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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024082936
(43)【公開日】2024-06-20
(54)【発明の名称】表層材及び表層材の製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 17/04 20060101AFI20240613BHJP
B32B 7/027 20190101ALI20240613BHJP
D06N 7/00 20060101ALI20240613BHJP
B32B 9/00 20060101ALI20240613BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20240613BHJP
E04C 2/26 20060101ALN20240613BHJP
E04B 1/94 20060101ALN20240613BHJP
【ＦＩ】
B32B17/04 Z
B32B7/027
D06N7/00
B32B9/00 A
B32B27/30 A
B32B27/30 102
E04C2/26 R
E04B1/94 V
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022197165
(22)【出願日】2022-12-09
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000159032
【氏名又は名称】菊水化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100116012
【弁理士】
【氏名又は名称】宮坂 徹
(72)【発明者】
【氏名】佐川 浩一
(72)【発明者】
【氏名】則竹 慎也
(72)【発明者】
【氏名】丹羽 洋平
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 貴久
【テーマコード（参考）】
2E001
2E162
4F055
4F100
【Ｆターム（参考）】
2E001DE01
2E001FA10
2E001GA12
2E001HA10
2E001HA33
2E001HD11
2E001HF12
2E162CA32
2E162CD04
4F055AA11
4F055CA11
4F055DA02
4F055DA13
4F055EA08
4F055EA24
4F055FA40
4F100AA19A
4F100AA19H
4F100AG00B
4F100AK01A
4F100AK21B
4F100AK21H
4F100AK25B
4F100AK25G
4F100AT00
4F100BA02
4F100CA24A
4F100CA24H
4F100DD03B
4F100DD06B
4F100DG15B
4F100EH46C
4F100GB07
4F100GB08
4F100HB31C
4F100JD16
4F100JJ06
4F100JJ07
(57)【要約】
【課題】表層材からのホルムアルデヒド放散量をより低減する。
【解決手段】表層材１０は、合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層１と、骨材層１の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層２とを有し、ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、バインダ樹脂は、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方からなる。バインダ樹脂としてホルムアルデヒドを含まないアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくとも一方を用いているため、基材層２からのホルムアルデヒド放散量を低減することができ、結果的に表層材１０からのホルムアルデヒド放散量を低減することができる。
【選択図】図１
【解決手段】表層材１０は、合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層１と、骨材層１の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層２とを有し、ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、バインダ樹脂は、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方からなる。バインダ樹脂としてホルムアルデヒドを含まないアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくとも一方を用いているため、基材層２からのホルムアルデヒド放散量を低減することができ、結果的に表層材１０からのホルムアルデヒド放散量を低減することができる。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層と、
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有し、
前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂は、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方であることを特徴とする表層材。
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有し、
前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂は、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方であることを特徴とする表層材。
【請求項2】
前記バインダ樹脂は、前記アクリル樹脂及び前記ポリビニルアルコール樹脂であって、
前記バインダ樹脂中の前記アクリル樹脂の含有割合は５０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の表層材。
前記バインダ樹脂中の前記アクリル樹脂の含有割合は５０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の表層材。
【請求項3】
前記吸熱性無機材は、水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１に記載の表層材。
【請求項4】
前記水酸化アルミニウムの含有量が、前記合成樹脂１００質量部に対して４００質量部以上であることを特徴とする請求項３に記載の表層材。
【請求項5】
前記骨材層の他方の面に、凹凸模様が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の表層材。
【請求項6】
前記骨材層の他方の面に、着色による加飾層が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の表層材。
【請求項7】
前記骨材層の他方の面に、最表層として表面保護層を備えることを特徴とする請求項１に記載の表層材。
【請求項8】
前記骨材層は、さらに有色骨材を有することを特徴とする請求項１に記載の表層材。
【請求項9】
インクジェット印刷用の表層材であって、
前記有色骨材の粒子径は、３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、且つ前記インクジェット印刷により前記骨材層に形成されるドットの径よりも大きいことを特徴とする請求項８に記載の表層材。
前記有色骨材の粒子径は、３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、且つ前記インクジェット印刷により前記骨材層に形成されるドットの径よりも大きいことを特徴とする請求項８に記載の表層材。
【請求項10】
前記骨材層中の前記有色骨材の含有割合は、５質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする請求項８に記載の表層材。
【請求項11】
前記有色骨材は、黒色骨材、白色骨材、赤色骨材、青色骨材、及び黄色骨材のうちの一つ又は複数であることを特徴とする請求項８に記載の表層材。
【請求項12】
ＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施工令第１０８条の２第１号及び第２号に記載の要件を満たす不燃材料からなることを特徴とする請求項１から請求項１１のいずれか一項に記載の表層材。
【請求項13】
合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層と、
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有する表層材の製造方法であって、
前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂としてアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を用いることを特徴とする表層材の製造方法。
