特開 2024-82921 非水電解液二次電池

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024082921

(43)【公開日】2024-06-20

(54)【発明の名称】非水電解液二次電池

(51)【国際特許分類】

   H01M 4/13 20100101AFI20240613BHJP

   H01M 10/0587 20100101ALI20240613BHJP

   H01M 10/0566 20100101ALI20240613BHJP

   H01M 10/052 20100101ALI20240613BHJP

【ＦＩ】

H01M4/13

H01M10/0587

H01M10/0566

H01M10/052

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022197130

(22)【出願日】2022-12-09

(71)【出願人】

【識別番号】399107063

【氏名又は名称】プライムアースＥＶエナジー株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】000003207

【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】520184767

【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100105957

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100068755

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 博宣

(72)【発明者】

【氏名】吉川 和孝

(72)【発明者】

【氏名】出口 祥太郎

(72)【発明者】

【氏名】坂井 遼太郎

【テーマコード（参考）】

5H029

5H050

【Ｆターム（参考）】

5H029AJ02

5H029AK03

5H029AL07

5H029AM02

5H029AM03

5H029AM04

5H029AM05

5H029AM07

5H029BJ13

5H029HJ04

5H029HJ09

5H029HJ12

5H050AA02

5H050BA17

5H050CA08

5H050CA09

5H050CB08

5H050DA02

5H050FA04

5H050FA05

5H050HA04

5H050HA09

5H050HA12

(57)【要約】

【課題】リチウムイオン二次電池において、絶縁保護層によるハイレート劣化を抑制すること。
【解決手段】絶縁保護層３４を備えたリチウムイオン二次電池の正極板３において、正極合材層３２と正極集電体３１との間に存在する絶縁保護層３４である潜り込み部３６を設け、絶縁保護層３４の潜り込み部３６と正極集電体３１の間において、正極板３の厚み方向に３［μｍ］以上、幅方向に５～１００［μｍ］の空間３５を備えた。このため、ハイレートの充放電時に空間３５に貯留された非水電解液１３により電解質が正極合材層３２に供給されるためハイレート劣化を抑制することができる。
【選択図】図１４

【特許請求の範囲】

【請求項1】

正極板と、負極板と、前記正極板および前記負極板を絶縁するセパレータと、非水電解液とを備え、
前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の少なくとも一方の表面の一部に形成された正極合材層と、前記正極集電体の表面の前記正極合材層に隣接するように形成された絶縁保護層を備え、
前記正極合材層と前記正極集電体との間に存在する前記絶縁保護層である潜り込み部を設け、
前記絶縁保護層の前記潜り込み部と前記正極集電体の間において、前記正極板の厚み方向に３μｍ以上、幅方向に５～１００μｍの空間を備えた
ことを特徴とする非水電解液二次電池。

【請求項2】

前記潜り込み部の捲回方向と直交する幅を、０．２～１．０ｍｍとしたことを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電池。

【請求項3】

前記絶縁保護層の前記空間を除く空隙率が４２～５５％であることを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電池。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、非水電解液二次電池に係り、詳しくはハイレート劣化を抑制する非水電解液二次電池に関する。

【背景技術】

【0002】

リチウムイオン二次電池などの非水電解液二次電池は、軽量で高いエネルギー密度が得られることから、車両搭載用の高出力電源や定置用の蓄電設備等としても好ましく用いられている。このような非水電解液二次電池では、正極と負極とがセパレータ等で絶縁された構成の蓄電要素が、一つの電池ケース内に円柱状または楕円柱状に積層捲回された捲回電極体を備えている。一般的にこのような電極体の正極と負極は、負極合材層の幅方向の寸法が正極合材層の幅方向の寸法よりも広くなるように設計されている。そのため、負極合材層がセパレータを介して金属が露出した正極集電体と対向することになる。この場合、通常ではセパレータがあるため短絡を生じない。しかし、負極における金属の析出や、金属微粉などの侵入によりセパレータを貫通して短絡することで発熱することがある。

【0003】

このような短絡を防止する目的で、例えば特許文献１には、以下のような発明が開示されている。すなわち、正極は正極集電箔と、絶縁材を含む絶縁保護層と、正極活物質を含む正極合材層とを備える。正極板の正極集電箔の少なくとも一方の面において、正極合材層および絶縁保護層が形成された発明が開示されている。

【0004】

このような絶縁保護層を設けることで正極集電体を構成する金属板を絶縁体で被覆し、金属Ｌｉが析出したり金属微粉のような異物が侵入したりした場合でも、セパレータを貫通して負極合材層と短絡することを有効に防止することができた。

【0005】

また、特許文献１では、絶縁保護層の被重なり部は正極合材層の重なり部によって覆われているので、絶縁保護層が正極集電箔から剥離することが抑制される構成が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１７－１５７４７１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

非水電解液二次電池では、ハイレートで充放電を行った場合電解質の移動が生じる。このときセル電池内で絶縁保護層に起因して非水電解液が十分に移動できないと非水電解液の濃度にムラが生じる。そして、これを起因とする電池の劣化、いわゆる「ハイレート劣化」を生じることがある。特に、正極合材層と正極集電箔との間に絶縁保護層を備えたような特許文献１に記載された発明では、絶縁保護層がはがれにくいという効果はあるが、この部分でハイレート劣化を生じやすいという問題があった。

【0008】

本発明の非水電解液二次電池が解決しようとする課題は、絶縁保護層によるハイレート劣化を抑制することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記課題を解決するため、本発明の非水電解液二次電池では、正極板と、負極板と、前記正極板および前記負極板を絶縁するセパレータと、非水電解液とを備え、前記正極板は、正極集電体と、前記正極集電体の少なくとも一方の表面の一部に形成された正極合材層と、前記正極集電体の表面の前記正極合材層に隣接するように形成された絶縁保護層を備え、前記正極合材層と前記正極集電体との間に存在する前記絶縁保護層である潜り込み部を設け、前記絶縁保護層の前記潜り込み部と前記正極集電体の間において、前記正極板の厚み方向に３μｍ以上、幅方向に５～１００μｍの空間を備えたことを特徴とする。

