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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024079161
(43)【公開日】2024-06-11
(54)【発明の名称】アミック酸とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 23/00 20060101AFI20240604BHJP
C08K 5/09 20060101ALI20240604BHJP
C08L 1/02 20060101ALI20240604BHJP
C08L 97/02 20060101ALI20240604BHJP
C08K 7/14 20060101ALI20240604BHJP
C08L 23/26 20060101ALI20240604BHJP
【ＦＩ】
C08L23/00
C08K5/09
C08L1/02
C08L97/02
C08K7/14
C08L23/26
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022191929
(22)【出願日】2022-11-30
(71)【出願人】
【識別番号】591147694
【氏名又は名称】大阪ガスケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100140486
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100108213
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 豊隆
(72)【発明者】
【氏名】大内 祐輝
(72)【発明者】
【氏名】廣田 真之
(72)【発明者】
【氏名】片倉 陽加
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AB01X
4J002AH00X
4J002BB01W
4J002BB21Y
4J002DL007
4J002EF066
4J002EF096
4J002EF106
4J002FA047
4J002FD017
4J002FD206
(57)【要約】
【課題】本発明は、ポリオレフィン樹脂を含む樹脂組成物において、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に向上させる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、アミック酸とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物である。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、アミック酸とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アミック酸とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物。
【請求項2】
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンとその他の単量体との共重合体、又は、エチレンとその他の単量体との共重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
フィラーを含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記フィラーが、セルロース繊維、顔料、木粉及びガラス繊維からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
前記フィラーがセルロースナノファイバーである、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記アミック酸の分子量が３０００以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
前記アミック酸の官能基数が１から５である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
酸変性ポリプロピレンを含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
前記アミック酸が芳香族アミック酸である、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物を含む添加剤。
【請求項11】
前記添加剤が、強度向上剤、弾性率向上剤、耐衝撃性向上剤、密着性向上剤又は相溶性向上剤である、請求項１０に記載の添加剤。
【請求項12】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物を含み、該樹脂組成物がフィラーとしてガラス繊維を含む、ガラス繊維強化プラスチック。
【請求項13】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物を含み、該樹脂組成物がフィラーとして木粉を含む、ウッドプラスチック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アミック酸とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、ポリオレフィン樹脂に各種添加剤を配合することによって、樹脂成形体の様々な性能を向上させることが知られている。例えば、ポリオレフィン樹脂に混合し難い成分を均一に混合させる添加剤として、相溶化剤が用いられている。例えば、ポリプロピレンやポリエチレンなどの汎用樹脂と木質との相溶化剤としては、酸変性ポリオレフィンが広く使用されている。そして、これまで相溶化能に優れた様々な酸変性ポリオレフィンが提案されている。例えば、特許文献１には、ポリオレフィンを熱減成して得られる１０００炭素当り１ないし１０個の末端二重結合を有する数平均分子量８００ないし２０，０００の低分子量ポリオレフィンの該二重結合にラジカル発生剤の不存在下、熱的に不飽和カルボン酸及び／又はその無水物を酸変性低分子量ポリオレフィンの重量に基づいて０．１ないし１０％付加させてなる酸価０．５ないし６０の酸変性低分子量ポリオレフィンからなることを特徴とする樹脂用添加剤が提案されている。このような樹脂用添加剤の市販品の代表例としては、ユーメックス（三洋化成工業（株）製）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開平０３－０９１５４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１に記載の樹脂用添加剤は、樹脂とフィラー等との相溶化能に優れ、樹脂成形体の表面の滑らかさが向上する一方で、樹脂成形体の弾性率、機械強度、又は耐衝撃性が低下する場合があり、改善の余地がある。
【0005】
そこで、本発明は、ポリオレフィン樹脂を含む樹脂組成物において、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に向上させる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリオレフィン樹脂を含む樹脂組成物において、アミック酸を添加することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に向上できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0007】
すなわち、本発明は、以下の形態を含む。
［１］
アミック酸とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物。
［２］
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンとその他の単量体との共重合体、又は、エチレンとその他の単量体との共重合体である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］
フィラーを含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］
前記フィラーが、セルロース繊維、顔料、木粉及びガラス繊維からなる群より選択される少なくとも１種である、［３］に記載の樹脂組成物。
［５］
前記フィラーがセルロースナノファイバーである、［３］に記載の樹脂組成物。
［６］
前記アミック酸の分子量が３０００以下である、［１］から［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］
前記アミック酸の官能基数が１から５である、［１］から［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］
