特開 2024-81195 ゴルフボール用ゴム組成物及びゴルフボール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024081195

(43)【公開日】2024-06-18

(54)【発明の名称】ゴルフボール用ゴム組成物及びゴルフボール

(51)【国際特許分類】

   A63B 37/00 20060101AFI20240611BHJP

   C08L 21/00 20060101ALI20240611BHJP

   C08K 5/09 20060101ALI20240611BHJP

   C08K 5/42 20060101ALI20240611BHJP

   C08K 5/14 20060101ALI20240611BHJP

【ＦＩ】

A63B37/00 512

C08L21/00

C08K5/09

C08K5/42

C08K5/14

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022194635

(22)【出願日】2022-12-06

(71)【出願人】

【識別番号】592014104

【氏名又は名称】ブリヂストンスポーツ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002240

【氏名又は名称】弁理士法人英明国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】進藤 潤

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002AA001

4J002AA021

4J002AC011

4J002AC031

4J002AC061

4J002AC081

4J002BB151

4J002EG026

4J002EG036

4J002EG046

4J002EK007

4J002EK037

4J002EK047

4J002EV258

4J002EW048

4J002FD147

4J002FD156

4J002FD318

4J002GC01

(57)【要約】

【課題】ゴム成形物の金型への接着を低減し得ると共に、得られたゴム成形物の反発性等の諸性能を維持することができるゴルフボール用ゴム組成物及びこれを用いたゴルフボールを提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、下記（ａ）～（ｄ）の各成分、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤として、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）架橋開始剤、及び
（ｄ）アニオン界面活性剤
を含有し、上記（ｄ）成分の配合量が上記（ａ）成分１００質量部に対して０．１～１２質量部であることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物、及びこれを用いたゴルフボールを提供する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記（ａ）～（ｄ）の各成分、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤として、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）架橋開始剤、及び
（ｄ）アニオン界面活性剤
を含有し、上記（ｄ）成分の配合量が上記（ａ）成分１００質量部に対して０．１～１２質量部であることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物。

【請求項2】

上記（ｄ）成分の配合量が、上記（ａ）成分１００質量部に対して０．３～６質量部である請求項１記載のゴルフボール用ゴム組成物。

【請求項3】

上記（ｄ）成分が、スルホン酸型アニオン界面活性剤である請求項１又は２記載のゴルフボール用ゴム組成物。

【請求項4】

上記スルホン酸型アニオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩である請求項３記載のゴルフボール用ゴム組成物。

【請求項5】

上記ゴム組成物の加熱成形物がゴルフボール用コアである請求項１又は２記載のゴルフボール用ゴム組成物。

【請求項6】

コアと該コアを被覆する単層又は複数層のカバーとを有するゴルフボールであって、上記コアが、請求項１記載のゴム組成物により形成されることを特徴とするゴルフボール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴルフボール用ゴム組成物及びこれを用いたゴルフボールに関し、特に、１層以上コア及び１層以上のカバーからなるゴルフボールのコア材料として好適に用いられるゴルフボール用ゴム組成物及びこれを用いたゴルフボールに関する。

【背景技術】

【0002】

ゴルフボール用のゴム成形物は、反発性と打撃時の耐久性とを兼ね備えるために、一般的には、ポリブタジエンゴムを主成分としたゴム組成物を金型内に投入して加熱することにより所望の成形物を得ている。上記ゴム組成物は、より具体的には、ポリブタジエンゴムを主成分とする基材ゴムのほか、アクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はその金属塩、有機過酸化物等のラジカル開始剤、更には、アクリル酸やメタクリル酸などの酸を使用する場合は更に酸化亜鉛等の中和金属源を配合するものである。このようなゴム組成物を加熱成形すると、成形物と金型とが強固に接着することが知られており、このため、ゴルフボールの生産事業者は、金型内にフッ素系樹脂製のコーティングを施したり、金型表面に離型剤を、その都度塗布することで成形物を金型から取り出す工夫を施している。

【0003】

しかしながら、金型表面への離型剤を、その都度塗布する方法では、毎回の離型剤の費用負担が加算されると共に、塗布作業のためのゴルフボールの生産性が全体的に低下する問題がある。また、金型へフッ素系樹脂をコーティングする方法では、離型性を維持するために、フッ素樹脂がコーティングされた金型を定期的に掛け換える必要がある。このための掛け換えの費用だけでなく、掛け換え作業中の予備の金型を準備する費用も発生してしまう。