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有する表層材の製造方法であって、
前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂としてアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を用いることを特徴とする表層材の製造方法。
【請求項14】
前記骨材層の上に加飾層を形成する工程を有し、
前記加飾層は、インクジェット印刷により形成されることを特徴とする請求項１３に記載の表層材の製造方法。
前記加飾層は、インクジェット印刷により形成されることを特徴とする請求項１３に記載の表層材の製造方法。
【請求項15】
合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを含む骨材層と、
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、
を有する表層材の製造方法であって、
ガラス繊維と、バインダ樹脂としてのアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方とを用いて前記基材層としての前記ガラス不織布を形成する工程と、
前記骨材層の他方の面にインクジェット印刷により加飾を行う工程と、を備え、
前記有色骨材の粒子径は３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、前記インクジェット印刷によって前記骨材層の面に形成されるドットの径が、前記有色骨材の粒子径よりも大きな径となるように、前記インクジェット印刷を行うことを特徴とする表層材の製造方法。
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、
を有する表層材の製造方法であって、
ガラス繊維と、バインダ樹脂としてのアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方とを用いて前記基材層としての前記ガラス不織布を形成する工程と、
前記骨材層の他方の面にインクジェット印刷により加飾を行う工程と、を備え、
前記有色骨材の粒子径は３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、前記インクジェット印刷によって前記骨材層の面に形成されるドットの径が、前記有色骨材の粒子径よりも大きな径となるように、前記インクジェット印刷を行うことを特徴とする表層材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、表層材及び表層材の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、シート状天然石調装飾材として、不織布に有機又は無機の混合材料を吹き付けた化粧部材が提案されている。また、これらの材料を建築基準法上の内装制限のある用途に使用するため、不燃化を向上させた表層材なども提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２１－７９６３０号公報
【特許文献2】特開２０２１－９２０５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところで、不燃商材は基本的に屋内での使用となるため、シックハウス症候群の原因となるホルムアルデヒド放散量についての検討も必要である。
しかしながら、上記従来の方法にあっては、ホルムアルデヒド放散の観点では、十分ではなく、ホルムアルデヒド放散量をより抑制することの可能な表層材が望まれていた。
本発明は、上述した課題を解決するためのものであり、ホルムアルデヒド放散量をより低減することの可能な表層材及び表層材の製造方法を提供することを目的とする。
しかしながら、上記従来の方法にあっては、ホルムアルデヒド放散の観点では、十分ではなく、ホルムアルデヒド放散量をより抑制することの可能な表層材が望まれていた。
本発明は、上述した課題を解決するためのものであり、ホルムアルデヒド放散量をより低減することの可能な表層材及び表層材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明の一態様によれば、合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層と、当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有し、前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂は、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方である表層材が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層と、当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有する表層材の製造方法であって、前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂としてアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を用いる表層材の製造方法が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層と、当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有する表層材の製造方法であって、前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂としてアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を用いる表層材の製造方法が提供される。
【0006】
さらに、本発明の他の態様によれば、合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを含む骨材層と、当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有する表層材の製造方法であって、ガラス繊維と、バインダ樹脂としてのアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方とを用いて前記基材層としての前記ガラス不織布を形成する工程と、前記骨材層の他方の面にインクジェット印刷により加飾を行う工程と、を備え、前記有色骨材の粒子径は３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、前記インクジェット印刷によって前記骨材層の面に形成されるドットの径が、前記有色骨材の粒子径よりも大きな径となるように、前記インクジェット印刷を行う表層材の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【0007】
本発明の一態様によれば、表層材からのホルムアルデヒド放散量を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、図面を参照しつつ、本発明の実施の形態を説明する。以下の図面の記載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付している。ただし、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚みや寸法は以下の説明を参酌して判断すべきものである。
また、以下に示す第一～第二の実施の形態は、本発明の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
また、以下に示す第一～第二の実施の形態は、本発明の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造、配置等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【0010】
〔第一実施形態〕
＜表層材１０の構成＞
図１は、本発明の第一実施形態に係る表層材１０の構成の一例を模式的に示す断面図である。
図１に示すように、表層材１０は、骨材層１と基材層２とを備え、これらは積層されている。
骨材層１は、合成樹脂と吸熱性無機材とを少なくとも含む混合物層で形成される。なお、骨材層１には合成樹脂及び吸熱性無機材の他に、例えば、骨材、潤滑剤、分散剤、増粘剤、光安定剤、架橋剤などを含有させてもよい。
骨材層１の構成としては、吸熱性無機材を骨材又は充填材として使用し、合成樹脂を結合材としてシート化した構成とする。骨材としては、吸熱性無機材の他に、例えば、天然石又はその砕石、有色骨材、寒水砂、セラミックス砕粒から選択した材料を使用してよい。
＜表層材１０の構成＞
図１は、本発明の第一実施形態に係る表層材１０の構成の一例を模式的に示す断面図である。
図１に示すように、表層材１０は、骨材層１と基材層２とを備え、これらは積層されている。