酸変性ポリプロピレンを含む、［１］から［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［９］
前記アミック酸が芳香族アミック酸である、［３］に記載の樹脂組成物。
［１０］
［１］から［９］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む添加剤。
［１１］
前記添加剤が、強度向上剤、弾性率向上剤、耐衝撃性向上剤、密着性向上剤又は相溶性向上剤である、［１０］に記載の添加剤。
［１２］
［１］から［９］のいずれかに記載の樹脂組成物を含み、該樹脂組成物がフィラーとしてガラス繊維を含む、ガラス繊維強化プラスチック。
［１３］
［１］から［９］のいずれかに記載の樹脂組成物を含み、該樹脂組成物がフィラーとして木粉を含む、ウッドプラスチック。
［１］
アミック酸とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物。
［２］
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンとその他の単量体との共重合体、又は、エチレンとその他の単量体との共重合体である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］
フィラーを含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］
前記フィラーが、セルロース繊維、顔料、木粉及びガラス繊維からなる群より選択される少なくとも１種である、［３］に記載の樹脂組成物。
［５］
前記フィラーがセルロースナノファイバーである、［３］に記載の樹脂組成物。
［６］
前記アミック酸の分子量が３０００以下である、［１］から［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］
前記アミック酸の官能基数が１から５である、［１］から［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］
酸変性ポリプロピレンを含む、［１］から［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［９］
前記アミック酸が芳香族アミック酸である、［３］に記載の樹脂組成物。
［１０］
［１］から［９］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む添加剤。
［１１］
前記添加剤が、強度向上剤、弾性率向上剤、耐衝撃性向上剤、密着性向上剤又は相溶性向上剤である、［１０］に記載の添加剤。
［１２］
［１］から［９］のいずれかに記載の樹脂組成物を含み、該樹脂組成物がフィラーとしてガラス繊維を含む、ガラス繊維強化プラスチック。
［１３］
［１］から［９］のいずれかに記載の樹脂組成物を含み、該樹脂組成物がフィラーとして木粉を含む、ウッドプラスチック。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、ポリオレフィン樹脂を含む樹脂組成物において、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に向上させる樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
【0011】
＜樹脂組成物＞
本実施形態の樹脂組成物は、アミック酸とポリオレフィン樹脂とを含む。本実施形態の樹脂組成物は、このような構成とすることにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に向上させることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、アミック酸とポリオレフィン樹脂とを含む。本実施形態の樹脂組成物は、このような構成とすることにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に向上させることができる。
【0012】
［アミック酸］
本実施形態において、アミック酸とは、アミド酸とも呼ばれており、アミンとカルボン酸無水物とから得られる反応物を意味する。
本実施形態において、アミック酸とは、アミド酸とも呼ばれており、アミンとカルボン酸無水物とから得られる反応物を意味する。
【0013】
本実施形態の樹脂組成物に含まれるアミック酸としては、特に限定されないが、例えば、下記式（１）、（２）、（２）'及び（３）で表される化合物が挙げられる。
（式（１）中、Ｒ１は、フェニル基、ナフチル基、下記式（１－１）で表される基、又は下記式（１－２）で表される基を表し、Ｒ２及びＲ３は、各々独立して、水素原子、メチル基、又はビニル基を表し、Ｒ２及びＲ３が結合してベンゼン環を形成してもよい。）
【化1】
【化2】
【化3】
【0014】
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【0015】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【0016】
本実施形態において、上記式（１）で表される化合物は、下記式（１－Ａ）で表される化合物又は下記式（１－Ｂ）で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に一層向上させることができる傾向にある。
（式（１－Ａ）及び（１－Ｂ）中、Ｒ１は、式（１）中のＲ１と同義である。）
【化16】
【化17】
【0017】
本実施形態において、上記式（１－Ａ）で表される化合物は、下記式（１－Ａ－１）で表される化合物、又は、下記式（１－Ａ－２）で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができ、特に耐衝撃性が顕著に向上する傾向にある。
【化18】
【化19】
【0018】
本実施形態において、上記式（１－Ｂ）で表される化合物は、下記式（１－Ｂ－１）で表される化合物、又は、下記式（１－Ｂ－２）で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。
【化20】
【化21】
【0019】
本実施形態において、上記式（２）で表される化合物は、下記式（２－Ａ）で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に一層向上させることができる傾向にある。
（式（２－Ａ）中、Ｒ２１及びＲ２２は、式（２）中のＲ２１及びＲ２２と同義である。）
【化22】
【0020】
本実施形態において、上記式（２－Ａ）で表される化合物は、下記式（２－Ａ－１）で表される化合物、下記式（２－Ａ－２）で表される化合物、又は、下記式（２－Ａ－３）で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができ、特に耐衝撃性が顕著に向上する傾向にある。
【化23】
【化24】
【化25】
【0021】
本実施形態において、上記式（２）'で表される化合物は、下記式（２－Ａ）'で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に一層向上させることができる傾向にある。
（式（２－Ａ）'中、Ｒ２１及びＲ２２は、式（２）'中のＲ２１及びＲ２２と同義である。）
【化26】
【0022】
本実施形態において、上記式（２－Ａ）'で表される化合物は、下記式（２－Ａ－１）'で表される化合物、下記式（２－Ａ－２）'で表される化合物、又は、下記式（２－Ａ－３）'で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができ、特に耐衝撃性が顕著に向上する傾向にある。
【化27】
【化28】
【化29】
【0023】
本実施形態において、上記式（３）で表される化合物は、下記式（３－Ａ）で表される化合物又は下記式（３－Ｂ）で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に一層向上させることができる傾向にある。
（式（３－Ａ）及び（３－Ｂ）中、Ｒ３５は、式（３）中のＲ３５と同義である。）
【化30】
【化31】
【0024】
本実施形態において、上記式（３－Ａ）で表される化合物は、下記式（３－Ａ－１）で表される化合物、又は、下記式（３－Ａ－２）で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができ、特に耐衝撃性が顕著に向上する傾向にある。
【化32】
【化33】
【0025】
本実施形態において、上記式（３－Ｂ）で表される化合物は、下記式（３－Ｂ－１）で表される化合物、又は、下記式（３－Ｂ－２）で表される化合物であることが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなアミック酸を含有することによる、樹脂成形体であり、弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができており、特に耐衝撃性が顕著に向上する傾向にある。これは、成型時の溶融状態でアミック酸がイミド骨格に化学変化すると推定され、そのイミド骨格の強度に由来して、物理的な特性を向上したと考えられる。
