特開 2024-7533 ガラス粒子及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024007533

(43)【公開日】2024-01-18

(54)【発明の名称】ガラス粒子及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C03C 12/00 20060101AFI20240110BHJP

   C03C 3/087 20060101ALI20240110BHJP

   C03C 21/00 20060101ALI20240110BHJP

【ＦＩ】

C03C12/00

C03C3/087

C03C21/00 101

【審査請求】未請求

【請求項の数】9

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023109557

(22)【出願日】2023-07-03

(31)【優先権主張番号】P 2022107632

(32)【優先日】2022-07-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】598140412

【氏名又は名称】ユニチカガラスビーズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124431

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 順也

(74)【代理人】

【識別番号】100174160

【弁理士】

【氏名又は名称】水谷 馨也

(74)【代理人】

【識別番号】100175651

【弁理士】

【氏名又は名称】迫田 恭子

(74)【代理人】

【識別番号】100122448

【弁理士】

【氏名又は名称】福井 賢一

(72)【発明者】

【氏名】森田 好輝

(72)【発明者】

【氏名】下口 大地

(72)【発明者】

【氏名】渡邊 那津子

【テーマコード（参考）】

4G059

4G062

【Ｆターム（参考）】

4G059AA20

4G059AC16

4G059HB03

4G059HB14

4G059HB23

4G062AA10

4G062BB01

4G062DA06

4G062DA07

4G062DB02

4G062DB03

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4G062DD01

4G062DE01

4G062DF01

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4G062EC03

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4G062EE03

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4G062FA01

4G062FA10

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4G062FD01

4G062FE01

4G062FF01

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4G062FL01

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4G062GB01

4G062GC01

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4G062HH01

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4G062HH05

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4G062HH12

4G062HH13

4G062HH15

4G062HH17

4G062HH20

4G062JJ01

4G062JJ03

4G062JJ05

4G062JJ07

4G062JJ10

4G062KK01

4G062KK03

4G062KK05

4G062KK07

4G062KK10

4G062MM13

4G062NN33

4G062NN34

(57)【要約】

【課題】本発明の目的は、優れた機械的強度を有するガラス粒子、及び当該ガラス粒子を使用したブラスト材を提供することである。
【解決手段】本発明のガラス粒子は、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃を含むガラス組成を有するものであり、特定の測定方法Ａにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）に対する、特定の測定方法Ｂにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）の質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．８以上である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃を含むガラス組成を有するガラス粒子であって、
下記測定方法Ａにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）に対する、下記測定方法Ｂにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）の質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．８以上である、ガラス粒子。
測定方法Ａ：ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８「蛍光Ｘ線分析通則」に規定されている定量分析に準じて、分析装置として波長分散方式蛍光Ｘ線分析装置を用い、定量方法としてファンダメンタルパラメーター法（ＦＰ法）にて成分含有量を測定する。
測定方法Ｂ：粘着性透明二軸延伸ポリプロピレンフィルムの粘着面に、当該粘着面におけるガラス粒子の占有面積率が５０％以上になるように、かつガラス粒子同士が重ならないようにガラス粒子を付着させて作製した定量分析用試料を用いる以外は、ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８「蛍光Ｘ線分析通則」に規定されている定量分析に準じて、分析装置として波長分散方式蛍光Ｘ線分析装置を用い、定量方法としてファンダメンタルパラメーター法（ＦＰ法）にて成分含有量を測定する。

【請求項2】

前記測定方法Ａにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）に対する、前記測定方法Ｂにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）の質量％比ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）が０．７以下である、請求項１に記載のガラス粒子。

【請求項3】

前記測定方法Ａにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が、０．５～１０質量％である、請求項１に記載のガラス粒子。

【請求項4】

前記ガラス組成は、さらに抗菌性及び／又は殺菌性金属を含む、請求項１に記載のガラス粒子。

【請求項5】

前記抗菌性及び／又は殺菌性金属は、Ａｇである、請求項４に記載のガラス粒子。

【請求項6】

圧縮強度が５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上である、請求項１に記載のガラス粒子。

【請求項7】

請求項１～６のいずれかに記載のガラス粒子を含む、ブラスト材。

【請求項8】

請求項１～６のいずれかに記載のガラス粒子の製造方法であって、
Ｎａ₂Ｏ、ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃を含むガラス組成を有する原料ガラス粒子を、硝酸カリウムを含む溶融塩と接触させることにより、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）を１．８以上にする溶融塩接触工程を含む、ガラス粒子の製造方法。

【請求項9】

前記溶融塩は、さらに硝酸銀を含む、請求項８に記載のガラス粒子の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、優れた圧縮強度を有するガラス粒子、及び当該ガラス粒子を使用したブラスト材に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、ガラス粒子を用いたブラスト材が使用されている。例えば、特許文献１には、サンドブラストによるフラットパネルディスプレイの隔壁形成及び電極形成に使用する研磨材であって、平均粒子径が５μｍ以上５０μｍ以下のジルコニアを６０％以上含有するセラミック粉末及び／又はセラミックビーズ及び／又はガラスビーズであるサンドブラスト用研磨材が開示されている。当該研磨剤によれば、フラットパネルディスプレイの隔壁形成や電極形成を行う場合に、従来使用されている研磨材と比較し、同じ条件でサンドブラスト加工を行ったところ加工スピードを上げることができ、研磨材の消耗も少なく安定した加工が行えたとされている。

【0003】

しかしながら、特許文献１のサンドブラスト用研磨材は、ジルコニアを多量に含有するものであり、高価であるという問題がある。

【0004】

一方、市場に出ているガラス材料を用いたブラスト材は、商業的に多く生産されているソーダライム系組成のガラスである。ソーダライム系組成のガラスを使用してガラス粒子を製造することにより、大量且つ安価にブラスト材を提供することが可能になる。しかしながら、ソーダライム系組成のガラス粒子は、圧縮強度に劣り、ブラスト材として使用すると消耗し易いという欠点がある。また、ホウケイ酸ガラス粒子は、圧縮強度が比較的高く、ブラスト材の要求特性を満たし得るが、コストが高いという欠点がある。

【0005】

また、従来、抗菌性を付与するために銀を含有させたガラス粒子が、繊維、建材、プラスチック、塗料等の用途に使用されている。例えば、特許文献２には、ガラス組成に抗菌性金属を含むガラス微小球であって、その平均粒子径が０．０５～５．０μｍの特定値を有し、粒子径の標準偏差がその特定値に対して±０．０８μｍ以内である抗菌性ガラス微小球が開示されている。

【0006】

しかしながら、特許文献２の抗菌性ガラス微小球は、ゾル－ゲル法により得られるものであり、圧縮強度に劣るという欠点がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００４－５０３２７号公報

【特許文献2】特開２００３－２０６１３９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明の目的は、優れた圧縮強度を有するガラス粒子、及び当該ガラス粒子を使用したブラスト材を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃を含むガラス組成を有するガラス粒子であって、ガラス粒子の表面にＫ₂Ｏが顕著に偏在しているガラス粒子は、Ｋ₂Ｏが顕著に偏在していない従来のガラス粒子に比べて優れた圧縮強度を有することを見出した。また、前記ガラス粒子は、Ｋ₂Ｏが顕著に偏在していない又はＫ₂Ｏを含まない原料ガラス粒子を、硝酸カリウムを含む溶融塩と接触させることにより得られることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。

【0010】

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃を含むガラス組成を有するガラス粒子であって、
下記測定方法Ａにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）に対する、下記測定方法Ｂにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）の質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．８以上である、ガラス粒子。
測定方法Ａ：ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８「蛍光Ｘ線分析通則」に規定されている定量分析に準じて、分析装置として波長分散方式蛍光Ｘ線分析装置を用い、定量方法としてファンダメンタルパラメーター法（ＦＰ法）にて成分含有量を測定する。
測定方法Ｂ：粘着性透明二軸延伸ポリプロピレンフィルムの粘着面に、当該粘着面におけるガラス粒子の占有面積率が５０％以上になるように、かつガラス粒子同士が重ならないようにガラス粒子を付着させて作製した定量分析用試料を用いる以外は、ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８「蛍光Ｘ線分析通則」に規定されている定量分析に準じて、分析装置として波長分散方式蛍光Ｘ線分析装置を用い、定量方法としてファンダメンタルパラメーター法（ＦＰ法）にて成分含有量を測定する。
項２． 前記測定方法Ａにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）に対する、前記測定方法Ｂにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）の質量％比ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）が０．７以下である、項１に記載のガラス粒子。
項３． 前記測定方法Ａにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が、０．５～１０質量％である、項１又は２に記載のガラス粒子。
項４． 前記ガラス組成は、さらに抗菌性及び／又は殺菌性金属を含む、項１～３のいずれかに記載のガラス粒子。
項５． 前記抗菌性及び／又は殺菌性金属は、Ａｇである、項４に記載のガラス粒子。
項６． 圧縮強度が５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上である、項１～５のいずれかに記載のガラス粒子。
項７． 項１～６のいずれかに記載のガラス粒子を含む、ブラスト材。
項８． 項１～６のいずれかに記載のガラス粒子の製造方法であって、
Ｎａ₂Ｏ、ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃を含むガラス組成を有する原料ガラス粒子を、硝酸カリウムを含む溶融塩と接触させることにより、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）を１．８以上にする溶融塩接触工程を含む、ガラス粒子の製造方法。
項９． 前記溶融塩は、さらに硝酸銀を含む、項８に記載のガラス粒子の製造方法。

【発明の効果】

【0011】

本発明のガラス粒子は、ガラス粒子表面にＫ₂Ｏが顕著に偏在しているため、優れた圧縮強度を有しており、ブラスト材として好適に使用できる。また、本発明のガラス粒子は、通常のソーダライム系組成のリサイクルガラスを原料に用いて簡便な方法で製造することができるので、安価且つ大量に供給することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明のガラス粒子は、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃を含むガラス組成を有しており、下記測定方法Ａにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）に対する、下記測定方法Ｂにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）の質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．８以上であることを特徴とする。
測定方法Ａ：ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８「蛍光Ｘ線分析通則」に規定されている定量分析に準じて、分析装置として波長分散方式蛍光Ｘ線分析装置を用い、定量方法としてファンダメンタルパラメーター法（ＦＰ法）にて成分含有量を測定する。
なお、測定方法Ａにおいて、定量分析用試料としては、前記「蛍光Ｘ線分析通則」の「６．２ 定量分析用試料の調製 ａ）粉体」に記載されている方法で調製した平板状試料を用いる。
測定方法Ｂ：粘着性透明二軸延伸ポリプロピレンフィルムの粘着面に、当該粘着面におけるガラス粒子の占有面積率が５０％以上になるように、かつガラス粒子同士が重ならないようにガラス粒子を付着させて作製した定量分析用試料を用いる以外は、ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８「蛍光Ｘ線分析通則」に規定されている定量分析に準じて、分析装置として波長分散方式蛍光Ｘ線分析装置を用い、定量方法としてファンダメンタルパラメーター法（ＦＰ法）にて成分含有量を測定する。
なお、測定方法Ｂにおいて用いる前記定量分析用試料は、具体的には、まず、ペトリ皿にガラス粒子を適量投入し、ガラス粒子が入ったペトリ皿を振動させたり、傾けることでガラス粒子が重ならないように一層かつ最密に並べ、その後、一層かつ最密に並べたガラス粒子に粘着性透明二軸延伸ポリプロピレンフィルムの粘着面を押し当てて、当該粘着面にガラス粒子を固定して作製する。ここで、粘着性透明二軸延伸ポリプロピレンフィルムの粘着面におけるガラス粒子の占有面積率は、５０％以上になるように調整する。なお、ガラス粒子の占有面積率は、下記式により算出する。下記式におけるガラス粒子の平均粒子径は、後述の方法により測定される値である。

