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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024081519
(43)【公開日】2024-06-18
(54)【発明の名称】位相差層付偏光板および画像表示装置
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20240611BHJP
H10K 50/86 20230101ALI20240611BHJP
H10K 50/00 20230101ALI20240611BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20240611BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20240611BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240611BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
H10K50/86
H10K50/00
G09F9/30 365
G09F9/30 349E
B32B7/023
B32B27/00 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022195192
(22)【出願日】2022-12-06
(71)【出願人】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110003845
【氏名又は名称】弁理士法人籾井特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】有賀 草平
【テーマコード（参考）】
2H149
3K107
4F100
5C094
【Ｆターム（参考）】
2H149AA18
2H149AB01
2H149BA02
2H149CA02
2H149DA24
2H149DA27
2H149DA33
2H149EA02
2H149EA05
2H149EA19
2H149FA13Y
2H149FA66
2H149FD05
2H149FD06
3K107AA01
3K107BB01
3K107CC31
3K107CC41
3K107EE26
3K107EE53
3K107FF06
3K107FF15
4F100AJ06
4F100AK01B
4F100AK01C
4F100AK21
4F100AK25
4F100AK42
4F100AL01
4F100AR00A
4F100AR00B
4F100AR00C
4F100AR00D
4F100BA03
4F100BA04
4F100BA07
4F100BA21A
4F100BA21B
4F100CB04
4F100EH46
4F100EJ37
4F100EJ42
4F100EJ55
4F100EJ86
4F100GB48
4F100JA12
4F100JL09
4F100JL11
4F100JL11D
4F100JN01
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4F100JN10A
4F100JN18
4F100JN18B
4F100JN18C
4F100YY00B
4F100YY00C
5C094AA11
5C094BA27
5C094ED14
(57)【要約】
【課題】反射防止特性に優れた位相差層付偏光板を提供すること。
【解決手段】偏光子を含む偏光板と、第一位相差層と、第二位相差層と、をこの順に有し、前記第一位相差層は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示し、前記第二位相差層は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示し、前記第一位相差層は、樹脂フィルムで構成されている、位相差層付偏光板。
【選択図】図１
【解決手段】偏光子を含む偏光板と、第一位相差層と、第二位相差層と、をこの順に有し、前記第一位相差層は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示し、前記第二位相差層は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示し、前記第一位相差層は、樹脂フィルムで構成されている、位相差層付偏光板。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
偏光子を含む偏光板と、第一位相差層と、第二位相差層と、をこの順に有し、
前記第一位相差層は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示し、
前記第二位相差層は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示し、
前記第一位相差層は、樹脂フィルムで構成されている、
位相差層付偏光板。
前記第一位相差層は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示し、
前記第二位相差層は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示し、
前記第一位相差層は、樹脂フィルムで構成されている、
位相差層付偏光板。
【請求項2】
前記第一位相差層は、Ｒｔｈ（５５０）が－７０ｎｍ～－１６５ｎｍであり、
前記第二位相差層は、Ｒｅ（５５０）が１２０ｎｍ～１７０ｎｍであり、
前記第二位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度は、４０°～５０°または１３０°～１４０°である、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
前記第二位相差層は、Ｒｅ（５５０）が１２０ｎｍ～１７０ｎｍであり、
前記第二位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度は、４０°～５０°または１３０°～１４０°である、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項3】
前記偏光板は、前記偏光子と、前記偏光子の前記第一位相差層が配置された側と反対側のみに配置された保護層と、を含む、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項4】
前記第二位相差層は、樹脂フィルムで構成されている、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項5】
前記第二位相差層の前記第一位相差層が配置された側と反対側に、粘着剤層をさらに有する、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項6】
有機ＥＬ表示装置に用いられる、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
【請求項7】
請求項１から６のいずれかに記載の位相差層付偏光板を含む、画像表示装置。
【請求項8】
有機ＥＬ表示装置である、請求項７に記載の画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、位相差層付偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ＥＬパネルを搭載したディスプレイ（有機ＥＬ表示装置）が提案されている。有機ＥＬパネルは反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、円偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている。一般的な円偏光板として、λ／４板として機能する位相差層を、その遅相軸が偏光子の吸収軸に対して約４５°の角度をなすように積層したものが知られている。また、視野角補償の観点から、上記位相差層の偏光子と反対側にｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す位相差層がさらに積層された位相差層付偏光板も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１９－６６８８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従来の有機ＥＬ表示装置においては、表示特性にさらなる改善の余地がある。本発明の主たる目的は、反射防止特性に優れた位相差層付偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者が上記課題を解決すべく鋭意検討したところ、偏光子と、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す第一位相差層と、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す第二位相差層と、をこの順に積層することにより、反射防止特性が向上された位相差層付偏光板が得られることを見出した。さらに、当該構成において、第一位相差層として、液晶化合物の配向固化層で構成された位相差層を用いると、偏光子が劣化（例えば、退色）する場合があるところ、樹脂フィルムで構成された位相差層を用いることにより、このような劣化の問題を回避できることを見出した。すなわち、本発明の実施形態によれば、下記の位相差層付偏光板および画像表示装置が提供される。
【0006】
［１］本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、第一位相差層と、第二位相差層と、をこの順に有し、上記第一位相差層は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示し、上記第二位相差層は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示し、上記第一位相差層は、樹脂フィルムで構成されている。
［２］上記［１］において、上記第一位相差層は、Ｒｔｈ（５５０）が－７０ｎｍ～－１６５ｎｍであってよく、上記第二位相差層は、Ｒｅ（５５０）が１２０ｎｍ～１７０ｎｍであってよく、上記第二位相差層の遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は、４０°～５０°または１３０°～１４０°であってよい。
［３］上記［１］または［２］において、上記偏光板は、上記偏光子と、上記偏光子の上記第一位相差層が配置された側と反対側のみに配置された保護層と、を含んでもよい。
［４］上記［１］から［３］のいずれかにおいて、上記第二位相差層は、樹脂フィルムで構成されていてもよい。
［５］上記［１］から［４］のいずれかにおいて、上記位相差層付偏光板は、上記第二位相差層の上記第一位相差層が配置された側と反対側に、粘着剤層をさらに有してもよい。
［６］上記［１］から［５］のいずれかにおいて、上記位相差層付偏光板は、有機ＥＬ表示装置に用いられてもよい。
［７］本発明の実施形態による画像表示装置は、上記［１］から［６］のいずれかに記載の位相差層付偏光板を含む。
［８］上記［７］において、上記画像表示装置は、有機ＥＬ表示装置であってもよい。
［２］上記［１］において、上記第一位相差層は、Ｒｔｈ（５５０）が－７０ｎｍ～－１６５ｎｍであってよく、上記第二位相差層は、Ｒｅ（５５０）が１２０ｎｍ～１７０ｎｍであってよく、上記第二位相差層の遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は、４０°～５０°または１３０°～１４０°であってよい。