【化34】
【化35】
【0026】
本実施形態において、アミック酸の分子量は、３０００以下であることが好ましく、１００～２０００であることがより好ましく、２００～１０００であることがさらに好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、アミック酸の分子量が前記範囲であると、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。
なお、低分子量のアミック酸については、例えば、非特許文献１：「Ｚｈｏｎｇ，Ｄｉ－Ｃｈａｎｇ；Ｌｉａｏ，Ｌｉｅ－Ｑｉａｎｇ；Ｗａｎｇ，Ｋｅ－Ｊｕｎ；Ｌｉｕ，Ｈｕｉ－Ｊｉｎ；Ｌｕｏ，Ｘｕ－Ｚｈｏｎｇ、Ｓｏｆｔ Ｍａｔｔｅｒ （２０１５），１１（３２），ｐ６３８６－６３９２」に記載されており、非特許文献１では、低分子量のアミック酸が溶剤中、温度応答性ゲルを形成することについて報告がなされているが、熱可塑性樹脂中での効果については何ら検討されていない。
なお、低分子量のアミック酸については、例えば、非特許文献１：「Ｚｈｏｎｇ，Ｄｉ－Ｃｈａｎｇ；Ｌｉａｏ，Ｌｉｅ－Ｑｉａｎｇ；Ｗａｎｇ，Ｋｅ－Ｊｕｎ；Ｌｉｕ，Ｈｕｉ－Ｊｉｎ；Ｌｕｏ，Ｘｕ－Ｚｈｏｎｇ、Ｓｏｆｔ Ｍａｔｔｅｒ （２０１５），１１（３２），ｐ６３８６－６３９２」に記載されており、非特許文献１では、低分子量のアミック酸が溶剤中、温度応答性ゲルを形成することについて報告がなされているが、熱可塑性樹脂中での効果については何ら検討されていない。
【0027】
本実施形態において、アミック酸の官能基数は、１から５であることが好ましく、１～４であることがより好ましく、１～２であることがさらに好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、アミック酸の官能基数が前記範囲であると、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。
【0028】
なお、本実施形態において、アミック酸は、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）装置を使用して同定することができる。
【0029】
本実施形態の樹脂組成物において、アミック酸の含有量は、樹脂組成物全体１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましく、０．１～１０質量部であることがより好ましく、１～５質量部であることがさらに好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、アミック酸の含有量が前記範囲であることにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。
【0030】
なお、本実施形態において、アミック酸の含有量は、溶融混練時の仕込み比により算出することができる。
【0031】
［アミック酸の製造方法］
本実施形態において、アミック酸を製造する方法は、特に限定されないが、例えば、アミンと酸無水物とを反応させる方法が挙げられる。具体的には、特に限定されないが、例えば、非特許文献１：「Ｓｏｆｔ Ｍａｔｔｅｒ （２０１５），１１（３２），ｐ６３８６－６３９２」に記載の合成法、非特許文献２：「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｐａｒｔ Ａ： Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （２０１４），５１（２），ｐ１３４－１４３」に記載の合成法、非特許文献３：「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ＆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ （２０１６）， ３５８（１３），ｐ２０４１－２０４６」に記載の合成法、非特許文献４：「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ （２０１１），１３（５），ｐ８９２－８９５」に記載の合成法によってアミック酸を製造することができる。
本実施形態において、アミック酸を製造する方法は、特に限定されないが、例えば、アミンと酸無水物とを反応させる方法が挙げられる。具体的には、特に限定されないが、例えば、非特許文献１：「Ｓｏｆｔ Ｍａｔｔｅｒ （２０１５），１１（３２），ｐ６３８６－６３９２」に記載の合成法、非特許文献２：「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｐａｒｔ Ａ： Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （２０１４），５１（２），ｐ１３４－１４３」に記載の合成法、非特許文献３：「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ＆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ （２０１６）， ３５８（１３），ｐ２０４１－２０４６」に記載の合成法、非特許文献４：「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ （２０１１），１３（５），ｐ８９２－８９５」に記載の合成法によってアミック酸を製造することができる。
【0032】
［アミン］
アミック酸を製造する際に用いるアミンとしては、特に限定されないが、例えば、アニリン、１－ナフチルアミン、１，５－ジアミノペンタン、１，１０－デカンジアミン、ベンゾグアナミン、９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン（以下「ＢＡＦ」とも記す）、Ｌ（－）－フェニルアラニン、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、グルタミン酸ナトリウム、プロリン、チロシン、トリプトファン、リシンなどが挙げられる。
アミック酸を製造する際に用いるアミンとしては、特に限定されないが、例えば、アニリン、１－ナフチルアミン、１，５－ジアミノペンタン、１，１０－デカンジアミン、ベンゾグアナミン、９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン（以下「ＢＡＦ」とも記す）、Ｌ（－）－フェニルアラニン、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、グルタミン酸ナトリウム、プロリン、チロシン、トリプトファン、リシンなどが挙げられる。
【0033】
［酸無水物］
アミック酸を製造する際に用いる酸無水物としては、特に限定されないが、例えば、無水コハク酸、無水フタル酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、ピロメリット酸無水物、３，３'，４，４'－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４'－ビフタル酸無水物、４，４'－オキシジフタル酸無水物、スルホニルジフタル酸無水物が挙げられる。
アミック酸を製造する際に用いる酸無水物としては、特に限定されないが、例えば、無水コハク酸、無水フタル酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、ピロメリット酸無水物、３，３'，４，４'－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４'－ビフタル酸無水物、４，４'－オキシジフタル酸無水物、スルホニルジフタル酸無水物が挙げられる。
【0034】
［反応条件］
アミンと酸無水物との反応温度は、０～１２０℃であることが好ましく、２０～８０℃であることがより好ましい。また、アミンと酸無水物との反応圧力は、常圧であることが好ましい。また、アミンと酸無水物との反応時間は、０．１～１２０時間であることが好ましく、３～７２時間であることがより好ましい。また、アミンと酸無水物との反応は、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。また、アミンと酸無水物との反応は、溶媒中で行うことが好ましい。反応溶媒としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下「ＤＭＦ」とも記す）、４－メチル－２－ペンタノン（以下「ＭＩＢＫ」とも記す）、ジメチルスルホオキシド、メチルエチルケトン、Ｎ－メチルピロリドンが挙げられる。