【数1】

【0013】

ここで、前記測定方法Ａにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）は、ガラス粒子全体におけるＫ₂Ｏの含有量（質量％）に相当し、前記測定方法Ｂにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）は、ガラス粒子表面におけるＫ₂Ｏの含有量（質量％）に相当すると推測される。前記含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）と前記含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）とを測定し、それらの質量％比であるＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）を算出することにより、ガラス粒子の表面にどの程度Ｋ₂Ｏが偏在しているかがわかる。つまり、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）の値は、ガラス粒子の表面にどの程度Ｋ₂Ｏが偏在しているかを示す指標となるものであり、その値が大きいほど、ガラス粒子の表面にＫ₂Ｏがより多く偏在していることを示す。Ｋ₂Ｏを含む従来のガラス粒子は、質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．２程度以下であるが、本発明のガラス粒子は、質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．８以上である。すなわち、本発明のガラス粒子は、Ｋ₂Ｏを含む従来のガラス粒子に比べて、ガラス粒子の表面にＫ₂Ｏが顕著に偏在しているものである。

【0014】

以下、本発明のガラス粒子について詳述する。

【0015】

［ガラス組成］
本発明のガラス粒子は、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃を含むガラス組成を有する。

【0016】

通常、Ｋ₂Ｏは、Ｎａ₂Ｏと同様にガラスの溶融性を高める役割を担う成分として用いられるが、本発明のガラス粒子において、Ｋ₂Ｏは、主として機械的強度、特に圧縮強度を向上させる役割を担う成分として用いられる。

【0017】

本発明のガラス粒子は、前記測定方法Ａにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）に対する、前記測定方法Ｂにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）の質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．８以上であり、Ｋ₂Ｏを含む従来のガラス粒子に比べてガラス粒子の表面にＫ₂Ｏが顕著に偏在しているため、優れた圧縮強度を有する。前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）は、圧縮強度をより向上させる観点から、好ましくは２以上、より好ましくは２．４以上、さらに好ましくは２．５以上、さらに好ましくは２．６以上である。前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）の上限値は特に制限されないが、通常、１５以下であり、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、さらに好ましくは７以下である。また、本発明のガラス粒子の一態様として、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）は、好ましくは１．８～１０、より好ましくは２～９、さらに好ましくは２．４～９、さらに好ましくは２．５～９、さらに好ましくは２．６～９、さらに好ましくは２．６～７である。

【0018】

また、本発明のガラス粒子の一態様として、平均粒子径が８００μｍ以下、好ましくは５０～８００μｍ、より好ましくは５０～６００μｍ、さらに好ましくは５０～４００μｍ、さらに好ましくは８０～２００μｍ、さらに好ましくは８０～１５０μｍのガラス粒子の場合、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）は、好ましくは２～５、より好ましくは２．２～４、さらに好ましくは２．４～３．５、さらに好ましくは２．５～３、さらに好ましくは２．６～２．８である。また、本発明のガラス粒子の他の一態様として、平均粒子径が８００μｍ超、好ましくは８００超～１３００μｍ、より好ましくは９００～１２００μｍ、さらに好ましくは１０００～１２００μｍのガラス粒子の場合、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）は、好ましくは５～１０、より好ましくは６～９、さらに好ましくは７～９である。なお、前記平均粒子径は、後述の方法により測定される値である。

【0019】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）は特に制限されないが、機械的強度、特に圧縮強度をより向上させる観点から、好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは０．８～８質量％、さらに好ましくは０．８～６質量％、特に好ましくは０．８～５質量％である。

【0020】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ｂにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）は特に制限されないが、機械的強度、特に圧縮強度をより向上させる観点から、１～１８質量％が挙げられ、好ましくは１～１５質量％、より好ましくは３～１４質量％、さらに好ましくは５～１３質量％、特に好ましくは５～１１質量％である。

【0021】

本発明のガラス粒子において、Ｎａ₂Ｏは、溶融性を高める役割等を担う成分である。

【0022】

本発明のガラス粒子は、機械的強度、特に圧縮強度をより向上させる観点から、前記測定方法Ａにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）に対する、前記測定方法Ｂにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）の質量％比ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）が０．７以下であることが好ましい。ここで、前記測定方法Ａにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）は、ガラス粒子全体におけるＮａ₂Ｏの含有量（質量％）に相当し、前記測定方法Ｂにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）は、ガラス粒子表面におけるＮａ₂Ｏの含有量（質量％）に相当すると推測される。前記含有量ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）と前記含有量ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）とを測定し、それらの質量％比であるＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）を算出することにより、ガラス粒子表面におけるＮａ₂Ｏの含有率が、ガラス粒子全体におけるＮａ₂Ｏの含有率に比べてどの程度低いかがわかる。また、前記質量％比ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）の値が小さいほど、ガラス粒子全体におけるＮａ₂Ｏの含有率に比べてガラス粒子表面におけるＮａ₂Ｏの含有率がより低いことを示す。前記質量％比ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）は、より好ましくは０．６以下、さらに好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．４以下、さらに好ましくは０．３以下、さらに好ましくは０．２以下、さらに好ましくは０．１以下である。前記質量％比ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）の下限値は特に制限されないが、通常、０．０１以上であり、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０３以上、さらに好ましくは０．０４以上である。また、本発明のガラス粒子の一態様として、前記質量％比ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）は、好ましくは０．０１～０．７、より好ましくは０．０２～０．６、さらに好ましくは０．０３～０．６、さらに好ましくは０．０４～０．６、さらに好ましくは０．０４～０．５である。

【0023】

また、本発明のガラス粒子の一態様として、平均粒子径が８００μｍ以下、好ましくは５０～８００μｍ、より好ましくは５０～６００μｍ、さらに好ましくは５０～４００μｍ、さらに好ましくは８０～２００μｍ、さらに好ましくは８０～１５０μｍのガラス粒子の場合、前記質量％比ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）は、好ましくは０．１～０．７、より好ましくは０．２～０．６、さらに好ましくは０．３～０．５、さらに好ましくは０．３～０．４である。また、本発明のガラス粒子の他の一態様として、平均粒子径が８００μｍ超、好ましくは８００超～１３００μｍ、より好ましくは９００～１２００μｍ、さらに好ましくは１０００～１２００μｍのガラス粒子の場合、前記質量％比ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）は、好ましくは０．０１～０．３、より好ましくは０．０２～０．２、さらに好ましくは０．０３～０．２、さらに好ましくは０．０４～０．１である。なお、前記平均粒子径は、後述の方法により測定される値である。

【0024】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）は特に制限されないが、通常３～１５質量％程度であり、好ましくは５～１５質量％、より好ましくは６～１４質量％、さらに好ましくは７～１４質量％、特に好ましくは８～１４質量％、一層好ましくは９～１４質量％である。前記測定方法Ａにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｎａ₂Ｏ）が前記範囲を満たすことによって、溶融性をより向上させるとともに、より優れた耐水性を具備させることができ、例えば、湿式ブラストでの連続使用可能なブラスト材として好適に使用することが可能になる。

【0025】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ｂにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）は特に制限されないが、通常０．０３～１４質量％程度であり、好ましくは０．０５～１４質量％、より好ましくは０．１～１２質量％、さらに好ましくは０．５～１０質量％、特に好ましくは０．５～８質量％、一層好ましくは０．５～７質量％である。

【0026】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ｂにより測定されるＮａ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）（質量％）に対する、前記測定方法Ｂにより測定されるＫ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）の質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＳ（Ｎａ₂Ｏ）は、機械的強度、特に圧縮強度をより向上させる観点から、好ましくは１～２５、より好ましくは１．５～２０、さらに好ましくは１．８～２０、さらに好ましくは２～１７、さらに好ましくは２．５～１０、さらに好ましくは２．５～８である。

【0027】

本発明のガラス粒子において、ＳｉＯ₂は、ガラスの網目構造を形成する役割を担う成分である。

【0028】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａにより測定されるＳｉＯ₂の含有量ＣＷ（ＳｉＯ₂）、及び前記測定方法Ｂにより測定されるＳｉＯ₂の含有量ＣＳ（ＳｉＯ₂）は特に制限されないが、通常６０～８０質量％程度であり、好ましくは６５～７３質量％、より好ましくは６６～７２質量％、さらに好ましくは６６～７１質量％、特に好ましくは６７～７０質量％である。ここで、前記測定方法Ａにより測定されるＳｉＯ₂の含有量ＣＷ（ＳｉＯ₂）（質量％）は、ガラス粒子全体におけるＳｉＯ₂の含有量（質量％）に相当し、前記測定方法Ｂにより測定されるＳｉＯ₂の含有量ＣＳ（ＳｉＯ₂）（質量％）は、ガラス粒子表面におけるＳｉＯ₂の含有量（質量％）に相当すると推測される。前記含有量ＣＷ（ＳｉＯ₂）及び前記含有量ＣＳ（ＳｉＯ₂）が前記範囲を満たすことによって、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にすることができる。また、前記含有量ＣＷ（ＳｉＯ₂）と前記含有量ＣＳ（ＳｉＯ₂）との差は特に制限されないが、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にする観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。

【0029】

本発明のガラス粒子において、Ａｌ₂Ｏ₃は、ガラスの網目構造を形成及び修飾する役割を担う成分である。

【0030】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａにより測定されるＡｌ₂Ｏ₃の含有量ＣＷ（Ａｌ₂Ｏ₃）、及び前記測定方法Ｂにより測定されるＡｌ₂Ｏ₃の含有量ＣＳ（Ａｌ₂Ｏ₃）は特に制限されないが、通常０．１～１０質量％程度であり、好ましくは０．１～７質量％、より好ましくは０．５～５質量％、さらに好ましくは１～３質量％、特に好ましくは１～２質量％である。ここで、前記測定方法Ａにより測定されるＡｌ₂Ｏ₃の含有量ＣＷ（Ａｌ₂Ｏ₃）（質量％）は、ガラス粒子全体におけるＡｌ₂Ｏ₃の含有量（質量％）に相当し、前記測定方法Ｂにより測定されるＡｌ₂Ｏ₃の含有量ＣＳ（Ａｌ₂Ｏ₃）（質量％）は、ガラス粒子表面におけるＡｌ₂Ｏ₃の含有量（質量％）に相当すると推測される。前記含有量ＣＷ（Ａｌ₂Ｏ₃）及び前記含有量ＣＳ（Ａｌ₂Ｏ₃）が前記範囲を満たすことによって、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にすることができる。また、前記含有量ＣＷ（Ａｌ₂Ｏ₃）と前記含有量ＣＳ（Ａｌ₂Ｏ₃）との差は特に制限されないが、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にする観点から、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下である。

【0031】

本発明のガラス粒子には、ＣａＯが含まれていてもよい。ＣａＯは、溶融性を高めたり、溶融時の粘性を低下させたりする役割を担う成分である。

【0032】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａにより測定されるＣａＯの含有量ＣＷ（ＣａＯ）、及び前記測定方法Ｂにより測定されるＣａＯの含有量ＣＳ（ＣａＯ）は特に制限されないが、通常０～１５質量％程度であり、好ましくは０．１～１５質量％、より好ましくは６～１４質量％、さらに好ましくは７～１３質量％、特に好ましくは８～１３質量％である。ここで、前記測定方法Ａにより測定されるＣａＯの含有量ＣＷ（ＣａＯ）（質量％）は、ガラス粒子全体におけるＣａＯの含有量（質量％）に相当し、前記測定方法Ｂにより測定されるＣａＯの含有量ＣＳ（ＣａＯ）（質量％）は、ガラス粒子表面におけるＣａＯの含有量（質量％）に相当すると推測される。前記含有量ＣＷ（ＣａＯ）及び前記含有量ＣＳ（ＣａＯ）が前記範囲を満たすことによって、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にすることができる。また、前記含有量ＣＷ（ＣａＯ）と前記含有量ＣＳ（ＣａＯ）との差は特に制限されないが、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にする観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下である。

