知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特開2024-82719全芳香族ポリアミド溶液の製造方法及びそれを用いた全芳香族ポリアミド繊維の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024082719
(43)【公開日】2024-06-20
(54)【発明の名称】全芳香族ポリアミド溶液の製造方法及びそれを用いた全芳香族ポリアミド繊維の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08J 3/09 20060101AFI20240613BHJP
D01F 6/90 20060101ALI20240613BHJP
D01F 6/60 20060101ALI20240613BHJP
【ＦＩ】
C08J3/09 CFG
D01F6/90 331
D01F6/60 371Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022196760
(22)【出願日】2022-12-09
(71)【出願人】
【識別番号】000003001
【氏名又は名称】帝人株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100169085
【弁理士】
【氏名又は名称】為山 太郎
(72)【発明者】
【氏名】周 宗揚
(72)【発明者】
【氏名】曽根原 悟
【テーマコード（参考）】
4F070
4L035
【Ｆターム（参考）】
4F070AA54
4F070AB26
4F070AC39
4F070AC40
4F070AC45
4F070AC66
4F070AE28
4F070CA11
4F070CB05
4F070CB11
4L035AA04
4L035BB04
4L035BB07
4L035BB11
4L035BB16
4L035DD19
4L035MG02
4L035MG04
(57)【要約】
【課題】無機塩を使用することなく、廃棄したアラミド繊維や産業繊維屑などのアラミド繊維を溶解可能な高い溶解性を示し、工程の安定化に優れた全芳香族アミド溶液の製造法を提供する。
【解決手段】単糸繊度が１０ｄｔｅｘ以下のパラ型全芳香族ポリアミド繊維又はメタ型全芳香族ポリアミド繊維を、イオン液体と、植物由来の有機溶媒とを、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は５０：５０～６０：４０の質量比率で、またメタ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は２０：８０～８０：２０の質量比率で混合した電解質溶媒と接触させて混合物とした後、該混合物を７０℃以上に加温しながら剪断応力下にて混錬する。
【選択図】なし
【解決手段】単糸繊度が１０ｄｔｅｘ以下のパラ型全芳香族ポリアミド繊維又はメタ型全芳香族ポリアミド繊維を、イオン液体と、植物由来の有機溶媒とを、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は５０：５０～６０：４０の質量比率で、またメタ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は２０：８０～８０：２０の質量比率で混合した電解質溶媒と接触させて混合物とした後、該混合物を７０℃以上に加温しながら剪断応力下にて混錬する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
単糸繊度が１０ｄｔｅｘ以下のパラ型全芳香族ポリアミド繊維又はメタ型全芳香族ポリアミド繊維を、イオン液体と、植物由来の有機溶媒とを、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は５０：５０～６０：４０の質量比率で、またメタ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は２０：８０～８０：２０の質量比率で混合した電解質溶媒と接触させて混合物とした後、該混合物を７０℃以上に加温しながら剪断応力下にて混錬することを特徴とする全芳香族ポリアミド溶液の製造方法。
【請求項2】
パラ型全芳香族ポリアミド繊維又はメタ型全芳香族ポリアミド繊維が、酸成分とジアミン成分から構成されるパラ型又はメタ型全芳香族コポリアミドであって、酸成分としてテレフタル酸ジクロライド（以下第一成分という）を含み、ジアミン成分としてパラフェニレンジアミン又はメタフェニレンジアミン（以下第二成分という）、及び３，３’オキシジフェニレンジアミン、又は３，４’オキシジフェニレンジアミン、又は４，４’オキシジフェニレンジアミンのうちのいずれか一つ、もしくはそれらの混合物（以下第三成分という）を含んでなり、該ジアミン成分における第二成分と第三成分とのモル比率が２０：８０～８０：２０である請求項１に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法。
【請求項3】
イオン液体が、分子内のアルキル鎖に７以下の炭素原子を含むイミダゾリウム系イオン液体である請求項１又は２に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法。
【請求項4】
イオン液体が１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、及び１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドからなる群から選ばれる少なくとも１種のイオン液体である請求項１又は２に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法。
【請求項5】
植物由来の有機溶媒がジヒドロレボグルコセノン、γ－バレルラクトンである請求項１又は２に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法。
【請求項6】