アミンと酸無水物との反応温度は、０～１２０℃であることが好ましく、２０～８０℃であることがより好ましい。また、アミンと酸無水物との反応圧力は、常圧であることが好ましい。また、アミンと酸無水物との反応時間は、０．１～１２０時間であることが好ましく、３～７２時間であることがより好ましい。また、アミンと酸無水物との反応は、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。また、アミンと酸無水物との反応は、溶媒中で行うことが好ましい。反応溶媒としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下「ＤＭＦ」とも記す）、４－メチル－２－ペンタノン（以下「ＭＩＢＫ」とも記す）、ジメチルスルホオキシド、メチルエチルケトン、Ｎ－メチルピロリドンが挙げられる。
【0035】
［ポリオレフィン樹脂］
本実施形態の樹脂組成物に含まれるポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンとその他の単量体との共重合体、又は、エチレンとその他の単量体との共重合体であることが好ましく、ポリプロピレン、ポリエチレンであることがより好ましく、ポリプロピレンであることが特に好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなポリオレフィン樹脂を含むことにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。その他の単量体としては、特に限定されないが、例えば、シクロオレフィンが挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物に含まれるポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンとその他の単量体との共重合体、又は、エチレンとその他の単量体との共重合体であることが好ましく、ポリプロピレン、ポリエチレンであることがより好ましく、ポリプロピレンであることが特に好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなポリオレフィン樹脂を含むことにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。その他の単量体としては、特に限定されないが、例えば、シクロオレフィンが挙げられる。
【0036】
なお、本実施形態において、ポリオレフィン樹脂は、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）装置や赤外分光光度計を使用して同定することができる。
【0037】
本実施形態の樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂の含有量は、樹脂組成物全体１００質量部に対して、１～９９質量部であることが好ましく、５～９８質量部であることがより好ましく、１０～９５質量部であることがさらに好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂の含有量が前記範囲であることにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。
【0038】
なお、本実施形態において、ポリオレフィン樹脂の含有量は、溶融混練時の仕込み比により算出することができる。
【0039】
［フィラー］
本実施形態の樹脂組成物は、フィラーを含むことが好ましい。フィラーとしては、セルロース繊維、顔料、木粉及びガラス繊維からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、セルロース繊維、木粉であることがより好ましく、セルロース繊維であることがさらに好ましく、セルロースナノファイバーであることが特に好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなフィラーを含むことにより、樹脂成形体とした場合の機械強度を一層向上させることができる傾向にある。特に、本実施形態の樹脂組成物は、フィラーを含む場合、アミック酸が芳香族性を有するアミック酸（以下「芳香族アミック酸」とも記す）であると、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。
なお、本実施形態において、セルロースナノファイバーとは、繊維幅が概ね１ナノメートルから数百ナノメートルのセルロース繊維である。
本実施形態の樹脂組成物は、フィラーを含むことが好ましい。フィラーとしては、セルロース繊維、顔料、木粉及びガラス繊維からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、セルロース繊維、木粉であることがより好ましく、セルロース繊維であることがさらに好ましく、セルロースナノファイバーであることが特に好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、このようなフィラーを含むことにより、樹脂成形体とした場合の機械強度を一層向上させることができる傾向にある。特に、本実施形態の樹脂組成物は、フィラーを含む場合、アミック酸が芳香族性を有するアミック酸（以下「芳香族アミック酸」とも記す）であると、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。
なお、本実施形態において、セルロースナノファイバーとは、繊維幅が概ね１ナノメートルから数百ナノメートルのセルロース繊維である。
【0040】
本実施形態の樹脂組成物において、フィラーの含有量は、樹脂組成物全体１００質量部に対して、０．１～９５質量部であることが好ましく、１～９０質量部であることがより好ましく、３～７５質量部であることがさらに好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、フィラーの含有量が前記範囲であることにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。
【0041】
なお、本実施形態において、フィラーは、赤外分光光度計やＮＭＲ、元素分析などにより同定することができ、フィラーの含有量は、仕込み比により算出することができる。
【0042】
［酸変性ポリプロピレン］
本実施形態の樹脂組成物は、酸変性ポリプロピレンを含むことが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、酸変性ポリプロピレンを含むことにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。特に、本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む場合、酸変性ポリプロピレン樹脂と共に芳香族アミック酸を併用して含有させると、樹脂成形体の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に顕著に一層向上させることができる傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む場合、酸変性ポリプロピレン樹脂と共に芳香族性を有しないアミック酸（以下「脂肪族アミック酸」とも記す）を併用して含有させると、樹脂成形体の弾性率及び機械強度を良好に維持しつつ、樹脂成形体の耐衝撃性を顕著に一層向上させることができる傾向にある。
上述した効果を発現するメカニズムは明らかではないが本発明者らは以下のとおり推定している。酸変性ポリプロピレンが、例えば、セルロース等のフィラーと樹脂との界面を相溶化して樹脂成形体の物理強度を高めているのに対し、本アミック酸では、アミック酸がイミド化することにより樹脂そのものの物理強度を高めていると考えられる。すなわち、アミック酸は、酸変性ポリプロピレンとは、相互作用部分が異なるため、相乗効果を発現していると推定している。
本実施形態の樹脂組成物は、酸変性ポリプロピレンを含むことが好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、酸変性ポリプロピレンを含むことにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。特に、本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む場合、酸変性ポリプロピレン樹脂と共に芳香族アミック酸を併用して含有させると、樹脂成形体の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に顕著に一層向上させることができる傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む場合、酸変性ポリプロピレン樹脂と共に芳香族性を有しないアミック酸（以下「脂肪族アミック酸」とも記す）を併用して含有させると、樹脂成形体の弾性率及び機械強度を良好に維持しつつ、樹脂成形体の耐衝撃性を顕著に一層向上させることができる傾向にある。
