特開 2024-82511 サイドウォール用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024082511

(43)【公開日】2024-06-20

(54)【発明の名称】サイドウォール用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 7/00 20060101AFI20240613BHJP

   C08L 15/00 20060101ALI20240613BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20240613BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20240613BHJP

   C08K 5/18 20060101ALI20240613BHJP

【ＦＩ】

C08L7/00

C08L15/00

C08K3/04

C08K3/36

C08K5/18

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022196408

(22)【出願日】2022-12-08

(71)【出願人】

【識別番号】000003148

【氏名又は名称】ＴＯＹＯ ＴＩＲＥ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110003395

【氏名又は名称】弁理士法人蔦田特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】福西 智史

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002AC011

4J002AC112

4J002DA036

4J002DJ017

4J002EN078

4J002FD016

4J002FD017

4J002FD038

4J002GN01

(57)【要約】

【課題】発熱性と耐オゾン性を維持しつつ、優れた硬度、引裂強さ、及び外観性を得ることができる、サイドウォール用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を１５～４５質量部と、天然ゴムを３０～８５質量部含有するゴム成分１００質量部に対して、シリカを５～５０質量部と、カーボンブラックを２０～６５質量部と、アミン系老化防止剤とを含有し、上記水添共重合体以外のゴム成分に対する上記アミン系老化防止剤の含有割合が、０．５～２．５質量％である、サイドウォール用ゴム組成物とする。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を１５～４５質量部と、天然ゴムを３０～８５質量部含有するゴム成分１００質量部に対して、
シリカを５～５０質量部と、
カーボンブラックを２０～６５質量部と、
アミン系老化防止剤とを含有し、
前記水添共重合体以外のゴム成分に対する前記アミン系老化防止剤の含有割合が、０．５～２．５質量％である、サイドウォール用ゴム組成物。

【請求項2】

前記水添共重合体が末端に官能基を有する、請求項１に記載のサイドウォール用ゴム組成物。

【請求項3】

請求項１又は２に記載のゴム組成物をサイドウォールに用いて作製された、空気入りタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、サイドウォール用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、タイヤの低燃費化に対する要求はますます高まっており、接地面を構成するキャップトレッドの低燃費化だけではその要求に応えることが難しくなっており、サイドウォールの発熱性や操縦安定性（硬度）を改善することによる低燃費化も重要となっている。

【0003】

サイドウォールにおいては、溝底でクラックが発生した場合に亀裂が成長しないことが重要であり、耐カット性（引裂強さ）が強く求められる。また、大気中の酸素やオゾンなどの影響により劣化することで、サイドウォールに亀裂が生じることがある。耐オゾン性を改善するために、アミン系老化防止剤を配合することがあるが、タイヤの加硫ゴム表面に析出し、ブルーミングが生じたり、タイヤ表面を変色させたりして外観性を損なうという問題があった。

【0004】

特許文献１には、水添スチレンブタジエン共重合体と所定の比表面積を有するカーボンブラックとシリカとを配合したゴム組成物を用いて作製することで、ゴム破壊強度、低燃費性、及び操縦安定性が改善された空気入りタイヤが記載されている。しかしながら、引裂強さについて改善の余地があった。

【0005】

特許文献２には、化学的老化防止剤の含有量を、水添共重合体を８０～１００質量％含有するゴム成分に対して、０．１質量部未満とすることで、耐オゾン性と外観性とを両立できるサイドウォール用ゴム組成物が記載されているが、耐カット性について改善の余地があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特許第６６２７５１１号公報

【特許文献2】特許第６８４５６７９号公報

【特許文献3】特開平１１－３４９７３２号公報

【特許文献4】特許第４４０２５６６号公報

【特許文献5】特許第５５９２１６０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、以上の点に鑑み、発熱性と耐オゾン性を維持しつつ、優れた硬度、引裂強さ、及び外観性を得ることができるサイドウォール用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。