請求項１に記載の製造方法により得られた全芳香族ポリアミド溶液を湿式紡糸用ド－プとして用いることを特徴とする全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、全芳香族ポリアミド（以下、アラミドと称する場合がある）溶液の製造方法に関するものであり、さらに詳しくはメタ型及びパラ型アラミド繊維を有効に再利用するために、メタ型及びパラ型アラミド繊維屑を溶媒に再溶解し、アラミド溶液を製造する方法に関するものである。さらには、それを用いた全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【背景技術】
【0002】
アラミド繊維はその高強度、高弾性率、耐薬品性の特性を生かし、産業資材用途や機能性衣料などに活用されている。一方、これらのアラミド繊維製品を廃棄する際は、化学的安定性及び難燃性の観点から焼却処分等の行うことが非常に難しいため、埋め立てによる処分が一般的であり、産業用繊維として利用されている状況から多量のアラミド繊維廃棄物が大きな環境負荷を与えることが問題となっている。
【0003】
さらに、近年では高機能繊維製品の需要が持続的成長を求められ、繊維産業においてもリサイクルを求める声が高まってきている。このような背景のもと、アラミド繊維を有効活用する目的で、廃棄したアラミド繊維または産業繊維屑を溶剤に再溶解してポリマ－溶液（ド－プ）とし、リサイクルする方法が検討されてきた。
【0004】
上記のような問題に対し、アラミド繊維を再溶解する方法がいくつか報告されている。例えば、特開２００９－４０８７１号公報（特許文献１）では、溶解性の乏しい、パラ型アラミドを４級アンモニウム塩と非プロトン性の極性溶媒を用いて、溶解したアラミド溶液について記載されている。このように全芳香族ポリアミド繊維を再溶解し、アラミド溶液にすることは、環境負荷低減に加え、全芳香族ポリアミド繊維のリサイクル・再利用可能性を示した。しかしながら、上記の方法は全芳香族ポリアミドを溶解することが可能な濃度が極めて低く、フッ化水素等の発生も考えられ、工業的な使用には適さない。
【0005】
さらに、代替溶剤として検討されたものとして、ＷＯ２０１５／１５８８６６号（特許文献２）では部分的に溶解する溶媒として、イオン液体の使用が提案されている。しかしこれらの溶剤を用いても溶解度は低く、廃棄したアラミド繊維から作成したド－プの粘性が極めて高く、再度凝固して繊維やフィルム等の固形物を得ることは困難であった。
【0006】
一方、Green Chem.,2020,22,6127-6136（非特許文献１）ではイオン液体と有機溶媒を混合した溶媒系の使用が提案されている。しかし、ポリマ－を溶解する場合は、イオン液体のみを使用した場合より高い溶解性を示すものの、高い配向性を有するアラミド繊維に対して、溶解性が低い。
【0007】
したがって、上記のようなアラミド繊維の再溶解方法として、廃棄したアラミド繊維または産業繊維屑等のアラミド繊維を高い溶解度で溶解できる溶媒が開発できれば工業的に非常に有用なものとなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】特開２００９－４０８７１号公報
【特許文献2】ＷＯ２０１５／１５８８６６号
【非特許文献】
【0009】
【非特許文献1】Green Chem.,2020,22,6127-6136
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
本発明の目的としては、かかる従来技術における問題点を解消し、無機塩を使用することなく、廃棄したアラミド繊維や産業繊維屑などのアラミド繊維を溶解可能な高い溶解性を示し、工程の安定化に優れた全芳香族ポリアミド溶液の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討をおこなった結果、メタ型及びパラ型全芳香族ポリアミド繊維を、イオン液体と有機溶媒とを混合した電解質溶媒と接触、混合させた混合物を剪断応力下にて混錬するとき、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0012】
すなわち本発明によれば、
１．単糸繊度が１０ｄｔｅｘ以下のパラ型全芳香族ポリアミド繊維又はメタ型全芳香族ポリアミド繊維を、イオン液体と植物由来の有機溶媒とを、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は５０：５０～６０：４０の質量比率で、またメタ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は２０：８０～８０：２０の質量比率で混合した電解質溶媒と接触させて混合物とした後、該混合物を７０℃以上に加温しながら剪断応力下にて混錬することを特徴とする全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
２．パラ型全芳香族ポリアミド繊維又はメタ型全芳香族ポリアミド繊維が、酸成分とジアミン成分から構成されるパラ型又はメタ型全芳香族コポリアミドであって、酸成分としてテレフタル酸ジクロライド（以下第一成分という）を含み、ジアミン成分としてパラフェニレンジアミン又はメタフェニレンジアミン（以下第二成分という）、及び３，３’オキシジフェニレンジアミン、又は３，４’オキシジフェニレンジアミン、又は４，４’オキシジフェニレンジアミンのうちのいずれか一つ、もしくはそれらの混合物（以下第三成分という）を含んでなり、該ジアミン成分における第二成分と第三成分とのモル比率が２０：８０～８０：２０である上記１に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
３．イオン液体が、分子内のアルキル鎖に７以下の炭素原子を含むイミダゾリウム系イオン液体である上記１又は２に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
４．イオン液体が１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、及び１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドからなる群から選ばれる少なくとも１種のイオン液体である上記１又は２に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
５．有機溶媒がジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）、γ－バレルラクトン、である上記１又は２に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