上述した効果を発現するメカニズムは明らかではないが本発明者らは以下のとおり推定している。酸変性ポリプロピレンが、例えば、セルロース等のフィラーと樹脂との界面を相溶化して樹脂成形体の物理強度を高めているのに対し、本アミック酸では、アミック酸がイミド化することにより樹脂そのものの物理強度を高めていると考えられる。すなわち、アミック酸は、酸変性ポリプロピレンとは、相互作用部分が異なるため、相乗効果を発現していると推定している。
【0043】
酸変性ポリプロピレンとしては、特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。酸変性ポリプロピレンの市販品としては、特に限定されないが、例えば、ユーメックス（三洋化成工業（株）製）、リケエイドＭＧ－４００Ｐ（理研ビタミン（株）製）が挙げられる。
【0044】
本実施形態の樹脂組成物において、酸変性ポリプロピレンの含有量は、樹脂組成物全体１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましく、１～２０質量部であることがより好ましく、１～１０質量部であることがさらに好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、酸変性ポリプロピレンの含有量が前記範囲であることにより、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能を総合的に更に一層向上させることができる傾向にある。
【0045】
なお、本実施形態において、酸変性ポリプロピレンは、ＮＭＲと赤外分光光度計、酸価（ＪＩＳ Ｋ ２５１０）により同定することができ、酸変性ポリプロピレンの含有量は、仕込み比により算出することができる。
【0046】
［その他の添加剤］
本実施形態の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、特に限定されないが、例えば、酸化防止剤や難燃剤、紫外線吸収剤が挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、特に限定されないが、例えば、酸化防止剤や難燃剤、紫外線吸収剤が挙げられる。
【0047】
＜用途＞
本実施形態の添加剤は、上述の樹脂組成物を含む。本実施形態の添加剤は、強度向上剤、弾性率向上剤、耐衝撃性向上剤、密着性向上剤又は相溶性向上剤であることが好ましい。
本実施形態の添加剤は、上述の樹脂組成物を含む。本実施形態の添加剤は、強度向上剤、弾性率向上剤、耐衝撃性向上剤、密着性向上剤又は相溶性向上剤であることが好ましい。
【0048】
また、本実施形態のガラス繊維強化プラスチックは、上述の樹脂組成物を含み、該樹脂組成物がフィラーとしてガラス繊維を含む。本実施形態のガラス繊維強化プラスチックにおいて、上述の樹脂組成物の含有量は、１～９０質量％であることが好ましく、５～８５質量％であることがより好ましく、１０～８０質量％であることがさらに好ましい。
なお、該樹脂組成物に含まれるフィラーとしてのガラス繊維の含有量は上述したとおりである。
また、本実施形態のガラス繊維強化プラスチックにおいて、上述の樹脂組成物以外に他の成分を含んでいてもよい。
なお、該樹脂組成物に含まれるフィラーとしてのガラス繊維の含有量は上述したとおりである。
また、本実施形態のガラス繊維強化プラスチックにおいて、上述の樹脂組成物以外に他の成分を含んでいてもよい。
【0049】
本実施形態のウッドプラスチックは、上述の樹脂組成物を含み、該樹脂組成物がフィラーとして木粉を含む。本実施形態のウッドプラスチックにおいて、上述の樹脂組成物の含有量は、１～９０質量％であることが好ましく、５～８５質量％であることがより好ましく、１０～８０質量％であることがさらに好ましい。また、本実施形態のウッドプラスチックにおいて、木粉の含有量は、０．１～９０質量％であることが好ましく、１～８５質量％であることがより好ましく、１０～８０質量％であることがさらに好ましい。
なお、該樹脂組成物に含まれるフィラーとしての木粉の含有量は上述したとおりである。
また、本実施形態のウッドプラスチックにおいて、上述の樹脂組成物以外に他の成分を含んでいてもよい。
なお、該樹脂組成物に含まれるフィラーとしての木粉の含有量は上述したとおりである。
また、本実施形態のウッドプラスチックにおいて、上述の樹脂組成物以外に他の成分を含んでいてもよい。
【実施例0050】
以下、実施例及び比較例を用いて、本実施形態を更に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【0051】
［添加剤の合成］
実施例で用いた各添加剤を以下のとおり合成した。
実施例で用いた各添加剤を以下のとおり合成した。
【0052】
［原料］
９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン（以下「ＢＡＦ」とも記す）：大阪ガスケミカル（株）製
無水フタル酸：富士フイルム和光純薬（株） 和光特級
無水コハク酸：富士フイルム和光純薬（株） 和光特級
ピロメリット酸無水物：富士フイルム和光純薬（株） ８５．０＋％ （ＮＭＲ）
ピロメリット酸：東京化成工業（株） ＞９８．０％（Ｔ）
Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下「ＤＭＦ」とも記す）：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
酢酸エチル：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
１，１０－デカンジアミン：東京化成工業（株） ＞９８．０％（ＧＣ）（Ｔ）
ジメチルスルホキシド（以下「ＤＭＳＯ」とも記す）：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
メタノール：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
アセトン：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
エタノール：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
ヘキサン：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
１，５－ジアミノペンタン：東京化成工業（株） ＞９８．０％（Ｔ）
２－プロパノール（以下「ＩＰＡ」とも記す）：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
１－ナフチルアミン：東京化成工業（株）＞９９．０％（ＧＣ）（Ｔ）
アニリン：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
ベンゾグアナミン：東京化成工業（株）＞９９．０％（ＨＰＬＣ）
４－メチル－２－ペンタノン（以下「ＭＩＢＫ」とも記す）：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
Ｌ（－）－フェニルアラニン：富士フイルム和光純薬（株） 和光特級
９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン（以下「ＢＡＦ」とも記す）：大阪ガスケミカル（株）製
無水フタル酸：富士フイルム和光純薬（株） 和光特級
無水コハク酸：富士フイルム和光純薬（株） 和光特級
ピロメリット酸無水物：富士フイルム和光純薬（株） ８５．０＋％ （ＮＭＲ）
ピロメリット酸：東京化成工業（株） ＞９８．０％（Ｔ）
Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下「ＤＭＦ」とも記す）：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
酢酸エチル：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
１，１０－デカンジアミン：東京化成工業（株） ＞９８．０％（ＧＣ）（Ｔ）
ジメチルスルホキシド（以下「ＤＭＳＯ」とも記す）：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
メタノール：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
アセトン：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
エタノール：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
ヘキサン：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
１，５－ジアミノペンタン：東京化成工業（株） ＞９８．０％（Ｔ）