【0010】

前記潜り込み部の捲回方向と直交する幅を、０．２～１．０ｍｍとすることができる。
前記絶縁保護層の前記空間を除く空隙率が４２～５５％とすることができる。

【発明の効果】

【0011】

本発明の非水電解液二次電池によれば、絶縁保護層によるハイレート劣化を抑制することができるという効果がある。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本実施形態のリチウムイオン二次電池の構成の概略を示す斜視図である。

【図2】本実施形態の捲回される電極体の構成を示す模式図である。

【図3】リチウムイオン二次電池の電極体の積層の構成を示す模式的な部分断面図である。

【図4】図３において部分Ａで示す部分を拡大した本実施形態の塗工工程における正極合材層と絶縁保護層の境界部Ｂを示す模式図である。

【図5】本実施形態の正極板の製造方法を示すフローチャートである。

【図6】塗工工程を示す斜視図である。

【図7】塗工機の図６のＣ－Ｃ部分から見た断面を含む第１のノズルと第２のノズルを示す模式的な斜視図である。

【図8】塗工工程（Ｓ３）開始後の正極板の状態を示す模式図である。

【図9】塗工工程（Ｓ３）途中の絶縁保護ペーストと、正極合材ペーストの流れの状態を示す正極板の状態を示す模式図である。

【図10】塗工工程（Ｓ３）の塗工完了後の正極板の状態を示す模式図である。

【図11】塗工工程（Ｓ３）の塗工完了後の絶縁保護ペーストと正極合材ペーストの流れの状態を示す模式図である。

【図12】完成した正極板を示す模式図である。

【図13】接触角が大きすぎるため、脱落する絶縁保護層を示す模式図である。

【図14】図１２の空間部分を拡大した模式図である。

【図15】本実施形態の実験を示す表である。

【図16】従来の正極板の構成を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

（本実施形態の概略）
本発明の非水電解液二次電池を、リチウムイオン二次電池１の一実施形態により図１～１５を参照して説明する。

【0014】

＜従来の問題点＞
図１６は、従来技術の正極板３を示す模式図である。特許文献1で述べたとおり、図１６に示すように絶縁保護層３４を正極合材層３２の両端に隣接するように正極集電体３１上に設けることで微小短絡を抑制することができた。また、正極合材層３２を絶縁保護層３４に重ねるように設けることで、絶縁保護層３４が剥がれにくくなるという効果がある。

【0015】

しかしながら、リチウムイオン二次電池１では、ハイレートで充放電を行った場合、正極合材層３２において電解質の移動が生じる。このとき、図１６に示すように従来の構成では絶縁保護層３４自体は絶縁性が高いため、非水電解液１３が十分になければ、電解質の移動が妨げられ、電解質の濃度にムラが生じる。これを起因として電池の劣化、いわゆる「ハイレート劣化」を生じるという問題があった。

【0016】

図１２は、本実施形態の正極板３を示す模式図である。このような問題を鑑み本実施形態のリチウムイオン二次電池１の正極板３では、絶縁保護層３４と正極集電体３１の境界部において空間３５を設ける。非水電解液１３の注液後には、この空間３５に非水電解液１３が貯留される。

【0017】

そうすると、この空間３５に貯留された非水電解液１３により、ハイレートで充放電を行った場合でも、正極合材層３２に対して電解質の供給がなされ、電解質の不足によるハイレート劣化を抑制することができる。

【0018】

＜本実施形態の特徴＞
図１４は、図１２の潜り込み部３６の空間３５を拡大して示す模式図である。本実施形態のリチウムイオン二次電池１の正極板３では、正極合材層３２と正極集電体３１と絶縁保護層３４を備える。絶縁保護層３４は、正極合材層３２と正極集電体３１との間に存在する潜り込み部３６と、外部に露出した端部３７とからなる。ここで、本実施形態における「潜り込み部３６」とは、以下の部分をいう。すなわち、塗工工程（Ｓ３）における塗工時に正極合材ペースト３２ａよりも、先に絶縁保護ペースト３４ａが正極集電体３１を覆い、この潜り込んだ絶縁保護ペースト３４ａの上に正極合材ペースト３２ａを重畳した部分である。

【0019】

本実施形態では、絶縁保護層３４の潜り込み部３６と正極集電体３１の間において、正極板３の厚み方向Ｄに厚みＤ１が３［μｍ］以上、捲回方向と直交する幅Ｗ１が５［μｍ］以上、１００［μｍ］以下の空間３５を備えた。ここで本実施形態において「空間３５」とは、絶縁保護層３４の潜り込み部３６と正極集電体３１の間において、塗工時に空気を巻き込んで生じた空間である。このリチウムイオン二次電池１に非水電解液１３を注液すると、この空間３５に非水電解液１３が貯留されるものである。十分に空間３５が形成されれば、十分な量の非水電解液１３を貯留することができる。一方、空間３５が過大であると、絶縁保護層３４が正極集電体３１から剥離しやすくなる。本実施形態では、そのような観点から実験を通じてその値を最適化している。

【0020】

そして、潜り込み部３６の幅Ｗ２を、０．２［ｍｍ］以上、１．０［ｍｍ］以下とした。潜り込み部３６の幅Ｗ２を十分に取ることで、絶縁保護層３４の正極集電体３１からの剥離を効果的に抑制することができる。一方、潜り込み部３６が過大であると、電池としての反応の効率が低下する。そのため、本実施形態では、実験を通じてその値の最適化を図っている。

【0021】

さらに、絶縁保護層３４の空間３５を除く空隙率Ｐが、４２［％］以上、５５［％］以下とした。ここで、「空隙率［％］」とは、全体における空隙の割合を示す値であり、空隙率Ｐ［％］が大きいと、非水電解液１３の交換が良好となる。また、空隙率Ｐ［％］が小さいと、構造的に強固となる。本実施形態では、このような見地から、実験を通じてその最適化を図っている。

【0022】

本実施形態では、このような構成としたため以下の作用がある。前提として絶縁保護層３４が正極集電体３１から剥離しにくい構造となっている。その上で、ハイレートで充放電を行った場合でも、絶縁保護層３４の潜り込み部３６に形成された非水電解液１３を貯留した空間３５から正極合材層３２に電解質の供給がなされる。その結果、電解質の不足による正極活物質のハイレート劣化を抑制することができる。