及び、
６．上記１に記載の製造方法により得られた全芳香族ポリアミド溶液を湿式紡糸用ド－プとして用いることを特徴とする全芳香族ポリアミド繊維の製造方法、
が提供される。
１．単糸繊度が１０ｄｔｅｘ以下のパラ型全芳香族ポリアミド繊維又はメタ型全芳香族ポリアミド繊維を、イオン液体と植物由来の有機溶媒とを、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は５０：５０～６０：４０の質量比率で、またメタ型全芳香族ポリアミド繊維の場合は２０：８０～８０：２０の質量比率で混合した電解質溶媒と接触させて混合物とした後、該混合物を７０℃以上に加温しながら剪断応力下にて混錬することを特徴とする全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
２．パラ型全芳香族ポリアミド繊維又はメタ型全芳香族ポリアミド繊維が、酸成分とジアミン成分から構成されるパラ型又はメタ型全芳香族コポリアミドであって、酸成分としてテレフタル酸ジクロライド（以下第一成分という）を含み、ジアミン成分としてパラフェニレンジアミン又はメタフェニレンジアミン（以下第二成分という）、及び３，３’オキシジフェニレンジアミン、又は３，４’オキシジフェニレンジアミン、又は４，４’オキシジフェニレンジアミンのうちのいずれか一つ、もしくはそれらの混合物（以下第三成分という）を含んでなり、該ジアミン成分における第二成分と第三成分とのモル比率が２０：８０～８０：２０である上記１に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
３．イオン液体が、分子内のアルキル鎖に７以下の炭素原子を含むイミダゾリウム系イオン液体である上記１又は２に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
４．イオン液体が１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、及び１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドからなる群から選ばれる少なくとも１種のイオン液体である上記１又は２に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
５．有機溶媒がジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）、γ－バレルラクトン、である上記１又は２に記載の全芳香族ポリアミド溶液の製造方法、
及び、
６．上記１に記載の製造方法により得られた全芳香族ポリアミド溶液を湿式紡糸用ド－プとして用いることを特徴とする全芳香族ポリアミド繊維の製造方法、
が提供される。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、パラ型及びメタ型全芳香族ポリアミド繊維をイオン液体と有機溶媒とを混合した電解質溶媒に再溶解させた、溶液安定性に優れた全芳香族ポリアミド溶液が得られるので、この全芳香族ポリアミド溶液を湿式紡糸用ド－プとして用いて再生全芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。
【0014】
また、電解質溶媒の構成成分の沸点が大きく異なるので、イオン液体及び有機溶媒をそれぞれ簡単に分離、回収することができ、循環再利用することが可能であるので、環境負荷低減へ大きく貢献でき、廃棄資源再利用への価値も極めて大きい。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明について詳細を説明する。
【0016】
＜全芳香族ポリアミド＞
本発明における全芳香族ポリアミドは、酸成分とジアミン成分から構成されるパラ型又はメタ型全芳香族コポリアミドであって、中でも全芳香族ポリアミドが、酸クロライド成分とジアミン成分から構成されるパラ型全芳香族コポリアミド又はメタ型全芳香族ポリアミドであって、酸成分としてテレフタル酸ジクロライド（以下第一成分という）を含み、ジアミン成分としてパラフェニレンジアミン又はメタフェニレンジアミン（以下第二成分という）、及び３，３’オキシジフェニレンジアミン、又は３，４’オキシジフェニレンジアミン、又は４，４’オキシジフェニレンジアミンのうちのいずれか一つ、もしくはそれらの混合物（以下第三成分という）を含んでなり、該ジアミン成分における第二成分と第三成分とのモル比率が２０：８０～８０：２０であるパラ型又はメタ型全芳香族コポリアミドであることが好ましい。これら全芳香族ポリアミドからなる繊維のうちすでに工業化されたものとしてテクノ－ラ（帝人株式会社製）及びコ－ネックス（帝人株式会社製）が挙げられる。
本発明における全芳香族ポリアミドは、酸成分とジアミン成分から構成されるパラ型又はメタ型全芳香族コポリアミドであって、中でも全芳香族ポリアミドが、酸クロライド成分とジアミン成分から構成されるパラ型全芳香族コポリアミド又はメタ型全芳香族ポリアミドであって、酸成分としてテレフタル酸ジクロライド（以下第一成分という）を含み、ジアミン成分としてパラフェニレンジアミン又はメタフェニレンジアミン（以下第二成分という）、及び３，３’オキシジフェニレンジアミン、又は３，４’オキシジフェニレンジアミン、又は４，４’オキシジフェニレンジアミンのうちのいずれか一つ、もしくはそれらの混合物（以下第三成分という）を含んでなり、該ジアミン成分における第二成分と第三成分とのモル比率が２０：８０～８０：２０であるパラ型又はメタ型全芳香族コポリアミドであることが好ましい。これら全芳香族ポリアミドからなる繊維のうちすでに工業化されたものとしてテクノ－ラ（帝人株式会社製）及びコ－ネックス（帝人株式会社製）が挙げられる。
【0017】
これらの繊維は製造する工程内で屑糸として発生したり、混紡して紡績糸やフィラメントとして織編物として使用されたのち、廃棄される。このようにして発生した屑糸や廃棄品を用いて再溶解させる。
【0018】
［再溶解］
長繊維、短繊維などは混錬機での取り扱い性の良さからカットして使用することが好ましい。好ましい繊維長としては４０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．５～３０ｍｍ、さらに好ましくは０．５～１０ｍｍである。