［３］上記［１］または［２］において、上記偏光板は、上記偏光子と、上記偏光子の上記第一位相差層が配置された側と反対側のみに配置された保護層と、を含んでもよい。
［４］上記［１］から［３］のいずれかにおいて、上記第二位相差層は、樹脂フィルムで構成されていてもよい。
［５］上記［１］から［４］のいずれかにおいて、上記位相差層付偏光板は、上記第二位相差層の上記第一位相差層が配置された側と反対側に、粘着剤層をさらに有してもよい。
［６］上記［１］から［５］のいずれかにおいて、上記位相差層付偏光板は、有機ＥＬ表示装置に用いられてもよい。
［７］本発明の実施形態による画像表示装置は、上記［１］から［６］のいずれかに記載の位相差層付偏光板を含む。
［８］上記［７］において、上記画像表示装置は、有機ＥＬ表示装置であってもよい。
【発明の効果】
【0007】
本発明の実施形態によれば、より反射防止特性に優れ、かつ、耐久性に優れた位相差層付偏光板が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。図面は説明をより明確にするため、実施の形態に比べ、各部の幅、厚み、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルをいう。また、本明細書中において、数値範囲を表す「～」は、その上限および下限の数値を含む。
【0010】
（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば、「４５°」は、時計回りに４５°および反時計回りに４５°を意味する。
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば、「４５°」は、時計回りに４５°および反時計回りに４５°を意味する。
【0011】
Ａ．位相差層付偏光板
本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、第一位相差層と、第二位相差層と、をこの順に有し、上記第一位相差層は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示し、上記第二位相差層は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示し、上記第一位相差層は、樹脂フィルムで構成されている。このような構成とすることにより、反射防止特性に優れ、かつ、耐久性に優れた位相差層付偏光板を得ることができる。
本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、第一位相差層と、第二位相差層と、をこの順に有し、上記第一位相差層は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示し、上記第二位相差層は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示し、上記第一位相差層は、樹脂フィルムで構成されている。このような構成とすることにより、反射防止特性に優れ、かつ、耐久性に優れた位相差層付偏光板を得ることができる。
【0012】
Ａ－１．位相差層付偏光板の全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態に係る位相差層付偏光板の概略の構成を示す模式的な断面図である。位相差層付偏光板１００は、偏光板１０と第一位相差層２０と第二位相差層３０と、をこの順に有している。第一位相差層２０は、樹脂フィルムで構成されている。
図１は、本発明の１つの実施形態に係る位相差層付偏光板の概略の構成を示す模式的な断面図である。位相差層付偏光板１００は、偏光板１０と第一位相差層２０と第二位相差層３０と、をこの順に有している。第一位相差層２０は、樹脂フィルムで構成されている。
【0013】
偏光板１０は、偏光子１２を含み、偏光子１２の第一位相差層２０が配置された側と反対側に配置された保護層１４をさらに含む。図示例では、偏光子１２と第一位相差層２０との間には保護層は配置されておらず、第一位相差層２０は偏光子１２に隣接して配置されている。このように保護層を省略した場合であっても、樹脂フィルムで構成されている第一位相差層２０が偏光子１２の保護層として機能できることから、位相差層付偏光板１００の耐久性を確保することができる。また、位相差層付偏光板１００の薄型化に寄与することができる。位相差層付偏光板１００は、代表的には、画像表示装置に用いられ、画像表示装置において第一位相差層２０よりも偏光子１２が視認側となるように配置される。
【0014】
位相差層付偏光板１００は、第二位相差層３０の第一位相差層２０が配置された側と反対側に粘着剤層４０をさらに有している。位相差層付偏光板１００は、例えば、粘着剤層４０により、画像表示装置に含まれる画像表示パネルに貼り付け可能とされる。図示しないが、粘着剤層４０の表面には、実用的には、はく離ライナーが貼り合わせられる。はく離ライナーは、位相差層付偏光板が使用に供されるまで仮着され得る。はく離ライナーを用いることにより、例えば、粘着剤層４０を保護するとともに、位相差層付偏光板１００のロール形成が可能となる。
【0015】
位相差層付偏光板１００は、図示しない他の機能層をさらに有していてもよい。位相差層付偏光板が有し得る他の機能層の種類、特性、数、組み合わせ、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、位相差層付偏光板は、導電層または導電層付等方性基材をさらに有していてもよい。導電層または導電層付等方性基材を有する位相差層付偏光板は、例えば、画像表示パネル内部にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用される。さらに別の例としては、位相差層付偏光板は、他の位相差層をさらに有していてもよい。他の位相差層の光学的特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数、光弾性係数）、厚み、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。具体例として、偏光子の視認側には、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善するその他の位相差層（代表的には、（楕）円偏光機能を付与する層、超高位相差を付与する層）が設けられていてもよい。このような層を設けることにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができ、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
【0016】
位相差層付偏光板１００を構成する各部材は、代表的には、任意の適切な接着層を介して積層される。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。図示しないが、保護層１４は、例えば、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）偏光子１２に貼り合わせられている。また例えば、偏光板１０と第一位相差層２０とは、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）または粘着剤層を介して（好ましくは、アクリル系粘着剤を用いて）積層されている。また例えば、第一位相差層２０と第二位相差層３０とは、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）または粘着剤層を介して（好ましくは、アクリル系粘着剤を用いて）積層されている。接着剤層の厚みは、例えば０．１μｍ以上であり、好ましくは０．３μｍ～５μｍであり、より好ましくは０．５μｍ～３μｍである。粘着剤層の厚みは、例えば３μｍ以上であり、好ましくは５μｍ～１００μｍであり、より好ましくは１０μｍ～５０μｍである。
【0017】
偏光板１０から粘着剤層４０までの積層部分の厚み（以下、総厚みと称する場合がある）は、例えば１５０μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以下であり、また例えば３０μｍ以上であり、好ましくは６０μｍ以上である。なお、総厚みは接着層の厚みを含む。
【0018】
位相差層付偏光板１００は、枚葉状であってもよく長尺状であってもよい。本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが１０倍以上、好ましくは２０倍以上の細長形状を含む。長尺状の積層体は、ロール状に巻回可能である。
【0019】
Ａ－２．偏光板
偏光板１０は、偏光子１２を含み、好ましくは偏光子１２の第一位相差層２０が配置された側と反対側に保護層１４をさらに含む。必要に応じて、偏光板１０は、偏光子１２の第一位相差層２０が配置された側に保護層を含んでいてもよい。
偏光板１０は、偏光子１２を含み、好ましくは偏光子１２の第一位相差層２０が配置された側と反対側に保護層１４をさらに含む。必要に応じて、偏光板１０は、偏光子１２の第一位相差層２０が配置された側に保護層を含んでいてもよい。
【0020】
Ａ－２－１．偏光子
偏光子１２は、代表的には、二色性物質（例えば、ヨウ素）を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。
偏光子１２は、代表的には、二色性物質（例えば、ヨウ素）を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。
【0021】
偏光子の厚みは、例えば１８μｍ以下であり、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１２μｍ以下であり、さらに好ましくは８μｍ以下である。偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ以上である。
【0022】
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば４０．０％～４６．０％であり、好ましくは４１．０％～４５．０％であり、より好ましくは４１．５％～４４．５％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。
【0023】
偏光子は、任意の適切な方法で作製し得る。具体的には、偏光子は、単層の樹脂フィルムから作製してもよく、基材を含む積層体を用いて作製してもよい。
【0024】
上記単層の樹脂フィルムから偏光子を作製する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。
【0025】
上記基材を含む積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、樹脂基材と樹脂フィルムまたは樹脂層（代表的には、ＰＶＡ系樹脂層）との積層体を用いて作製され得る。具体的には、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とＰＶＡ系樹脂とを含むＰＶＡ系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成し得る。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解等の問題を防止することができ、高い光学特性を達成し得る。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ＰＶＡ分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得、高い光学特性を達成し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、高い光学特性を達成し得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に保護層を積層して偏光板が得られ得る。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