【0008】

なお、特許文献３～５には、転がり抵抗性や、操縦安定性、耐カット性を改善できるゴム組成物が記載されているが、いずれも水添共重合体を含有するものではない。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は以下に示される実施形態を含む。
［１］ 芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を１５～４５質量部と、天然ゴムを３０～８５質量部含有するゴム成分１００質量部に対して、シリカを５～５０質量部と、カーボンブラックを２０～６５質量部と、アミン系老化防止剤とを含有し、上記水添共重合体以外のゴム成分に対する上記アミン系老化防止剤の含有割合が、０．５～２．５質量％である、サイドウォール用ゴム組成物。
［２］ 上記水添共重合体が末端に官能基を有する、［１］に記載のサイドウォール用ゴム組成物。
［３］ ［１］又は［２］に記載のゴム組成物をサイドウォールに用いて作製された、空気入りタイヤ。

【発明の効果】

【0010】

本発明のサイドウォール用ゴム組成物によれば、発熱性と耐オゾン性を維持しつつ、優れた硬度、引裂強さ、及び外観性を有する空気入りタイヤを得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。

【0012】

本実施形態に係るサイドウォール用ゴム組成物は、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を１５～４５質量部と、天然ゴムを３０～８５質量部含有するゴム成分１００質量部に対して、シリカを５～５０質量部と、カーボンブラックを２０～６５質量部と、アミン系老化防止剤とを含有し、水添共重合体以外のゴム成分に対するアミン系老化防止剤の含有割合が、０．５～２．５質量％であるものとする。

【0013】

本実施形態に係るゴム組成物において用いられるゴム成分は、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体が水素添加された水添共重合体であって、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量が３０万以上であり、共役ジエン部の水素添加率が８０モル％以上である水添共重合体を含むものである。ここで、本明細書において、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された重量平均分子量とは、検出器として示差屈折率検出器（ＲＩ）を用い、溶媒としてＴＨＦを用い、測定温度を４０℃、流量を１．０ｍＬ／ｍｉｎ、濃度を１．０ｇ／Ｌ、注入量を４０μＬとし、市販の標準ポリスチレンを用いてポリスチレン換算で算出した値とする。また、水素添加率は、Ｈ^１－ＮＭＲを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から計算した値とする。

【0014】

上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を構成する芳香族ビニルとしては、特に限定されないが、例えばスチレン、α－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、３－ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４－シクロヘキシルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0015】

上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を構成する共役ジエンとしては、特に限定されないが、例えば１，３－ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0016】

上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合体は、特に限定されないが、スチレン及び１，３－ブタジエンの共重合体（スチレンブタジエン共重合体）であることが好ましい。従って、水添共重合体としては、水添スチレンブタジエン共重合体であることが好ましい。また、水添共重合体は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、交互共重合体であってもよい。

【0017】

上記水添共重合体は、例えば、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体を合成し、水素添加処理を行うことで合成することができる。芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の合成方法は、特に限定されないが、溶液重合法、気相重合法、バルク重合法等を挙げることができ、特に溶液重合法が好ましい。また、重合形式は、回分式及び連続式のいずれであってもよい。なお、芳香族ビニル－共役ジエン共重合体は市販のものを使用することも可能である。

【0018】

水素添加の方法は、特に限定されず、公知の方法、公知の条件で水素添加すればよい。通常は、２０～１５０℃、０．１～１０ＭＰａの水素加圧下、水添触媒の存在下で実施される。なお、水素添加率は、水添触媒の量、水添反応時の水素圧力、反応時間等を変えることにより、任意に選定することができる。水添触媒として、通常は、元素周期表４～１１族金属のいずれかを含む化合物を用いることができる。例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｈｆ、Ｒｅ、Ｐｔ原子を含む化合物を水添触媒として用いることができる。より具体的な水添触媒としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ等のメタロセン系化合物；Ｐｄ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒；Ｎｉ、Ｃｏ等の金属元素の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機アルミニウム等の還元剤とを組み合わせた均一系チーグラー型触媒；Ｒｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物又は錯体；水素を吸蔵させたフラーレンやカーボンナノチューブ等を挙げることができる。