カットする方法としては、ギロチンカッタ－、ロ－タリ－式裁断機、反毛用繊維裁断機などを用いてカットする。
長繊維、短繊維などは混錬機での取り扱い性の良さからカットして使用することが好ましい。好ましい繊維長としては４０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．５～３０ｍｍ、さらに好ましくは０．５～１０ｍｍである。
カットする方法としては、ギロチンカッタ－、ロ－タリ－式裁断機、反毛用繊維裁断機などを用いてカットする。
【0019】
使用する繊維の繊度は１０ｄｔｅｘ以下であることが必要であり、０．５～１０ｄｔｅｘの範囲が好ましい。該繊度１０ｄｔｅｘより大きいと溶解しきれずに繊維が残留しやすくなる。
【0020】
カット時には飛散防止のために水分を付与することはできるが、溶解する前に乾燥する必要がある。１００℃以上の温度条件で、水分率が１０％以内になるようにコントロ－ルすることが好ましい。１０％以上の場合には溶解不足となるため好ましくない。
【0021】
再溶解には、公知のミキサ－を使用することができる、１軸のミキサ－、リボンミキサ－、プラネタリ－ミキサ－などを使用することができる。その中でも、プラネタリ－ミキサ－を選定するのが好ましい。
【0022】
溶解にあたっては、イオン液体と植物由来の有機溶媒とを混合した電解質溶媒をミキサ－内に投入後、全芳香族ポリアミド繊維糸条あるいはカットされた糸条、粉末状の全芳香族ポリアミド重合体を該電解質溶媒に分散させる。分散させながら、加温を行う。加温の温度は７０℃以上が必要である。特に、溶解させる全芳香族ポリアミド繊維がパラ型全芳香族ポリアミド繊維の場合、溶解性を高める観点から、加温の温度は９０℃以上が好ましい。そして、前記加温しながら剪断応力下にて混錬することが必要である。
【0023】
総じて、本発明の全芳香族ポリアミド溶液は、全芳香族ポリアミド繊維を、イオン液体と、植物由来の有機溶媒と混合した電解質溶媒と接触させて混合物とした後、該混合物を７０℃以上に加温しながら剪断応力下にて混錬する必要がある。
【0024】
従来、溶媒にはＮ－メチル－ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）などの溶媒が用いられていたが、ＮＭＰは生殖毒性、ＤＭＡＣは生殖毒性、発がん性などの危険性が指摘されており、代替溶媒としてイオン液体が期待されてきた。
【0025】
イオン液体はカチオンとしてイミダゾリウム系が挙げられる。その対イオンとしてはクロライドなどのハライドが挙げられ、いずれもアルキルや芳香族基など修飾可能で、カチオンとアニオンのバランスを調整することが可能なイオン結合体である。
【0026】
このイオン結合体として一般的には塩化ナトリウムのように原子イオン同士のイオン対の場合にはイオンが局在化していないため、イオン結合力が高く、結果として融点の高い結晶となる。一方、イオン液体として用いられるものは分子内にイオンが局在化されているため、イオン結合力は低く、融点が低い。さらに、揮発性も低く、分子溶媒と比較すると安全性に優れていると考えられている。
【0027】
本発明において使用する、イオン液体を検討した結果、分子内のアルキル鎖に７以下の炭素原子を含むイミダゾリウム系イオン液体が好ましいイオン液体の一つとして挙げられる。
【0028】
好ましいイオン液体のカチオン種としては下記分子式（１）のＲ１がメチル基で、Ｒ２が炭素数１以上１０以下のアルキル基であるイミダゾリウム系イオンが好ましい。Ｒ２が炭素数２以上８以下のアルキル基であるイミダゾリウム系イオンがさらに好ましい。炭素数が１０を超えると粘度が高くなりすぎ、得られる全芳香族ポリアミド溶液の粘度高くなりすぎ、好ましくない。アニオン種としてはＣｌが好ましい。
【0029】
【化1】
【0030】
これらカチオンとアニオンの組合せは任意であるが（以降カチオン種とアニオン種の間にスペ－スを入れ区分する）、溶解性およびイオン液体の割合（コスト）の観点から、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライド、及び１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドからなる群から選ばれる少なくとも１種のイオン液体などが例示され、パラ型全芳香族ポリアミドの場合は１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロリドが特に好ましく、メタ型全芳香族ポリアミドの場合は１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドが特に好ましい。
【0031】
また、本発明で使用する植物由来の有機溶媒としては、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレンなどが挙げられ、これら植物由来の有機溶媒は１種単独であっても、２種以上を混合した混合溶媒であっても差し支えない。
【0032】
全芳香族ポリアミドを溶解する電解質溶媒における、イオン液体と、植物由来の有機溶媒との混合割合を検討した結果、パラ型全芳香族ポリアミド繊維を溶解させる場合は５０：５０～６０：４０の質量比率で、またメタ型全芳香族ポリアミド繊維を溶解させるの場合は２０：８０～８０：２０の質量比率で混合することが肝要である。
【0033】
パラ型全芳香族ポリアミド繊維を溶解させる場合、イミダゾリウム系イオン液体の質量比率が５０質量％未満または６０質量％を越える場合、全芳香族ポリアミド糸屑などが溶解することができない。一方、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を溶解させる場合は、イミダゾリウム系イオン液体の質量比率が２０質量％未満または８０質量％を越える場合、全芳香族ポリアミド糸屑などが溶解することができない。
【0034】
本発明においては、上記電解質溶媒を用いた全芳香族ポリアミド溶液を用いて上述した湿式紡糸を行うことが可能となる。この際、上記パラ型全芳香族ポリアミドと電解質溶媒との質量比は０．５：９９．５～１０：９０が好ましい。全芳香族ポリアミドの質量比率が０．５質量％未満の場合には全芳香族ポリアミド溶液を紡糸ド－プとして使用した場合に、糸として採取することができない場合がある。また、全芳香族ポリアミドの質量比率が１０質量％を越える場合には粘度が高くなりすぎて、紡糸ド－プとすることができない場合がある。