骨材層１は、合成樹脂と吸熱性無機材とを少なくとも含む混合物層で形成される。なお、骨材層１には合成樹脂及び吸熱性無機材の他に、例えば、骨材、潤滑剤、分散剤、増粘剤、光安定剤、架橋剤などを含有させてもよい。
骨材層１の構成としては、吸熱性無機材を骨材又は充填材として使用し、合成樹脂を結合材としてシート化した構成とする。骨材としては、吸熱性無機材の他に、例えば、天然石又はその砕石、有色骨材、寒水砂、セラミックス砕粒から選択した材料を使用してよい。
【0011】
吸熱性無機材は、熱分解する際に吸熱する物質である。吸熱性物質としては、フッ化アルミニウム、水酸化アルミニウム、第二リン酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、水酸化コバルト、ほう砂、水酸化マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、塩化コバルトアンモニア錯体等を用いることが可能である。特に、吸熱性物質として、水酸化アルミニウムを用いることで、コーンカロリーメータ試験での発熱量を効率的に抑制することができる。すなわち不燃性を向上させることができる。水酸化アルミニウムとしては天然鉱物を用いてもよく、例えばベーマイト、ギブサイト、ダイアスボアを適用することができる。
骨材層１の風合いや加工性、ハンドリング性、不燃性等を考慮すると、骨材層１中の合成樹脂の含有量は、骨材層１の１００質量％に対して、６質量％以上１２質量％以下の範囲内とすることが好ましい。また、吸熱性無機材の含有量は、骨材層１の１００質量％に対して、４０質量％以上９０質量％以下の範囲内とすることが好ましい。
骨材層１の風合いや加工性、ハンドリング性、不燃性等を考慮すると、骨材層１中の合成樹脂の含有量は、骨材層１の１００質量％に対して、６質量％以上１２質量％以下の範囲内とすることが好ましい。また、吸熱性無機材の含有量は、骨材層１の１００質量％に対して、４０質量％以上９０質量％以下の範囲内とすることが好ましい。
【0012】
特に吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムは、合成樹脂１００質量部に対して、水酸化アルミニウムを４００質量部以上添加することが好ましい。水酸化アルミニウムを４００質量部以上添加することによって、難燃材料、準不燃材料及び不燃材料として建築基準法の規格上要求されている性能である総発熱量８．０ＭＪ／ｍ２以下を達成することができる。その結果、ＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリ燃焼試験に準拠し、（ｉ）加熱開始後２０分間の総発熱量が８．０ＭＪ／ｍ２以下であり、（ｉｉ）加熱開始後２０分間、最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えず、かつ（ｉｉｉ）加熱開始後２０分間、防火上有害な外側から内側まで貫通する亀裂及び穴がないという条件を全て満たす状態となり、建築基準法の規格上要求されている性能を全て満たす不燃性を実現することができる。
【0013】
骨材層１の厚さは、特に制限はないが、骨材層１の加工性や不燃性等を考慮して、１．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下の範囲内が好ましい。
基材層２は、耐熱性の高い繊維であるガラス繊維とバインダ樹脂とを含む。バインダ樹脂として、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を適用することができる。
バインダ樹脂として、ポリビニルアルコール樹脂を用いる場合には、ポリビニルアルコール樹脂と共にアクリル樹脂を併用することが好ましい。つまり、ポリビニルアルコール樹脂は水溶性材料であるため、バインダ樹脂中のポリビニルアルコール樹脂の割合がある量を超えた場合には、壁面施工後の環境試験において強度低下が生じる可能性がある。これを回避するため、ポリビニルアルコール樹脂とアクリル樹脂とを併用し、さらにバインダ樹脂中のアクリル樹脂の割合を５０質量％以上とすることによって、壁面施工後の強度を確保することができる。
基材層２は、耐熱性の高い繊維であるガラス繊維とバインダ樹脂とを含む。バインダ樹脂として、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を適用することができる。
バインダ樹脂として、ポリビニルアルコール樹脂を用いる場合には、ポリビニルアルコール樹脂と共にアクリル樹脂を併用することが好ましい。つまり、ポリビニルアルコール樹脂は水溶性材料であるため、バインダ樹脂中のポリビニルアルコール樹脂の割合がある量を超えた場合には、壁面施工後の環境試験において強度低下が生じる可能性がある。これを回避するため、ポリビニルアルコール樹脂とアクリル樹脂とを併用し、さらにバインダ樹脂中のアクリル樹脂の割合を５０質量％以上とすることによって、壁面施工後の強度を確保することができる。
【0014】
表層材１０の骨材層１側の表面に、賦形等により凹凸模様を付与してもよい。凹凸模様を付与することで、表層材１０の意匠性を向上させることができる。
また、図２に示すように表層材１０の骨材層１側の表面に、加飾層３を設けても良い。加飾層３は、骨材層１の特性に応じて、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等、公知の印刷方式を用いて形成することができる。特に、表層に凹凸模様を有している場合、一般的なグラビア印刷やオフセット印刷などでは高意匠で加飾することはできないが、非接触の印刷方式であるインクジェット印刷を用いることで高意匠な加飾を施すことができる。
また、図２に示すように表層材１０の骨材層１側の表面に、加飾層３を設けても良い。加飾層３は、骨材層１の特性に応じて、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等、公知の印刷方式を用いて形成することができる。特に、表層に凹凸模様を有している場合、一般的なグラビア印刷やオフセット印刷などでは高意匠で加飾することはできないが、非接触の印刷方式であるインクジェット印刷を用いることで高意匠な加飾を施すことができる。
【0015】
さらに、表層材１０の骨材層１側の最表面に、図２に示すように表面保護層４を設けても良い。表面保護層４を設けることで、耐久性や、耐候性、汚染性等の性能を向上させることができると共に、艶調整を行い、質感を向上させることができる。
表面保護層４は、例えば、無機系樹脂又は無機系ナノフィラーを添加した有機系樹脂を用いて形成される。
無機系樹脂は、例えば、ポリシロキサン、水ガラス系、ケイ酸塩系、金属アルコキシド系のうち少なくとも一つである。
無機系ナノフィラーは、例えば、Ｎａ＋安定型アルカリ性のコロイダルシリカである。
表面保護層４は、例えば、無機系樹脂又は無機系ナノフィラーを添加した有機系樹脂を用いて形成される。
無機系樹脂は、例えば、ポリシロキサン、水ガラス系、ケイ酸塩系、金属アルコキシド系のうち少なくとも一つである。
無機系ナノフィラーは、例えば、Ｎａ＋安定型アルカリ性のコロイダルシリカである。
【0016】
表面保護層４の硬化方式は、１液硬化方式、２液硬化方式、活性エネルギ線照射硬化方式等、公知の方式を用いることが可能である。表面保護層４のコーティング方式は、グラビアコーター、フローコーター、ナイフコーター、エアードクターコーター、リバースコーター、吹きつけ等、公知のコーティング方式を用いることが可能である。
また、有機系樹脂に添加する無機系ナノフィラーの粒径の測定方法は、レーザー回折法、動的光散乱法、ＢＥＴ法、シアーズ法、遠心沈降法、ＦＦＦ法等、公知の測定方法を用いることが可能である。
表面保護層４の単位面積当たりの質量は、シート基材の不燃性、意匠性、耐傷性等を考慮して、３．０［ｇ／ｍ２］以上２０．０［ｇ／ｍ２］以下の範囲内とする。
また、有機系樹脂に添加する無機系ナノフィラーの粒径の測定方法は、レーザー回折法、動的光散乱法、ＢＥＴ法、シアーズ法、遠心沈降法、ＦＦＦ法等、公知の測定方法を用いることが可能である。
表面保護層４の単位面積当たりの質量は、シート基材の不燃性、意匠性、耐傷性等を考慮して、３．０［ｇ／ｍ２］以上２０．０［ｇ／ｍ２］以下の範囲内とする。
【0017】
＜表層材１０の製造方法＞
次に、図１を参照して、表層材１０を製造するための製造方法を説明する。
まず、ガラス繊維をシート状に抄造し、このシート状のガラス繊維に、バインダ樹脂を吹き付け、乾燥させることにより、ガラス不織布を作成する。これにより基材層２を得る。
次に、少なくとも合成樹脂と吸熱性無機材とを含む混合物を攪拌し、金属製のスキージを用いて、攪拌した混合物をガラス不織布（基材層２）上に塗工する。その後、混合物が塗工されたガラス不織布を１００℃のオーブンで１時間加熱する。
これにより、基材層２の上に骨材層１が積層された表層材１０が形成される。
なお、表層材１０の骨材層１側の表面に賦形による凹凸模様を付与する場合には、攪拌した混合物をガラス不織布の上に塗工した後、例えばエンボス版や、耐熱性のエンボスシートなどを利用して混合物上に凹凸模様を形成する。
次に、図１を参照して、表層材１０を製造するための製造方法を説明する。
まず、ガラス繊維をシート状に抄造し、このシート状のガラス繊維に、バインダ樹脂を吹き付け、乾燥させることにより、ガラス不織布を作成する。これにより基材層２を得る。