【0033】

本発明のガラス粒子には、ＭｇＯが含まれていてもよい。本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａにより測定されるＭｇＯの含有量ＣＷ（ＭｇＯ）、及び前記測定方法Ｂにより測定されるＭｇＯの含有量ＣＳ（ＭｇＯ）は特に制限されないが、通常０～１０質量％程度であり、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは１～８質量％、さらに好ましくは２～６質量％、特に好ましくは３～５質量％である。ここで、前記測定方法Ａにより測定されるＭｇＯの含有量ＣＷ（ＭｇＯ）（質量％）は、ガラス粒子全体におけるＭｇＯの含有量（質量％）に相当し、前記測定方法Ｂにより測定されるＭｇＯの含有量ＣＳ（ＭｇＯ）（質量％）は、ガラス粒子表面におけるＭｇＯの含有量（質量％）に相当すると推測される。前記含有量ＣＷ（ＭｇＯ）及び前記含有量ＣＳ（ＭｇＯ）が前記範囲を満たすことによって、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にすることができる。また、前記含有量ＣＷ（ＭｇＯ）と前記含有量ＣＳ（ＭｇＯ）との差は特に制限されないが、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にする観点から、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下である。

【0034】

本発明のガラス粒子には、Ｆｅ₂Ｏ₃が含まれていてもよい。本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａにより測定されるＦｅ₂Ｏ₃の含有量ＣＷ（Ｆｅ₂Ｏ₃）、及び前記測定方法Ｂにより測定されるＦｅ₂Ｏ₃の含有量ＣＳ（Ｆｅ₂Ｏ₃）は特に制限されないが、通常０～５質量％程度であり、好ましくは０．０５～３質量％、より好ましくは０．１～２質量％、さらに好ましくは０．１～１質量％である。なお、本発明において、Ｆｅ₂Ｏ₃の含有量（質量％）とは、Ｆｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄の含有量（質量％）を意味する。ガラス粒子中のＦｅは、Ｆｅ³⁺以外の形態（例えば、Ｆｅ²⁺）もとり得る。ここで、前記測定方法Ａにより測定されるＦｅ₂Ｏ₃の含有量ＣＷ（Ｆｅ₂Ｏ₃）（質量％）は、ガラス粒子全体におけるＦｅ₂Ｏ₃の含有量（質量％）に相当し、前記測定方法Ｂにより測定されるＦｅ₂Ｏ₃の含有量ＣＳ（Ｆｅ₂Ｏ₃）（質量％）は、ガラス粒子表面におけるＦｅ₂Ｏ₃の含有量（質量％）に相当すると推測される。前記含有量ＣＷ（Ｆｅ₂Ｏ₃）及び前記含有量ＣＳ（Ｆｅ₂Ｏ₃）が前記範囲を満たすことによって、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にすることができる。また、前記含有量ＣＷ（Ｆｅ₂Ｏ₃）と前記含有量ＣＳ（Ｆｅ₂Ｏ₃）との差は特に制限されないが、ガラス粒子の成形性及びガラス組成の均一性をより良好にする観点から、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下である。

【0035】

本発明のガラス粒子には、抗菌性及び／又は殺菌性を付与するために、抗菌性及び／又は殺菌性金属が含まれていてもよい。抗菌性及び／又は殺菌性金属としては、例えば、Ａｇ、Ｃｕ、及びＺｎなどが挙げられる。これら金属は、１種含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。また、本発明のガラス粒子は、抗菌性及び殺菌性により優れる観点から、Ａｇを含むことが好ましい。

【0036】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａにより測定される抗菌性及び／又は殺菌性金属（例えば、Ａｇ、Ｃｕ、及びＺｎなど）の合計含有量ＣＷは特に制限されないが、金属酸化物（例えば、Ａｇ₂Ｏ、Ｃｕ₂Ｏ、及びＺｎＯなど）換算にて、好ましくは０．１～１０質量％、より好ましくは０．３～８質量％、さらに好ましくは０．５～６質量％、特に好ましくは０．７～５質量％である。ここで、前記測定方法Ａにより測定される抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有量ＣＷ（質量％）は、ガラス粒子全体における抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有量（質量％）に相当すると推測される。ガラス粒子表面から前記金属イオンが放出されて消費されても、ガラス粒子内部の前記金属がイオン状態で表面に向かって継続的に拡散するので、ガラス粒子全体における前記金属の合計含有量ＣＷが前記範囲を満たすことによって、優れた抗菌性及び／又は殺菌性を継続的に長期間発揮することができ、また、ブラスト時に前記金属イオンの転写濃度を高めたり、水中への前記金属イオンの溶出量を高めることができる。

【0037】

本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ｂにより測定される抗菌性及び／又は殺菌性金属（例えば、Ａｇ、Ｃｕ、及びＺｎなど）の合計含有量ＣＳは特に制限されないが、金属酸化物（例えば、Ａｇ₂Ｏ、Ｃｕ₂Ｏ、及びＺｎＯなど）換算にて、平均粒子径が８００μｍ以下、好ましくは５０～８００μｍ、より好ましくは５０～６００μｍ、さらに好ましくは５０～４００μｍ、さらに好ましくは８０～２００μｍ、さらに好ましくは８０～１５０μｍのガラス粒子の場合、好ましくは０．０１～２質量％、より好ましくは０．０５～１質量％、さらに好ましくは０．１～０．８質量％、特に好ましくは０．１～０．５質量％であり、一方、平均粒子径が８００μｍ超、好ましくは８００超～１３００μｍ、より好ましくは９００～１２００μｍ、さらに好ましくは１０００～１２００μｍのガラス粒子の場合、好ましくは１～１５質量％、より好ましくは１．５～１２質量％、さらに好ましくは２～１０質量％、特に好ましくは３～１０質量％である。ここで、前記測定方法Ｂにより測定される抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有量ＣＳ（質量％）は、ガラス粒子表面における抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有量（質量％）に相当すると推測される。また、本発明において、平均粒子径が８００μｍ以下、好ましくは５０～８００μｍ、より好ましくは５０～６００μｍ、さらに好ましくは５０～４００μｍ、さらに好ましくは８０～２００μｍ、さらに好ましくは８０～１５０μｍのガラス粒子は、ガラス粒子表面における抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有率が、ガラス粒子全体における抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有率よりも低く、一方、平均粒子径が８００μｍ超、好ましくは８００超～１３００μｍ、より好ましくは９００～１２００μｍ、さらに好ましくは１０００～１２００μｍのガラス粒子は、ガラス粒子表面における抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有率が、ガラス粒子全体における抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有率よりも高いという特徴がある。また、前述のとおり、ガラス粒子表面から前記金属イオンが放出されて消費されても、ガラス粒子内部の前記金属がイオン状態で表面に向かって継続的に拡散する。そのため、平均粒子径が８００μｍ以下、好ましくは５０～８００μｍ、より好ましくは５０～６００μｍ、さらに好ましくは５０～４００μｍ、さらに好ましくは８０～２００μｍ、さらに好ましくは８０～１５０μｍのガラス粒子は、ガラス粒子表面における抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有量ＣＳが低いが、前記含有量ＣＳが前記範囲を満たすことによって、適度な抗菌性及び／又は殺菌性を継続的に非常に長期間発揮することができる。一方、平均粒子径が８００μｍ超、好ましくは８００超～１３００μｍ、より好ましくは９００～１２００μｍ、さらに好ましくは１０００～１２００μｍのガラス粒子は、ガラス粒子表面における抗菌性及び／又は殺菌性金属の合計含有量ＣＳが高いため、前記含有量ＣＳが前記範囲を満たすことによって、優れた抗菌性及び／又は殺菌性を継続的に長期間発揮することができる。なお、前記平均粒子径は、後述の方法により測定される値である。

【0038】

本発明のガラス粒子には、Ｂ₂Ｏ₃が含まれていてもよい。本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａ又はＢにより測定されるＢ₂Ｏ₃の含有量は、通常０～１５質量％程度であり、０～１３質量％、０～１０質量％、０～５質量％、０～３質量％、又は０～１質量％であってもよい。また、本発明のガラス粒子には、前記成分の他に、ＳＯ₃、Ｆ、Ｃｌ、Ｌｉ₂Ｏ、ＺｒＯ₂、Ｌａ₂Ｏ₃、ＷＯ₃、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｙ₂Ｏ₃、ＭｏＯ₃、ＴｉＯ₂、Ａｓ₂Ｏ₃等の成分が含まれていてもよい。これらの成分は不可避的不純物として、例えば、ガラス原料、ガラス組成物の製造装置、及びガラス組成物の成形装置等に由来することがある。本発明のガラス粒子において、前記測定方法Ａ又はＢにより測定されるこれらの成分のそれぞれの含有量は、通常０～１質量％程度であり、０～０．５質量％であってもよい。

【0039】

［粒子径］
本発明のガラス粒子の平均粒子径は特に制限されないが、前述するガラス組成を好適に具備させやすくする観点から、通常、１～４０００μｍ程度であり、好ましくは５０～２０００μｍ、より好ましくは８０～１２００μｍである。また、本発明のガラス粒子の一態様として、平均粒子径は、好ましくは５０～８００μｍ、より好ましくは５０～６００μｍ、さらに好ましくは５０～４００μｍ、さらに好ましくは８０～２００μｍ、さらに好ましくは８０～１５０μｍである。また、本発明のガラス粒子の他の一態様として、平均粒子径は、好ましくは８００超～１３００μｍ、より好ましくは９００～１２００μｍ、さらに好ましくは１０００～１２００μｍである。

【0040】

本発明において、「ガラス粒子の平均粒子径」は、次のように測定される値である。先ず、ガラス粒子を３００００個以上となるように採取し、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１：２０１９の表２に記載されている補助寸法３００μｍのＪＩＳ試験用ふるいに通し、ガラス粒子がすべてふるいを通過する場合は下記（１）の方法で平均粒子径の測定を行い、それ以外は下記（２）の方法で平均粒子径の測定を行う。

【0041】

方法（１）
ガラス粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ ８８３２：２０１０で規定されている「粒子径分布測定方法－電気的検知帯法」に記載の方法（コールターカウンター法）に準じて測定される体積基準のメジアン径（Ｄ₅₀）とする。

