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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024079308
(43)【公開日】2024-06-11
(54)【発明の名称】タイヤトレッド用ゴム組成物及びタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 9/00 20060101AFI20240604BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20240604BHJP
C08L 9/06 20060101ALI20240604BHJP
C08L 15/00 20060101ALI20240604BHJP
C08K 5/548 20060101ALI20240604BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20240604BHJP
【ＦＩ】
C08L9/00
C08K3/36
C08L9/06
C08L15/00
C08K5/548
B60C1/00 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022192176
(22)【出願日】2022-11-30
(71)【出願人】
【識別番号】000003148
【氏名又は名称】ＴＯＹＯ ＴＩＲＥ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110003395
【氏名又は名称】弁理士法人蔦田特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】西川 由真
【テーマコード（参考）】
3D131
4J002
【Ｆターム（参考）】
3D131AA03
3D131BA01
3D131BA07
3D131BA08
3D131BB01
3D131BB11
3D131BC12
3D131BC18
3D131BC19
4J002AC03W
4J002AC051
4J002AC05W
4J002AC08X
4J002AC11W
4J002AE05Y
4J002BK00Y
4J002CE00Y
4J002DJ016
4J002EX087
4J002FD016
4J002FD207
4J002GN01
(57)【要約】
【課題】低温性能とウェットグリップ性能を両立しながら破壊強度を改善する。
【解決手段】実施形態に係るタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム成分１００質量部、シリカ６０～２００質量部、及び、β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂２０～６０質量部、を含み、更にチオエステル基含有シランカップリング剤をシリカ１００質量部に対して５～２０質量部含む。ジエン系ゴム成分は、ブタジエンゴムとガラス転移温度が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴムを含み、ブタジエンゴムの含有量が２０質量部以上であり、ジエン系ゴム成分のガラス転移温度の平均が－６０℃以下である。
【選択図】なし
【解決手段】実施形態に係るタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム成分１００質量部、シリカ６０～２００質量部、及び、β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂２０～６０質量部、を含み、更にチオエステル基含有シランカップリング剤をシリカ１００質量部に対して５～２０質量部含む。ジエン系ゴム成分は、ブタジエンゴムとガラス転移温度が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴムを含み、ブタジエンゴムの含有量が２０質量部以上であり、ジエン系ゴム成分のガラス転移温度の平均が－６０℃以下である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ブタジエンゴムとガラス転移温度が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴムを含み、前記ブタジエンゴムの含有量が２０質量部以上であり、ガラス転移温度の平均が－６０℃以下であるジエン系ゴム成分１００質量部、
シリカ６０～２００質量部、及び、
β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂２０～６０質量部、
を含み、
更にチオエステル基含有シランカップリング剤を前記シリカ１００質量部に対して５～２０質量部含む、
タイヤトレッド用ゴム組成物。
シリカ６０～２００質量部、及び、
β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂２０～６０質量部、
を含み、
更にチオエステル基含有シランカップリング剤を前記シリカ１００質量部に対して５～２０質量部含む、
タイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項2】
前記ブタジエンゴムが変性ブタジエンゴムを含む、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項3】
前記ジエン系ゴム成分１００質量部が前記ブタジエンゴムを４０質量部以上含む、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いて作製されたトレッドを有するタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いたタイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
タイヤに要求される性能として、濡れた路面でのグリップ性能（即ち、ウェットグリップ性能）がある。ウェットグリップ性能を向上するため、充填剤としてのシリカを配合するとともに、樹脂を配合することが知られている。
【0003】
例えば、特許文献１には、スチレンブタジエンゴム５～１００質量部とブタジエンゴム０～８０質量部を含むゴム成分１００質量部と、α－ピネン単位含有率が６５～１００質量％のテルペン系樹脂０．１～１００質量部と、シリカ０～５００質量部と、を含むタイヤ用ゴム組成物が開示されている。特許文献１によれば、これにより、グリップ性能、低燃費性能、耐摩耗性がバランス良く改善されると記載されている。
【0004】
特許文献２には、特定のブタジエンゴム５～４０部とガラス転移温度が－５０～－７５℃のスチレンブタジエンゴム２０～５５部を含むゴム成分１００質量部と、シリカ８０～１４０部と、特定の炭化水素樹脂３０～５０部と、オイル１０～３０部と、を含むタイヤトレッド用ゴム組成物が開示されている。特許文献２によれば、これにより、転がり抵抗、雪もしくは氷牽引摩擦、湿潤牽引摩擦、又は乾燥操縦性のうちの１つ又は複数が改善されると記載されている。
【0005】
