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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024079206
(43)【公開日】2024-06-11
(54)【発明の名称】プロピレン系重合体組成物及び成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 23/10 20060101AFI20240604BHJP
C08L 23/12 20060101ALI20240604BHJP
C08L 53/00 20060101ALI20240604BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20240604BHJP
【ＦＩ】
C08L23/10
C08L23/12
C08L53/00
C08L23/08
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022192008
(22)【出願日】2022-11-30
(71)【出願人】
【識別番号】596133485
【氏名又は名称】日本ポリプロ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100114188
【弁理士】
【氏名又は名称】小野 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100119253
【弁理士】
【氏名又は名称】金山 賢教
(74)【代理人】
【識別番号】100124855
【弁理士】
【氏名又は名称】坪倉 道明
(74)【代理人】
【識別番号】100129713
【弁理士】
【氏名又は名称】重森 一輝
(74)【代理人】
【識別番号】100137213
【弁理士】
【氏名又は名称】安藤 健司
(74)【代理人】
【識別番号】100143823
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 英彦
(74)【代理人】
【識別番号】100183519
【弁理士】
【氏名又は名称】櫻田 芳恵
(74)【代理人】
【識別番号】100196483
【弁理士】
【氏名又は名称】川嵜 洋祐
(74)【代理人】
【識別番号】100160749
【弁理士】
【氏名又は名称】飯野 陽一
(74)【代理人】
【識別番号】100160255
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 祐輔
(74)【代理人】
【識別番号】100172683
【弁理士】
【氏名又は名称】綾 聡平
(74)【代理人】
【識別番号】100219265
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 崇大
(74)【代理人】
【識別番号】100146318
【弁理士】
【氏名又は名称】岩瀬 吉和
(74)【代理人】
【識別番号】100127812
【弁理士】
【氏名又は名称】城山 康文
(72)【発明者】
【氏名】福嶋 彬雅
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BB052
4J002BB053
4J002BB111
4J002BB121
4J002BP033
4J002GB00
4J002GC00
4J002GK00
4J002GM00
4J002GN00
(57)【要約】
【課題】
バイオマスポリエチレンを含有しても割れない成形品を与える、バイオマス度が１～４９％であるプロピレン系重合体組成物及びその成形品を提供すること。
【解決手段】
条件（Ａ１）及び条件（Ａ２）を満足するプロピレン系重合体（Ａ）と、条件（Ｘ１）及び条件（Ｘ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）とを含有し、条件（１）及び条件（２）を満足することを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
バイオマスポリエチレンを含有しても割れない成形品を与える、バイオマス度が１～４９％であるプロピレン系重合体組成物及びその成形品を提供すること。
【解決手段】
条件（Ａ１）及び条件（Ａ２）を満足するプロピレン系重合体（Ａ）と、条件（Ｘ１）及び条件（Ｘ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）とを含有し、条件（１）及び条件（２）を満足することを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記条件（Ａ１）及び条件（Ａ２）を満足するプロピレン系重合体（Ａ）と、下記条件（Ｘ１）及び条件（Ｘ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）とを含有し、下記条件（１）及び条件（２）を満足することを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
条件（Ａ１）
プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である。
条件（Ａ２）
プロピレン系重合体（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、０．５～１００ｇ／１０分の範囲である。
条件（Ｘ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）は、下記条件（Ｂ１）及び（Ｂ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）１～９９重量％と、下記条件（Ｃ１）及び（Ｃ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）１～９９重量％とを含有する（但し、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）とは密度が異なっており、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）との合計は１００重量％である）。
条件（Ｂ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｂ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｃ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｃ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｘ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）に含有されるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度ｄ（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の密度ｄ（Ｃ）が、以下の式（１）及び式（２）を満足する。
０．８８５≦（ｄ（Ｂ）＋ｄ（Ｃ））／２≦０．９２５ 式（１）
ｄ（Ｃ）＞ｄ（Ｂ） 式（２）
条件（１）
プロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）５１～９０重量％と、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）１０～４９重量％とを含有する（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）との合計は１００重量％である）。
条件（２）
プロピレン系重合体組成物は、バイオマス度が１～４９％の範囲である。
条件（Ａ１）
プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である。
条件（Ａ２）
プロピレン系重合体（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、０．５～１００ｇ／１０分の範囲である。
条件（Ｘ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）は、下記条件（Ｂ１）及び（Ｂ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）１～９９重量％と、下記条件（Ｃ１）及び（Ｃ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）１～９９重量％とを含有する（但し、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）とは密度が異なっており、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）との合計は１００重量％である）。
条件（Ｂ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｂ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｃ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｃ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｘ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）に含有されるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度ｄ（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の密度ｄ（Ｃ）が、以下の式（１）及び式（２）を満足する。
０．８８５≦（ｄ（Ｂ）＋ｄ（Ｃ））／２≦０．９２５ 式（１）
ｄ（Ｃ）＞ｄ（Ｂ） 式（２）
条件（１）
プロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）５１～９０重量％と、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）１０～４９重量％とを含有する（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）との合計は１００重量％である）。
条件（２）
プロピレン系重合体組成物は、バイオマス度が１～４９％の範囲である。
【請求項2】
プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン単独重合体、α－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びα－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である請求項１に記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項3】
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の密度が０．８７～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲である請求項１に記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項4】
プロピレン系重合体組成物１００重量部に対して、造核剤（Ｄ）を０．０１～０．６重量部更に含有する請求項１に記載のプロピレン系重合体組成物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１項に記載のプロピレン系重合体組成物を用いて得られた成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、バイオマス度が１～４９％であるプロピレン系重合体組成物及びその成形品に関し、詳しくは、バイオマスポリエチレンを含有しても透明性が良好で、割れない成形品を与えるプロピレン系重合体組成物に関する。本発明において、「割れる」とは、力が加えられて、いくつかの部分に分かれることを意味する。また、「割れない」とは、次のいずれかを意味する。
（１）割れ目（裂け目、クラック）ができずに、いくつかの部分に分かれない。
（２）割れ目（裂け目、クラック）ができるが、いくつかの部分に分かれない。
（１）割れ目（裂け目、クラック）ができずに、いくつかの部分に分かれない。
（２）割れ目（裂け目、クラック）ができるが、いくつかの部分に分かれない。
【背景技術】
【0002】
プロピレン系樹脂は、耐熱性、成形性、透明性、耐薬品性に優れるという特徴により、各種工業材料、自動車関連部品、医療向けや化粧品向けなどの各種容器、日用品、フィルム及び繊維など様々な用途に幅広く使用されている。
一方、近年、プラスチックの環境汚染が問題となっており、その対応は課題となっている。その対応の１つとして、カーボンニュートラルとなる植物由来のプラスチック（バイオマスプラスチック）を使用することが挙げられる。植物由来のポリプロピレンも検討されているが、現在、上市されておらず、ポリプロピレンにバイオマスポリエチレンを添加する検討が実施されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
一方、近年、プラスチックの環境汚染が問題となっており、その対応は課題となっている。その対応の１つとして、カーボンニュートラルとなる植物由来のプラスチック（バイオマスプラスチック）を使用することが挙げられる。植物由来のポリプロピレンも検討されているが、現在、上市されておらず、ポリプロピレンにバイオマスポリエチレンを添加する検討が実施されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
【0003】
しかし、例えばポリプロピレンとバイオマスポリエチレンとを混合し、溶融混練してなる混合物は混和性に劣るので、その混合物から得られる成形品は割れることが課題となっている。また、ポリプロピレンとバイオマスポリエチレンの混合物は密度差があることから、透明性が悪くなることが課題となっている。このため、バイオマスポリエチレンを含有しても混和性と透明性に優れたポリプロピレン組成物が要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１９－３４５１９号公報
【特許文献2】特開２０１６－２７１７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、かかる従来技術の状況において、バイオマスポリエチレンを含有しても割れない成形品を与える、バイオマス度が１～４９％であるプロピレン系重合体組成物及びその成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者は、鋭意検討を行い、特定のプロピレン系重合体混合物を用いることで、バイオマスポリエチレンを含有しても透明性及び、剛性と衝撃のバランスに優れ、割れない成形品を与える、バイオマス度が１～４９％であるプロピレン系重合体組成物及びその成形品を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下のバイオマス度が１～４９％であるプロピレン系重合体組成物及びその成形品を提供するものである。
すなわち、本発明は、以下のバイオマス度が１～４９％であるプロピレン系重合体組成物及びその成形品を提供するものである。
【0007】
