030】
複素環構造とは、環の中に炭素と１つ以上の他の元素（例えば、酸素、窒素、硫黄、リン、ホウ素、ケイ素からなる群より選択される少なくとも１以上）を含む環式化合物である。
【0031】
また、これらのモノマーＡの中でも、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下である。
【0032】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
【0033】
ここで、側鎖部分ＳＰ値とは、式（１）の「－Ｒ２」部分のＳＰ値（ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を意味し、ＳＰ値と同様に「－Ｒ２」を構成する官能基を分解し、そのΔＥｏｈ（ｃａｌ／ｍｏｌ）の合計値をＡと定義し、そのΔＶ（ｃｍ３／ｍｏｌ）の合計値をＢと定義したときの√（Ａ／Ｂ）値を意味する。なお、ΔＥｏｈとΔＶは各置換基固有の数値であり、Ｆｅｄｏｒｓの数値を参考とした。例えば、ブチルアクリレート（または、ブチルメタクリレート）である場合には、「－Ｒ２」は、「－ＣＯＯ－（ＣＨ２）３－ＣＨ３」となるので、以下の表１のΔＥｏｈとΔＶを使用して計算すると、側鎖部分ＳＰ値＝√（（１１２５＋１１８０×３＋４３００）／（３３．５＋１６．１×３＋（１８．０））））＝９．４８となる。
【0034】
【表1】
【0035】
モノマーＡの側鎖部分ＳＰ値を所定範囲内の重合体を樹脂組成物に含有することで、種々の基材（記録媒体）に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能となる。
【0036】
高分子を含む塗膜の物性はしばしば塗膜に含まれる高分子の主鎖よりもむしろ高分子の側鎖部分によって大きく影響を受けることが本発明者らの研究により明らかとなった。式（１）の「－Ｒ２」部分のＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値を所定範囲に制御されたモノマーを構成単位として含むことで、塗膜の物性に影響を与えることが可能となり、本発明の効果を奏する塗膜を形成することが可能となると考えられる。
【0037】
そして、一般にＳＰ値は物質の親和性を相対的に示す値であり、近しいものほど親和性が向上する。側鎖ＳＰ値を以上の範囲とするモノマーＡを使用することで、基材に対して親和性が向上し高い密着性を有する塗膜を形成することができると考えられる。
【0038】
なお、側鎖部分ＳＰ値は、８．０以上であることが好ましく、８．５以上であることがより好ましく、９．５以上であることがさらに好ましい。側鎖部分ＳＰ値は、１１．０以下であることが好ましく、１０．５以下であることがより好ましく、１０．０以下であることがさらに好ましい。側鎖部分ＳＰ値は、８．０以上１１．０以下であることが好ましく、８．５以上１０．５以下であることがより好ましく、９．５以上１０．０以下であることがさらに好ましい。
【0039】
また、これらのモノマーＡの中でも、式（１）の構造部分の「－Ｒ２」部分のモル体積を側鎖部分のモル体積と定義したときに、側鎖部分のモル体積は、特に限定されないが、１７０以下であることが好ましい。ここで、側鎖部分のモル体積とは、式（１）の「－Ｒ２」部分のモル体積を意味し、側鎖ＳＰ値の計算と同様に、Ｆｅｄｏｒｓの数値を参考として構成する官能基を分解し、そのΔＶ（ｃｍ３／ｍｏｌ）の合計値を算出した値を意味する。側鎖部分のモル体積が１７０以下であることで、モノマーＡの「－Ｒ２」部分が嵩高くなりすぎないので、種々の基材（記録媒体）に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能となる。
【0040】
また、このモノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、１．０以上４．８以下である。「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」は、疎水性の指標であり、「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が所定以上（すなわち、疎水性が相対的に高いモノマー）を構成単位として含むことにより、種々の基材（記録媒体）に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能となる。
【0041】
なお、モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、１．５以上であることが好ましく、１．９以上であることがより好ましく、２．５以上であることがさらに好ましい。このモノマーＢの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、４．８以下であることが好ましく、４．５以下であることがより好ましく、４．０以下であることがさらに好ましい。モノマーＡの水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）は、１．５以上４．８以下であることが好ましく、１．９以上４．５以下であることがより好ましく、２．５以上４．０以下であることがさらに好ましい。
【0042】
また、このモノマーＡは、そのモノマーＡのホモポリマーのＴｇが６０℃以上であることが好ましい。そのモノマーＡのホモポリマーのＴｇが６０℃以上であることで、得られる記録物の耐ブロッキング性を向上させることが可能となる。モノマーＡは、そのモノマーＡのホモポリマーのＴｇが１２０℃以下であることが好ましい。そのモノマーＡのホモポリマーのＴｇが１２０℃以下であることにより、基材に対する樹脂塗膜の追従性が向上し、より高い密着性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。このモノマーＡは、そのモノマーＡのホモポリマーのＴｇが６０℃以上が１２０℃以下であることが好ましい。
【0043】
モノマーＡとしては、シクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：２．７６０±０．２２６、Ｔｇ：１９℃、側鎖部分のモル体積：１１３．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、シクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：３．１７９±０．２５２、Ｔｇ：８３℃、側鎖部分のモル体積：１１３．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、４－アクリロイルモルフォリン（側鎖部分ＳＰ値：１２．９５、ＬｏｇＰ：－０．６８９±０．４４１、Ｔｇ：１４５℃、側鎖部分のモル体積：７６．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、ジシクロペンタニルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３１、ＬｏｇＰ：３．９５７±０．２４４、Ｔｇ：１２０℃、モル体積：１４１．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３１、ＬｏｇＰ：４．３７５±０．２６６、Ｔｇ：１７５℃、側鎖部分のモル体積：１４１．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．３７、ＬｏｇＰ：１．３９９±０．３４０、Ｔｇ：６０℃、側鎖部分のモル体積：１０１．２ｃｍ３／ｍｏｌ）、ビニルシクロヘキサン（側鎖部分ＳＰ値：８．５４、ＬｏｇＰ：３．７９９±０．１９３、Ｔｇ：１３４℃、側鎖部分のモル体積：９５．５ｃｍ３／ｍｏｌ）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．０８、ＬｏｇＰ：４．５７０±０．２４３、Ｔｇ：８１℃、側鎖部分のモル体積：１７７．７ｃｍ３／ｍｏｌ）、ｎ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．３５、ＬｏｇＰ：５．２４３±０．２５５、側鎖部分のモル体積：１７８．２ｃｍ３／ｍｏｌ）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．９６、ＬｏｇＰ：１．０３２±０．３６１、Ｔｇ：２７℃、側鎖部分のモル体積：１３６．４ｃｍ３／ｍｏｌ），ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１３．０２、ＬｏｇＰ：１．２３０±０．２８１、Ｔｇ：９３℃、モル体積：１０６．４ｃｍ３／ｍｏｌ），シクロオクチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，６７、ＬｏｇＰ：４．２３３±０．２５３、モル体積：１４５．７ｃｍ３／ｍｏｌ）、シクロヘプチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９，８０、ＬｏｇＰ：３．７０６±０．２５２、モル体積：１２９．６ｃｍ３／ｍｏｌ）、シクロペンチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．１８、ＬｏｇＰ：２．６５２±０．２５２、モル体積：９７．４ｃｍ３／ｍｏｌ）、シクロブチルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１０．６３、ＬｏｇＰ：２.１２５±０．２５２、モル体積：８３．３ｃｍ３／ｍｏｌ）、シクロプロピルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：１１．０７、ＬｏｇＰ：１．５９８±０．２５２、モル体積：６７．２ｃｍ３／ｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．０８、ＬｏｇＰ：４．５７０±０．２４３、Ｔｇ：８１℃、モル体積：１７７．７ｃｍ３／ｍｏｌ），ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチニルシクロヘキサン（側鎖部分ＳＰ：８．０４、ＬｏｇＰ：５．６０９±０．２１９、モル体積：１５９．７ｃｍ３／ｍｏｌ）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（側鎖部分ＳＰ値：９．１２、ＬｏｇＰ：４．２１２±０．２５４、Ｔｇ：５２℃、側鎖部分のモル体積：１６１．６ｃｍ３／ｍｏｌ）等を挙げることができる。この中でも、モノマーＡはアクリレートモノマー又はメタクリレートモノマーであることが好ましい。これらのモノマーＡは単独で使用しても良いし、複数のモノマーＡを組み合わせもよい。なお括弧内の「側鎖部分ＳＰ値」とは、式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値を意味し、括弧内の「ＬｏｇＰ」とは、水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）を意味し、括弧内の「Ｔｇ」とはそのモノマーのホモポリマーのＴｇを意味し、「側鎖部分のモル体積」とは、式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるモル体積を意味する。
【0044】
なお、モノマーＡは２個以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含んでいてもよいが、モノマーＡは１つのエチレン性不飽和結合を有するモノマーのみから構成されることが好ましい。これにより、形成される塗膜の柔軟性が向上するので、例えば樹脂基材のような柔軟性の高い基材に対して追従しつつ高い密着性を有する塗膜を形成できるようになる。
【0045】
構成モノマーであるモノマーＡの含有量は、重合体全量中５０％以上の割合で含有する。これにより、種々の基材（記録媒体）に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能となる。構成モノマーであるモノマーＡの含有量は、とくに限定されるものではないが、モノマーＡの含有量は、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
【0046】
（その他のモノマー）
本実施の形態に係る樹脂に含まれる重合体は、モノマーＡとは異なるその他のモノマーを構成単位として含んでいてもよいし、含んでいなくともよい。その他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）クリレート、等を挙げることができる。これらのその他のモノマーは単独で使用しても良いし、複数のモノマーを組み合わせもよい。
本実施の形態に係る樹脂に含まれる重合体は、モノマーＡとは異なるその他のモノマーを構成単位として含んでいてもよいし、含んでいなくともよい。その他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）クリレート、等を挙げることができる。これらのその他のモノマーは単独で使用しても良いし、複数のモノマーを組み合わせもよい。
【0047】
例えば、カルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体に対して、そのカルボニル基と反応しうる官能基を有する化合物を架橋剤として添加することで、重合体を含む樹脂に架橋構造を導入することができる。このため、このようなカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物を使用することで、得られる塗膜の耐摩擦性を向上させることができる。
【0048】