２－プロパノール（以下「ＩＰＡ」とも記す）：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
１－ナフチルアミン：東京化成工業（株）＞９９．０％（ＧＣ）（Ｔ）
アニリン：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
ベンゾグアナミン：東京化成工業（株）＞９９．０％（ＨＰＬＣ）
４－メチル－２－ペンタノン（以下「ＭＩＢＫ」とも記す）：富士フイルム和光純薬（株） 試薬特級
Ｌ（－）－フェニルアラニン：富士フイルム和光純薬（株） 和光特級
【0053】
［合成例１］
下記式（Ａ－１）で表されるアミック酸（以下「ＢＡＦ－Ａｍ」とも記す、分子量：６４４．１、ＣＡＳ：４５７９２２－９０－６）を以下のとおり合成した。
ＢＡＦ ８１．３ｇ（０．２３３ｍｏｌ）と、無水フタル酸６９．１ｇ（０．４６７ｍｏｌ）とを１Ｌナス型フラスコに投入した。前記フラスコにおいて、窒素雰囲気下、ＤＭＦ ４２０ｍＬを水浴で冷却しながら加えた。前記フラスコ中の溶液を２５℃で一晩攪拌して反応を行った。反応後、反応液に酢酸エチルとイオン交換水とを加え、抽出操作を行って有機相を得た。得られた有機相を５０℃で減圧濃縮することで、目的物（１４８ｇ）を得た。得られた目的物についてプロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）装置を使用して定性分析したところ、以下のとおり、上記式（Ａ－１）で表されるアミック酸（ＢＡＦ－Ａｍ）であることを確認した。当該ＮＭＲスペクトルを図１に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝７．１１―７．１４（ｄ，４Ｈ），７．３１―７．６６（ｍ，１６Ｈ）， ７．９３－７．９５（ｍ，４Ｈ），１０．３６（ｓ，２Ｈ），１２．５０―１３．３０（ｂｒ，２Ｈ）
下記式（Ａ－１）で表されるアミック酸（以下「ＢＡＦ－Ａｍ」とも記す、分子量：６４４．１、ＣＡＳ：４５７９２２－９０－６）を以下のとおり合成した。
【化36】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝７．１１―７．１４（ｄ，４Ｈ），７．３１―７．６６（ｍ，１６Ｈ）， ７．９３－７．９５（ｍ，４Ｈ），１０．３６（ｓ，２Ｈ），１２．５０―１３．３０（ｂｒ，２Ｈ）
【0054】
［合成例２］
下記式（Ａ－２）で表されるアミック酸（以下「ＤＡＳｃ－Ａｍ」とも記す、分子量：３７２．４６、ＣＡＳ：１９３８０５７－４６－５）を「Ｓｏｆｔ Ｍａｔｔｅｒ （２０１５），１１（３２），ｐ６３８６－６３９２」に記載の合成法に沿って以下のとおり合成した。
５００ｍＬのナス型フラスコにおいて、窒素雰囲気下、無水コハク酸３３．４ｇ（０．３３３ｍｏｌ）とＤＭＦ ２００ｍＬを投入し、溶解した。その後、前記フラスコに、１，１０－デカンジアミン１７．０ｇ（０．１６７ｍｏｌ）を投入し、前記フラスコ中の溶液を２５℃で一晩攪拌して反応を行った。反応後、析出物の濾別を行い、２００ｍＬのメタノールで１回洗浄し、２００ｍＬのアセトンで１回洗浄し、１００ｍＬのヘキサンで１回洗浄したところ、目的物（４５．１ｇ）が得られた。得られた目的物についてプロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）装置を使用して定性分析したところ、以下のとおり、上記式（Ａ－２）で表されるアミック酸（ＤＡＳｃ－Ａｍ）であることを確認した。当該ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝１．２４（ｍ，１２Ｈ），１．３５―１．３９（ｍ，４Ｈ），２．２６―２．３１（ｍ，４Ｈ）、２．３８―２．４３（ｍ，４Ｈ），２．９８―３．０４（ｍ，４Ｈ），７．７８（ｍ，２Ｈ）
下記式（Ａ－２）で表されるアミック酸（以下「ＤＡＳｃ－Ａｍ」とも記す、分子量：３７２．４６、ＣＡＳ：１９３８０５７－４６－５）を「Ｓｏｆｔ Ｍａｔｔｅｒ （２０１５），１１（３２），ｐ６３８６－６３９２」に記載の合成法に沿って以下のとおり合成した。
【化37】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝１．２４（ｍ，１２Ｈ），１．３５―１．３９（ｍ，４Ｈ），２．２６―２．３１（ｍ，４Ｈ）、２．３８―２．４３（ｍ，４Ｈ），２．９８―３．０４（ｍ，４Ｈ），７．７８（ｍ，２Ｈ）
【0055】
［合成例３］
下記式（Ａ－３）で表されるアミック酸（以下「ＰＡＳｃ－Ａｍ」とも記す、分子量：３０２．１５）を以下のとおり合成した。
５００ｍＬのナス型フラスコにおいて、窒素雰囲気下、無水コハク酸３３．４ｇ（０．３３３ｍｏｌ）とＤＭＦ ２００ｍＬとを投入し溶解した。その後、前記フラスコに、１，５－ジアミノペンタン２８．７ｇ（０．１６７ｍｏｌ）を投入し、前記フラスコ中の溶液を２５℃で一晩攪拌して反応を行った。反応後、析出物の濾別を行い、２００ｍＬの蒸留水で１回洗浄し、２００ｍＬのイソプロピルアルコールで１回洗浄し、１００ｍＬのヘキサンで１回洗浄し、その後５０℃にて２４時間乾燥したところ、目的物（５８．１ｇ）が得られた。得られた目的物についてプロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）装置を使用して定性分析したところ、以下のとおり、上記式（Ａ－３）で表されるアミック酸（ＰＡＳｃ－Ａｍ）であることを確認した。当該ＮＭＲスペクトルを図３に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝１．２６－１．２７（ｍ，２Ｈ），１．３５－１．３９（ｍ，４Ｈ），δ ＝２．２６－２．３１（ｍ，４Ｈ）， δ ＝２．３８－２．４３（ｍ，４Ｈ）， ２．９７－３．０２（ｍ，４Ｈ） ７．８１（ｓ，２Ｈ）
下記式（Ａ－３）で表されるアミック酸（以下「ＰＡＳｃ－Ａｍ」とも記す、分子量：３０２．１５）を以下のとおり合成した。
【化38】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝１．２６－１．２７（ｍ，２Ｈ），１．３５－１．３９（ｍ，４Ｈ），δ ＝２．２６－２．３１（ｍ，４Ｈ）， δ ＝２．３８－２．４３（ｍ，４Ｈ）， ２．９７－３．０２（ｍ，４Ｈ） ７．８１（ｓ，２Ｈ）
【0056】
［合成例４］
下記式（Ａ－４）で表されるアミック酸（以下「ＮＡＰＴｅｔ－Ａｍ」とも記す、分子量：５０４．１３、ＣＡＳ：１０９４２１３－３８－３、５０１６４７－８２－１混合物）を「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｐａｒｔ Ａ： Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （２０１４），５１（２），ｐ１３４－１４３」に記載の合成法に沿って以下のとおり合成した。
ピロメリット酸無水物２５．４ｇ（０．１１７ｍｏｌ）とＤＭＦ １４０ｍＬとを１Ｌナス型フラスコに投入した。前記フラスコにおいて、窒素雰囲気下、１－ナフチルアミン３３．４ｇ（０．２３３ｍｏｌ）を水浴で冷却しながら加えた。前記フラスコ中の溶液を２５℃で一晩攪拌して反応を行った。反応後、反応液に酢酸エチルとイオン交換水とを加えたところ、薄黄色の固体が析出したため濾別した。濾別した固体を、メタノール２００ｍＬで２回洗浄し、ヘキサンで１回洗浄したところ、目的物（４５．２ｇ）が得られた。得られた目的物についてプロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）装置を使用して定性分析したところ、以下のとおり、上記式（Ａ－４）で表されるアミック酸（ＮＡＰＴｅｔ－Ａｍ）であることを確認した。当該ＮＭＲスペクトルを図４に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝７．５４－７．６０（ｍ，６Ｈ），７．８０－７．８７（ｍ，４Ｈ），７．９５－８．０２（ｍ，３Ｈ），８．２５（ｍ，２Ｈ）， ８．４４（ｓ，１Ｈ）、１０．６５（ｓ，２Ｈ）、１３．２４－１３．９６（ｂｒ、２Ｈ）
下記式（Ａ－４）で表されるアミック酸（以下「ＮＡＰＴｅｔ－Ａｍ」とも記す、分子量：５０４．１３、ＣＡＳ：１０９４２１３－３８－３、５０１６４７－８２－１混合物）を「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｐａｒｔ Ａ： Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （２０１４），５１（２），ｐ１３４－１４３」に記載の合成法に沿って以下のとおり合成した。
【化39】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝７．５４－７．６０（ｍ，６Ｈ），７．８０－７．８７（ｍ，４Ｈ），７．９５－８．０２（ｍ，３Ｈ），８．２５（ｍ，２Ｈ）， ８．４４（ｓ，１Ｈ）、１０．６５（ｓ，２Ｈ）、１３．２４－１３．９６（ｂｒ、２Ｈ）