［１］下記条件（Ａ１）及び条件（Ａ２）を満足するプロピレン系重合体（Ａ）と、下記条件（Ｘ１）及び条件（Ｘ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）とを含有し、下記条件（１）及び条件（２）を満足することを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
条件（Ａ１）
プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体とからなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である。
条件（Ａ２）
プロピレン系重合体（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、０．５～１００ｇ／１０分の範囲である。
条件（Ｘ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）は、下記条件（Ｂ１）及び（Ｂ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）１～９９重量％と、下記条件（Ｃ１）及び（Ｃ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）１～９９重量％とを含有する（但し、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）とは密度が異なっており、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）との合計は１００重量％である）。
条件（Ｂ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｂ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｃ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｃ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｘ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）に含有されるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度ｄ（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の密度ｄ（Ｃ）が、以下の式（１）及び式（２）を満足する。
０．８８５≦（ｄ（Ｂ）＋ｄ（Ｃ））／２≦０．９２５ 式（１）
ｄ（Ｃ）＞ｄ（Ｂ） 式（２）
条件（１）
プロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）５１～９０重量％と、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）１０～４９重量％とを含有する（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）との合計は１００重量％である）。
条件（２）
プロピレン系重合体組成物は、バイオマス度が１～４９％の範囲である。
［２］プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン単独重合体、α－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びα－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である［１］に記載のプロピレン系重合体組成物。
［３］エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の密度が０．８７～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲である［１］に記載のプロピレン系重合体組成物。
［４］プロピレン系重合体組成物１００重量部に対して、造核剤（Ｄ）を０．０１～０．６重量部更に含有する［１］に記載のプロピレン系重合体組成物。
［５］［１］～［４］のいずれか１項に記載のプロピレン系重合体組成物を用いて得られた成形品。
条件（Ａ１）
プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体とからなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である。
条件（Ａ２）
プロピレン系重合体（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、０．５～１００ｇ／１０分の範囲である。
条件（Ｘ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）は、下記条件（Ｂ１）及び（Ｂ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）１～９９重量％と、下記条件（Ｃ１）及び（Ｃ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）１～９９重量％とを含有する（但し、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）とは密度が異なっており、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）との合計は１００重量％である）。
条件（Ｂ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｂ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｃ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｃ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｘ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）に含有されるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度ｄ（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の密度ｄ（Ｃ）が、以下の式（１）及び式（２）を満足する。
０．８８５≦（ｄ（Ｂ）＋ｄ（Ｃ））／２≦０．９２５ 式（１）
ｄ（Ｃ）＞ｄ（Ｂ） 式（２）
条件（１）
プロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）５１～９０重量％と、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）１０～４９重量％とを含有する（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）との合計は１００重量％である）。
条件（２）
プロピレン系重合体組成物は、バイオマス度が１～４９％の範囲である。
［２］プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン単独重合体、α－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びα－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である［１］に記載のプロピレン系重合体組成物。
［３］エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の密度が０．８７～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲である［１］に記載のプロピレン系重合体組成物。
［４］プロピレン系重合体組成物１００重量部に対して、造核剤（Ｄ）を０．０１～０．６重量部更に含有する［１］に記載のプロピレン系重合体組成物。
［５］［１］～［４］のいずれか１項に記載のプロピレン系重合体組成物を用いて得られた成形品。
【発明の効果】
【0008】
本発明のバイオマス度が１～４９％であるプロピレン系重合体組成物を用いて製造した成形品は、環境負荷低減に寄与し、バイオマスポリエチレンを含有しても割れない成形品を与えるため有用である。特に射出成形品は、非常に有用である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、条件（Ａ１）及び条件（Ａ２）を満足するプロピレン系重合体（Ａ）と、条件（Ｘ１）及び条件（Ｘ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）とを含有し、条件（１）及び条件（２）を満足することを特徴とするプロピレン系重合体組成物である。
以下に本発明のプロピレン系樹脂組成物について、各項目の詳細を説明する。
以下に本発明のプロピレン系樹脂組成物について、各項目の詳細を説明する。
【0010】
［１］プロピレン系重合体組成物を構成する成分
（１） プロピレン系重合体（Ａ）
（ｉ）条件（Ａ１）
本発明のプロピレン系重合体組成物に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体とからなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である。
（１） プロピレン系重合体（Ａ）
（ｉ）条件（Ａ１）
本発明のプロピレン系重合体組成物に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体とからなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である。
【0011】
プロピレン系重合体（Ａ）は、剛性の観点では単独重合体が望ましく、透明性の観点ではプロピレンとα－オレフィンとからなるランダム共重合体が望ましい。また、衝撃の観点ではプロピレンとα－オレフィンとからなるブロック共重合体が望ましい。
共重合に用いられるα－オレフィンは、プロピレンを除く炭素数２～２０のα－オレフィンが挙げられ、例えばエチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等を例示できる。プロピレンと共重合されるα－オレフィンは一種類でも二種類以上用いてもよい。このうちエチレン、１－ブテンが好適である。より好ましくはエチレンが好適である。また、これらプロピレン系重合体は、二種以上混合して使用してもよい。
また、ランダム共重合体においてα－オレフィンの含有量が１重量％未満であると剛性の観点から好ましい。また、ブロック共重合体においてα－オレフィンの含有量が１重量％未満であると剛性の観点から好ましい。
共重合に用いられるα－オレフィンは、プロピレンを除く炭素数２～２０のα－オレフィンが挙げられ、例えばエチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等を例示できる。プロピレンと共重合されるα－オレフィンは一種類でも二種類以上用いてもよい。このうちエチレン、１－ブテンが好適である。より好ましくはエチレンが好適である。また、これらプロピレン系重合体は、二種以上混合して使用してもよい。
また、ランダム共重合体においてα－オレフィンの含有量が１重量％未満であると剛性の観点から好ましい。また、ブロック共重合体においてα－オレフィンの含有量が１重量％未満であると剛性の観点から好ましい。
【0012】
プロピレンとα－オレフィンとからなるランダム共重合体の具体的な例としては、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体などのような、共単量体を任意に若干量組み合わせた二元又は三元共重合体が例示できる。
プロピレンとα－オレフィンとからなるブロック共重合体の具体的な例としては、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体などのような、共単量体を任意に若干量組み合わせた二元又は三元共重合体が例示できる。
プロピレンとα－オレフィンとからなるブロック共重合体の具体的な例としては、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体などのような、共単量体を任意に若干量組み合わせた二元又は三元共重合体が例示できる。
【0013】
プロピレン系重合体（Ａ）に用いられるα－オレフィン含有量は本発明の特性を損なわない限り特に限定されるものではないが、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．８重量％未満、さらに好ましくは０．５重量％未満である。ランダム共重合体においてα－オレフィンの含有量が１重量％未満であると、剛性が向上し、容器を積み重ねた際に変形を起こす恐れがない。
また、ブロック共重合体においてα－オレフィンの含有量が１重量％未満であると、剛性が向上する。
即ち、本発明のプロピレン系樹脂組成物の１つの好ましい態様においては、プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン単独重合体、α－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びα－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である。
ここで、プロピレン及びα－オレフィンの各含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲ法によって計測される値であり、例えば下記の装置や条件の１３Ｃ－ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子社製 ＪＥＯＬ－ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
また、ブロック共重合体においてα－オレフィンの含有量が１重量％未満であると、剛性が向上する。
即ち、本発明のプロピレン系樹脂組成物の１つの好ましい態様においては、プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン単独重合体、α－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びα－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のプロピレン系重合体である。
ここで、プロピレン及びα－オレフィンの各含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲ法によって計測される値であり、例えば下記の装置や条件の１３Ｃ－ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子社製 ＪＥＯＬ－ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
【0014】
プロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体及びプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体からなる群から選ばれる一種であっても、二種以上であってもよい。ここで、二種以上の場合としては、例えば、異なる２種のプロピレン単独重合体の組み合わせであってもよく、また、プロピレン単独重合体とプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、好ましくはα－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体（あるいは、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体、好ましくはα－オレフィン含有量が１重量％未満のプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体）との組み合わせ等、任意の組み合わせが含まれる。
【0015】
（ｉｉ）条件（Ａ２）
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが、０．５～１００ｇ／１０分の範囲のものであり、５～６０ｇ／１０分が好ましく、１０～４０ｇ／１０分がさらに好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５ｇ／１０分以上では、成形加工性の向上をもたらし製品として満足できるものが得られる。また、１００ｇ／１０分以下であると、機械的強度の向上がもたらされる。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、プロピレン系重合体（Ａ）の重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法における水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。また、多くのプロピレン系重合体が市販されているので、それらの市販品の中から所望のプロピレン系重合体を購入して使用してもよい。
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが、０．５～１００ｇ／１０分の範囲のものであり、５～６０ｇ／１０分が好ましく、１０～４０ｇ／１０分がさらに好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５ｇ／１０分以上では、成形加工性の向上をもたらし製品として満足できるものが得られる。また、１００ｇ／１０分以下であると、機械的強度の向上がもたらされる。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、プロピレン系重合体（Ａ）の重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法における水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。また、多くのプロピレン系重合体が市販されているので、それらの市販品の中から所望のプロピレン系重合体を購入して使用してもよい。
【0016】
（ｉｉｉ）プロピレン系重合体（Ａ）の立体規則性
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）がプロピレン単独重合体の場合は、アイソタクチックペンタッド分率は０．９０以上が好ましく、より好ましくは０．９４～０．９８である。アイソタクチックペンタッド分率が０．９０以上であると、剛性が満足できる。
ここで、アイソタクチックペンタッド分率は、１３Ｃ－ＮＭＲを用いたプロトンデカップリング法で測定する値である。
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）がプロピレン単独重合体の場合は、アイソタクチックペンタッド分率は０．９０以上が好ましく、より好ましくは０．９４～０．９８である。アイソタクチックペンタッド分率が０．９０以上であると、剛性が満足できる。
ここで、アイソタクチックペンタッド分率は、１３Ｃ－ＮＭＲを用いたプロトンデカップリング法で測定する値である。
【0017】
（ｉｖ）プロピレン系重合体（Ａ）の触媒
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ａ）を製造する際に用いる触媒としては、特に限定されないが、立体規則性触媒を使用する方が好ましい。立体規則性触媒としては、チーグラー触媒やメタロセン触媒などが挙げられる。好ましくは、プロピレン系重合体組成物にバイオマスポリエチレンを含有させた際により割れにくくなるメタロセン触媒を用いる方が好ましい。
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ａ）を製造する際に用いる触媒としては、特に限定されないが、立体規則性触媒を使用する方が好ましい。立体規則性触媒としては、チーグラー触媒やメタロセン触媒などが挙げられる。好ましくは、プロピレン系重合体組成物にバイオマスポリエチレンを含有させた際により割れにくくなるメタロセン触媒を用いる方が好ましい。
【0018】
チーグラー触媒としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、さらにそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
【0019】
メタロセン触媒としては、担持型のものが好ましい。
担持型メタロセン触媒の特に好ましい例としては、担体が助触媒の機能を兼ねたイオン交換性層状ケイ酸塩が挙げられる。具体的には、以下に述べる成分［Ａ］、成分［Ｂ］及び必要に応じて添加される成分［Ｃ］を組み合わせて得られる。
担持型メタロセン触媒の特に好ましい例としては、担体が助触媒の機能を兼ねたイオン交換性層状ケイ酸塩が挙げられる。具体的には、以下に述べる成分［Ａ］、成分［Ｂ］及び必要に応じて添加される成分［Ｃ］を組み合わせて得られる。
【0020】
・成分［Ａ］メタロセン錯体
共役五員環配位子を少なくとも一個有する周期表第４～６族の遷移金属化合物
・成分［Ｂ］助触媒
イオン交換性層状ケイ酸塩
・成分［Ｃ］有機アルミニウム化合物
共役五員環配位子を少なくとも一個有する周期表第４～６族の遷移金属化合物
・成分［Ｂ］助触媒
イオン交換性層状ケイ酸塩
・成分［Ｃ］有機アルミニウム化合物
【0021】
・成分［Ａ］メタロセン錯体
上記の成分［Ａ］としては、具体的には、次の式［Ｉ］で表される化合物を使用することができる。
Ｑ（Ｃ５Ｈ４－ａＲ１ ａ）（Ｃ５Ｈ４－ｂＲ２ ｂ）ＭＸＹ ・・・［Ｉ］
式［Ｉ］において、Ｑは、二つの共役五員環配位子を架橋する結合性基を表す。
Ｍは、周期表第４～６族遷移金属を表し、中でもチタン、ジルコニウム、ハフニウムが好ましい。
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０の酸素含有炭化水素基、炭素数１～２０の窒素含有炭化水素基、炭素数１～２０のリン含有炭化水素基又は炭素数１～２０の珪素含有炭化水素基を示す。
上記の成分［Ａ］としては、具体的には、次の式［Ｉ］で表される化合物を使用することができる。
Ｑ（Ｃ５Ｈ４－ａＲ１ ａ）（Ｃ５Ｈ４－ｂＲ２ ｂ）ＭＸＹ ・・・［Ｉ］
式［Ｉ］において、Ｑは、二つの共役五員環配位子を架橋する結合性基を表す。
Ｍは、周期表第４～６族遷移金属を表し、中でもチタン、ジルコニウム、ハフニウムが好ましい。
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０の酸素含有炭化水素基、炭素数１～２０の窒素含有炭化水素基、炭素数１～２０のリン含有炭化水素基又は炭素数１～２０の珪素含有炭化水素基を示す。
【0022】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の炭化水素基、ハロゲン、炭素数１～２０のハロゲン含有炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、珪素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示す。また、隣接する２個のＲ１又は２個のＲ２がそれぞれ結合してＣ４～Ｃ１０環を形成していてもよい。特には、６員環、７員環を形成して、上記共役五員環と共に、インデン環、アズレン環を形成することが好ましい。
ａ及びｂは、０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。
２個の共役五員環配位子の間を架橋する結合性基Ｑは、例として、アルキレン基、アルキリデン基、シリレン基、ゲルミレン基等が挙げられる。これらは水素原子がアルキル基、ハロゲン等で置換されたものであってもよい。特には、シリレン基が好ましい。
ａ及びｂは、０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。
２個の共役五員環配位子の間を架橋する結合性基Ｑは、例として、アルキレン基、アルキリデン基、シリレン基、ゲルミレン基等が挙げられる。これらは水素原子がアルキル基、ハロゲン等で置換されたものであってもよい。特には、シリレン基が好ましい。
【0023】
メタロセン錯体として、具体的には次の化合物を好ましく挙げることができる。
（１）メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（２）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（３）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，４－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（４）エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５－ジメチルペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（５）メチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
（６）エチレンビス（２－メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
（７）エチレン１，２－ビス（４－フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
（８）エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（１）メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（２）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（３）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，４－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（４）エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５－ジメチルペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（５）メチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
（６）エチレンビス（２－メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
（７）エチレン１，２－ビス（４－フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
（８）エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
【0024】
（９）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（１０）ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
（１１）ジメチルシリレンビス（４，５，６，７－テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド
（１２）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（１３）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（１４）メチルフェニルシリレンビス［１－（２－メチル－４，５－ベンゾ（インデニル）］ジルコニウムジクロリド
（１５）ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４，５－ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリド
（１６）ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（１７）ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（１８）ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（１９）ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－ナフチル－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（１０）ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
（１１）ジメチルシリレンビス（４，５，６，７－テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド
（１２）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（１３）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（１４）メチルフェニルシリレンビス［１－（２－メチル－４，５－ベンゾ（インデニル）］ジルコニウムジクロリド
（１５）ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４，５－ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリド
（１６）ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（１７）ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（１８）ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（１９）ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－ナフチル－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
【0025】
（２０）ジフェニルシリレンビス［１－（２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（２１）ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４－（フェニルインデニル））］ジルコニウムジクロリド
（２２）ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－（フェニルインデニル））］ジルコニウムジクロリド