特許文献３には、特定のブタジエンゴムとテルペン系樹脂を配合し、更にシリカを配合したトレッド用ゴム組成物が開示されている。特許文献３によれば、これにより、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能が改善されると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１９－２０６６５２号公報
【特許文献2】特表２０２１－５２３２６０号公報
【特許文献3】特開２０１８－０８３９３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
例えば冬用タイヤ（ウインタータイヤ）やオールシーズンタイヤのような冬の雪道も走行可能なタイヤでは、ウェットグリップ性能とともに、低温性能が求められる。低温性能は、例えば０℃未満の低温環境で柔らかさを維持して雪道の走行を可能にする性能である。低温性能を付与するためにガラス転移温度の低いブタジエンゴムを配合すると、ゴム組成物全体のガラス転移温度が低くなってウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。一方、ブタジエンゴム配合のゴム組成物において、ウェットグリップ性能を改善するために樹脂を添加すると、ガラス転移温度が高くなって低温性能が悪化する傾向がある。このように低温性能とウェットグリップ性能は二律背反であり、両立することは困難である。
【0008】
一方、これらの雪道を走行可能なタイヤでは、一般にトレッドのブロックサイズが小さいため、破壊強度の維持が課題となる。ブタジエンゴム配合のゴム組成物においてシリカを多量に配合すると、シリカの分散制御が難しく、破壊強度を維持することが困難である。
【0009】
本発明の実施形態は、以上の点に鑑み、低温性能とウェットグリップ性能を両立しながら破壊強度を改善することができるタイヤトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いたタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明は以下に示される実施形態を含む。
［１］ ブタジエンゴムとガラス転移温度が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴムを含み、前記ブタジエンゴムの含有量が２０質量部以上であり、ガラス転移温度の平均が－６０℃以下であるジエン系ゴム成分１００質量部、シリカ６０～２００質量部、及び、β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂２０～６０質量部、を含み、更にチオエステル基含有シランカップリング剤を前記シリカ１００質量部に対して５～２０質量部含む、タイヤトレッド用ゴム組成物。
［２］ 前記ブタジエンゴムが変性ブタジエンゴムを含む、［１］に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
［３］ 前記ジエン系ゴム成分１００質量部が前記ブタジエンゴムを４０質量部以上含む、［１］又は［２］に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
［４］ ［１］～［３］のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いて作製されたトレッドを有するタイヤ。
［１］ ブタジエンゴムとガラス転移温度が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴムを含み、前記ブタジエンゴムの含有量が２０質量部以上であり、ガラス転移温度の平均が－６０℃以下であるジエン系ゴム成分１００質量部、シリカ６０～２００質量部、及び、β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂２０～６０質量部、を含み、更にチオエステル基含有シランカップリング剤を前記シリカ１００質量部に対して５～２０質量部含む、タイヤトレッド用ゴム組成物。
［２］ 前記ブタジエンゴムが変性ブタジエンゴムを含む、［１］に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
［３］ 前記ジエン系ゴム成分１００質量部が前記ブタジエンゴムを４０質量部以上含む、［１］又は［２］に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
［４］ ［１］～［３］のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いて作製されたトレッドを有するタイヤ。
【発明の効果】
【0011】
本発明の実施形態によれば、低温性能とウェットグリップ性能を両立することができ、また破壊強度を改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
実施形態に係るタイヤトレッド用ゴム組成物（以下、ゴム組成物ともいう。）は、
（Ａ）ブタジエンゴムとガラス転移温度が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴム成分と、（Ｂ）シリカと、（Ｃ）β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂と、（Ｄ）チオエステル基含有シランカップリング剤と、を含む。
（Ａ）ブタジエンゴムとガラス転移温度が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴム成分と、（Ｂ）シリカと、（Ｃ）β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂と、（Ｄ）チオエステル基含有シランカップリング剤と、を含む。
【0013】
ブタジエンゴムは一般にガラス転移温度が低い。このようなガラス転移温度の低いブタジエンゴムをガラス転移温度の低いスチレンブタジエンゴムとともに用いて、ジエン系ゴム成分のガラス転移温度を低く設定することで、低温性能を向上することができる。また、β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂を配合することにより、ブタジエンゴムによる良好な低温性能を維持しながら、テルペン系樹脂によるウェットグリップ性能の改善効果を発揮することができる。更に、シランカップリング剤としてチオエステル基含有シランカップリング剤を用いることにより、シリカの分散性を向上することができ、破壊強度を改善することができる。そのため、低温性能とウェットグリップ性能を両立しながら、破壊強度を改善できると考えられる。
【0014】
［（Ａ）ジエン系ゴム成分］
本実施形態において、ジエン系ゴム成分は、ブタジエンゴム（ＢＲ）と、ガラス転移温度が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含む。これにより、ジエン系ゴム成分のガラス転移温度を下げて、低温性能を向上することができる。
