(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024077405
(43)【公開日】2024-06-07
(54)【発明の名称】芳香族ポリエーテルケトンフィルム
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20240531BHJP
B32B 33/00 20060101ALI20240531BHJP
G11B 5/73 20060101ALI20240531BHJP
G11B 5/84 20060101ALI20240531BHJP
G11B 15/43 20060101ALN20240531BHJP
G11B 5/584 20060101ALN20240531BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CEZ
B32B33/00 601
B32B33/00 606E
G11B5/73
G11B5/84 Z
G11B15/43
G11B5/584
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022189486
(22)【出願日】2022-11-28
(71)【出願人】
【識別番号】000003160
【氏名又は名称】東洋紡株式会社
(72)【発明者】
【氏名】渡邊 真哉
(72)【発明者】
【氏名】飯田 真
【テーマコード（参考）】
4F071
4F100
5D006
5D112
【Ｆターム（参考）】
4F071AA51
4F071AA84
4F071AA86
4F071AB26
4F071AD02
4F071AD06
4F071AF10
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4F071AH14
4F071BB06
4F071BB08
4F071BC01
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4F071BC16
4F100AK54A
4F100AK54B
4F100AK54J
4F100AK56A
4F100AK56B
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4F100EH202
4F100JA02
4F100JD15
4F100JK07
5D006CB01
5D006CB07
5D112AA02
5D112AA22
5D112BA01
5D112BA09
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、超高密度磁気記録媒体に要求されるトラック密度の大幅向上を実現する手段としてのテープ張力調整によるトラック密度の向上を実現可能な、小さな張力変化で大きな寸法変化を可能とすることができ、かつ磁気記録媒体への加工工程適性に優れた磁気記録媒体基材用樹脂フィルムを提供することである。
【解決手段】芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、芳香族ポリエーテルケトン樹脂を含む組成物からなる。芳香族ポリエーテルケトンフィルムにおいてフィルム長手方向のポアソン比が0.30以上0.60以下であることが好ましい。芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、2層以上の層構成を有し、片面の中心線平均粗さRaが0.5nm以上7.0nm以下である層を少なくとも1層有することが好ましい。
【選択図】図１
【解決手段】芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、芳香族ポリエーテルケトン樹脂を含む組成物からなる。芳香族ポリエーテルケトンフィルムにおいてフィルム長手方向のポアソン比が0.30以上0.60以下であることが好ましい。芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、2層以上の層構成を有し、片面の中心線平均粗さRaが0.5nm以上7.0nm以下である層を少なくとも1層有することが好ましい。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
芳香族ポリエーテルケトン樹脂を含む組成物からなる芳香族ポリエーテルケトンフィルムであって、
フィルム長手方向のポアソン比が0.30以上0.60以下である芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
フィルム長手方向のポアソン比が0.30以上0.60以下である芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
【請求項2】
片面の中心線平均粗さRaが0.5nm以上7.0nm以下である層を少なくとも1層有する、2層以上の層構成を有する請求項1に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
【請求項3】
フィルム長手方向のヤング率が5.0GPa以上であり、
30℃、7MPaの荷重で6時間後のフィルム長手方向のクリープコンプライアンスが0.001～0.019GPa-1である請求項1に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
30℃、7MPaの荷重で6時間後のフィルム長手方向のクリープコンプライアンスが0.001～0.019GPa-1である請求項1に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
【請求項4】
厚みが6.0um以下である請求項1に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
【請求項5】
フィルム幅方向の湿度膨張係数が6.0ppm/%RH以下である、請求項1に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