（２３）ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－ナフチル－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（２４）ジメチルゲルミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
（２５）ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
また、チタニウム化合物、ハフニウム化合物などの他の第４、５、６族遷移金属化合物についても上記と同様の化合物が好ましく挙げられる。本発明の触媒成分及び触媒については、これらの化合物を併用してもよい。
（２１）ジメチルシリレンビス［１－（２－メチル－４－（フェニルインデニル））］ジルコニウムジクロリド
（２２）ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－（フェニルインデニル））］ジルコニウムジクロリド
（２３）ジメチルシリレンビス［１－（２－エチル－４－ナフチル－４Ｈ－アズレニル）］ジルコニウムジクロリド
（２４）ジメチルゲルミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
（２５）ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
また、チタニウム化合物、ハフニウム化合物などの他の第４、５、６族遷移金属化合物についても上記と同様の化合物が好ましく挙げられる。本発明の触媒成分及び触媒については、これらの化合物を併用してもよい。
【0026】
・成分［Ｂ］助触媒（イオン交換性層状ケイ酸塩）
イオン交換性層状ケイ酸塩は、天然産のものに限らず、人工合成物であってもよい。イオン交換性層状ケイ酸塩として粘土化合物を使用することができ、粘土化合物の具体例としては、例えば、白水春雄著「粘土鉱物学」朝倉書店（１９９５年）に記載されている次のような層状珪酸塩が挙げられる。
（ア）１：１型構造が主要な構成層であるディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト、メタハロイサイト、ハロイサイト等のカオリン族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族
（イ）２：１型構造が主要な構成層であるモンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト等のスメクタイト族、バーミキュライト等のバーミキュライト族、雲母、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母族、アタパルジャイト、セピオライト、パリゴルスカイト、ベントナイト、パイロフィライト、タルク、緑泥石群
イオン交換性層状ケイ酸塩は、天然産のものに限らず、人工合成物であってもよい。イオン交換性層状ケイ酸塩として粘土化合物を使用することができ、粘土化合物の具体例としては、例えば、白水春雄著「粘土鉱物学」朝倉書店（１９９５年）に記載されている次のような層状珪酸塩が挙げられる。
（ア）１：１型構造が主要な構成層であるディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト、メタハロイサイト、ハロイサイト等のカオリン族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族
（イ）２：１型構造が主要な構成層であるモンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト等のスメクタイト族、バーミキュライト等のバーミキュライト族、雲母、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母族、アタパルジャイト、セピオライト、パリゴルスカイト、ベントナイト、パイロフィライト、タルク、緑泥石群
【0027】
本発明で使用する珪酸塩は、上記（ア）、（イ）の混合層を形成した層状珪酸塩であってもよい。
本発明においては、主成分の珪酸塩が２：１型構造を有する珪酸塩であることが好ましく、スメクタイト族であることがさらに好ましく、モンモリロナイトであることが特に好ましい。
本発明においては、主成分の珪酸塩が２：１型構造を有する珪酸塩であることが好ましく、スメクタイト族であることがさらに好ましく、モンモリロナイトであることが特に好ましい。
【0028】
これら珪酸塩を酸、塩、アルカリ、酸化剤、還元剤、有機溶剤などで化学処理することにより活性向上を図ることができる。
酸処理は、イオン交換性層状珪酸塩粒子の表面の不純物を除く、又は層間陽イオンの交換を行うほか、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンの一部又は全部を溶出させることができる。
酸処理で用いられる酸としては、塩酸、硝酸、硫酸などが挙げられるが、好ましくは無機酸、特に好ましくは硫酸である。
酸処理条件に特に制限はないが、好ましくは５～５０重量％の酸の水溶液を６０～１００℃の温度で１～２４時間反応させるような条件であり、その途中で酸の濃度を変化させてもよい。酸処理した後、通常洗浄が行われる。洗浄とは処理系内に含まれる酸をイオン交換性層状珪酸塩から分離除去する操作である。
酸処理は、イオン交換性層状珪酸塩粒子の表面の不純物を除く、又は層間陽イオンの交換を行うほか、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンの一部又は全部を溶出させることができる。
酸処理で用いられる酸としては、塩酸、硝酸、硫酸などが挙げられるが、好ましくは無機酸、特に好ましくは硫酸である。
酸処理条件に特に制限はないが、好ましくは５～５０重量％の酸の水溶液を６０～１００℃の温度で１～２４時間反応させるような条件であり、その途中で酸の濃度を変化させてもよい。酸処理した後、通常洗浄が行われる。洗浄とは処理系内に含まれる酸をイオン交換性層状珪酸塩から分離除去する操作である。
【0029】
塩類処理で用いられる塩類としては、特定の陽イオンを含有するものを選択して使用することが好ましい。陽イオンの種類については１から４価の金属陽イオンが好ましく、特にＬｉ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｈｆの陽イオンが好ましい。
具体的な塩類としては、次のものを例示することができる。
陽イオンがＬｉのものとしては、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、Ｌｉ２ＳＯ４、Ｌｉ３（ＰＯ４）、Ｌｉ（ＣｌＯ４）、Ｌｉ２（Ｃ２Ｏ４）、ＬｉＮＯ３、Ｌｉ（ＯＯＣＣＨ３）、Ｌｉ２（Ｃ４Ｈ４Ｏ４）等を挙げることができる。
陽イオンがＮｉのものとしては、ＮｉＣＯ３、Ｎｉ（ＮＯ３）２、ＮｉＣ２Ｏ４、Ｎｉ（ＣｌＯ４）２、ＮｉＳＯ４、ＮｉＣｌ２、ＮｉＢｒ２等を挙げることができる。
陽イオンがＺｎのものとしては、Ｚｎ（ＯＯＣＨ３）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２、ＺｎＣＯ３、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＣｌＯ４）２、Ｚｎ３（ＰＯ４）２、ＺｎＳＯ４、ＺｎＦ２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＺｎＩ２等を挙げることができる。
陽イオンがＨｆのものとしては、Ｈｆ（ＯＯＣＣＨ３）４、Ｈｆ（ＣＯ３）２、Ｈｆ（ＮＯ３）４、Ｈｆ（ＳＯ４）２、ＨｆＯＣｌ２、ＨｆＦ４、ＨｆＣｌ４、ＨｆＢｒ４、ＨｆＩ４等を挙げることができる。
具体的な塩類としては、次のものを例示することができる。
陽イオンがＬｉのものとしては、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、Ｌｉ２ＳＯ４、Ｌｉ３（ＰＯ４）、Ｌｉ（ＣｌＯ４）、Ｌｉ２（Ｃ２Ｏ４）、ＬｉＮＯ３、Ｌｉ（ＯＯＣＣＨ３）、Ｌｉ２（Ｃ４Ｈ４Ｏ４）等を挙げることができる。
陽イオンがＮｉのものとしては、ＮｉＣＯ３、Ｎｉ（ＮＯ３）２、ＮｉＣ２Ｏ４、Ｎｉ（ＣｌＯ４）２、ＮｉＳＯ４、ＮｉＣｌ２、ＮｉＢｒ２等を挙げることができる。
陽イオンがＺｎのものとしては、Ｚｎ（ＯＯＣＨ３）２、Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２、ＺｎＣＯ３、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＣｌＯ４）２、Ｚｎ３（ＰＯ４）２、ＺｎＳＯ４、ＺｎＦ２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＺｎＩ２等を挙げることができる。
陽イオンがＨｆのものとしては、Ｈｆ（ＯＯＣＣＨ３）４、Ｈｆ（ＣＯ３）２、Ｈｆ（ＮＯ３）４、Ｈｆ（ＳＯ４）２、ＨｆＯＣｌ２、ＨｆＦ４、ＨｆＣｌ４、ＨｆＢｒ４、ＨｆＩ４等を挙げることができる。
【0030】
化学処理後は、乾燥を行うが、一般的には、乾燥温度は１００～８００℃で実施可能であり、構造破壊を生じるような高温条件（加熱時間にもよるが、例えば８００℃以上）は好ましくない。構造破壊されなくとも乾燥温度により特性が変化するために、用途に応じて乾燥温度を変えることが好ましい。乾燥時間は、通常１分～２４時間、好ましくは５分～４時間であり、雰囲気は乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、又は減圧下である。乾燥方法に関しては特に限定されず各種方法で実施可能である。
【0031】
・成分［Ｃ］有機アルミニウム化合物
成分［Ｃ］の有機アルミニウム化合物は、必要に応じて任意的に使用される成分であり、下記式［ＩＩ］で示される化合物が最適である。
（ＡｌＲ４ ｐＸ３－ｐ）ｑ・・・［ＩＩ］
式［ＩＩ］中、Ｒ４は、炭素数１～２０の炭化水素基を示し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキシ基、アミノ基を示す。ｐは１～３の、ｑは１～２の整数である。
Ｒ４としては、アルキル基が好ましく、またＸは、それがアルコキシ基の場合には炭素数１～８のアルコキシ基が、アミノ基の場合には炭素数１～８のアミノ基が好ましい。
これらのうち、好ましくは、ｐ＝３、ｑ＝１のトリアルキルアルミニウム及びｐ＝２、ｑ＝１のジアルキルアルミニウムヒドリドである。さらに好ましくは、Ｒ４が炭素数１～８であるトリアルキルアルミニウムである。
成分［Ｃ］の有機アルミニウム化合物は、必要に応じて任意的に使用される成分であり、下記式［ＩＩ］で示される化合物が最適である。
（ＡｌＲ４ ｐＸ３－ｐ）ｑ・・・［ＩＩ］
式［ＩＩ］中、Ｒ４は、炭素数１～２０の炭化水素基を示し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキシ基、アミノ基を示す。ｐは１～３の、ｑは１～２の整数である。
Ｒ４としては、アルキル基が好ましく、またＸは、それがアルコキシ基の場合には炭素数１～８のアルコキシ基が、アミノ基の場合には炭素数１～８のアミノ基が好ましい。
これらのうち、好ましくは、ｐ＝３、ｑ＝１のトリアルキルアルミニウム及びｐ＝２、ｑ＝１のジアルキルアルミニウムヒドリドである。さらに好ましくは、Ｒ４が炭素数１～８であるトリアルキルアルミニウムである。
【0032】
有機アルミニウム化合物は、単独又は複数種混合して、又は併用して使用することができる。また、有機アルミニウム化合物は、触媒調製時だけでなく、予備重合又は本重合時にも添加して使用することができる。
【0033】
（ｖ）プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法
プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー重合法、溶液重合法、実質的に溶媒を用いない気相重合法又は重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素又は液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常－８０～１５０℃であり、好ましくは４０～１２０℃である。重合圧力は、１～６０気圧（０．１０～６．０８ＭＰａ）が好ましく、また得られるプロピレン系重合体（Ａ）の分子量の調節は、水素又は他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
メタロセン触媒を用いる場合は、本重合が行われる前に予備重合処理することが望ましい。予備重合に供されるモノマーとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン等のα－オレフィン、１，３－ブタジエン等のジエン化合物、スチレン、ジビニルベンゼン等のビニル化合物を用いることができる。
この予備重合は、不活性溶媒中で穏和な条件で行うことが好ましく、固体触媒（成分［Ａ］と成分［Ｂ］の合計）１ｇ当たり、０．０１～１，０００ｇ、好ましくは０．１～１００ｇの重合体が生成するように行うことが望ましい。
プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー重合法、溶液重合法、実質的に溶媒を用いない気相重合法又は重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素又は液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常－８０～１５０℃であり、好ましくは４０～１２０℃である。重合圧力は、１～６０気圧（０．１０～６．０８ＭＰａ）が好ましく、また得られるプロピレン系重合体（Ａ）の分子量の調節は、水素又は他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
メタロセン触媒を用いる場合は、本重合が行われる前に予備重合処理することが望ましい。予備重合に供されるモノマーとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン等のα－オレフィン、１，３－ブタジエン等のジエン化合物、スチレン、ジビニルベンゼン等のビニル化合物を用いることができる。
この予備重合は、不活性溶媒中で穏和な条件で行うことが好ましく、固体触媒（成分［Ａ］と成分［Ｂ］の合計）１ｇ当たり、０．０１～１，０００ｇ、好ましくは０．１～１００ｇの重合体が生成するように行うことが望ましい。
【0034】
重合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等の不活性炭化水素や液化α－オレフィン等の溶媒存在下、又は不存在下に行われる。本発明においては、固体触媒（固体触媒を予備重合処理した場合は、予備重合で生成した重合体を含まない。）当たりのポリマー生成量をできるだけ大きくすることが望ましい。ポリマー生成量を大きくするために、重合温度、重合圧力はいずれも高めに設定することが望ましい。
【0035】
通常、重合温度は６０～９０℃、重合圧力は１．５～４ＭＰａ程度から選択される。特に、バルク重合法の場合、重合温度は６０～８０℃で、重合圧力は温度と相関して２．５～４ＭＰａ程度から選択することが好ましい。一方、気相重合法の場合は、重合温度は７０～９０℃で、１．５～４ＭＰａ程度から選択することが好ましい。
さらに、固体触媒の滞留時間を長くすることによっても、固体触媒当たりのポリマー生産量を上げることが可能であるが、あまり長くし過ぎると生産性に影響を与える。好ましい滞留時間は、１～８時間、さらに好ましくは１～６時間である。担体を含めた固体触媒１ｇ当たりのポリマー生産量は２０ｋｇ以上、好ましくは２５ｋｇ以上、さらに好ましくは３０ｋｇ以上となるように、重合条件を設定することが望ましい。