【0057】
［合成例５］
下記式（Ａ－５）で表されるアミック酸（以下「ＢＧＳｃ－Ａｍ」とも記す、分子量：２８７．２８）を以下のとおり合成した。
５００ｍＬのナス型フラスコにおいて、窒素雰囲気下、無水コハク酸６２．５ｇ（０．６２５ｍｏｌ）と、ＭＩＢＫ ５００ｍＬを投入し、溶解した。その後、前記フラスコに、ベンゾグアナミン４６．８ｇ（０．２５ｍｏｌ）を投入し、前記フラスコ中の溶液を９５℃で７２時間攪拌して反応を行った。反応後、反応液を放冷することで白色の析出物を確認し、濾別を行って濾物を得た。１０００ｍＬのナス型フラスコに、得られた濾物及びエタノールを投入し、フラスコ中の溶液を室温で７時間攪拌後、再度濾別したところ、目的物（５０．１ｇ）が得られた。得られた目的物についてプロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）装置を使用して定性分析したところ、以下のとおり、上記式（Ａ－５）で表されるアミック酸（ＢＧＳｃ－Ａｍ）であることを確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝２．５１（ｔ，２Ｈ），２．９３（ｔ，２Ｈ），７．３９（ｓ，１Ｈ），７．４３－７．６１（ｍ，４Ｈ）， ８．３１（ｍ，２Ｈ），１０．３２（ｓ，１Ｈ），１２．０２－１２．３５（ｂｒ，１Ｈ）
下記式（Ａ－５）で表されるアミック酸（以下「ＢＧＳｃ－Ａｍ」とも記す、分子量：２８７．２８）を以下のとおり合成した。
【化40】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝２．５１（ｔ，２Ｈ），２．９３（ｔ，２Ｈ），７．３９（ｓ，１Ｈ），７．４３－７．６１（ｍ，４Ｈ）， ８．３１（ｍ，２Ｈ），１０．３２（ｓ，１Ｈ），１２．０２－１２．３５（ｂｒ，１Ｈ）
【0058】
［合成例６］
下記式（Ａ－６）及び式（Ａ－６）'で表されるアミック酸（以下「ＡｎｉＴＥＴ－Ａｍ」とも記す、分子量：４０４．１２、ＣＡＳ：６０６８４－１４－２、１６７２４－０５－３混合物）を「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ （２０１１）， １３（５），ｐ８９２－８９５」に記載の合成法に沿って合成した。
得られた目的物についてプロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）装置を使用して定性分析したところ、以下のとおり、上記式（Ａ－６）及び式（Ａ－６）'で表されるアミック酸（ＡｎｉＴＥＴ－Ａｍ）であることを確認した。当該ＮＭＲスペクトルを図５に示す。なお、ＮＭＲスペクトル測定より上記式（Ａ－６）及び式（Ａ－６）'の比率は約５０／５０であった。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝７．０９―７．１５（ｍ，２Ｈ），７．３４―７．４０（ｍ，４Ｈ），７．６９―７．７２（ｍ，４Ｈ），７．７３（ｓ、０．５）、７．９９（ｓ，１Ｈ）， ８．３５（ｓ，０．５Ｈ），１０．５２―１０．５５（ｍ，２Ｈ），１３．５４（ｂｒ、２Ｈ）
下記式（Ａ－６）及び式（Ａ－６）'で表されるアミック酸（以下「ＡｎｉＴＥＴ－Ａｍ」とも記す、分子量：４０４．１２、ＣＡＳ：６０６８４－１４－２、１６７２４－０５－３混合物）を「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ （２０１１）， １３（５），ｐ８９２－８９５」に記載の合成法に沿って合成した。
【化41】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ ＝７．０９―７．１５（ｍ，２Ｈ），７．３４―７．４０（ｍ，４Ｈ），７．６９―７．７２（ｍ，４Ｈ），７．７３（ｓ、０．５）、７．９９（ｓ，１Ｈ）， ８．３５（ｓ，０．５Ｈ），１０．５２―１０．５５（ｍ，２Ｈ），１３．５４（ｂｒ、２Ｈ）
【0059】
また、各種物性の測定方法及び使用した原料を下記に示す。
【0060】
［物性測定］
（アイゾット衝撃強度（ノッチ付き））
後述の実施例及び比較例で得られた短冊状試験片を用いて、ＩＳＯ １８０に準じて、アイゾット衝撃強度（耐衝撃値（Ｊ／ｍ２）を測定した。
（アイゾット衝撃強度（ノッチ付き））
後述の実施例及び比較例で得られた短冊状試験片を用いて、ＩＳＯ １８０に準じて、アイゾット衝撃強度（耐衝撃値（Ｊ／ｍ２）を測定した。
【0061】
（曲げ強さ及び曲げ弾性率）
後述の実施例及び比較例で得られた短冊状試験片を用いて、ＩＳＯ １７８に準じて曲げ強さ（強度（ＭＰａ））及び曲げ弾性率（弾性率（ＭＰａ））を測定した。
後述の実施例及び比較例で得られた短冊状試験片を用いて、ＩＳＯ １７８に準じて曲げ強さ（強度（ＭＰａ））及び曲げ弾性率（弾性率（ＭＰａ））を測定した。
【0062】
［原料］
（１）ポリプロピレン樹脂（以下「ＰＰ」とも記す）：プライムポリマー（株）製「プライムポリプロ Ｊ１０５Ｇ」
（２）無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（以下「ＰＰ－ＭＡＨ」とも記す）：三洋化成工業株式会社製「ユーメックス１０１０」
（３）セルロース繊維：植物由来のパルプ（化学修飾されていない）シートを２ｍｍ×５ｍｍ角程度のチップ状に裁断したもの、平均繊維径：約４０μｍ、平均繊維長：１ｍｍ以上
（１）ポリプロピレン樹脂（以下「ＰＰ」とも記す）：プライムポリマー（株）製「プライムポリプロ Ｊ１０５Ｇ」
（２）無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（以下「ＰＰ－ＭＡＨ」とも記す）：三洋化成工業株式会社製「ユーメックス１０１０」
（３）セルロース繊維：植物由来のパルプ（化学修飾されていない）シートを２ｍｍ×５ｍｍ角程度のチップ状に裁断したもの、平均繊維径：約４０μｍ、平均繊維長：１ｍｍ以上
【0063】
［実施例１］
二軸押出機（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「Ｐｒｏｃｅｓｓ１１」）を用いて、温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量約５００ｇ／時間の条件で、表１に示すとおり、原料として、ポリオレフィン樹脂であるＰＰ（プライムポリマー（株）製、「プライムポリプロ Ｊ１０５Ｇ」）を９７質量部、及び、添加剤のアミック酸であるＤＡＳｃ－Ａｍを３質量部混練し、ペレット状の樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「ＨＡＡＫＥ ＭｉｎｉＪｅｔ Ｐｒｏ」を用いて、シリンダー温度：２１０℃、金型温度：４０℃の条件で射出成形し、短冊状試験片（樹脂成形体）を得た。得られた試験片を用いて上記方法のとおり各種物性の測定を行った。測定結果を表１に示す。
二軸押出機（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「Ｐｒｏｃｅｓｓ１１」）を用いて、温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量約５００ｇ／時間の条件で、表１に示すとおり、原料として、ポリオレフィン樹脂であるＰＰ（プライムポリマー（株）製、「プライムポリプロ Ｊ１０５Ｇ」）を９７質量部、及び、添加剤のアミック酸であるＤＡＳｃ－Ａｍを３質量部混練し、ペレット状の樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「ＨＡＡＫＥ ＭｉｎｉＪｅｔ Ｐｒｏ」を用いて、シリンダー温度：２１０℃、金型温度：４０℃の条件で射出成形し、短冊状試験片（樹脂成形体）を得た。得られた試験片を用いて上記方法のとおり各種物性の測定を行った。測定結果を表１に示す。
【0064】
［実施例２～６及び比較例１～２］
原料の種類及び量を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様の方法でペレット状の樹脂組成物を調製し、短冊状試験片（樹脂成形体）を得た。得られた試験片を用いて上記方法のとおり各種物性の測定を行った。測定結果を表１に示す。
原料の種類及び量を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様の方法でペレット状の樹脂組成物を調製し、短冊状試験片（樹脂成形体）を得た。得られた試験片を用いて上記方法のとおり各種物性の測定を行った。測定結果を表１に示す。
【0065】
【表1】
【0066】