【請求項6】
芳香族ポリエーテルケトンがポリエーテルエーテルケトン（PEEK）である請求項1に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルムと、芳香族ポリエーテルケトンフィルムの両面のうち少なくとも一方の面に形成された磁性層と、を備える磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、１０Ｔｂを超えるような超高密度記録媒体に用いるベースフィルムなど、極めて高度な寸法安定性が要求される用途において、磁気記録再生装置における記録媒体への張力調整によりテープ幅を一定に調整することが容易であり、かつ磁気記録媒体への加工性に優れた樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、コンピューターシステム等において取り扱いが必要なデータ量の増大に伴い、磁気記録媒体への記録容量の大幅な増大が求められてきている。従来、磁気記録媒体に用いられる基材の寸法安定性を向上させる取り組み（引用文献１）もなされてきたが、安価な素材での基材寸法安定性の改良は限界に到達しつつある。また、磁気記録媒体から保存データを再生するドライブ装置への工夫により、テープ張力を調整してデータ記録時とデータ再生時のテープ幅を合致させることで、記録時のトラック位置が再生ヘッドの範囲内となるような提案もなされてきている（引用文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１０－３１１１６号公報
【特許文献2】特開２００５－２８５１９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、テープ張力によるテープ幅の調整範囲は、従来の高剛性の磁気記録媒体基材を使用すると、大きな張力変化を与える必要がある。近年、高密度記録用テープ再生装置の張力は、磁気記録媒体のクリープ変形による不可逆変化を可能な限り抑制するために極力小さくなるように設定されており、従来の高剛性の基材を使用すると、テープ幅の調整範囲がごくわずかな領域に限定されてしまい、トラック本数の増大によって記録密度を大幅に向上させることが難しくなるため、さらなる改良が望まれていた。
【0005】
一方で、低剛性の基材を使用すればテープ張力の調整によるテープ幅の調整は容易になるが、磁気記録媒体への加工工程では磁性材料を基材に塗布・乾燥する工程で高温度・高張力が負荷された際に基材自体が伸びを生じて座屈しやすくなってしまい、良好な磁気記録媒体を得ることができなくなってしまうという問題があった。特に近年、高速化によるドライブ内の駆動部の排熱増加やシステムの密集化などで、高温に曝される場合もありテープの使用環境および保管環境での寸法安定性といった保存安定性がさらに重要になっており、今までのポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどを用いたポリエステルフィルムでは厳しい要求を満足することは困難である。
【0006】
本発明の目的は、超高密度磁気記録媒体に要求されるトラック密度の大幅向上を実現する手段としてのテープ張力調整によるトラック密度の向上を実現可能な、小さな張力変化で大きな寸法変化を可能とすることができ、かつ磁気記録媒体への加工工程適性に優れた磁気記録媒体基材用樹脂フィルムを提供することある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は以下の構成を備える。
［１］芳香族ポリエーテルケトン樹脂を含む組成物からなる芳香族ポリエーテルケトンフィルムであって、
フィルム長手方向のポアソン比が0.30以上0.60以下である芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［２］少なくとも片面の中心線平均粗さRaが0.5nm以上7.0nm以下である層を少なくとも1層有する、2層以上の層構成を有する上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［３］フィルム長手方向のヤング率が5.0GPa以上であり、
30℃、7MPaの荷重で6時間後のフィルム長手方向のクリープコンプライアンスが0.001～0.019GPa-1である上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［４］厚みが6.0um以下である上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［５］フィルム幅方向の湿度膨張係数が6.0ppm/%RH以下である、上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［６］芳香族ポリエーテルケトンがポリエーテルエーテルケトン（PEEK）である上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［７］上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルムと、芳香族ポリエーテルケトンフィルムの両面のうち少なくとも一方の面に形成された磁性層と、を備える磁気記録媒体。
［１］芳香族ポリエーテルケトン樹脂を含む組成物からなる芳香族ポリエーテルケトンフィルムであって、
フィルム長手方向のポアソン比が0.30以上0.60以下である芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［２］少なくとも片面の中心線平均粗さRaが0.5nm以上7.0nm以下である層を少なくとも1層有する、2層以上の層構成を有する上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［３］フィルム長手方向のヤング率が5.0GPa以上であり、