【0026】
Ａ－２－２．保護層
保護層１４は、例えば、偏光子の保護層として使用できる任意の適切な樹脂フィルムで形成され得る。当該樹脂フィルムの主成分となる樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、アセテート系樹脂等が挙げられる。
保護層１４は、例えば、偏光子の保護層として使用できる任意の適切な樹脂フィルムで形成され得る。当該樹脂フィルムの主成分となる樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、アセテート系樹脂等が挙げられる。
【0027】
位相差層付偏光板１００は、代表的には、画像表示装置の視認側に配置され、保護層１４は、視認側に配置される。したがって、保護層１４には、必要に応じて、ハードコート（ＨＣ）処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。
【0028】
保護層の厚みは、例えば５μｍ～８０μｍ、好ましくは１０μｍ～５０μｍ、さらに好ましくは１５μｍ～３５μｍである。なお、上記表面処理が施されている場合、保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
【0029】
Ａ－３．第一位相差層
第一位相差層２０は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す、いわゆるポジティブＣプレートである。偏光子と屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す第二位相差層との間にポジティブＣプレートを配置することにより、斜め方向の反射を非常に良好に防止することができ、反射防止機能のさらなる広視野角化が可能となる。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、第一位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は１０ｎｍ未満であり得る。
第一位相差層２０は、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す、いわゆるポジティブＣプレートである。偏光子と屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す第二位相差層との間にポジティブＣプレートを配置することにより、斜め方向の反射を非常に良好に防止することができ、反射防止機能のさらなる広視野角化が可能となる。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、第一位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は１０ｎｍ未満であり得る。
【0030】
第一位相差層の厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは－７０ｎｍ～－１６５ｎｍ、より好ましくは－８０ｎｍ～－１５５ｎｍ、さらに好ましくは－９０ｎｍ～－１４５ｎｍ、特に好ましくは－１００ｎｍ～－１３５ｎｍである。
【0031】
第一位相差層は、好ましくは突刺し弾性率が５０ｇ／ｍｍ以上であり、より好ましくは５２ｇ／ｍｍ以上であり、さらに好ましくは５５ｇ／ｍｍ以上である。第一位相差層の突刺し弾性率は、例えば、２００ｇ／ｍｍ以下である。第一位相差層の突刺し弾性率が上記範囲である場合、第二位相差層の寸法変化（例えば、樹脂フィルムの延伸フィルムで構成されている第二位相差層の膨張、収縮等）を好適に抑制することができる。本明細書において、突刺し弾性率は、ニードル（突刺し治具）を位相差フィルム（例えば、第一位相差層）の主面に対して垂直に突刺したときに位相差フィルムが破断する（もしくは裂ける）直前の力（ｇ）を、そのときの歪み（ｍｍ）で除した値をいう。ニードルとしては、先端径が１ｍｍφ、０．５Ｒであるものを使用することができる。ニードルを突き刺す速度は、０．３３ｃｍ／秒とすることができる。突刺し弾性率の測定は、ニードルが通過することができる直径１５ｍｍ以下（例えば、直径１１ｍｍ）の円形の穴の開いた２枚の板の間に位相差フィルムを挟んで行うことができる。突刺し弾性率の測定は、温度２３℃の環境下で行うことができる。例えば、５枚の位相差フィルムに対して突刺し弾性率を測定し、その平均値を位相差フィルムの突刺し弾性率とすることができる。突刺し弾性率の測定には、市販の装置を利用することができる。市販の装置としては、カトーテック株式会社製のハンディー圧縮試験機「ＫＥＳ－Ｇ５ニードル貫通力測定仕様」、株式会社島津製作所社製の小型卓上試験機「ＥＺ Ｔｅｓｔ」などが挙げられる。
【0032】
第一位相差層は、樹脂フィルムで構成されている。位相差層は、その形成材料によって、液晶化合物の配向固化層（液晶配向固化層）と樹脂フィルムとに大別できるが、偏光板に隣接する第一位相差層が液晶配向固化層であると、液晶配向固化層に含まれる液晶化合物、重合開始剤等の影響で偏光子が劣化する場合がある。これに対し、第一位相差層が樹脂フィルムであると、そのような偏光子の劣化が好適に防止され得る。
【0033】
第一位相差層を構成する樹脂フィルムの材料としては、代表的には負の複屈折を有する樹脂材料が挙げられる。負の複屈折を有する樹脂は、一軸延伸した場合に延伸方向と直角方向の屈折率が最大となる性質を示す樹脂である。負の複屈折を有する樹脂としては、例えば、芳香環やカルボニル基などの分極異方性の大きい化学結合や官能基が、側鎖に導入された樹脂が挙げられる。負の複屈折を有する樹脂の具体例としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、マレイミド系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、フマル酸エステル系樹脂等が挙げられる。上記樹脂材料は、単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0034】
上記アクリル系樹脂は、例えば、アクリレート系モノマーを付加重合させることにより得られ得る。アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート等が挙げられる。
【0035】
上記スチレン系樹脂は、例えば、スチレン系モノマーを付加重合させることにより得られ得る。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｐ－ニトロスチレン、ｐ－アミノスチレン、ｐ－カルボキシスチレン、ｐ－フェニルスチレン、２，５－ジクロロスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン等が挙げられる。
【0036】
上記マレイミド系樹脂は、例えば、マレイミド系モノマーを付加重合させることにより得られ得る。マレイミド系モノマーとしては、例えば、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（２－メチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－エチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジイソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－メチル－６－エチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジブロモフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－ビフェニル）マレイミド、Ｎ－（２－シアノフェニル）マレイミド等が挙げられる。マレイミド系モノマーは、例えば、東京化成工業（株）等から入手することができる。
【0037】
上記付加重合において、重合後に、側鎖を置換したり、マレイミド化やグラフト化反応させたりすること等により、得られる樹脂の複屈折特性を制御することもできる。
【0038】
上記負の複屈折を有する樹脂は、他のモノマーが共重合されていてもよい。他のモノマーが共重合されることにより、脆性や成形加工性、耐熱性が改善され得る。当該他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１，３－ブタジエン、２－メチル－１－ブテン、２－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン等のオレフィン；アクリロニトリル；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリレート；無水マレイン酸；酢酸ビニル等のビニルエステル等が挙げられる。
【0039】
上記負の複屈折を有する樹脂が、上記スチレン系モノマーと上記他のモノマーとの共重合体である場合、スチレン系モノマーの配合率は、好ましくは５０モル％～８０モル％である。上記負の複屈折を有する樹脂が、上記マレイミド系モノマーと上記他のモノマーとの共重合体である場合、マレイミド系モノマーの配合率は、好ましくは２モル％～５０モル％である。このような範囲で配合させることにより、靭性および成形加工性に優れた樹脂フィルムが得られ得る。
【0040】
上記負の複屈折を有する樹脂としては、好ましくは、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－（メタ）アクリレート共重合体、スチレン－マレイミド共重合体、ビニルエステル－マレイミド共重合体、オレフィン－マレイミド共重合体等が用いられる。これらは単独でまたは二種以上組み合わせて用いることができる。これらの樹脂は高い負の複屈折を示し、かつ、耐熱性に優れ得る。これらの樹脂は、例えば、ノヴァ・ケミカル・ジャパンや、荒川化学工業（株）等から入手することができる。
【0041】
上記負の複屈折を有する樹脂として、好ましくは、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有するポリマーも用いられる。このようなポリマーは、より一層、高い負の複屈折を示し、かつ、耐熱性、機械的強度に優れ得る。このようなポリマーは、例えば、出発原料のマレイミド系モノマーのＮ置換基として、少なくともオルト位に置換基を有するフェニル基を導入したＮ－フェニル置換マレイミドを用いることにより得ることができる。
【化1】
【0042】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン原子、カルボン酸、カルボン酸エステル、水酸基、ニトロ基、または炭素数１～８の直鎖もしくは分枝のアルキル基もしくはアルコキシ基を表し（ただし、Ｒ１およびＲ５は、同時に水素原子ではない）、Ｒ６およびＲ７は、水素または炭素数１～８の直鎖もしくは分枝のアルキル基もしくはアルコキシ基を表し、ｎは、２以上の整数を表す。
【0043】
負の複屈折を有する樹脂としては、上記に限定されず、例えば、特表２００８－５４４３０４号公報、特表２００８－５４４３１７号公報等に記載の負の複屈折を有する樹脂を用いることができる。
【0044】