次に、少なくとも合成樹脂と吸熱性無機材とを含む混合物を攪拌し、金属製のスキージを用いて、攪拌した混合物をガラス不織布（基材層２）上に塗工する。その後、混合物が塗工されたガラス不織布を１００℃のオーブンで１時間加熱する。
これにより、基材層２の上に骨材層１が積層された表層材１０が形成される。
なお、表層材１０の骨材層１側の表面に賦形による凹凸模様を付与する場合には、攪拌した混合物をガラス不織布の上に塗工した後、例えばエンボス版や、耐熱性のエンボスシートなどを利用して混合物上に凹凸模様を形成する。
【0018】
また、表層材１０の骨材層１側の表面に着色による加飾層３を形成する場合には、一般的な印刷方式で印刷する。特に、表層材１０の骨材層１側の表面に凹凸模様が付与されている状態でさらに着色による加飾層３を形成するときには、インクジェット印刷を用いることで、高意匠な加飾層を形成することができる。
また、表層材１０の骨材層１側の最表面に表面保護層４を形成する場合には、ロールコーターを用いて表面保護層４を塗工する。表層材１０の骨材層１側の表面に凹凸模様が付与されている場合には、ロールコーターにより塗工した凹部の塗液をスキージ等を利用して掻き取るか、あるいはロールコーターのゴム硬度を低く（柔らかく）することで凹部まで塗工液を行きわたらせ、表面保護層４を形成する。その他、フローコーターによる塗工も好適に用いられる。
また、表層材１０の骨材層１側の最表面に表面保護層４を形成する場合には、ロールコーターを用いて表面保護層４を塗工する。表層材１０の骨材層１側の表面に凹凸模様が付与されている場合には、ロールコーターにより塗工した凹部の塗液をスキージ等を利用して掻き取るか、あるいはロールコーターのゴム硬度を低く（柔らかく）することで凹部まで塗工液を行きわたらせ、表面保護層４を形成する。その他、フローコーターによる塗工も好適に用いられる。
【0019】
＜第一実施形態の効果＞
（１）本発明の第一実施形態に係る表層材１０では、基材層２に含まれるバインダ樹脂として、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂のいずれか、若しくはこれらの混合物を用いている。
ここで、アクリル樹脂又はポリビニルアルコール樹脂をバインダ樹脂として用いた場合、バインダ樹脂からのホルムアルデヒド放散はほとんど確認されない。これに対し、バインダ樹脂として、メラミン樹脂を用いた場合には、バインダ樹脂からのホルムアルデヒド放散が確認されてしまう。そのため、バインダ樹脂として、ホルムアルデヒド放散がほとんど確認されないアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂のうちの少なくともいずれか一方を用いることによって、表層材１０全体からのホルムアルデヒド放散を低減することができる。
また、バインダ樹脂としてポリビニルアルコール樹脂を用いる場合には、アクリル樹脂と併用し、さらに、バインダ樹脂中のアクリル樹脂の割合を５０質量％以上としたため表層材１０の強度低下を抑制することができる。
（１）本発明の第一実施形態に係る表層材１０では、基材層２に含まれるバインダ樹脂として、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂のいずれか、若しくはこれらの混合物を用いている。
ここで、アクリル樹脂又はポリビニルアルコール樹脂をバインダ樹脂として用いた場合、バインダ樹脂からのホルムアルデヒド放散はほとんど確認されない。これに対し、バインダ樹脂として、メラミン樹脂を用いた場合には、バインダ樹脂からのホルムアルデヒド放散が確認されてしまう。そのため、バインダ樹脂として、ホルムアルデヒド放散がほとんど確認されないアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂のうちの少なくともいずれか一方を用いることによって、表層材１０全体からのホルムアルデヒド放散を低減することができる。
また、バインダ樹脂としてポリビニルアルコール樹脂を用いる場合には、アクリル樹脂と併用し、さらに、バインダ樹脂中のアクリル樹脂の割合を５０質量％以上としたため表層材１０の強度低下を抑制することができる。
【0020】
（２）骨材層１に含まれる吸熱性無機材として、水酸化アルミニウムを用いている。そのため、コーンカロリーメータ試験における発熱量を効率的に抑制することができる。
また、骨材層１において、水酸化アルミニウムの含有量を、合成樹脂１００質量部に対して４００質量部以上としたため、建築基準法の規格上要求されている性能である総発熱量８．０ＭＪ／ｍ２以下を達成することができる。
（３）骨材層１の基材層２とは逆側の面に、賦形等により凹凸模様を付与すること、又は着色による加飾層３を形成することで、意匠性を向上させることができる。
また、凹凸模様が施されている状態で、さらに着色による加飾層３を設ける場合には、インクジェット印刷を用いて着色を行うことによって、容易に着色することができる。このとき、ホルムアルデヒドを含む界面活性剤等を必要としない顔料を用いて着色することによって、加飾層３からのホルムアルデヒドの放散を抑制することができる。
（４）骨材層１の基材層２とは逆側の面に、最表層として表面保護層４を設けることによって、耐久性や、耐候性、耐汚染性等の性能を向上させると共に、艶調整がなされることで、質感を向上させることができる。
（５）骨材層１において、合成樹脂１００質量部に対して吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの含有量を４００質量部以上とし、且つ、基材層２としてガラス不織布を用いているため、表層材１０の不燃性を高めることができる。
また、骨材層１において、水酸化アルミニウムの含有量を、合成樹脂１００質量部に対して４００質量部以上としたため、建築基準法の規格上要求されている性能である総発熱量８．０ＭＪ／ｍ２以下を達成することができる。
（３）骨材層１の基材層２とは逆側の面に、賦形等により凹凸模様を付与すること、又は着色による加飾層３を形成することで、意匠性を向上させることができる。
また、凹凸模様が施されている状態で、さらに着色による加飾層３を設ける場合には、インクジェット印刷を用いて着色を行うことによって、容易に着色することができる。このとき、ホルムアルデヒドを含む界面活性剤等を必要としない顔料を用いて着色することによって、加飾層３からのホルムアルデヒドの放散を抑制することができる。
（４）骨材層１の基材層２とは逆側の面に、最表層として表面保護層４を設けることによって、耐久性や、耐候性、耐汚染性等の性能を向上させると共に、艶調整がなされることで、質感を向上させることができる。
（５）骨材層１において、合成樹脂１００質量部に対して吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの含有量を４００質量部以上とし、且つ、基材層２としてガラス不織布を用いているため、表層材１０の不燃性を高めることができる。
【0021】
〔第二実施形態〕
次に、本発明の第二実施形態を説明する。
第二実施形態に係る表層材１０ａは、第一実施形態に係る表層材１０において骨材層１に含まれる成分が異なる。すなわち、第二実施形態に係る表層材１０ａは、図１に示す表層材１０と同様に、骨材層１ａと基材層２ａとを備え、これらは積層されている。
骨材層１ａは、合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを少なくとも含む混合物層で形成される。なお、骨材層１ａには合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材の他に、例えば、骨材、潤滑剤、分散剤、増粘剤、光安定剤、架橋剤などを含有させてもよい。
骨材層１ａの構成としては、吸熱性無機材及び有色骨材を、骨材又は充填材として使用し、合成樹脂を結合材としてシート化した構成とする。また、有色骨材を用いることで、骨材層１ａに、色をもたせている。骨材としては、吸熱性無機材及び有色骨材の他に、例えば、天然石又はその砕石、寒水砂、セラミックス砕粒から選択した材料を使用してよい。
次に、本発明の第二実施形態を説明する。
第二実施形態に係る表層材１０ａは、第一実施形態に係る表層材１０において骨材層１に含まれる成分が異なる。すなわち、第二実施形態に係る表層材１０ａは、図１に示す表層材１０と同様に、骨材層１ａと基材層２ａとを備え、これらは積層されている。
骨材層１ａは、合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを少なくとも含む混合物層で形成される。なお、骨材層１ａには合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材の他に、例えば、骨材、潤滑剤、分散剤、増粘剤、光安定剤、架橋剤などを含有させてもよい。
骨材層１ａの構成としては、吸熱性無機材及び有色骨材を、骨材又は充填材として使用し、合成樹脂を結合材としてシート化した構成とする。また、有色骨材を用いることで、骨材層１ａに、色をもたせている。骨材としては、吸熱性無機材及び有色骨材の他に、例えば、天然石又はその砕石、寒水砂、セラミックス砕粒から選択した材料を使用してよい。
【0022】