30℃、7MPaの荷重で6時間後のフィルム長手方向のクリープコンプライアンスが0.001～0.019GPa-1である上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［４］厚みが6.0um以下である上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［５］フィルム幅方向の湿度膨張係数が6.0ppm/%RH以下である、上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［６］芳香族ポリエーテルケトンがポリエーテルエーテルケトン（PEEK）である上記［１］に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルム。
［７］上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の芳香族ポリエーテルケトンフィルムと、芳香族ポリエーテルケトンフィルムの両面のうち少なくとも一方の面に形成された磁性層と、を備える磁気記録媒体。
【発明の効果】
【0008】
本発明は、超高密度磁気記録媒体に要求されるトラック密度の大幅向上を実現する手段としてのテープ張力調整によるトラック密度の向上を実現可能な、小さな張力変化で大きな寸法変化を可能とすることができ、かつ磁気記録媒体への加工工程適性に優れた磁気記録媒体基材用樹脂フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明について、詳述する。なお、説明の便宜上、フィルムの製膜方向を、機械軸方向、縦方向、長手方向、ＭＤ方向と称することがあり、製膜方向と厚み方向とに直交する方向を、幅方向、横方向、ＴＤ方向と称することがある。
【0011】
本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、フィルムの長手方向のポアソン比が０．３0以上０．６0以下の範囲にあることが好ましい。ポアソン比が０．３以上である場合、テープ張力よるテープ幅の調整範囲が広くなるため、コントロールが易くなる。長手方向のポアソン比が０．６0以下の場合、保管環境ではテープ芯部分は膨張した状態となるため、幅方向の寸法変化が小さくなる。さらに好ましい範囲は０．４0以上０．６0以下である。
【0012】
本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、良好な電磁変換特性とウェブハンドリング性を両立させるために表面粗さがフィルムの表裏で異なる積層ポリエステルフィルムが好ましい。一般的に平坦な面は磁性層、粗い面はバックコート層が塗布される。平坦な面の平均表面粗さＲａは０．５ｎｍ以上７．０ｎｍ以下が好ましく、０．９ｎｍ以上５．０ｎｍ以下がさらに好ましく、１．１ｎｍ以上３．４ｎｍ以下が特に好ましい。また、粗い面の平均表面粗さは４．０ｎｍ以上８．０ｎｍ以下の範囲が好ましく、さらに４．３ｎｍ以上７．５ｎｍ以下が好ましく、４．６ｎｍ以上７．０ｎｍ以下がより好ましく、特に４．８ｎｍ以上６．５ｎｍ以下が好ましい。
【0013】
本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、フィルム長手方向のヤング率が5．０GPa以上であることが好ましい。さらに好ましくは５．５ＧＰａ以上７．０ＧＰａ以下である。ヤング率が５．０ＧＰａ以上である場合、厚みの薄いフィルムの取り扱いが非常に容易であり、また、ヤング率が７．０ＧＰａ以下である場合、磁気記録媒体としたときに再生装置のテープ張力を調整して幅方向の寸法制御を行なう際、大きな張力変化を与えなくても済む。
【0014】
最近の磁気材料用途においては、高容量化も要求されているが、さらに長時間保管での保存安定性が特に厳しくなっているため、本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、30℃、7．０MPaの荷重で6時間後のフィルム長手方向のクリープコンプライアンスが0.001GPa-1以上0.019GPa-1以下であることが好ましい。さらに好ましくは、0.008GPa-1以上0.015 GPa-1以下である。
【0015】
本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、その厚みが６．０ｕｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは１．０μｍ以上、４．５μｍ以下である。厚みが１．０μｍ以上である場合、フィルムの取扱いが容易となり、フィルムを製膜する際に破断し難くなる。厚みが４．５μｍ以下である場合、磁気記録媒体としたときに再生装置のテープ張力を調整して幅方向の寸法制御を行なう際、大きな張力変化を与えなくても済む。より好ましい厚みの下限は１．５μｍ以上、さらに２．０μｍ以上で、好ましい上限は４．０μｍ以下、さらに３．５μｍ以下である。
【0016】
本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、フィルム幅方向の湿度膨張係数が6．０ppm/%RH以下であることが好ましい。フィルム幅方向における湿度膨張係数が6．０ppm/%RH以下である場合、幅方向の湿度膨張による寸法のバラつきを小さくすることが容易となり、寸法安定性の十分な磁気記録媒体用支持体が得られる。
【0017】
なお、フィルム幅方向の湿度膨張係数の下限は特に制限されないが、製膜条件などを過酷にしなくても良いことから、０．１ｐｐｍ／％ＲＨ以上が好ましい。好ましい支持体の幅方向における平均の湿度膨張係数は０．１ｐｐｍ／％ＲＨ以上５．０ｐｐｍ／％ＲＨ以下、さらに０．１ｐｐｍ／％ＲＨ以上４．０ｐｐｍ／％ＲＨ以下の範囲である。
【0018】
また、支持体の長手方向における湿度膨張係数が上限を超えると、最大値と最小値の差が大きくなりやすく、寸法安定性の不十分な磁気記録媒体用支持体しかえられないため好ましくない。
【0019】
本発明における芳香族ポリエーテルケトンとしては、構成単位として下記式（１）や（２）で示される構造を含むものが挙げられ、単独または他の構造を有するモノマー単位を含有しても良い。