第一位相差層を形成する樹脂フィルムは、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤等が挙げられる。添加剤の種類および含有量は、目的に応じて適宜設定され得る。樹脂フィルムにおける添加剤の含有量は、例えば３重量％～１０重量％程度である。
【0045】
上記樹脂フィルムで構成される第一位相差層の製造方法としては、任意の適切な製造方法が用いられ得る。１つの実施形態において、上記樹脂材料を含む樹脂フィルムは、製膜後そのまま（すなわち、無延伸の状態で）、第一位相差層として用いることができる。例えば、上記樹脂材料を含む樹脂溶液を用いて溶液製膜法によって製膜すると、支持体上で樹脂溶液が乾燥される際の体積収縮により応力が生じ、ポリマーの分子鎖が面内方向に配向する傾向がある。よって、複屈折発現性が高く、かつ、負の固有複屈折を有する樹脂材料を用いると、乾燥時の収縮作用により、大きな厚み方向複屈折を有する塗膜を支持体上に形成させることができ、当該塗膜を、そのままポジティブＣプレートとして用いることができる。
【0046】
第一位相差層の厚みは、例えば１μｍ～４０μｍであり、好ましくは３μｍ～３５μｍ、より好ましくは５μｍ～３０μｍである。
【0047】
Ａ－４．第二位相差層
第二位相差層３０は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。１つの実施形態において、第二位相差層は、λ／４板として機能し得る。第二位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、例えば１２０ｎｍ～１７０ｎｍであり、好ましくは１３０ｎｍ～１６０ｎｍであり、より好ましくは１４０ｎｍ～１５０ｎｍである。なお、ここで「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。なお、本明細書中、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す位相差層をポジティブＡプレートと称する場合があり、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示す位相差層をネガティブＢプレートと称する場合がある。
第二位相差層３０は、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。１つの実施形態において、第二位相差層は、λ／４板として機能し得る。第二位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、例えば１２０ｎｍ～１７０ｎｍであり、好ましくは１３０ｎｍ～１６０ｎｍであり、より好ましくは１４０ｎｍ～１５０ｎｍである。なお、ここで「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。なお、本明細書中、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す位相差層をポジティブＡプレートと称する場合があり、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示す位相差層をネガティブＢプレートと称する場合がある。
【0048】
第二位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～３、より好ましくは０．９～２．５、さらに好ましくは０．９～１．５、特に好ましくは０．９～１．３である。このような関係を満たすことにより、得られる位相差層付偏光板を画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。
【0049】
第二位相差層は、その遅相軸が偏光子１２の吸収軸と、例えば４０°～５０°または１３０°～１４０°、好ましくは４２°～４８°または１３２°～１３８°、より好ましくは約４５°または約１３５°の角度をなすように配置されている。このような構成とすることにより、非常に優れた円偏光特性（結果として、非常に優れた反射防止特性）を有する位相差層付偏光板が得られ得る。
【0050】
第二位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。１つの実施形態においては、第二位相差層は、逆分散波長特性を示す。この場合、位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、例えば０．８以上１未満であり、好ましくは０．８以上０．９５以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。
【0051】
第二位相差層は、上記特性を満足し得る任意の適切な材料で形成される。第二位相差層は、例えば、樹脂フィルムまたは液晶化合物の配向固化層で構成されており、好ましくは樹脂フィルムの延伸フィルムである。
【0052】
１つの実施形態において、第二位相差層は、光弾性係数の絶対値が好ましくは２×１０－１１ｍ２／Ｎ以下、より好ましくは２．０×１０－１３ｍ２／Ｎ～１．５×１０－１１ｍ２／Ｎ、さらに好ましくは１．０×１０－１２ｍ２／Ｎ～１．２×１０－１１ｍ２／Ｎの樹脂を含む。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が発生した場合に位相差変化が生じにくい。その結果、得られる画像表示装置の熱ムラが良好に防止され得る。
【0053】
上記樹脂フィルムに含まれる樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステルカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、環状オレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、組み合わせて（例えば、ブレンド、共重合）用いてもよい。第二位相差層が逆分散波長特性を示す場合、ポリカーボネート系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂（以下、単にポリカーボネート系樹脂と称する場合がある）を含む樹脂フィルムが好適に用いられ得る。
【0054】
上記ポリカーボネート系樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート系樹脂を用いることができる。例えば、ポリカーボネート系樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート系樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに／あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み；さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート系樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、第二位相差層に好適に用いられ得るポリカーボネート系樹脂および第二位相差層の形成方法の詳細は、例えば、特開２０１４－１０２９１号公報、特開２０１４－２６２６６号公報、特開２０１５－２１２８１６号公報、特開２０１５－２１２８１７号公報、特開２０１５－２１２８１８号公報に記載されており、これらの公報の記載は本明細書に参考として援用される。
【0055】
上記液晶化合物の配向固化層は、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層である。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。第二位相差層においては、代表的には、棒状の液晶化合物が第二位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している（ホモジニアス配向）。棒状の液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーおよび液晶モノマーが挙げられる。液晶化合物は、好ましくは、重合可能である。液晶化合物が重合可能であると、液晶化合物を配向させた後に重合させることで、液晶化合物の配向状態を固定できる。
【0056】
上記液晶化合物の配向固化層（液晶配向固化層）は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。
【0057】
液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。
【0058】
配向状態の固定は、１つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性または架橋性である場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。
【0059】
上記液晶化合物としては、任意の適切な液晶ポリマーおよび／または液晶モノマーが用いられる。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。液晶化合物の具体例および液晶配向固化層の作製方法は、例えば、特開２００６－１６３３４３号公報、特開２００６－１７８３８９号公報、国際公開第２０１８／１２３５５１号公報に記載されている。これらの公報の記載は本明細書に参考として援用される。
【0060】
第二位相差層の厚みは、好ましくは１００μｍ以下である。具体的には、樹脂フィルムの延伸フィルムで構成される第二位相差層の厚みは、例えば１０μｍ～１００μｍであり、好ましくは１０μｍ～７０μｍ、より好ましくは１０μｍ～６０μｍ、さらに好ましくは２０μｍ～５０μｍである。また、液晶配向固化層で構成される第二位相差層の厚みは、例えば１μｍ～１０μｍであり、好ましくは１μｍ～８μｍ、より好ましくは１μｍ～６μｍ、さらに好ましくは１μｍ～４μｍである。
【0061】
Ａ－５．粘着剤層
粘着剤層４０は、第二位相差層３０の第一位相差層２０が配置された側と反対側に設けられている。上述のとおり、粘着剤層４０を介して位相差層付偏光板１００を表示素子等の画像表示装置を構成する部材に貼り合わせることができる。
粘着剤層４０は、第二位相差層３０の第一位相差層２０が配置された側と反対側に設けられている。上述のとおり、粘着剤層４０を介して位相差層付偏光板１００を表示素子等の画像表示装置を構成する部材に貼り合わせることができる。
【0062】
粘着剤層４０は、任意の適切な粘着剤で構成され得る。具体例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤のベース樹脂を形成するモノマーの種類、数、組み合わせおよび配合比、ならびに、架橋剤の配合量、反応温度、反応時間等を調整することにより、目的に応じた所望の特性を有する粘着剤を調製することができる。粘着剤のベース樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ベース樹脂としては、アクリル系樹脂が好ましく用いられる。具体的には、粘着剤層は、好ましくはアクリル系粘着剤で構成される。
【0063】
粘着剤層は、ベース樹脂、架橋剤等の添加剤および溶剤を含む粘着剤組成物を塗工し、乾燥することにより形成することができる。例えば、粘着剤組成物を第二位相差層に直接塗工して粘着剤層を形成することができる。また例えば、粘着剤組成物を別に準備した基材フィルム等の基体に塗工して粘着剤層を形成し、第二位相差層に転写することができる。乾燥は、代表的には、加熱により行う。
【0064】
粘着剤層の厚みは、例えば５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上であり、例えば１００μｍ以下、好ましくは８０μｍ以下である。