【0004】

そこで、ゴム組成物に各種の界面活性剤等の離型剤を配合することが検討されるが、この場合、離型剤の配合によりゴム成形物の物性が低下するおそれがある。なお、特許文献１には、アニオン界面活性剤の存在下に、有機溶媒中に酸化亜鉛を分散させながら、該有機溶媒中でアクリル酸および高級脂肪酸を該酸化亜鉛と反応させる微細なアクリル酸亜鉛の製造方法が記載されている。また、特許文献２には、特許文献１のアクリル酸亜鉛及び高級脂肪酸亜鉛の混合物をコア用ゴム組成物に用いることが記載されている。しかし、これらの文献では、アクリル酸亜鉛のゴム中の分散性や加硫時の反応性、容器への付着や粉砕時の飛散性に対する改善効果は記載されているものの、アニオン界面活性剤によるゴム組成物の加硫時の離形改善効果については全く示唆されておらず、また、離型性を目的とした添加量の適正範囲については言及されていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平９－２０２７４７号公報

【特許文献2】特開平１１－９７２０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ゴム成形物の金型への接着を低減し得ると共に、得られたゴム成形物の反発性等の諸性能を維持することができるゴルフボール用ゴム組成物及びこれを用いたゴルフボールを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ゴルフボール用コアのゴム組成物の配合成分を、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、及び（ｄ）アニオン界面活性剤の上記（ａ）～（ｄ）成分を必須成分とすることにより、ゴム成形物の物性を大きく変化させることなくゴム成形物の金型への接着を低減し得ることを知見した。即ち、フッ素系樹脂をコーティングした金型を用いても、定期的に金型を掛け換える頻度が低減し、生産効率や費用を削減することができると共に、得られたゴム成形物の反発性等の諸性能を維持することができることを知見し、本発明をなすに至ったものである。

【0008】

従って、本発明は、下記のゴルフボール用ゴム組成物及びゴルフボールを提供する。
１．下記（ａ）～（ｄ）の各成分、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤として、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）架橋開始剤、及び
（ｄ）アニオン界面活性剤
を含有し、上記（ｄ）成分の配合量が上記（ａ）成分１００質量部に対して０．１～１２質量部であることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物。
２．上記（ｄ）成分の配合量が、上記（ａ）成分１００質量部に対して０．３～６質量部である上記１記載のゴルフボール用ゴム組成物。
３．上記（ｄ）成分が、スルホン酸型アニオン界面活性剤である上記１又は２記載のゴルフボール用ゴム組成物。
４．上記スルホン酸型アニオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩である上記３記載のゴルフボール用ゴム組成物。
５．上記ゴム組成物の加熱成形物がゴルフボール用コアである上記１又は２記載のゴルフボール用ゴム組成物。
６．コアと該コアを被覆する単層又は複数層のカバーとを有するゴルフボールであって、上記コアが、上記１記載のゴム組成物により形成されることを特徴とするゴルフボール。

【発明の効果】

【0009】

本発明のゴルフボール用ゴム組成物によれば、ゴム成形時にゴム成形物が金型へ接着することを低減することができ、このため、ゴルフボールの生産性が高くなり、また、得られたゴム成形物の反発性等の低下がなく、諸性能を良好に維持することができる。

【0010】

以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用ゴム組成物は、下記（ａ）～（ｄ）の各成分を含有することを特徴とする。
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤として、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）架橋開始剤、及び
（ｄ）アニオン界面活性剤

【0011】

上記（ａ）成分の基材ゴムについては、特に制限されるものではないが、特にポリブタジエンを用いることが好適である。

【0012】

上記のポリブタジエンは、そのポリマー鎖中に、シス－１，４－結合を６０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有することが好適である。ポリブタジエン分子中の結合に占めるシス－１，４－結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。

【0013】

また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２－ビニル結合の含有量としては、そのポリマー鎖中に、通常２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下である。１，２－ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。

【0014】

上記ポリブタジエンは、（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、好ましくは２０以上、より好ましくは３０以上であり、上限としては、好ましくは１２０以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは８０以下である。

【0015】

なお、上記のムーニー粘度とは、回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ Ｋ ６３００）であり、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間は４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。

【0016】

上記ポリブタジエンは、希土類元素系触媒やＶＩＩＩ族金属化合物触媒を用いて合成したものを使用することができる。

【0017】

なお、基材ゴム中には、上記ランタン系列希土類元素化合物とは異なる触媒にて合成されたポリブタジエンゴムを配合してもよい。また、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよく、これら１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。

【0018】

ゴム全体に占める上記ポリブタジエンの割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上である。また、基材ゴムの１００質量％、即ち基材ゴムの全てが上記ポリブタジエンであってもよい。

【0019】

次に、（ｂ）成分は共架橋剤であり、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩である。この不飽和カルボン酸の炭素数は、３～８個であることが好適であり、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸が挙げられる。上記の不飽和カルボン酸の金属として具体的には、亜鉛、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム等が挙げられ、特に亜鉛が好ましい。従って、共架橋剤としては、アクリル酸亜鉛が最も好ましい。