本実施形態において、ジエン系ゴム成分は、ブタジエンゴム（ＢＲ）と、ガラス転移温度が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含む。これにより、ジエン系ゴム成分のガラス転移温度を下げて、低温性能を向上することができる。
【0015】
ブタジエンゴムは、１，３－ブタジエンのポリマーであり、ポリブタジエンとも称される。ブタジエンゴムとしては、一般にタイヤ用ゴム組成物に用いられる各種ブタジエンゴムを用いることができる。ブタジエンゴムは、末端及び／又は主鎖が変性された変性ブタジエンゴムでもよく、変性されていない非変性ブタジエンゴムでもよい。
【0016】
ブタジエンゴムとしては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－８５℃以下のものを用いることが好ましい。ブタジエンゴムのＴｇは－９０℃～－１１０℃であることが好ましく、－９５℃～－１１０℃でもよい。
【0017】
本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により、昇温速度：２０℃／分にて（測定温度範囲：－１５０℃～５０℃）測定される値である。
【0018】
一実施形態において、ブタジエンゴムは、シス－１，４結合含有量が９０質量％以上のハイシスブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）を含んでもよい。ハイシスＢＲのシス－１，４結合含有量は９６質量％以上がより好ましい。ハイシスＢＲは、非変性であることが好ましい。
【0019】
ハイシスＢＲとして、ネオジウム（Ｎｄ）系触媒を用いて重合したブタジエンゴム（Ｎｄ－ＢＲ）を用いてもよい。ネオジウム系触媒としては、ネオジウム単体、ネオジウムと他の金属類との化合物、又はネオジウムを含む有機化合物のいずれでもよく、具体例としては、ＮｄＣｌ３、Ｅｔ－ＮｄＣｌ２等が挙げられる。ネオジウム系触媒を用いて重合したブタジエンゴムは、高シス含量でかつ低ビニル含量のミクロ構造を有する。例えば、Ｎｄ－ＢＲのミクロ構造は、シス－１，４結合含有量が９６質量％以上かつビニル基（１，２－ビニル結合）含有量が１．０質量％以下であることが好ましい。
【0020】
本明細書において、シス－１，４結合含有量及びビニル基含有量は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの積分比により算出される値である。
【0021】
一実施形態において、ブタジエンゴムは、末端及び／又は主鎖が変性された変性ブタジエンゴム（ＢＲ）を含んでもよい。変性ブタジエンゴムを用いることにより、シリカの分散性を向上することができ、破壊強度の改善効果を高めることができる。変性ブタジエンゴムを用いる場合、ブタジエンゴムは、その全てが変性ブタジエンゴムでもよく、変性ブタジエンゴムと非変性ブタジエンゴムを併用してもよい。その場合、ブタジエンゴムの５０質量％以上が変性ブタジエンゴムであることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上が変性ブタジエンゴムである。
【0022】
変性ブタジエンゴムとしては、末端及び／又は主鎖に官能基が導入されることで、当該官能基により変性されたブタジエンゴムが用いられる。官能基としては、シリカ表面のシラノール基と相互作用（反応性ないし親和性）のあるものが挙げられ、ヘテロ原子を含むものが挙げられる。ヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子及びケイ素原子からなる群から選択された少なくとも１種が好ましい。官能基の具体例としては、ポリオルガノシロキサン基、アルコキシシリル基、ヒドロキシ基、アルデヒド基、カルボキシ基、アルコキシ基、アミノ基、イミノ基、エポキシ基、及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。変性ブタジエンゴムとしては、その分子末端の両方又は片方に上記官能基を持つ末端変性ブタジエンゴムを用いることが好ましい。
【0023】
本実施形態において、ジエン系ゴム成分１００質量部は、ブタジエンゴムを２０質量部以上含む。すなわち、ジエン系ゴム成分の２０質量％以上はブタジエンゴムである。ブタジエンゴムの比率を高くすることにより、ジエン系ゴム成分とテルペン系樹脂とを相分離状態にして、低温性能とウェットグリップ性能との両立効果を高めることができる。かかる観点より、ジエン系ゴム成分１００質量部は、ブタジエンゴムを４０質量部以上含むことが好ましく、より好ましくは６０質量部以上含むことであり、更に好ましくは６５質量部以上含むことである。ジエン系ゴム成分１００質量部において、ブタジエンゴムは４０～９０質量部でもよく、６０～９０質量部でもよく、６５～８５質量部でもよい。
【0024】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が－５０℃以下のスチレンブタジエンゴム（以下、低ＴｇＳＢＲともいう。）としては、溶液重合スチレンブタジエンゴム（ＳＳＢＲ）でもよく、乳化重合スチレンブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）でもよく、両者を併用してもよい。低ＴｇＳＢＲは、末端及び／又は主鎖が変性された変性スチレンブタジエンゴム（変性ＳＢＲ）でもよく、変性されていない非変性スチレンブタジエンゴムでもよく、両者を併用してもよい。また、Ｔｇが－５０℃以下のＳＢＲを２種以上併用してもよい。低ＴｇＳＢＲは、好ましくは変性ＳＢＲを含むことであり、低ＴｇＳＢＲの５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上が変性ＳＢＲである。
【0025】
変性ＳＢＲ（好ましくは変性ＳＳＢＲ）としては、末端及び／又は主鎖に官能基が導入されることで、当該官能基により変性されたＳＢＲが用いられる。変性ＳＢＲの官能基としては、変性ブタジエンゴムと同様、シリカ表面のシラノール基と相互作用（反応性ないし親和性）のあるものが挙げられ、その具体例は上述したとおりである。
【0026】
低ＴｇＳＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は、－５５℃以下であることが好ましく、－８０℃～－５０℃でもよく、－７０℃～－５５℃でもよい。
【0027】
低ＴｇＳＢＲの含有量は、特に限定されず、ジエン系ゴム成分１００質量部中、１０～８０質量部でもよく、１５～６０質量部でもよく、２０～４０質量部でもよい。
【0028】
本実施形態において、ジエン系ゴム成分は、上記のブタジエンゴム及び低ＴｇＳＢＲのみで構成されてもよく、その他のジエン系ゴムを含んでもよい。ジエン系ゴムとは、共役二重結合を持つジエンモノマーに対応する繰り返し単位を持つゴムをいう。他のジエン系ゴムの具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、Ｔｇが－５０℃超のスチレンブタジエンゴム（以下、高ＴｇＳＢＲともいう。）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレン－イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン－イソプレン共重合体ゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体ゴム等、ゴム組成物において通常使用される各種ジエン系ゴムが挙げられる。これらの他のジエン系ゴムには、必要に応じて末端や主鎖を変性したものや、所望の特性を付与するべく改質したもの（例えば、改質ＮＲ）も、その概念に包含される。