【0065】
Ａ－６．はく離ライナー
はく離ライナーとしては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。はく離ライナーの厚みは、例えば３μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下である。はく離ライナーの表面は、剥離剤でコートされている。剥離剤の具体例としては、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤が挙げられる。
はく離ライナーとしては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。はく離ライナーの厚みは、例えば３μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下である。はく離ライナーの表面は、剥離剤でコートされている。剥離剤の具体例としては、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤が挙げられる。
【0066】
Ｂ．画像表示装置
上記位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態による画像表示装置は、上記位相差層付偏光板を備える。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。
上記位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態による画像表示装置は、上記位相差層付偏光板を備える。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。
【0067】
図２は、本発明の１つの実施形態に係る画像表示装置（有機ＥＬ表示装置）の概略の構成を模式的に示す断面図である。有機ＥＬ装置２００は、有機ＥＬパネル１２０と、その視認側に配置される位相差層付偏光板１００と、を有している。位相差層付偏光板１００は、第一位相差層２０が偏光子１２よりも有機ＥＬパネル１２０側となるように配置され、粘着剤層４０によって有機ＥＬパネル１２０に貼り合わせられている。有機ＥＬパネル１２０は、金属部材（例えば、電極、センサ、配線、金属層）を含むが、位相差層付偏光板１００が優れた反射防止特性を有することから、当該金属部材に起因する反射を好適に防止することができる。
【実施例0068】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各種測定方法は以下のとおりである。また、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
【0069】
１．厚み
１μｍ以下の厚みは、走査型電子顕微鏡（日本電子社製、製品名「ＪＳＭ－７１００Ｆ」）を用いて測定した。１μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
２．面内位相差Ｒｅ（λ）および厚み方向位相差Ｒｔｈ（λ）
ミュラーマトリクス・ポラリメーター（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製、製品名「Ａｘｏｓｃａｎ」）を用いて、２３℃における各波長での面内位相差を測定した。
３．屈折率
アタゴ社製のアッベ屈折率計を用いて平均屈折率を測定し、上記位相差値から屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出した。
４．反射率
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板からはく離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層を反射板（東レフィルム加工社製、商品名「セラピール ＤＭＳ－Ｘ４２」、全光線反射率：８６％）に貼り合わせて測定サンプルを作製した。ディスプレイ測定システム（コニカミノルタ社製、「ＤＭＳ５０５」）を用いて、測定サンプルの偏光板側から光を照射し、方位角：０°～３６０°（１５°刻み）、極角：４５°で測定した際の最大輝度から反射率を求めた。
５．単体透過率および偏光度
分光光度計（大塚電子社製、「ＬＰＦ－２００」）を用いて、偏光板の単体透過率Ｔｓ、平行透過率Ｔｐ、直交透過率Ｔｃを測定した。これらのＴｓ、ＴｐおよびＴｃは、ＪＩＳ Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値である。得られたＴｐおよびＴｃから、下記式を用いて偏光板（偏光子）の偏光度を求めた。
偏光度（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
１μｍ以下の厚みは、走査型電子顕微鏡（日本電子社製、製品名「ＪＳＭ－７１００Ｆ」）を用いて測定した。１μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
２．面内位相差Ｒｅ（λ）および厚み方向位相差Ｒｔｈ（λ）
ミュラーマトリクス・ポラリメーター（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製、製品名「Ａｘｏｓｃａｎ」）を用いて、２３℃における各波長での面内位相差を測定した。
３．屈折率
アタゴ社製のアッベ屈折率計を用いて平均屈折率を測定し、上記位相差値から屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出した。
４．反射率
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板からはく離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層を反射板（東レフィルム加工社製、商品名「セラピール ＤＭＳ－Ｘ４２」、全光線反射率：８６％）に貼り合わせて測定サンプルを作製した。ディスプレイ測定システム（コニカミノルタ社製、「ＤＭＳ５０５」）を用いて、測定サンプルの偏光板側から光を照射し、方位角：０°～３６０°（１５°刻み）、極角：４５°で測定した際の最大輝度から反射率を求めた。
５．単体透過率および偏光度
分光光度計（大塚電子社製、「ＬＰＦ－２００」）を用いて、偏光板の単体透過率Ｔｓ、平行透過率Ｔｐ、直交透過率Ｔｃを測定した。これらのＴｓ、ＴｐおよびＴｃは、ＪＩＳ Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値である。得られたＴｐおよびＴｃから、下記式を用いて偏光板（偏光子）の偏光度を求めた。
偏光度（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
【0070】
［製造例１：偏光板Ａの作製］
（偏光子の作製）
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１００μｍ）を用い、樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（三菱ケミカル社製、商品名「ゴーセネックスＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加したものを水に溶かし、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で縦方向（長手方向）に２．４倍に一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が所望の値となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、約９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに接触させた（乾燥収縮処理）。
このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光子を形成した。
（偏光子の作製）
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１００μｍ）を用い、樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（三菱ケミカル社製、商品名「ゴーセネックスＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加したものを水に溶かし、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で縦方向（長手方向）に２．４倍に一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が所望の値となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、約９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに接触させた（乾燥収縮処理）。
このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光子を形成した。
【0071】
（偏光板Ａの作製）
得られた偏光子の表面（樹脂基材とは反対側の面）に、保護層としてＨＣ－ＴＡＣフィルムを、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、紫外線硬化型接着剤の厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。なお、ＨＣ－ＴＡＣフィルムは、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み２５μｍ）にハードコート（ＨＣ）層（厚み７μｍ）が形成されたフィルムであり、ＴＡＣフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離除去し、［偏光子／ＨＣ付ＴＡＣ保護層］の構成を有する偏光板Ａを得た。偏光板Ａの単体透過率は４３％、偏光度は９９．９％であった。
得られた偏光子の表面（樹脂基材とは反対側の面）に、保護層としてＨＣ－ＴＡＣフィルムを、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、紫外線硬化型接着剤の厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。なお、ＨＣ－ＴＡＣフィルムは、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み２５μｍ）にハードコート（ＨＣ）層（厚み７μｍ）が形成されたフィルムであり、ＴＡＣフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離除去し、［偏光子／ＨＣ付ＴＡＣ保護層］の構成を有する偏光板Ａを得た。偏光板Ａの単体透過率は４３％、偏光度は９９．９％であった。
【0072】
［製造例２Ａ：ポジティブＣプレートＡの作製］