尚、上記全芳香族ポリアミドがメタ型全芳香族ポリアミドの場合、全芳香族ポリアミドと電解質溶媒との好ましい質量比は１５：８５～３５：６５である。
尚、上記全芳香族ポリアミドがメタ型全芳香族ポリアミドの場合、全芳香族ポリアミドと電解質溶媒との好ましい質量比は１５：８５～３５：６５である。
【0035】
湿式紡糸に使用する凝固液としては水やアルコ－ル類が使用可能で、これら水、アルコ－ル類との混合液を回収することも可能である。従来技術では紡糸溶液に使用される溶媒にＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）と無機塩として塩化カルシウムを用いて全芳香族ポリアミドを溶解していた。これを紡糸ド－プとして貧溶媒に水を用いて紡糸した際に、溶媒としてＮＭＰを再度回収する際には蒸留し水を揮発させ、またＮＭＰから塩カルを抽出によって除去する必要があり、多大なエネルギ－を使用していた。しかしながら、本発明の如く電解質溶媒を用いた場合にはＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）及び無機塩を使用していないため、膜分離方法を採用することができ、従来リサイクルが困難とされていた全芳香族ポリアミド繊維のリサイクルを容易に実施することが可能となった。
【実施例0036】
以下、実施例および比較例により、本発明詳細に説明するが、本発明の範囲は、以下の実施例及び比較例に制限されるものではない。また、実施例中の各物性は以下の方法により測定した。
【0037】
（１）顕微鏡による溶解有無の観察
得られた全芳香族ポリアミド溶液を一昼夜静置したのち、デカンテ－ションで上部の溶液を取り除き、下部の溶液を顕微鏡観察のために採取した。粘度が高すぎて、デカンテ－ションができない場合にはスパチュラ等で上部の液を取り除き、下部の溶液を顕微鏡観察のために採取した。採取した溶液をガラスプレ－トに挟み込み、顕微鏡を用いて、溶解した全芳香族ポリアミド溶液を２００倍で観察し、未溶解物があるか否かを確認した。３回同じ観察を行い、下記の基準で溶解の可否を判断した。
溶解：長さ１００μｍ以上の未溶解物がなく、繊維屑を完全に溶解できた。
一部溶解：長さ１００μｍ以上の未溶解物が多少あり、繊維屑の一部しか溶解できなかった。
溶解せず：長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を一昼夜静置したのち、デカンテ－ションで上部の溶液を取り除き、下部の溶液を顕微鏡観察のために採取した。粘度が高すぎて、デカンテ－ションができない場合にはスパチュラ等で上部の液を取り除き、下部の溶液を顕微鏡観察のために採取した。採取した溶液をガラスプレ－トに挟み込み、顕微鏡を用いて、溶解した全芳香族ポリアミド溶液を２００倍で観察し、未溶解物があるか否かを確認した。３回同じ観察を行い、下記の基準で溶解の可否を判断した。
溶解：長さ１００μｍ以上の未溶解物がなく、繊維屑を完全に溶解できた。
一部溶解：長さ１００μｍ以上の未溶解物が多少あり、繊維屑の一部しか溶解できなかった。
溶解せず：長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
【0038】
［実施例１］
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
反応容器にＮ－メチル－ピロリドン（ＮＭＰ）を入れ、ｐ－フェニレンジアミン、３，４’－ジアミノジフェニルエ－テルを等モルとなるように秤量して溶解させた。このジアミン溶液にテレフタル酸ジクロライドをジアミン総モル量と略等モルとなるように秤量し加えた。反応終了後、水酸化カルシウムで中和し、全芳香族ポリアミド溶液を得た。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
反応容器にＮ－メチル－ピロリドン（ＮＭＰ）を入れ、ｐ－フェニレンジアミン、３，４’－ジアミノジフェニルエ－テルを等モルとなるように秤量して溶解させた。このジアミン溶液にテレフタル酸ジクロライドをジアミン総モル量と略等モルとなるように秤量し加えた。反応終了後、水酸化カルシウムで中和し、全芳香族ポリアミド溶液を得た。
【0039】
該溶液をそのまま紡糸ド－プとして用い、紡糸口金から吐出し、エアギャップを介して一定濃度のＮＭＰ水溶液中で紡糸した。その後、水洗、乾燥し、高温下で延伸された後、巻き取ることにより、単糸繊度が１．６７ｄｔｅｘのパラ型全芳香族ポリアミド繊維（コポリパラフェニレン・３，４’－オキシジフェニレン・テレフタルアミド繊維）を得た。
上記方法で製造された繊維の内、繊度異常で製品とならなかった繊維屑（単糸繊度１．５ｄｔｅｘ）をギロチンカッタ－で３ｍｍにカットし、再溶解に用いた。
上記方法で製造された繊維の内、繊度異常で製品とならなかった繊維屑（単糸繊度１．５ｄｔｅｘ）をギロチンカッタ－で３ｍｍにカットし、再溶解に用いた。
【0040】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２３５０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を２３５０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２３５０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を２３５０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0041】
＜実施例２＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0042】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２８２０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を１８８０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２８２０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を１８８０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0043】