【0042】

方法（２）
ＪＩＳ Ｋ ００６９：１９９２で規定される「化学製品のふるい分け試験方法」に記載されている乾式ふるい分けの手動ふるい分け方法に準じて測定し粒子径分布を求める。具体的に、試験用ふるいとして、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１：２０１９の表１及び表２に記載されている補助寸法系列の目開きのふるいを全て準備する。測定試料は０．１ｇまで測定できるはかりを用いて１００．０ｇはかりとる。ふるい分け時間は、試験用ふるいを通過する試料がなくなるまで行う。ふるい網の下側に付着する場合はたたき棒を用いてふるい下とし、ふるい網に詰まった場合はふるい網の下側からブラシで除去しふるい上（残留分）とする。ふるい分けに用いる最大の試験用ふるいは全量通過する目開きとし、最小の試験用ふるいは全量通過しない目開きとする。各試験用ふるいの残留分を０．１ｇまで測定できるはかりを用いてはかりとり、粒子径分布として、各粒子径範囲に対応するふるい残留分の質量の、全量（１００．０ｇ）に対する百分率Ａを求める。このとき小数点以下一桁に数字を丸める。ここで、各粒子径範囲とは、上記ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１：２０１９の表１及び表２に記載されている補助寸法系列の目開きのふるいにより定まる範囲、すなわち、１２５ｍｍ～１０６ｍｍ、１０６ｍｍ～９０ｍｍ、９０ｍｍ～７５ｍｍ、７５ｍｍ～６３ｍｍ、６３ｍｍ～５３ｍｍ、５３ｍｍ～４５ｍｍ、４５ｍｍ～３７．５ｍｍ、３７．５ｍｍ～３１．５ｍｍ、３１．５ｍｍ～２６．５ｍｍ、２６．５ｍｍ～２２．４ｍｍ、２２．４ｍｍ～１９ｍｍ、１９～１６ｍｍ、１６ｍｍ～１３．２ｍｍ、１３．２ｍｍ～１１．２ｍｍ、１１．２ｍｍ～９．５ｍｍ、９．５ｍｍ～８ｍｍ、８ｍｍ～６．７ｍｍ、６．７ｍｍ～５．６ｍｍ、５．６ｍｍ～４．７５ｍｍ、４．７５ｍｍ～４ｍｍ、４ｍｍ～３．３５ｍｍ、３．３５ｍｍ～２．８ｍｍ、２．８ｍｍ～２．３６ｍｍ、２．３６ｍｍ～２ｍｍ、２ｍｍ～１．７ｍｍ、１．７ｍｍ～１．４ｍｍ、１．４ｍｍ～１．１８ｍｍ、１．１８ｍｍ～１ｍｍ、１０００μｍ～７１０μｍ、７１０μｍ～６００μｍ、６００μｍ～５００μｍ、５００μｍ～４２５μｍ、４２５μｍ～３５５μｍ、３５５μｍ～３００μｍ、３００μｍ～２５０μｍ、２５０μｍ～２１２μｍ、２１２μｍ～１８０μｍ、１８０μｍ～１５０μｍ、１５０μｍ～１２５μｍ、１２５μｍ～１０６μｍ、１０６μｍ～９０μｍ、９０μｍ～７５μｍ、７５μｍ～６３μｍ、６３μｍ～５３μｍ、５３μｍ～４５μｍ及び４５μｍ～３８μｍである。そして、各粒子径範囲の最大値及び最小値の和を２で除した値（例えば、１２５ｍｍ～１０６ｍｍの粒子径範囲の場合は（１２５０００μｍ＋１０６０００μｍ）／２＝１１５５００μｍ）に、前記算出した、当該粒子径範囲に対応するふるい残留分の質量の、全量（１００．０ｇ）に対する百分率Ａ／１００を乗じ、これを全各粒子径範囲について積算し得られる値を平均粒子径とする。

【0043】

また、本発明のガラス粒子の粒子径分布については、特に制限されないが、平均粒子径の±５０％の範囲内の粒子径のガラス粒子が、全ガラス粒子の７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上、特に好ましくは１００％を占めていることが望ましい。

【0044】

［物理的特性］
（圧縮強度）
本発明のガラス粒子は、圧縮強度が高いという特徴があり、本発明のガラス粒子の一態様として、圧縮強度が、好ましくは５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、より好ましくは５５ｋｇｆ／ｍｍ²以上、さらに好ましくは６０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、さらに好ましくは７０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、さらに好ましくは８０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、さらに好ましくは９０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、さらに好ましくは１００ｋｇｆ／ｍｍ²以上、さらに好ましくは１１０ｋｇｆ／ｍｍ²以上である。また、本発明のガラス粒子が有する圧縮強度の上限値は特に制限されないが、通常、１５０ｋｇｆ／ｍｍ²以下、好ましくは１４０ｋｇｆ／ｍｍ²以下、より好ましくは１３０ｋｇｆ／ｍｍ²以下、さらに好ましくは１２０ｋｇｆ／ｍｍ²以下である。また、本発明のガラス粒子の他の一態様として、圧縮強度は、好ましくは５０～１５０ｋｇｆ／ｍｍ²、より好ましくは５５～１５０ｋｇｆ／ｍｍ²、さらに好ましくは６０～１５０ｋｇｆ／ｍｍ²、さらに好ましくは７０～１５０ｋｇｆ／ｍｍ²、さらに好ましくは８０～１５０ｋｇｆ／ｍｍ²、さらに好ましくは９０～１４０ｋｇｆ／ｍｍ²、さらに好ましくは１００～１３０ｋｇｆ／ｍｍ²、さらに好ましくは１１０～１２０ｋｇｆ／ｍｍ²である。

【0045】

また、本発明のガラス粒子の一態様として、平均粒子径が８００μｍ以下、好ましくは５０～８００μｍ、より好ましくは５０～６００μｍ、さらに好ましくは５０～４００μｍ、さらに好ましくは８０～２００μｍ、さらに好ましくは８０～１５０μｍのガラス粒子の場合、圧縮強度は、好ましくは９０～１４０ｋｇｆ／ｍｍ²、より好ましくは１００～１３０ｋｇｆ／ｍｍ²、さらに好ましくは１１０～１２０ｋｇｆ／ｍｍ²である。また、本発明のガラス粒子の他の一態様として、平均粒子径が８００μｍ超、好ましくは８００超～１３００μｍ、より好ましくは９００～１２００μｍ、さらに好ましくは１０００～１２００μｍのガラス粒子の場合、圧縮強度は、好ましくは５０～９０ｋｇｆ／ｍｍ²、より好ましくは５５～８０ｋｇｆ／ｍｍ²、さらに好ましくは６０～７５ｋｇｆ／ｍｍ²である。

【0046】

前記圧縮強度は次の方法によって測定される値である。

【0047】

ガラス粒子は粒子径が平均粒子径±１％の範囲内になるように顕微鏡で選別したものを測定対象とする。下記式に従って、測定対象のガラス粒子の平均断面積を算出する。

【数2】

【0048】

次いで、測定対象となるガラス粒子について、ＪＩＳ Ｚ ８８４４：２０１９で規定されている「微小粒子の破壊強度及び変形強度の測定方法」に記載の「圧縮方法Ｂ（変位を一定速度で増加させる変位制御）」に準じて破壊強度を測定する。具体的には、平均粒子径が３００μｍ以下の場合は、引張圧縮試験機の測定テーブルに下ジグとして材質Ｓ４５Ｃ－Ｈ製の平板を設置し、引張圧縮試験機のクロスヘッド下部に上ジグとして材質ＳＫＨ／焼入れ焼き戻し製の押しジグ（直径５ｍｍの円柱形）を設置する。ガラス粒子を下ジグ上に上ジグの中心に合わせて置き、荷重レンジを１００Ｎ、試験速度０．１ｍｍ／分に設定して圧縮試験を行い、ガラス粒子が破壊した際の荷重を破壊強度（ｋｇｆ）として求める。２５個のガラス粒子について、破壊強度を測定して、その平均値を算出する。破壊強度の平均値を、前記平均断面積で除することにより、圧縮強度（ｋｇｆ／ｍｍ²）を算出する。また、平均粒子径が３００μｍ超１０００μｍ以下の場合には、下ジグとして材質ＳＫＨ／焼入れ焼き戻し製の平板、及び上ジグとして材質ＳＫＨ／焼入れ焼き戻し製の押しジグ（直径２０ｍｍの円柱形）を使用し、荷重レンジを２０００Ｎ、試験速度０．１ｍｍ／分に設定すること以外は、上記平均粒子径が３００μｍ以下のガラス粒子の場合と同条件で、圧縮強度（ｋｇｆ／ｍｍ²）を求める。また、平均粒子径が１０００μｍ超の場合には、下ジグとして材質ＳＫＨ／焼入れ焼き戻し製の平板、及び上ジグとして材質ＳＫＨ／焼入れ焼き戻し製の押しジグ（直径２０ｍｍの円柱形）を使用し、荷重レンジを２０００Ｎ、試験速度１ｍｍ／分に設定すること以外は、上記平均粒子径が３００μｍ以下のガラス粒子の場合と同条件で、圧縮強度（ｋｇｆ／ｍｍ²）を求める。

【0049】

また、本発明のガラス粒子の一態様として、圧縮強度の標準偏差は３０ｋｇｆ／ｍｍ²以下が好ましく挙げられ、１２ｋｇｆ／ｍｍ²以下がより好ましく挙げられる。当該標準偏差は、上記圧縮強度の測定方法において、２５個のガラス粒子について破壊強度を測定し、当該２５個の破壊強度の値それぞれについて前記平均断面積で除して当該２５個の圧縮強度（ｋｇｆ／ｍｍ²）を算出し、算出した２５個の圧縮強度それぞれの値から、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ ＥｘｃｅｌのＳＴＤＥＶ．Ｓ関数を用いて標準偏差を算出する。上記圧縮強度の標準偏差とする方法としては、例えば、原料ガラス粒子の球状化方法として、ガス燃焼フレーム中で溶融あるいは軟化して表面張力により球状のガラス粒子にする浮遊法、または回転溶融炉で原料ガラス粒子の軟化点以上の温度で加熱する間接加熱法により、球状の原料ガラス粒子とすることが好適に挙げられる。

【0050】

（弾性率）
また、本発明のガラス粒子の一態様として、弾性率は、好ましくは３５００Ｎ／ｍｍ²以上、より好ましくは３６００Ｎ／ｍｍ²以上、さらに好ましくは３７００Ｎ／ｍｍ²以上、さらに好ましくは３８００Ｎ／ｍｍ²以上、さらに好ましくは４０００Ｎ／ｍｍ²以上、特に好ましくは４５００Ｎ／ｍｍ²以上である。また、本発明のガラス粒子の弾性率の上限値は特に制限されないが、通常、６０００Ｎ／ｍｍ²以下であり、好ましくは５７００Ｎ／ｍｍ²以下、より好ましくは５５００Ｎ／ｍｍ²以下である。本発明のガラス粒子の他の一態様として、弾性率は、好ましくは３５００～６０００Ｎ／ｍｍ²、より好ましくは３６００～５７００Ｎ／ｍｍ²、さらに好ましくは３７００～５５００Ｎ／ｍｍ²、さらに好ましくは３８００～５５００Ｎ／ｍｍ²、さらに好ましくは４０００～５５００Ｎ／ｍｍ²、さらに好ましくは４５００～５５００Ｎ／ｍｍ²である。

【0051】

また、本発明のガラス粒子の一態様として、平均粒子径が８００μｍ以下、好ましくは５０～８００μｍ、より好ましくは５０～６００μｍ、さらに好ましくは５０～４００μｍ、さらに好ましくは８０～２００μｍ、さらに好ましくは８０～１５０μｍのガラス粒子の場合、弾性率は、好ましくは４０００～５５００Ｎ／ｍｍ²、より好ましくは４５００～５５００Ｎ／ｍｍ²である。また、本発明のガラス粒子の他の一態様として、平均粒子径が８００μｍ超、好ましくは８００超～１３００μｍ、より好ましくは９００～１２００μｍ、さらに好ましくは１０００～１２００μｍのガラス粒子の場合、弾性率は、好ましくは３５００～４０００Ｎ／ｍｍ²、より好ましくは３６００～３８００Ｎ／ｍｍ²である。

【0052】

前記弾性率は、次の方法によって求められる値である。前記圧縮強度の測定データから、荷重が０ｋｇｆから破壊強度までの変位量（ｍｍ）と破壊強度（ｋｇｆ）から一次最小二乗法により弾性勾配（Ｎ／ｍｍ）を求め、下記式に従って弾性率（Ｎ／ｍｍ²）を算出する。