【0019】

水添共重合体の水素添加率（芳香族ビニル－共役ジエン共重合体の共役ジエン部に対して水素添加された割合）は８０モル％以上であり、好ましくは９０モル％以上である。

【0020】

水添共重合体の重量平均分子量は、３０万以上であれば特に限定されないが、３０万～２００万であることが好ましく、３０万～１００万であることがより好ましく、３０万～６０万であることがさらに好ましい。

【0021】

水添共重合体は、末端に官能基を有するものであってもよく、このような官能基としては、例えば、アミノ基、炭素－窒素二重結合を有する基、窒素含有複素環基、ホスフィノ基、チオール基、ヒドロカルビルオキシシリル基、下記式（１）で表される基などが挙げられる。炭素－窒素二重結合を有する基としては、「－Ｎ＝ＣＲ^１Ｒ^２」（ただし、Ｒ^１は水素原子又はヒドロカルビル基であり、Ｒ^２はヒドロカルビル基であり、ヒドロカルビル基は、炭素数１～２０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基であることが好ましい。）などが挙げられる。窒素含有複素環基は、窒素含有複素環が有する水素原子を１個取り除いた基であり、例えば１－イミダゾリル基、４，５－ジヒドロ－１－イミダゾリル基、１－ピペリジノ基、１－ピペラジニル基、ピリジル基、モルホリノ基などが挙げられる。なお、これらの官能基は、重合体の片末端のみに導入されていてもよいし、両末端に導入されていてもよい。これらの官能基を有することにより、補強性充填剤との相互作用が得られやすい。

【0022】

【化1】

式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はヒドロカルビル基であり、好ましくは、水素原子又は炭素数１～２０のヒドロカルビル基である。Ｒ_２はヒドロカルビル基であり、好ましくは、炭素数１～２０のヒドロカルビル基である。ｒはＲ_２の数を表し、０～２の整数である。Ｒ_３はヒドロカルビレン基であり、好ましくは、炭素数１～２０のヒドロカルビレン基である。Ｘは窒素、リン及び硫黄からなる群より選ばれる１種以上の原子を有し、かつＲ_３と結合する原子が窒素、リン又は硫黄である官能基であり、このような官能基としては、例えば、アミノ基、ビス（トリメチルシリル）アミノ基、チオール基、ホスフィノ基、炭素－窒素二重結合を有する基、窒素含有複素環基、ヒドロカルビルオキシシリル基などが挙げられ、アミノ基、ホスフィノ基及びチオール基は、３置換のヒドロカルビルシリル基等で保護されたものを含む。Ｘがアミノ基の場合、１級アミノ基、１級アミノ基の２つの水素原子が２つの保護基（例えば、ヒドロカルビルシリル基）によって置換されてなる窒素含有基、２級アミノ基、２級アミノ基の１つの水素原子が１つの保護基（例えば、ヒドロカルビルシリル基）によって置換されてなる窒素含有基、又は３級アミノ基等であってもよい。式中、複数存在するＲ_１及びＲ_２は、各々同じであっても異なっていてもよい。「Ｐ」は、重合体鎖3に結合する結合手であることを示す。

【0023】

ゴム成分１００質量部中の上記水添共重合体の含有量は、１５～４５質量部であり、２０～４０質量部であることが好ましい。水添共重合体の含有量が上記範囲内である場合、発熱性を維持しつつ、優れた硬度が得られやすい。

【0024】

ゴム成分１００質量部中の上記天然ゴムの含有量は、３０～８５質量部であり、３０～８０質量部であることが好ましい。天然ゴムの含有量が上記範囲内である場合、優れた破断強度と引裂強さが得られやすい。そのメカニズムは定かではないが、引裂強さに優れる天然ゴムが連続相として形成されるためと推測される。

