知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ 株式会社フジコーの特許一覧 ▶ 日本製紙クレシア株式会社の特許一覧
特開2024-78714積層体およびそれを備える吸収性物品、積層体の製造方法、並びに、積層体における表面抵抗率の調整方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024078714
(43)【公開日】2024-06-11
(54)【発明の名称】積層体およびそれを備える吸収性物品、積層体の製造方法、並びに、積層体における表面抵抗率の調整方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/12 20060101AFI20240604BHJP
A61F 13/42 20060101ALI20240604BHJP
A61F 13/514 20060101ALI20240604BHJP
【ＦＩ】
B32B27/12
A61F13/42 F
A61F13/514 120
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022191210
(22)【出願日】2022-11-30
(71)【出願人】
【識別番号】599049808
【氏名又は名称】株式会社フジコー
(71)【出願人】
【識別番号】000183462
【氏名又は名称】日本製紙クレシア株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100123984
【弁理士】
【氏名又は名称】須藤 晃伸
(74)【代理人】
【識別番号】100102314
【弁理士】
【氏名又は名称】須藤 阿佐子
(74)【代理人】
【識別番号】100159178
【弁理士】
【氏名又は名称】榛葉 貴宏
(74)【代理人】
【識別番号】100206689
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 恵理子
(72)【発明者】
【氏名】松田 康司
(72)【発明者】
【氏名】藤原 太
(72)【発明者】
【氏名】山田 典正
(72)【発明者】
【氏名】前田 智恵子
(72)【発明者】
【氏名】黒須 一博
【テーマコード（参考）】
3B200
4F100
【Ｆターム（参考）】
3B200AA01
3B200BB05
3B200BB23
3B200DA15
3B200DD02
3B200DD09
3B200DF04
3B200EA08
4F100AD11C
4F100AD11D
4F100AJ04B
4F100AK01A
4F100AT00E
4F100BA04
4F100BA05
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10D
4F100BA10E
4F100BA22
4F100BA23
4F100CA02A
4F100CA13A
4F100CC00C
4F100CC00D
4F100DG01B
4F100EH46
4F100GB72
4F100HB00A
4F100HB31
4F100JD14E
4F100JG04A
4F100JG04C
4F100JG04D
4F100JL10A
4F100YY00B
4F100YY00C
4F100YY00D
(57)【要約】 （修正有）
【課題】金属製部材を用いなくても導電性が高く、かつ、可撓性を有する積層体およびそれを備えた吸収性物品、当該積層体の製造方法、並びに、積層体における表面抵抗率の調整方法を提供する。
【解決手段】樹脂組成物を主に含む絶縁層１０と、絶縁層の上に積層された、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層３０と、セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層とを有し、カーボンナノチューブ層は、セルロース繊維層の上に積層された第１のカーボンナノチューブ層４０ａと、第１のカーボンナノチューブ層の上に積層された第２のカーボンナノチューブ層４０ｂを含む。
【選択図】図１
【解決手段】樹脂組成物を主に含む絶縁層１０と、絶縁層の上に積層された、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層３０と、セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層とを有し、カーボンナノチューブ層は、セルロース繊維層の上に積層された第１のカーボンナノチューブ層４０ａと、第１のカーボンナノチューブ層の上に積層された第２のカーボンナノチューブ層４０ｂを含む。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂組成物を主に含む絶縁層と、
前記絶縁層の上に積層された、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層と、
前記セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層と、を有し、
前記カーボンナノチューブ層は、前記セルロース繊維層の上に積層された第１のカーボンナノチューブ層と、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に積層された第２のカーボンナノチューブ層とを含み、
前記第２のカーボンナノチューブ層は、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布し乾燥させて前記第１のカーボンナノチューブ層を形成した後に、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に直に、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布することで形成される、積層体。
前記絶縁層の上に積層された、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層と、
前記セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層と、を有し、
前記カーボンナノチューブ層は、前記セルロース繊維層の上に積層された第１のカーボンナノチューブ層と、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に積層された第２のカーボンナノチューブ層とを含み、
前記第２のカーボンナノチューブ層は、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布し乾燥させて前記第１のカーボンナノチューブ層を形成した後に、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に直に、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布することで形成される、積層体。
【請求項2】
前記第１のカーボンナノチューブ層を形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向と、前記第２のカーボンナノチューブ層を形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向とは、略同一方向である、請求項１に記載の積層体。
【請求項3】
カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向を第１方向とし、前記第１方向と直交する方向を第２方向とし、前記第１方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１とし、前記第２方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２とした場合に、
前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１が、前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２よりも小さく（ΔＲＳ１＜ΔＲＳ２）、かつ、
前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２は、前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１の２倍より小さい（ΔＲＳ２＜２×ΔＲＳ１）、請求項１に記載の積層体。
前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１が、前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２よりも小さく（ΔＲＳ１＜ΔＲＳ２）、かつ、
前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２は、前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１の２倍より小さい（ΔＲＳ２＜２×ΔＲＳ１）、請求項１に記載の積層体。
【請求項4】
カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向を第１方向とし、前記第１方向と直交する方向を第２方向とし、前記第１方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１とし、前記第２方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２とした場合に、
前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２が２００Ω／ｓｑ以下である、請求項１に記載の積層体。
前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２が２００Ω／ｓｑ以下である、請求項１に記載の積層体。
【請求項5】
前記第２のカーボンナノチューブ層に含まれるカーボンナノチューブの含有量が、前記第１のカーボンナノチューブ層に含まれるカーボンナノチューブの含有量よりも少ない、請求項１に記載の積層体。
【請求項6】
前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１も２００Ω／ｓｑ以下である、請求項４に記載の積層体。
【請求項7】
カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向を第１方向とし、前記第１方向と直交する方向を第２方向とした場合に、
前記第１方向の長さが、前記第２方向の長さの２倍以上である、請求項１に記載の積層体。