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えたオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名：メトローズ６０ＳＨ－５０）４８重量部、蒸留水１５６０１重量部、フマル酸ジイソプロピル８１６１重量部、アクリル酸３－エチル－３－オキセタニルメチル２４０重量部および重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート４５重量部を入れ、窒素バブリングを１時間行った後、攪拌しながら４９℃で２４時間保持し、ラジカル懸濁重合を行った。次いで、室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液を遠心分離した。得られたポリマーを蒸留水で２回およびメタノールで２回洗浄した後、減圧乾燥した。得られたフマル酸エステル系樹脂を、トルエン・メチルエチルケトン混合溶液（トルエン／メチルエチルケトン、５０重量％／５０重量％）に溶解して２０％溶液とした。さらに、フマル酸エステル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてトリブチルトリメリテート５重量部を添加して、ドープを調製した。支持体フィルムとして、ポリエステル（ポリエチレン－テレフタレート／イソフタレート共重合体）の二軸延伸フィルム（厚み７５μｍ）を用いた。支持体フィルムに調整したドープを、乾燥後の膜厚が２８μｍになるように塗布して、１４０℃で乾燥させた。これにより、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す樹脂フィルム（ポジティブＣプレートＡ）を得た。ポジティブＣプレートＡの厚みは２８μｍであり、面内位相差Ｒｅ（５５０）≒０ｎｍであり、厚み方向位相差Ｒｔｈ（５５０）は－１３５ｎｍであった。
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えたオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名：メトローズ６０ＳＨ－５０）４８重量部、蒸留水１５６０１重量部、フマル酸ジイソプロピル８１６１重量部、アクリル酸３－エチル－３－オキセタニルメチル２４０重量部および重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート４５重量部を入れ、窒素バブリングを１時間行った後、攪拌しながら４９℃で２４時間保持し、ラジカル懸濁重合を行った。次いで、室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液を遠心分離した。得られたポリマーを蒸留水で２回およびメタノールで２回洗浄した後、減圧乾燥した。得られたフマル酸エステル系樹脂を、トルエン・メチルエチルケトン混合溶液（トルエン／メチルエチルケトン、５０重量％／５０重量％）に溶解して２０％溶液とした。さらに、フマル酸エステル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてトリブチルトリメリテート５重量部を添加して、ドープを調製した。支持体フィルムとして、ポリエステル（ポリエチレン－テレフタレート／イソフタレート共重合体）の二軸延伸フィルム（厚み７５μｍ）を用いた。支持体フィルムに調整したドープを、乾燥後の膜厚が２８μｍになるように塗布して、１４０℃で乾燥させた。これにより、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す樹脂フィルム（ポジティブＣプレートＡ）を得た。ポジティブＣプレートＡの厚みは２８μｍであり、面内位相差Ｒｅ（５５０）≒０ｎｍであり、厚み方向位相差Ｒｔｈ（５５０）は－１３５ｎｍであった。
【0073】
［製造例２Ｂ：ポジティブＣプレートＢの作製］
樹脂溶液の塗布厚みを変更したこと以外は製造例２Ａと同様にして、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す樹脂フィルム（ポジティブＣプレートＢ）を得た。ポジティブＣプレートＢの厚みは２０μｍであり、厚み方向位相差Ｒｔｈ（５５０）は－１００ｎｍであった。
樹脂溶液の塗布厚みを変更したこと以外は製造例２Ａと同様にして、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す樹脂フィルム（ポジティブＣプレートＢ）を得た。ポジティブＣプレートＢの厚みは２０μｍであり、厚み方向位相差Ｒｔｈ（５５０）は－１００ｎｍであった。
【0074】
［製造例２Ｃ：ポジティブＣプレートＣの作製］
下記化学式（３）（式中の数字６５および３５はモノマーユニットのモル％を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している：重量平均分子量５０００）で示される側鎖型液晶ポリマー２０重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製：商品名ＰａｌｉｏｃｏｌｏｒＬＣ２４２）８０重量部および光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュア９０７）５重量部をシクロペンタノン２００重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、垂直配向処理を施したＰＥＴ基材に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、８０℃で４分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す液晶配向固化層（ポジティブＣプレートＣ）を基材上に形成した。ポジティブＣプレートＣの厚みは４μｍであり、厚み方向位相差Ｒｔｈ（５５０）は－１３５ｎｍであった。
下記化学式（３）（式中の数字６５および３５はモノマーユニットのモル％を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している：重量平均分子量５０００）で示される側鎖型液晶ポリマー２０重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製：商品名ＰａｌｉｏｃｏｌｏｒＬＣ２４２）８０重量部および光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュア９０７）５重量部をシクロペンタノン２００重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、垂直配向処理を施したＰＥＴ基材に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、８０℃で４分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す液晶配向固化層（ポジティブＣプレートＣ）を基材上に形成した。ポジティブＣプレートＣの厚みは４μｍであり、厚み方向位相差Ｒｔｈ（５５０）は－１３５ｎｍであった。
【化2】
【0075】
［製造例３Ａ：ネガティブＢプレートＡの作製］
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器２器からなるバッチ重合装置に、ビス［９－（２－フェノキシカルボニルエチル）フルオレン－９－イル］メタン２９．６０重量部（０．０４６ｍｏｌ）、イソソルビド（ＩＳＢ）２９．２１重量部（０．２００ｍｏｌ）、スピログリコール（ＳＰＧ）４２．２８重量部（０．１３９ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）６３．７７重量部（０．２９８ｍｏｌ）、および、触媒として酢酸カルシウム１水和物１．１９×１０－２重量部（６．７８×１０－５ｍｏｌ）を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は４５℃の凝縮器に導いて回収した。第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力０．２ｋＰａにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネート系樹脂１００重量部に対してＰＭＭＡを０．７質量部溶融混錬した後、水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。
得られたポリエステルカーボネート系樹脂（ペレット）を８０℃で５時間真空乾燥した後、単軸押出機（東芝機械社製、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（幅２００ｍｍ、設定温度：２５０℃）、チルロール（設定温度：１２０～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１３５μｍの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られた長尺状の樹脂フィルムを、所定の位相差が得られるように調整しながら１３３℃で、幅方向に約２．８倍延伸することにより、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの屈折率特性を示す厚み４８μｍの延伸フィルム（ネガティブＢプレートＡ）を得た。ネガティブＢプレートＡのＲｅ（５５０）は１４３ｎｍであり、Ｎｚ係数は１．１であり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８６であった。
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器２器からなるバッチ重合装置に、ビス［９－（２－フェノキシカルボニルエチル）フルオレン－９－イル］メタン２９．６０重量部（０．０４６ｍｏｌ）、イソソルビド（ＩＳＢ）２９．２１重量部（０．２００ｍｏｌ）、スピログリコール（ＳＰＧ）４２．２８重量部（０．１３９ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）６３．７７重量部（０．２９８ｍｏｌ）、および、触媒として酢酸カルシウム１水和物１．１９×１０－２重量部（６．７８×１０－５ｍｏｌ）を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は４５℃の凝縮器に導いて回収した。第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力０．２ｋＰａにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネート系樹脂１００重量部に対してＰＭＭＡを０．７質量部溶融混錬した後、水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。
得られたポリエステルカーボネート系樹脂（ペレット）を８０℃で５時間真空乾燥した後、単軸押出機（東芝機械社製、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（幅２００ｍｍ、設定温度：２５０℃）、チルロール（設定温度：１２０～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１３５μｍの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られた長尺状の樹脂フィルムを、所定の位相差が得られるように調整しながら１３３℃で、幅方向に約２．８倍延伸することにより、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの屈折率特性を示す厚み４８μｍの延伸フィルム（ネガティブＢプレートＡ）を得た。ネガティブＢプレートＡのＲｅ（５５０）は１４３ｎｍであり、Ｎｚ係数は１．１であり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８６であった。
【0076】
［製造例３Ｂ：ネガティブＢプレートＢの作製］