【0025】

上記ゴム成分には、上記水添共重合体及び天然ゴム以外のジエン系ゴムが含まれていても良く、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン－イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン－イソプレン共重合体ゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体ゴムなどが挙げられ、これらの中でもブタジエンゴムであることが好ましい。これらジエン系ゴムは、いずれか１種単独で、又は２種以上ブレンドして用いることができる。ブタジエンゴムを含有する場合、その含有量は２０～５０質量部であることが好ましく、水添共重合体の含有量は１５～４５質量部であることが好ましく、天然ゴムの含有量は３０～６５質量部であることが好ましい。

【0026】

本実施形態に係るゴム組成物には、補強性充填剤として、カーボンブラック及びシリカを含有する。カーボンブラックとシリカとを併用することで、フィラーの分散性が改善され、亀裂成長を止めるフィラーネットワークが均一に形成されることにより、優れた破断強度、及び引裂強さが得られやすい。

【0027】

上記カーボンブラックとしては、特に限定されず、公知の種々の品種を用いることができる。カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２０～６５質量部であり、２０～５０質量部であることが好ましい。

【0028】

シリカとしても、特に限定されないが、湿式沈降法シリカや湿式ゲル法シリカなどの湿式シリカが好ましく用いられる。シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５～５０質量部であり、５～４０質量部であることが好ましい。

【0029】

補強性充填剤の含有量は、特に限定されず、例えばゴム成分１００質量部に対して、２５～１２０質量部であることが好ましく、４０～１００質量部であることがより好ましく、４０～８０質量部であることがさらに好ましい。

【0030】

本実施形態に係るゴム組成物には、スルフィドシラン、メルカプトシランなどのシランカップリング剤をさらに含有してもよい。シランカップリング剤を含有する場合、その含有量はシリカ含有量に対して２～２０質量％であることが好ましい。

【0031】

本実施形態に係るゴム組成物には、アミン系老化防止剤を含有する。アミン系老化防止剤としては、例えば、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン（ＤＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン（ＤＮＰＤ）、Ｎ－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１－メチルヘプチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン（７７ＰＤ）、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン（８ＰＰＤ）、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン（７ＰＰＤ）などのｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤； ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（ＣＤ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＤＰＡ）、スチレン化ジフェニルアミンなどのジフェニルアミン系老化防止剤； Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン（ＰＡＮ）、Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン（ＰＢＮ）等のナフチルアミン系老化防止剤； ２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロ－キノリン（ＥＴＭＤＱ）、ジフェニルアミンとアセトンの反応物（ＡＤＰＡＬ）等のアミン－ケトン系老化防止剤などが挙げられる。これらはそれぞれ単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0032】

これらの中でも、アミン系老化防止剤としては、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、及び、ナフチルアミン系老化防止剤からなる群より選択される少なくとも１種の芳香族第２級アミン系老化防止剤が好ましい。より好ましくは、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤であり、更に好ましくは、Ｎ－アルキル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（但し、アルキルは炭素数３～８のアルキル基）である。

【0033】

アミン系老化防止剤の含有割合は、水添共重合体以外のゴム成分に対して、０．５～２．５質量％であり、０．５～２．０質量％であることが好ましく、０．５～１．８質量％であることがより好ましい。アミン系老化防止剤の含有割合が上記範囲内である場合、耐カット性と、耐オゾン性及び外観性とを両立しやすい。

【0034】

また、アミン系老化防止剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、特に限定されないが、０．１～３質量部であることが好ましい。

【0035】

本実施形態に係るゴム組成物には、上記した各成分に加え、通常のゴム工業で使用されているプロセスオイル、酸化亜鉛、ステアリン酸、軟化剤、可塑剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤などの配合薬品類を通常の範囲内で適宜配合することができる。

【0036】

上記加硫剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などの硫黄成分が挙げられ、特に限定するものではないが、その含有量はゴム成分１００質量部に対して０．１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部である。また、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１～７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部である。