【数3】

【0053】

本発明のガラス粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、不定形状が挙げられるが、例えば、ガラス粒子をブラスト材やスペーサーとして使用する際に、ガラス粒子を吐出する装置における当該ガラス粒子と接触する箇所の摩耗を低減しやすくする観点、及びろ過材や充填剤（樹脂等に含有させるフィラー等）として使用するときの流動性や充填性を向上させる観点から球状が好ましい。

【0054】

［用途］
本発明のガラス粒子の用途は特に制限されず、ブラスト材、水処理用ろ過材、スペーサー、フィラー、抗菌剤、及び殺菌剤等が挙げられるが、好適な一例はブラスト材である。本発明のガラス粒子をブラスト材として使用する場合、湿式ブラスト又は乾式ブラストのいずれにも適用可能である。

【0055】

［製造方法］
本発明のガラス粒子の製造方法は、前述する組成を具備できることを限度として特に制限されないが、例えば、通常のソーダライム系組成（即ち、Ｋ₂Ｏ含有量が１．５質量％以下のソーダライム系組成）又は通常のホウケイ酸ガラス組成の原料ガラス粒子を、硝酸カリウムを含む溶融塩と接触させることにより、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）を１．８以上にする溶融塩接触工程を含む製造方法が挙げられる。

【0056】

より具体的には、本発明のガラス粒子の製造方法として、Ｋ₂Ｏを０～３質量％、Ｎａ₂Ｏを４～２０質量％、ＳｉＯ₂を６０～８０質量％、Ａｌ₂Ｏ₃を０．１～１０質量％、ＣａＯを０～１５質量％、ＭｇＯを０～１０質量％、Ｆｅ₂Ｏ₃を０～５質量％、Ｂ₂Ｏ₃を０～１５質量％含むガラス組成を有する原料ガラス粒子を、硝酸カリウムを含む溶融塩と接触させることにより、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）を１．８以上にする溶融塩接触工程を含む製造方法が挙げられる。

【0057】

本発明のガラス粒子に抗菌性及び／又は殺菌性を付与するためにＡｇを含ませる場合には、例えば、硝酸カリウムと硝酸銀を含む溶融塩を用いればよい。また、Ｃｕを含ませる場合には、例えば、硝酸カリウムと硝酸銅を含む溶融塩を用いればよい。また、Ｚｎを含ませる場合には、例えば、硝酸カリウムと硝酸亜鉛を含む溶融塩を用いればよい。

【0058】

原料ガラス粒子は、硝酸カリウムを含む溶融塩との接触によってＮａ₂Ｏの一部がＫ₂Ｏに置換される。溶融塩がさらに硝酸銀、硝酸銅、又は硝酸亜鉛を含む場合には、Ｎａ₂Ｏの一部のＮａがさらにＡｇ、Ｃｕ、又はＺｎに置換される。そのため、原料ガラス粒子のガラス組成は、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ａｇ、Ｃｕ、及びＺｎの含有量以外（即ち、ＳｉＯ₂及びＡｌ₂Ｏ₃の含有量、必要に応じて含有していてもよい成分等）については、前記［ガラス組成］の欄に記載の通りである。

【0059】

原料ガラス粒子において、Ｎａ₂Ｏの含有量は４～２０質量％程度であればよいが、好ましくは５～１７質量％、より好ましくは１０～１７質量％、さらに好ましくは１２～１５質量％である。

【0060】

原料ガラス粒子において、Ｋ₂Ｏの含有量は特に制限されず、０～３質量％程度であればよい。即ち、原料ガラス粒子のガラス組成において、Ｋ₂Ｏは含まれていなくてもよい。原料ガラス粒子におけるＫ₂Ｏの含有量は、好ましくは０～１．３質量％、より好ましくは０．５～１．０質量％である。

【0061】

原料ガラス粒子の平均粒子径は特に制限されないが、通常１～４０００μｍ程度であり、好ましくは１０～２０００μｍ、より好ましくは５０～２０００μｍ、さらに好ましく８０～１２００μｍである。また、原料ガラス粒子の一態様として、平均粒子径は、好ましくは１０～８００μｍ、より好ましくは５０～８００μｍ、さらに好ましくは５０～６００μｍ、さらに好ましくは５０～４００μｍ、さらに好ましくは８０～２００μｍ、さらに好ましくは８０～１５０μｍである。また、原料ガラス粒子の他の一態様として、平均粒子径は、好ましくは８００超～１３００μｍ、より好ましくは９００～１２００μｍ、さらに好ましくは１０００～１２００μｍである。なお、本発明において、「原料ガラス粒子の平均粒子径」は、前述する本発明のガラス粒子の平均粒子径と同様の方法で測定される値である。

【0062】

また、原料ガラス粒子の粒度分布としては、平均粒子径の±５０％の範囲内の粒子径のガラス粒子が、全ガラス粒子の７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上、特に好ましくは１００％を占めていることが望ましい。

【0063】

原料ガラス粒子、特に球状のガラス粒子は、前記ガラス組成を満たす原料を使用して、浮遊法、液滴法、マーブル形成法、ダイレクトプレス法、モールドプレス法、リヒートプレス法等の方法で製造することができる。球状の原料ガラス粒子の製造方法の好適な一例として、特開平１１－１９９２４９号公報に開示されている浮遊法が挙げられる。

【0064】

また、球状のガラス粒子は、前記ガラス組成を満たす原料を使用して、燃焼や電気加熱などでガラスの軟化点以上に加熱した傾斜回転筒に、カーボン粉末とともに投入して球状化するカーボン法によって製造することもできる。原料ガラス粒子を当該方法によって製造することにより、前述した圧縮強度の標準偏差がより小さいものが得られやすくなる。上記回転筒は金属製の中空円筒形状であり、水平面に対し当該中空円筒の軸心が傾斜して配置され、当該軸心を中心に回転する。回転筒の材質としてはガラス粒子の軟化点以上の温度に耐え得るものであればよく、例えば、ステンレス鋼（ＳＵＳ）が挙げられる。

【0065】

また、原料ガラス粒子の製造原料は、前記ガラス組成を有していることを限度として特に制限されず、リサイクルガラス、ガラスフリット等のガラス組成物であってもよく、また、ＳｉＯ₂、Ｎａ₂Ｏ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃等の供給源となる原料（例えば、鉱物や酸化物原料を熔融したものを含む）であってもよい。中でも、ソーダライム系組成のリサイクルガラスは、安価で大量に入手可能であり、原料ガラス粒子の製造原料として好適である。

【0066】

また、原料ガラス粒子として、前記ガラス組成を有するガラス粒子の市販品を使用することもできる。

【0067】

原料ガラス粒子は、前記溶融塩接触工程の前に、熱処理(予備加熱処理)を行っておくことが好ましい。当該熱処理を行うことにより、原料ガラス粒子を当該溶融塩に接触させる際に、原料ガラス粒子と当該溶融塩との温度差によって原料ガラス粒子に熱衝撃が与えられ、原料ガラス粒子の表面がひび割れたり、割れたりするのを緩和することができる。熱処理の温度条件としては、例えば、１００℃以上、好ましくは１００～５００℃、より好ましくは１５０～５００℃、更に好ましくは３００～５００℃、特に好ましくは３５０～４５０℃である。また、熱処理時間としては、例えば、１５分以上、好ましくは３０～１２０分である。

【0068】

硝酸カリウムを含む溶融塩は、化学強化ガラスの製造に使用されているものであればよく、溶融塩中の硝酸カリウムの含有量は、例えば、５０質量％以上、好ましくは９０～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％である。

【0069】

前記溶融塩が、硝酸カリウムと硝酸銀を含む場合、溶融塩中の硝酸カリウムの含有量は特に制限されないが、原料ガラス粒子中のＮａ₂ＯのＫ₂Ｏへの置換をより促進させる観点から、通常、９０～９９．９９質量％程度であり、好ましくは９８～９９．９７質量％、より好ましくは９８～９９．９５質量％であり、さらに好ましくは９９～９９．６質量％である。また、溶融塩中の硝酸銀の含有量は特に制限されないが、原料ガラス粒子中のＮａのＡｇへの置換をより促進させる観点から、通常、０．０１～１質量％程度であり、好ましくは０．０３～０．８質量％、より好ましくは０．０５～０．５質量％である。

【0070】

前記溶融塩が、硝酸カリウムと硝酸銀を含む場合、溶融塩中の硝酸カリウムの含有量に対する硝酸銀の含有量（硝酸銀／硝酸カリウム）は、原料ガラス粒子中のＮａのＡｇへの置換をより促進させる観点から、通常、０．０１～１程度であり、好ましくは０．０３～０．８、より好ましくは０．０５～０．５である。

【0071】

前記溶融塩には、硝酸カリウム、硝酸銀、硝酸銅、及び硝酸亜鉛以外に、必要に応じて、Ｋ₂ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃、ＫＨＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃、Ｋ₃ＰＯ₄、Ｎａ₃ＰＯ₄、Ｋ₂ＳＯ₄、Ｎａ₂ＳＯ₄、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＮａＣｌ、及びＫＣｌ等の無機塩が含まれていてもよい。

【0072】

硝酸カリウム（及び硝酸銀など）を含む溶融塩に原料ガラス粒子を接触させるには、当該溶融塩を収容した槽内に、原料ガラス粒子を浸漬させればよい。その場合、前記溶融塩の質量に対する原料ガラス粒子の質量の比（原料ガラス粒子の質量／溶融塩の質量）は特に制限されないが、Ｎａ₂ＯのＫ₂Ｏへの置換をより促進させる観点から、通常、０．０１～１０程度であり、好ましくは０．１～５、より好ましくは０．２～３である。

【0073】

硝酸カリウム（及び硝酸銀など）を含む溶融塩に原料ガラス粒子を接触させる際の当該溶解塩の温度としては、Ｎａ₂ＯのＫ₂Ｏへの置換をより促進させる観点から、通常、３３３～５００℃程度であり、好ましくは３６０～４６０℃である。

【0074】

硝酸カリウム（及び硝酸銀など）を含む溶融塩に原料ガラス粒子を接触させる時間は、当該溶融塩の組成や温度、原料ガラス粒子の粒子径等に応じて、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．８以上となる範囲に設定すればよいが、通常、１時間以上であり、好ましくは２～５０時間、より好ましくは２～３０時間である。

【0075】

斯くして硝酸カリウム（及び硝酸銀など）を含む溶融塩に原料ガラス粒子を接触させることにより、原料ガラス粒子のＮａ₂Ｏの一部がＫ₂Ｏに置換され（及びＮａ₂Ｏの一部のＮａがＡｇに置換され）、前記質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．８以上である本発明のガラス粒子が得られる。

【0076】

前記溶融塩接触工程において、原料ガラス粒子全体に対して増加させるＫ₂Ｏ増加量は、好ましくは０．１～１０質量％、より好ましくは１～７質量％、さらに好ましくは２～５質量％である。ここで、「原料ガラス粒子全体に対して増加させるＫ₂Ｏ増加量」とは、前記測定方法Ａにより測定される、前記溶融塩接触工程により得られたガラス粒子全体のＫ₂Ｏの含有量ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）から、前記測定方法Ａにより測定される原料ガラス粒子全体のＫ₂Ｏ含有量（質量％）を差し引いた値である。

【0077】

前記溶融塩接触工程において、原料ガラス粒子表面に対して増加させるＫ₂Ｏ増加量は、好ましくは２～１５質量％、より好ましくは３～１４質量％、さらに好ましくは４～１３質量％である。ここで、「原料ガラス粒子表面に対して増加させるＫ₂Ｏ増加量」とは、前記測定方法Ａにより測定される、前記溶融塩接触工程により得られたガラス粒子表面のＫ₂Ｏの含有量ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）（質量％）から、前記測定方法Ｂにより測定される原料ガラス粒子表面のＫ₂Ｏ含有量（質量％）を差し引いた値である。