＜実施例３＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0044】
［再溶解］
実施例２において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドの代わりに１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを投入する以外は実施例２と同様に実施した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
実施例２において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドの代わりに１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを投入する以外は実施例２と同様に実施した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0045】
＜実施例４＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0046】
［再溶解］
実施例２において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドの代わりに１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを投入する以外は実施例２と同様に実施した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
実施例２において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドの代わりに１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを投入する以外は実施例２と同様に実施した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0047】
＜実施例５＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0048】
［再溶解］
実施例２において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドの代わりに１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを投入する以外は実施例２と同様に実施した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
実施例２において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドの代わりに１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを投入する以外は実施例２と同様に実施した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0049】
＜実施例６＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0050】
［再溶解］
実施例２において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドの代わりに１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを投入する以外は実施例２と同様に実施した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
実施例２において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドの代わりに１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを投入する以外は実施例２と同様に実施した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0051】
＜比較例１＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0052】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを９４０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を３７６０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－エチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを９４０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を３７６０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
【0053】
＜比較例２＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0054】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを９４０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を３７６０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを９４０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を３７６０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
【0055】
＜比較例３＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0056】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを１８８０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を２８２０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多少あり、繊維屑の一部しか溶解できなかった。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを１８８０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を２８２０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多少あり、繊維屑の一部しか溶解できなかった。
【0057】
＜比較例４＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0058】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを１７８６ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を２９１４ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを１７８６ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を２９１４ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
【0059】
＜比較例５＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0060】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを３７６０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を９４０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、溶液が白濁しており、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを３７６０ｇ、ジヒドロレボグルコセノン（商品名ＣＹＲＥＮＥ）を９４０ｇ、合計で４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、溶液が白濁しており、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
【0061】
＜比較例６＞
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
［パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例１と同様に実施した。
【0062】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－デシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを４，７００ｇ、乾燥した繊維屑を３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、１００℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
【0063】
＜実施例７＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
特公昭４７－１０８６３号公報に準じた界面重合により、メタフェニレンイソフタルアミドである重合体粉末を合成した。この際、酸クロライドモノマ－はイソフタル酸クロライドを使用した。また、アミンモノマ－はメタフェニレンジアミンを使用した。重量平均分子量は８０万程度であった。この重合体粉末及び塩化カルシウムをＮ－メチル－ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解させ、透明なポリマ－溶液を得た。この際、ポリマ－溶液に対して、アラミド重合体の濃度が１６質量％、塩化カルシウムが３質量％になるように調製した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
特公昭４７－１０８６３号公報に準じた界面重合により、メタフェニレンイソフタルアミドである重合体粉末を合成した。この際、酸クロライドモノマ－はイソフタル酸クロライドを使用した。また、アミンモノマ－はメタフェニレンジアミンを使用した。重量平均分子量は８０万程度であった。この重合体粉末及び塩化カルシウムをＮ－メチル－ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解させ、透明なポリマ－溶液を得た。この際、ポリマ－溶液に対して、アラミド重合体の濃度が１６質量％、塩化カルシウムが３質量％になるように調製した。
【0064】
該溶液を８５℃に加温し紡糸ド－プとして用い、紡糸口金から一定濃度のＮＭＰ水溶液中に吐出し紡糸した。その後、水洗、乾燥し、高温下で延伸した後、巻き取ることにより、単糸繊度が８ｄｔｅｘのメタ型全芳香族ポリアミド繊維（ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維）を得た。
この方法で製造された繊維の内、繊度異常で製品とならなかった繊維屑（単糸繊度９ｄｔｅｘ）をギロチンカッタ－で３ｍｍにカットし、再溶解に用いた。
この方法で製造された繊維の内、繊度異常で製品とならなかった繊維屑（単糸繊度９ｄｔｅｘ）をギロチンカッタ－で３ｍｍにカットし、再溶解に用いた。
【0065】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを８００ｇ、γ－バレルラクトンを３２００ｇ、合計で４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを８００ｇ、γ－バレルラクトンを３２００ｇ、合計で４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0066】
＜実施例８＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