このようなカルボニル基を含むモノマーのうち、カルボニル基含有１官能エチレン性不飽和単量体としては、例えば、２－(アクリロイルアミノ)－２－メチル－４－ペンタノン（側鎖部分ＳＰ値：１２．０４、ＬｏｇＰ：０．０３７±０．２８７）、アクリルアルデヒド（側鎖部分ＳＰ値：１５．４７、ＬｏｇＰ：０．２６３±０．２８３）、Ｎ－エテニルホルムアミド（側鎖部分ＳＰ値：１９．７２、ＬｏｇＰ：０．５２５±０．２１５）、メチルエテニルケトン（側鎖部分ＳＰ値：１０．９１、ＬｏｇＰ：０．１４２±０．２４９）、エチルエテニルケトン（側鎖部分ＳＰ値：１０．３４、ＬｏｇＰ：０．６５２±０．２４９）、アクリル酸２－(アセトアセチルオキシ)エチル（側鎖部分ＳＰ値：１１．７３、ＬｏｇＰ：０．３３１±０．３５６）、メタクリル酸２－(アセトアセチルオキシ)エチル（側鎖部分ＳＰ値：１１．７３、ＬｏｇＰ：０．７５０±０．３８５）、アクリル酸２－(アセトアセチルオキシ)プロピル（側鎖部分ＳＰ値：１１．４３、ＬｏｇＰ：０．６３５±０．３５０）、アクリル酸２－(アセトアセチルオキシ)プロピル（側鎖部分ＳＰ値：１１．４３、ＬｏｇＰ：１．０５４±０．３７８）、などが挙げられる。しかしながら、これらのモノマーは、「水／１－オクタノールでの分配係数（ＬｏｇＰ）」が０～１．１であり相対的に親水性が高いモノマーである。このようにカルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物であると、得られる塗膜の耐溶剤性が相対的に低下する傾向がある。このため、本実施の形態に係る樹脂は、カルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有してもよいが、特に架橋剤を添加して重合体を含む樹脂に架橋構造を導入するのでなければ、カルボニル基を含むモノマーを構成単位として含む重合体を含有しないことが好ましい。
【0049】
なお、その他のモノマーは２個以上のエチレン性不飽和結合を有するモノマーを含んでいてもよいが、その他のモノマーは１つのエチレン性不飽和結合を有するモノマーのみから構成されることが好ましい。これにより、形成される塗膜の柔軟性が向上するので、例えば樹脂基材のような柔軟性の高い基材に対して追従しつつ高い密着性を有する塗膜を形成できるようになる。
【0050】
その他のモノマーの含有量は、とくに限定されるものではないが、その他のモノマーの含有量の上限は、重合体全量中４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
【0051】
［重合体］
本実施の形態に係る樹脂は、モノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する。このような重合体を樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に密着性と耐ブロッキング性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。
本実施の形態に係る樹脂は、モノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する。このような重合体を樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に密着性と耐ブロッキング性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。
【0052】
この重合体は、モノマーをバルク重合、溶液重合等の従来公知のラジカル重合法、アニオン重合、グループトランスファー重合（ＧＴＰ）、配位アニオン重合等の公知の重合方法により得ることができる。なかでもこの重合体は、溶液重合物であることが好ましい。
【0053】
モノマーを上記の重合法により重合して重合体を得る場合には、重合開始剤、重合調整剤、架橋剤等の他の成分を適宜用いてもよい。
【0054】
重合開始剤としては、例えば、アルキルパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ－メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ－イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２′－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル－２，２′－アゾビスイソブチレート、２，２′－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２′－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４′－アゾビス－４－シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２′－アゾビス（２－メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２′－アゾビス（２－メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２′－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕－プロピオンアミド｝、２，２′－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ－メタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が用いられる。）等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独であるいは２種以上併せて用いられる。
【0055】
重合開始剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上１０質量部以下であることがより好ましく、０．０５質量部以上５質量部以下であることがさらに好ましい。
【0056】
重合調整剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のメルカプタン類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
ル等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；ｎ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のメルカプタン類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【0057】
重合調整剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。重合調整剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることがさらに好ましい。重合調整剤の使用量は、モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上７質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがさらに好ましい。
【0058】
架橋剤は使用してもよいが、使用しないこと（すなわち、樹脂は、架橋剤を含有しないこと）が好ましい。架橋剤を含有しない重合体を樹脂組成物中に分散または溶解させることにより、重合体の分散安定性を向上させることが可能となって、結果として保存安定性をさらに向上させることが可能となる。さらに、重合体を含む樹脂に架橋構造を導入しないようにすることで、形成される塗膜の柔軟性が向上するので、例えば樹脂基材のような柔軟性の高い基材に対して追従するような延伸性を有する塗膜を形成できるようになる。
【0059】
架橋剤を含有する場合、架橋剤としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどの脂肪族ジヒドラジドの他、炭酸ポリヒドラジド、脂肪族、脂環族、芳香族ビスセミカルバジド、芳香族ジカルボン酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸のポリヒドラジド、芳香族炭化水素のジヒドラジド、ヒドラジン－ピリジン誘導体およびマレイン酸ジヒドラジドなどの不飽和ジカルボン酸のジヒドラジド等が挙げられる。
【0060】
架橋剤の使用量は、適宜調整されればよいが、モノマー１００質量部に対して、２質量部未満であることが好ましく、１質量部未満であることがより好ましく、０．５質量部未満であることがさらに好ましい。
【0061】
本実施の形態に係る樹脂は、このようにして得られたモノマーＡを構成単位として含む重合体を含む、モノマーＡの種類や含有量を適宜変更することで、樹脂のＴｇを制御することができる。
【0062】
この重合体を含有する樹脂のＴｇは、１０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。樹脂のＴｇが１０℃以上であることで、得られる記録物の耐ブロッキング性が向上する。樹脂のＴｇが１２０℃以下であることで、基材に対する樹脂塗膜の追従性が向上するため、効果的に密着性と耐ブロッキング性を向上させることができる。
【0063】
なお、この重合体を含有する樹脂のＴｇは、２０℃以上であることがより好ましく、３０℃以上であることがさらに好ましく、４０℃以上であることがさらになお好ましい。この重合体を含有する樹脂のＴｇは、１２０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることがさらに好ましく、８５℃以下であることがさらに好ましく、８０℃以下であることがさらになお好ましい。重合体を含有する樹脂のＴｇは、１０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、２０℃以上１００℃であることがより好ましく、３０℃以上９０℃以下であることがさらに好ましく、４０℃以上８５℃以下であることがさらに好ましく、４０℃以上８０℃以下であることがさらになお好ましい。
【0064】
モノマーＡを構成単位として含む重合体を含む樹脂の種類は特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂（スチレン－アクリル系樹脂等のような重合体も含む）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群より選択される１つ以上の樹脂あるいは重合樹脂を含むものあるいはこれらの混合物を含むものを用いることができる。これらの中でもアクリル系樹脂を含むものであることが好ましい。
【0065】
樹脂の重量平均分子量は、密着性と耐ブロッキング性及び延伸性の観点から、５０００以上が好ましく、１００００以上がより好ましく、２００００以上がさらに好ましい。樹脂の重量平均分子量は、密着性と耐ブロッキング性及び樹脂組成物の溶液粘度の観点から、１０００００以下が好ましく、７００００以下がより好ましく、５００００以下がさらに好ましい。樹脂の重量平均分子量は、５０００以上１０００００以下が好ましく１００００以上７００００以下がより好ましく、２００００以上５００００以下がさらに好ましい。なお、本実施形態において樹脂の分子量は、重量平均分子量Ｍｗを示すものであり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり、東ソー（株）製の「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。
【0066】
≪３．樹脂組成物≫
本実施の形態に係る樹脂組成物は、上記の樹脂を含有する。この樹脂組成物は、上記の特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有しているため、基材（記録媒体）や記録物等の表面にこの樹脂組成物を塗布することにより、密着性と耐ブロッキング性を有する塗膜を形成することができる。なお、本明細書において、「樹脂組成物」とは樹脂又は樹脂分散体を含有する組成物（樹脂含有組成物又は樹脂含有インク組成物とも称される）であることを意味し、任意成分として後述する有機溶媒等を含むことで液状（インク状）となった組成物を含む意味として使用する。
本実施の形態に係る樹脂組成物は、上記の樹脂を含有する。この樹脂組成物は、上記の特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有しているため、基材（記録媒体）や記録物等の表面にこの樹脂組成物を塗布することにより、密着性と耐ブロッキング性を有する塗膜を形成することができる。なお、本明細書において、「樹脂組成物」とは樹脂又は樹脂分散体を含有する組成物（樹脂含有組成物又は樹脂含有インク組成物とも称される）であることを意味し、任意成分として後述する有機溶媒等を含むことで液状（インク状）となった組成物を含む意味として使用する。
【0067】
なお、本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有する着色インクであってもよい。本明細書において「色材」とは、染料及び顔料を含むものであり、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクに含まれる染料又は顔料や、ホワイトインクに含まれる白色染料又は白色顔料や、メタリックインクに含まれる光輝性顔料をも含む概念として使用する。
【0068】