【0078】

前記溶融塩接触工程後のガラス粒子は、必要に応じて放冷により冷却した後に、洗浄処理に供して表面付着している溶融塩を除去すればよい。洗浄処理は、純水やイオン交換水等を洗浄液として使用すればよい。また、洗浄処理時の洗浄水の温度は、洗浄効率の観点から、７０℃以上であることが好ましい。また、洗浄処理は、洗浄水を入れた容器内にガラス粒子を入れて撹拌する方法、洗浄水を用いて超音波洗浄する方法、又はこれらを組み合わせた方法等によって行うことができる。洗浄処理後のガラス粒子は、必要に応じて乾燥処理を行ってもよい。

【実施例0079】

以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0080】

測定方法
以下に示す実施例１～７のガラス粒子、比較例１及び２の原料ガラス粒子について、成分含有量、平均粒子径、圧縮強度、弾性率、ブラスト転写濃度、及び銀イオンの水溶出量を測定した方法を以下に示す。

【0081】

［成分含有量］
実施例１～７のガラス粒子、比較例１及び２の原料ガラス粒子について、下記測定方法Ａにより各成分含有量ＣＷ（質量％）を測定し、また、下記測定方法Ｂにより各成分含有量ＣＳ（質量％）を測定した。なお、下記測定方法Ａにより測定される各成分含有量ＣＷ（質量％）は、ガラス粒子全体における各成分含有量（質量％）に相当するものであり、下記測定方法Ｂにより測定される各成分含有量ＣＳ（質量％）は、ガラス粒子表面における各成分含有量（質量％）に相当するものであると推測される。
測定方法Ａ：ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８「蛍光Ｘ線分析通則」に規定されている定量分析に準じて各成分含有量ＣＷ（質量％）を測定した。まず、ガラス粒子を粉砕機（シー・エム・ティ社製、ＴＩ－１００）にて３分粉砕し、粉砕したガラス粒子を粉体試料用塩ビリング（リガク社製、外径３８ｍｍ×内径３０ｍｍ×高さ５ｍｍ）に充填し、２０ＭＰａで加圧成形して平板状の定量分析用試料を作製した。作製した定量分析用試料を口径３０ｍｍφ試料マスクを用いて分析装置試料ホルダに取り付けた。そして、分析装置として波長分散方式蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用い、測定範囲を直径３０ｍｍの円に設定し、定量方法としてファンダメンタルパラメーター法（ＦＰ法）を用い、ＥＺスキャンモードによるＳＱＸ（Ｓｃａｎ Ｑｕａｎｔ Ｘ）分析
により、作製した定量分析用試料の各成分含有量ＣＷ（質量％）を測定した。
測定方法Ｂ：ペトリ皿にガラス粒子を粉砕することなく適量投入し、ガラス粒子が入ったペトリ皿を振動させ、傾けることでガラス粒子が重ならないように一層かつ最密に並べ、その後、一層かつ最密に並べたガラス粒子に粘着性透明二軸延伸ポリプロピレンフィルム（コクヨ社製、タックタイトル用保護フィルム、フリーサイズ寸法９５・１２２）の粘着面を押し当てて、当該粘着面にガラス粒子を固定して定量分析用試料を作製した。粘着性透明二軸延伸ポリプロピレンフィルムの粘着面におけるガラス粒子の占有面積率は、５４．４％であった。なお、ガラス粒子の占有面積率は、下記式により算出した。下記式におけるガラス粒子の平均粒子径は、後述の方法により測定される値である。

【数4】

【0082】

そして、作製した定量分析用試料を用いた以外は、ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８「蛍光Ｘ線分析通則」に規定されている定量分析に準じて各成分含有量ＣＳ（質量％）を測定した。まず、作製した定量分析用試料を口径３０ｍｍφ試料マスクを用いて分析装置試料ホルダに取り付けた。そして、分析装置として波長分散方式蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用い、測定範囲を直径３０ｍｍの円に設定し、定量方法としてファンダメンタルパラメーター法（ＦＰ法）を用い、ＥＺスキャンモードによるＳＱＸ（Ｓｃａｎ Ｑｕａｎｔ Ｘ）分析により、作製した定量分析用試料の各成分含
有量ＣＳ（質量％）を測定した。

【0083】

［平均粒子径］
実施例１～４のガラス粒子、比較例１の原料ガラス粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ ８８３２：２０１０で規定されている「粒子径分布測定方法－電気的検知帯法」に記載の方法に準じて測定した。具体的には、ガラス粒子を３００００個以上となるように採取し、コールターカウンター（ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製 Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ４）を用いて、アパチャー径２８０μｍを選択し、測定個数２００００に設定して、体積基準のメジアン径（Ｄ₅₀）を測定した。実施例８及び９のガラス粒子、比較例３及び４の原料ガラス粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ ８８３２：２０１０で規定されている「粒子径分布測定方法－電気的検知帯法」に記載の方法に準じて測定した。具体的には、ガラス粒子を３０００個以上となるように採取し、コールターカウンター（ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製 Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ４）を用いて、アパチャー径５６０μｍを選択し、測定個数２０００に設定して、体積基準のメジアン径（Ｄ₅₀）を測定した。

【0084】

実施例５～７のガラス粒子、実施例１０及び１１のガラス粒子、比較例２、５及び６の原料ガラス粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｋ ００６９：１９９２で規定される「化学製品のふるい分け試験方法」に記載されている乾式ふるい分けの手動ふるい分け方法に準じて測定し粒子径分布を求めた。具体的に、試験用ふるいとして、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１：２０１９の表１及び表２に記載されている補助寸法系列の目開きのふるいを全て準備した。測定試料は０．１ｇまで測定できるはかりを用いて１００．０ｇはかりとった。ふるい分け時間は、試験用ふるいを通過する試料がなくなるまで行った。ふるい網の下側に付着する場合はたたき棒を用いてふるい下とし、ふるい網に詰まった場合はふるい網の下側からブラシで除去しふるい上（残留分）とした。ふるい分けに用いる最大の試験用ふるいは全量通過する目開きとし、最小の試験用ふるいは全量通過しない目開きとする。各試験用ふるいの残留分を０．１ｇまで測定できるはかりを用いてはかりとり、粒子径分布として、各粒子径範囲に対応するふるい残留分の質量の、全量（１００．０ｇ）に対する百分率Ａを求めた。このとき小数点以下一桁に数字を丸めた。ここで、各粒子径範囲とは、上記ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１：２０１９の表１及び表２に記載されている補助寸法系列の目開きのふるいにより定まる範囲、すなわち、１２５ｍｍ～１０６ｍｍ、１０６ｍｍ～９０ｍｍ、９０ｍｍ～７５ｍｍ、７５ｍｍ～６３ｍｍ、６３ｍｍ～５３ｍｍ、５３ｍｍ～４５ｍｍ、４５ｍｍ～３７．５ｍｍ、３７．５ｍｍ～３１．５ｍｍ、３１．５ｍｍ～２６．５ｍｍ、２６．５ｍｍ～２２．４ｍｍ、２２．４ｍｍ～１９ｍｍ、１９～１６ｍｍ、１６ｍｍ～１３．２ｍｍ、１３．２ｍｍ～１１．２ｍｍ、１１．２ｍｍ～９．５ｍｍ、９．５ｍｍ～８ｍｍ、８ｍｍ～６．７ｍｍ、６．７ｍｍ～５．６ｍｍ、５．６ｍｍ～４．７５ｍｍ、４．７５ｍｍ～４ｍｍ、４ｍｍ～３．３５ｍｍ、３．３５ｍｍ～２．８ｍｍ、２．８ｍｍ～２．３６ｍｍ、２．３６ｍｍ～２ｍｍ、２ｍｍ～１．７ｍｍ、１．７ｍｍ～１．４ｍｍ、１．４ｍｍ～１．１８ｍｍ、１．１８ｍｍ～１ｍｍ、１０００μｍ～７１０μｍ、７１０μｍ～６００μｍ、６００μｍ～５００μｍ、５００μｍ～４２５μｍ、４２５μｍ～３５５μｍ、３５５μｍ～３００μｍ、３００μｍ～２５０μｍ、２５０μｍ～２１２μｍ、２１２μｍ～１８０μｍ、１８０μｍ～１５０μｍ、１５０μｍ～１２５μｍ、１２５μｍ～１０６μｍ、１０６μｍ～９０μｍ、９０μｍ～７５μｍ、７５μｍ～６３μｍ、６３μｍ～５３μｍ、５３μｍ～４５μｍ及び４５μｍ～３８μｍである。そして、各粒子径範囲の最大値及び最小値の和を２で除した値（例えば、１２５ｍｍ～１０６ｍｍの粒子径範囲の場合は、（１２５０００μｍ＋１０６０００μｍ）／２＝１１５５００μｍ）に、前記算出した、各粒子径範囲に対応するふるい残留分の質量の、全量（１００．０ｇ）に対する百分率Ａ／１００を乗じ、これを全各粒子径範囲について積算して得られる値を平均粒子径とした。

【0085】

［圧縮強度］
圧縮強度の測定に供するガラス粒子は顕微鏡で選別したものを使用した。具体的には、圧縮強度の測定に供するガラス粒子は、粒子径が平均粒子径±１％の範囲内になるように顕微鏡で選別したものを使用した。

【0086】

実施例１～４、８及び９のガラス粒子、比較例１、３及び４の原料ガラス粒子については、次の方法で圧縮強度を測定した。引張圧縮試験機（ＳＤＴ－５０３ＮＢ－２００Ｒ３、株式会社今田製作所社製）の測定テーブルに下ジグとして材質Ｓ４５Ｃ－Ｈ製の平板（ロックウェル硬さ５５、表面粗度Ｒａ０．１６）を設置し、引張圧縮試験機のクロスヘッド下部に上ジグとして材質ＳＫＨ／焼入れ焼き戻し製の押しジグ（ロックウェル硬さ６０、直径５ｍｍの円柱形）を設置した。ガラス粒子を下ジグ上に上ジグの中心に合わせて置き、荷重レンジを１００Ｎ、試験速度０．１ｍｍ／分に設定して圧縮試験を行い、ガラス粒子が破壊した際の荷重を破壊強度（ｋｇｆ）として求めた。２５個のガラスについて、破壊強度を測定して、その平均値を算出した。破壊強度の平均値を、下記式により平均粒子径から算出した平均断面積で除することにより、圧縮強度（ｋｇｆ／ｍｍ²）を求めた。

【数5】

【0087】

実施例５～７、１０及び１１のガラス粒子、比較例２、５及び６の原料ガラス粒子については、下ジグとして材質ＳＫＨ／焼入れ焼き戻し製の平板（ロックウェル硬さ６０）、及び上ジグとして材質ＳＫＨ／焼入れ焼き戻し製の押しジグ（ロックウェル硬さ６０、直径２０ｍｍの円柱形）を使用し、荷重レンジを２０００Ｎ、試験速度１ｍｍ／分に設定したこと以外は、前記と同条件で、圧縮強度（ｋｇｆ／ｍｍ²）を求めた。

【0088】

［圧縮強度の標準偏差］
実施例１～１１のガラス粒子、比較例１～６の原料ガラス粒子について、上記圧縮強度の測定方法において、２５個のガラス粒子について破壊強度を測定し、当該２５個の破壊強度の値それぞれについて前記平均断面積で除して当該２５個の圧縮強度（ｋｇｆ／ｍｍ²）を算出し、算出した２５個の圧縮強度それぞれの値から、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ ＥｘｃｅｌのＳＴＤＥＶ．Ｓ関数を用いて標準偏差を算出した。