【0023】

（本実施形態の構成）
＜リチウムイオン二次電池１の構成＞
次に本実施形態のリチウムイオン二次電池１についてその構成を詳細に説明する。なお、例示するリチウムイオン二次電池１は、本発明の非水電解液二次電池の一実施形態であり、実施例として例示した構成に本発明が限定されるものではない。

【0024】

図１は、本実施形態のリチウムイオン二次電池１の外観構成の概略を示す斜視図である。図１に示すようにリチウムイオン二次電池１は、セル電池として構成される。リチウムイオン二次電池１は、上側に開口部を有する直方体形状の電池ケース１１を備える。電池ケース１１の内部には電極体１２が収容される。電池ケース１１内には注液孔から非水電解液１３が充填されている。電池ケース１１はアルミニウム合金等の金属で構成され、密閉された電槽が構成される。またリチウムイオン二次電池１は、電力の充放電に用いられる正極外部端子１４、負極外部端子１５を備えている。なお、正極外部端子１４、負極外部端子１５の形状は、図１に示されるものに限定されない。

【0025】

図２は、捲回される電極体１２の構成を示す模式図である。電極体１２は、負極板２と正極板３とそれらの間に配置されたセパレータ４とが捲回されて扁平に形成されている。負極板２は、基材となる負極集電体２１上に負極合材層２２が形成される。捲回される方向（捲回方向Ｌ）に直交する幅方向Ｗ（捲回軸方向）の一端側に負極合材層２２が形成されずに負極集電体２１が露出した負極接続部２３が設けられている。

【0026】

正極板３は、基材となる正極集電体３１上に正極合材層３２が形成される。図２に示すように、正極集電体３１が捲回される方向（捲回方向Ｌ）に直交する幅方向Ｗ（捲回軸方向）の他端側（負極接続部２３と反対側）に正極接続部３３が設けられている。正極接続部３３には、正極合材層３２が形成されていない。このため、正極集電体３１の金属が露出したものとなっている。

【0027】

また、本実施形態では、正極合材層３２の端部と隣接し、負極合材層２２と対向した位置に絶縁保護層３４を備える。絶縁保護層３４は、露出した正極集電体３１を被覆するように設けられている。

【0028】

＜電極体１２の構造＞
図３は、リチウムイオン二次電池１の電極体１２の積層の構成を示す模式的な部分断面図である。図２に示したとおり、リチウムイオン二次電池１の電極体１２の基本構成は、負極板２と正極板３とセパレータ４を備える。

【0029】

負極板２は、負極基材となる負極集電体２１の両面に負極合材層２２を備える。負極集電体２１の一端部は、金属が露出する負極接続部２３となっている。
正極板３は、正極基材となる正極集電体３１の両面に正極合材層３２を備える。正極集電体３１の他端部は、金属が露出する正極接続部３３となっている。

【0030】

負極板２と、正極板３は、セパレータ４を介して重ねて積層体が構成される。この積層体が捲回軸を中心に長手方向に捲回され、扁平に整形されてなる捲回型の電極体１２を構成する。

【0031】

＜非水電解液１３＞
図１に示すように非水電解液１３は、電池ケース１１により構成される電槽内に充填されている。リチウムイオン二次電池１の非水電解液１３は、リチウム塩を有機溶媒に溶解した組成物である。リチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳＯ_３ＣＦ_３等を用いることができる。有機溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、トリフルオロプロピレンカーボネート等の環状カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等の鎖状カーボネート、テトラヒドロフラン、２‐メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル化合物、エチルメチルスルホン、ブタンスルトン等の硫黄化合物、又はリン酸トリエチル、リン酸トリオクチル等のリン化合物等が挙げられる。非水電解液として、これらを１ないし複数種類混合して用いることができる。非水電解液１３の組成はこれに限られるものではない。

【0032】

＜電極体１２の構成要素＞
次に、電極体１２を構成する構成要素である負極板２、正極板３、セパレータ４について説明する。

【0033】

＜負極板２＞
負極基材である負極集電体２１の両面に負極合材層２２が形成されて負極板２が構成されている。負極集電体２１は、実施形態ではＣｕ箔から構成されている。負極集電体２１は、負極合材層２２の骨材としてのベースとなるとともに、負極合材層２２から電気を集電する集電部材の機能を有している。本実施形態では負極活物質は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な材料であり、黒鉛（グラファイト）等からなる粉末状の炭素材料を用いる。

【0034】

負極板２は、例えば、負極活物質と、溶媒と、結着材（バインダ）とを混練し、混練後の負極合材ペーストを負極集電体２１に塗工して乾燥することで作製される。
＜正極板３＞
図４は、図３において部分Ａで示す部分を拡大した本実施形態の塗工工程における正極合材層３２と絶縁保護層３４の境界部である「潜り込み部３６」を示す模式図である。

【0035】

正極板３は、正極集電体３１と、ここに塗工された正極合材層３２と、絶縁保護層３４とから構成される。
＜正極集電体３１＞
正極基材である正極集電体３１の両面に正極合材層３２が形成されて正極板３が構成されている。正極集電体３１は、実施形態ではＡｌ箔から構成されている。正極集電体３１は、正極合材層３２の骨材としてのベースとなるとともに、正極合材層３２から電気を集電する集電部材の機能を有している。

【0036】

ここでは正極集電体３１を構成する正極基材は、Ａｌ箔を例示したが、例えば、導電性の良好な金属からなる導電性材料により構成される。導電性材料としては、例えば、アルミニウムを含む材料、アルミニウム合金を含む材料を用いることができる。正極集電体３１の構成はこれに限られるものではない。

【0037】

＜正極合材層３２＞
図４を参照して正極合材層３２を説明する。正極合材層３２は、正極合材ペースト３２ａを正極集電体３１に塗工、乾燥して形成される。正極合材層３２は、正極活物質粒子３２ｂのほか、導電体３２ｃ、結着材３２ｄ、及び分散剤等の添加剤を含む。