この着色インクは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色や淡色のような画像を形成する着色インクであってもよい。また、着色インクは、白色色材を含むホワイトインクであってもよく、光輝性顔料を含むメタリックインク等であってもよい。
【0069】
また、本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有しないクリアインクであってもよいし、基材等の表面にプライマー層を形成するためのプライマー剤であってもよいし、記録物等の表面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインクであってもよく、塗料やコーティング剤と称されるものであってもよい。
【0070】
また、本実施の形態に係る樹脂組成物は、水分を実質的に含有しない非水系樹脂組成物であってもよい。本実施の形態に係る樹脂組成物が非水系樹脂組成物である場合、樹脂組成物の水分の含有量は、樹脂組成物全量中５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量以下％であることがより好ましく、１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【0071】
以下、本実施の形態に係る樹脂組成物に含まれる各成分について説明する。以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【0072】
［樹脂］
樹脂は、上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂を使用することができる。
樹脂は、上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂を使用することができる。
【0073】
また、本実施の形態に係る樹脂組成物は、モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる樹脂を含有してもよい。樹脂としては、具体的には、モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる樹脂であって、アクリル系樹脂（スチレン－アクリル系樹脂等のような共重合体も含む）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド樹脂、ビニルトルエン－α－メチルスチレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル系共重合体シリコーン（シリコン）樹脂、セルロース系樹脂（例えば、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等）からなる群より選択される１つ以上の樹脂あるいは共重合樹脂を含むものあるいはこれらの混合物を含むものを用いることができる。この中でも、アクリル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂を含むものが好ましい。
【0074】
アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。アクリル系樹脂は、１種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であってもよいし、ラジカル重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよく、特に、本実施の形態に係る樹脂組成物として好ましいアクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物との共重合体であって、モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる樹脂である。又、市販の（メタ）アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」「パラロイドＢ６０」「パラロイドＢ６６」「パラロイドＢ８２」等の商品名のうち、モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる商品名の樹脂を入手して使用することができる。
【0075】
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルモノマーからなる単独重合体であっても重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよい。塩化ビニル系樹脂の共重合体としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂が挙げられる。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合物である。塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体等、及びそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業（株）社から「ソルバインＣ」、「ソルバインＣＬ」、「ソルバインＣＮＬ」、「ソルバインＣＬＬ」、「ソルバインＣＬＬ２」、「ソルバインＣＬＬ３」、「ソルバインＣ５Ｒ」、「ソルバインＴＡ２」、「ソルバインＴＡ３」、「ソルバインＡ」、「ソルバインＡＬ」、「ソルバインＴＡ５Ｒ」、「ソルバインＭ５」等の商品名のうち、モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる商品名の樹脂を入手して使用することができる。
【0076】
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合することにより得ることができる。重合する方法は、従来公知の重合方法であればよい。重合する方法は、乳化重合または懸濁重合であることが好ましく、懸濁重合であることがより好ましい。
【0077】
セルロース系樹脂とは、セルロースを原料として生物的または化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する樹脂である。例えば、セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートプロピオネートブチレート樹脂等のセルロースアセテートアルキレート樹脂、セルロースアセテート樹脂、ニトロセルロース樹脂及びそれらの混合物が挙げられる。上記セルロース樹脂としてはＥＡＳＴＭＡＮ社の「ＣＡＢ５５１－０．０１」「ＣＡＢ５５１－０．２」、「ＣＡＢ５５３－０．４」、「ＣＡＢ５３１－１」、「ＣＡＢ３８１－０．１」、「ＣＡＢ３８１－０．５」、「ＣＡＢ３８１－２」、「ＣＡＢ３８１－２０」「ＣＡＰ５０４」、「ＣＡＰ４８２－０．５」等の商品名のうち、モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる商品名の樹脂を入手して使用することができる。
【0078】
ポリエステル系樹脂とは、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリエステル系樹脂は、変性されたポリエステル系樹脂を含んでもよい。ポリエステル系樹脂としては、東洋紡社の「ＶＹＬＯＮ２２６」、「ＶＹＬＯＮ２７０」、「ＶＹＬＯＮ５６０」、「ＶＹＬＯＮ６００」、「ＶＹＬＯＮ６３０、「ＶＹＬＯＮ６６０」、「ＶＹＬＯＮ８８５」、「ＶＹＬＯＮＧＫ２５０」、「ＶＹＬＯＮＧＫ８１０」、「ＶＹＬＯＮ ＧＫ８９０」等やユニチカ社の「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２００」「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２８５」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３３２０」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８００」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８８５」等の商品名のうち、モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる商品名の樹脂を入手して使用することができる。
【0079】
ポリウレタン系樹脂とは、アルコール成分とイソシアネート成分を共重合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステルやポリエーテルやカプロラクトンにより変性されたポリウレタン系樹脂を含んでもよい。上記のポリウレタン系樹脂としては、荒川化学工業社の「ユリアーノＫＬ－４２４」、「ユリアーノＫＬ－５６４」、「ユリアーノＫＬ－５９３」、「ユリアーノ３２６２」等やＤＩＣ社の「パンデックス３７２Ｅ」、「パンデックス３９０Ｅ」、「パンデックス３９４Ｅ」、「パンデックス３０４」、「パンデックス３０５Ｅ」、「パンデックスＰ－８７０」、「パンデックスＰ－９１０」、「パンデックスＰ－８９５」、「パンデックス４０３０」、「パンデックス４１１０」等の商品名のうち、モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる商品名の樹脂を入手して使用することができる。
【0080】
また、モノマーＡを構成成分として含有する重合体を単独で使用しても良いが、これらのアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂を混合して使用しても良い。これらの樹脂の含有比率により、樹脂組成物に要求される発色、乾燥性、塗膜物性、印字適性等の要求を満たすように制御することができる。モノマーＡを構成単位として含む重合体とは異なる樹脂を混合する場合、これらの混合比は特に制限されるものではなく、適宜変更することができる。
【0081】
樹脂の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂の含有量の下限は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましく、１質量％以上がさらになお好ましい。樹脂の含有量の上限は、樹脂組成物全量中２０質量％以下であることが好ましく、１７．５質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂の含有量の範囲は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１７．５質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下であることがさらに好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがさらになお好ましい。
【0082】
［有機溶媒］
本実施の形態に係る樹脂組成物は、有機溶媒を含有してもよい。有機溶媒は、色材等を分散又は溶解することができるものである。なお、この有機溶媒とは、必ずしも含有成分を全て溶解するための溶媒である必要はなく、含有成分の少なくとも一部を分散する分散媒であってもよい。
本実施の形態に係る樹脂組成物は、有機溶媒を含有してもよい。有機溶媒は、色材等を分散又は溶解することができるものである。なお、この有機溶媒とは、必ずしも含有成分を全て溶解するための溶媒である必要はなく、含有成分の少なくとも一部を分散する分散媒であってもよい。
【0083】
有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンタノール等の炭素数１～５のアルキルアルコール類；３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－ｎ－ブタノール等の１価のアルコール類；ホルムアミド、アセトアミド、プロパンアミド、ブタンアミド、イソブチルアミド、ペンタンアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－メチルプロパンアミド、Ｎ－メチルブタンアミド、Ｎ－メチルイソブチルアミド、Ｎ－メチルペンタンアミド、Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ－エチルアセトアミド、Ｎ－エチルプロパンアミド、Ｎ－エチルブタンアミド、Ｎ－エチルイソブチルアミド、Ｎ－エチルペンタンアミド、Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－プロピルペンタンアミド、Ｎ－イソプロピルホルムアミド、Ｎ－イソプロピルアセトアミド、Ｎ－イソプロピルプロパンアミド、Ｎ－イソプロピルブタンアミド、Ｎ－イソプロピルイソブチルアミド、Ｎ－イソプロピルペンタンアミド、Ｎ－ブチルホルムアミド、Ｎ－ブチルアセトアミド、Ｎ－ブチルプロパンアミド、Ｎ－ブチルブタンアミド、Ｎ－ブチルイソブチルアミド、Ｎ－ブチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルペンタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルイソブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルペンタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルプロパンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルブタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルイソブチルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルペンタンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルプロパンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルペンタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルホルムアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルプロパンアミド、－メチル－Ｎ－（１－メチルエチル）ホルムアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルブタンアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルイソブチルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルペンタンアミド、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－メトキシプロパンアミド、３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ブトキシプロパンアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール、テキサノール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン（１，４－ジオキサン等を含む。）