また、重合系内に分子量調節剤として水素を存在させてもよい。さらに、重合温度、分子量調節剤の濃度等を変えて多段階で重合させてもよい。
さらに、固体触媒の滞留時間を長くすることによっても、固体触媒当たりのポリマー生産量を上げることが可能であるが、あまり長くし過ぎると生産性に影響を与える。好ましい滞留時間は、１～８時間、さらに好ましくは１～６時間である。担体を含めた固体触媒１ｇ当たりのポリマー生産量は２０ｋｇ以上、好ましくは２５ｋｇ以上、さらに好ましくは３０ｋｇ以上となるように、重合条件を設定することが望ましい。
また、重合系内に分子量調節剤として水素を存在させてもよい。さらに、重合温度、分子量調節剤の濃度等を変えて多段階で重合させてもよい。
【0036】
本発明においては、重合終了後、得られたプロピレン系重合体（Ａ）を、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの不活性飽和炭化水素溶剤や液状α－オレフィンなどを用いて、さらに好ましくは炭素数３又は４の不活性炭化水素溶剤や液状α－オレフィンを用いて、洗浄を行うことが好ましい。
洗浄方法としては、特に制限はなく、撹拌槽での接触処理後上澄みのデカンテーション、向流洗浄、サイクロンによる洗浄液との分離など、公知の方法を用いることができる。
また、洗浄前又は洗浄と同時に、失活剤を添加してもよい。失活剤に関しては、特に制限はなく、水、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類など、又はこれらの混合物を用いることができる。
洗浄方法としては、特に制限はなく、撹拌槽での接触処理後上澄みのデカンテーション、向流洗浄、サイクロンによる洗浄液との分離など、公知の方法を用いることができる。
また、洗浄前又は洗浄と同時に、失活剤を添加してもよい。失活剤に関しては、特に制限はなく、水、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類など、又はこれらの混合物を用いることができる。
【0037】
（ｖｉ）プロピレン系重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により得られる分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）〕は１．５～７．０が好ましい。
分子量分布の下限は好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上であり、上限は好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下である。
分子量分布の下限が一定以上であると、プロピレン系重合体（Ａ）の製造や精製の条件範囲が広がるため生産効率が向上し好ましい。また、上限が一定以下であると、分子鎖の長さが非常に揃っていることを示し、揮発性成分の発生の原因になると考えられる未反応モノマー、ダイマー、低分子量化合物、非晶質成分、オリゴマーなどの、比較的低分子量の成分の含有量が少なくなるため好ましい。
本発明に用いるプロピレン系重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により得られる分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）〕は１．５～７．０が好ましい。
分子量分布の下限は好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上であり、上限は好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下である。
分子量分布の下限が一定以上であると、プロピレン系重合体（Ａ）の製造や精製の条件範囲が広がるため生産効率が向上し好ましい。また、上限が一定以下であると、分子鎖の長さが非常に揃っていることを示し、揮発性成分の発生の原因になると考えられる未反応モノマー、ダイマー、低分子量化合物、非晶質成分、オリゴマーなどの、比較的低分子量の成分の含有量が少なくなるため好ましい。
【0038】
また、本発明に用いるプロピレン系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万～６０万の範囲であることが好ましい。重量平均分子量Ｍｗが６０万以下であると成形が容易になる。一方、重量平均分子量Ｍｗが１０万以上では、低結晶成分が減少し、金型汚染、ブリードアウト、溶媒溶出等を抑制する上、成形品の耐衝撃性が向上するため、実用的である。
【0039】
（ｖｉｉ）プロピレン系重合体（Ａ）の平均溶出温度（Ｔ５０）及び溶出分散度（σ）
メタロセン触媒を用いる場合は、本発明に用いるプロピレン系重合体（Ａ）の平均溶出温度（Ｔ５０）は９０～１０５℃が好ましく、溶出分散度（σ）は９℃以下が好ましい。
ここで、平均溶出温度は、ｏ－ジクロロベンゼンを溶媒とする温度上昇溶離分別法による重合体の溶出曲線に基づく値であり、溶出重合体の積算質量が５０質量％となるときの温度を表す。溶出分散度は、温度上昇溶離分別法による溶出量が溶出温度に対して正規確率分布に従うと仮定し、質量積算溶出量Ｉ（ｔ）が下記の数式（１）で表されると定義した際のσの値である。
メタロセン触媒を用いる場合は、本発明に用いるプロピレン系重合体（Ａ）の平均溶出温度（Ｔ５０）は９０～１０５℃が好ましく、溶出分散度（σ）は９℃以下が好ましい。
ここで、平均溶出温度は、ｏ－ジクロロベンゼンを溶媒とする温度上昇溶離分別法による重合体の溶出曲線に基づく値であり、溶出重合体の積算質量が５０質量％となるときの温度を表す。溶出分散度は、温度上昇溶離分別法による溶出量が溶出温度に対して正規確率分布に従うと仮定し、質量積算溶出量Ｉ（ｔ）が下記の数式（１）で表されると定義した際のσの値である。
【0040】
【数1】
平均溶出温度が９０～１０５℃であることにより、プロピレン系重合体（Ａ）の分子量及び融点を成形のために適切なものとすることができ、寸法精度を向上させることができる。平均溶出温度が９０℃以上のときにはプロピレン系重合体（Ａ）の分子量及び融点が低くなり過ぎることはなく、成形品の寸法精度が良好となり、１０５℃以下のときにはプロピレン系樹脂の分子量及び融点が高くなり過ぎることはなく好ましい。
また、溶出分散度（σ）が９℃以下であることにより、温度上昇に伴う成分の溶出を抑えることができると共に、寸法精度を高めることができる。溶出分散度（σ）はより好ましくは７℃以下、さらに好ましくは６℃以下である。
このようなプロピレン系重合体（Ａ）としては、市販のものを用いることができ、例えば、日本ポリプロ（株）製の商品名：ウィンテック（ＷＩＮＴＥＣ）などを挙げることができる。
【0041】
（２） エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）
（ｉ）条件（Ｘ１）
本発明で用いられるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）は、下記条件（Ｂ１）及び（Ｂ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）１～９９重量％と、下記条件（Ｃ１）及び（Ｃ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）１～９９重量％とを含有する（但し、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）とは密度が異なっており、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）との合計は１００重量％である）。
条件（Ｂ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｂ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｃ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｃ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
（ｉ）条件（Ｘ１）
本発明で用いられるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）は、下記条件（Ｂ１）及び（Ｂ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）１～９９重量％と、下記条件（Ｃ１）及び（Ｃ２）を満足するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）１～９９重量％とを含有する（但し、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）とは密度が異なっており、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）との合計は１００重量％である）。
条件（Ｂ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｂ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
条件（Ｃ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
条件（Ｃ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲である。
【0042】
本発明において、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）として、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）という２種類の密度が異なるエチレン－α－オレフィン共重合体を含有することが重要である。
２種類のエチレンエチレン－α－オレフィン共重合体を含有することで、有意なレベルでのバイオマス度を有しながら、透明性及び、剛性と衝撃のバランスに優れ、割れないプロピレン系重合体組成物を得ることができる。
２種類のエチレンエチレン－α－オレフィン共重合体を含有することで、有意なレベルでのバイオマス度を有しながら、透明性及び、剛性と衝撃のバランスに優れ、割れないプロピレン系重合体組成物を得ることができる。
【0043】
本発明で用いられるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）を構成するエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の含有量は、各々１重量％以上であり、９９重量％以下であることで、透明性効果が期待できる。より好ましくは共に１０～９０重量％であり、さらに好ましくは共に２０～８０重量％である。
【0044】
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）を製造するためにエチレンとの共重合に用いられるα－オレフィンは、炭素数３～２０のα－オレフィンが挙げられ、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等を例示できる。エチレンと共重合されるα－オレフィンは一種類でも二種類以上用いてもよい。このうちプロピレン、１－ブテンが好適である。より好ましくはプロピレンが好適である。また、これらエチレン－α－オレフィン共重合体は、二種以上混合して使用してもよい。
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の具体的な例としては、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体などのような、共単量体を任意に若干量組み合わせた二元又は三元共重合体が例示できる。
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の具体的な例としては、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体などのような、共単量体を任意に若干量組み合わせた二元又は三元共重合体が例示できる。
【0045】
・条件（Ｂ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲であり、好ましくは０．８６～０．９２ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８７～０．９１ｇ／ｃｍ３である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度がこの範囲であると、透明性が良好である。
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲であり、好ましくは０．８６～０．９２ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８７～０．９１ｇ／ｃｍ３である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度がこの範囲であると、透明性が良好である。
【0046】
・条件（Ｂ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲であり、好ましくは０．５～９０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５～８０ｇ／１０分である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレートがこの範囲であると、成形時の流動性が良好である。
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲であり、好ましくは０．５～９０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５～８０ｇ／１０分である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレートがこの範囲であると、成形時の流動性が良好である。
【0047】
・条件（Ｃ１）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲であり、好ましくは０．８７～０．９３ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８８～０．９２ｇ／ｃｍ３である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の密度がこの範囲であると、透明性が良好である。
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、密度が０．８６～０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲であり、好ましくは０．８７～０．９３ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８８～０．９２ｇ／ｃｍ３である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の密度がこの範囲であると、透明性が良好である。
【0048】