吸熱性無機材は、熱分解する際に吸熱する物質である。吸熱性物質としては、フッ化アルミニウム、水酸化アルミニウム、第二リン酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、水酸化コバルト、ほう砂、水酸化マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、塩化コバルトアンモニア錯体等を用いることが可能である。特に、吸熱性物質として、水酸化アルミニウムを用いることで、コーンカロリーメータ試験での発熱量を効率的に抑制することができる。すなわち不燃性を向上させることができる。水酸化アルミニウムとしては天然鉱物を用いてもよく、例えばベーマイト、ギブサイト、ダイアスボアを適用することができる。
有色骨材は、骨材層１ａの上にインクジェット印刷により模様等を形成する場合には、その粒子径が、３７μｍ以上１０００μｍの範囲内の値であり、且つ、インクジェット印刷により骨材層１ａの上に形成されるドットの直径よりも大きな値であることが好ましい。ハンドリング性及び不燃性等の観点から、骨材層１ａ中における、有色骨材の含有量は、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、より十分な不燃性を得る観点からすれば、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
有色骨材は、骨材層１ａの上にインクジェット印刷により模様等を形成する場合には、その粒子径が、３７μｍ以上１０００μｍの範囲内の値であり、且つ、インクジェット印刷により骨材層１ａの上に形成されるドットの直径よりも大きな値であることが好ましい。ハンドリング性及び不燃性等の観点から、骨材層１ａ中における、有色骨材の含有量は、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、より十分な不燃性を得る観点からすれば、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【0023】
有色骨材としては、黒、白、赤、青、黄の色を発する黒色骨材、白色骨材、赤色骨材、青色骨材、黄色骨材のうちの１種又は複数種の有色骨材を適用することができる。
ここで、有色骨材とは色を有する骨材のことである。この有色骨材は、透明感の高い骨材から隠蔽力の高い骨材、光沢の有る骨材から光沢のない骨材等が挙げられる。全く無色で透明な骨材は、色を有しないため、有色骨材ではない。しかし、骨材層１ａの色調に影響を与えない範囲で、無色で透明なガラス粉砕物などの骨材を加えることは、可能である。
有色骨材は、有色天然石を粉砕したものや陶磁器などを粉砕したセルベンなどがある。また、有色天然石や陶磁器を粉砕したものに人工的に着色を施したものや工業的に生産されたものなどの着色骨材がある。なお、人工的に着色する場合、ホルムアルデヒドを含む界面活性剤等を必要としない顔料を用いる等、ホルムアルデヒドを含まない材料を用いて着色する。有色天然石の粉砕物には、花崗岩，蛇紋岩，黒曜石，蛍石，カナリヤ，白玉，寒水，小桜，漆雪，美濃霞，蛇紋等の大理石粉砕粒、珪砂、天然細砂利などが挙げられる。
ここで、有色骨材とは色を有する骨材のことである。この有色骨材は、透明感の高い骨材から隠蔽力の高い骨材、光沢の有る骨材から光沢のない骨材等が挙げられる。全く無色で透明な骨材は、色を有しないため、有色骨材ではない。しかし、骨材層１ａの色調に影響を与えない範囲で、無色で透明なガラス粉砕物などの骨材を加えることは、可能である。
有色骨材は、有色天然石を粉砕したものや陶磁器などを粉砕したセルベンなどがある。また、有色天然石や陶磁器を粉砕したものに人工的に着色を施したものや工業的に生産されたものなどの着色骨材がある。なお、人工的に着色する場合、ホルムアルデヒドを含む界面活性剤等を必要としない顔料を用いる等、ホルムアルデヒドを含まない材料を用いて着色する。有色天然石の粉砕物には、花崗岩，蛇紋岩，黒曜石，蛍石，カナリヤ，白玉，寒水，小桜，漆雪，美濃霞，蛇紋等の大理石粉砕粒、珪砂、天然細砂利などが挙げられる。
【0024】
さらに、シラスバルーン、パーライト、ガラスの粉砕物を発泡させたものなどの軽量骨材も挙げることができる。又、上記成分の他に有色骨材として水酸化アルミニウムやハロゲン系、リン系、三酸化アンチモン系化合物などの難燃剤などの成分を加えることも可能である。なお、珪砂や寒水砂、陶磁器砕粒等を、ホルムアルデヒドを含む人工的な顔料を用いて着色した着色骨材は、有色骨材として用いない。
骨材層１ａの厚さは、特に制限はないが、骨材層１ａの加工性や不燃性等を考慮して、１．５ｍｍ以上３．０ｍｍ以下の範囲内が好ましい。
基材層２ａは、耐熱性の高い繊維であるガラス繊維とバインダ樹脂とを含む。バインダ樹脂として、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を適用することができる。
骨材層１ａの厚さは、特に制限はないが、骨材層１ａの加工性や不燃性等を考慮して、１．５ｍｍ以上３．０ｍｍ以下の範囲内が好ましい。
基材層２ａは、耐熱性の高い繊維であるガラス繊維とバインダ樹脂とを含む。バインダ樹脂として、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を適用することができる。
【0025】
バインダ樹脂として、ポリビニルアルコール樹脂を用いる場合には、ポリビニルアルコール樹脂と共にアクリル樹脂を併用することが好ましい。つまり、ポリビニルアルコール樹脂は水溶性材料であるため、バインダ樹脂中のポリビニルアルコール樹脂の割合がある量を超えた場合には、壁面施工後の環境試験において強度低下が生じる可能性がある。これを回避するため、ポリビニルアルコール樹脂とアクリル樹脂とを併用し、さらにバインダ樹脂中のアクリル樹脂の割合を５０質量％以上とすることによって、壁面施工後の強度を確保することができる。
表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面に、賦形等により凹凸模様を付与してもよい。凹凸模様を付与することで、表層材１０ａの意匠性を向上させることができる。
表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面に、賦形等により凹凸模様を付与してもよい。凹凸模様を付与することで、表層材１０ａの意匠性を向上させることができる。
【0026】
また、表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面に、加飾層３ａを設けても良い。加飾層３ａは、骨材層１ａの特性に応じて、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等、公知の印刷方式を用いて形成することができる。特に、表層に凹凸模様を有している場合、一般的なグラビア印刷やオフセット印刷などでは高意匠で加飾することはできないが、非接触の印刷方式であるインクジェット印刷を用いることで高意匠な加飾を施すことができる。
さらに、表層材１０ａの骨材層１ａ側の最表面に、表面保護層４ａを設けても良い。表面保護層４ａを設けることで、耐久性や、耐候性、汚染性等の性能を向上させることができると共に、艶調整を行い、質感を向上させることができる。
さらに、表層材１０ａの骨材層１ａ側の最表面に、表面保護層４ａを設けても良い。表面保護層４ａを設けることで、耐久性や、耐候性、汚染性等の性能を向上させることができると共に、艶調整を行い、質感を向上させることができる。
【0027】
なお、骨材層１ａ側の表面に凹凸模様を付与した状態で、さらにこの凹凸模様の上に表面保護層４ａを設ける場合には、凹凸による高低差がある面の上に表面保護層４ａを設けることになる。つまり、凹凸模様による面内高低差により、表面保護層４ａの塗工に影響を与える可能性があるため、凹凸模様を付与する際には、後工程での、表面保護層４ａの塗工性を考慮して、凹凸模様による凹凸の高低差を設定することが好ましい。
表面保護層４ａは、例えば、無機系樹脂又は無機系ナノフィラーを添加した有機系樹脂を用いて形成される。
無機系樹脂は、例えば、ポリシロキサン、水ガラス系、ケイ酸塩系、金属アルコキシド系のうち少なくとも一つである。
表面保護層４ａは、例えば、無機系樹脂又は無機系ナノフィラーを添加した有機系樹脂を用いて形成される。
無機系樹脂は、例えば、ポリシロキサン、水ガラス系、ケイ酸塩系、金属アルコキシド系のうち少なくとも一つである。
【0028】
無機系ナノフィラーは、例えば、Ｎａ＋安定型アルカリ性のコロイダルシリカである。
表面保護層４ａの硬化方式は、１液硬化方式、２液硬化方式、活性エネルギ線照射硬化方式等、公知の方式を用いることが可能である。表面保護層４ａのコーティング方式は、グラビアコーター、フローコーター、ナイフコーター、エアードクターコーター、リバースコーター、吹きつけ等、公知のコーティング方式を用いることが可能である。
また、有機系樹脂に添加する無機系ナノフィラーの粒径の測定方法は、レーザー回折法、動的光散乱法、ＢＥＴ法、シアーズ法、遠心沈降法、ＦＦＦ法等、公知の測定方法を用いることが可能である。
表面保護層４ａの単位面積当たりの質量は、シート基材の不燃性、意匠性、耐傷性等を考慮して、３．０［ｇ／ｍ２］以上２０．０［ｇ／ｍ２］以下の範囲内とする。