等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、テトラエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル等のモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、３－メトキシブチルアセテート等のアセテート類；γ－ブチロラクトン、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－ヘキサノラクトン、γ－ヘプタノラクトン、δ－バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、δ－ヘプタラクトン、δ－オクタラクトン、δ－ノナラクトン、δ－デカラクトン、δ－ウンデカラクトン、γ,γ－ジメチル－γ－ブチロラクトン、α－メチル－γ－ブチロラクトン、γ－クロトラクトン、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、β－メチル－γ－ブチロラクトン、６-メチルバレロラクトン等のラクトン類、２，３-ブチレンカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸エステル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチルなどの二塩基酸エステル類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７－シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、β－ラクタム、δ－ラクタム、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－イプシロン－カプロラクタム、２－ヒドロキシルエチルピロリドン、Ｎ－２－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、３－メチル－２－ピロリジノン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の含窒素複素環化合物；スルホラン等の環状化合物、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－ホルミルモルホリン、Ｎ－ヒドロキシエチルモルホリン、２－ヒドロキシルエチルモルフォリン、４－アセチルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤などが挙げられる。この中でも、樹脂組成物が所望の静的表面張力になるように有機溶媒を選択することが好ましい。これらの単独、又はそれらを２種以上併用して用いることができる。
【0084】
［色材］
本実施の形態に係る樹脂組成物には色材を含有してもよい。本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有することは必須の構成ではないが、色材を含有することで、所望の画像パターンを形成するような着色インクにすることや、その下地層となるようなホワイトインクやメタリックインク等にすることが可能となる。色材としては、染料であっても顔料であってもよい。
本実施の形態に係る樹脂組成物には色材を含有してもよい。本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有することは必須の構成ではないが、色材を含有することで、所望の画像パターンを形成するような着色インクにすることや、その下地層となるようなホワイトインクやメタリックインク等にすることが可能となる。色材としては、染料であっても顔料であってもよい。
【0085】
本実施の形態に係る樹脂組成物において、使用することのできる顔料は特に限定されず、従来の樹脂組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本実施の形態に係る樹脂組成物は、色材を含有しなくともよい。本実施の形態に係る樹脂組成物において顔料を用いる場合には、分散剤や分散助剤（顔料誘導体）を使用することで、顔料の分散安定性を向上させることができる。また、樹脂の中に顔料または染料を含ませて使用してもよい。
【0086】
顔料としては、従来インク組成物（着色インク）に使用されている顔料、例えば、無機顔料、又は有機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ペリノン系有機顔料、アゾメチン系有機顔料、アントラキノン系有機顔料（アントロン系有機顔料）、キサンテン系有機顔料、ジケトピロロピロール系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、レーキ顔料やカーボンブラック等が挙げられる。
【0087】
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４８：２、４８：３、４９、５２、５３、５７、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７６、１７７、１８０、１８４、１８５、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１３、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【0088】
本実施の形態に係るインクにおいて、用いることのできる染料の具体例としては、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴイド等のインジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。
【0089】
また、無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。
【0090】
本実施の形態に係る樹脂組成物において、含有することのできる顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されない。用いる顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散性及び分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、体積平均粒子径が５ｎｍ以上の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましく、３０ｎｍ以上であることが更に好ましい。体積平均粒子径が上記の下限値以上であることで、得られる塗膜の耐光性を向上させることができる。体積平均粒子径が５００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、４００ｎｍ以下であることがより好ましく、３５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。顔料の平均分散粒径の範囲は、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲内であることがより好ましく、３０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の範囲内であることがさらに好ましい。なお、本実施形態において、顔料の体積平均粒子径は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）である。なお、本明細書において「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」とは、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を意味する。「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」は、「体積平均粒子径Ｄ５０」または「メジアン(メディアン)径」ともいう場合がある。
【0091】
本実施の形態に係る樹脂組成物において、顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、顔料の含有量の上限は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上の範囲であることが好ましく、０．１質量％以上の範囲であることがより好ましい。顔料の含有量の下限は、樹脂組成物全量中２０質量％以下の範囲であることが好ましく、１０質量％以下の範囲であることがより好ましい。顔料の含有量の範囲は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上２０質量％以下の範囲であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲であることがより好ましい。顔料の含有量が０．０５質量％以上の範囲、又は２０質量％以下の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。
【0092】
本実施の形態に係る樹脂組成物は、顔料として光輝性顔料を含有してもよい。光輝性顔料としては、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等の単体金属；金属化合物；合金およびそれら混合物の少なくとも１種である金属含有光輝性顔料や、雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス、二酸化ケイ素、金属酸化物、金属化合物、およびそれらの積層等の真珠光沢や干渉光沢を有するパール顔料を挙げることができる。
【0093】
本実施の形態に係る樹脂組成物に光輝性顔料を含有する場合、光輝性顔料は平板状（微細板状、鱗片状等とも表される）であることが好ましい。これにより、被体により好適な金属調の光沢を付与することができる。
【0094】
本実施の形態に係る樹脂組成物に色材（染料、顔料、光輝性顔料を含む）を含有する場合、色材の含有量は、とくに限定されるものではないが、色材の含有量の下限は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．０８質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物に色材を含有する場合、色材の含有量の上限は、樹脂組成物全量中２０．０質量％以下であることが好ましく、１７．０質量％以下であることがより好ましく、１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物に色材を含有する場合、色材の含有量の範囲は、樹脂組成物全量中０．０５質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以上１７．０質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。色材の含有量が０．０５質量％以上、又は２０質量％以下の範囲内であることにより、色材の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。
【0095】
［分散剤］