幅方向への延伸倍率を約２．９倍にしたこと以外は製造例３Ａと同様にして、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの屈折率特性を示す厚み約４７μｍの延伸フィルム（ネガティブＢプレートＢ）を得た。ネガティブＢプレートＢのＲｅ（５５０）は１４７ｎｍであり、Ｎｚ係数は１．１であり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８６であった。
幅方向への延伸倍率を約２．９倍にしたこと以外は製造例３Ａと同様にして、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの屈折率特性を示す厚み約４７μｍの延伸フィルム（ネガティブＢプレートＢ）を得た。ネガティブＢプレートＢのＲｅ（５５０）は１４７ｎｍであり、Ｎｚ係数は１．１であり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８６であった。
【0077】
［製造例３Ｃ：ポジティブＡプレートＡの作製］
縦（流れ）方向に延伸したこと以外は製造例３Ａと同様にして、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率特性を示す厚み８０μｍの延伸フィルム（ポジティブＡプレートＡ）を得た。ポジティブＡプレートＡのＲｅ（５５０）は１４３ｎｍであり、Ｎｚ係数は１．０であり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８６であった。
縦（流れ）方向に延伸したこと以外は製造例３Ａと同様にして、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率特性を示す厚み８０μｍの延伸フィルム（ポジティブＡプレートＡ）を得た。ポジティブＡプレートＡのＲｅ（５５０）は１４３ｎｍであり、Ｎｚ係数は１．０であり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８６であった。
【0078】
［製造例４：ポジティブＢプレートＡの作製］
製造例２Ａで得られたｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す樹脂フィルムを延伸温度１７０℃、延伸倍率１．１倍の条件で縦（流れ）方向に一軸延伸して、ｎｚ＞ｎｘ＞ｎｙの屈折率特性を示す樹脂フィルム（ポジティブＢプレートＡ）を得た。ポジティブＢプレートＡの厚みは１０μｍ、Ｒｅ（５５０）は５０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は－１００ｎｍであった。
製造例２Ａで得られたｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す樹脂フィルムを延伸温度１７０℃、延伸倍率１．１倍の条件で縦（流れ）方向に一軸延伸して、ｎｚ＞ｎｘ＞ｎｙの屈折率特性を示す樹脂フィルム（ポジティブＢプレートＡ）を得た。ポジティブＢプレートＡの厚みは１０μｍ、Ｒｅ（５５０）は５０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は－１００ｎｍであった。
【0079】
［製造例５：粘着剤層Ａの作製］
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、および冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９１．５部、アクリル酸３部、４－ヒドロキシブチルアクリレート０．５部およびアクリロイルモルホリン５部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物１００部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入してフラスコ内を窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行った。次いで、得られた反応液に酢酸エチルを加えて固形分濃度１２重量％に調整し、重量平均分子量（Ｍｗ）２５０万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。
得られたアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド（商品名：ナイパーＢＭＴ、日本油脂社製）０．３部と、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（商品名：コロネートＬ、東ソー社製）０．２部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業社製）０．２部を配合して、アクリル系粘着剤を調製した。
得られたアクリル系粘着剤を、剥離面にシリコーン処理が施されたはく離ライナーである、厚み３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製、ＭＲＦ３８）の剥離面に塗布し乾燥させて、厚み２０μｍの粘着剤層Ａを形成した。
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、および冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９１．５部、アクリル酸３部、４－ヒドロキシブチルアクリレート０．５部およびアクリロイルモルホリン５部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物１００部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入してフラスコ内を窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行った。次いで、得られた反応液に酢酸エチルを加えて固形分濃度１２重量％に調整し、重量平均分子量（Ｍｗ）２５０万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。
得られたアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド（商品名：ナイパーＢＭＴ、日本油脂社製）０．３部と、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（商品名：コロネートＬ、東ソー社製）０．２部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業社製）０．２部を配合して、アクリル系粘着剤を調製した。
得られたアクリル系粘着剤を、剥離面にシリコーン処理が施されたはく離ライナーである、厚み３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製、ＭＲＦ３８）の剥離面に塗布し乾燥させて、厚み２０μｍの粘着剤層Ａを形成した。
【0080】
［製造例６：紫外線硬化型接着剤Ａの作製］
不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε－カプロラクトン（ダイセル社製、製品名「プラクセルＦＡ－１ＤＤＭ」）５０部、ポリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学社製、製品名「ライトアクリレート９ＥＧ－Ａ」）１０部、アクリロイルモルホリン２０部、アクリル系ポリマー（東亞合成社製、製品名「ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１１９０」）１５部、光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３部、および光重合開始剤（日本化薬社製、製品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ－ＤＥＴＸ－Ｓ」）２部を配合して、紫外線硬化型接着剤Ａを調製した。
不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε－カプロラクトン（ダイセル社製、製品名「プラクセルＦＡ－１ＤＤＭ」）５０部、ポリエチレングリコールジアクリレート（共栄社化学社製、製品名「ライトアクリレート９ＥＧ－Ａ」）１０部、アクリロイルモルホリン２０部、アクリル系ポリマー（東亞合成社製、製品名「ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１１９０」）１５部、光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３部、および光重合開始剤（日本化薬社製、製品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ－ＤＥＴＸ－Ｓ」）２部を配合して、紫外線硬化型接着剤Ａを調製した。
【0081】
［実施例１］
上記ポジティブＣプレートＡに紫外線硬化型接着剤Ａを介して上記ネガティブＢプレートＡを貼り合わせた。具体的には、紫外線硬化型接着剤Ａの厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線を照射して接着剤を硬化させた。これにより、［ポジティブＣプレートＡ／接着剤層／ネガティブＢプレートＡ］の構成を有する積層体１を得た。
上記偏光板Ａの偏光子側にアクリル系粘着剤（厚み２０μｍ）を介して積層体１を貼り合わせた。このとき、ポジティブＣプレートＡが偏光子側となるように、かつ、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＡの遅相軸方向が時計回りに４５°の角度をなすように、貼り合わせを行った。次いで、積層体１の上にさらに粘着剤層Ａをはく離ライナーごと貼り合わせた。これにより、［偏光板Ａ／ポジティブＣプレートＡ／ネガティブＢプレートＡ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板１を得た。位相差層付偏光板１において、第一位相差層はポジティブＣプレートＡであり、第二位相差層はネガティブＢプレートＡである。
上記ポジティブＣプレートＡに紫外線硬化型接着剤Ａを介して上記ネガティブＢプレートＡを貼り合わせた。具体的には、紫外線硬化型接着剤Ａの厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線を照射して接着剤を硬化させた。これにより、［ポジティブＣプレートＡ／接着剤層／ネガティブＢプレートＡ］の構成を有する積層体１を得た。
上記偏光板Ａの偏光子側にアクリル系粘着剤（厚み２０μｍ）を介して積層体１を貼り合わせた。このとき、ポジティブＣプレートＡが偏光子側となるように、かつ、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＡの遅相軸方向が時計回りに４５°の角度をなすように、貼り合わせを行った。次いで、積層体１の上にさらに粘着剤層Ａをはく離ライナーごと貼り合わせた。これにより、［偏光板Ａ／ポジティブＣプレートＡ／ネガティブＢプレートＡ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板１を得た。位相差層付偏光板１において、第一位相差層はポジティブＣプレートＡであり、第二位相差層はネガティブＢプレートＡである。
【0082】
［実施例２］
第一位相差層としてポジティブＣプレートＢを用いたこと以外は実施例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＣプレートＢ／ネガティブＢプレートＡ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板２を得た。