【0038】

＜正極合材ペースト３２ａ＞
正極合材ペースト３２ａは、正極活物質粒子３２ｂのほか、導電体３２ｃ、結着材３２ｄ及び分散剤等の添加剤に、溶媒３２ｅを添加してペースト状にしたものである。正極合材層３２は、図４に示す塗工工程（Ｓ３）で、正極合材ペースト３２ａが正極集電体３１に塗工される。その後乾燥工程（Ｓ４）で、乾燥固着される。図４に示す正極合材ペースト３２ａの段階では、溶媒３２ｅが配合されている。しかし、乾燥工程（Ｓ４）後の正極合材層３２では、溶媒３２ｅは揮発して消失している。

【0039】

本実施形態の正極合材ペースト３２ａの粘度Ｖは、せん断速度０．１ｓ^－１のとき５０００～５００００ｍＰａ・ｓに設定されている。
＜正極活物質粒子３２ｂの組成＞
正極活物質粒子３２ｂの一次粒子は、層状の結晶構造を有するリチウム遷移金属酸化物を含有する。リチウム遷移金属酸化物は、Ｌｉ以外に、１乃至複数の所定の遷移金属元素を含む。リチウム遷移金属酸化物に含有される遷移金属元素は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一つであることが好ましい。リチウム遷移金属酸化物の好適な一例として、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎの全てを含むリチウム遷移金属酸化物が挙げられる。

【0040】

正極活物質粒子３２ｂは、遷移金属元素（すなわち、Ｎｉ、ＣｏおよびＭｎの少なくとも１種）の他に、付加的に、１種又は複数種の元素を含有し得る。付加的な元素としては、周期表の１族（ナトリウム等のアルカリ金属）、２族（マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属）、４族（チタン、ジルコニウム等の遷移金属）、６族（クロム、タングステン等の遷移金属）、８族（鉄等の遷移金属）、１３族（半金属元素であるホウ素、もしくはアルミニウムのような金属）および１７族（フッ素のようなハロゲン）に属するいずれかの元素を含むことができる。

【0041】

好ましい一態様において、正極活物質粒子３２ｂは、下記一般式（１）で表される組成（平均組成）を有し得る。
Ｌｉ_１＋ｘＮｉｙＣｏｚＭｎ（１－ｙ－ｚ）ＭＡαＭＢβＯ_２…（１）
上記式（１）において、ｘは、０≦ｘ≦０．２を満たす実数であり得る。ｙは、０．１＜ｙ＜０．６を満たす実数であり得る。ｚは、０．１＜ｚ＜０．６を満たす実数であり得る。ＭＡは、Ｗ、ＣｒおよびＭｏから選択される少なくとも１種の金属元素であり、αは０＜α≦０．０１（典型的には０．０００５≦α≦０．０１、例えば０．００１≦α≦０．０１）を満たす実数である。ＭＢは、Ｚｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌ、ＢおよびＦからなる群から選択される１種又は２種以上の元素であり、βは０≦β≦０．０１を満たす実数であり得る。βが実質的に０（すなわち、ＭＢを実質的に含有しない酸化物）であってもよい。なお、層状構造のリチウム遷移金属酸化物を示す化学式では、便宜上、Ｏ（酸素）の組成比を２として示している。しかし、この数値は厳密に解釈されるべきではなく、多少の組成の変動（典型的には１．９５以上２．０５以下の範囲に包含される）を許容し得るものである。

【0042】

＜導電体３２ｃ＞
導電体３２ｃは、正極合材層３２中に導電パスを形成するための材料である。正極合材層３２に適量の導電体を混合することにより、正極内部の導電性を高めて、電池の充放電効率及び出力特性を向上させることができる。本実施形態の導電体３２ｃとしては、例えば、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）やカーボンナノファイバ（ＣＮＦ）などの炭素材料を用いることができる。また、導電体３２ｃのアスペクト比は、３０以上のひも状のものを用いることも好ましい。

【0043】

＜結着材３２ｄ＞
結着材３２ｄには、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアクリル酸、ポリアクリレート等を用いることができる。

【0044】

＜絶縁保護層３４の構成＞
図２に示すように、正極板３は、正極集電体３１上に正極合材層３２が形成されるとともに、当該正極合材層３２に隣接し、かつ前記正極集電体３１上の負極合材層２２の端部と対向する位置に絶縁保護層３４が形成されている。絶縁保護層３４は、絶縁体粒子３４ｂが結着材（バインダ）３２ｄにより分散された状態で固定されている。絶縁保護層３４は、絶縁保護ペースト３４ａを正極集電体３１の表面に、正極合材層３２の端部に沿って塗工、乾燥されることで形成される。

【0045】

＜絶縁保護ペースト３４ａ＞
絶縁保護ペースト３４ａは、結着材３４ｃに溶媒３４ｄを添加して液状にし、絶縁体粒子３４ｂを分散させたペーストである。また、絶縁体粒子３４ｂがペースト内で均等に分散させるために分散剤を添加している。

【0046】

絶縁保護層３４は、図５に示す塗工工程（Ｓ３）で、絶縁保護ペースト３４ａが正極集電体３１に塗工され、乾燥工程（Ｓ４）で乾燥固着される。図４に示す絶縁保護ペースト３４ａの段階では、溶媒３２ｅが配合されている。しかし、乾燥工程（Ｓ４）後の絶縁保護層３４では、溶媒３２ｅは揮発して消失している。

【0047】

本実施形態の絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖは、２０００～４５００［ｍＰａ・ｓ］に設定されている。
＜絶縁体粒子３４ｂ＞
絶縁体粒子３４ｂは、負極合材層２２と正極集電体３１との間に配置して電気的な絶縁を図るものである。絶縁体粒子３４ｂは、高い絶縁性と、異物の進入を阻止する硬度を備えた、例えば金属酸化物を焼成したセラミックスなどが例示できる。具体的には、ベーマイトやアルミナなどの粒子が用いられる。本実施形態では、絶縁体粒子３４ｂとしてベーマイトを用いている。