本実施の形態に係る樹脂組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。ここで分散剤とは、顔料表面の一部に付着することで樹脂組成物内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。分散剤としては、着色インク等の樹脂組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＡ４４０１、４４０２、ＰＡ４４０３、４５７０、７４１１、７４７７、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＥＰＬＵＳ Ｄ－１２００、Ｄ－１４１０、Ｄ－１４２０、ＭＤ－１０００（大塚化学社製）、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ－７００、９００、ＮＣ－５００、ＧＷ－１５００（共栄社化学（株）製）、などが用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＫＦ－１０００、Ｔ－６０００、Ｔ－７０００、Ｔ－８０００、Ｔ－８０００Ｅ、Ｔ－９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００、７６４００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００（ルーブリゾール社製）、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、６５５、６８５、６８８、６９０（エボニック・ジャパン社製）などが用いられる。好ましい分散剤としては、ＰＢ８８１、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、６８５、６８８、６９０などが用いられる。これらの単独、又はそれらの混合物を用いることができる。
本実施の形態に係る樹脂組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。ここで分散剤とは、顔料表面の一部に付着することで樹脂組成物内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。分散剤としては、着色インク等の樹脂組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＡ４４０１、４４０２、ＰＡ４４０３、４５７０、７４１１、７４７７、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＥＰＬＵＳ Ｄ－１２００、Ｄ－１４１０、Ｄ－１４２０、ＭＤ－１０００（大塚化学社製）、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ－７００、９００、ＮＣ－５００、ＧＷ－１５００（共栄社化学（株）製）、などが用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＫＦ－１０００、Ｔ－６０００、Ｔ－７０００、Ｔ－８０００、Ｔ－８０００Ｅ、Ｔ－９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００、７６４００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００（ルーブリゾール社製）、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、６５５、６８５、６８８、６９０（エボニック・ジャパン社製）などが用いられる。好ましい分散剤としては、ＰＢ８８１、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、６８５、６８８、６９０などが用いられる。これらの単独、又はそれらの混合物を用いることができる。
【0096】
上記の分散剤の中でもポリカプロラクトン系分散剤を使用することが好ましい。有機溶剤としてＮ,Ｎ－ジエチルホルムアミド等のアミド系溶剤を使用した場合には、Ｎ,Ｎ－ジエチルホルムアミド等のアミド系溶剤を含む樹脂組成物中での顔料の分散性を効果的に分散させることが可能となって、樹脂組成物に固形物が発生することを効果的に抑制することができる。
【0097】
分散剤の含有量は、特に制限されないが、分散剤の含有量の下限は、樹脂組成物中の顔料１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましく、２０質量部以上であることがさらに好ましい。顔料分散剤の含有量の上限は、樹脂組成物中の顔料１００質量部に対して１５０質量部以下であることが好ましく、１２５質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以下であることがさらに好ましい。これにより、樹脂組成物中での顔料の分散性を効果的に分散させることが可能となって、樹脂組成物に固形物が発生することを効果的に抑制することができる。
【0098】
［分散助剤］
本実施の形態に係る樹脂組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材（顔料）の表面に吸着し、官能基が樹脂組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。
本実施の形態に係る樹脂組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材（顔料）の表面に吸着し、官能基が樹脂組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。
【0099】
［界面活性剤］
本実施の形態に係る樹脂組成物においては、例えばインクジェット吐出する場合でのノズル部やチューブ内等の機器内での樹脂組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体（基材）との濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ－２０８、Ｐ－２１０、Ｐ－２１３、Ｅ－２０２Ｓ、Ｅ－２０５Ｓ、Ｅ－２１５、Ｋ－２０４、Ｋ－２２０、Ｓ－２０７、Ｓ－２１５、Ａ－１０Ｒ、Ａ－１３Ｐ、ＮＣ－２０３、ＮＣ－２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ－９０、Ａ－６０（花王（株）製）、フローレンＧ－７０、Ｄ－９０、ＴＧ－７４０Ｗ（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ－００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ－６２０、ＮＰ－６５０、ＮＰ－６６０、ＮＰ－６７５、ＮＰ－６８３、ＮＰ－６８６、アデカコールＣＳ－１４１Ｅ、ＴＳ－２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ－２０、ＴＷ－８０、ノイゲンＣＸ－１００（第一工業製薬（株）製）等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等、シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３１３、３１５Ｎ、３２２、３２６、３３１、３４７、３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール（登録商標）８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）等が例示される。
本実施の形態に係る樹脂組成物においては、例えばインクジェット吐出する場合でのノズル部やチューブ内等の機器内での樹脂組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体（基材）との濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ－２０８、Ｐ－２１０、Ｐ－２１３、Ｅ－２０２Ｓ、Ｅ－２０５Ｓ、Ｅ－２１５、Ｋ－２０４、Ｋ－２２０、Ｓ－２０７、Ｓ－２１５、Ａ－１０Ｒ、Ａ－１３Ｐ、ＮＣ－２０３、ＮＣ－２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ－９０、Ａ－６０（花王（株）製）、フローレンＧ－７０、Ｄ－９０、ＴＧ－７４０Ｗ（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ－００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ－６２０、ＮＰ－６５０、ＮＰ－６６０、ＮＰ－６７５、ＮＰ－６８３、ＮＰ－６８６、アデカコールＣＳ－１４１Ｅ、ＴＳ－２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ－２０、ＴＷ－８０、ノイゲンＣＸ－１００（第一工業製薬（株）製）等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等、シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３１３、３１５Ｎ、３２２、３２６、３３１、３４７、３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール（登録商標）８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）等が例示される。
【0100】
界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、添加目的に合わせて適宜選択されればよい。
【0101】
［その他の成分］
本実施の形態に係る樹脂組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、表面調整剤、スリップ剤、レベリング剤（アクリル系やシリコン系等）、消泡剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ＢＨＡ（２，３－ブチル－４－オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーＯ－１３０Ｐ、アデカサイザーＯ－１８０Ａ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。
本実施の形態に係る樹脂組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、表面調整剤、スリップ剤、レベリング剤（アクリル系やシリコン系等）、消泡剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ＢＨＡ（２，３－ブチル－４－オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーＯ－１３０Ｐ、アデカサイザーＯ－１８０Ａ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。
【0102】
＜樹脂組成物の調製方法＞
本実施の形態に係る樹脂組成物の製造方法は、有機溶剤と、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する樹脂と必要に応じてその他の成分（例えば色材等）をペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。また、得られた樹脂組成物は、必要に応じて脱気処理する等して所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。
本実施の形態に係る樹脂組成物の製造方法は、有機溶剤と、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する樹脂と必要に応じてその他の成分（例えば色材等）をペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。また、得られた樹脂組成物は、必要に応じて脱気処理する等して所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。
【0103】
本実施の形態に係る樹脂組成物を、基材の表面に塗布する方法は、特に制限はされず、例えば、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式、スプレー方式、スクリーン方式、コーター方式等を挙げることができる。この中でも、インクジェット方式が好ましい。インクジェット方式であれば、電子上の所望の画像の基材の任意の場所へ吐出して所望の画像を形成することが可能である。
【0104】
本実施の形態に係る樹脂組成物の表面張力は、特に限定されないが、本実施の形態に係る樹脂組成物の２５℃での表面張力の上限は、４０．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３５．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３２．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物の２５℃での表面張力の下限は、１９．０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、２０．０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、２１．０ｍＮ／ｍ以上がさらに好ましい。本実施の形態に係る樹脂組成物の２５℃での表面張力の範囲は、１９．０ｍＮ／ｍ以上４０．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２０．０ｍＮ／ｍ以上３５．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２１．０ｍＮ／ｍ以上３２．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。
【0105】
≪４．インクセット≫