前記第１方向の長さが、前記第２方向の長さの２倍以上である、請求項１に記載の積層体。
【請求項8】
前記絶縁層は、硬化剤または顔料を含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項9】
前記カーボンナノチューブ層のそれぞれの膜の厚さが２０μｍ以下であり、
積層体全体の膜の厚さが１２０μｍ以下である、請求項１に記載の積層体。
積層体全体の膜の厚さが１２０μｍ以下である、請求項１に記載の積層体。
【請求項10】
液透過性のトップシートと、液不透過性または液透過性のバックシートと、トップシートおよびバックシートの間に配置された吸収体と、を有し、
前記バックシートに、請求項１ないし９のいずれかに記載の積層体が形成されている、吸収性物品。
前記バックシートに、請求項１ないし９のいずれかに記載の積層体が形成されている、吸収性物品。
【請求項11】
前記積層体が、前記バックシートの上に、グラビア印刷によりカーボンナノチューブを含む塗材を塗布して形成される、請求項１０に記載の吸収性物品。
【請求項12】
一対の前記積層体が隙間を挟んで形成されており、前記一対の積層体の間の前記隙間の幅は５ｍｍ以下である、請求項１０に記載の吸収性物品。
【請求項13】
樹脂組成物を主に含む絶縁層を塗布する工程と、
前記絶縁層の上に、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層を塗布する工程と、
前記セルロース繊維層の上に、カーボンナノチューブを主に含む塗材を塗布して第１のカーボンナノチューブ層を積層する工程と、
前記第１のカーボンナノチューブ層の上に、カーボンナノチューブを主に含む塗材を塗布して第２のカーボンナノチューブ層を積層する工程と、を有し、
前記第１のカーボンナノチューブ層の上に前記第２のカーボンナノチューブ層を積層する場合、前記第１のカーボンナノチューブ層を乾燥させてから、カーボンナノチューブを主に含む塗材を塗布することで、前記第２のカーボンナノチューブ層を形成する、積層体の製造方法。
前記絶縁層の上に、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層を塗布する工程と、
前記セルロース繊維層の上に、カーボンナノチューブを主に含む塗材を塗布して第１のカーボンナノチューブ層を積層する工程と、
前記第１のカーボンナノチューブ層の上に、カーボンナノチューブを主に含む塗材を塗布して第２のカーボンナノチューブ層を積層する工程と、を有し、
前記第１のカーボンナノチューブ層の上に前記第２のカーボンナノチューブ層を積層する場合、前記第１のカーボンナノチューブ層を乾燥させてから、カーボンナノチューブを主に含む塗材を塗布することで、前記第２のカーボンナノチューブ層を形成する、積層体の製造方法。
【請求項14】
樹脂組成物を主に含む絶縁層と、
前記絶縁層の上に積層された、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層と、
前記セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層と、を有する積層体において、
前記カーボンナノチューブ層は、複数のカーボンナノチューブ層から構成されており、
前記カーボンナノチューブ層の積層回数を調整することで、表面抵抗率を調整する、積層体の表面抵抗率の調整方法。
前記絶縁層の上に積層された、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層と、
前記セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層と、を有する積層体において、
前記カーボンナノチューブ層は、複数のカーボンナノチューブ層から構成されており、
前記カーボンナノチューブ層の積層回数を調整することで、表面抵抗率を調整する、積層体の表面抵抗率の調整方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、カーボンナノチューブの層を有する積層体およびそれを備える吸収性物品、当該積層体の製造方法、並びに積層体における表面抵抗率の調整方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、折り曲げ可能なディスプレイや、ウェアラブルデバイスなどに使用できる、可撓性を有する導電性部材のニーズが高まっている。たとえば、特許文献１では、ポリビニルアルコール系ポリマーと硫化銅微粒子とからなる導電性ポリビニルアルコール系繊維を、布帛の面方向に間隔をおいて配置し、排尿による繊維間の電気導電度の変化を検知することで、尿漏れを検知する尿漏れセンサーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００７－２４０４７０号公報
【特許文献2】特許第６９４８０９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１のように、尿漏れセンサーに金属製の導電性部材を用いた場合、以下のような問題があった。
すなわち、尿漏れセンサーを搭載するおむつは、使用者の肌に接触するものであるため、導電性部材自体が直接肌に触れなくても、金属製部材を用いることが使用者に嫌厭される傾向にあった。
また、このようなおむつは使い捨てられるため、廃棄の点からも、金属製部材ではない可燃性の導電性部材を用いることが好ましかった。
さらに、特許文献１では、金属粒子を用いているが、粒子の形状では互いの接点が少なくなるため、高い導電性が得られない（たとえば５０ｃｍ当たりの抵抗値が１０ｋΩとなる）という問題があった。
すなわち、尿漏れセンサーを搭載するおむつは、使用者の肌に接触するものであるため、導電性部材自体が直接肌に触れなくても、金属製部材を用いることが使用者に嫌厭される傾向にあった。
また、このようなおむつは使い捨てられるため、廃棄の点からも、金属製部材ではない可燃性の導電性部材を用いることが好ましかった。
さらに、特許文献１では、金属粒子を用いているが、粒子の形状では互いの接点が少なくなるため、高い導電性が得られない（たとえば５０ｃｍ当たりの抵抗値が１０ｋΩとなる）という問題があった。
【0005】
加えて、おむつは、一般に、肌に触れるトップシートと、トップシートを透過した尿を吸収する吸収体と、トップシートとともに吸収体を挟み込み、吸収体が吸収しきれない尿の漏れを防止するバックシートとから構成され、尿漏れを検知するための導電性部材はバックシートに搭載されることが多い。しかしながら、バックシートとして、ポリプロピレンやポリエチレンなどの樹脂シートを用いる場合には、導電性部材および樹脂シートの電気的特性から、導電性部材と樹脂シートとが電気的に反発し密着性が低くなるため、導電性部材を樹脂シートに適切に塗布できない場合もあった。
【0006】
このような問題に対して、発明者は鋭意研究を行い、カーボンナノチューブを用いることで、上記課題を解決できることを発見した。特に、特許文献２に示す、セルロースナノファイバーとカーボンナノチューブとを用いた積層体を用いることで、ポリプロピレンやポリエチレンなどの樹脂シートから構成されるバックシートについても、カーボンナノチューブを含む導電部材を適切に塗布することができることを発見した。
【0007】
さらに、尿漏れを高い精度で検知するためには、導電性部材は、表面抵抗率が均一であることが好ましい。しかしながら、特許文献２に記載の積層体では、カーボンナノチューブの電気的特性により、均一に塗布したカーボンナノチューブの分布に偏りができてしまい、その結果、表面抵抗率のばらつきが大きくなってしまうという問題があった。
【0008】
本発明は、このような問題を解決することを目的とするものであり、金属製部材を用いなくても導電性が高く、かつ、可撓性を有する積層体およびそれを備えた吸収性物品、当該積層体の製造方法、並びに、積層体における表面抵抗率の調整方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明に係る積層体は、樹脂組成物を主に含む絶縁層と、前記絶縁層の上に積層された、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層と、前記セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層とを有し、前記カーボンナノチューブ層は、前記セルロース繊維層の上に積層された第１のカーボンナノチューブ層と、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に積層された第２のカーボンナノチューブ層とを含み、前記第２のカーボンナノチューブ層は、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布し乾燥させて前記第１のカーボンナノチューブ層を形成した後に、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に直に、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布することで形成される。
上記積層体において、前記第１のカーボンナノチューブ層を形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向と、前記第２のカーボンナノチューブ層を形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向とは、略同一方向である構成とすることができる。
上記積層体において、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向を第１方向とし、前記第１方向と直交する方向を第２方向とし、前記第１方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１とし、前記第２方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２とした場合に、前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１が、前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２よりも小さく（ΔＲＳ１＜ΔＲＳ２）、かつ、前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２は、前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１の２倍より小さい（ΔＲＳ２＜２×ΔＲＳ１）構成とすることができる。