【0037】

本実施形態に係るゴム組成物は、通常用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練して作製することができる。すなわち、第一混合段階で、ゴム成分に対し、加硫剤及び加硫促進剤を除く他の添加剤を添加混合し、次いで、得られた混合物に、最終混合段階で加硫剤及び加硫促進剤を添加混合してゴム組成物を調製することができる。

【0038】

このようにして得られるゴム組成物は、サイドウォールに好適に用いられる。例えば、上記ゴム組成物をサイドウォールに対応した所定の断面形状に押出成形したり、あるいはまた、上記ゴム組成物からなるリボン状のゴムストリップをドラム上で螺旋状に巻回してサイドウォールに対応した断面形状に形成したりすることで、未加硫のサイドウォール部材が得られる。かかるサイドウォール部材は、インナーライナー、カーカス、ベルト、ビードコア、ビードフィラー及びトレッドなどのタイヤを構成する他のタイヤ部材とともに、常法に従って、タイヤ形状に組み立てられてグリーンタイヤ（未加硫タイヤ）が得られる。そして、得られたグリーンタイヤを、常法に従い、例えば１４０～１８０℃で加硫成型することにより、上記サイドウォール部材からなるサイドウォールを備えた空気入りタイヤが得られる。

【0039】

本実施形態に係る空気入りタイヤの種類としては、特に限定されず、乗用車用タイヤ、トラックやバスなどに用いられる重荷重用タイヤなどの各種のタイヤが挙げられる。

【実施例0040】

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0041】

〈水添共重合体の合成例〉
窒素置換された耐熱反応容器に、シクロヘキサンを２．５Ｌ、テトラヒドロフランを５０ｇ、ｎ－ブチルリチウムを０．１２ｇ、スチレンを１００ｇ、１，３－ブタジエンを４００ｇ入れ、反応温度５０℃で重合を行った。重合が完了した後にＮ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシランを１．７ｇ加えて、１時間反応させた後、水素ガスを０．４ＭＰａ－ゲージの圧力で供給し、２０分間撹拌し反応させた。次いで、溶液温度を９０℃として水素ガスを反応容器に供給し、チタノセンジクロリド、ジエチルアルミニウムクロライド、ｎ－ブチルリチウムを加えた。容器内の水素圧力を０．７ＭＰａに保ち、目的の水素添加率となるまで反応させ、反応後に常圧に戻し、重合体溶液を得た。得られた溶液中へメタノールを添加することで、凝析、及び脱溶媒乾燥を行い、末端に下記式（２）で表される構造を有する水添共重合体を得た。なお、式（２）において「Ｐ」は重合体鎖に結合する結合手であることを示す。

【化2】

【0042】

得られた水添共重合体の重量平均分子量は、測定装置として（株）島津製作所製「ＬＣ－１０Ａ」を用い、カラムとしてＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製「ＰＬｇｅｌ－ＭＩＸＥＤ－Ｃ」を、検出器として示差屈折率検出器（ＲＩ）を用い、溶媒としてＴＨＦを用い、測定温度を４０℃、流量を１．０ｍＬ／ｍｉｎ、濃度を１．０ｇ／Ｌ、注入量を４０μＬとして測定し、標準ポリスチレンによるポリスチレン換算で３５万であった。結合スチレン量は２０質量％であり、ブタジエン部の水素添加率は９０モル％であった。なお、結合スチレン量はＨ^１－ＮＭＲを用いて、スチレン単位に基づくプロトンと、ブタジエン単位（水素添加部を含む）に基づくプロトンとのスペクトル強度比から求めた。

【0043】

〈実施例及び比較例〉
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、まず、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、加硫促進剤及び硫黄を除く成分を添加混合し（排出温度＝１６０℃）、次いで、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で、加硫促進剤及び硫黄を添加混合して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。