上記の樹脂組成物は、着色インクであっても、メタリックインク等であっても、色材を含有しないクリアインクであっても、プライマー剤であっても、オーバーコートインクであっても、塗料やコーティング剤と称されるものであってもよい。本実施の形態に係るインクセットは、これらの組成物を組み合わせたインクセットとしてもよい。
上記の樹脂組成物は、着色インクであっても、メタリックインク等であっても、色材を含有しないクリアインクであっても、プライマー剤であっても、オーバーコートインクであっても、塗料やコーティング剤と称されるものであってもよい。本実施の形態に係るインクセットは、これらの組成物を組み合わせたインクセットとしてもよい。
【0106】
本実施の形態に係るインクセットは、インクセットに含まれる少なくとも１つの組成物が上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物であればよい。例えば、組成物Ａと組成物Ｂとを含むインクセットにおいて、樹成物Ａが上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物であり、組成物Ｂが上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物とは異なる組成物であってもよい。また、組成物Ａと組成物Ｂいずれもが上記の特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂組成物であってもよい。３種類以上の組成物を含むインクセットにおいても同様である。
【0107】
本実施の形態に係るインクセットとしては、例えば、色材を含有する着色インク組成物とオーバーコートインクを含むインクセットや、色材を含有する着色インク組成物とプライマーを含むインクセットを挙げることができる。
【0108】
また、色材を含有する着色インク同士を組み合わせたインクセットであってもよく、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びこれらの中間色（例えば、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、レッドインク）や淡色（例えば、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトブラックインク）の着色インク組成物のような複数の組成物を組み合わせたインクセットであってもよい。また、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、白色色材を含有する白色インク組成物と、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。さらに、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、を含むインクセットや、光輝性顔料を含むメタリックインクと、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの中間色インク組成物や淡色インク組成物を含むインクセットであってもよい。
【0109】
≪５．記録方法≫
本実施の形態に係る記録方法は、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物を基材上に塗布する記録方法である。
本実施の形態に係る記録方法は、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物を基材上に塗布する記録方法である。
【0110】
特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物であればその塗布表面に密着性と耐ブロッキング性を有する樹脂組成物の塗膜を形成することができる。
【0111】
本実施の形態に係る樹脂組成物を、基材の表面に塗布する方法は、特に制限はされず、例えば、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式、スプレー方式、スクリーン方式、コーター方式等を挙げることができる。この中でも、インクジェット方式が好ましい。インクジェット方式であれば、基材上の任意の場所へ吐出することが可能である。
【0112】
また、本実施の形態に係る記録方法は、表面処理された樹脂基材の表面に特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂を含有する樹脂組成物を塗布する工程を含むことが好ましい。特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂は、樹脂組成物に含有されることにより、種々の基材に対しても高い密着性を有する塗膜を形成できるものであるが、この基材の表面に対して表面処理を施すことにより、基材に対してさらに高い密着性を有する塗膜を形成することが可能である。
【0113】
表面処理された樹脂基材の表面に特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂を含有する樹脂組成物を塗布する工程は、表面処理された樹脂基材の表面に特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂を含有する樹脂組成物をインクジェット吐出する吐出工程であることが好ましい。
【0114】
なお、表面処理された樹脂基材を得るために、本実施の形態に係る記録方法は、予め基材の表面に対して表面処理を施す前処理工程を含んでいてもよい。
【0115】
この前処理工程における表面処理の方法としては、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理、シランカップリング処理等の表面処理を挙げることができる。２つ以上の表面処理を組み合わせてもよい。
【0116】
前処理を施す基材としては、特に限定されるものではないが、樹脂基材であることが好ましく、オレフィン系樹脂であることが特に好ましい。オレフィン系樹脂においては、無延伸であってもよいし、一軸延伸や二軸延伸等の延伸されたものであってもよい。
【0117】
また、本実施の形態に係る記録方法は、基材の表面に塗布された樹脂組成物に対して乾燥処理を施す乾燥工程を備えていてもよい。これにより、印刷時の加熱温度を調節するとともに、記録物の生産性を向上させることができる。
【0118】
基材の表面に塗布された樹脂組成物を乾燥させる方法としては、例えば、インクジェット記録装置等の装置に備えられるプレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等の加温機構により乾燥させる方法や、記録物の表面に対して熱風や常温等の風を送風する送風機構であっても、赤外線などにより記録物の表面を加熱する輻射線照射機構であってもよい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。
【0119】
具体的には、本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が１１０℃以下となるように乾燥させることが好ましく、９０℃以下となるように乾燥させることがより好ましく、７０℃以下となるように乾燥させることがさらに好ましい。また、本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が３０℃以上となるように乾燥させることが好ましく、３５℃以上となるように乾燥させることがより好ましく、４０℃以上となるように乾燥させることがさらに好ましい。本実施の形態に係る記録方法では、記録物の表面が３０℃以上１１０℃以下となるように乾燥させることが好ましく、３５℃以上９０℃以下となるように乾燥させることがより好ましく、記録物の表面が４０℃以上７０℃以下となるように乾燥させることがさらに好ましい。
【0120】
また、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物をインクジェット吐出する場合、そのインクジェット吐出方式は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれの方式であってもよい。
【0121】
≪６．記録物の製造方法≫
上述した記録方法は、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物を基材上に塗布する記録物の製造方法と定義することもできる。
上述した記録方法は、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物を基材上に塗布する記録物の製造方法と定義することもできる。
【0122】
≪７．記録物≫
上記の実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。具体的に、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が基材上に塗布された記録物である。以下、記録物を構成する媒体（記録媒体）や樹脂組成物の層について説明する。
上記の実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。具体的に、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が基材上に塗布された記録物である。以下、記録物を構成する媒体（記録媒体）や樹脂組成物の層について説明する。
【0123】
本実施の形態に係る記録物に含まれる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属板、ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
【0124】
非吸収性基材としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系合成紙、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂基材や、金属、金属箔コート紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム等を挙げることができる。
【0125】
特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂を含有する樹脂組成物は、オレフィン系樹脂に対しても高い密着性を有する塗膜を形成できるものであるため、基材（記録媒体）がオレフィン系樹脂であることが好ましい。この中でも特に、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理、又はシランカップリング処理等の表面処理が施されたオレフィン系樹脂の表面に対して特に高い密着性を有する。なお、オレフィン系樹脂においては、無延伸であってもよいし、一軸延伸や二軸延伸等の延伸されたものであってもよい。
【0126】
吸収性基材としては、更紙、中質紙、上質紙、合成紙、綿、化繊織物、絹、麻、布帛、不織布、皮革等を挙げることができる。
【0127】
表面塗工が施された基材としてはコート紙、アート紙、キャスト紙、軽量コート紙、微塗工紙等を挙げることができる。
【0128】
［樹脂組成物の塗膜］
樹脂組成物の塗膜とは、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される。例えば、樹脂組成物に色材を含有した場合には、所望の画像を形成する加飾層やその下地層となる。なお、本明細書において「塗膜」の形状は、例えば平板状や層状に限定されるものではなく、凹凸を有するものであってもよく、一部に孔が形成されているものであってもよいし、例えば表面の一部に塗膜が形成されているものであってもよい。また、吸収性基材に吸収されて実質的に樹脂組成物の塗膜が基材の一部のような状態になっているものも便宜上、樹脂組成物の塗膜と表記する。
樹脂組成物の塗膜とは、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される。例えば、樹脂組成物に色材を含有した場合には、所望の画像を形成する加飾層やその下地層となる。なお、本明細書において「塗膜」の形状は、例えば平板状や層状に限定されるものではなく、凹凸を有するものであってもよく、一部に孔が形成されているものであってもよいし、例えば表面の一部に塗膜が形成されているものであってもよい。また、吸収性基材に吸収されて実質的に樹脂組成物の塗膜が基材の一部のような状態になっているものも便宜上、樹脂組成物の塗膜と表記する。
【0129】
特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物をプライマーとする場合には、基材上に特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物（プライマー）を塗布し、その上に特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物（着色インク）を塗布してもよいし、基材上に特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物（プライマー）を塗布し、その上に特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物（着色インク）とは異なる組成物（着色インク）を塗布してもよい。
【0130】
また、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物をオーバーコートインクとする場合には、記録物の表面に形成されるオーバーコート層となる。なお、この場合、記録物が備える記録層を形成する樹脂組成物は、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物であってもよいし、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物とは異なる組成物であってもよい。