上記積層体において、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向を第１方向とし、前記第１方向と直交する方向を第２方向とし、前記第１方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１とし、前記第２方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２とした場合に、前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２が２００Ω／ｓｑ以下である。
上記積層体において、前記第２のカーボンナノチューブ層に含まれるカーボンナノチューブの含有量が、前記第１のカーボンナノチューブ層に含まれるカーボンナノチューブの含有量よりも少ない構成とすることができる。
上記積層体において、前記第１方向における表面抵抗率が、前記第２方向における表面抵抗率よりも低い構成とすることができる。
上記積層体において、前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１も２００Ω／ｓｑ以下である構成とすることができる。
上記積層体において、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向を第１方向とし、前記第１方向と直交する方向を第２方向とした場合に、前記第１方向の長さが、前記第２方向の長さの２倍以上である構成とすることができる。
上記積層体において、前記絶縁層は、硬化剤または顔料を含む構成とすることができる。
上記積層体において、前記カーボンナノチューブ層のそれぞれの膜の厚さが２０μｍ以下であり、積層体全体の膜の厚さが１２０μｍ以下である構成とすることができる。
本発明に係る吸収性物品は、液透過性のトップシートと、液不透過性または液透過性のバックシートと、トップシートおよびバックシートの間に配置された吸収体と、を有し、前記バックシートに上記積層体が形成されていることを特徴とする。
上記吸収性物品において、前記積層体が、前記バックシートの上に、グラビア印刷によりカーボンナノチューブを含む塗材を塗布して形成される構成とすることができる。
上記吸収性物品において、一対の前記積層体が隙間を挟んで形成されており、前記一対の積層体の間の前記隙間の幅は２ｍｍ以下である構成とすることができる。
本発明に係る積層体の製造方法は、樹脂組成物を主に含む絶縁層を塗布する工程と、前記絶縁層の上に、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層を塗布する工程と、前記セルロース繊維層の上に、カーボンナノチューブを主に含む第１のカーボンナノチューブ層を塗布する工程と、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に、カーボンナノチューブを主に含む第２のカーボンナノチューブ層を塗布する工程と、を有し、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に前記第２のカーボンナノチューブ層を積層する場合、前記第１のカーボンナノチューブ層を乾燥させてから、カーボンナノチューブを主に含む塗材を塗布することで、前記第２のカーボンナノチューブ層を形成する。
本発明に係る積層体の表面抵抗率の調整方法は、樹脂組成物を主に含む絶縁層と、前記絶縁層の上に積層された、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層と、前記セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層と、を有する積層体において、前記カーボンナノチューブ層は、複数のカーボンナノチューブ層から構成されており、前記カーボンナノチューブ層の積層回数を調整することで、表面抵抗率を調整する。
上記積層体において、前記第１のカーボンナノチューブ層を形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向と、前記第２のカーボンナノチューブ層を形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向とは、略同一方向である構成とすることができる。
上記積層体において、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向を第１方向とし、前記第１方向と直交する方向を第２方向とし、前記第１方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１とし、前記第２方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２とした場合に、前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１が、前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２よりも小さく（ΔＲＳ１＜ΔＲＳ２）、かつ、前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２は、前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１の２倍より小さい（ΔＲＳ２＜２×ΔＲＳ１）構成とすることができる。
上記積層体において、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向を第１方向とし、前記第１方向と直交する方向を第２方向とし、前記第１方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１とし、前記第２方向における表面抵抗率の最小値と最大値との差を前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２とした場合に、前記第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ２が２００Ω／ｓｑ以下である。
上記積層体において、前記第２のカーボンナノチューブ層に含まれるカーボンナノチューブの含有量が、前記第１のカーボンナノチューブ層に含まれるカーボンナノチューブの含有量よりも少ない構成とすることができる。
上記積層体において、前記第１方向における表面抵抗率が、前記第２方向における表面抵抗率よりも低い構成とすることができる。
上記積層体において、前記第１方向における表面抵抗率のばらつきΔＲＳ１も２００Ω／ｓｑ以下である構成とすることができる。
上記積層体において、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向を第１方向とし、前記第１方向と直交する方向を第２方向とした場合に、前記第１方向の長さが、前記第２方向の長さの２倍以上である構成とすることができる。
上記積層体において、前記絶縁層は、硬化剤または顔料を含む構成とすることができる。
上記積層体において、前記カーボンナノチューブ層のそれぞれの膜の厚さが２０μｍ以下であり、積層体全体の膜の厚さが１２０μｍ以下である構成とすることができる。
本発明に係る吸収性物品は、液透過性のトップシートと、液不透過性または液透過性のバックシートと、トップシートおよびバックシートの間に配置された吸収体と、を有し、前記バックシートに上記積層体が形成されていることを特徴とする。
上記吸収性物品において、前記積層体が、前記バックシートの上に、グラビア印刷によりカーボンナノチューブを含む塗材を塗布して形成される構成とすることができる。
上記吸収性物品において、一対の前記積層体が隙間を挟んで形成されており、前記一対の積層体の間の前記隙間の幅は２ｍｍ以下である構成とすることができる。
本発明に係る積層体の製造方法は、樹脂組成物を主に含む絶縁層を塗布する工程と、前記絶縁層の上に、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層を塗布する工程と、前記セルロース繊維層の上に、カーボンナノチューブを主に含む第１のカーボンナノチューブ層を塗布する工程と、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に、カーボンナノチューブを主に含む第２のカーボンナノチューブ層を塗布する工程と、を有し、前記第１のカーボンナノチューブ層の上に前記第２のカーボンナノチューブ層を積層する場合、前記第１のカーボンナノチューブ層を乾燥させてから、カーボンナノチューブを主に含む塗材を塗布することで、前記第２のカーボンナノチューブ層を形成する。
本発明に係る積層体の表面抵抗率の調整方法は、樹脂組成物を主に含む絶縁層と、前記絶縁層の上に積層された、繊維幅が１０００ｎｍ以下の微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層と、前記セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層と、を有する積層体において、前記カーボンナノチューブ層は、複数のカーボンナノチューブ層から構成されており、前記カーボンナノチューブ層の積層回数を調整することで、表面抵抗率を調整する。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、金属製部材を用いなくても導電性が高く、かつ、可撓性を有する積層体およびそれを備えた吸収性物品、当該積層体の製造方法、並びに、積層体における表面抵抗率の調整方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本実施形態に係る積層体の断面を示す模式図である。
【図2】カーボンナノチューブ層を１層のみ積層した場合のカーボンナノチューブの分布特性を説明するための図である。
【図3】カーボンナノチューブ層を２層積層した場合のカーボンナノチューブの分布特性を説明するための図である。
【図4】実施例における表面抵抗率の測定方法を説明する図である。
【図5】実施例１におけるサンプル１の表面抵抗率の測定結果を示す図である。
【図6】実施例１におけるサンプル２の表面抵抗率の測定結果を示す図である。
【図7】実施例１におけるサンプル３の表面抵抗率の測定結果を示す図である。
【図8】実施例２におけるサンプル４～１４の抵抗値の測定結果を示すグラフである。
【図9】（Ａ）は本実施形態に係る吸収性物品の斜視図であり、（Ｂ）は（Ａ）のＢ－Ｂ線に沿う断面図である。
【図10】本実施形態に係るバックシートの上面を示す図であり、吸収性物品の使用方法を説明するための図である。
【図11】排尿量と電気測定値との関係を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明に係る積層体および吸収性物品を、図面に基づいて説明する。
【0013】
＜積層体＞