【化1】
【化2】
【0020】
前記他の構造を有するモノマー単位としては次のようなものが例示される。
【化3】
【0021】
上記構成単位において、Ａは直接結合、酸素、－ＣＯ－、－ＳＯ２－または二価の低級脂肪族炭化水素基であり、Ｑ及びＱ’は同一であっても相違してもよく、－ＣＯ－または－ＳＯ２－であり、ｎは０または１である。これらポリマーは、特公昭６０－３２６４２号公報、特公昭６１－１０４８６号公報、特開昭５７－１３７１１６号公報等に記載されている。
【0022】
本発明においては、芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、上記式（２）を含む態様が好ましい（以下、かかる態様を、芳香族ポリエーテルエーテルケトン樹脂と呼称する。）。芳香族ポリエーテルケトン樹脂が上記式（２）を含む態様である場合は、上記式（２）で表わされるユニットの含有量は、芳香族ポリエーテルケトン樹脂の質量を基準として、好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【0023】
また、かかる芳香族ポリエーテルケトン樹脂を含む組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤等を含有することもできる。
【0024】
本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、薄膜としたときの取り扱い性を向上する目的で、フィルム層表面の突起高さや表面粗さを適正化させるために、樹脂フィルムを形成する樹脂中に不活性粒子を含有させることができる。不活性粒子の種類としては、球状シリカ、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機粒子、またその他有機系高分子粒子としては、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン－アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒子等が好ましい。これらの１種もしくは２種以上を選択して用いることもできる。
【0025】
不活性粒子の大きさは、０．０１μｍ以上１．０0μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．０５μｍ以上０．７0μｍ以下、特に好ましくは０．１0μｍ以上０．５0μｍ以下である。
【0026】
樹脂への不活性粒子の添加方法については、樹脂を構成する成分の一部に粒子を添加してスラリー状としてそのまま重合を行なう場合と、樹脂の重合後に二軸押出機を用いて添加するなど複数の方法がある。好ましい不活性粒子の添加量は、全フィルム重量に対して、０．００１％以上２．００0％以下、より好ましくは０．０１0％以上１．００0％以下、特に好ましくは０．１０0％以上０．８０0％以下である。
【0027】
樹脂フィルムの層構成は単一層としても良いし、表裏の表面粗さの異なる２層以上としても良い。特に磁気記録媒体の基材として用いる場合には、２層以上の層構成とすることが好ましい。２層以上の構成とする場合に最外層を構成する樹脂には粒子を添加しない場合もありうる。
【0028】
本発明の樹脂フィルムは、磁性層との密着性向上やフィルム自体の滑り性向上を目的としてコーティング層を設けても構わない。
【0029】
本発明の樹脂フィルムの製造方法は、それ自体公知の方法を採用でき、例えばポリマーを単一の押出機を用いてダイからシート状に押出するか、または、二つ以上の押出機を用いて異なるポリマーを溶融状態で積層した後にダイからシート状に押出し、得られたシート状物を冷却固化することで、単層または積層未延伸樹脂フィルムとする工程、そして得られた未延伸樹脂フィルムを、好ましくは一方向または直交する二方向に延伸し、さらに熱処理することで製造できる。溶融状態で押し出す工程での温度は、未溶融物がなく、過度に樹脂の熱劣化が進まない温度であれば特に制限されず、例えば、樹脂の融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度で行うことが好ましい。つぎに、冷却については、得られる未延伸樹脂フィルムの平坦性を維持しつつ、厚み斑も少なくするために、フィルム製膜方向に沿ってダイの下方に設置された回転する冷却ドラムを用い、それにシート状物を密着させて冷却するのが好ましい。所定の厚みとヤング率が達成できれば未延伸フィルムのままとすることも不可能ではないが、より優れた高温での加工性を発現させるために、未延伸樹脂フィルムに延伸操作を施して所望の厚みとヤング率を有するフィルムを作成することが好ましい。
【0030】
延伸方式には縦一軸延伸、横一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸などの方法があり特に制限されないが、ここでは逐次二軸延伸について説明する。縦一軸延伸は逐次二軸延伸から横延伸を省略したもの、横一軸延伸は逐次二軸延伸から縦延伸を省略したもの、同時二軸延伸は縦横の延伸を同時に行なうものである。逐次二軸延伸では、未延伸樹脂フィルムを、一軸方向（通常は縦方向）に樹脂のガラス転移温度をＴｇとして、（Ｔｇ－１０）℃～（Ｔｇ＋６０）℃の温度で２倍以上、好ましくは２．５倍以上の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直交する方向にＴｇ～（Ｔｇ＋６０）℃の温度で２倍以上、好ましくは２．５倍以上の倍率で延伸するのが好ましい。この時延伸ゾーンを2つ以上に分割して徐々に温度を上げながら延伸することにより、分子鎖が配向しやすくなるので好ましい。この時の最高温度は一軸方向で延伸した温度以上であることが好ましい。さらに必要に応じて縦方向および／または横方向に再度延伸してもよい。さらにまた、延伸後の樹脂フィルムは、樹脂の融点をＴｍとして、（Ｔｍ－７０）℃～（Ｔｍ－１０）℃の温度で熱固定することができる。熱固定時間は０．１～６０秒が好ましい。