表面保護層４ａの硬化方式は、１液硬化方式、２液硬化方式、活性エネルギ線照射硬化方式等、公知の方式を用いることが可能である。表面保護層４ａのコーティング方式は、グラビアコーター、フローコーター、ナイフコーター、エアードクターコーター、リバースコーター、吹きつけ等、公知のコーティング方式を用いることが可能である。
また、有機系樹脂に添加する無機系ナノフィラーの粒径の測定方法は、レーザー回折法、動的光散乱法、ＢＥＴ法、シアーズ法、遠心沈降法、ＦＦＦ法等、公知の測定方法を用いることが可能である。
表面保護層４ａの単位面積当たりの質量は、シート基材の不燃性、意匠性、耐傷性等を考慮して、３．０［ｇ／ｍ２］以上２０．０［ｇ／ｍ２］以下の範囲内とする。
【0029】
＜表層材１０ａの製造方法＞
次に、図１を参照して、表層材１０ａを製造するための製造方法を説明する。
まず、ガラス繊維をシート状に抄造し、このシート状のガラス繊維に、バインダ樹脂を吹き付け、乾燥させることにより、ガラス不織布を作成する。これにより基材層２ａを得る。
次に、少なくとも合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを含む混合物を攪拌し、金属製のスキージを用いて、攪拌した混合物をガラス不織布（基材層２ａ）上に塗工する。その後、混合物が塗工されたガラス不織布を１００℃のオーブンで１時間加熱する。
次に、図１を参照して、表層材１０ａを製造するための製造方法を説明する。
まず、ガラス繊維をシート状に抄造し、このシート状のガラス繊維に、バインダ樹脂を吹き付け、乾燥させることにより、ガラス不織布を作成する。これにより基材層２ａを得る。
次に、少なくとも合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを含む混合物を攪拌し、金属製のスキージを用いて、攪拌した混合物をガラス不織布（基材層２ａ）上に塗工する。その後、混合物が塗工されたガラス不織布を１００℃のオーブンで１時間加熱する。
【0030】
これにより、基材層２ａの上に骨材層１ａが積層された表層材１０ａが形成される。
なお、表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面に賦形による凹凸模様を付与する場合には、攪拌した混合物をガラス不織布の上に塗工した後、例えばエンボス版や、耐熱性のエンボスシートなどを利用して混合物上に凹凸模様を形成する。
また、表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面にインクジェット印刷によって加飾層３ａを形成する場合には、後工程でインクジェット印刷により骨材層１ａに印刷したときのドットの直径よりも、有色骨材の粒子径が大きくなるように粒子径を設定する。
なお、表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面に賦形による凹凸模様を付与する場合には、攪拌した混合物をガラス不織布の上に塗工した後、例えばエンボス版や、耐熱性のエンボスシートなどを利用して混合物上に凹凸模様を形成する。
また、表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面にインクジェット印刷によって加飾層３ａを形成する場合には、後工程でインクジェット印刷により骨材層１ａに印刷したときのドットの直径よりも、有色骨材の粒子径が大きくなるように粒子径を設定する。
【0031】
また、表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面に着色による加飾層３ａを形成する場合には、一般的な印刷方式で加飾層３ａを印刷する。特に、表層材１０ａの骨材層１側の表面に凹凸模様が付与されている状態でさらに着色による加飾層３ａを形成するときには、インクジェット印刷を用いることで、高意匠な加飾層３ａを形成することができる。
また、表層材１０ａの骨材層１ａ側の最表面に表面保護層４ａを形成する場合には、ロールコーターを用いて表面保護層４ａを塗工する。表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面に凹凸模様が付与されている場合には、ロールコーターにより塗工した凹部の塗液を、スキージ等を利用して掻き取るか、あるいはロールコーターのゴム硬度を低く（柔らかく）することで凹部まで塗工液を行きわたらせ、表面保護層４を形成する。その他、フローコーターによる塗工も好適に用いられる。
また、表層材１０ａの骨材層１ａ側の最表面に表面保護層４ａを形成する場合には、ロールコーターを用いて表面保護層４ａを塗工する。表層材１０ａの骨材層１ａ側の表面に凹凸模様が付与されている場合には、ロールコーターにより塗工した凹部の塗液を、スキージ等を利用して掻き取るか、あるいはロールコーターのゴム硬度を低く（柔らかく）することで凹部まで塗工液を行きわたらせ、表面保護層４を形成する。その他、フローコーターによる塗工も好適に用いられる。
【0032】
＜第二実施形態の効果＞
（１）本発明の第二実施形態に係る表層材１０ａでは、基材層２ａに含まれるバインダ樹脂として、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂のいずれか、若しくはこれらの混合物を用いている。
ここで、アクリル樹脂又はポリビニルアルコール樹脂をバインダ樹脂として用いた場合、バインダ樹脂からのホルムアルデヒド放散はほとんど確認されない。これに対し、バインダ樹脂として、メラミン樹脂を用いた場合には、バインダ樹脂からのホルムアルデヒド放散が確認されてしまう。そのため、バインダ樹脂として、ホルムアルデヒド放散がほとんど確認されないアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂のうちの少なくともいずれか一方を用いることによって、表層材１０ａ全体からのホルムアルデヒド放散量を低減することができる。
さらに、骨材層１ａは、少なくとも合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを含んでいる。そのため、顔料等を用いることなく、骨材層１ａに色を持たせることができる。
（１）本発明の第二実施形態に係る表層材１０ａでは、基材層２ａに含まれるバインダ樹脂として、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂のいずれか、若しくはこれらの混合物を用いている。
ここで、アクリル樹脂又はポリビニルアルコール樹脂をバインダ樹脂として用いた場合、バインダ樹脂からのホルムアルデヒド放散はほとんど確認されない。これに対し、バインダ樹脂として、メラミン樹脂を用いた場合には、バインダ樹脂からのホルムアルデヒド放散が確認されてしまう。そのため、バインダ樹脂として、ホルムアルデヒド放散がほとんど確認されないアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂のうちの少なくともいずれか一方を用いることによって、表層材１０ａ全体からのホルムアルデヒド放散量を低減することができる。
さらに、骨材層１ａは、少なくとも合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを含んでいる。そのため、顔料等を用いることなく、骨材層１ａに色を持たせることができる。
【0033】
ここで、骨材層１ａに色を持たせる方法として、顔料や染料などの着色成分を用いる方法がある。これら着色成分を骨材層１ａに混合する場合、その分散層を高めるために、分散剤等の界面活性剤を用いることがある。この界面活性剤には、ホルムアルデヒドを含むものもあり、すなわち、ホルムアルデヒドを含む界面活性剤により骨材層１ａからホルムアルデヒドが放散される可能性がある。
これに対し、本発明の第二実施形態に係る表層材１０ａでは、顔料を用いず有色骨材を用いることで、骨材層１ａに色を持たせるようにしている。そのため、界面活性剤を用いる必要がないため、界面活性剤を用いることによるホルムアルデヒドの放散を回避することができ、結果的に表層材１０ａからのホルムアルデヒド放散量を低減することができる。
また、骨材層１ａ内には有色骨材が分散して存在するため、表層材１０ａの表面に傷が入った場合、或いは表層材１０ａの切断面等であっても、表層材１０ａの表面と色合いが異なることを抑制することができる。
これに対し、本発明の第二実施形態に係る表層材１０ａでは、顔料を用いず有色骨材を用いることで、骨材層１ａに色を持たせるようにしている。そのため、界面活性剤を用いる必要がないため、界面活性剤を用いることによるホルムアルデヒドの放散を回避することができ、結果的に表層材１０ａからのホルムアルデヒド放散量を低減することができる。
また、骨材層１ａ内には有色骨材が分散して存在するため、表層材１０ａの表面に傷が入った場合、或いは表層材１０ａの切断面等であっても、表層材１０ａの表面と色合いが異なることを抑制することができる。
【0034】
（２）骨材層１ａの上にインクジェット印刷により模様等を印刷する場合には、有色骨材の粒子径を、３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、且つインクジェット印刷により骨材層１ａに形成されるドットの径よりも大きな値とした。有色骨材の粒子径が３７μｍ以上１０００μｍ以下の範囲内であれば、骨材層１ａ内に有色骨材が分散し易く、また、有色骨材の粒子径が、インクジェット印刷により骨材層１ａに形成されるドットの径よりも大きいため、インクジェット印刷を行った後でも、骨材層１ａ中の有色骨材を視認し易くなり、その結果、表層材１０ａの傷部分や、切断面等と、表層材１０ａの表面との色合いの違いを、より確実に抑制することができる。