【0048】

＜ベーマイト＞
ベーマイトは、水酸化アルミニウム（γ－ＡｌＯ（ＯＨ））鉱物であり、アルミニウム鉱石ボーキサイトの成分である。ガラス質から真珠のような光沢を示し、モース硬度３～３．５、比重３．００～３．０７である。絶縁性、耐熱性、硬度が高く、工業的には、耐火性ポリマー用の安価な難燃性添加剤として使用することができる。

【0049】

ベーマイトは、ＡｌＯ（ＯＨ）又はＡｌ_２Ｏ_３・Ｈ_２Ｏの化学組成で示され、一般的にアルミナ３水和物を空気中で加熱処理又は水熱処理することにより製造される化学的に安定なアルミナ１水和物である。ベーマイトは、脱水温度が４５０～５３０℃と高く、製造条件を調整することにより板状ベーマイト、針状ベーマイト、六角板状ベーマイトなど種々の形状に制御できる。また、製造条件を調整することにより、アスペクト比や粒径の制御ができる。

【0050】

＜結着材３４ｃ＞
結着材３４ｃには、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアクリル酸、ポリアクリレート等を用いることができる。

【0051】

＜セパレータ４＞
セパレータ４は、正極板３及び負極板２の間に非水電解液１３を保持するためのポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の樹脂からなる多孔性樹脂シートを用いることができる。このような多孔性樹脂シートは、各種材料を単独で用いた単層構造であってもよく、各種材料を組み合わせた多層構造であってもよい。

【0052】

＜正極板３の製造方法＞
図５は、本実施形態の正極板３の製造方法を示すフローチャートである。図５を参照して本実施形態の正極板３の製造方法を説明する。正極板３の製造方法は、前提として、正極合材ペースト製造工程（Ｓ１）、絶縁保護ペースト製造工程（Ｓ２）を行う。そして、塗工工程（Ｓ３）、乾燥工程（Ｓ４）、正極合材層プレス工程（Ｓ５）、切断工程（Ｓ６）を行う。

【0053】

＜正極合材ペースト製造工程（Ｓ１）＞
まず、正極合材ペースト３２ａを製造する。正極合材ペースト３２ａの詳細は既に説明したとおりである。

【0054】

＜絶縁保護ペースト製造工程（Ｓ２）＞
また、絶縁保護ペースト３４ａを製造する。これも絶縁保護ペースト３４ａの詳細は既に説明したとおりである。

【0055】

＜塗工工程（Ｓ３）＞
次に、塗工工程（Ｓ３）について説明する。塗工工程（Ｓ３）は、正極合材ペースト製造工程（Ｓ１）で製造した正極合材ペースト３２ａと、絶縁保護ペースト製造工程（Ｓ２）で製造した絶縁保護ペースト３４ａを正極集電体３１の所定位置に同時塗工する工程である。

【0056】

＜塗工機５の構成＞
図６は、塗工機５による塗工工程（Ｓ３）を示す斜視図である。図７は、塗工機５の図６のＣ－Ｃ部分から見た断面を含む第１のノズル５３と第２のノズル５５を示す模式的な斜視図である。図６及び図７を参照して塗工機５を説明する。

【0057】

図６に示すように、塗工機５は、基台となるステージ５７を備えている。ステージ５７には、長尺帯状に形成されたＡｌ箔からなる切断前の正極集電体３１を搬送するための位置決めのガイド５８を備える。正極集電体３１は、図示を省略した供給リールから引き出され、搬送手段により、ステージ５７上で搬送される。ステージ５７の正極集電体３１の搬送方向上流側の端部には、搬送方向と直交する向きで、正極集電体３１を跨ぐような門型のダイノズル５１が設けられる。ダイノズル５１は、正極合材ペースト３２ａを貯留する第１のダイ５２を備える。第１のダイ５２は、正極合材層３２が形成される位置に対応した位置に設けられる空間である。第１のダイ５２には、正極合材ペースト３２ａが図示を省略した供給手段から供給されて貯留される。また、第２のダイ５４は、絶縁保護層３４が形成される位置に対応した位置に設けられる空間である。第２のダイ５４には、絶縁保護ペースト３４ａが図示を省略した供給手段から供給されて貯留される。第１のダイ５２と第２のダイ５４は、隣接した形で、同一直線状に並べられる。

【0058】

第１のノズル５３は、第１のダイ５２の下部からステージ５７上の正極集電体３１の正極合材層３２が形成される位置まで連通するノズルである。図示しない加圧手段で第１のダイ５２の内圧が高められると、第１のノズル５３から正極集電体３１の正極合材層３２が形成される位置に正極合材ペースト３２ａを所定量吐出する。

【0059】

第２のノズル５５は、第２のダイ５４の下部からステージ５７上の正極集電体３１の絶縁保護層３４が形成される位置まで連通するノズルである。図示しない加圧手段で第２のダイ５４の内圧が高められると、第２のノズル５５から正極集電体３１の絶縁保護層３４が形成される位置に絶縁保護ペースト３４ａを所定量吐出する。

【0060】

ローラ５６は、塗工された正極合材ペースト３２ａを平坦にする。
＜塗工工程（Ｓ３）の条件＞
本実施形態の絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖ［ｍＰａ・ｓ］は、２０００［ｍＰａ・ｓ］以上、４５００［ｍＰａ・ｓ］以下に設定されている。また、正極合材ペースト３２ａの粘度Ｖ［ｍＰａ・ｓ］は、せん断速度０．１［ｓ^－１］のとき５０００［ｍＰａ・ｓ］以上、５００００［ｍＰａ・ｓ］以下に設定されている。

【0061】

また、正極集電体３１と絶縁保護ペースト３４ａの接触角［°］を４０［°］以上、５６［°］以下とした。
＜塗工の方法＞
図８は、塗工工程（Ｓ３）開始後の正極板３の状態を示す模式図である。図７に示すように、第１のノズル５３と第２のノズル５５は、相互に一定の間隔を有して隔離されている。そして、図８に示すように、第１のノズル５３から吐出された正極合材ペースト３２ａと、第２のノズル５５から吐出された絶縁保護ペースト３４ａは、吐出直後に相互に離隔した状態で塗工される。