【0031】
本発明の樹脂フィルムは、磁気記録テープ、さらに高密度磁気記録テープ、特にディジタル記録型磁気記録テープのベースフィルムとして好ましく用いられる。そこで、本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムを用いた磁気記録テープについて、さらに説明する。本発明の磁気記録テープは、上述の樹脂フィルムに磁性層を形成することで製造できる。なお、本発明の樹脂フィルムの表面には、磁性層などとの接着性を向上させるために、本発明の効果を損なわない範囲で、それ自体公知の易接着機能を有する塗膜層などを形成しても良い。
【0032】
本発明における磁気記録テープを形成する磁性層は、特に制限されないが、鉄または鉄を主成分とする針状微細磁性粉やバリウムフェライトをポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体等のバインダーに均一分散し、その塗液を塗布して形成したものであり、前述のとおり、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを使用することで、寸法安定性と電磁変換特性やエラーレート性能に選りすぐれた磁気記録テープとすることができる。ところで、前述の通り記録密度を高めていくには磁性体を微細化していくことが必要で、そのため塗液から溶剤などの除去が難しくなり、加工性を維持しようとすると、乾燥などをより高温で行う必要がでてきた。そして、極めて平坦な表面を有するフィルムを高温で加工しようとすると、シワなどの問題があることを新たに見出し、本発明に到達した。
【0033】
なお、磁性層は、その厚みが１．０μｍ以下、さらに０．０１μｍ以上０．１０μｍ以下となるように塗布するのが、特に短波長領域での出力、Ｓ／Ｎ、Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用塗布型磁気記録テープとする観点から好ましい。また、必要に応じて、塗布型磁性層の下地層として、微細な酸化チタン粒子等を含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バインダー中に分散し、塗設することも好ましい。
【0034】
また、磁性層の表面には、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカーボン（ＤＬＣ）等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、さらに他方の表面に、公知のバックコート層を設けてもよい。
【0035】
このようにして得られる塗布型磁気記録テープは、ＬＴＯ、エンタープライズ等の１Tバイトを超えるような容量をもつデータ用途の磁気テープとして極めて有用である。特に本発明に寄れば、テープテンションの調整により正確なトラッキングが可能となることからリニアテープにおけるトラック密度を飛躍的に向上させることが可能になる。
【実施例0036】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明では、以下の方法により、その特性を測定および評価した。
【0037】
（１）ヤング率
得られたフィルムを試料巾１０ｍｍ、長さ１５ｃｍで切り取り、チャック間１００ｍｍ
、引張速度１０ｍｍ／分、チャート速度５００ｍｍ／分の条件で万能引張試験装置（東洋
ボールドウィン製、商品名：テンシロン）にて引っ張る。得られた荷重―伸び曲線の立ち
上がり部の接線よりヤング率を計算する。
得られたフィルムを試料巾１０ｍｍ、長さ１５ｃｍで切り取り、チャック間１００ｍｍ
、引張速度１０ｍｍ／分、チャート速度５００ｍｍ／分の条件で万能引張試験装置（東洋
ボールドウィン製、商品名：テンシロン）にて引っ張る。得られた荷重―伸び曲線の立ち
上がり部の接線よりヤング率を計算する。
【0038】
（２）フィルムの厚み
ゴミが入らないようにフィルムを１０枚重ね、打点式電子マイクロメータにて厚みを測
定し、１枚当たりのフィルム厚みを計算する。
ゴミが入らないようにフィルムを１０枚重ね、打点式電子マイクロメータにて厚みを測
定し、１枚当たりのフィルム厚みを計算する。
【0039】
（３）ポアソン比
温度環境２０～３０℃、湿度環境３０～７０％RH以内の環境で、支持体の長手方向に対して長さ３００ｍｍ、幅１２．７ｍｍとなるようにサンプリングし、図のような装置にセットする。長手方向の片側に０．５Nの荷重を加えもう片側を固定して、デジタル寸法測定器 KEYENCE-LS-7000およびデータ収集システム KEYENCE-NR-2000を使用して、サンプルの幅方向の変形量を測定する。同様にして、０．７、１．０．１．２Nの荷重にて同様に測定する。測定するサンプルのヤング率から、各荷重をかけた時の長手方向の変形量を計算する。これら４点それぞれの変形量（ΔMD）に対する幅方向変形量(ΔTD)を直線回帰した直線の方向け期からポアソン比を求めた。
温度環境２０～３０℃、湿度環境３０～７０％RH以内の環境で、支持体の長手方向に対して長さ３００ｍｍ、幅１２．７ｍｍとなるようにサンプリングし、図のような装置にセットする。長手方向の片側に０．５Nの荷重を加えもう片側を固定して、デジタル寸法測定器 KEYENCE-LS-7000およびデータ収集システム KEYENCE-NR-2000を使用して、サンプルの幅方向の変形量を測定する。同様にして、０．７、１．０．１．２Nの荷重にて同様に測定する。測定するサンプルのヤング率から、各荷重をかけた時の長手方向の変形量を計算する。これら４点それぞれの変形量（ΔMD）に対する幅方向変形量(ΔTD)を直線回帰した直線の方向け期からポアソン比を求めた。
【0040】
（４）クリープコンプライアンスの測定
ブルカーAXS製湿度制御熱機械分析装置（TMA4000SA,MTC-1000SA）を使用して、幅