・条件（Ｃ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲であり、好ましくは０．５～９０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５～８０ｇ／１０分である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）のメルトフローレートがこの範囲であると、成形時の流動性が良好である。
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下の範囲であり、好ましくは０．５～９０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５～８０ｇ／１０分である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）のメルトフローレートがこの範囲であると、成形時の流動性が良好である。
【0049】
（ｉｉ）条件（Ｘ２）
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）に含有されるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度ｄ（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の密度ｄ（Ｃ）が、以下の式（１）及び式（２）を満足する。
０．８８５≦（ｄ（Ｂ）＋ｄ（Ｃ））／２≦０．９２５ 式（１）
ｄ（Ｃ）＞ｄ（Ｂ） 式（２）
即ち、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、非常によく似た共重合体を２種類用いることになるが、その密度が異なっており、密度が大きな共重合体をエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）とし、密度が小さな共重合体をエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とする。式（２）は、そのことを定義している式である。
また、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は式（１）を満足する必要がある。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は式（１）を満足することによる効果発現機構の詳細は定かではないが、本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれる全ての重合体の親和性が向上し、透明性及び剛性と衝撃バランスに優れ、割れにくい重合体組成物を得ることが可能になる事に寄与していると考えられる。
即ち、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）が条件（Ｘ２）を満たすことにより、透明性及び、剛性と衝撃バランスに優れ、割れない材料を得ることができるようになるという事が出来る。
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）に含有されるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度ｄ（Ｂ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の密度ｄ（Ｃ）が、以下の式（１）及び式（２）を満足する。
０．８８５≦（ｄ（Ｂ）＋ｄ（Ｃ））／２≦０．９２５ 式（１）
ｄ（Ｃ）＞ｄ（Ｂ） 式（２）
即ち、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、非常によく似た共重合体を２種類用いることになるが、その密度が異なっており、密度が大きな共重合体をエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）とし、密度が小さな共重合体をエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）とする。式（２）は、そのことを定義している式である。
また、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は式（１）を満足する必要がある。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は式（１）を満足することによる効果発現機構の詳細は定かではないが、本発明のプロピレン系重合体組成物に含まれる全ての重合体の親和性が向上し、透明性及び剛性と衝撃バランスに優れ、割れにくい重合体組成物を得ることが可能になる事に寄与していると考えられる。
即ち、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）が条件（Ｘ２）を満たすことにより、透明性及び、剛性と衝撃バランスに優れ、割れない材料を得ることができるようになるという事が出来る。
【0050】
（ｉｉｉ）エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の密度
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の密度は、好ましくは０．８７～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲であり、より好ましくは０．８８～０．９２ｇ／ｃｍ３の範囲である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の密度がこの範囲にあると、透明性及び剛性と衝撃バランスに優れ、割れにくい重合体組成物を得ることが可能になる。
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の密度は、好ましくは０．８７～０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲であり、より好ましくは０．８８～０．９２ｇ／ｃｍ３の範囲である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の密度がこの範囲にあると、透明性及び剛性と衝撃バランスに優れ、割れにくい重合体組成物を得ることが可能になる。
【0051】
（ｉｖ）エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の製造方法
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の製造方法としては、特に限定はなく、通常、エチレン系共重合体を製造するためのあらゆる方法を用いてよい。メタロセン触媒を用いる場合には、前述に挙げられたものと同様のものを用いることができる。
エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の製造方法としては、特に限定はなく、通常、エチレン系共重合体を製造するためのあらゆる方法を用いてよい。メタロセン触媒を用いる場合には、前述に挙げられたものと同様のものを用いることができる。
【0052】
［２］プロピレン系重合体組成物
（ｉ）条件（１）
本発明のプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）５１～９０重量％と、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）１０～４９重量％とを含有する（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）との合計は１００重量％である）。
プロピレン系重合体（Ａ）の含有量は、５１～９０重量％であり、好ましくは５１～８０重量％であり、より好ましくは５１～７０重量％である。プロピレン系重合体（Ａ）の含有量がこの範囲にあると、透明性及び剛性と衝撃バランスに優れ、割れにくい重合体組成物を得ることが可能になる。
また、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の含有量は、１０～４９重量％であり、好ましくは２０～４９重量％であり、より好ましくは３０～４９重量％である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の含有量がこの範囲にあると、バイオマス度を維持しながら、透明性及び、剛性と衝撃のバランスに優れた材料を得ることができる。
（ｉ）条件（１）
本発明のプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）５１～９０重量％と、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）１０～４９重量％とを含有する（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）との合計は１００重量％である）。
プロピレン系重合体（Ａ）の含有量は、５１～９０重量％であり、好ましくは５１～８０重量％であり、より好ましくは５１～７０重量％である。プロピレン系重合体（Ａ）の含有量がこの範囲にあると、透明性及び剛性と衝撃バランスに優れ、割れにくい重合体組成物を得ることが可能になる。
また、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の含有量は、１０～４９重量％であり、好ましくは２０～４９重量％であり、より好ましくは３０～４９重量％である。エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の含有量がこの範囲にあると、バイオマス度を維持しながら、透明性及び、剛性と衝撃のバランスに優れた材料を得ることができる。
【0053】
（ｉｉ）条件（２）
プロピレン系重合体組成物は、バイオマス度が１～４９％の範囲である。
即ち、本発明のプロピレン系重合体組成物には、バイオマスポリプロピレンやバイオマスポリエチレンを含有させてバイオマス度が１～４９％の範囲とすることができる。
ここで、本発明におけるバイオマス度（％）は、例えばバイオマスポリエチレンを使う場合は、下記の数式により算出される数値である。
バイオマス度（％）＝[｛Ａ×（Ｂ÷１００）｝／Ｃ]×１００ ・・・数式（２）
Ａ：バイオマスポリエチレンの重量
Ｂ：使用するバイオマスポリエチレンのバイオ度数（％）
Ｃ：プロピレン系重合体組成物の重量
バイオマスポリプロピレンを使用する場合も、同様の考え方によってバイオマスポリプロピレンの重量やバイオマスポリプロピレンのバイオ度数を用いて、バイオマス度を計算する事が出来る。
なお、バイオマスポリエチレンやバイオマスポリプロピレンのバイオ度数（％）は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６にて測定し算出できる。
プロピレン系重合体組成物は、バイオマス度が１～４９％の範囲である。
即ち、本発明のプロピレン系重合体組成物には、バイオマスポリプロピレンやバイオマスポリエチレンを含有させてバイオマス度が１～４９％の範囲とすることができる。
ここで、本発明におけるバイオマス度（％）は、例えばバイオマスポリエチレンを使う場合は、下記の数式により算出される数値である。
バイオマス度（％）＝[｛Ａ×（Ｂ÷１００）｝／Ｃ]×１００ ・・・数式（２）
Ａ：バイオマスポリエチレンの重量
Ｂ：使用するバイオマスポリエチレンのバイオ度数（％）
Ｃ：プロピレン系重合体組成物の重量
バイオマスポリプロピレンを使用する場合も、同様の考え方によってバイオマスポリプロピレンの重量やバイオマスポリプロピレンのバイオ度数を用いて、バイオマス度を計算する事が出来る。
なお、バイオマスポリエチレンやバイオマスポリプロピレンのバイオ度数（％）は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６にて測定し算出できる。
【0054】
本発明のプロピレン系重合体組成物のバイオマス度は、好ましくは、５～４９％、より好ましくは１０～４９％である。本発明のプロピレン系重合体組成物のバイオマス度がこの範囲であることにより、環境負荷が低減されているにもかかわらず、透明性及び剛性と衝撃バランスに優れ、割れにくい重合体組成物を得ることが可能になる。
【0055】
（ｉｉｉ）バイオマスポリエチレン
本発明のプロピレン系重合体組成物に含有させることができるバイオマスポリエチレンの原料モノマーである植物由来エチレンは、サトウキビ等の植物原料に微生物を作用させて発酵させることにより生成したエタノールを、触媒存在下で加熱して分子内脱水反応を行うことにより得ることができる。
バイオマスポリエチレンは、植物由来エチレンを主成分として含むモノマーを重合させて得られたポリマーである。バイオマスポリエチレンの原料モノマーは、植物由来エチレンを１００％含むものでなくてもよい。モノマーの一部を植物由来エチレンとすることによっても環境負荷を低減することができるためである。
バイオマスポリエチレンとしては、植物由来エチレンを単独重合させて得られたホモポリマーや、植物由来エチレンとα－オレフィンとを共重合させて得られたコポリマーを使用することもできる。α－オレフィンの炭素数は特に限定されないが、１－ブテン、１－ヘキセン又は１－オクテンであることが好ましい。さらに、石油由来エチレンを含んでいてもよい。
本発明のプロピレン系重合体組成物に含有させることができるバイオマスポリエチレンの原料モノマーである植物由来エチレンは、サトウキビ等の植物原料に微生物を作用させて発酵させることにより生成したエタノールを、触媒存在下で加熱して分子内脱水反応を行うことにより得ることができる。
バイオマスポリエチレンは、植物由来エチレンを主成分として含むモノマーを重合させて得られたポリマーである。バイオマスポリエチレンの原料モノマーは、植物由来エチレンを１００％含むものでなくてもよい。モノマーの一部を植物由来エチレンとすることによっても環境負荷を低減することができるためである。
バイオマスポリエチレンとしては、植物由来エチレンを単独重合させて得られたホモポリマーや、植物由来エチレンとα－オレフィンとを共重合させて得られたコポリマーを使用することもできる。α－オレフィンの炭素数は特に限定されないが、１－ブテン、１－ヘキセン又は１－オクテンであることが好ましい。さらに、石油由来エチレンを含んでいてもよい。
【0056】
バイオマスポリエチレンとして用いられるポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を挙げることができる。これらのポリエチレンは、１種又は２種以上をブレンドして用いることができる。
高密度ポリエチレンの密度としては、好ましくは０．９４０～０．９６５ｇ／ｃｍ３であり、この範囲であると、剛性が向上し好ましい。また、中密度ポリエチレンの密度としては、好ましくは０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３であり、この範囲であると剛性が向上し好ましい。
上記ポリエチレンの中でも低密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンの内、少なくとも１種を用いるのが好ましい。これにより、透明性改良効果が十分となる。
低密度ポリエチレンの密度としては、好ましくは０．９１０～０．９２０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．９１３～０．９１７ｇ／ｃｍ３である。密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上であると剛性が向上し好ましく、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であると透明性改良効果が十分となり好ましい。