【0062】

そして、離隔した状態で、正極合材ペースト３２ａは正極集電体３１の正極合材層３２が形成される位置で塗工される。また、離隔した状態で、絶縁保護ペースト３４ａは正極集電体３１の絶縁保護層３４が形成される位置で塗工される。

【0063】

図９は、塗工工程（Ｓ３）途中の絶縁保護ペースト３４ａと、正極合材ペースト３２ａの流れの状態を示す正極板３の状態を示す模式図である。
図９に示すように、塗工後に正極合材ペースト３２ａと絶縁保護ペースト３４ａは、相互に接近するように流動する。このとき、絶縁保護ペースト３４ａは、正極合材ペースト３２ａより流動性が高くなるように粘度Ｖが調整されているため、先に、潜り込み部３６が形成される部分に進入する。このとき、絶縁保護ペースト３４ａは、正極集電体３１との接触角［°］を、４０［°］以上、５６［°］以下に設定してあるので、正極集電体３１の表面は、絶縁保護ペースト３４ａを撥きやすくなっている。このため、絶縁保護ペースト３４ａは、空気を巻き込みながら正極集電体３１の潜り込み部３６が形成される部分を覆っていく。

【0064】

図１０は、塗工工程（Ｓ３）の塗工完了後の正極板３の状態を示す模式図である。図１０に示すように、絶縁保護ペースト３４ａは、流動性が高いため、潜り込み部３６が形成される部分の端部で、正極合材ペースト３２ａと接触する。このときには、空間３５が形成されている。

【0065】

図１１は、塗工工程（Ｓ３）の塗工完了後の絶縁保護ペースト３４ａと正極合材ペースト３２ａの流れの状態を示す模式図である。図１１に示すように、絶縁保護ペースト３４ａが、潜り込み部３６が形成される部分の端部で正極合材ペースト３２ａと接触した後、絶縁保護ペースト３４ａは進行が停止する。一方、正極合材ペースト３２ａの吐出量が多いので正極合材ペースト３２ａが絶縁保護ペースト３４ａが乗り越えて、絶縁保護ペースト３４ａを覆っていく。このとき、絶縁保護ペースト３４ａと正極合材ペースト３２ａとの接触面はそのまま移動しない。

【0066】

図１２は、塗工工程（Ｓ３）が完了して完成した本実施形態の正極板３を示す模式図である。塗工が完了すると、絶縁保護層３４の潜り込み部３６と正極集電体３１との間には、空間３５が形成されている。このとき、潜り込み部３６の捲回方向と直交する幅Ｗ２を、Ｗ２＝０．２［ｍｍ］以上、１．０［ｍｍ］となっている。

【0067】

また、形成された空間３５は、正極板３の厚み方向Ｄに厚みＤ１＝３［μｍ］以上、幅Ｗ方向に幅Ｗ１＝５［μm］以上、１００［μm］以下となっている。空間３５は、一体に形成されたものであっても、図１２に示したように分散されて形成されたものでも、この数値範囲になっていればよい。

【0068】

＜乾燥工程（Ｓ４）＞
上述のとおり塗工工程（Ｓ３）後における正極合材ペースト３２ａと絶縁保護ペースト３４ａが塗工された状態で乾燥工程（Ｓ４）を行う。乾燥工程（Ｓ４）により、正極合材層３２の溶媒３２ｅは揮発し、ペースト状だった正極合材ペースト３２ａは固体となり正極合材層３２を形成する。また、絶縁保護層３４の溶媒３４ｄも揮発し、ペースト状だった絶縁保護ペースト３４ａは固体となり、絶縁保護層３４となる。この状態で絶縁保護層３４が安定する。

【0069】

＜正極合材層プレス工程（Ｓ５）＞
乾燥工程（Ｓ４）が終了すると、図１２に示す正極合材層３２と絶縁保護層３４は、既に一定の硬さとなっている。正極合材層プレス工程（Ｓ５）後の絶縁保護層３４の空間３５を除く空隙率Ｐを、４２［％］以上、５５［％］以下とする。

【0070】

＜空隙率Ｐ［％］＞
ここで空隙率Ｐ［％］とは、粒子間空隙などの空間を含む量を表す尺度である。空隙率Ｐ［％］は、一般に透水係数と比例する関係を有するため、本実施形態では、セル内の非水電解液１３が正極合材層３２に流通する効率を示す指標としている。

【0071】

一方、空隙率Ｐ［％］は、正極合材層３２内の正極活物質粒子３２ｂ間の距離の指標ともなる。
空隙率Ｐ［％］は、例えば、多孔質試料をぬれ性のいい液体に浸漬し、空隙部を液体で飽和させる液浸法で測定する。また、試料断面の顕微鏡観察を通じ、物質面積および視認可能な空隙の面積を決定する光学法を用いてもよい。さらに、表面張力が強い水銀を微細な小孔に侵入させる外部から圧力の大きさに対する圧入量を測定することで小孔径の分布と空孔容積を求める水銀圧入法などで測定してもよい。

【0072】

＜切断工程（Ｓ６）＞
正極合材層プレス工程（Ｓ５）で、厚みＤ１、空隙率Ｐ、密度を所望の値に調整したら正極合材層３２、絶縁保護層３４の製造は完成したので、切断工程（Ｓ６）で、電極体１２に合わせた長さに切断される。これで、正極板３の完成である。

【0073】

このようにして製造された正極板３は、図２に示すように、負極板２、セパレータ４とともに積層され、捲回されて、電極体１２が形成される。
＜実験例＞
図１４は、本実施形態の実験を示す表である。実験は、実施例１～３、比較例１～３について、以下の条件を変えて比較した。条件は、絶縁保護層３４に関して、その有無、空間３５の厚み方向Ｄの厚みＤ１［μｍ］、空間３５の幅方向Ｗの幅Ｗ１［μｍ］である。また、絶縁保護ペースト３４ａに関しては、正極集電体３１であるＡｌ箔との接触角［°］、絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖ［ｍＰａ・ｓ］である。