３ｍｍ、測定長１５ｍｍになるようにフィルムをセットし、測定温度30℃、7MPaの荷重で6時間後のクリープ変形量を測定した。得られたクリープ変形量を応力で除したものをクリープコンプライアンス（単位：ＧＰａ－１）として下記式により求めた。
伸び量（ΔL）＝（６時間後の長さ－初期長さ）／初期長さ
クリープコンプライアンス〔Ｇｐａ-1〕＝ΔＬ／（７／１０００）
ブルカーAXS製湿度制御熱機械分析装置（TMA4000SA,MTC-1000SA）を使用して、幅
３ｍｍ、測定長１５ｍｍになるようにフィルムをセットし、測定温度30℃、7MPaの荷重で6時間後のクリープ変形量を測定した。得られたクリープ変形量を応力で除したものをクリープコンプライアンス（単位：ＧＰａ－１）として下記式により求めた。
伸び量（ΔL）＝（６時間後の長さ－初期長さ）／初期長さ
クリープコンプライアンス〔Ｇｐａ-1〕＝ΔＬ／（７／１０００）
【0041】
（５）湿度膨張係数（αｈ）
得られたフィルムを、フィルムの幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、ブルカーAXS製湿度制御熱機械分析装置（TMA4000SA,MTC-1000SA）を使用して、温度３０℃、湿度３０％ＲＨと湿度７０％ＲＨにおけるそれぞれのサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。
なお、測定方向が切り出した試料の幅方向であり、５回測定し、その平均値をαｈとした。
αｈ＝（Ｌ７０－Ｌ３０）／（Ｌ３０×△Ｈ）
ここで、上記式中のＬ３０は３０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）、Ｌ７０は７０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）、△Ｈ：４０（＝７０－３０）％ＲＨである。
得られたフィルムを、フィルムの幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、ブルカーAXS製湿度制御熱機械分析装置（TMA4000SA,MTC-1000SA）を使用して、温度３０℃、湿度３０％ＲＨと湿度７０％ＲＨにおけるそれぞれのサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。
なお、測定方向が切り出した試料の幅方向であり、５回測定し、その平均値をαｈとした。
αｈ＝（Ｌ７０－Ｌ３０）／（Ｌ３０×△Ｈ）
ここで、上記式中のＬ３０は３０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）、Ｌ７０は７０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）、△Ｈ：４０（＝７０－３０）％ＲＨである。
【0042】
（６）樹脂水分率
JIS K 7251に準拠して、アクアトラックV（blabender社製）にて樹脂50.00gを精秤して水分率を測定した。
JIS K 7251に準拠して、アクアトラックV（blabender社製）にて樹脂50.00gを精秤して水分率を測定した。
【0043】
（７）磁気記録テープの作成
１ｍ幅にスリットしたフィルムを、張力２ｋｇ／ｍｍ２で搬送させ、支持体の一方の表
面に以下の記載に従って磁性塗料および非磁性塗料を塗布し１２．６５ｍｍ幅にスリット
し、パンケーキを作成する。次いで、このパンケーキから長さ２００ｍ分をカセットに組
み込んで、磁気テープとした。
１ｍ幅にスリットしたフィルムを、張力２ｋｇ／ｍｍ２で搬送させ、支持体の一方の表
面に以下の記載に従って磁性塗料および非磁性塗料を塗布し１２．６５ｍｍ幅にスリット
し、パンケーキを作成する。次いで、このパンケーキから長さ２００ｍ分をカセットに組
み込んで、磁気テープとした。
【0044】
＜磁性層形成用塗布液＞
バリウムフェライト磁性粉末１００質量部
（板径：２０．５ｎｍ、板厚：７．６ｎｍ、板状比：２．７、Ｈｃ：１９１ｋＡ／ｍ（≒２４００Ｏｅ）
飽和磁化：４４Ａｍ２／ｋｇ、ＢＥＴ比表面積：６０ｍ２／ｇ）
ポリウレタン樹脂１２質量部
質量平均分子量１０，０００
スルホン酸官能基０．５ｍｅｑ／ｇ
α－アルミナＨＩＴ６０（住友化学社製）８質量部
カーボンブラック＃５５（旭カーボン社製）
粒子サイズ０．０１５μｍ０．５質量部
ステアリン酸０．５質量部
ブチルステアレート２質量部
メチルエチルケトン１８０質量部
シクロヘキサノン１００質量部
バリウムフェライト磁性粉末１００質量部
（板径：２０．５ｎｍ、板厚：７．６ｎｍ、板状比：２．７、Ｈｃ：１９１ｋＡ／ｍ（≒２４００Ｏｅ）
飽和磁化：４４Ａｍ２／ｋｇ、ＢＥＴ比表面積：６０ｍ２／ｇ）
ポリウレタン樹脂１２質量部
質量平均分子量１０，０００
スルホン酸官能基０．５ｍｅｑ／ｇ
α－アルミナＨＩＴ６０（住友化学社製）８質量部
カーボンブラック＃５５（旭カーボン社製）
粒子サイズ０．０１５μｍ０．５質量部
ステアリン酸０．５質量部
ブチルステアレート２質量部
メチルエチルケトン１８０質量部
シクロヘキサノン１００質量部
【0045】
＜非磁性層形成用塗布液＞
非磁性粉体α酸化鉄８５質量部
平均長軸長０．０９μｍ、ＢＥＴ法による比表面積５０ｍ２／ｇ
ｐＨ７
ＤＢＰ吸油量２７～３８ｍｌ／１００ｇ
表面処理層Ａｌ２Ｏ３８質量部
カーボンブラック１５質量部
“コンダクテックス”（登録商標）ＳＣ－Ｕ（コロンビアンカーボン社製）
ポリウレタン樹脂ＵＲ８２００（東洋紡社製）２２質量部
フェニルホスホン酸３質量部
シクロヘキサノン１４０質量部
メチルエチルケトン１７０質量部
ブチルステアレート１質量部
ステアリン酸２質量部
メチルエチルケトン２０５質量部
シクロヘキサノン１３５質量部
非磁性粉体α酸化鉄８５質量部
平均長軸長０．０９μｍ、ＢＥＴ法による比表面積５０ｍ２／ｇ
ｐＨ７
ＤＢＰ吸油量２７～３８ｍｌ／１００ｇ
表面処理層Ａｌ２Ｏ３８質量部
カーボンブラック１５質量部
“コンダクテックス”（登録商標）ＳＣ－Ｕ（コロンビアンカーボン社製）
ポリウレタン樹脂ＵＲ８２００（東洋紡社製）２２質量部
フェニルホスホン酸３質量部
シクロヘキサノン１４０質量部