【0131】
≪８．装置≫
本実施の形態に係る装置は特に制限はされないが、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が使用される印刷機などが挙げられる。例えば、インクジェット記録装置、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、スプレー印刷機、スクリーン印刷機、ブレードコーターやダイコーターなどの各種コーターなどを挙げることができる。
本実施の形態に係る装置は特に制限はされないが、特定のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有する上記の樹脂組成物、又は上記のインクセットに含まれる樹脂組成物が使用される印刷機などが挙げられる。例えば、インクジェット記録装置、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、スプレー印刷機、スクリーン印刷機、ブレードコーターやダイコーターなどの各種コーターなどを挙げることができる。
【0132】
これらの中でも、インクジェット記録装置であれば、基材上の任意の場所へ吐出することが可能であることからより好ましい。
【0133】
なお、装置に上記の樹脂組成物、又は上記インクセットに含まれる樹脂組成物を供給するために収容容器が搭載される。これらの収容容器は、とくに限定されず、例えば、インクボトル、パウチ、バッグインボックス、ドラム等の容器を挙げることができる。また、これらの容器をさらにカートリッジ等に収容したものであってもよい。収容容器の材質としては、とくに限定されず、従来公知の樹脂製であってもよいし、その一部の金属材料を含む材質（例えば、アルミ蒸着層を備えたアルミパウチ）であってもよい。
【0134】
またこの装置には、樹脂組成物の吐出後に樹脂組成物を乾燥する乾燥機構を備えることが好ましい。これにより印刷時の記録物の表面温度を調製して、それぞれの樹脂組成物に含まれる揮発成分を効果的に除去することが可能となる。
【0135】
乾燥機構は、被記録媒体を乾燥できるものであれば特に限定されないが、プレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等のヒーター、輻射線照射、送風機構(熱風や常温の風等)、の何れかが好ましい。
【0136】
また、それぞれの吐出部における吐出方式は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれの方式であってもよい。
【実施例0137】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
【0138】
１．樹脂の合成
［実施例１］
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを１００．０質量部仕込み、窒素雰囲気下で９５℃に昇温した後、そこへシクロヘキシルアクリレート１００．０質量部、及びパーブチルＯ（日油株式会社製）１．６０質量部を混合した溶液を２時間かけて連続的に滴下した。その後、９５℃を保持し、滴下終了から３０分毎に４回パーブチルＯ（日油株式会社製）０．５０質量部の追加添加を行った。その後、３．５時間の熟成を行い、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを７７．５質量部加えて希釈した。希釈後、室温まで冷却することで樹脂１の溶液を得た。得られた樹脂１の重量平均分子量、固形分、粘度、その他塗膜物性を下記表に示す。
［実施例１］
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを１００．０質量部仕込み、窒素雰囲気下で９５℃に昇温した後、そこへシクロヘキシルアクリレート１００．０質量部、及びパーブチルＯ（日油株式会社製）１．６０質量部を混合した溶液を２時間かけて連続的に滴下した。その後、９５℃を保持し、滴下終了から３０分毎に４回パーブチルＯ（日油株式会社製）０．５０質量部の追加添加を行った。その後、３．５時間の熟成を行い、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを７７．５質量部加えて希釈した。希釈後、室温まで冷却することで樹脂１の溶液を得た。得られた樹脂１の重量平均分子量、固形分、粘度、その他塗膜物性を下記表に示す。
【0139】
［実施例２～１３］
実施例１において、モノマーの種類と配合量、および重合開始剤の配合量を下記表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂２～樹脂１３の溶液を得た。得られた樹脂２～樹脂１３の重量平均分子量、固形分、粘度、その他塗膜物性を下記表に示す。
実施例１において、モノマーの種類と配合量、および重合開始剤の配合量を下記表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂２～樹脂１３の溶液を得た。得られた樹脂２～樹脂１３の重量平均分子量、固形分、粘度、その他塗膜物性を下記表に示す。
【0140】
［比較例１～４］
実施例１において、モノマーの種類と配合量を下記表に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂１４～樹脂１７の溶液を得た。得られた樹脂１４～樹脂１７の重量平均分子量、固形分、粘度、その他塗膜物性を下記表に示す。
実施例１において、モノマーの種類と配合量を下記表に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂１４～樹脂１７の溶液を得た。得られた樹脂１４～樹脂１７の重量平均分子量、固形分、粘度、その他塗膜物性を下記表に示す。
【0141】
２．樹脂（樹脂分散体）の評価
上記実施例及び比較例で得られた樹脂につき、次のように評価を行った。
（固形分）
実施例及び比較例の樹脂について固形分の重量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を１５０℃オーブンにて２時間加熱し、加熱後の樹脂の質量を測定した。
上記実施例及び比較例で得られた樹脂につき、次のように評価を行った。
（固形分）
実施例及び比較例の樹脂について固形分の重量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を１５０℃オーブンにて２時間加熱し、加熱後の樹脂の質量を測定した。
【0142】
（粘度）
実施例及び比較例の樹脂について粘度を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、２５℃、Ｂ型粘度計を使用して粘度を測定した。
実施例及び比較例の樹脂について粘度を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）について、２５℃、Ｂ型粘度計を使用して粘度を測定した。
【0143】
（重量平均分子量）
実施例及び比較例の樹脂について重量平均分子量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂について、ポリスチレンを標準物質とし、ＴＨＦを溶離液としてＧＰＣ測定装置（東ソー（株）製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）にてゲル浸透クロマトグラフにより重量平均分子量を測定した。
実施例及び比較例の樹脂について重量平均分子量を測定した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂について、ポリスチレンを標準物質とし、ＴＨＦを溶離液としてＧＰＣ測定装置（東ソー（株）製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）にてゲル浸透クロマトグラフにより重量平均分子量を測定した。
【0144】
３．樹脂組成物の調製
５質量％の上記樹脂と、有機溶剤として、３０．４質量％のジエチレングリコールジエチルエーテルと、４０．０質量％のジエチレングリコールメチルエチルエーテルと、１０.０質量％のジプロピレングリコールモノメチルエーテルと、１０．０質量％のＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミドと、分散剤として、１．５質量％のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００と、界面活性剤として、０．１質量％のＢＹＫ－３３１と、色材として、３．０質量％のカーボンブラックとを混合して実施例及び比較例の樹脂から樹脂組成物を調製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて顔料および分散剤を有機溶剤中に分散させた顔料分散体を作製し、その他成分を各割合になるよう樹脂組成物を調整した。
５質量％の上記樹脂と、有機溶剤として、３０．４質量％のジエチレングリコールジエチルエーテルと、４０．０質量％のジエチレングリコールメチルエチルエーテルと、１０.０質量％のジプロピレングリコールモノメチルエーテルと、１０．０質量％のＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミドと、分散剤として、１．５質量％のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００と、界面活性剤として、０．１質量％のＢＹＫ－３３１と、色材として、３．０質量％のカーボンブラックとを混合して実施例及び比較例の樹脂から樹脂組成物を調製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて顔料および分散剤を有機溶剤中に分散させた顔料分散体を作製し、その他成分を各割合になるよう樹脂組成物を調整した。
【0145】
４．樹脂組成物の評価
（耐溶剤性）
実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物について耐溶剤性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材コロナ処理ＯＰＰの表面にインクジェット吐出して印字濃度１００％のベタ画像の記録物を製造し、６０℃で８分乾燥後、室温で１日乾燥させた。その後、樹脂組成物の塗布面の塗膜に対して学振型摩擦堅牢度試験機ＩＩ型、加重１ｋｇ、当布：質量濃度７０％のエタノール水溶液に浸した金巾３号の条件で塗膜の外観を観察した。下記評価基準（塗膜外観指標）により塗膜の外観を評価した（表中、耐溶剤性と表記）。
（耐溶剤性）
実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物について耐溶剤性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材コロナ処理ＯＰＰの表面にインクジェット吐出して印字濃度１００％のベタ画像の記録物を製造し、６０℃で８分乾燥後、室温で１日乾燥させた。その後、樹脂組成物の塗布面の塗膜に対して学振型摩擦堅牢度試験機ＩＩ型、加重１ｋｇ、当布：質量濃度７０％のエタノール水溶液に浸した金巾３号の条件で塗膜の外観を観察した。下記評価基準（塗膜外観指標）により塗膜の外観を評価した（表中、耐溶剤性と表記）。
【0146】
評価基準
◎：１００回後に外観変化無し
〇：７５回後に外観変化無し・１００回後にやや外観変化有り
△：２５回後に外観変化無し・５０回後にやや外観変化有り
×：２５回後に外観変化有り（実用範囲外）
◎：１００回後に外観変化無し
〇：７５回後に外観変化無し・１００回後にやや外観変化有り
△：２５回後に外観変化無し・５０回後にやや外観変化有り
×：２５回後に外観変化有り（実用範囲外）
【0147】
（耐ブロッキング性）
実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物について耐ブロッキング性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材コロナ処理ＯＰＰ）の表面にインクジェット吐出して印字濃度１００％のベタ画像の記録物を製造し、６０℃で８分乾燥後、室温で１日乾燥させた。その表面と非記録面を重ね合わせ、５０℃湿度８０％で３ｋｇ／ｃｍ２の荷重を１８時間加えた後に素早く引き剥がし、以下の基準で耐ブロッキング性を評価した。
評価基準
Ａ：非記録面への塗膜移行なし、剥離音もない
Ｂ：非記録面への塗膜移行なし、剥離音がわずかにある
Ｃ：非記録面への塗膜移行なし、剥離音がある
Ｄ：非記録面への塗膜移行なし、剥離時に抵抗があり、剥離音がある
Ｅ：非記録面に塗膜が移行 （実用範囲外）
実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物について耐ブロッキング性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材コロナ処理ＯＰＰ）の表面にインクジェット吐出して印字濃度１００％のベタ画像の記録物を製造し、６０℃で８分乾燥後、室温で１日乾燥させた。その表面と非記録面を重ね合わせ、５０℃湿度８０％で３ｋｇ／ｃｍ２の荷重を１８時間加えた後に素早く引き剥がし、以下の基準で耐ブロッキング性を評価した。
評価基準
Ａ：非記録面への塗膜移行なし、剥離音もない
Ｂ：非記録面への塗膜移行なし、剥離音がわずかにある