【0074】

＜実験の条件＞
・実施例１の条件：
絶縁保護層３４が有り、空間３５の厚み方向Ｄの厚みＤ１＝３［μｍ］、空間３５の幅方向Ｗの幅Ｗ１＝５［μｍ］である。接触角［°］は４０［°］、絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖ＝４，５００［ｍＰａ・ｓ］である。

【0075】

・実施例２の条件：
絶縁保護層３４が有り、空間３５の厚み方向Ｄの厚みＤ１＝５［μｍ］、空間３５の幅方向Ｗの幅Ｗ１＝５０［μｍ］である。接触角は、４９［°］、絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖ＝３，５００［ｍＰａ・ｓ］である。

【0076】

・実施例３の条件：
絶縁保護層３４が有り、空間３５の厚み方向Ｄの厚みＤ１＝５［μｍ］、空間３５の幅方向Ｗの幅Ｗ１＝１００［μｍ］である。接触角は、４０［°］、絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖ＝２，０００［ｍＰａ・ｓ］である。

【0077】

・比較例１の条件：
絶縁保護層３４自体が無い。
・比較例２の条件：
絶縁保護層３４が有るが、空間３５がない。接触角は、４０［°］、絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖ＝１，０００［ｍＰａ・ｓ］である。

【0078】

・比較例３の条件：
絶縁保護層３４が有り、空間３５の厚み方向Ｄの厚みＤ１＝５［μｍ］、空間３５の幅方向Ｗの幅Ｗ１＝２００［μｍ］である。接触角は、６５［°］、絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖ＝５，０００［ｍＰａ・ｓ］である。

【0079】

＜実験の評価基準＞
実験の評価基準は、「ハイレート劣化抵抗増加率［％］」と、「異物短絡有無」と、「正極合材端部のはがれ有無」により評価した。

【0080】

・「ハイレート劣化抵抗増加率［％］」は、大電流(数十アンペア以上)で一定時間の充放電を繰り返す充放電サイクル試験を実施した後の内部抵抗（ＣＤ－ＩＲ）の増加率［％］である。１．１０以下が合格の基準となる。

【0081】

・「異物短絡有無」は、上記のハイレートの充放電を繰り返した後に、正極接続部３３と負極合材層２２の間に、金属微粉などの侵入による短絡の有無を判断し、「短絡無し」を、合格の基準とする。

【0082】

・「正極合材端部のはがれ有無」は、絶縁保護層３４の脱落が無いものを、合格の基準とする。
図１３は、脱落する絶縁保護層３４を示す模式図である。図１３に示すように、絶縁保護層３４の端部３７は、潜り込み部３６のように、正極合材層３２による重ね合わせがないため、正極集電体３１との接着力が小さいと、端部３７から脱落片３７ａが脱落する。本実施形態では、脱落の有無は、正極集電体３１のＡｌ箔と絶縁保護ペースト３４ａとの間の接触角に依存するものと考えられる。

【0083】

＜実験の結果＞
・実施例１：
「ハイレート劣化抵抗増加率」が、１．１０で「合格」、異物短絡無で「合格」、正極合材の剥がれなしで「合格」であった。結果、実施例１は基準を満たすものであった。

【0084】

・実施例２：
「ハイレート劣化抵抗増加率」が、１．０９で「合格」、異物短絡無で「合格」、正極合材の剥がれなしで「合格」であった。結果、実施例２は基準を満たすものであった。

【0085】

・実施例３：
「ハイレート劣化抵抗増加率」が、１．０８で「合格」、異物短絡無で「合格」、正極合材の剥がれなしで「合格」であった。結果、実施例３は基準を満たすものであった。

【0086】

・比較例１：
「ハイレート劣化抵抗増加率」が、１．１２で「不合格」、異物短絡有で「不合格」、正極合材の剥がれなしで「合格」であった。結果、比較例１は基準を満たさないものであった。

【0087】

・比較例２：
「ハイレート劣化抵抗増加率」が、１．１０～１．１３で「不合格」、異物短絡無で「合格」、正極合材の剥がれなしで「合格」であった。結果、比較例２は基準を満たさないものであった。

【0088】

・比較例３：
「ハイレート劣化抵抗増加率」が、１．０８で「合格」、異物短絡無で「合格」、正極合材の剥がれ有りで「不合格」であった。結果、比較例３は基準を満たさないものであった。

【0089】

＜実験のまとめ＞
以上の実験から、次のような知見を得ることができた。
・ハイレート劣化抵抗増加率の抑制
ハイレート劣化抵抗増加率の抑制をするには、空間３５の厚み方向Ｄの厚みＤ１［μｍ］が、３［μｍ］以上、５［μｍ］以下の範囲で、かつ空間３５の幅方向Ｗの幅Ｗ１［μｍ］が５［μｍ］以上、１００［μｍ］以下の範囲とする。

【0090】

・また、このような空間３５の構成とするためには、正極集電体３１のＡｌ箔と絶縁保護ペースト３４ａとの接触角が４０［°］以上で、かつ、絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖを、２０００［ｍＰａ・ｓ］以上、４５００［ｍＰａ・ｓ］以下とする必要がある。

【0091】

・異物短絡の抑制
「異物短絡」が生じないためには、少なくとも絶縁保護層３４が存在することが条件となる。

【0092】

・絶縁保護層３４の端部３７の剥がれの抑制
絶縁保護層３４の端部３７の剥がれを抑制するには、正極集電体３１のＡｌ箔と絶縁保護ペースト３４ａとの接触角が５６［°］以下とする必要がある。

【0093】

（本実施形態の効果）
（１）本実施形態のリチウムイオン二次電池１によれば、絶縁保護層３４による正極合材層３２のハイレート劣化を抑制することができるという効果がある。

【0094】

（２）正極合材層３２と正極集電体３１との間に存在する絶縁保護層３４である潜り込み部３６を設けた。そして、絶縁保護層３４の潜り込み部３６と正極集電体３１との間において、正極板３の厚み方向Ｄに厚みＤ１が３［μｍ］以上、幅方向Ｗに幅Ｗ１が５［μｍ］以上、１００［μｍ］以下の空間３５を備えた。このため、ハイレート劣化抵抗増加率の抑制をすることができるという効果がある。