また、直鎖状低密度ポリエチレンの密度としては、好ましくは０．８９５～０．９２５ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．９００～０．９１７ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３以上であると剛性が向上し好ましく、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以下であると透明性改良効果が十分となり好ましい。
高密度ポリエチレンの密度としては、好ましくは０．９４０～０．９６５ｇ／ｃｍ３であり、この範囲であると、剛性が向上し好ましい。また、中密度ポリエチレンの密度としては、好ましくは０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３であり、この範囲であると剛性が向上し好ましい。
上記ポリエチレンの中でも低密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンの内、少なくとも１種を用いるのが好ましい。これにより、透明性改良効果が十分となる。
低密度ポリエチレンの密度としては、好ましくは０．９１０～０．９２０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．９１３～０．９１７ｇ／ｃｍ３である。密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上であると剛性が向上し好ましく、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であると透明性改良効果が十分となり好ましい。
また、直鎖状低密度ポリエチレンの密度としては、好ましくは０．８９５～０．９２５ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．９００～０．９１７ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３以上であると剛性が向上し好ましく、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以下であると透明性改良効果が十分となり好ましい。
【0057】
バイオマスポリエチレン中の全炭素量に対する植物由来の炭素の割合は、バイオ度数と呼ばれ、バイオマスポリエチレン中に含まれる１４Ｃの濃度を測定することによって求めることができる。すなわち、大気中には一定割合の１４Ｃが含まれる一方、石油由来の樹脂の炭素には１４Ｃが含まれていないことから、バイオマスポリエチレン中に含まれる１４Ｃの濃度を測定することによってバイオ度数を求めることができる。具体的に、バイオマスポリエチレン中の炭素が全て石油由来である場合にはバイオ度数は０％となり、バイオマスポリエチレン中の炭素が全て植物由来である場合にはバイオ度数は１００％となる。この１４Ｃの濃度を測定する試験方法としてはＡＳＴＭ Ｄ６８６６が挙げられる。
バイオマスポリエチレンは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが０．２１～７２ｇ／１０分の範囲のものが好ましく用いられる。
バイオマスポリエチレンは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが０．２１～７２ｇ／１０分の範囲のものが好ましく用いられる。
【0058】
本発明のプロピレン系重合体組成物に含有させることができるバイオマスポリプロピレンやバイオマスポリエチレンの重量割合は、１０～４９重量部であり、好ましくは、１５～４０重量部である。１０重量部以上であると、環境負荷低減効果が期待でき、４９重量部以下であると、製品の剛性が十分に得られる。（ここで、プロピレン系重合体組成物の含有量とバイオマスポリエチレンの含有量の合計重量を１００重量部とする。）
このようなバイオマスポリエチレンとしては、例えば「Ｇｒｅｅｎ ＰＥ」（Ｂｒａｓｋｅｍ社製商品名）が挙げられる。
このようなバイオマスポリエチレンとしては、例えば「Ｇｒｅｅｎ ＰＥ」（Ｂｒａｓｋｅｍ社製商品名）が挙げられる。
【0059】
（ｉｖ）造核剤
本発明のプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体組成物１００重量部に対して、造核剤を好ましくは０．０１～０．６重量部含有することができる。
一般的な各種の公知の造核剤が使用可能であり、例えば、立体障害性アミド化合物、有機ジカルボン酸金属塩、有機モノカルボン酸金属塩、ソルビトール系若しくはその誘導体、ノニトール系若しくはその誘導体、ジテルペン酸類の金属塩又はポリマー核剤等が挙げられる。
その中でも特に下記式（１）で表される造核剤を含有することは透明性の発現において好ましい。
本発明のプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体組成物１００重量部に対して、造核剤を好ましくは０．０１～０．６重量部含有することができる。
一般的な各種の公知の造核剤が使用可能であり、例えば、立体障害性アミド化合物、有機ジカルボン酸金属塩、有機モノカルボン酸金属塩、ソルビトール系若しくはその誘導体、ノニトール系若しくはその誘導体、ジテルペン酸類の金属塩又はポリマー核剤等が挙げられる。
その中でも特に下記式（１）で表される造核剤を含有することは透明性の発現において好ましい。
【0060】
【化1】
式（１）で表される造核剤のうち、市販品として入手できる代表的なものは、ミラッドＮＸ８０００Ｊ（ミリケン・アンド・カンパニー社製）などが挙げられる。その化学構造式は、下記式（１－１）のとおりである。この造核剤の分子量は４８４である。この物質は、熱的・化学的にきわめて安定であるため、成形温度においてもほとんど熱分解しないという非常に優れた特徴がある。分解物が成形品の表面にブリードアウトして外観を悪化させるという問題が生じないため、非常に好ましい。
【0061】
【化2】
【0062】
本発明のプロピレン系重合体組成物に含有される式（１）で表される造核剤の含有量は、プロピレン系重合体組成物１００重量部に対して、好ましくは０．１～０．６重量部、より好ましくは０．２～０．４重量部、更に好ましくは０．３～０．４重量部の範囲である。式（１）で表される造核剤の含有量が０．１重量部以上であると剛性や透明性の発現が期待でき、０．６重量部以下であると、成形品表面へのブリードの懸念が少なくなり、剛性や透明性についての費用対効果（コスト・パフォーマンス）及び溶出性の点から有利である。
【0063】
（ｖ）その他添加剤
本発明のプロピレン系重合体組成物においては、上述した成分に加えて、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤や、紫外線吸収剤、光安定剤、中和剤等の添加剤を配合することができる。
具体的には、酸化防止剤としては、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、ジ－ステアリル－ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－フォスフォナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ－ステアリル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート、ジ－ミリスチル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート、ジ－ラウリル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
本発明のプロピレン系重合体組成物においては、上述した成分に加えて、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤や、紫外線吸収剤、光安定剤、中和剤等の添加剤を配合することができる。
具体的には、酸化防止剤としては、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、ジ－ステアリル－ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－フォスフォナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ－ステアリル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート、ジ－ミリスチル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート、ジ－ラウリル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
【0064】
紫外線吸収剤としては、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0065】
光安定剤としては、ｎ－ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル－２－（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６－〔（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ〕－１，３，５－トリアジン－２，４ジイル］〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス〔Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ〕－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物等の光安定剤を挙げることができる。
【0066】
さらに、耐ＮＯｘガス変色性が良好な下記式（２）や下記式（３）で表されるアミン系酸化防止剤、５，７－ジ－ｔ－ブチル－３－（３，４－ジ－メチル－フェニル）－３Ｈ－ベンゾフラン－２－オン等のラクトン系酸化防止剤、下記式（４）等のビタミンＥ系酸化防止剤を挙げることができる。
【0067】
【化3】
【0068】
【化4】
【0069】
【化5】
【0070】
中和剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの金属脂肪酸塩、ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ－４Ａ、協和化学工業（株）製の下記式（５）で表されるマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩）、ミズカラック（商品名、水澤化学工業（株）製の下記式（６）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩）などが挙げられる。
Ｍｇ１－ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ …（５）
［式中、ｘは、０＜ｘ≦０．５であり、ｍは３以下の数である。］
［Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６］ｎＸ・ｍＨ２Ｏ …（６）
［式中、Ｘは、無機又は有機のアニオンであり、ｎはアニオン（Ｘ）の価数であり、ｍは３以下である。］
Ｍｇ１－ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ …（５）
［式中、ｘは、０＜ｘ≦０．５であり、ｍは３以下の数である。］
［Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６］ｎＸ・ｍＨ２Ｏ …（６）
［式中、Ｘは、無機又は有機のアニオンであり、ｎはアニオン（Ｘ）の価数であり、ｍは３以下である。］
【0071】
さらに、その他に、既知の各種添加剤、例えば帯電防止剤、滑剤、脂肪酸金属塩等の分散剤、染料、顔料等を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【0072】
本発明のプロピレン系重合体組成物の性質、機能などの特性を損なわない範囲で、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）、及びバイオポリエチレンに加えて、その他の重合体、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリレート共重合体、アクリレート重合体、のような一元、二元、三元共重合体を、プロピレン系重合体組成物１００重量部に対して、１～３０重量部を任意に添加することができる。同様に、天然ゴム、ブチルゴム、ジエン系ゴム、ＥＰＲ、ＥＰＤＭのような、エラストマーをブレンドすることも可能である。さらに、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、石膏、マイカ、のような汎用の無機フィラーを併用することも可能である。
【0073】
［３］プロピレン系重合体組成物の製造方法
本発明のプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）、及びバイオポリプロピレンやバイオポリエチレン、並びに、必要に応じて他の添加剤の各所定量を、ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で１９０～２６０℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができる。
本発明のプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）、及びバイオポリプロピレンやバイオポリエチレン、並びに、必要に応じて他の添加剤の各所定量を、ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で１９０～２６０℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができる。
【0074】
［４］プロピレン系重合体組成物を用いて得られた成形品
本発明のプロピレン系重合体組成物を用いた成形品を製造するには、プロピレン系重合体組成物を射出成形法等により所望形状の成形品に成形する。
成形品の用途としては、特に限定されないが、各種工業材料、自動車関連部品、医療向けや化粧品向けなどの各種容器、日用品、フィルム及び繊維など様々な用途に幅広く使用できる。
本発明のプロピレン系重合体組成物を用いた成形品を製造するには、プロピレン系重合体組成物を射出成形法等により所望形状の成形品に成形する。
成形品の用途としては、特に限定されないが、各種工業材料、自動車関連部品、医療向けや化粧品向けなどの各種容器、日用品、フィルム及び繊維など様々な用途に幅広く使用できる。
【実施例0075】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて、詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例で限定されるものではない。
なお、以下の実施例、比較例において、プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）及びプロピレン系重合体組成物の物性測定は下記の方法に従ったものである。
＜１．測定の方法＞