【0029】
一実施形態において、ジエン系ゴム成分１００質量部は、ブタジエンゴム２０～９０質量部と低ＴｇＳＢＲ１０～８０質量部を含んでもよく、ブタジエンゴム４０～９０質量部と低ＴｇＳＢＲ１０～６０質量部を含んでもよく、ブタジエンゴム６０～８５質量部と低ＴｇＳＢＲ１５～４０質量部を含んでもよい。
【0030】
他の実施形態において、ジエン系ゴム成分１００質量部は、ブタジエンゴム２０～８５質量部と、低ＴｇＳＢＲ１０～７０質量部と、天然ゴム、合成イソプレンゴム及び高ＴｇＳＢＲからなる群から選択される少なくとも１種５～４０質量部を含んでもよく、ブタジエンゴム４０～７０質量部と、低ＴｇＳＢＲ２０～５０質量部と、天然ゴム、合成イソプレンゴム及び高ＴｇＳＢＲからなる群から選択される少なくとも１種１０～３０質量部を含んでもよい。
【0031】
本実施形態において、ジエン系ゴム成分は、ガラス転移温度の平均（以下、平均Ｔｇという。）が－６０℃以下である。ジエン系ゴム成分の平均Ｔｇが－６０℃以下であることにより、低温性能を向上することができる。ジエン系ゴム成分の平均Ｔｇは、より好ましくは－６５℃以下であり、更に好ましくは－７０℃以下であり、－８０℃以下でもよい。平均Ｔｇの下限は特に限定されないが、例えば－９０℃以上でもよい。
【0032】
ジエン系ゴム成分の平均Ｔｇは、当該ジエン系ゴム成分を構成する各ゴムのガラス転移温度と、各ゴムのジエン系ゴム成分中の質量比を用いて、当該質量比に基づきガラス転移温度を加重平均することにより算出される平均値である。詳細には、平均Ｔｇは、
Ｔｇ＝Σ｛（各ゴムのガラス転移温度）×（各ゴムの質量比）｝
により算出される。ここで、各ゴムの質量比＝（ジエン系ゴム成分１００質量部に対する各ゴムの質量部）／１００である。
Ｔｇ＝Σ｛（各ゴムのガラス転移温度）×（各ゴムの質量比）｝
により算出される。ここで、各ゴムの質量比＝（ジエン系ゴム成分１００質量部に対する各ゴムの質量部）／１００である。
【0033】
［（Ｂ）シリカ］
本実施形態に係るゴム組成物には、充填剤としてシリカが配合される。シリカとしては、例えば湿式シリカ、乾式シリカが挙げられる。好ましくは、湿式沈降法シリカ、湿式ゲル化法シリカなどの湿式シリカを用いることが好ましい。
本実施形態に係るゴム組成物には、充填剤としてシリカが配合される。シリカとしては、例えば湿式シリカ、乾式シリカが挙げられる。好ましくは、湿式沈降法シリカ、湿式ゲル化法シリカなどの湿式シリカを用いることが好ましい。
【0034】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、特に限定されず、例えば１００～３００ｍ２／ｇでもよく、１５０～２５０ｍ２／ｇでもよく、１６０～２２０ｍ２／ｇでもよい。シリカの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６４３０：２００８に記載のＢＥＴ法に準じて測定されるＢＥＴ比表面積である。
【0035】
シリカの含有量は、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して６０～２００質量部である。シリカの含有量が６０質量部以上であることにより、ウェットグリップ性能を向上することができる。シリカの含有量は、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して、８０～１８０質量部であることが好ましく、より好ましくは９０～１６０質量部であり、１１０～１６０質量部でもよい。
【0036】
ゴム組成物に配合する充填剤としては、シリカ単独でもよいが、シリカとともにカーボンブラックを配合してもよい。充填剤は、シリカを８０質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは９０質量％以上含むことである。カーボンブラックの含有量は、特に限定されず、ゴム成分１００質量部に対して１５質量部以下でもよく、１～１０質量部でもよい。
【0037】
カーボンブラックとしては、特に限定されず、公知の種々の品種を用いることができる。具体的には、ＳＡＦ級（Ｎ１００番台）、ＩＳＡＦ級（Ｎ２００番台）、ＨＡＦ級（Ｎ３００番台）、ＦＥＦ級（Ｎ５００番台）、ＧＰＦ級（Ｎ６００番台）（ともにＡＳＴＭグレード）が挙げられる。これら各グレードのカーボンブラックは、いずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【0038】
［（Ｃ）テルペン系樹脂］
本実施形態に係るゴム組成物には、β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂が配合される。β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂は、ブタジエンゴムとの相溶性が低い。そのため、当該テルペン系樹脂をブタジエンゴムの比率を高めたジエン系ゴム成分に添加することにより、ジエン系ゴム成分とテルペン系樹脂とを相分離状態にすることができる。これにより、ブタジエンゴムによる良好な低温性能を維持しながら、テルペン系樹脂によるウェットグリップ性能の改善効果を発揮することができる。
本実施形態に係るゴム組成物には、β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂が配合される。β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるテルペン系樹脂は、ブタジエンゴムとの相溶性が低い。そのため、当該テルペン系樹脂をブタジエンゴムの比率を高めたジエン系ゴム成分に添加することにより、ジエン系ゴム成分とテルペン系樹脂とを相分離状態にすることができる。これにより、ブタジエンゴムによる良好な低温性能を維持しながら、テルペン系樹脂によるウェットグリップ性能の改善効果を発揮することができる。
【0039】
テルペン系樹脂は、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物を重合してなる樹脂であり、テルペン化合物に由来する単位を有する。テルペン系樹脂としては、テルペン化合物のみを重合して得られるポリテルペン樹脂の他、テルペン化合物とテルペン以外のモノマーを重合して得られる変性テルペン樹脂が例示される。変性テルペン樹脂としては、例えばテルペン化合物と芳香族化合物を重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂が挙げられる。テルペン系樹脂としては、β－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるポリテルペン樹脂が好ましく、より好ましくはβ－ピネン単位含有率が４０質量％以上であるピネン樹脂である。