（３）骨材層１ａ中の有色骨材の含有割合を、５質量％以上５０質量％以下とし、さらに骨材層１ａの基材層２ａとは逆側の面に凹凸模様を付与しているため、印刷部分と非印刷部分との境界を曖昧にすることができ、意匠的に優れたものとなるインクジェット印刷に適した表層材を得ることができる。つまり、骨材層１ａ中の有色骨材の含有割合が５質量％未満の場合には、有色骨材が含有されているか否かを骨材層１ａの色合いからは判断しにくく、有色骨材の含有割合が５０質量％より多い場合には、骨材層１ａ中の有色骨材が多すぎて着色骨材が目立ってしまい、インクジェット印刷による印刷意匠の妨げになる。有色骨材の含有割合を、５質量％以上５０質量％以下とすることで、骨材層１ａに適度な色を持たせることができ、すなわちインクジェット印刷の非印刷部分に色を持たせることができる。そのため、骨材層１ａの色を選定することによって、印刷部分と非印刷部分との色みの差を小さくすることができ、色みによるこれらの境界を曖昧にすることができる。その結果、印刷意匠性をより高めることができる。
（３）骨材層１ａ中の有色骨材の含有割合を、５質量％以上５０質量％以下とし、さらに骨材層１ａの基材層２ａとは逆側の面に凹凸模様を付与しているため、印刷部分と非印刷部分との境界を曖昧にすることができ、意匠的に優れたものとなるインクジェット印刷に適した表層材を得ることができる。つまり、骨材層１ａ中の有色骨材の含有割合が５質量％未満の場合には、有色骨材が含有されているか否かを骨材層１ａの色合いからは判断しにくく、有色骨材の含有割合が５０質量％より多い場合には、骨材層１ａ中の有色骨材が多すぎて着色骨材が目立ってしまい、インクジェット印刷による印刷意匠の妨げになる。有色骨材の含有割合を、５質量％以上５０質量％以下とすることで、骨材層１ａに適度な色を持たせることができ、すなわちインクジェット印刷の非印刷部分に色を持たせることができる。そのため、骨材層１ａの色を選定することによって、印刷部分と非印刷部分との色みの差を小さくすることができ、色みによるこれらの境界を曖昧にすることができる。その結果、印刷意匠性をより高めることができる。
【0035】
（４）有色骨材として、黒色骨材、白色骨材、赤色骨材、青色骨材、及び黄色骨材のうちの一種又は複数種を混合させることによって、より意匠性の高い骨材層１ａを得ることができる。
（５）バインダ樹脂としてポリビニルアルコール樹脂を用いる場合には、アクリル樹脂と併用し、さらに、バインダ樹脂中のアクリル樹脂の割合を５０質量％以上としたため表層材１０ａの強度低下を抑制することができる。
また、骨材層１ａに含まれる吸熱性無機材として、水酸化アルミニウムを用いている。そのため、コーンカロリーメータ試験における発熱量を効率的に抑制することができる。
また、骨材層１ａにおいて、水酸化アルミニウムの含有量を、合成樹脂１００質量部に対して４００質量部以上としたため、建築基準法の規格上要求されている性能である総発熱量８．０ＭＪ／ｍ２以下を達成することができる。
また、骨材層１ａにおいて、合成樹脂１００質量部に対して吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの含有量を４００質量部以上とし、且つ、基材層２ａとしてガラス不織布を用いているため、表層材１０ａの不燃性を高めることができる。
（５）バインダ樹脂としてポリビニルアルコール樹脂を用いる場合には、アクリル樹脂と併用し、さらに、バインダ樹脂中のアクリル樹脂の割合を５０質量％以上としたため表層材１０ａの強度低下を抑制することができる。
また、骨材層１ａに含まれる吸熱性無機材として、水酸化アルミニウムを用いている。そのため、コーンカロリーメータ試験における発熱量を効率的に抑制することができる。
また、骨材層１ａにおいて、水酸化アルミニウムの含有量を、合成樹脂１００質量部に対して４００質量部以上としたため、建築基準法の規格上要求されている性能である総発熱量８．０ＭＪ／ｍ２以下を達成することができる。
また、骨材層１ａにおいて、合成樹脂１００質量部に対して吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの含有量を４００質量部以上とし、且つ、基材層２ａとしてガラス不織布を用いているため、表層材１０ａの不燃性を高めることができる。
【0036】
（６）骨材層１ａの基材層２ａとは逆側の面に、賦形等により凹凸模様を付与すること、又はインクジェット印刷により加飾層を形成することで、意匠性を向上させることができる。
また、凹凸模様が施されている状態で、さらに加飾層３ａを設ける場合には、インクジェット印刷を用いて着色を行うことによって、容易に加飾層３ａを形成することができる。また、インクジェット印刷を施した後の表層材においても、表層材の表面と切断面との間、表層材の表面の傷がついた面と傷がない面との間における色の違いを抑制することができる。
さらに、骨材層１ａの基材層２ａとは逆側の面に、最表層として表面保護層を設けることによって、耐久性や、耐候性、耐汚染性等の性能を向上させると共に、艶調整がなされることで、質感を向上させることができる。
また、凹凸模様が施されている状態で、さらに加飾層３ａを設ける場合には、インクジェット印刷を用いて着色を行うことによって、容易に加飾層３ａを形成することができる。また、インクジェット印刷を施した後の表層材においても、表層材の表面と切断面との間、表層材の表面の傷がついた面と傷がない面との間における色の違いを抑制することができる。
さらに、骨材層１ａの基材層２ａとは逆側の面に、最表層として表面保護層を設けることによって、耐久性や、耐候性、耐汚染性等の性能を向上させると共に、艶調整がなされることで、質感を向上させることができる。
【実施例0037】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
試験用の表層材１０として、実施例１～８を作成し、比較用として比較例１の表層材を作成した。同様に、試験用の表層材１０ａとして、実施例１３～２５を作成し、比較用として、比較例２の表層材を作成した。
試験用の表層材１０として、実施例１～８を作成し、比較用として比較例１の表層材を作成した。同様に、試験用の表層材１０ａとして、実施例１３～２５を作成し、比較用として、比較例２の表層材を作成した。
【0038】
＜表層材１０の作製＞
ガラス繊維をシート状に抄造し、このシート状のガラス繊維に、バインダ樹脂を吹き付け、乾燥させることにより、ガラス不織布を作製し、基材層２を得た。基材層２の坪量及びバインダ樹脂の材料は表１に示すとおりである。
次に、アクリルエマルジョン樹脂及び表１に示すその他の材料を配合して攪拌し、骨材層１となる混合物を得た。このときのアクリル樹脂量は、アクリルエマルジョン樹脂の固形分量ベースで計量した。
次に、金属製のスキージを用いて、攪拌した混合物をガラス不織布上に塗工し、その後１００℃のオーブンで１時間加熱し、骨材層１となる混合物層を得た。
続いてサンドペーパにより混合物層の表面の研磨を行って、骨材坪量が２０００ｇ／ｍ２となるように調整した。
ガラス繊維をシート状に抄造し、このシート状のガラス繊維に、バインダ樹脂を吹き付け、乾燥させることにより、ガラス不織布を作製し、基材層２を得た。基材層２の坪量及びバインダ樹脂の材料は表１に示すとおりである。
次に、アクリルエマルジョン樹脂及び表１に示すその他の材料を配合して攪拌し、骨材層１となる混合物を得た。このときのアクリル樹脂量は、アクリルエマルジョン樹脂の固形分量ベースで計量した。
次に、金属製のスキージを用いて、攪拌した混合物をガラス不織布上に塗工し、その後１００℃のオーブンで１時間加熱し、骨材層１となる混合物層を得た。
続いてサンドペーパにより混合物層の表面の研磨を行って、骨材坪量が２０００ｇ／ｍ２となるように調整した。
【0039】
さらに、インクジェット加飾機を用いて研磨した面に加飾層３を印刷し、さらにロールコーターを用いて表面保護層４を形成した。なお、加飾層３の使用インキは、東京インキ株式会社製 ＴＩＣ－ＪＥＴ（エーテル系紫外線硬化型インキ）を用いた。また、表面保護層４は、コート剤として、菊水化学工業株式会社製 ビュートップシリコンクリヤーを使用した。なお、実施例８及び比較例１には、表面保護層を設けていない。
以上により、実施例１～８及び比較例１の試験用の表層材を得た。
以上により、実施例１～８及び比較例１の試験用の表層材を得た。
【0040】
（実施例１）
基材層２として、バインダ樹脂としてのポリビニルアルコール樹脂６〔ｇ／平米〕と、ガラス繊維４４〔ｇ／平米〕とを用いてガラス不織布（坪量５０〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、合成樹脂としてのアクリル樹脂１５〔質量％〕と、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウム４５〔質量％〕と、炭酸カルシウム４０〔質量％〕とを攪拌した混合物を用いて、骨材層１（坪量２０００〔ｇ／平米〕）を作製した。