図１は、本実施形態に係る積層体１の断面を示す模式図である。図１に示すように、第１実施形態に係る積層体１は、樹脂絶縁層１０、絶縁コート層２０、セルロース繊維層３０、および、カーボンナノチューブ層４０を順に有する。具体的には、積層体１では、樹脂絶縁層１０の上に絶縁コート層２０が積層され、絶縁コート層２０の上にセルロース繊維層３０が積層され、セルロース繊維層３０の上にカーボンナノチューブ層４０が積層される。
図１は、本実施形態に係る積層体１の断面を示す模式図である。図１に示すように、第１実施形態に係る積層体１は、樹脂絶縁層１０、絶縁コート層２０、セルロース繊維層３０、および、カーボンナノチューブ層４０を順に有する。具体的には、積層体１では、樹脂絶縁層１０の上に絶縁コート層２０が積層され、絶縁コート層２０の上にセルロース繊維層３０が積層され、セルロース繊維層３０の上にカーボンナノチューブ層４０が積層される。
【0014】
なお、以下においては、図１の下側（たとえば、カーボンナノチューブ層４０に対してセルロース繊維層３０側）を「下」または「下側」と称し、図１の上側（たとえば、セルロース繊維層３０に対してカーボンナノチューブ層４０側）を「上」または「上側」と称す。また、本発明において、「の上に積層され」とは、特段の説明がない場合は、ある層に直に積層される場合も含み、また、ある層の上に直に積層されず、ある層の上側に積層される場合も含む。
【0015】
＜樹脂絶縁層１０＞
樹脂絶縁層１０は、積層体１の基材となる層であり、絶縁質のものであればよく、ポリイミド（ＰＩ）；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ナイロン（Ｎｙｌｏｎ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）などの各種アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂などが挙げられる。また、樹脂絶縁層１０として、樹脂シートを用いることができ、この場合、ＰＩシートまたはポリエステルシートが好ましく、特に、ＰＩシートまたはＰＥＴシートの使用が好ましい。なお、樹脂絶縁層１０は、上記樹脂組成物を主に含む層であり、具体的には、上記樹脂組成物を５０％以上、より好ましくは８０％以上含むものである。
樹脂絶縁層１０は、積層体１の基材となる層であり、絶縁質のものであればよく、ポリイミド（ＰＩ）；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ナイロン（Ｎｙｌｏｎ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）などの各種アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂などが挙げられる。また、樹脂絶縁層１０として、樹脂シートを用いることができ、この場合、ＰＩシートまたはポリエステルシートが好ましく、特に、ＰＩシートまたはＰＥＴシートの使用が好ましい。なお、樹脂絶縁層１０は、上記樹脂組成物を主に含む層であり、具体的には、上記樹脂組成物を５０％以上、より好ましくは８０％以上含むものである。
【0016】
樹脂絶縁層１０は、単層構造であってもよく、２層または３層以上の多層構造であってもよい。樹脂絶縁層１０の形状（外形）は、長尺状、フィルム状、テープ状、板状など、シート状（薄い平面状）であることが好ましい。樹脂絶縁層１０の厚さは、積層体１の用途に応じて適宜設定することができるが、本実施形態では、積層体１の膜厚を薄くするために、樹脂絶縁層１０の厚さは０．５～１００μｍとすることが好ましく、０．５～２０μｍとすることもできる。
【0017】
＜絶縁コート層２０＞
絶縁コート層２０は、図１に示すように、樹脂絶縁層１０の上に積層される。絶縁コート層２０は、樹脂絶縁層１０と、後述するセルロース繊維層３０との間の密着性を高めるための層であり、たとえば、水系のエステルまたはウレタン樹脂を主に含んだ層とすることができる。また、本実施形態に係る絶縁コート層２０は、絶縁コート層２０の上に塗布されるカーボンナノチューブ層４０を支持し、カーボンナノチューブ層４０にカーボンナノチューブを一定量含む一定の膜厚を確保させる作用も有する。なお、絶縁コート層２０は、積層体１に必須な構成ではなく省略することもできるが、カーボンナノチューブ層４０において一定の膜厚を確保する必要がある場合には形成することが好ましい。
絶縁コート層２０は、図１に示すように、樹脂絶縁層１０の上に積層される。絶縁コート層２０は、樹脂絶縁層１０と、後述するセルロース繊維層３０との間の密着性を高めるための層であり、たとえば、水系のエステルまたはウレタン樹脂を主に含んだ層とすることができる。また、本実施形態に係る絶縁コート層２０は、絶縁コート層２０の上に塗布されるカーボンナノチューブ層４０を支持し、カーボンナノチューブ層４０にカーボンナノチューブを一定量含む一定の膜厚を確保させる作用も有する。なお、絶縁コート層２０は、積層体１に必須な構成ではなく省略することもできるが、カーボンナノチューブ層４０において一定の膜厚を確保する必要がある場合には形成することが好ましい。
【0018】
また、絶縁コート層２０は、顔料や硬化剤を含有する構成とすることができる。顔料を添加することで、カーボンナノチューブ層４０を複数回積層する場合の位置把握を容易にすることもできる。なお、顔料の添加量は、特に限定されないが、経済的に、絶縁コート層２０全体の２０重量％以下、たとえば３～１０重量％程度とすることが好ましい。また、絶縁コート層２０は硬化剤を含有することで、絶縁コート層２０の塗材を塗布した後にコロナ放電処理などを行うことで、樹脂絶縁層１０への接着力を向上させることができる。硬化剤の添加量も、特に限定されないが、絶縁コート層２０全体の１０重量％以下、たとえば３～７重量％程度とすることが好ましい。
【0019】
＜セルロース繊維層３０＞
セルロース繊維層３０は、図１に示すように、絶縁コート層２０の上に積層され、繊維幅（繊維の平均径）が１０００ｎｍ以下の繊維状セルロースを主に含む。このような繊維状セルロースとして、繊維幅が１００ｎｍ以下のセルロースナノファイバーが好ましい。セルロース繊維層３０の厚さは、積層体１の用途に応じて適宜設定することができるが、本実施形態では、積層体１の膜厚を薄くするために、絶縁コート層２０とセルロース繊維層３０とを合わせた２層の厚さが０．５～５μｍとされる。なお、セルロース繊維層３０は、繊維幅が１０００ｎｍ以下の繊維状セルロースを主に含む層であり、具体的には、上記繊維状セルロースを５０％以上、より好ましくは８０％以上含む層である。
セルロース繊維層３０は、図１に示すように、絶縁コート層２０の上に積層され、繊維幅（繊維の平均径）が１０００ｎｍ以下の繊維状セルロースを主に含む。このような繊維状セルロースとして、繊維幅が１００ｎｍ以下のセルロースナノファイバーが好ましい。セルロース繊維層３０の厚さは、積層体１の用途に応じて適宜設定することができるが、本実施形態では、積層体１の膜厚を薄くするために、絶縁コート層２０とセルロース繊維層３０とを合わせた２層の厚さが０．５～５μｍとされる。なお、セルロース繊維層３０は、繊維幅が１０００ｎｍ以下の繊維状セルロースを主に含む層であり、具体的には、上記繊維状セルロースを５０％以上、より好ましくは８０％以上含む層である。
【0020】
繊維状セルロースの原材料として用いるパルプ繊維としては、たとえば、竹パルプ、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）などの広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などの針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）などの化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）などの機械パルプ；茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙などから製造される古紙パルプ；古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。これらパルプ繊維を、ビーター処理法、ＤＤＲ法、グラインダー法、水中カウンターコリジョン法、ホモジナイザー、ボールミル、ロールミル、カッターミルなどの機械的処理により解繊、あるいは、酸素処理や酸処理などの化学的処理（たとえばＴＥＭＰＯ酸化処理）を施した後に解繊することで、繊維状セルロースが得られる。
【0021】
また、セルロース繊維層３０は、本発明の効果を損なわない限り、その他の製紙用薬剤を任意に含有していてもよい。その他の製紙用薬剤としては、例えば顔料、染料、填料、サイズ剤、耐摩耗性向上剤、耐水化剤、界面活性剤、ワックス、防錆剤、導電剤、紙粉脱落防止剤等が挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【0022】
＜カーボンナノチューブ層４０＞
カーボンナノチューブ層４０は、図１に示すように、セルロース繊維層３０の上に積層される。カーボンナノチューブ層４０は、カーボンナノチューブを主に含む層である。カーボンナノチューブ層４０の厚さも、積層体１の用途に応じて適宜設定することができるが、積層体１の膜厚を薄くする場合には、カーボンナノチューブ層４０全体の厚さを、０．１～７μｍとすることが好ましい。なお、カーボンナノチューブ層４０は、カーボンナノチューブを主に含む層であり、具体的には、カーボンナノチューブを５０％以上、より好ましくは８０％以上含む層である。
カーボンナノチューブ層４０は、図１に示すように、セルロース繊維層３０の上に積層される。カーボンナノチューブ層４０は、カーボンナノチューブを主に含む層である。カーボンナノチューブ層４０の厚さも、積層体１の用途に応じて適宜設定することができるが、積層体１の膜厚を薄くする場合には、カーボンナノチューブ層４０全体の厚さを、０．１～７μｍとすることが好ましい。なお、カーボンナノチューブ層４０は、カーボンナノチューブを主に含む層であり、具体的には、カーボンナノチューブを５０％以上、より好ましくは８０％以上含む層である。
【0023】
積層体１の厚さを薄くする場合には、絶縁コート層２０、セルロース繊維層３０、およびカーボンナノチューブ層４０を合わせた層厚さが１～１０μｍとされる。このように、絶縁コート層２０、セルロース繊維層３０、およびカーボンナノチューブ層４０を合わせた層の厚さを薄くすることで、積層体１全体の膜厚を３０μｍ以下とすることができ、従来と比べて、厚さの薄い積層体１を提供することができる。
【0024】