表１に示すとおり、比較例１及び２の結果から、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）に、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）を添加すると、樹脂成形体の弾性率及び強度が低下してしまうことがわかった。一方、表１に示すとおり、比較例１及び実施例１～６の結果から、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）に、各アミック酸（ＢＧＳｃ－Ａｍ、ＢＡＦ－Ａｍ、ＮＡＰＴｅｔ－Ａｍ、ＡｎｉＴＥＴ－Ａｍ、ＰＡＳｃ－Ａ、ＤＡＳｃ－Ａｍ）を添加すると、樹脂成形体の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能が総合的に向上することがわかった。
【0067】
［実施例７］
二軸押出機（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「Ｐｒｏｃｅｓｓ１１」）を用いて、温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量約５００ｇ／時間の条件で、表２に示すとおり、原料として、ポリオレフィン樹脂であるＰＰ（プライムポリマー（株）製、「プライムポリプロ Ｊ１０５Ｇ」）を８６．７質量部、セルロース繊維を１０質量部、及び、添加剤のアミック酸であるＢＧＳｃ－Ａｍを３．３質量部混練し、ペレット状の樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「ＨＡＡＫＥ ＭｉｎｉＪｅｔ Ｐｒｏ」を用いて、シリンダー温度：２１０℃、金型温度：４０℃の条件で射出成形し、短冊状試験片（樹脂成形体）を得た。得られた試験片を用いて上記方法のとおり各種物性の測定を行った。測定結果を表２に示す。
二軸押出機（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「Ｐｒｏｃｅｓｓ１１」）を用いて、温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量約５００ｇ／時間の条件で、表２に示すとおり、原料として、ポリオレフィン樹脂であるＰＰ（プライムポリマー（株）製、「プライムポリプロ Ｊ１０５Ｇ」）を８６．７質量部、セルロース繊維を１０質量部、及び、添加剤のアミック酸であるＢＧＳｃ－Ａｍを３．３質量部混練し、ペレット状の樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「ＨＡＡＫＥ ＭｉｎｉＪｅｔ Ｐｒｏ」を用いて、シリンダー温度：２１０℃、金型温度：４０℃の条件で射出成形し、短冊状試験片（樹脂成形体）を得た。得られた試験片を用いて上記方法のとおり各種物性の測定を行った。測定結果を表２に示す。
【0068】
［実施例８～１９及び比較例３～５］
原料の種類及び量を表２～７に示すとおりに変更した以外は、実施例７と同様の方法でペレット状の樹脂組成物を調製し、短冊状試験片（樹脂成形体）を得た。得られた試験片を用いて上記方法のとおり各種物性の測定を行った。測定結果を表２～７に示す。
原料の種類及び量を表２～７に示すとおりに変更した以外は、実施例７と同様の方法でペレット状の樹脂組成物を調製し、短冊状試験片（樹脂成形体）を得た。得られた試験片を用いて上記方法のとおり各種物性の測定を行った。測定結果を表２～７に示す。
【0069】
【表2】
【0070】
表２に示すとおり、比較例３及び実施例７～９の結果から、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）及びセルロース繊維を含む樹脂組成物に、芳香族性を有する各アミック酸（ＢＧＳｃ－Ａｍ、ＢＡＦ－Ａｍ、ＮＡＰＴｅｔ－Ａｍ）を添加すると、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）を添加した場合に比べて、樹脂成形体の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能が総合的に向上することがわかった。特に、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）及びセルロース繊維を含む樹脂組成物に、アミック酸であるＢＡＦ－Ａｍを添加すると、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）を添加した場合に比べて、樹脂成形体の耐衝撃性が顕著に向上することがわかった。
【0071】
【表3】
【0072】
表３に示すとおり、比較例３及び実施例１０～１１の結果から、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）及びセルロース繊維を含む樹脂組成物に、芳香族性の無い各アミック酸（ＰＡＳｃ－Ａ、ＤＡＳｃ－Ａｍ）を添加すると、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）を添加した場合に比べて、樹脂成形体の弾性率及び機械強度が良好な性能を維持しつつ、樹脂成形体の耐衝撃性が一層向上することがわかった。
【0073】
【表4】
【0074】
表４に示すとおり、比較例４及び実施例１２の結果から、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）及びセルロース繊維を含む樹脂組成物に、アミック酸であるＢＡＦ－Ａｍを添加すると、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）を添加した場合に比べて、樹脂成形体の機械強度が良好な性能を維持しつつ、樹脂成形体の弾性率及び耐衝撃性が一層向上することがわかった。また、比較例４及び実施例１３の結果から、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）及びセルロース繊維を含む樹脂組成物に、アミック酸であるＢＡＦ－Ａｍを少量添加しても、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）を添加した場合に比べて、樹脂成形体の弾性率及び機械強度が良好な性能を維持しつつ、樹脂成形体の耐衝撃性が一層向上することがわかった。
【0075】
【表5】
【0076】
表５に示すとおり、比較例５及び実施例１４～１６の結果から、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）及びセルロース繊維を含む樹脂組成物に、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）と共に芳香族性を有する各アミック酸（ＢＧＳｃ－Ａｍ、ＢＡＦ－Ａｍ、ＮＡＰＴｅｔ－Ａｍ）を混合して添加すると、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）だけを単独で添加した場合に比べて、樹脂成形体の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能が総合的に向上することがわかった。特に、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）及びセルロース繊維を含む樹脂組成物に、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）と共にアミック酸であるＢＡＦ－Ａｍを混合して添加すると、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）を添加した場合に比べて、樹脂成形体の弾性率及び機械強度が顕著に向上することがわかった。一般的に耐衝撃性とトレードオフの関係である弾性率及び機械強度とが同時に向上することは驚くべき効果である。
【0077】
【表6】
【0078】
表６に示すとおり、比較例５及び実施例１７～１８の結果から、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）及びセルロース繊維を含む樹脂組成物に、芳香族性の無い各アミック酸（ＰＡＳｃ－Ａ、ＤＡＳｃ－Ａｍ）を添加すると、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）を添加した場合に比べて、樹脂成形体の弾性率及び機械強度が良好な性能を維持しつつ、樹脂成形体の耐衝撃性が極めて顕著に向上することがわかった。
【0079】
【表7】
【0080】
表７に示すとおり、比較例４及び実施例１９の結果から、ポリオレフィン樹脂（ＰＰ）及びセルロース繊維を含む樹脂組成物に、芳香族性を有するアミック酸（ＢＡＦ－Ａｍ）を添加すると、従来の添加剤である酸変性ポリプロピレン樹脂（ＰＰ－ＭＡＨ）を添加した場合に比べて、樹脂成形体の弾性率及び機械強度が良好な性能を維持しつつ、樹脂成形体の耐衝撃性が極めて顕著に向上することがわかった。
【産業上の利用可能性】
【0081】
本発明の樹脂組成物は、樹脂成形体とした場合の弾性率、機械強度及び耐衝撃性の３つの性能が総合的に優れ、ガラス繊維強化プラスチック、ウッドプラスチック、ホットメルト接着剤等に有用であり、産業上の利用可能性がある。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