【0040】
β－ピネン単位含有率とは、テルペン系樹脂１００質量％中のβ－ピネン単位の含有率である。β－ピネン単位とは、β－ピネンに由来する単位である。テルペン系樹脂において、β－ピネン単位含有率は、ブタジエンゴムとの相溶性を低くして、低温性能とウェットグリップ性能の両立効果を高める観点から、６０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％でもよい。
【0041】
テルペン系樹脂のα－ピネン単位含有率は６０質量％以下であり、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下であり、０質量％でもよい。α－ピネン単位含有率とは、テルペン系樹脂１００質量％中のα－ピネン単位の含有率である。α－ピネン単位とは、α－ピネンに由来する単位である。
【0042】
テルペン系樹脂の軟化点は、特に限定されず、例えば１００℃～１５０℃でもよく、１１０℃～１３０℃でもよい。ここで、軟化点は、ＡＳＴＭ Ｄ６０９０（刊行日１９９７年）に準拠して測定される。
【0043】
テルペン系樹脂の合成方法は特に限定されない。例えば、テルペン系樹脂は、ルイス酸触媒を用いて、β－ピネンを含むモノマーをカチオン重合することにより合成することができる。ルイス酸触媒の具体例としては、特に限定されず、金属ハライド（例えば、ＢＦ３、ＢＢｒ３、ＡｌＦ３、ＡｌＢｒ３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＣｌ２、ＳｎＣｌ４、ＷＣｌ６、ＭｏＣｌ５、ＺｒＣｌ４、ＳｂＣｌ３、ＳｂＣｌ５、ＴｅＣｌ２及びＺｎＣｌ２）、金属アルキル化合物（例えば、Ｅｔ３Ａｌ、Ｅｔ２ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ２、Ｅｔ３Ａｌ２Ｃｌ３、（ｉＢｕ）３Ａｌ、（ｉＢｕ）２ＡｌＣｌ、（ｉＢｕ）ＡｌＣｌ２、Ｍｅ４Ｓｎ、Ｅｔ４Ｓｎ、Ｂｕ４Ｓｎ及びＢｕ３ＳｎＣｌ）、並びに金属アルコキシ化合物（例えば、Ａｌ（ＯＲ）３－ｘＣｌｘ及びＴｉ（ＯＲ）４－ｙＣｌｙ（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基を表し、ｘは１又は２の整数を表し、ｙは１～３の整数を表す））が挙げられる。ここで、Ｅｔはエチル基、ｉＢｕはイソブチル基、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基をそれぞれ表す。
【0044】
テルペン系樹脂の含有量は、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して２０～６０質量部である。テルペン系樹脂の含有量が２０質量部以上であることにより、ウェットグリップ性能を向上することができる。テルペン系樹脂の含有量が６０質量部以下であることにより、低温性能の悪化を抑えることができる。ジエン系ゴム成分１００質量部に対するテルペン系樹脂の含有量は、２５質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、６０質量部未満であることが好ましく、より好ましくは５０質量部以下であり、更に好ましくは４５質量部以下であり、４０質量部以下でもよい。
【0045】
［（Ｄ）チオエステル基含有シランカップリング剤］
本実施形態に係るゴム組成物には、チオエステル基含有シランカップリング剤が配合される。これにより、シリカの分散性を向上させて、破壊強度を高めることができる。
本実施形態に係るゴム組成物には、チオエステル基含有シランカップリング剤が配合される。これにより、シリカの分散性を向上させて、破壊強度を高めることができる。
【0046】
チオエステル基含有シランカップリング剤としては、下記一般式（１）で表されるものが挙げられる。
（Ｒ１）ｍ（Ｒ２）ｎＳｉ－Ｒ３－Ｓ－ＣＯ－Ｒ４ （１）
式（１）中、Ｒ１は炭素数１～３のアルコキシ基を表し、Ｒ２は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１～５のアルカンジイル基を表し、Ｒ４は炭素数１～１８のアルキル基を表し、ｍ＝１～３であり、ｍ＋ｎ＝３である。
（Ｒ１）ｍ（Ｒ２）ｎＳｉ－Ｒ３－Ｓ－ＣＯ－Ｒ４ （１）
式（１）中、Ｒ１は炭素数１～３のアルコキシ基を表し、Ｒ２は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１～５のアルカンジイル基を表し、Ｒ４は炭素数１～１８のアルキル基を表し、ｍ＝１～３であり、ｍ＋ｎ＝３である。
【0047】
式（１）中のＲ１は、好ましくはメトキシ基又はエトキシ基である。Ｒ２は、好ましくは炭素数１～４のアルキル基である。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ１分子中に複数有する場合、それらは同一でも異なってもよい。ｍ，ｎは、好ましくはｍ＝３，ｎ＝０である。Ｒ３は、好ましくは炭素数２～４のアルカンジイル基である。Ｒ４は、好ましくは炭素数３～１５のアルキル基であり、より好ましくは炭素数６～１２のアルキル基である。
【0048】
チオエステル基含有シランカップリング剤の具体例としては、３－プロピオニルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらはいずれか１種又２種以上組み合わせて用いることができる。
【0049】
チオエステル基含有シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して５～２０質量部であり、好ましくは５～１５質量部である。
【0050】
［その他の成分］
本実施形態に係るゴム組成物には、上記成分の他に、チオエステル基含有シランカップリング剤以外のシランカップリング剤、オイル、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤など、ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤が配合されてもよい。
本実施形態に係るゴム組成物には、上記成分の他に、チオエステル基含有シランカップリング剤以外のシランカップリング剤、オイル、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤など、ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤が配合されてもよい。
【0051】
オイルの含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０～４０質量部でもよく、５～３５量部でもよく、１０～３０質量部でもよく、１５～２５質量部でもよい。
【0052】
酸化亜鉛の含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～４質量部でもよい。
【0053】
ステアリン酸の含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～４質量部でもよい。