【0067】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを１３４０ｇ、γ－バレルラクトンを２０１０ｇ、合計で３３５０ｇ、乾燥した繊維屑を１６５０ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを１３４０ｇ、γ－バレルラクトンを２０１０ｇ、合計で３３５０ｇ、乾燥した繊維屑を１６５０ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0068】
＜実施例９＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
【0069】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２０７０ｇ、γ－バレルラクトンを１３８０ｇ、合計で３４５０ｇ、乾燥した繊維屑を１５５０ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２０７０ｇ、γ－バレルラクトンを１３８０ｇ、合計で３４５０ｇ、乾燥した繊維屑を１５５０ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0070】
＜実施例１０＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
【0071】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを３２００ｇ、γ－バレルラクトンを８００ｇ、合計で４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを３２００ｇ、γ－バレルラクトンを８００ｇ、合計で４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0072】
＜実施例１１＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
【0073】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロリドを７４０ｇ、γ－バレルラクトンを２９６０ｇ、合計で３７００ｇ、乾燥した繊維屑を１３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロリドを７４０ｇ、γ－バレルラクトンを２９６０ｇ、合計で３７００ｇ、乾燥した繊維屑を１３００ｇ投入し、窒素雰囲気下、７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0074】
＜実施例１２＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
【0075】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２０７０ｇ、γ－バレルラクトンを１３８０ｇ、合計で３４５０ｇ、乾燥した繊維屑を１５５０ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２０７０ｇ、γ－バレルラクトンを１３８０ｇ、合計で３４５０ｇ、乾燥した繊維屑を１５５０ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0076】
＜実施例１３＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
【0077】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２１６０ｇ、γ－バレルラクトンを１４４０ｇ、合計で３６００ｇ、乾燥した繊維屑を１４００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを２１６０ｇ、γ－バレルラクトンを１４４０ｇ、合計で３６００ｇ、乾燥した繊維屑を１４００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物はなく、繊維屑を溶解できたことが確認できた。
【0078】
＜比較例７＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
【0079】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
【0080】
＜比較例８＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
【0081】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－に１－オクチル－３－メチルイミダゾリウム クロライドを４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
【0082】
＜比較例９＞
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
［メタ型全芳香族ポリアミド繊維の製造］
実施例７と同様に実施した。
【0083】
［再溶解］
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－にγ－バレルラクトンを４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
上記の結果をまとめて表１～４に示す。
３ｍｍにカットされた繊維屑を１２０℃で２時間乾燥した。プラネタリ－ミキサ－にγ－バレルラクトンを４０００ｇ、乾燥した繊維屑を１０００ｇ投入し、窒素雰囲気下、剪断応力下にて７０℃で１時間混錬した。
得られた全芳香族ポリアミド溶液を光学顕微鏡により観察したところ、長さ１００μｍ以上の未溶解物が多数あり、繊維屑を溶解できなかった。
上記の結果をまとめて表１～４に示す。
【0084】
【表1】
【0085】
【表2】
【0086】
【表3】
【0087】
【表4】
【産業上の利用可能性】
【0088】
本発明によれば、無機塩や非プロトン性極性有機溶媒を使用することなく、廃棄したアラミド繊維等のアラミド繊維を溶解可能とする高い溶解性を示し、工程の安定化に優れた全芳香族アミド溶液の製造法が提供されるので、本発明の産業上の利用可能性は高く、その工業的価値は極めて大きい。