【0089】

［弾性率］
前記圧縮強度の測定データから、荷重が０ｋｇｆから最大荷重までの変位量（ｍｍ）と破壊強度（ｋｇｆ）から一次最小二乗法により弾性勾配（Ｎ／ｍｍ）を求め、下記式に従って弾性率（Ｎ／ｍｍ²）を算出した。

【数6】

【0090】

［ブラスト転写濃度］
ブラストマシン（厚地鉄工社製、Ｂ－０型）、及びブラスト対象物としてステンレス板（０．５ｔ×２５ｍｍ角）を使用し、実施例１～７のガラス粒子、比較例１及び２の原料ガラス粒子について、ステンレス板へのＡｇ₂Ｏの転写濃度（質量％）を測定した。まず、それぞれのガラス粒子３０ｇをブラストマシンに投入し、ステンレス板からブラストノズル先端までの距離を１０ｃｍとし、エア圧力０．６ＭＰａで全量投射した。投射後、ガラス粒子のみをブラストマシン下部から回収し、再度ガラス粒子をブラストマシンに投入し、エア圧力０．６ＭＰａで全量投射した。この操作を１０回繰り返し行い、それぞれのガラス粒子を投射したブラストステンレス板を得た。そして、分析装置として波長分散方式蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用い、定量方法としてファンダメンタルパラメーター法（ＦＰ法）を用い、ＥＺスキャンモードによるＳＱＸ（Ｓｃａｎ Ｑｕａｎｔ Ｘ）分析により、各ブラストステンレス板のブラスト表面におけ
る各成分含有量（質量％）を測定した。前記蛍光Ｘ線分析装置による分析は、ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８「蛍光Ｘ線分析通則」に規定されている定量分析方法に準じて行った。

【0091】

［銀イオンの水溶出量］
実施例１～７のガラス粒子、比較例１及び２の原料ガラス粒子を、２０℃の精製水（関西蒸溜水製造所、Ｗ－２０）中に浸漬して２４時間放置した。ガラス粒子及び精製水を入れる容器としてはホウケイ酸ガラス製ビーカーを用いた。また、精製水の体積に対する浸漬させるガラス粒子の重量は２０ｇ／Ｌとした。その後、溶液のみを採取し、銀イオン溶出液を得た。そして、得られた銀イオン溶出液を用いて、銀イオン濃度測定器（ハンナ インスツルメンツ製、ＨＩ９７７３７）にて銀イオンの溶出量（ｐｐｂ）を測定した。

【0092】

［比較例１］
ソーダライム系組成のリサイクルガラスを粉砕・篩分し、ガラス微粉末をガスバーナのフレーム内の加熱成形ゾーンに空気とともに吹き込むことにより、球状のガラス粒子を製造した。得られたガラス粒子を篩別し、粒子径が９０～１２５μｍの範囲内にあり、平均粒子径１０５μｍである原料ガラス粒子（以下、原料ガラス粒子Ａ）を得た。原料ガラス粒子Ａについて、前記測定方法Ａにより測定した各成分含有量の結果を表１に、前記測定方法Ｂにより測定した各成分含有量の結果を表２に示す。

【0093】

【表1】

【0094】

【表2】

【0095】

［実施例１］
ＳＵＳ３１６製の円筒系容器(厚み３ｍｍ、内径２００ｍｍ、容器内高さ５００ｍｍ)に硝酸カリウム(大塚化学株式会社製、スーパータブレット、融点３３３℃、硝酸カリウム含有量９９．０質量％以上)を１１ｋｇ及び硝酸銀（東洋化学工業株式会社製、試薬特級、融点２１２℃、硝酸銀含有量９９．９０質量％以上）を１０ｇ加えた。硝酸カリウム及び硝酸銀を加えた容器を化学強化炉（株式会社共栄電機製、エコホット－Ｍサイズ）内に入れ、化学強化炉内の雰囲気温度を４００℃に設定して８時間かけて加熱して硝酸カリウム及び硝酸銀を含む溶融塩を調製した。

【0096】

次に、前記原料ガラス粒子Ａを電気炉（株式会社ＧＭＥタナカ製、２００Ｖ１φ、１０ＫＷ）に入れ、雰囲気温度４００℃で６０分間熱処理(予備加熱処理)した。

【0097】

熱処理した前記原料ガラス粒子Ａ３０ｇを、目開き６２μｍのＳＵＳ３０４製のメッシュで作製された容器（１０ｍｍ×８０ｍｍ×１１０ｍｍ）に入れた。そして、原料ガラス粒子Ａが入った容器を、４００℃の前記溶融塩中に６時間浸漬させてイオン交換を行った。なお、前記溶融塩の温度は、前記溶融塩の中に熱電対（株式会社モトヤマ製、Ｋシース熱電対）を入れて測定した。その後、前記溶融塩中から容器を引き上げ、ガラス粒子を放冷した。

【0098】

ガラスビーカーに精製水２Ｌと攪拌子を入れ、ホットスターラー（パソリナホットスターラーＣＴ－５ＨＡ、アズワン株式会社製）で熱をかけながら攪拌し、前記溶融塩中から引き上げた容器を７０℃で４０分洗浄した。ガラス粒子を別のガラスビーカーに移して３００ｍＬの精製水を加え、超音波洗浄機（ＶＳＦ－１００、アズワン株式会社製）を用いて２８ｋＨｚで１０分間洗浄した。ガラスビーカー内の精製水を廃棄して、新たな精製水３００ｍｌ加えて、再度、同条件で超音波洗浄を行った。次いで、精製水を廃棄して、ガラス粒子を吸引ろ過にて回収し、その後、定温恒温器（ＤＫ－４３、ヤマト科学株式会社製）を用いて１１０℃で２時間乾燥し、球状のガラス粒子を得た。

【0099】

［実施例２］
溶融塩の調製において硝酸銀の配合量を１０ｇから５０ｇに変更し、溶融塩の温度を４００℃から３６０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法で球状のガラス粒子を得た。

【0100】

［実施例３］
溶融塩の調製において硝酸銀の配合量を１０ｇから５０ｇに変更し、溶融塩中への浸漬時間を６時間から２時間に変更した以外は、実施例１と同様の方法で球状のガラス粒子を得た。

【0101】

［実施例４］
溶融塩の調製において硝酸銀の配合量を１０ｇから５０ｇに変更し、容器に入れる原料ガラス粒子Ａの量を３０ｇから３００ｇに変更した以外は、実施例１と同様の方法で球状のガラス粒子を得た。

【0102】

［比較例２］
ソーダライム系組成のリサイクルガラスを粉砕・篩分し、得られたガラス微粉末をガラスの軟化点以上に熱した回転しているＳＵＳパイプ（傾斜回転筒）へカーボン粉末とともに投入することにより、球状の原料ガラス粒子を製造した。得られたガラス粒子を篩別し、粒子径が８５０～１２５０μｍであり、平均粒子径が１０９０μｍである原料ガラス粒子（以下、原料ガラス粒子Ｂ）を得た。原料ガラス粒子Ｂについて、前記測定方法Ａにより測定した各成分含有量の結果を表３に、前記測定方法Ｂにより測定した各成分含有量の結果を表４に示す。

【0103】

【表3】

【0104】

【表4】

【0105】

［実施例５］
ＳＵＳ３１６製の円筒系容器(厚み３ｍｍ、内径２００ｍｍ、容器内高さ５００ｍｍ)に硝酸カリウム(大塚化学株式会社製、スーパータブレット、融点３３３℃、硝酸カリウム含有量９９．０質量％以上)を１１ｋｇ及び硝酸銀（東洋化学工業株式会社製、試薬特級、融点２１２℃、硝酸銀含有量９９．９０質量％以上）を５０ｇ加えた。硝酸カリウム及び硝酸銀を加えた容器を化学強化炉（株式会社共栄電機製、エコホット－Ｍサイズ）内に入れ、化学強化炉内の雰囲気温度を４００℃に設定して８時間かけて加熱して硝酸カリウム及び硝酸銀を含む溶融塩を調製した。

【0106】

次に、前記原料ガラス粒子Ｂを電気炉（株式会社ＧＭＥタナカ製、２００Ｖ１φ、１０ＫＷ）にて雰囲気温度４００℃で６０分間熱処理(予備加熱処理)した。

【0107】

熱処理した前記原料ガラス粒子Ｂ３０ｇを目開き２８３μｍのＳＵＳ３０４製のメッシュで作製された容器（１０ｍｍ×８０ｍｍ×１１０ｍｍ）に入れた。そして、原料ガラス粒子Ｂが入った容器を、４００℃の前記溶融塩中に２時間浸漬させてイオン交換を行った。なお、前記溶融塩の温度は、前記溶融塩の中に熱電対（株式会社モトヤマ製、Ｋシース熱電対）を入れて測定した。その後、前記溶融塩から容器を引き上げ、ガラス粒子を放冷した。

【0108】

ガラスビーカーに精製水２Ｌと攪拌子を入れ、ホットスターラー（パソリナホットスターラーＣＴ－５ＨＡ、アズワン株式会社製）で熱をかけながら攪拌し、前記溶融塩中から引き上げた容器を７０℃で４０分洗浄した。ガラス粒子を別のガラスビーカーに移して３００ｍＬの精製水を加え、超音波洗浄機（ＶＳＦ－１００、アズワン株式会社製）を用いて２８ｋＨｚで１０分間洗浄した。ガラスビーカー内の精製水を廃棄して、新たな精製水３００ｍｌ加えて、再度、同条件で超音波洗浄を行った。次いで、精製水を廃棄して、ガラス粒子を吸引ろ過にて回収し、その後、定温恒温器（ＤＫ－４３、ヤマト科学株式会社製）を用いて１１０℃で２時間乾燥し、球状のガラス粒子を得た。

【0109】

［実施例６］
溶融塩中への浸漬時間を２時間から６時間に変更した以外は、実施例５と同様の方法で球状のガラス粒子を得た。

【0110】

［実施例７］
溶融塩中への浸漬時間を２時間から３０時間に変更した以外は、実施例５と同様の方法で球状のガラス粒子を得た。

【0111】

【表5】

【0112】

表５から、実施例１～４のガラス粒子は、原料ガラス粒子Ａ（平均粒子径１０５μｍ）を、硝酸カリウムを含む溶融塩と接触させることにより、質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が２．５以上になっており、ガラス粒子の表面にＫ₂Ｏが顕著に偏在しているため、比較例１の質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．２である原料ガラス粒子Ａに比べて、圧縮強度が大きく向上しており、また、弾性率は同等又は向上していることがわかる。同様に、実施例５～７のガラス粒子は、原料ガラス粒子Ｂ（平均粒子径１０９０μｍ）を、硝酸カリウムを含む溶融塩と接触させることにより、質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が７．０以上になっており、ガラス粒子の表面にＫ₂Ｏが顕著に偏在しているため、比較例２の質量％比ＣＳ（Ｋ₂Ｏ）／ＣＷ（Ｋ₂Ｏ）が１．１である原料ガラス粒子Ｂに比べて、圧縮強度が大きく向上しており、また、弾性率も向上していることがわかる。

【0113】

また、実施例１～７のガラス粒子は、Ａｇ₂Ｏを多く含有しているため、ブラスト時にＡｇ₂Ｏをブラスト対象物に転写させることができ、また、水中へＡｇイオンを溶出させることができるため、ブラスト対象物や水に抗菌性や殺菌性を付与することができる。