なお、以下の実施例、比較例において、プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）及びプロピレン系重合体組成物の物性測定は下記の方法に従ったものである。
＜１．測定の方法＞
【0076】
（１） メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
【0077】
（２）プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）のエチレン含有量の算出
１３Ｃ－ＮＭＲにより組成を検定したエチレン・プロピレンランダムコポリマーを基準物質として７３３ｃｍ－１の特性吸収帯を用いる赤外分光法により、ランダムコポリマー中のエチレン含有量を測定した。ペレットをプレス成形により約５００μｍの厚さのフィルムとしたものを用いた。
１３Ｃ－ＮＭＲにより組成を検定したエチレン・プロピレンランダムコポリマーを基準物質として７３３ｃｍ－１の特性吸収帯を用いる赤外分光法により、ランダムコポリマー中のエチレン含有量を測定した。ペレットをプレス成形により約５００μｍの厚さのフィルムとしたものを用いた。
【0078】
（３）分子量及び分子量分布の測定：
プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定し、算出した。測定条件は以下のとおりである。
装置：ＷＡＴＥＲＳ社製ＧＰＣ（ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃ）
検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ １Ａ ＩＲ検出器（測定波長：３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ（３本直列）
移動相溶媒：ο－ジクロロベンゼン
測定温度：１４０℃
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：０．２ｍｌ
プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定し、算出した。測定条件は以下のとおりである。
装置：ＷＡＴＥＲＳ社製ＧＰＣ（ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃ）
検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ １Ａ ＩＲ検出器（測定波長：３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ（３本直列）
移動相溶媒：ο－ジクロロベンゼン
測定温度：１４０℃
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：０．２ｍｌ
【0079】
（４）融解ピーク温度（融点）（Ｔｍ、単位：℃）：
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル量５．０ｍｇを採り、一旦２００℃まで温度を上げて、熱履歴を消去した後、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分の降温速度で４０℃まで温度を降下させて結晶化させ、再び昇温速度１０℃／分にて測定して融解させた際の、吸熱ピークトップの温度を融解ピーク温度（融点）（Ｔｍ）とした。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル量５．０ｍｇを採り、一旦２００℃まで温度を上げて、熱履歴を消去した後、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分の降温速度で４０℃まで温度を降下させて結晶化させ、再び昇温速度１０℃／分にて測定して融解させた際の、吸熱ピークトップの温度を融解ピーク温度（融点）（Ｔｍ）とした。
【0080】
（５）引張試験
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して測定した。
（６）曲げ弾性率
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して測定した。
（６）曲げ弾性率
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定した。
【0081】
（７）シャルピー衝撃強度
ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して２３℃のシャルピー衝撃強度を測定した。
（８）ヘイズ値
厚さ１、２ｍｍのシート片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して２３℃のシャルピー衝撃強度を測定した。
（８）ヘイズ値
厚さ１、２ｍｍのシート片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。
【0082】
（９）ＭＤ、ＴＤ方向の割れ試験
１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの試験片を住友重機械工業株式会社製ＳＥ１８０ＥＶ－Ａを用いて射出成形（成形温度：２００℃、金型温度：４０℃）し、図２の様に剪定ばさみで幅１．５ｃｍとなる様に長さ３ｃｍほどの切り込みをそれぞれ入れ、その部分を手で折り曲げて、以下の基準で割れを評価した。
◎：９０度以上折り曲げても割れ目（裂け目、クラック）ができずに、いくつかの部分に分かれない。（割れない）
○：９０度以上折り曲げても割れ目（裂け目、クラック）ができるが、いくつかの部分に分かれない。（割れない）
×：９０度以上折り曲げるといくつかの部分に分かれる。（割れる）
１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの試験片を住友重機械工業株式会社製ＳＥ１８０ＥＶ－Ａを用いて射出成形（成形温度：２００℃、金型温度：４０℃）し、図２の様に剪定ばさみで幅１．５ｃｍとなる様に長さ３ｃｍほどの切り込みをそれぞれ入れ、その部分を手で折り曲げて、以下の基準で割れを評価した。
◎：９０度以上折り曲げても割れ目（裂け目、クラック）ができずに、いくつかの部分に分かれない。（割れない）
○：９０度以上折り曲げても割れ目（裂け目、クラック）ができるが、いくつかの部分に分かれない。（割れない）
×：９０度以上折り曲げるといくつかの部分に分かれる。（割れる）
【0083】
２－３．プロピレン系重合体（Ａ）
以下の物性の日本ポリプロ製ノバテックシリーズを使用した。
（Ａ－１）プロピレン単独重合体 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分、（特性はメーカーカタログ値を示す。）
（Ａ－２）プロピレン単独重合体 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２１ｇ／１０分、（特性はメーカーカタログ値を示す。）
以下の物性の日本ポリプロ製ノバテックシリーズを使用した。
（Ａ－１）プロピレン単独重合体 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分、（特性はメーカーカタログ値を示す。）
（Ａ－２）プロピレン単独重合体 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２１ｇ／１０分、（特性はメーカーカタログ値を示す。）
【0084】
２－５．エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）
以下の重合体から2種類を選んで、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）として使用した。なお本実施例では、２つのエチレン－α－オレフィン共重合体のうち、密度が大きい（ＰＥ－４）と（ＰＥ－５）がエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）に、密度が小さい（ＰＥ－１）、（ＰＥ－２）及び（ＰＥ－３）がエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）となる。
（ＰＥ―１）直鎖状低密度ＰＥ 日本ポリエチレン製商品名「カーネル ＫＳ３４０Ｔ」
密度：０．８８ｇ／ｃｍ３、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが３．５ｇ／１０分（特性はメーカーカタログ値を示す。）
（ＰＥ―２）直鎖状低密度ＰＥ 日本ポリエチレン製商品名「カーネル ＫＪ６４０Ｔ」
密度：０．８８ｇ／ｃｍ３、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが３０ｇ／１０分（特性はメーカーカタログ値を示す。）
（ＰＥ―３）エチレン・ブテン共重合体 三井化学製商品名「タフマー Ａ３５０７０Ｓ」密度：０．８７ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが３５ｇ／１０分（特性はメーカーカタログ値を示す。）
（ＰＥ－４）直鎖状低密度ＰＥ Ｂｒａｓｋｅｍ社製商品名「Ｇｒｅｅｎ ＰＥ ＳＬＬ１１８」密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが１ｇ／１０分、バイオ度数：８７％。（いずれの特性もメーカーカタログ値を示す。）
（ＰＥ―５）直鎖状低密度ＰＥ Ｂｒａｓｋｅｍ社製商品名「Ｇｒｅｅｎ ＰＥ ＳＬＨ１１８」密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが１ｇ／１０分、バイオ度数：８４％。（いずれの特性もメーカーカタログ値を示す。）
以下の重合体から2種類を選んで、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）として使用した。なお本実施例では、２つのエチレン－α－オレフィン共重合体のうち、密度が大きい（ＰＥ－４）と（ＰＥ－５）がエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）に、密度が小さい（ＰＥ－１）、（ＰＥ－２）及び（ＰＥ－３）がエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）となる。
（ＰＥ―１）直鎖状低密度ＰＥ 日本ポリエチレン製商品名「カーネル ＫＳ３４０Ｔ」
密度：０．８８ｇ／ｃｍ３、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが３．５ｇ／１０分（特性はメーカーカタログ値を示す。）
（ＰＥ―２）直鎖状低密度ＰＥ 日本ポリエチレン製商品名「カーネル ＫＪ６４０Ｔ」
密度：０．８８ｇ／ｃｍ３、ＪＩＳ Ｋ６９２２－２（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが３０ｇ／１０分（特性はメーカーカタログ値を示す。）
（ＰＥ―３）エチレン・ブテン共重合体 三井化学製商品名「タフマー Ａ３５０７０Ｓ」密度：０．８７ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが３５ｇ／１０分（特性はメーカーカタログ値を示す。）
（ＰＥ－４）直鎖状低密度ＰＥ Ｂｒａｓｋｅｍ社製商品名「Ｇｒｅｅｎ ＰＥ ＳＬＬ１１８」密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが１ｇ／１０分、バイオ度数：８７％。（いずれの特性もメーカーカタログ値を示す。）
（ＰＥ―５）直鎖状低密度ＰＥ Ｂｒａｓｋｅｍ社製商品名「Ｇｒｅｅｎ ＰＥ ＳＬＨ１１８」密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが１ｇ／１０分、バイオ度数：８４％。（いずれの特性もメーカーカタログ値を示す。）
【0085】
２－６．その他添加剤
（Ａ－１）ヒンダードフェノール系酸化防止剤「ＩＲ１０１０」テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシルフェニル）プロピオネート］メタン。ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」。
（Ａ－２）リン系酸化防止剤「ＩＦ１６８」トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト。ＢＡＳＦジャパン(株)製、商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」。
（Ｂ－１）中和剤「ＣＡＳＴ」ステアリン酸カルシウム。日油（株）製。
（Ｎ－１）造核剤「ＮＸ８０００Ｊ」１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－［（４－プロルフェニル）メチレン］－ノニトール。ミリケン・アンド・カンパニー社製、商品名「ミラッドＮＸ８０００Ｊ」。
（Ａ－１）ヒンダードフェノール系酸化防止剤「ＩＲ１０１０」テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシルフェニル）プロピオネート］メタン。ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」。
（Ａ－２）リン系酸化防止剤「ＩＦ１６８」トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト。ＢＡＳＦジャパン(株)製、商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」。
（Ｂ－１）中和剤「ＣＡＳＴ」ステアリン酸カルシウム。日油（株）製。
（Ｎ－１）造核剤「ＮＸ８０００Ｊ」１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－［（４－プロルフェニル）メチレン］－ノニトール。ミリケン・アンド・カンパニー社製、商品名「ミラッドＮＸ８０００Ｊ」。
【0086】
＜３．実施例及び比較例＞
各重合体及び添加剤を表１に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ－２５αＩＩＩ二軸押出機を用いて、窒素雰囲気下ダイ出口部温度２２０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを用いて、物性を測定した。それらの評価結果を表１に示す。
各重合体及び添加剤を表１に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ－２５αＩＩＩ二軸押出機を用いて、窒素雰囲気下ダイ出口部温度２２０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを用いて、物性を測定した。それらの評価結果を表１に示す。
【0087】
【表1】
【0088】
表１より明らかなように、実施例に示された材料は、本発明にかかわるプロピレン系重合体（Ａ）、及びエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｘ）を規定量含有したもので、環境負荷低減できる材料であり、透明度に優れる材料であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0089】
本発明のプロピレン系重合体組成物は、バイオマスポリエチレンを含有しても透明性及び剛性と衝撃バランスに優れ、割れにくい重合体組成物であり、透明度の高い成形品を与える、バイオマス度が１～４９％で環境負荷低減に利用でき有用である。