なお、カーボンナノチューブは、特に限定されず、アーク放電法、レーザ蒸発法、化学気相蒸着法（ＣＶＤ法）などの各種方法により製造されたものを用いることができる。また、カーボンナノチューブの構造も、特に限定されないが、高い導電性を確保するために、アセチレン骨格など、炭素間に三重結合を有する構造とすることが好ましい。また、カーボンナノチューブは、単層（例えば１～３層、典型的には１層または２層）であってもよく、多層（例えば４層～２００層、典型的には４層～６０層）であってもよいが、カーボンナノチューブ層４０を、主として多層カーボンナノチューブで構成することが好ましい。また、単層カーボンナノチューブと多層カーボンナノチューブとを任意の割合（単層カーボンナノチューブ：多層カーボンナノチューブの質量比が例えば１００：０～５０：５０、好ましくは１００：０～８０：２０）で含んで構成としてもよい。あるいは、カーボンナノチューブは、気相成長炭素繊維(vapor-grown carbon fiber, VGCF)であってもよい。
【0025】
また、カーボンナノチューブの長さや直径も、特に限定されないが、本実施形態に係るカーボンナノチューブ層４０では、以下のように構成することができる。たとえば、カーボンナノチューブの長さを、１００μｍ以下とすることができ、好ましくは２０～３０μｍとすることができる。また、カーボンナノチューブの直径を、５０ｎｍ以下とすることができ、好ましくは２０ｎｍ以下とすることができる。
【0026】
さらに、積層体１の単位面積（１平方センチメートル）当たりのカーボンナノチューブ層４０の重さ（すなわち固形分換算目付量）も、特に限定されないが、０．１μｇ以上、好ましくは０．５μｇ以上とすることができる。これにより、積層体１の表面に良好な導電性を付与することができる。なお、カーボンナノチューブ層４０の重さの上限は特に限定されないが、カーボンナノチューブ層４０の目付量が多すぎると、カーボンナノチューブ層４０がセルロース繊維層３０から剥がれやすくなる場合があり得る。剥離抑制の観点から、樹脂絶縁層１０の単位面積（１平方センチメートル）当たりのカーボンナノチューブ層４０の重さは、３０μｇ以下、好ましくは１５μｇ以下、より好ましくは３．５μｇ以下にすることが適当である。
【0027】
加えて、本実施形態に係る積層体１では、図１に示すように、２層以上のカーボンナノチューブ層４０（図１に示す例では、カーボンナノチューブ層４０ａ，４０ｂ）が積層される。本実施形態では、下層のカーボンナノチューブ層４０ａの上に、上層のカーボンナノチューブ層４０ｂが直接積層されるものとする。なお、カーボンナノチューブ層４０の積層回数は２層に限定されず、３層以上とすることもできる。
【0028】
また、目標とする表面抵抗率に応じて、２層以上のカーボンナノチューブ層４０ａ，４０ｂの構成を設定することができる。詳しい作用機序は不明であるが、上層のカーボンナノチューブ層４０ｂのカーボンナノチューブの含有量を、下層のカーボンナノチューブ層４０ｂのカーボンナノチューブの含有量よりも少なくするほど（上層のカーボンナノチューブ層４０ｂの厚さを下層のカーボンナノチューブ層４０ａの厚さよりも薄くするほど）、積層体１の表面抵抗率が高くなる傾向にある。ただし、この場合、表面抵抗率のばらつきは大きくなる傾向にあるため、表面抵抗率のばらつきの低減を重視する場合は、上層のカーボンナノチューブ層４０ｂのカーボンナノチューブの含有量を、下層のカーボンナノチューブ層４０ｂのカーボンナノチューブの含有量に近い量とすることが好ましい。なお、各層において同じ含有率のカーボンナノチューブ塗材を同量塗布する場合も、積層回数が多いほど（上層のカーボンナノチューブ層４０であるほど）、カーボンナノチューブ層４０に含まれるカーボンナノチューブの含有量は少なくなり、カーボンナノチューブ層４０の厚さは薄くなる傾向にある。これは、乾燥した後のカーボンナノチューブ層４０のカーボンナノチューブは疎水性を有するため、水分散型のカーボンナノチューブ塗材を積層しにくくなるためであると考えられる。
【0029】
また、本実施形態に係る積層体１では、カーボンナノチューブ層４０を２層以上積層して構成することで、積層体１の表面抵抗率を調整することが可能となっている。具体的には、カーボンナノチューブ層４０は、積層回数が多いほど、カーボンナノチューブ層４０全体としての表面抵抗率が小さくなるという特性を有することがわかった。たとえば、カーボンナノチューブ層を１回積層させた場合の積層体の表面抵抗率が１０４Ω／ｓｑ程度である場合も、カーボンナノチューブを主に含む塗材を複数回塗布し、カーボンナノチューブ層４０を複数回積層させることで、積層体１の表面抵抗率を１０１～１０２Ω／ｓｑ程度まで調整することも可能となる。一例として、カーボンナノチューブ層を２層積層させることで２００～３００Ω／ｓｑの積層体１を構成することができ、カーボンナノチューブ層を１０層以上積層させることで１００Ω／ｓｑ以下の積層体１を構成することもできる。また、カーボンナノチューブ層４０の積層回数が増えるほど、積層回数１回当たりの表面抵抗率の減少幅は小さくなることがわかった。そのため、積層回数を多くすることで、表面抵抗率の微調整を行うことができ、所望する表面抵抗率を得ることが可能となる。なお、本実施形態では、積層体１の表面抵抗率が、１×１００～１×１０５Ω／ｓｑ、より好ましくは８×１０１～８×１０４Ω／ｓｑとなるように、カーボンナノチューブ層４０を形成することが好ましく、たとえば、積層体１の表面抵抗率が１×１０２～５×１０２Ω／ｓｑとなるように、カーボンナノチューブ層４０を形成することができる。
【0030】
さらに、本実施形態に係るカーボンナノチューブ層４０では、２層以上のカーボンナノチューブ層４０ａ，４０ｂを積層することで、表面抵抗率のばらつきが２００Ω／ｓｑ以下、より好ましくは１００Ω／ｓｑ以下となっていることを特徴とする。なお、本実施形態において、表面抵抗率のばらつきとは、積層体１における表面抵抗率の最大値と最小値との差であり、たとえば、積層体１を９分割あるいは１２分割などに分割し、各区分内の任意の位置で表面抵抗率を測定し、各区分で測定した表面抵抗率の最大値と最小値との差を、積層体１の表面抵抗率のばらつきとして求めることができる。
【0031】
また、本実施形態では、カーボンナノチューブを液状溶媒である水に分散させた水分散型のカーボンナノチューブ塗材（カーボンナノチューブスラリー）をセルロース繊維層３０の上に塗布することで、カーボンナノチューブ層４０を形成する。ここで、カーボンナノチューブは、その電気的な特性から、カーボンナノチューブを塗布した場合に、図２に示すように、カーボンナノチューブが多く分布する部分Ｒ１と、カーボンナノチューブが少なく分布する部分Ｒ２とが生じる。具体的には、図２に示すように、カーボンナノチューブ塗材を第１方向に塗布した場合でも、塗布方向（第１方向）に対して斜め方向に、カーボンナノチューブが多く分布する部分Ｒ１と、カーボンナノチューブが少なく分布する部分Ｒ２とが生じ、同じカーボンナノチューブ層４０内においてもカーボンナノチューブの分布に偏りが生じ、その結果、表面抵抗率がばらついてしまうという問題があった。特に、図２に示すように、塗布方向（第１方向）と比べて、塗布方向と直交する幅方向（第２方向）においては、カーボンナノチューブの偏りが大きくなる傾向にある。そのため、塗布方向（第１方向）における表面抵抗率のばらつきΔＲｓ１に比べて、幅方向（第２方向）における表面抵抗率のばらつきΔＲｓ２が大きいという問題があった。なお、図２は、カーボンナノチューブ層を１層のみ積層した場合のカーボンナノチューブの分布特性の概要を説明するための図である。
【0032】
しかしながら、本実施形態では、カーボンナノチューブ層４０として、２層以上のカーボンナノチューブ層４０ａ，４０ｂを略同一方向（第１方向）に積層することで、図３に示すように、２層目のカーボンナノチューブ層４０ｂに含まれるカーボンナノチューブが、１層目のカーボンナノチューブ層４０ａのカーボンナノチューブが少ない部分に分布し、カーボンナノチューブ層４０全体として、表面抵抗率のばらつきを抑えることができる。すなわち、本実施形態では、塗布方向（第１方向）における表面抵抗率のばらつきΔＲｓ１と、幅方向（第２方向）における表面抵抗率のばらつきΔＲｓ２との差を抑制するだけではなく、塗布方向（第１方向）における表面抵抗率のばらつきΔＲｓ１自体、および、幅方向（第２方向）における表面抵抗率のばらつきΔＲｓ２自体も抑制することが可能となる。なお、図３は、カーボンナノチューブ層を２層積層した場合のカーボンナノチューブの分布特性の概要を説明するための図である。
【0033】
すなわち、本実施形態では、カーボンナノチューブ層４０を２層以上とすることで、カーボンナノチューブ層４０に含まれるカーボンナノチューブの分布を均一化することができ、表面抵抗率のばらつきを抑えることができる。これは、カーボンナノチューブ層４０に含まれるカーボンナノチューブは乾燥すると疎水性の性質を有するため、乾燥した１層目のカーボンナノチューブ層４０ａの上に、２層目のカーボンナノチューブ層４０ｂを構成するための水分散型のカーボンナノチューブ塗材を積層した場合、２層目のカーボンナノチューブ層４０ｂのカーボンナノチューブは、１層目のカーボンナノチューブ層４０ａのカーボンナノチューブの分布が少ない、疎水性の低い部分に分布する。特に、本実施形態では、セルロース繊維層３０が親水性の性質を有するため、２層目のカーボンナノチューブ層２０ｂを構成するカーボンナノチューブは、より一層、１層目のカーボンナノチューブ層４０ａのカーボンナノチューブの分布が少ない、セルロース繊維層が比較的露出している親水性の部分に分布することとなる。これにより、カーボンナノチューブ層４０全体でのカーボンナノチューブの分布が均一化され、特に、幅方向における表面抵抗率のばらつきを抑制することができる。同様に、カーボンナノチューブ層４０を、３層以上積層する場合には、このような作用がより働くため、幅方向（第２方向）におけるカーボンナノチューブの分布がより均一化され、第２方向における表面抵抗率のばらつきΔＲｓ２をより抑制することが可能となる。
【0034】
なお、上述したように、カーボンナノチューブ層４０の表面抵抗率のばらつきの抑制は、カーボンナノチューブが乾燥することで生じるカーボンナノチューブの疎水性の性質を利用するものであり、カーボンナノチューブ塗材が乾燥する前に、カーボンナノチューブ塗材を重ねて積層しても、図２に示すように、カーボンナノチューブの分布の偏りは生じてしまう。そのため、本実施形態では、カーボンナノチューブ層４０ａを構成するカーボンナノチューブ塗材が乾燥して第１のカーボンナノチューブ層４０ａが形成された後に、第２のカーボンナノチューブ層４０ｂを構成するカーボンナノチューブ塗材を第１のカーボンナノチューブ層４０ａの上に塗布し、これが乾燥して第２のカーボンナノチューブ層４０ｂが形成されることで、本実施形態に係るカーボンナノチューブ層４０が形成されることを特徴としている。なお、本実施形態では、第１のカーボンナノチューブ層４０ａを形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向と、第２のカーボンナノチューブ層４０ｂを形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向とを略同一方向として、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布している。塗布方向が略同一である方が、第１のカーボンナノチューブ層４０ａにおけるカーボンナノチューブの分布が少ない部分に、第２のカーボンナノチューブ層４０ｂを形成するカーボンナノチューブが分布されやすく好ましいためである。