Ｃ：非記録面への塗膜移行なし、剥離音がある
Ｄ：非記録面への塗膜移行なし、剥離時に抵抗があり、剥離音がある
Ｅ：非記録面に塗膜が移行 （実用範囲外）
【0148】
（密着性）
実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物について密着性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材コロナ処理ＯＰＰ（表中、コロナ処理ＯＰＰと表記）、未処理基材未処理ＯＰＰ（表中、未処理ＯＰＰと表記））にバーコーター＃６を用いて塗工し、６０℃８分乾燥後、塗工部分にセロハンテープ（商品名「セロテープ（登録商標）、ニチバン社製」）を十分に押し当てた後、セロハンテープを剥離した。そして、塗工面の剥がれ具合を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって密着性を評価した。
実施例及び比較例の樹脂を含有する樹脂組成物について密着性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の樹脂組成物を被印刷基材（表面改質処理基材コロナ処理ＯＰＰ（表中、コロナ処理ＯＰＰと表記）、未処理基材未処理ＯＰＰ（表中、未処理ＯＰＰと表記））にバーコーター＃６を用いて塗工し、６０℃８分乾燥後、塗工部分にセロハンテープ（商品名「セロテープ（登録商標）、ニチバン社製」）を十分に押し当てた後、セロハンテープを剥離した。そして、塗工面の剥がれ具合を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって密着性を評価した。
【0149】
評価基準
Ａ：画像が全く剥がれなかった。
Ｂ：画像が僅かに剥がれた。
Ｃ：剥がれた画像の面積の方が、剥がれずに残った画像の面積よりも小さかった。
Ｄ：剥がれた画像の面積の方が、剥がれずに残った画像の面積よりも大きかった。
Ｅ：画像が全て剥がれた。（実用範囲外）
Ａ：画像が全く剥がれなかった。
Ｂ：画像が僅かに剥がれた。
Ｃ：剥がれた画像の面積の方が、剥がれずに残った画像の面積よりも小さかった。
Ｄ：剥がれた画像の面積の方が、剥がれずに残った画像の面積よりも大きかった。
Ｅ：画像が全て剥がれた。（実用範囲外）
【0150】
（延伸性）
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について延伸性を評価した。具体的には、被印刷基材（糊付きポリ塩化ビニルフィルム）にバーコーター＃６を用いて塗工し、６０℃で８分間乾燥させた。その後、樹脂組成物が塗工された基材を１．５ｃｍ×９．０ｃｍの縦長の長方形に切り取り離型紙をはずした。上部と下部を固定し全体を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き延ばした。塗膜に割れなどの変化があった点で中断し、その時の延伸率を評価した。
実施例及び比較例の樹脂（樹脂分散体）を含有する樹脂組成物について延伸性を評価した。具体的には、被印刷基材（糊付きポリ塩化ビニルフィルム）にバーコーター＃６を用いて塗工し、６０℃で８分間乾燥させた。その後、樹脂組成物が塗工された基材を１．５ｃｍ×９．０ｃｍの縦長の長方形に切り取り離型紙をはずした。上部と下部を固定し全体を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き延ばした。塗膜に割れなどの変化があった点で中断し、その時の延伸率を評価した。
【0151】
評価基準
◎：延伸率１５０％以上
〇：延伸率１３０％以上１５０％未満
△：延伸率１２０％以上１３０％未満
×：延伸率１２０％未満（実用範囲外）
◎：延伸率１５０％以上
〇：延伸率１３０％以上１５０％未満
△：延伸率１２０％以上１３０％未満
×：延伸率１２０％未満（実用範囲外）
【0152】
【表2】
【0153】
表中「ＣＨＡ」とは、シクロヘキシルアクリレートである。
表中「ＣＨＭＡ」とは、シクロヘキシルメタクリレートである。
表中「ＤＣＰＭＡ」とは、ジシクロペンタニルメタクリレートである。
表中「ＴＨＦＭＡ」とは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートである。
表中「ＡＣＭＯ」とは、アクリロイルモルフォリンである。
表中「ＴＢＣＨＡ」とは、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレートである。
表中「ＭＭＡ」とは、メチルメタクリレートである。
表中「ＢＭＡ」とは、ブチルメタクリレートである。
表中「ＢＡ」とは、ブチルアクリレートである。
表中「Ｍｗ」とは、重量平均分子量である。
表中「Ｍｎ」とは、数平均分子量である。
表中「コロナ処理ＯＰＰ」とは、表面に対してコロナ処理が施されたポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
表中「未処理ＯＰＰ」とは、未処理のポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
表中「ＣＨＭＡ」とは、シクロヘキシルメタクリレートである。
表中「ＤＣＰＭＡ」とは、ジシクロペンタニルメタクリレートである。
表中「ＴＨＦＭＡ」とは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートである。
表中「ＡＣＭＯ」とは、アクリロイルモルフォリンである。
表中「ＴＢＣＨＡ」とは、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレートである。
表中「ＭＭＡ」とは、メチルメタクリレートである。
表中「ＢＭＡ」とは、ブチルメタクリレートである。
表中「ＢＡ」とは、ブチルアクリレートである。
表中「Ｍｗ」とは、重量平均分子量である。
表中「Ｍｎ」とは、数平均分子量である。
表中「コロナ処理ＯＰＰ」とは、表面に対してコロナ処理が施されたポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
表中「未処理ＯＰＰ」とは、未処理のポリプロピレン系樹脂基材（ポリオレフィン系樹脂基材）である。
【0154】
上記表から分かるように、特定のモノマーを構成単位として含む重合体を含有する樹脂は、樹脂組成物に含有されることで、その塗布表面に密着性と耐ブロッキング性に優れた樹脂組成物の塗膜を形成することができることが分かる。
【0155】
この中でも、樹脂のＴｇが１０℃以上１２０℃以下の範囲である実施例１～８の樹脂は、実施例９の樹脂と比較して、密着性と耐ブロッキング性に優れていた。また、実施例１０の樹脂と比較して、樹脂組成物として含有されることで、耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成することができた。
【0156】
また、樹脂の重量平均分子量が５０００～１０００００の範囲である実施例３の樹脂は、実施例１１、１２の樹脂と比較して、樹脂組成物として含有されることで、密着性と耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成することができた。
【0157】
また、モノマーＡの含有量が重合体全量中７０質量％以上の割合で含有する実施例２、３の樹脂は、実施例１３の樹脂と比較して、樹脂組成物として含有されることで、密着性と耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成することができた。
【0158】
一方、モノマーＡの含有量は、重合体全量中５０％未満の割合で含有する比較例１の樹脂やモノマーＡを含有しない重合体を含有する比較例２～４の樹脂は、樹脂組成物として含有されても、密着性と耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成することができていない。
【手続補正書】
【提出日】2023-09-05
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水分の含有量が５．０質量％以下である非水系樹脂組成物であって、
樹脂と有機溶媒とを含有し、
前記樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
非水系樹脂組成物。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるであるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
樹脂と有機溶媒とを含有し、
前記樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
非水系樹脂組成物。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるであるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
【請求項2】
前記樹脂のＴｇは、１０℃以上１２０℃以下である
請求項１に記載の非水系樹脂組成物。
請求項１に記載の非水系樹脂組成物。
【請求項3】
前記樹脂の重量平均分子量は、５０００以上１０００００以下である
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
【請求項4】
樹脂基材の表面に塗布され、該表面に樹脂を含む塗膜を形成するのに使用される
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
【手続補正書】
【提出日】2023-10-13
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水分の含有量が５．０質量％以下である非水系樹脂組成物であって、
樹脂と有機溶媒とを含有し、
前記樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記樹脂は、アクリル系樹脂又はアクリルアミド系樹脂であり、
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
非水系樹脂組成物。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
樹脂と有機溶媒とを含有し、
前記樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記樹脂は、アクリル系樹脂又はアクリルアミド系樹脂であり、
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
非水系樹脂組成物。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
【請求項2】
前記樹脂のＴｇは、１０℃以上１２０℃以下である
請求項１に記載の非水系樹脂組成物。
請求項１に記載の非水系樹脂組成物。
【請求項3】
前記樹脂の重量平均分子量は、５０００以上１０００００以下である
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
【請求項4】
樹脂基材の表面に塗布され、該表面に樹脂を含む塗膜を形成するのに使用される
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
【手続補正書】
【提出日】2023-11-17
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水分の含有量が５．０質量％以下である非水系樹脂組成物であって、
樹脂と有機溶媒とを含有し、
前記樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記樹脂は、アクリル系樹脂又はアクリルアミド系樹脂であり、
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
非水系樹脂組成物（但し、光を照射することにより硬化する光硬化性インクジェットインクであるものを除く。）。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
樹脂と有機溶媒とを含有し、
前記樹脂は、以下のモノマーＡを構成単位として含む重合体を含有し、
前記樹脂は、アクリル系樹脂又はアクリルアミド系樹脂であり、
前記モノマーＡは、重合体全量中５０％以上の割合で含有する
非水系樹脂組成物（但し、光を照射することにより硬化する光硬化性インクジェットインクであるものを除く。）。
モノマーＡ：環構造として脂環構造、及び／又は複素環構造を有し、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算されるＳＰ値である側鎖部分ＳＰ値が８．５以上１３．０以下であり、下記式（１）のＲ２で定義される化学構造部分について計算される側鎖部分のモル体積が１７０以下であるモノマー
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｒ２ ・・・式（１）
（Ｒ１は水素又はメチル基である）
【請求項2】
前記樹脂のＴｇは、１０℃以上１２０℃以下である
請求項１に記載の非水系樹脂組成物。
請求項１に記載の非水系樹脂組成物。
【請求項3】
前記樹脂の重量平均分子量は、５０００以上１０００００以下である
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
【請求項4】
樹脂基材の表面に塗布され、該表面に樹脂を含む塗膜を形成するのに使用される
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。
請求項１又は２に記載の非水系樹脂組成物。