【0044】

表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・ＮＲ：ＲＳＳ＃３
・ＢＲ：旭化成（株）製「ジエン ＮＦ３５Ｒ」
・水添共重合体：上記合成例に従い作製した水添共重合体、重量平均分子量＝３５万、水素添加率＝９０モル％
・カーボンブラック：東海カーボン（株）製「シーストＳＯ」
・シリカ：エボニック社製「Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３」
・シランカップリング剤：エボニック社製「Ｓｉ６９」、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
・酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製「酸化亜鉛２種」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ－２０」
・老化防止剤：住友化学（株）製「アンチゲン６Ｃ」、Ｎ－１，３－ジメチルブチル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン
・加硫促進剤１：住友化学（株）製「ソクシノールＣＺ」
・加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製「ノクセラ－Ｄ」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「粉末硫黄」

【0045】

得られた各ゴム組成物について、硬度、発熱性、引裂強さ、外観性、及び耐オゾン性を評価した。評価方法は次の通りである。

【0046】

・硬度：厚さ２０ｍｍの試験片を作製し、１６０℃で３０分間加硫しサンプルとした。ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠してタイプＡデュロメータを用いて、２３℃での硬さを測定し、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が大きいほど、操縦安定性に優れることを意味する。

【0047】

・発熱性：１６０℃で３０分間加硫した試験片について、東洋精機（株）製の粘弾性試験機を使用し、周波数１０Ｈｚ、静歪１０％、動歪１％、温度６０℃で損失係数ｔａｎδを測定し、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が小さいほど発熱性に優れることを意味する。なお、指数が１０５以下であれば発熱性を維持できたと評価した。

【0048】

・引裂強さ：クレセント形の試験片を作製し、１６０℃で３０分間加硫しサンプルとした。ＪＩＳ Ｋ６２５２に準拠して引裂強さを測定し、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が大きいほど、引裂強さが高いことを意味する。

【0049】

・外観性：１６０℃で３０分間加硫した厚さ２ｍｍの試験片を屋外で日光に照射させ、照射前（屋外曝露０日）、４０日後（屋外曝露４０日）における試験片の表面を目視により観察して、次の５段階の基準で外観性を評価した。
５：表面が黒く、ほとんど変色なし
４：わずかに茶色または黄色に変色している
３：全体の半分未満が茶色または黄色に変色している
２：全体の半分以上が茶色または黄色に変色している
１：全体的に茶褐色または黄色に変色している

【0050】

・耐オゾン性：１６０℃で３０分間加硫した厚さ２ｍｍの試験片を２５％伸長した条件下でオゾンウェザーメーター装置中に設置し、オゾン濃度１００ｐｐｈｍ、温度５０℃の環境下で２４時間放置し、その後、クラックの発生状態を目視および１０倍の拡大鏡により観察し、次の４段階の基準で耐オゾン性を評価した。
４：クラック発生なし
３：肉眼では確認できないが１０倍の拡大鏡では確認できるクラックが発生している
２：１ｍｍ以下のクラックが発生している
１：１ｍｍを超えるクラックが発生している

【0051】

【表1】

【0052】

結果は、表１に示す通りであり、実施例１～８は比較例１と比較し、発熱性と耐オゾン性を維持しつつ、優れた硬度、引裂強さ、及び外観性が得られた。

【0053】

比較例２は、老化防止剤の含有量を減量した例であり、比較例１と比較し、耐オゾン性が劣っていた。

【0054】

比較例３は、比較例２にシリカを配合し、補強性充填剤の含有量を増量した例であり、比較例２と比較し、発熱性が劣っていた。

【0055】

比較例４は、天然ゴムと水添共重合体とを所定割合で配合し、アミン系老化防止剤を含有しない例であり、比較例１と比較し、耐オゾン性が劣っていた。

【0056】

比較例５は、天然ゴムと水添共重合体とを所定割合で配合し、アミン系老化防止剤を上限値を超えて配合した例であり、比較例１と同様に、外観性が劣っていた。

【0057】

比較例６，７は、天然ゴムの含有割合が所定範囲外であり、アミン系老化防止剤を含有しない例であり、比較例１と比較し、引裂強さが劣っていた。

【産業上の利用可能性】

【0058】

本発明のサイドウォール用ゴム組成物は、乗用車、ライトトラック・バス等の各種タイヤに用いることができる。