メチルエチルケトン１７０質量部
ブチルステアレート１質量部
ステアリン酸２質量部
メチルエチルケトン２０５質量部
シクロヘキサノン１３５質量部
【0046】
上記の塗布液（磁性層形成用塗布液、非磁性層形成用塗布液）のそれぞれについて、各成分をニーダで混練した。１．０ｍｍφのジルコニアビーズを分散部の容積に対し６５体積％充填する量を入れた横型サンドミルに、塗布液をポンプで通液し、２，０００ｒｐｍで１２０分間（実質的に分散部に滞留した時間）、分散させた。得られた分散液にポリイソシアネートを非磁性層の塗料には５．０質量部、磁性層の塗料には２．５質量部を加え、さらにメチルエチルケトン３部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。
【0047】
得られた非磁性層形成用塗布液を、フィルム上に乾燥後の厚さが０．８μｍになるように塗布乾燥させた後、磁性層形成用塗布液を乾燥後の磁性層の厚さが０．０７μｍになるように塗布を行い、磁性層がまだ湿潤状態にあるうちに６，０００Ｇ（６００ｍＴ）の磁力を持つコバルト磁石と６，０００Ｇ（６００ｍＴ）の磁力を持つソレノイドにより配向させ乾燥させた。その後、カレンダー後の厚みが０．５μｍとなるようにバックコート層（カーボンブラック平均粒子サイズ：１７ｎｍ１００部、炭酸カルシウム平均粒子サイズ：４０ｎｍ８０部、αアルミナ平均粒子サイズ：２００ｎｍ５部をポリウレタン樹脂、ポリイソシアネートに分散）を塗布した。次いでカレンダーで温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）にてカレンダー処理を行った後、７０℃で、４８時間キュアリングした。さらに、スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソリブレードが磁性面に押し当たるように取り付け、テープクリーニング装置で磁性層の表面のクリーニングを行い、磁気テープを得た。
【0048】
［実施例１］
芳香族ポリエーテルケトン樹脂として、芳香族ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ビクトレックス社製：ポリエーテルエーテルケトン３８１Ｇ、Ｔｇ：１４２℃、Ｔｍ：３４３℃）１００質量部に、不活性微粒子として、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．２質量部を配合したもの（ＰＥＥＫ－１）を用意し、１８０℃で６時間乾燥した。乾燥後の樹脂の水分率は60ppmであった。その後、押出機により３８０℃で溶融押出し、８０℃に保持したキャスティングドラム上へキャストして、未延伸フィルムを作成した。
芳香族ポリエーテルケトン樹脂として、芳香族ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ビクトレックス社製：ポリエーテルエーテルケトン３８１Ｇ、Ｔｇ：１４２℃、Ｔｍ：３４３℃）１００質量部に、不活性微粒子として、平均粒径０．１μｍの球状シリカ粒子を０．２質量部を配合したもの（ＰＥＥＫ－１）を用意し、１８０℃で６時間乾燥した。乾燥後の樹脂の水分率は60ppmであった。その後、押出機により３８０℃で溶融押出し、８０℃に保持したキャスティングドラム上へキャストして、未延伸フィルムを作成した。
【0049】
次いで、次に示す条件で縦方向、次いで横方向に逐次二軸延伸を行い、更に熱固定および熱弛緩処理することにより、厚さ３μｍの二軸延伸フィルムを得た。すなわち、未延伸フィルムを１３８℃で予熱し、１５５℃で縦方向（機械軸方向）に２．３倍延伸し、続いてテンターに導いた後、予熱開始部分の温度９５℃、予熱終了部分の温度（延伸開始部分の温度）１３８℃の工程で２０秒間予熱し、続いて、横方向（機械軸方向と厚み方向とに垂直な方向）に３．５倍延伸した。その際、横方向の延伸速度は５０００％／分とした。また、横方向の延伸の温度は、第１段階の温度を１４５℃、第２段階の温度を１５０℃、第３段階（最終段階）の温度を１６５℃とした。その後２４５℃で５秒間熱固定をし、さらに１８０℃まで冷却する間に横方向に３％弛緩処理をして、厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【0050】
［実施例２］
実施例１で用いた粒子添加ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ－１）と、これとは別に、ＰＥＥＫ－１の不活性微粒子を、平均粒径０．２μｍの球状シリカ粒子を０．１質量部配合したポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ－２）を準備した。それぞれの樹脂を１８０℃で３時間乾燥した後、２台の別々の押し出し機に投入し、フィードブロックにてＰＥＥＫ－１からなる層ＡとＰＥＥＫ－２からなる層Ｂを厚み比１：１０で合流させて２層積層フィルムとして、未延伸フィルムの厚みを変更したほかは実施例８と同様にして未延伸フィルムおよび層Ａの表面よりも層Ｂの表面が平坦である厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
実施例１で用いた粒子添加ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ－１）と、これとは別に、ＰＥＥＫ－１の不活性微粒子を、平均粒径０．２μｍの球状シリカ粒子を０．１質量部配合したポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ－２）を準備した。それぞれの樹脂を１８０℃で３時間乾燥した後、２台の別々の押し出し機に投入し、フィードブロックにてＰＥＥＫ－１からなる層ＡとＰＥＥＫ－２からなる層Ｂを厚み比１：１０で合流させて２層積層フィルムとして、未延伸フィルムの厚みを変更したほかは実施例８と同様にして未延伸フィルムおよび層Ａの表面よりも層Ｂの表面が平坦である厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【0051】