【0020】

（ｂ）成分の配合量は、上記（ａ）成分の基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、上限としては、好ましくは６５質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５５質量部以下である。上記配合量が上記範囲より少ないと、軟らかくなり過ぎて反発性が悪いものとなり、上記範囲より多いと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなるとともに、脆く耐久性に劣るものとなる。

【0021】

（ｂ）成分の共架橋剤は、平均粒度３～３０μｍを有することが好ましく、より好ましくは５～２５μｍ、更に好ましくは８～１５μｍである。上記共架橋剤の平均粒度が３μｍ未満では、ゴム組成物中で凝集しやすく、アクリル酸同士の反応性が向上してしまい、基材ゴム同士の反応性が減少してしまうため、ゴルフボールの反発性能を十分に得られないことがある。上記共架橋剤の平均粒度が３０μｍを超えると、共架橋剤粒子が大きくなり過ぎてしまい、得られるゴルフボールの特性のバラツキが大きくなる。

【0022】

（ｃ）成分は架橋開始剤であり、該架橋開始剤としては、有機過酸化物を使用することが好適であり、特に、１分間半減期温度が１１０～１８５℃である有機過酸化物を用いることが好適である。このような有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド（日油社製「パークミルＤ」）、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油社製「パーヘキサ２５Ｂ」）、ジ（２－ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（日油社製「パーブチルＰ」）等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。そのほかの市販品としては、「パーヘキサＣ－４０」、「ナイパーＢＷ」、「パーロイルＬ」等（いずれも日油社製）、または、Luperco 231XL（アトケム社製）などを例示することができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。

【0023】

（ｃ）成分の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、上限値としては、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。

【0024】

次に、（ｄ）成分は、アニオン界面活性剤であり、一般的には、カルボン酸型、スルホン酸型、硫酸エステル型、リン酸エステル型の分類に大別されるが、本発明では、スルホン酸型アニオン界面活性剤を用いることが好適である。スルホン酸型アニオン界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホこはく酸及びその金属塩、アルカンスルホン酸及びその金属塩、α－オレフィンスルホン酸及びその金属塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその金属塩、アルキル（分岐鎖）ベンゼンスルホン酸及びその金属塩、ナフタレンスルホン酸金属塩－ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸及びその金属塩、Ｎ－メチル－Ｎ－アシルタウリン及びその金属塩などが例示される。これらのうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその金属塩を用いることが特に好ましい。

【0025】

（ｄ）成分の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上であり、好ましくは０．３質量部以上であり、より好ましくは０．５質量以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、上限値としては、１２質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。（ｄ）成分の配合量が多すぎると、ゴム成形物の金型への接着を低減させる効果が大きくなるが、反発性や硬度などのゴム物性が大きく低下してしまう。また、（ｄ）成分の配合量が少なすぎると、ゴム成形物の金型への接着を低減させることができず、生産性低下及びコスト高を招くことになる。

【0026】

上述した（ａ）～（ｄ）の各成分の他には本発明の効果を妨げない限り、例えば、充填材、老化防止剤及び有機硫黄化合物などの各種添加物を配合することができる。

【0027】

充填材としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。充填材の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上とすることができる。また、この配合の上限は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。

【0028】

老化防止剤としては、特に制限はないが、例えば、２，２－メチレンビス（４－メチル－６－tertブチルフェノール）、４，４－ブチリデンビス（３－メチル－６－tertブチルフェノール）、２，２－メチレンビス（４－エチル－６－tertブチルフェノール）などのフェノール系老化防止剤が挙げられ、市販品としてはノクラックＮＳ－６、同ＮＳ－３０、同ＮＳ－５（大内新興化学工業（株）製）等を採用することができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。老化防止剤の配合量については、特に制限はないが、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、上限として好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．７質量部以下、更に好ましくは０．４質量部以下である。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性、耐久性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。

【0029】

有機硫黄化合物としては、特に制限はないが、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ジフェニルポリスルフィド類、ハロゲン化チオフェノール類、又はそれらの金属塩等を挙げることができる。具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２～４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。中でも、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、及び／又はジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。

【0030】

有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上であり、上限として、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下であることが推奨される。有機硫黄化合物の配合量が多すぎると、ゴム組成物の加熱成形物の硬さが軟らかくなりすぎてしまう場合があり、一方、少なすぎると反発性の向上が見込めない場合がある。

【0031】

上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いて混練し、コア用金型を用いて圧縮成形または射出成形し、有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度として、約１００～２００℃、１０～４０分の条件にて成形体を適宜加熱することにより、該成形体を硬化させ、製造することができる。

【0032】

また、上述した配合により、加硫硬化後のゴルフボール用ゴム成形物は、表面と中心との硬度差が大きな硬度傾斜を有することができる。上記のゴルフボール用ゴム成形物をゴルフボール用コアとして採用することにより、ゴルフボールの良好なスピン特性を維持しつつ、耐久性を高めることができる。