【0095】

（３）潜り込み部３６の幅Ｗ２を、０．２［ｍｍ］以上とした。このため、絶縁保護層３４が容易に剥がれにくくなるという効果がある。
（４）潜り込み部３６の幅Ｗ２を、１．０［ｍｍ］以下とした。このため、正極合材層３２の反応を必要以上に妨げることが無いという効果がある。

【0096】

（５）絶縁保護層３４の空間３５を除く空隙率Ｐを４２［％］以上とした。このため、空間３５に非水電解液１３が貯留しやすくなると共に、空間３５と正極合材層３２の間で非水電解液１３が交流しやすくなるという効果がある。

【0097】

（６）絶縁保護層３４の空間３５を除く空隙率Ｐを５５［％］以下とした。このため、絶縁保護層３４の強度を確保し、異物の貫入などによる短絡を抑制することができるという効果がある。

【0098】

（７）本実施形態の絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖ［ｍＰａ・ｓ］は、２０００［ｍＰａ・ｓ］以上に設定されている。このため、所定の厚みの絶縁保護層３４を形成することができるという効果がある。

【0099】

（８）本実施形態の絶縁保護ペースト３４ａの粘度Ｖ［ｍＰａ・ｓ］は、４５００［ｍＰａ・ｓ］以下に設定されている。このため、正極合材ペースト３２ａより速やかに拡がり、潜り込み部３６を形成することができるという効果がある。

【0100】

（９）正極合材ペースト３２ａの粘度Ｖ［ｍＰａ・ｓ］は、せん断速度０．１［ｓ^－１］のとき５０００［ｍＰａ・ｓ］以上に設定されている。このため、絶縁保護ペースト３４ａより緩慢に拡がり、潜り込み部３６を形成することができるという効果がある。

【0101】

（１０）正極合材ペースト３２ａの粘度Ｖ［ｍＰａ・ｓ］は、せん断速度０．１［ｓ^－１］のとき５００００［ｍＰａ・ｓ］以下に設定されている。このため、正極合材層３２を形成することができる。

【0102】

（１１）正極集電体３１と絶縁保護ペースト３４ａの接触角を４０［°］以上とした。このため、絶縁保護ペースト３４ａの塗工時に空間３５を形成しやすいという効果がある。

【0103】

（１２）正極集電体３１と絶縁保護ペースト３４ａの接触角を５６［°］以下とした。このため、絶縁保護層３４が正極集電体３１から剥がれて、脱落することを抑制することができるという効果がある。

【0104】

（変形例）
上記実施形態は、本発明の実施の一例であり、以下のように変形して実施することができる。

【0105】

○本実施形態では、正極集電体３１の両面に正極合材層３２及び絶縁保護層３４が形成され、いずれの面でも本実施形態の発明が実施されている。しかしながら、正極集電体３１のいずれか一方のみにおいて本実施形態の発明が実施されているような態様でもよい。さらに、正極集電体３１の一方のみの面に正極合材層３２及び絶縁保護層３４が形成されており、その面において本実施形態の発明が実施されている態様でもよい。

【0106】

○本実施形態では、非水電解液二次電池の例として、車載用の板状のセル電池であるリチウムイオン二次電池１を例示したが、これに限定されず円筒形など他の形状、定置用など他の用途でも実施できる。また、電極体１２も扁平の捲回型に限定されず、長方形の板状の電極を積層したものでもよい。また、正極外部端子１４や負極外部端子１５の形状なども限定されるものではない。

【0107】

○図面は、本実施形態の説明に用いるためのものであり、見やすくするために、数を省略したり、寸法バランスなどを誇張している場合があるため、これらに限定されるものではない。

【0108】

○図５に示すフローチャートは本発明の一例であり、その工程を付加し、削除し、順序を変更し、又は入れ替えて実施することができる。例えば、正極合材ペースト製造工程（Ｓ１）と絶縁保護ペースト製造工程（Ｓ２）の順序は問わない。また乾燥工程（Ｓ４）を、正極合材層プレス工程（Ｓ５）の後で行うような処理でもよい。

【0109】

○各種の数値、範囲は一例であり、当業者により最適化されて実施することができる。
○正極合材ペースト３２ａや絶縁保護ペースト３４ａの組成や、材料の特性などは、本発明の一例であり、当業者により最適化されて実施することができる。

【0110】

○塗工工程（Ｓ３）における「同時塗工」とは、厳密に同時でなくても、本発明の課題を解決することができる限り、例えば、第１のノズル５３が第２のノズル５５より、搬送方向（下流側）にずれているようなものでもよい。

【0111】

○本実施形態は本発明の一実施形態であり、特許請求の範囲を逸脱しない限り、実施形態に限定されず当業者によりその構成を付加し、削除し、若しくは変更して実施できることは言うまでもない。

【符号の説明】

【0112】

Ｗ…幅方向（捲回軸方向）
Ｗ１…（空間）幅［μｍ］
Ｗ２…（潜り込み部）幅［ｍｍ］
Ｌ…捲回方向
Ｄ…厚み方向
Ｄ１…（空間）厚み［μｍ］
Ｐ…空隙率［％］
Ｖ…粘度［ｍＰａ・ｓ］
１…リチウムイオン二次電池（非水電解液二次電池）
１１…電池ケース
１２…電極体
１３…非水電解液
１４…正極外部端子
１５…負極外部端子
２…負極板
２１…負極集電体
２２…負極合材層
２３…負極接続部
３…正極板
３１…正極集電体
３２…正極合材層
３２ａ…正極合材ペースト
３２ｂ…正極活物質粒子
３２ｃ…導電体
３２ｄ…結着材
３２ｅ…溶媒
３３…正極接続部
３４…絶縁保護層
３４ａ…絶縁保護ペースト
３４ｂ…絶縁体粒子
３４ｃ…結着材
３４ｄ…溶媒
３５…空間
３６…潜り込み部
３７…端部
３７ａ…脱落片
４…セパレータ
５…塗工機
５１…ダイノズル
５２…第１のダイ
５３…第１のノズル
５４…第２のダイ
５５…第２のノズル
５６…ローラ
５７…ステージ
５８…ガイド

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】