第一位相差層としてポジティブＣプレートＢを用いたこと以外は実施例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＣプレートＢ／ネガティブＢプレートＡ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板２を得た。
【0083】
［実施例３］
第一位相差層としてポジティブＣプレートＢを用いたこと、および、第二位相差層としてネガティブＢプレートＢを用いたこと以外は実施例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＣプレートＢ／ネガティブＢプレートＢ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板３を得た。
第一位相差層としてポジティブＣプレートＢを用いたこと、および、第二位相差層としてネガティブＢプレートＢを用いたこと以外は実施例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＣプレートＢ／ネガティブＢプレートＢ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板３を得た。
【0084】
［比較例１］
上記ポジティブＣプレートＣと基材との積層体のポジティブＣプレートＣ側に紫外線硬化型接着剤Ａ（硬化後の厚み１μｍ）を介してネガティブＢプレートＡを貼り合わせ、次いで、基材を剥離除去することにより、［ポジティブＣプレートＣ／接着剤層／ネガティブＢプレートＡ］の構成を有する積層体２を得た。
上記偏光板Ａの偏光子側にアクリル系粘着剤（厚み２０μｍ）を介して積層体２を貼り合わせた。このとき、ネガティブＢプレートＡが偏光子側となるように、かつ、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＡの遅相軸方向が時計回りに４５°の角度をなすように、貼り合わせを行った。次いで、積層体２の上にさらに粘着剤層Ａをはく離ライナーごと貼り合わせた。これにより、［偏光板Ａ／ネガティブＢプレートＡ／ポジティブＣプレートＣ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ１を得た。位相差層付偏光板Ｃ１において、第一位相差層はネガティブＢプレートＡであり、第二位相差層はポジティブＣプレートＣである。
上記ポジティブＣプレートＣと基材との積層体のポジティブＣプレートＣ側に紫外線硬化型接着剤Ａ（硬化後の厚み１μｍ）を介してネガティブＢプレートＡを貼り合わせ、次いで、基材を剥離除去することにより、［ポジティブＣプレートＣ／接着剤層／ネガティブＢプレートＡ］の構成を有する積層体２を得た。
上記偏光板Ａの偏光子側にアクリル系粘着剤（厚み２０μｍ）を介して積層体２を貼り合わせた。このとき、ネガティブＢプレートＡが偏光子側となるように、かつ、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＡの遅相軸方向が時計回りに４５°の角度をなすように、貼り合わせを行った。次いで、積層体２の上にさらに粘着剤層Ａをはく離ライナーごと貼り合わせた。これにより、［偏光板Ａ／ネガティブＢプレートＡ／ポジティブＣプレートＣ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ１を得た。位相差層付偏光板Ｃ１において、第一位相差層はネガティブＢプレートＡであり、第二位相差層はポジティブＣプレートＣである。
【0085】
［比較例２］
第一位相差層としてネガティブＢプレートＡを用いたこと、および、第二位相差層としてポジティブＣプレートＡを用いたこと以外は実施例１と同様にして、［偏光板Ａ／ネガティブＢプレートＡ／ポジティブＣプレートＡ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ２を得た。位相差層付偏光板Ｃ２において、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＡの遅相軸方向がなす角度は時計回りに４５°である。
第一位相差層としてネガティブＢプレートＡを用いたこと、および、第二位相差層としてポジティブＣプレートＡを用いたこと以外は実施例１と同様にして、［偏光板Ａ／ネガティブＢプレートＡ／ポジティブＣプレートＡ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ２を得た。位相差層付偏光板Ｃ２において、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＡの遅相軸方向がなす角度は時計回りに４５°である。
【0086】
［比較例３］
第一位相差層としてポジティブＡプレートＡを用いたこと以外は比較例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＡプレートＡ／ポジティブＣプレートＣ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ３を得た。位相差層付偏光板Ｃ３において、偏光子の吸収軸方向に対してポジティブＡプレートＡの遅相軸方向がなす角度は時計回りに４５°である。
第一位相差層としてポジティブＡプレートＡを用いたこと以外は比較例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＡプレートＡ／ポジティブＣプレートＣ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ３を得た。位相差層付偏光板Ｃ３において、偏光子の吸収軸方向に対してポジティブＡプレートＡの遅相軸方向がなす角度は時計回りに４５°である。
【0087】
［比較例４］
ポジティブＣプレートＣが偏光子側となるように積層体２を偏光板Ａと貼り合わせたこと以外は比較例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＣプレートＣ／ネガティブＢプレートＡ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ４を得た。位相差層付偏光板Ｃ４において、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＡの遅相軸方向がなす角度は時計回りに４５°である。
ポジティブＣプレートＣが偏光子側となるように積層体２を偏光板Ａと貼り合わせたこと以外は比較例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＣプレートＣ／ネガティブＢプレートＡ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ４を得た。位相差層付偏光板Ｃ４において、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＡの遅相軸方向がなす角度は時計回りに４５°である。
【0088】
［比較例５］
第一位相差層としてポジティブＢプレートＡを用いたこと、および、第二位相差層としてネガティブＢプレートＢを用いたこと以外は実施例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＢプレートＡ／ネガティブＢプレートＢ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ５を得た。位相差層付偏光板Ｃ５において、偏光子の吸収軸方向に対してポジティブＢプレートＡの遅相軸方向がなす角度は時計回りに９０°であり、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＢの遅相軸方向がなす角度は時計回りに４５°である。
第一位相差層としてポジティブＢプレートＡを用いたこと、および、第二位相差層としてネガティブＢプレートＢを用いたこと以外は実施例１と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＢプレートＡ／ネガティブＢプレートＢ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ５を得た。位相差層付偏光板Ｃ５において、偏光子の吸収軸方向に対してポジティブＢプレートＡの遅相軸方向がなす角度は時計回りに９０°であり、偏光子の吸収軸方向に対してネガティブＢプレートＢの遅相軸方向がなす角度は時計回りに４５°である。
【0089】
［比較例６］
偏光子の吸収軸方向とポジティブＢプレートＡの遅相軸方向とが平行となるようにしたこと以外は比較例５と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＢプレートＡ／ネガティブＢプレートＢ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ６を得た。
偏光子の吸収軸方向とポジティブＢプレートＡの遅相軸方向とが平行となるようにしたこと以外は比較例５と同様にして、［偏光板Ａ／ポジティブＢプレートＡ／ネガティブＢプレートＢ／粘着剤層Ａ／はく離ライナー］の構成を有する位相差層付偏光板Ｃ６を得た。
【0090】
＜耐久性評価＞
上記実施例および比較例で得た位相差層付偏光板からはく離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層Ａによりガラス板に貼り合わせて評価サンプルを作製した。評価サンプルを６５℃、９０％ＲＨのオーブン内に投入し、５００時間経過後に取り出した。次いで、目視でその外観を観察して、下記基準に基づいて耐久性を評価した。評価結果を、各位相差層付偏光板の構成とともに、表１に示す。
良好：明らかな退色が認められない。
不良：明らかな退色が認められる。
上記実施例および比較例で得た位相差層付偏光板からはく離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層Ａによりガラス板に貼り合わせて評価サンプルを作製した。評価サンプルを６５℃、９０％ＲＨのオーブン内に投入し、５００時間経過後に取り出した。次いで、目視でその外観を観察して、下記基準に基づいて耐久性を評価した。評価結果を、各位相差層付偏光板の構成とともに、表１に示す。
良好：明らかな退色が認められない。
不良：明らかな退色が認められる。
【0091】
【表1】
【0092】
表１に示すとおり、偏光板と、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す第一位相差層と、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す第二位相差層と、をこの順に有する実施例１～３および比較例４の位相差層付偏光板は、その他の位相差層付偏光板よりも優れた反射防止機能を有している。また、比較例４の位相差層付偏光板は耐久性が劣っているが、これは、液晶配向固化層で構成された第一位相差層から、液晶化合物や重合開始剤が偏光子側に移行したためと推測される。一方、樹脂フィルムで構成された第一位相差層を用いた位相差層付偏光板は良好な耐久性を有していた。
【産業上の利用可能性】
【0093】
本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、例えば、画像表示装置に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置が挙げられる。
【符号の説明】
【0094】
１０ 偏光板
１２ 偏光子
１４ 保護層
２０ 第一位相差層
３０ 第二位相差層
４０ 粘着剤層
１００ 位相差層付偏光板
２００ 画像表示装置
１２ 偏光子
１４ 保護層
２０ 第一位相差層
３０ 第二位相差層
４０ 粘着剤層
１００ 位相差層付偏光板
２００ 画像表示装置
【図1】
【図2】