【0114】

［比較例３］
ソーダライム系組成のリサイクルガラスを粉砕・篩分し、ガラス微粉末をガスバーナのフレーム内の加熱成形ゾーンに空気とともに吹き込むことにより、球状のガラス粒子を製造した。得られたガラス粒子を篩別し、粒子径が２１２～３００μｍの範囲内にあり、平均粒子径２５０μｍである原料ガラス粒子（以下、原料ガラス粒子Ｃ）を得た。原料ガラス粒子Ｃについて、前記測定方法Ａにより測定した各成分含有量の結果を表６に、前記測定方法Ｂにより測定した各成分含有量の結果を表７に示す。

【0115】

【表6】

【0116】

【表7】

【0117】

［実施例８］
ＳＵＳ３１６製の円筒系容器(厚み３ｍｍ、内径２００ｍｍ、容器内高さ５００ｍｍ)に硝酸カリウム(大塚化学株式会社製、スーパータブレット、融点３３３℃、硝酸カリウム含有量９９．０質量％以上)を１１ｋｇ加えた。硝酸カリウムを加えた容器を化学強化炉（株式会社共栄電機製、エコホット－Ｍサイズ）内に入れ、化学強化炉内の雰囲気温度を４６０℃に設定して８時間かけて加熱して硝酸カリウムを含む溶融塩を調製した。

【0118】

熱処理した前記原料ガラス粒子Ｃ３０ｇを目開き６２μｍのＳＵＳ３０４製のメッシュで作製された容器（１０ｍｍ×８０ｍｍ×１１０ｍｍ）に入れた。そして、原料ガラス粒子Ｃが入った容器を、４６０℃の前記溶融塩中に３時間浸漬させてイオン交換を行った。なお、前記溶融塩の温度は、前記溶融塩の中に熱電対（株式会社モトヤマ製、Ｋシース熱電対）を入れて測定した。その後、前記溶融塩から容器を引き上げ、ガラス粒子を放冷した。

【0119】

ガラスビーカーに精製水２Ｌと攪拌子を入れ、ホットスターラー（パソリナホットスターラーＣＴ－５ＨＡ、アズワン株式会社製）で熱をかけながら攪拌し、前記溶融塩中から引き上げた容器を７０℃で４０分洗浄した。ガラス粒子を別のガラスビーカーに移して３００ｍＬの精製水を加え、超音波洗浄機（ＶＳＦ－１００、アズワン株式会社製）を用いて２８ｋＨｚで１０分間洗浄した。ガラスビーカー内の精製水を廃棄して、新たな精製水３００ｍｌ加えて、再度、同条件で超音波洗浄を行った。次いで、精製水を廃棄して、ガラス粒子を吸引ろ過にて回収し、その後、定温恒温器（ＤＫ－４３、ヤマト科学株式会社製）を用いて１１０℃で２時間乾燥し、球状のガラス粒子を得た。

【0120】

［比較例４］
ソーダライム系組成のリサイクルガラスを粉砕・篩分し、得られたガラス微粉末をガラスの軟化点以上に熱した回転しているＳＵＳパイプ（傾斜回転筒）へカーボン粉末とともに投入することにより、球状のガラス粒子を製造した。得られたガラス粒子を篩別し、粒子径が２１２～３００μｍの範囲内にあり、平均粒子径２５０μｍである原料ガラス粒子（以下、原料ガラス粒子Ｄ）を得た。原料ガラス粒子Ｄについて、前記測定方法Ａにより測定した各成分含有量の結果を表８に、前記測定方法Ｂにより測定した各成分含有量の結果を表９に示す。

【0121】

【表8】

【0122】

【表9】

【0123】

［実施例９］
ＳＵＳ３１６製の円筒系容器(厚み３ｍｍ、内径２００ｍｍ、容器内高さ５００ｍｍ)に硝酸カリウム(大塚化学株式会社製、スーパータブレット、融点３３３℃、硝酸カリウム含有量９９．０質量％以上)を１１ｋｇ加えた。硝酸カリウムを加えた容器を化学強化炉（株式会社共栄電機製、エコホット－Ｍサイズ）内に入れ、化学強化炉内の雰囲気温度を４６０℃に設定して８時間かけて加熱して硝酸カリウムを含む溶融塩を調製した。

【0124】

熱処理した前記原料ガラス粒子Ｄ３０ｇを目開き６２μｍのＳＵＳ３０４製のメッシュで作製された容器（１０ｍｍ×８０ｍｍ×１１０ｍｍ）に入れた。そして、原料ガラス粒子Ｄが入った容器を、４６０℃の前記溶融塩中に３時間浸漬させてイオン交換を行った。なお、前記溶融塩の温度は、前記溶融塩の中に熱電対（株式会社モトヤマ製、Ｋシース熱電対）を入れて測定した。その後、前記溶融塩から容器を引き上げ、ガラス粒子を放冷した。

【0125】

ガラスビーカーに精製水２Ｌと攪拌子を入れ、ホットスターラー（パソリナホットスターラーＣＴ－５ＨＡ、アズワン株式会社製）で熱をかけながら攪拌し、前記溶融塩中から引き上げた容器を７０℃で４０分洗浄した。ガラス粒子を別のガラスビーカーに移して３００ｍＬの精製水を加え、超音波洗浄機（ＶＳＦ－１００、アズワン株式会社製）を用いて２８ｋＨｚで１０分間洗浄した。ガラスビーカー内の精製水を廃棄して、新たな精製水３００ｍｌ加えて、再度、同条件で超音波洗浄を行った。次いで、精製水を廃棄して、ガラス粒子を吸引ろ過にて回収し、その後、定温恒温器（ＤＫ－４３、ヤマト科学株式会社製）を用いて１１０℃で２時間乾燥し、球状のガラス粒子を得た。

【0126】

［比較例５］
ソーダライム系組成のリサイクルガラスを粉砕・篩分し、ガラス微粉末をガスバーナのフレーム内の加熱成形ゾーンに空気とともに吹き込むことにより、球状のガラス粒子を製造した。得られたガラス粒子を篩別し、粒子径が６００～８５０μｍの範囲内にあり、平均粒子径７１０μｍである原料ガラス粒子（以下、原料ガラス粒子Ｅ）を得た。原料ガラス粒子Ｅについて、前記測定方法Ａにより測定した各成分含有量の結果を表１０に、前記測定方法Ｂにより測定した各成分含有量の結果を表１１に示す。

【0127】

【表10】

【0128】

【表11】

【0129】

［実施例１０］
ＳＵＳ３１６製の円筒系容器(厚み３ｍｍ、内径２００ｍｍ、容器内高さ５００ｍｍ)に硝酸カリウム(大塚化学株式会社製、スーパータブレット、融点３３３℃、硝酸カリウム含有量９９．０質量％以上)を１１ｋｇ加えた。硝酸カリウムを加えた容器を化学強化炉（株式会社共栄電機製、エコホット－Ｍサイズ）内に入れ、化学強化炉内の雰囲気温度を４６０℃に設定して８時間かけて加熱して硝酸カリウムを含む溶融塩を調製した。

【0130】

熱処理した前記原料ガラス粒子Ｅ３０ｇを目開き６２μｍのＳＵＳ３０４製のメッシュで作製された容器（１０ｍｍ×８０ｍｍ×１１０ｍｍ）に入れた。そして、原料ガラス粒子Ｅが入った容器を、４６０℃の前記溶融塩中に３時間浸漬させてイオン交換を行った。なお、前記溶融塩の温度は、前記溶融塩の中に熱電対（株式会社モトヤマ製、Ｋシース熱電対）を入れて測定した。その後、前記溶融塩から容器を引き上げ、ガラス粒子を放冷した。

【0131】

ガラスビーカーに精製水２Ｌと攪拌子を入れ、ホットスターラー（パソリナホットスターラーＣＴ－５ＨＡ、アズワン株式会社製）で熱をかけながら攪拌し、前記溶融塩中から引き上げた容器を７０℃で４０分洗浄した。ガラス粒子を別のガラスビーカーに移して３００ｍＬの精製水を加え、超音波洗浄機（ＶＳＦ－１００、アズワン株式会社製）を用いて２８ｋＨｚで１０分間洗浄した。ガラスビーカー内の精製水を廃棄して、新たな精製水３００ｍｌ加えて、再度、同条件で超音波洗浄を行った。次いで、精製水を廃棄して、ガラス粒子を吸引ろ過にて回収し、その後、定温恒温器（ＤＫ－４３、ヤマト科学株式会社製）を用いて１１０℃で２時間乾燥し、球状のガラス粒子を得た。

【0132】

［比較例６］
ソーダライム系組成のリサイクルガラスを粉砕・篩分し、得られたガラス微粉末をガラスの軟化点以上に熱した回転しているＳＵＳパイプ（傾斜回転筒）へカーボン粉末とともに投入することにより、球状のガラス粒子を製造した。得られたガラス粒子を篩別し、粒子径が６００～８５０μｍの範囲内にあり、平均粒子径７１０μｍである原料ガラス粒子（以下、原料ガラス粒子Ｆ）を得た。原料ガラス粒子Ｆについて、前記測定方法Ａにより測定した各成分含有量の結果を表１２に、前記測定方法Ｂにより測定した各成分含有量の結果を表１３に示す。

【0133】

【表12】

【0134】

【表13】

【0135】

［実施例１１］
ＳＵＳ３１６製の円筒系容器(厚み３ｍｍ、内径２００ｍｍ、容器内高さ５００ｍｍ)に硝酸カリウム(大塚化学株式会社製、スーパータブレット、融点３３３℃、硝酸カリウム含有量９９．０質量％以上)を１１ｋｇ加えた。硝酸カリウムを加えた容器を化学強化炉（株式会社共栄電機製、エコホット－Ｍサイズ）内に入れ、化学強化炉内の雰囲気温度を４６０℃に設定して８時間かけて加熱して硝酸カリウムを含む溶融塩を調製した。

【0136】

熱処理した前記原料ガラス粒子Ｆ３０ｇを目開き６２μｍのＳＵＳ３０４製のメッシュで作製された容器（１０ｍｍ×８０ｍｍ×１１０ｍｍ）に入れた。そして、原料ガラス粒子Ｆが入った容器を、４６０℃の前記溶融塩中に３時間浸漬させてイオン交換を行った。なお、前記溶融塩の温度は、前記溶融塩の中に熱電対（株式会社モトヤマ製、Ｋシース熱電対）を入れて測定した。その後、前記溶融塩から容器を引き上げ、ガラス粒子を放冷した。

【0137】

ガラスビーカーに精製水２Ｌと攪拌子を入れ、ホットスターラー（パソリナホットスターラーＣＴ－５ＨＡ、アズワン株式会社製）で熱をかけながら攪拌し、前記溶融塩中から引き上げた容器を７０℃で４０分洗浄した。ガラス粒子を別のガラスビーカーに移して３００ｍＬの精製水を加え、超音波洗浄機（ＶＳＦ－１００、アズワン株式会社製）を用いて２８ｋＨｚで１０分間洗浄した。ガラスビーカー内の精製水を廃棄して、新たな精製水３００ｍｌ加えて、再度、同条件で超音波洗浄を行った。次いで、精製水を廃棄して、ガラス粒子を吸引ろ過にて回収し、その後、定温恒温器（ＤＫ－４３、ヤマト科学株式会社製）を用いて１１０℃で２時間乾燥し、球状のガラス粒子を得た。

【0138】

【表14】

【産業上の利用可能性】

【0139】

本発明のガラス粒子は、ブラスト材、水処理用ろ過材、フィラー、スペーサー、抗菌剤、及び殺菌剤等として好適に用いられる。