【0033】

上記コア（加熱成形物）における初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時の圧縮硬度（変形量）については、特に制限はないが、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．３ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下であることが推奨される。上記の値よりも大きすぎると、コアが軟らかくなりすぎるため、反発性も低下することがある。また、上記の値よりも小さすぎると、低スピン効果を得られず、打感が硬くなってしまうことがある。

【0034】

コアの直径としては、特に制限はなく製造するゴルフボールの層構造にも依るが、好ましくは３０ｍｍ以上、より好ましくは３５ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは４１ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下である。コアの直径がこの範囲を逸脱すると、ボールの初速が低くなり、あるいは適切なスピン特性を得られない場合がある。

【0035】

コアの反発性（コア初速）については、上記（ｄ）成分のアニオン界面活性剤のゴム組成物を配合しないゴム組成物と比較して、その反発性が大幅に低下しないことが望ましい。具体的には、コアを空気砲弾の手段を用いてスチール板に向けて４５ｍ／ｓで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測し、コア初速と跳ね返り速度との比率である反発係数を求める。この反発係数が、上記（ｄ）成分のアニオン界面活性剤のゴム組成物を配合しない組成物の反発係数を基準値（指数表示で１．０００）とした場合、この基準の反発係数との差が指数表示で０．００２以内、好ましくは０．００１以内となるように、上記（ｄ）成分を含むゴム組成物を作製することが望ましい。

【0036】

上記ゴム組成物は、上述したようにゴルフボール用コアとして使用することが好適である。また、本発明のゴルフボールは、コアと、１層または複数層のカバーとを具備する構造を有することが好適である。

【実施例0037】

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

【0038】

〔実施例１～６、比較例１，２〕
下記表１に示すポリブタジエンを主成分とするゴム配合によりゴム組成物を調整した後、直径４０．４０ｍｍの半球状金型を用いて１５５℃で２０分間加硫を行い、コアを作製する。

【0039】

【表1】

【0040】

上記の配合についての詳細は下記のとおりである。
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ７００」
（ＥＮＥＯＳ社製、ハイシスポリブタジエンゴム／Ｎｄ触媒重合）
・酸化亜鉛：商品名「酸化亜鉛３種」（堺化学社製）
・有機硫黄化合物：ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩、富士フィルム和光純薬工業社製・アクリル酸亜鉛：商品名「ＺＮ－ＤＡ８５Ｓ」（日本触媒社製）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ－６」（ヒンダードフェノール系老化防止剤：大内新興化学工業社製）
・水：蒸留水
・有機過酸化物：ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルＤ」（日油社製、純度１００％）
・ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ：富士フィルム和光純薬工業社製
・シリコーンオイル：商品名「ＫＦ－９６」（信越化学工業社製）

【0041】

上記の各実施例及び各比較例のコアについて、下記の方法により、圧縮変形量（たわみ量）、反発性及び離型性を評価する。その結果を表２に示す。

【0042】

コアの圧縮変形量（たわみ量）
コアについて、２３±１℃の温度で、１０ｍｍ／ｓの速度で圧縮し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷した時までの対象球体の圧縮変形量（ｍｍ）を計測し、測定個数１０個の平均値を求める。

【0043】

反発性（反発係数）
コアを空気砲弾によりスチール板に向けて４５ｍ／ｓで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測し、該コアの反発係数を求める。反発係数は、コア初速と跳ね返り速度との比率である。比較例１のコアの反発係数を「１．０００」としたときの指数表示で表２に記載する。

【0044】

離型性
上記の各例のゴム組成物について、表面をテフロン（登録商標）樹脂でコーティングした直径４０．４０ｍｍの半球状金型の上下一対を使用して加熱成形を行う。即ち、各例のゴム組成物を評価用ゴムとして円筒形に成形し、その後、上記金型に入れ、１５５℃２０分の条件で加熱成形を行う。加熱成形後に、上記金型を開いて、各例のゴム成形物を手で取り出す。手で取れなくなるまで加熱成形を繰り返し行い、その回数をもって繰り返し離型回数とする。比較例１の繰り返し離型回数を「１．０」としたときの指数表示で表２に記載する。

【0045】

【表2】

【0046】

表２に示すように、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａを添加した実施例１～６のゴム成形物（コア）は、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａを添加しない比較例１と比べて、成形物の離型性が向上し、繰返し離型回数が増えていることが分かる。また、実施例１～６のコアの物性（たわみ量及び反発性）についてもほぼ物性を示しており、物性の低下は見られない。
離型剤としてシリコーンオイルを添加した比較例２については、比較例１より離型性が僅かに改善するが、その改善効果は大きいものではない。また、コア物性の変化が大きくなってしまう。