【0035】
＜積層体の製造方法＞
本実施形態に係る積層体１の製造方法の概要を説明する。本実施形態の積層体１は、たとえば下記（１）,（２）の工程により製造することができる。
（１）シート状の樹脂絶縁層１０を用意し、樹脂絶縁層１０の上に絶縁コート層２０を積層する。なお、絶縁コート層２０は、硬化剤や顔料を混合した塗材を用いることができる。硬化剤を用いる場合は、樹脂絶縁層１０にコロナ放電処理などを行うことで、絶縁コート層２０と樹脂絶縁層１０との密着性を高めることができる。また、絶縁コート層２０を乾燥させた後、絶縁コート層２０の上に、繊維状セルロースを主に含む塗材を塗布し、セルロース繊維層３０を形成する。絶縁コート層２０およびセルロース繊維層３０を構成する塗材の塗布は、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷およびオフセット印刷などの手法により行うことができる。
（２）セルロース繊維層３０を乾燥させた後、セルロース繊維層３０の上に、カーボンナノチューブを含むカーボンチューブ層形成用スラリーを塗布し、さらに乾燥させることで、セルロース繊維層３０上にカーボンナノチューブ層４０を形成する。なお、カーボンナノチューブ層４０の塗布も、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷およびオフセット印刷などの手法により行うことができる。特に、本実施形態では、カーボンナノチューブ層４０を２層以上積層することを特徴としている。そのため、本実施形態では、上記印刷手法において、上述したように、カーボンナノチューブ層４０ａ用のカーボンナノチューブ層形成用スラリーをセルロース繊維層３０の上に塗布し乾燥させて、カーボンナノチューブ層４０ａを形成した後に、カーボンナノチューブ層４０ｂ用のカーボンナノチューブ層形成用スラリーをカーボンナノチューブ層４０ａの上に塗布し乾燥させて、カーボンナノチューブ層４０ｂを形成することで、２層以上のカーボンナノチューブ層４０を有する構成とすることができる。
本実施形態に係る積層体１の製造方法の概要を説明する。本実施形態の積層体１は、たとえば下記（１）,（２）の工程により製造することができる。
（１）シート状の樹脂絶縁層１０を用意し、樹脂絶縁層１０の上に絶縁コート層２０を積層する。なお、絶縁コート層２０は、硬化剤や顔料を混合した塗材を用いることができる。硬化剤を用いる場合は、樹脂絶縁層１０にコロナ放電処理などを行うことで、絶縁コート層２０と樹脂絶縁層１０との密着性を高めることができる。また、絶縁コート層２０を乾燥させた後、絶縁コート層２０の上に、繊維状セルロースを主に含む塗材を塗布し、セルロース繊維層３０を形成する。絶縁コート層２０およびセルロース繊維層３０を構成する塗材の塗布は、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷およびオフセット印刷などの手法により行うことができる。
（２）セルロース繊維層３０を乾燥させた後、セルロース繊維層３０の上に、カーボンナノチューブを含むカーボンチューブ層形成用スラリーを塗布し、さらに乾燥させることで、セルロース繊維層３０上にカーボンナノチューブ層４０を形成する。なお、カーボンナノチューブ層４０の塗布も、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷およびオフセット印刷などの手法により行うことができる。特に、本実施形態では、カーボンナノチューブ層４０を２層以上積層することを特徴としている。そのため、本実施形態では、上記印刷手法において、上述したように、カーボンナノチューブ層４０ａ用のカーボンナノチューブ層形成用スラリーをセルロース繊維層３０の上に塗布し乾燥させて、カーボンナノチューブ層４０ａを形成した後に、カーボンナノチューブ層４０ｂ用のカーボンナノチューブ層形成用スラリーをカーボンナノチューブ層４０ａの上に塗布し乾燥させて、カーボンナノチューブ層４０ｂを形成することで、２層以上のカーボンナノチューブ層４０を有する構成とすることができる。
【0036】
また、カーボンナノチューブ層４０は、カーボンナノチューブと液状媒体とを含んだカーボンナノチューブ層形成用スラリーをセルロース繊維層３０の上に塗布し、加熱により液状溶媒を揮発させることで形成される。本実施形態に係るカーボンナノチューブ層形成用スラリーは、カーボンナノチューブを液状溶媒である水に分散させた水分散型のスラリーである。そのため、カーボンナノチューブ層形成用スラリーを乾燥して形成されたカーボンナノチューブ層４０は、水が揮発した後、有機溶媒残渣や樹脂バインダをほとんど含まない状態とすることができる。
【0037】
なお、カーボンナノチューブ層形成用スラリーは、液状溶媒（水）の含有割合が９５質量％以上である（換言すれば、溶媒以外の成分すなわち不揮発分の含有割合が５質量％未満である）ものが好ましく、上記割合が９７％以上である液状媒体がさらに好ましい。また、液状溶媒として、水以外に、アルコールと水との混合液を用いることもできる。また、カーボンナノチューブ層形成用スラリーは、本発明の目的から逸脱しない範囲において、上記以外の種々の添加剤を含ませることができる。添加剤の好適例として、例えば、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、分散剤、粘度調整剤などが挙げられる。
【0038】
カーボンナノチューブ層形成用スラリーを乾燥させる際の加熱温度は、液状媒体の組成（特に溶媒の沸点）などを勘案して適宜設定することができる。通常は、該乾燥温度をおおよそ４０℃～２５０℃（例えばおおよそ６０℃～１５０℃）程度とすることが好ましい。乾燥後、必要に応じて、加熱処理や洗浄処理等を施し、カーボンナノチューブ層４０中に含まれる添加剤を除去してもよい。
【実施例0039】
（実施例１）
本実施例１では、積層体１のサンプル１～３を作製し、表面抵抗率を測定した。具体的には、本実施例１では、樹脂絶縁層１０としてポリエステルシートを用い、絶縁コート層２０はウレタン樹脂を主に含む層とした。また、カーボンナノチューブ層４０のカーボンナノチューブとして、多層カーボンナノチューブを用いた。また、上述した製造方法にて、カーボンナノチューブ層４０を３層積層させて、積層体１を作製した。このようにして作製した積層体１を、塗布方向（第１方向）に長さ１２００ｍｍ、幅方向に長さ４５０ｍｍで切断し、図４に示すように、切断した積層体１の各位置（Ａ～Ｌの１２か所）における表面抵抗率を、表面抵抗計を用いて、塗布方向（第１方向）および幅方向（第２方向）のそれぞれで測定した。測定方法は、ＪＩＳに規定された表面抵抗率の測定方法に準拠した。なお、Ａ～Ｌは塗布方向（第１方向）において、Ａ～ＣとＤ～Ｆとの間が５００ｍｍ間隔、Ｄ～ＦとＧ～Ｉとの間が１００ｍｍ間隔、Ｇ～ＩとＪ～Ｌとの間が５００ｍｍ間隔で配置され、幅方向（第２方向）において互いに２２５ｍｍ間隔で配置された位置である。
本実施例１では、積層体１のサンプル１～３を作製し、表面抵抗率を測定した。具体的には、本実施例１では、樹脂絶縁層１０としてポリエステルシートを用い、絶縁コート層２０はウレタン樹脂を主に含む層とした。また、カーボンナノチューブ層４０のカーボンナノチューブとして、多層カーボンナノチューブを用いた。また、上述した製造方法にて、カーボンナノチューブ層４０を３層積層させて、積層体１を作製した。このようにして作製した積層体１を、塗布方向（第１方向）に長さ１２００ｍｍ、幅方向に長さ４５０ｍｍで切断し、図４に示すように、切断した積層体１の各位置（Ａ～Ｌの１２か所）における表面抵抗率を、表面抵抗計を用いて、塗布方向（第１方向）および幅方向（第２方向）のそれぞれで測定した。測定方法は、ＪＩＳに規定された表面抵抗率の測定方法に準拠した。なお、Ａ～Ｌは塗布方向（第１方向）において、Ａ～ＣとＤ～Ｆとの間が５００ｍｍ間隔、Ｄ～ＦとＧ～Ｉとの間が１００ｍｍ間隔、Ｇ～ＩとＪ～Ｌとの間が５００ｍｍ間隔で配置され、幅方向（第２方向）において互いに２２５ｍｍ間隔で配置された位置である。
【0040】
図５～７は、本実施例１に係るサンプル１～３の表面抵抗率の測定結果を示す図である。具体的には、図５は、カーボンナノチューブを同一濃度で含有する同一量のカーボンナノチューブ塗材を３層積層させたサンプル１の測定結果を示す図である。また、図６は、同一量のカーボンナノチューブ塗材を３層積層させるとともに、３層目（一番上）のカーボンナノチューブ塗材は、１，２層目のカーボンナノチューブ塗材と比べてカーボンナノチューブの含有量を２／３としたサンプル２の測定結果を示す図である。さらに、図７は、３層目のカーボンナノチューブ塗材の塗料を、１，２層目のカーボンナノチューブ塗材の塗料よりも少なくするとともに、３層目（一番上）のカーボンナノチューブ塗材は、１，２層目のカーボンナノチューブ塗材と比べてカーボンナノチューブの含有量を２／３としたサンプル３の測定結果を示す図である。なお、サンプル１～３は、上述した条件以外は、同じ条件で製造したものである。
【0041】
また、本実施例１では、図４に示す位置Ａ～Ｌにおいて、塗布方向（第１方向）および幅方向（第２方向）の表面抵抗率をそれぞれ２回測定し、塗布方向（第１方向）における表面抵抗率の最大値と最小値との差を、塗布方向（第１方向）における表面抵抗率のばらつきΔＲｓ１として求め、幅方向（第２方向）における表面抵抗率の最大値と最小値との差を、幅方向（第２方向）における表面抵抗率のばらつきΔＲｓ２として求めた。さらに、方向に関係なく、表面抵抗率の最大値と最小値との差を、全体での表面抵抗率のばらつきΔＲｓｔとして求めた。
【0042】
図５に示すサンプル１では、塗布方向（第１方向）における表面抵抗率は、Ａの１回目で最小値の２２９Ω／ｓｑとなり、Ｆの１回目で最大値の２７５Ω／ｓｑとなり、表面抵抗率のばらつきΔＲｓ１は２７５－２２９＝４６Ω／ｓｑとなった。また、幅方向（第２方向）における表面抵抗率は、Ａの２回目で最小値の２２３Ω／ｓｑとなり、Ｆの２回目で最大値の２７５Ω／ｓｑとなり、表面抵抗率のばらつきΔＲｓ２は２７５－２２３＝５２Ω／ｓｑとなった。さらに、図５に示すサンプル１では、全体での表面抵抗率のばらつきΔＲｓｔも、５２Ω／ｓｑとなった。このように、図５に示すサンプル１の積層体１においては、表面抵抗率のばらつきは、１００Ω／ｓｑ以下となった。
【0043】