［実施例３］
熱固定温度を２７０℃する以外はすべてで実施例１と同様にして厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
熱固定温度を２７０℃する以外はすべてで実施例１と同様にして厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【0052】
［実施例４］
縦延伸倍率を２．２倍、横延伸倍率を３．８倍にし、厚みが3．０umになるように吐出を調整する以外はすべてで実施例１と同様にして厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
縦延伸倍率を２．２倍、横延伸倍率を３．８倍にし、厚みが3．０umになるように吐出を調整する以外はすべてで実施例１と同様にして厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【0053】
実施例１～４のフィルムは、芳香族ポリエーテルケトン樹脂を含む組成物からなり、フィルム長手方向のポアソン比が0.30以上0.60以下である。そのため、実施例１～４のフィルムは、小さな張力変化で大きな寸法変化を可能とすることができる。即ち、実施例１～４のフィルムは、超高密度磁気記録媒体に要求されるトラック密度の大幅向上を実現する手段としてのテープ張力調整によるトラック密度の向上を実現可能である。
また、実施例１～４のフィルムでは、フィルム幅方向の湿度膨張係数が6.0ppm/%RH以下であり、湿度による寸法変化が小さかった。即ち実施例１～４は保存安定性に優れていた。
また、実施例１～４のフィルムでは、フィルム幅方向の湿度膨張係数が6.0ppm/%RH以下であり、湿度による寸法変化が小さかった。即ち実施例１～４は保存安定性に優れていた。
【0054】
[比較例１]
縦延伸倍を１．９倍、横延伸倍率を２．２倍にし、熱固定温度を２７０℃で厚みが3．０umになるように吐出を調整する以外はすべてで実施例１と同様にして厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた比較例１のフィルムの特性を表１に示す。
縦延伸倍を１．９倍、横延伸倍率を２．２倍にし、熱固定温度を２７０℃で厚みが3．０umになるように吐出を調整する以外はすべてで実施例１と同様にして厚み３．０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた比較例１のフィルムの特性を表１に示す。
【0055】
比較例１のフィルムは、フィルム長手方向のポアソン比が0.60より高いため、本発明の範囲外である。そのため、比較例１のフィルムは、従来のポリエステルフィルムと同様に、小さな張力変化で大きな寸法変化を可能とすることができなかった。また、比較例１のフィルムでは、フィルム幅方向の湿度膨張係数が6.0ppm/%RHより大きく、湿度による寸法変化が大かった。即ち比較例１の保存安定性は悪かった。
【0056】
［比較例２］
固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を１６０℃で３時間、ギアオーブンで事前に乾燥してから、押し出し機に供給して２８０℃（平均滞留時間：２０分）でダイから溶融状態で回転中の温度３０℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりＩＲヒーターにてフィルム表面温度が１００℃になるように加熱して縦方向（製膜方向）の延伸を、延伸倍率３．５倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、１０５℃で予備加熱を４秒間行った後、延伸温度１１０℃、延伸倍率４．５倍その後熱固定処理（２０５℃で２秒間）および冷却を行い、厚さ４．５μｍのＰＥＴの二軸配向フィルムを得た。得られた比較例２のフィルムの特性を表１に示す。
固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を１６０℃で３時間、ギアオーブンで事前に乾燥してから、押し出し機に供給して２８０℃（平均滞留時間：２０分）でダイから溶融状態で回転中の温度３０℃の冷却ドラム上にシート状に押し出し未延伸フィルムとした。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりＩＲヒーターにてフィルム表面温度が１００℃になるように加熱して縦方向（製膜方向）の延伸を、延伸倍率３．５倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、１０５℃で予備加熱を４秒間行った後、延伸温度１１０℃、延伸倍率４．５倍その後熱固定処理（２０５℃で２秒間）および冷却を行い、厚さ４．５μｍのＰＥＴの二軸配向フィルムを得た。得られた比較例２のフィルムの特性を表１に示す。
【0057】
比較例２のフィルムは、芳香族ポリエーテルケトン樹脂でなく、PETを含む組成物からなるため、本発明の範囲外である。比較例２のフィルムでは、フィルム幅方向の湿度膨張係数が6.0ppm/%RHより大きく、湿度による寸法変化が大かった。即ち比較例２の保存安定性は悪かった。
【0058】
【表1】
【産業上の利用可能性】
【0059】
本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、従来のポリエステルフィルムに比べて小さな張力変化で大きな寸法変化を可能とすることができ、保存安定性に優れる。そのため、本発明の芳香族ポリエーテルケトンフィルムは、磁気記録媒体のベースフィルムとして好適に利用できる。
【符号の説明】
【0060】
２０…磁気テープ、２１、２３・・・架台、２２…寸法測定機、２２ａ…発信部の発光部
、３０・・・受信部、３０ｂ…受信部の受光部、２４…レーザー光、２５…円筒面の載置
面
、３０・・・受信部、３０ｂ…受信部の受光部、２４…レーザー光、２５…円筒面の載置
面
【図1】
【図2】