【0054】
老化防止剤としては、例えば、アミン－ケトン系、芳香族第二級アミン系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ベンズイミダゾール系などの各種老化防止剤が挙げられ、いずれか１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。老化防止剤の含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～４質量部でもよい。
【0055】
加硫剤としては、硫黄が好ましく用いられる。加硫剤の含有量は、特に限定されないが、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．１～１０質量部でもよく、０．５～５質量部でもよく、１～３質量部でもよい。
【0056】
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、グアニジン系、チウラム系、及びチアゾール系などの各種加硫促進剤が挙げられ、いずれか１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。加硫促進剤の含有量は、特に限定されないが、ジエン系ゴム成分１００質量部に対して０．１～７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部であり、１～３質量部でもよい。
【0057】
［ゴム組成物の調製方法］
本実施形態に係るゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。すなわち、例えば、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、ジエン系ゴム成分に対し、シリカ、シランカップリング剤、及びテルペン系樹脂とともに、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤が添加混合される。次いで、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で加硫剤及び加硫促進剤が添加混合される。これにより、未加硫のゴム組成物を調製することができる。
本実施形態に係るゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。すなわち、例えば、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、ジエン系ゴム成分に対し、シリカ、シランカップリング剤、及びテルペン系樹脂とともに、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤が添加混合される。次いで、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で加硫剤及び加硫促進剤が添加混合される。これにより、未加硫のゴム組成物を調製することができる。
【0058】
［ゴム組成物の用途］
本実施形態に係るゴム組成物は、タイヤトレッド用ゴム組成物として用いることができる。タイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラックやバスの重荷重用タイヤなど各種用途及び各種サイズの空気入りタイヤが挙げられる。
本実施形態に係るゴム組成物は、タイヤトレッド用ゴム組成物として用いることができる。タイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラックやバスの重荷重用タイヤなど各種用途及び各種サイズの空気入りタイヤが挙げられる。
【0059】
上記のように、本実施形態に係るゴム組成物は、低温性能とウェットグリップ性能とを両立することができ、また破壊強度に優れるので、冬用タイヤやオールシーズンタイヤの接地面を構成するトレッドゴムに好ましく用いられる。冬用タイヤは、雪道の走行に対応したタイヤであり、スタッドレスタイヤ及びスノータイヤを包含する。オールシーズンタイヤは、夏の路面から冬の雪道まで一年を通して使用可能なタイヤであり、全天候タイヤとも称される。これらのタイヤは、夏用タイヤと比べ、トレッドのブロックサイズが小さく、あるいはまたトレッドにサイプが多く、低温においてもゴムブロックが柔軟なタイヤである。
【0060】
一実施形態に係るタイヤは、上記ゴム組成物を用いて作製されたトレッドを有するタイヤである。すなわち、一実施形態に係るタイヤは、上記ゴム組成物からなるトレッドゴムを備えたものである。
【0061】
タイヤのトレッドゴムには、キャップゴムとベースゴムとの２層構造からなるものと、両者が一体の単層構造のものがある。単層構造のものでは、当該トレッドゴムが上記ゴム組成物で形成されてもよい。２層構造のものでは、路面に接地する外側のキャップゴムが上記ゴム組成物で形成されてもよく、キャップゴムの内側に配されるベースゴムが上記ゴム組成物で形成されてもよく、キャップゴムとベースゴムの双方が上記ゴム組成物で形成されてもよい。
【0062】
タイヤの製造方法は、特に限定されない。例えば、上記ゴム組成物は、常法に従い、押出加工によって所定の形状に成形されて、未加硫のドレッドゴム部材が得られる。該トレッドゴム部材を他のタイヤ部材と組み合わせることにより、未加硫タイヤ（グリーンタイヤ）が作製される。その後、例えば１４０℃～１８０℃で加硫成形することにより、タイヤを製造することができる。
【実施例0063】
以下、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0064】
実施例及び比較例で使用した各成分は以下のとおりである。
・ＢＲ１：Ｎｄ－ＢＲ、Ｔｇ＝－１０２℃、シス－１，４結合含有量＝９７質量％、ビニル基含有量＝０．９質量％、ＪＳＲ（株）製「ＢＲ７３０」
・ＢＲ２：末端にポリオルガノシロキサン基を有する末端変性ブタジエンゴム、Ｔｇ＝－９２℃、日本ゼオン（株）製「Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２６１」
・ＳＢＲ１：変性ＳＳＢＲ、Ｔｇ＝－６０℃、スチレン量１０質量％、ブタジエン部のミクロ構造；ビニル含有量４２％、ＪＳＲ（株）製「ＨＰＲ８４０」
・ＳＢＲ２：非変性ＳＳＢＲ、Ｔｇ＝－６８℃、ゴム分１００質量部に対して３７．５質量部の油展品、旭化成（株）製「タフデン１８３４」
・ＳＢＲ３：変性ＳＳＢＲ、Ｔｇ＝－２４℃、スチレン量２０．５質量％、ブタジエン部のミクロ構造；ビニル含有量５５．５％、ＪＳＲ（株）製「ＨＰＲ３５０」
・ＮＲ：ＲＳＳ＃３、Ｔｇ＝－６０℃
・ＢＲ１：Ｎｄ－ＢＲ、Ｔｇ＝－１０２℃、シス－１，４結合含有量＝９７質量％、ビニル基含有量＝０．９質量％、ＪＳＲ（株）製「ＢＲ７３０」
・ＢＲ２：末端にポリオルガノシロキサン基を有する末端変性ブタジエンゴム、Ｔｇ＝－９２℃、日本ゼオン（株）製「Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２６１」