また、図６に示すサンプル２では、塗布方向（第１方向）における表面抵抗率は、Ｂの１回目で最小値の２７５Ω／ｓｑとなり、Ｌの１回目で最大値の３５２Ω／ｓｑとなり、表面抵抗率のばらつきΔＲｓ１は３７２－２７５＝７７Ω／ｓｑとなった。また、幅方向（第２方向）における表面抵抗率は、Ｃの２回目で最小値の２７５Ω／ｓｑとなり、Ｄの２回目で最大値の３５２Ω／ｓｑとなり、表面抵抗率のばらつきΔＲｓ２は３７２－２７５＝７７Ω／ｓｑとなった。さらに、図６に示す例では、全体での表面抵抗率のばらつきΔＲｓｔも、７７Ω／ｓｑとなった。このように、図６に示すサンプル２の積層体１においても、表面抵抗率のばらつきは、１００Ω／ｓｑ以下となった。
【0044】
さらに、図７に示すサンプル３では、塗布方向（第１方向）における表面抵抗率は、Ｋの２回目で最小値の３１３Ω／ｓｑとなり、Ｄの１回目で最大値の４６１Ω／ｓｑとなり、表面抵抗率のばらつきΔＲｓ１は４６１－３１３＝１４８Ω／ｓｑとなった。また、幅方向（第２方向）における表面抵抗率は、Ｋの２回目で最小値の３０２Ω／ｓｑとなりＥの２回目で最大値の４９０Ω／ｓｑとなり、表面抵抗率のばらつきΔＲｓ２は４９０－３０２＝１８８Ω／ｓｑとなった。さらに、図７に示す例では、全体での表面抵抗率のばらつきΔＲｓｔは、１８８Ω／ｓｑとなった。このように、図７に示すサンプル３の積層体１においては、表面抵抗率のばらつきは、２００Ω／ｓｑ以下となった。
【0045】
また、サンプル１～３では、カーボンナノチューブ層４０をそれぞれ３回積層しているが、上層のカーボンナノチューブ層において、カーボンナノチューブを積層する量を少なくするほど、表面抵抗率を高くすることができることがわかった。一方で、カーボンナノチューブ層４０を同じ量で積層するほど、表面抵抗率のばらつきは低くなることがわかった。そのため、積層体１の使用目的に応じて、カーボンナノチューブ層４０の積層条件を調整することで、使用目的に合った表面抵抗率を得ることができることがわかった。なお、図示していないが、１層目および３層目のカーボンナノチューブ層４０におけるカーボンナノチューブの含有量を多くし、２層目のカーボンナノチューブ層４０のカーボンナノチューブの含有量を少なくした場合は、カーボンナノチューブ層４０を３層とも同じ量で積層する場合と同様の表面抵抗率、および、表面抵抗率のばらつきが見られた。
【0046】
（実施例２）
本実施例２では、複数の積層体１のサンプルごとに、抵抗計（テスター、カイセ株式会社製ＫＵ－１１８８）で、カーボンナノチューブ層４０の積層回数ごとの抵抗値を測定し、カーボンナノチューブ層４０と、抵抗値との関係性を明らかにした。図８は、実施例２の各サンプルでの積層回数ごとの抵抗値の測定結果を示す図である。なお、図８においては、抵抗値をｋΩ単位で示している。また、実施例２においては、樹脂絶縁層１０としてポリエチレンシートを用いた、サンプル４～１４の計１１サンプルを作製したが、これらサンプルは、カーボンナノチューブ塗材におけるカーボンナノチューブの含有率や、カーボンナノチューブ層４０の積層回数を変えたバリエーションである。本実施例２では、積層体１を塗布方向に３００ｍｍ、幅方向に２０ｍｍに断片化し、この断片化した積層体１の塗布方向の両端における２点での抵抗値を測定した。
本実施例２では、複数の積層体１のサンプルごとに、抵抗計（テスター、カイセ株式会社製ＫＵ－１１８８）で、カーボンナノチューブ層４０の積層回数ごとの抵抗値を測定し、カーボンナノチューブ層４０と、抵抗値との関係性を明らかにした。図８は、実施例２の各サンプルでの積層回数ごとの抵抗値の測定結果を示す図である。なお、図８においては、抵抗値をｋΩ単位で示している。また、実施例２においては、樹脂絶縁層１０としてポリエチレンシートを用いた、サンプル４～１４の計１１サンプルを作製したが、これらサンプルは、カーボンナノチューブ塗材におけるカーボンナノチューブの含有率や、カーボンナノチューブ層４０の積層回数を変えたバリエーションである。本実施例２では、積層体１を塗布方向に３００ｍｍ、幅方向に２０ｍｍに断片化し、この断片化した積層体１の塗布方向の両端における２点での抵抗値を測定した。
【0047】
図８では、サンプル４～１４のうち、サンプル４，６～８，１２の測定結果について、縦軸を抵抗値（ｋΩ）とし、横軸をカーボンナノチューブ層４０の積層回数として、グラフにした。図８に示すように、サンプル４～１４では、カーボンナノチューブ層４０の積層回数を多くするほど、抵抗値が低下することがわかった。また、図８に示すように、積層回数が多くなるほど、抵抗値が低下する幅が小さくなることがわかった。たとえば、実施例２では、抵抗値が２ｋΩ付近になるように調整しており、カーボンナノチューブ層４０の積層回数を調整することで、それぞれのサンプルにおいて抵抗値を２ｋΩ付近にすることができている。
【0048】
以上のように、第１実施形態に係る積層体１は、樹脂絶縁層１０と、絶縁コート層２０と、セルロース繊維層３０と、カーボンナノチューブ層４０とを有し、樹脂絶縁層１０の上に絶縁コート層２０を積層し、絶縁コート層２０の上にセルロース繊維層３０を積層し、セルロース繊維層３０の上にカーボンナノチューブ層４０を積層することで、積層体１の膜厚を薄くしながらも、安定性に優れた積層体を提供することができる。
【0049】
また、本実施形態に係る積層体１では、カーボンナノチューブ層４０は、セルロース繊維層３０の上に直接積層された第１のカーボンナノチューブ層４０ａと、第１のカーボンナノチューブ層４０ａの上に直接積層された第２のカーボンナノチューブ層４０ｂとを含む。第２のカーボンナノチューブ層４０ｂは、第１のカーボンナノチューブ層４０ａが乾燥した後に形成することで、図３に示すように、カーボンナノチューブ層４０におけるカーボンナノチューブの分布が均一化され、幅方向（第２方向）における表面抵抗率のばらつきが、塗布方向（第１方向）における表面抵抗率のばらつきの２倍以下となっている。これにより、積層体１における表面抵抗率のばらつきを抑えることができ、高精度の導電性部材を提供することができる。
【0050】
＜吸収性物品＞
次に、上述した積層体１を備えた吸収性物品２について説明する。本実施形態に係る吸収性物品２は、たとえば尿漏れ検知機能を有する軽失禁パッドであり、尿漏れ時に、尿を吸収するとともに、尿漏れを検知することができる。ここで、図９（Ａ）は、本実施形態に係る吸収性物品２の斜視図であり、図９（Ｂ）は、図９（Ａ）のＢ－Ｂ線に沿う断面図である。吸収性物品２は、図９（Ａ）に示すように、液透過性のトップシート２１と、液不透過性または液透過性のバックシート２２と、トップシート２１およびバックシート２２の間に配置された吸収体２３と、を有する。
次に、上述した積層体１を備えた吸収性物品２について説明する。本実施形態に係る吸収性物品２は、たとえば尿漏れ検知機能を有する軽失禁パッドであり、尿漏れ時に、尿を吸収するとともに、尿漏れを検知することができる。ここで、図９（Ａ）は、本実施形態に係る吸収性物品２の斜視図であり、図９（Ｂ）は、図９（Ａ）のＢ－Ｂ線に沿う断面図である。吸収性物品２は、図９（Ａ）に示すように、液透過性のトップシート２１と、液不透過性または液透過性のバックシート２２と、トップシート２１およびバックシート２２の間に配置された吸収体２３と、を有する。
【0051】
また、図９（Ｂ）および図１０に示すように、バックシート２２の上面（吸収体２３と接する側の面）には、一対の積層体１ａ，１ｂが形成されている。一対の積層体１ａ，１ｂは、図１０に示すように、バックシート２２の長手方向に沿って略平行に延在しており、隙間Ｓを挟んで離れた位置に配置されている。なお、図１０は、本実施形態に係るバックシート２２の上面を示す図であり、本実施形態に係る吸収性物品２の使用方法を説明するための図である。
【0052】
吸収性物品２において尿漏れ検知を行う場合、図１０に示すように、バックシート２２の上面に形成された一対の積層体１ａ，１ｂの一端に尿漏れ検知器３の電極３１，３２がそれぞれ取り付けられる。尿漏れ検知器３は、尿漏れに起因する電極３１，３２間での通電を検知し、通電による電流値、電圧値および／または電気伝導度の変化を測定する機器である。吸収性物品２では、一対の積層体１ａ，１ｂが離れた位置に形成されており、一対の積層体１ａ，１ｂの間に隙間Ｓが形成されている。尿漏れが全く起きていない状態では、一対の積層体１ａ，１ｂ間で通電が行われず、電流値は低くなり、電圧値は高くなり、あるいは、電気伝導度は低くなる。これに対して、尿漏れが生じ、尿の一部により隙間Ｓが濡れると、一対の積層体１ａ，１ｂ間で通電が起こり、電流値は高くなり、電圧値は低くなり、また、電気伝導度は高くなる。本実施形態では、尿漏れ検知器３により、このような電流値、電圧値および／または電気伝導度の変化を検知することで、尿漏れの発生を検知することができる。なお、尿漏れ検知器３は、電流値、電圧値および電気伝導度のうち１つの値に基づいて尿漏れを検知する構成としてもよいし、電流値、電圧値および電気伝導度のうち２以上を組み合わせて総合的に尿漏れを判断する構成とすることができる。また、尿漏れ検知器３は、電流値、電圧値および／または電気伝導度の移動平均値などを算出して尿漏れを検知する構成とすることもできるし、ＡＩ（人工知能）を活用して尿漏れを検知する構成とすることもできる。
【0053】
なお、隙間Ｓの幅（積層体１ａと１ｂとの乖離距離）は、特に限定されないが、たとえば０．５ｍｍ以上かつ５ｍｍ以下とすることができ、好ましくは０．５ｍｍ以上かつ３ｍｍ以下とすることができ、より好ましくは０．５ｍｍ以上かつ２ｍｍ以下とすることができる。隙間Ｓの幅が５ｍｍよりも大きくなると、排尿量が少ない場合に、一対の積層体１ａ，１ｂ間の通電が生じにくくなり、尿漏れ時の電流値、電圧値あるいは電気導電度の変化が小さくなり過ぎてしまい、排尿量を適切に測定することができないためである。また、隙間Ｓを０．５ｍｍ未満とすると、検知できる排尿量の上限が低くなってしまい、排尿量を適切に検知できない場合があるためである。また、隙間Ｓの幅を狭くするほど、尿漏れ時の電流値、電圧値、あるいは電気導電度の変化は大きくなる傾向にあり、隙間Ｓの幅を広くするほど、電流値、電圧値、あるいは電気導電度の変化は小さくなる傾向にある。さらに、本実施形態に係る吸収性物品２では、導電性の高い積層体１を有するため、尿漏れの検知精度が高く、比較的少ない量の尿漏れも検知することが可能となる。たとえば、吸収目安が３ｍｌの吸収性物品２では排尿量が０．５ｍｌである場合も尿漏れを検知することができ、吸収目安が１７０ｍｌの吸収性物品２でも排尿量が２０ｍｌで尿漏れを検知することができる。
【0054】
図１１は、本実施形態に係る吸収性物品２を用いた尿漏れ検出試験の結果の概要を示すグラフであり、排尿量と、電流値との関係を説明するための図である。図１１に示す尿漏れ検知試験では、生理食塩水を尿と見立て、数回に分けて一定量（４０ｍｌ）ずつ生理食塩水を本実施形態に係る吸収性物品２のトップシート２１に注ぎ、電流値を継続的に測定した。図１１に示すように、生理食塩水を注水すると、電流値は急峻に増加した後に低下するため、波形はピークを有することとなる。なお、電流値がピークを有するのは、生理食塩水がバックシート２２に到達し吸収される前の状態で通電量がピークとなり、その後、生理食塩水が吸収性物品２に吸収されることで通電量が減少するためである。また、注水量の合計が増えるほど、電流値のベース値（たとえば、注水によるピーク直後から一定時間経過までの移動平均値など）は高くなることがわかった。このことから、本実施形態に係る吸収性物品２では、電流値の変化を検知することで尿漏れを検知することができることがわかった。そして、このような関係を予め求めておくことで、尿漏れ検知器３で測定した電流値のベース値に基づいて排尿量を推測することができることがわかった。また、図１１に示す例では、電流値を検出する構成を例示したが、同様に、電圧値や電気導電度の変化を検出することで、排尿量を推測する構成とすることもできる。
【0055】
なお、吸収性物品２において、尿漏れを検知するための導電性部材は一定の導電性を有していれば、本実施形態に係る積層体１を用いなくても実現することは可能である。たとえば、一般に導電体として銅などの金属部材を用いることで、尿漏れ検知が可能な吸収性物品を作成することもできる。しかしながら、吸収性物品２は人体に装着されるため、金属製部材を用いることが使用者に嫌厭される場合がある。また、金属製部材は、焼却処分できないため廃棄の点でも問題があった。また、導電性の樹脂部材は、柔軟性があり、焼却処分することができるが、尿漏れを検知可能な程度の導電性を有しない場合があるという問題があった。
【0056】
このような問題に対して、発明者は、鋭意研究を重ね、導電性部材としてカーボンナノチューブを用いることで尿漏れ検知に十分な表面抵抗率を得ることができることを発見した。しかしながら、バックシート２２は、ポリプロピレンやポリエチレンなどの樹脂シートが用いられることが多く、カーボンナノチューブの電気的な性質により、このような樹脂シートの上にカーボンナノチューブを塗布することが困難であるという問題があった。
【0057】
これに対して、本実施形態に係る積層体１では、樹脂組成物を主に含む樹脂絶縁層１０と、樹脂絶縁層１０の上に積層された微細繊維状セルロースを主に含むセルロース繊維層３０と、セルロース繊維層の上に積層された、カーボンナノチューブを主に含むカーボンナノチューブ層とを有し、絶縁層１０およびセルロース繊維層３０がバックシート２２の樹脂シートに密着できるとともに、カーボンナノチューブ層４０がセルロース繊維層３０に密着できるため、ポリプロピレンやポリエチレンなどの樹脂シートであっても積層体１を密着させることができ、カーボンナノチューブ層４０をバックシート２２の上に安定して形成することができた。
【0058】
さらに、本実施形態に係る積層体１では、セルロース繊維層３０の上に、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布し乾燥させて、１層目のカーボンナノチューブ層４０ａを形成した後に、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布し乾燥させて、２層目のカーボンナノチューブ層４０ｂを形成する。これにより、上述したように、幅方向（第２方向）におけるカーボンナノチューブの分布がより均一化され、第２方向における表面抵抗率のばらつきをより抑制することが可能となっている。図１０に示すように、本実施形態に係る吸収性物品２では、積層体１ａ，１ｂは第２方向（幅方向）に並列しているため、第２方向における表面抵抗率のばらつきを抑制することで、尿漏れによる通電をより高い精度で検知することが可能となる。
【0059】
＜吸収性物品の製造方法＞
本実施形態に係る吸収性物品２の製造方法は、バックシート２２に一対の積層体１ａ，１ｂを形成すること以外は、従来公知の方法で製造することができる。たとえば、必要に応じて、液拡散性シート及び立体ギャザーをあらかじめトップシート２１に配置した上で、所定のスリットを有する吸収体２３をトップシート２１とバックシート２２との間に挟持し、トップシート２１とバックシート２２ とを一部又は全周に亘ってホットメルト接着剤やヒートエンボス、超音波エンボス、高周波エンボス等を用いて固定し、加えて、ヒートエンボス、超音波エンボス、高周波エンボス等を用いてトップシート２１から吸収体２３までに圧搾することにより、所定の略円弧状の圧搾溝を形成することで製造することができる。また、バックシート２２が液透過性である場合には、バックシート２２は、トップシート２１と同様に、親水性不織布、開口ポリエチレンフィルム等の開口性フィルム、ウレタンフォーム等の発泡フィルム又はこれらを積層した複合シートから形成される。なお、バックシート２２は、単層であっても、複数層積層していてもよく、ドライタッチ性を付与するために多数の透孔が形成されていてもよい。
本実施形態に係る吸収性物品２の製造方法は、バックシート２２に一対の積層体１ａ，１ｂを形成すること以外は、従来公知の方法で製造することができる。たとえば、必要に応じて、液拡散性シート及び立体ギャザーをあらかじめトップシート２１に配置した上で、所定のスリットを有する吸収体２３をトップシート２１とバックシート２２との間に挟持し、トップシート２１とバックシート２２ とを一部又は全周に亘ってホットメルト接着剤やヒートエンボス、超音波エンボス、高周波エンボス等を用いて固定し、加えて、ヒートエンボス、超音波エンボス、高周波エンボス等を用いてトップシート２１から吸収体２３までに圧搾することにより、所定の略円弧状の圧搾溝を形成することで製造することができる。また、バックシート２２が液透過性である場合には、バックシート２２は、トップシート２１と同様に、親水性不織布、開口ポリエチレンフィルム等の開口性フィルム、ウレタンフォーム等の発泡フィルム又はこれらを積層した複合シートから形成される。なお、バックシート２２は、単層であっても、複数層積層していてもよく、ドライタッチ性を付与するために多数の透孔が形成されていてもよい。
【0060】
また、バックシート２２に一対の積層体１ａ，１ｂを形成する際に、バックシート２２の上に、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷およびオフセット印刷などの手法により一対の積層体１ａ，１ｂを形成することで、一対の積層体１ａ，１ｂが形成されたバックシート２２を作成することができる。特に、一対の積層体１ａ，１ｂが形成されたバックシート２２を連続して大量生産する場合は、生産工程上、一対の積層体１ａ，１ｂをバックシート２２の生地にグラビア印刷で積層し形成することが好ましい。グラビア印刷は、印刷速度が速く複層印刷ができることに加えて、バックシート２２の素材である巻き長の長いロール状の荷姿の薄膜素材に連続印刷することができ、コストを低減しながら大量かつ迅速に、一対の積層体１ａ，１ｂを形成したバックシート２２を生産することができる。
【0061】
以上のように、本実施形態に係る吸収性物品２では、バックシート２２の上面に本実施形態に係る一対の積層体１ａ，１ｂを形成することで、尿漏れが発生した場合に、積層体１ａ，１ｂ間を適切に通電させることができ、尿漏れ検知器３により尿漏れを適切に検知することができる。特に、本実施形態に係る吸収性物品２では、一対の積層体１ａ，１ｂを製造する際に、第１のカーボンナノチューブ層４０ａを乾燥して形成した後に、当該第１のカーボンナノチューブ層４０ａの上に直に、カーボンナノチューブを含む塗材を塗布することで形成することで、第２のカーボンナノチューブ層４０ｂを形成する。これにより、図３に示すように、カーボンナノチューブ層４０におけるカーボンナノチューブの分布の偏りを低減することができ、特に、カーボンナノチューブ層４０の幅方向における表面抵抗率のばらつきを抑えることができ、尿漏れを高い精度で検知することが可能となる。また、複数のカーボンナノチューブ層４０ａ，４０ｂを積層することで、積層体１ａ，１ｂの導電性が高くなるため、微量の尿漏れも検知することが可能となる。
【0062】
以上、本発明の好ましい実施形態例について説明したが、本発明の技術的範囲は上記実施形態例の記載に限定されるものではない。上記実施形態例には様々な変更・改良を加えることが可能であり、そのような変更または改良を加えた形態のものも本発明の技術的範囲に含まれる。
【0063】
たとえば、上述の実施形態では、カーボンナノチューブ層４０を備える積層体１を例示して説明したが、カーボンナノチューブ層４０に代えて、グラフェンを主に含有する層を備える積層体を用いる構成とすることもできる。また、グラフェンも乾燥すると疎水性の性質を有するため、グラフェンを用いる構成においても、上述した実施形態のカーボンナノチューブ層４０と同様に、グラフェンを含む塗材を塗布し乾燥させて第１のグラフェン層を形成した後に、第１のグラフェン層の上に直に、グラフェンを含む塗材を塗布することで、第２のグラフェン層を積層して形成することで、表面抵抗率を均一化することができる。このように、グラフェンを用いる場合も、所望の導電性を有する可撓性の積層体を得ることができ、吸収性物品において尿漏れセンサーとして優れた機能を発揮することが可能となると考えられる。
【0064】
また、上述した実施形態では、第１のカーボンナノチューブ層４０ａを形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向と、第２のカーボンナノチューブ層４０ｂを形成する際の、カーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向とを略同一方向とする構成を例示したが、この構成に限定されず、第１のカーボンナノチューブ層４０ａを形成する際のカーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向と、第２のカーボンナノチューブ層４０ｂを形成する際のカーボンナノチューブを含む塗材の塗布方向とを異なる方向（たとえば略直角に交差する方向）とする構成とすることもできる。
【符号の説明】
【0065】
１，１ａ，１ｂ…積層体
１０…樹脂絶縁層
２０…絶縁コート層
３０…セルロース繊維層
４０…カーボンナノチューブ層
４０ａ…第１のカーボンナノチューブ層
４０ｂ…第２のカーボンナノチューブ層
２…吸収性物品
２１…トップシート
２２…バックシート
２３…吸収体
３…尿漏れ検知器
３１，３２…電極
１０…樹脂絶縁層
２０…絶縁コート層
３０…セルロース繊維層
４０…カーボンナノチューブ層
４０ａ…第１のカーボンナノチューブ層
４０ｂ…第２のカーボンナノチューブ層
２…吸収性物品
２１…トップシート
２２…バックシート
２３…吸収体
３…尿漏れ検知器
３１，３２…電極
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