・ＳＢＲ１：変性ＳＳＢＲ、Ｔｇ＝－６０℃、スチレン量１０質量％、ブタジエン部のミクロ構造；ビニル含有量４２％、ＪＳＲ（株）製「ＨＰＲ８４０」
・ＳＢＲ２：非変性ＳＳＢＲ、Ｔｇ＝－６８℃、ゴム分１００質量部に対して３７．５質量部の油展品、旭化成（株）製「タフデン１８３４」
・ＳＢＲ３：変性ＳＳＢＲ、Ｔｇ＝－２４℃、スチレン量２０．５質量％、ブタジエン部のミクロ構造；ビニル含有量５５．５％、ＪＳＲ（株）製「ＨＰＲ３５０」
・ＮＲ：ＲＳＳ＃３、Ｔｇ＝－６０℃
【0065】
・カーボンブラック：東海カーボン（株）製「シースト３」
・シリカ：エボニックインダストリーズ社製「Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３」（Ｎ２ＳＡ＝１８０ｍ２／ｇ）
・シランカップリング剤１：３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン（上記式（１）中、Ｒ１はエトキシ基、Ｒ３はトリメチレン基、Ｒ４はオクチル基、ｍ＝３，ｎ＝０）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＮＸＴ」
・シランカップリング剤２：ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、エボニックインダストリーズ社製「Ｓｉ６９」
・シリカ：エボニックインダストリーズ社製「Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３」（Ｎ２ＳＡ＝１８０ｍ２／ｇ）
・シランカップリング剤１：３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン（上記式（１）中、Ｒ１はエトキシ基、Ｒ３はトリメチレン基、Ｒ４はオクチル基、ｍ＝３，ｎ＝０）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＮＸＴ」
・シランカップリング剤２：ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、エボニックインダストリーズ社製「Ｓｉ６９」
【0066】
・オイル：ＥＮＥＯＳ（株）製「プロセスＮＣ１４０」
・酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製「酸化亜鉛２種」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ-２０」
・老化防止剤：住友化学（株）製「アンチゲン６Ｃ」
・酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製「酸化亜鉛２種」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ-２０」
・老化防止剤：住友化学（株）製「アンチゲン６Ｃ」
【0067】
・テルペン系樹脂１：β－ピネン単位含有率＝１００質量％、軟化点＝１１５℃、ＤＲＴ社製「ＤＥＲＣＯＬＹＴＥ Ｓ １１５」
・テルペン系樹脂２：β－ピネン単位含有率＝９８質量％以上、軟化点＝１１５℃、ＫＲＡＴＯＮ社製「Ｓｙｌｖａｔｒａｘｘ４１５０」
・テルペン系樹脂３：αーピネン単位含有率＝１００質量％、軟化点＝１１５℃、ＤＲＴ社製「ＤＥＲＣＯＬＹＴＥ Ａ １１５」
・炭化水素樹脂：スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合系樹脂、軟化点＝１１０℃、三井化学（株）製「ＦＴＲ６１１０」
・テルペン系樹脂２：β－ピネン単位含有率＝９８質量％以上、軟化点＝１１５℃、ＫＲＡＴＯＮ社製「Ｓｙｌｖａｔｒａｘｘ４１５０」
・テルペン系樹脂３：αーピネン単位含有率＝１００質量％、軟化点＝１１５℃、ＤＲＴ社製「ＤＥＲＣＯＬＹＴＥ Ａ １１５」
・炭化水素樹脂：スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合系樹脂、軟化点＝１１０℃、三井化学（株）製「ＦＴＲ６１１０」
【0068】
・硫黄：鶴見化学工業（株）「粉末硫黄」
・加硫促進剤ＣＢＳ：スルフェンアミド系、大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーＣＺ－Ｇ（ＣＺ）」
・加硫促進剤ＤＰＧ：グアニジン系、大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーＤ」
・加硫促進剤ＣＢＳ：スルフェンアミド系、大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーＣＺ－Ｇ（ＣＺ）」
・加硫促進剤ＤＰＧ：グアニジン系、大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーＤ」
【0069】
実施例及び比較例における評価方法は以下のとおりである。
（１）ウェットグリップ性能
試作タイヤ４本を２０００ｃｃの４ＷＤ車に装着し、２～３ｍｍの水深で水をまいた路面上を走行した。９０ｋｍ／ｈ走行からＡＢＳ作動させて２０ｋｍ／ｈまで減速時の制動距離を測定した（ｎ＝１０の平均値）。制動距離の逆数について、表１では比較例１の値、表２では比較例１１の値、表３では比較例２１の値を、それぞれ１００とした指数で表示した。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
（１）ウェットグリップ性能
試作タイヤ４本を２０００ｃｃの４ＷＤ車に装着し、２～３ｍｍの水深で水をまいた路面上を走行した。９０ｋｍ／ｈ走行からＡＢＳ作動させて２０ｋｍ／ｈまで減速時の制動距離を測定した（ｎ＝１０の平均値）。制動距離の逆数について、表１では比較例１の値、表２では比較例１１の値、表３では比較例２１の値を、それぞれ１００とした指数で表示した。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
【0070】
（２）低温性能
ＪＩＳ Ｋ６２５３：２０１２に準拠して、デュロメーターのタイプＡにより温度－５℃での硬度を測定した。硬度の逆数について、表１では比較例１の値、表２では比較例１１の値、表３では比較例２１の値を、それぞれ１００とした指数で示した。指数が大きいほど、低温環境（－５℃）で柔らかく低温性能に優れることを示す。
ＪＩＳ Ｋ６２５３：２０１２に準拠して、デュロメーターのタイプＡにより温度－５℃での硬度を測定した。硬度の逆数について、表１では比較例１の値、表２では比較例１１の値、表３では比較例２１の値を、それぞれ１００とした指数で示した。指数が大きいほど、低温環境（－５℃）で柔らかく低温性能に優れることを示す。
【0071】
（３）破壊強度
ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７に準じて、引張試験（ダンベル状３号形）を実施して引張強さ（Ｎ／ｍｍ２）と切断時伸び（破断伸び）（％）を測定し、引張強さと切断時伸びの積（抗張積）を求めた。表１では比較例１、表２では比較例１１、表３では比較例２１の値をそれぞれ１００とした指数で示した。指数が大きいほど、破壊強度が高いことを示す。
ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７に準じて、引張試験（ダンベル状３号形）を実施して引張強さ（Ｎ／ｍｍ２）と切断時伸び（破断伸び）（％）を測定し、引張強さと切断時伸びの積（抗張積）を求めた。表１では比較例１、表２では比較例１１、表３では比較例２１の値をそれぞれ１００とした指数で示した。指数が大きいほど、破壊強度が高いことを示す。
【0072】
［第１実験例］
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従って、まず、第一混合段階で、ジエン系ゴム成分に対し硫黄及び加硫促進剤を除く配合剤を添加し混練した（排出温度＝１６０℃）。次いで、得られた混練物に、最終混合段階で、硫黄と加硫促進剤を添加し混練して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。なお、表１中のＳＢＲ２の量について、括弧内はゴム分としての量であり、残部はオイル量である。また、表中の「ゴム成分平均Ｔｇ」は、ジエン系ゴム成分の平均Ｔｇである（表２，３において同じ）。
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従って、まず、第一混合段階で、ジエン系ゴム成分に対し硫黄及び加硫促進剤を除く配合剤を添加し混練した（排出温度＝１６０℃）。次いで、得られた混練物に、最終混合段階で、硫黄と加硫促進剤を添加し混練して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。なお、表１中のＳＢＲ２の量について、括弧内はゴム分としての量であり、残部はオイル量である。また、表中の「ゴム成分平均Ｔｇ」は、ジエン系ゴム成分の平均Ｔｇである（表２，３において同じ）。
【0073】
得られた未加硫のゴム組成物を１７０℃×１５分間で加硫して試験片を作製し、低温性能及び破壊強度を評価した。また、未加硫のゴム組成物をトレッドゴムに用いて、常法に従い加硫成型することにより空気入りラジアルタイヤ（冬用タイヤ、タイヤサイズ：２０５／５５Ｒ１６）を作製した。得られた試作タイヤについて、ウェットグリップ性能を評価した。
【0074】
【表1】
【0075】
結果は表１に示すとおりである。第１実験例は、ジエン系ゴム成分の２０質量％がブタジエンゴムの例である。比較例１～３ではシランカップリング剤としてスルフィドシランカップリング剤を用いている。このうち、比較例２ではテルペン系樹脂を配合しておらず、また比較例３では樹脂としてα－ピネン単位含有率が高いテルペン系樹脂を配合した。これら比較例２，３では、ウェットグリップ性能が低く、低温性能とウェットグリップ性能の両立が困難であった。一方、比較例１では、樹脂としてα－ピネン単位含有率が高いテルペン系樹脂を配合したことにより、比較例２，３に対して、ウェットグリップ性能が顕著に改善されており、低温性能とウェットグリップ性能の両立効果がみられた。しかしながら、比較例１では、比較例３に対して破壊強度は改善しなかった。これに対し、シランカップリング剤としてチオエステル基含有シランカップリング剤を用いた実施例１～７であると、比較例１に対して、ウェットグリップ性能及び低温性能を損なうことなく、むしろこれらの両立効果を向上しながら、破壊強度が顕著に改善された。また、ブタジエンゴムとして変性ブタジエンゴムを用いた実施例５～７であると、非変性ブタジエンゴムを用いた実施例１～４に対して、破壊強度が更に改善傾向であった。
【0076】
［第２実験例］
下記表２に示す配合（質量部）に従い、その他は第１実験例と同様にしてゴム組成物を調製した。得られた各ゴム組成物について、第１実験例と同様にして、ウェットグリップ性能、低温性能及び破壊強度を評価した。結果は表２に示すとおりである。
下記表２に示す配合（質量部）に従い、その他は第１実験例と同様にしてゴム組成物を調製した。得られた各ゴム組成物について、第１実験例と同様にして、ウェットグリップ性能、低温性能及び破壊強度を評価した。結果は表２に示すとおりである。
【0077】
【表2】
【0078】
第２実験例は、ジエン系ゴム成分の４０質量％がブタジエンゴムの例である。比較例１１では、樹脂としてα－ピネン単位含有率が高いテルペン系樹脂を配合しており、この場合、樹脂とブタジエンゴムとの相溶性が高く、低温性能とウェットグリップ性能の両立が困難であった。これに対し、実施例１１～１４であると、樹脂としてβ－ピネン単位含有率の高いテルペン系樹脂を配合したため、ゴム成分と樹脂が相分離状態となり、比較例１１に対して、低温性能の悪化を抑えながら、ウェットグリップ性能が改善されており、破壊強度についても改善されていた。
【0079】
比較例１２では、テルペン系樹脂の配合量が少なく、比較例１１に対して、ウェットグリップ性能の改善効果が不十分であり、破壊強度も劣っていた。比較例１３では、テルペン系樹脂の配合量が多すぎて、比較例１１に対して低温性能が悪化した。比較例１４では、低ＴｇＳＢＲを配合せずにＴｇの高いＳＢＲを配合しており、ジエン系ゴム成分の平均Ｔｇが高かった。そのため、ウェットグリップ性能には優れるものの、低温性能の悪化が大きかった。
【0080】
［第３実験例］
下記表３に示す配合（質量部）に従い、その他は第１実験例と同様にしてゴム組成物を調製した。得られた各ゴム組成物について、第１実験例と同様にして、ウェットグリップ性能、低温性能及び破壊強度を評価した。結果は表３に示すとおりである。
下記表３に示す配合（質量部）に従い、その他は第１実験例と同様にしてゴム組成物を調製した。得られた各ゴム組成物について、第１実験例と同様にして、ウェットグリップ性能、低温性能及び破壊強度を評価した。結果は表３に示すとおりである。
【0081】
【表3】
【0082】
第３実験例は、ジエン系ゴム成分の７５質量％がブタジエンゴムの例である。比較例２１では、樹脂として芳香族炭化水素樹脂を配合しており、この場合、樹脂とブタジエンゴムとの相溶性が高く、低温性能とウェットグリップ性能の両立が困難であった。これに対し、β－ピネン単位含有率の高いテルペン系樹脂を配合した実施例２１～２４であると、比較例２１に対して、低温性能の悪化を抑えながら、ウェットグリップ性能が改善されており、破壊強度についても改善されていた。比較例２４では、ジエン系ゴム成分の平均Ｔｇは－６０℃以下であったが、Ｔｇが－５０℃以下の低ＴｇＳＢＲを配合しなかったため、比較例２１に対して低温性能に劣り、破壊強度の改善効果もみられなかった。
【0083】
なお、明細書に記載の種々の数値範囲は、それぞれそれらの上限値と下限値を任意に組み合わせることができ、それら全ての組み合わせが好ましい数値範囲として本明細書に記載されているものとする。また、「Ｘ～Ｙ」との数値範囲の記載は、Ｘ以上Ｙ以下を意味する。
【0084】
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これら実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその省略、置き換え、変更などは、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。