さらに、骨材層１の基材層２とは逆側の面に、坪量５〔ｇ／平米〕の加飾層３を設け、さらに加飾層３を覆うように、坪量３〔ｇ／平米〕の表面保護層４を設けた。
これにより、実施例１の表層材を得た。
（実施例２）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂３〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂３〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例１と同様の材料を用いて実施例２の表層材を作製した。
（実施例３）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂４〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂２〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例１と同様の材料を用いて実施例３の表層材を作製した。
基材層２として、バインダ樹脂としてのポリビニルアルコール樹脂６〔ｇ／平米〕と、ガラス繊維４４〔ｇ／平米〕とを用いてガラス不織布（坪量５０〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、合成樹脂としてのアクリル樹脂１５〔質量％〕と、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウム４５〔質量％〕と、炭酸カルシウム４０〔質量％〕とを攪拌した混合物を用いて、骨材層１（坪量２０００〔ｇ／平米〕）を作製した。
さらに、骨材層１の基材層２とは逆側の面に、坪量５〔ｇ／平米〕の加飾層３を設け、さらに加飾層３を覆うように、坪量３〔ｇ／平米〕の表面保護層４を設けた。
これにより、実施例１の表層材を得た。
（実施例２）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂３〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂３〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例１と同様の材料を用いて実施例２の表層材を作製した。
（実施例３）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂４〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂２〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例１と同様の材料を用いて実施例３の表層材を作製した。
【0041】
（実施例４）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂５〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂１〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例１と同様の材料を用いて実施例４の表層材を作製した。
（実施例５）
吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を６０〔質量％〕、炭酸カルシウムの量を２５〔質量％〕としたこと以外は、実施例４と同様の材料を用いて実施例５の表層材を作製した。
（実施例６）
吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を７５〔質量％〕、炭酸カルシウムの量を１０〔質量％〕としたこと以外は、実施例４と同様の材料を用いて実施例６の表層材を作製した。
（実施例７）
吸熱性無機材として水酸化アルミニウムに替えて、水酸化マグネシウム７５〔質量％〕を用いたこと以外は、実施例６と同様の材料を用いて実施例７の表層材を作製した。
（実施例８）
表面保護層を設けなかったこと以外は、実施例５と同様の材料を用いて実施例８の表層材を作製した。
バインダ樹脂として、アクリル樹脂５〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂１〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例１と同様の材料を用いて実施例４の表層材を作製した。
（実施例５）
吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を６０〔質量％〕、炭酸カルシウムの量を２５〔質量％〕としたこと以外は、実施例４と同様の材料を用いて実施例５の表層材を作製した。
（実施例６）
吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を７５〔質量％〕、炭酸カルシウムの量を１０〔質量％〕としたこと以外は、実施例４と同様の材料を用いて実施例６の表層材を作製した。
（実施例７）
吸熱性無機材として水酸化アルミニウムに替えて、水酸化マグネシウム７５〔質量％〕を用いたこと以外は、実施例６と同様の材料を用いて実施例７の表層材を作製した。
（実施例８）
表面保護層を設けなかったこと以外は、実施例５と同様の材料を用いて実施例８の表層材を作製した。
【0042】
（比較例１）
基材層として、メラミン樹脂４〔ｇ／平米〕と、ガラス繊維４４〔ｇ／平米〕とを用いてガラス不織布（坪量４８〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、合成樹脂としてのアクリル樹脂１５〔質量％〕と、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウム６０〔質量％〕と、炭酸カルシウム２５〔質量％〕とを攪拌した混合物を用いて、骨材層（坪量２０００〔ｇ／平米〕）を作製した。
表面保護層は設けなかった。これにより、比較例１の表層材を得た。
基材層として、メラミン樹脂４〔ｇ／平米〕と、ガラス繊維４４〔ｇ／平米〕とを用いてガラス不織布（坪量４８〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、合成樹脂としてのアクリル樹脂１５〔質量％〕と、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウム６０〔質量％〕と、炭酸カルシウム２５〔質量％〕とを攪拌した混合物を用いて、骨材層（坪量２０００〔ｇ／平米〕）を作製した。
表面保護層は設けなかった。これにより、比較例１の表層材を得た。
【0043】
【表1】
【0044】
＜表層材１０ａの作製＞
表層材１０と同様に、ガラス繊維をシート状に抄造し、このシート状のガラス繊維に、バインダ樹脂を吹き付け、乾燥させることにより、ガラス不織布を作製し、基材層２ａを得た。基材層２ａの坪量及びバインダ樹脂の材料は、表２に示すとおりである。
次に、アクリルエマルジョン樹脂及び着色骨材、さらに表２に示すその他の材料を配合して攪拌し、骨材層１ａとなる混合物を得た。このときのアクリル樹脂量は、アクリルエマルジョン樹脂の固形分量ベースで計量した。
次に、金属製のスキージを用いて、攪拌した混合物をガラス不織布上に塗工し、その後１００℃のオーブンで１時間加熱し、骨材層１ａとなる混合物層を得た。
表層材１０と同様に、ガラス繊維をシート状に抄造し、このシート状のガラス繊維に、バインダ樹脂を吹き付け、乾燥させることにより、ガラス不織布を作製し、基材層２ａを得た。基材層２ａの坪量及びバインダ樹脂の材料は、表２に示すとおりである。
次に、アクリルエマルジョン樹脂及び着色骨材、さらに表２に示すその他の材料を配合して攪拌し、骨材層１ａとなる混合物を得た。このときのアクリル樹脂量は、アクリルエマルジョン樹脂の固形分量ベースで計量した。
次に、金属製のスキージを用いて、攪拌した混合物をガラス不織布上に塗工し、その後１００℃のオーブンで１時間加熱し、骨材層１ａとなる混合物層を得た。
【0045】
続いてサンドペーパにより混合物層の表面の研磨を行って、骨材坪量が２０００ｇ／ｍ２となるように調整した。
さらに、インクジェット加飾機を用いて研磨した面に加飾層３を印刷し、さらにロールコーターを用いて表面保護層４を形成した。なお、加飾層３の使用インキは、東京インキ株式会社製 ＴＩＣ－ＪＥＴ（エーテル系紫外線硬化型インキ）である。また、表面保護層４は、コート剤として、菊水化学工業株式会社製 ビュートップシリコンクリヤーを使用した。なお、実施例２０及び比較例２には、表面保護層を設けていない。
以上により、実施例９～２５及び比較例２となる試験用の表層材を得た。
さらに、インクジェット加飾機を用いて研磨した面に加飾層３を印刷し、さらにロールコーターを用いて表面保護層４を形成した。なお、加飾層３の使用インキは、東京インキ株式会社製 ＴＩＣ－ＪＥＴ（エーテル系紫外線硬化型インキ）である。また、表面保護層４は、コート剤として、菊水化学工業株式会社製 ビュートップシリコンクリヤーを使用した。なお、実施例２０及び比較例２には、表面保護層を設けていない。
以上により、実施例９～２５及び比較例２となる試験用の表層材を得た。
【0046】
（実施例９）
基材層２ａとして、バインダ樹脂としてのポリビニルアルコール樹脂６〔ｇ／平米〕と、ガラス繊維４４〔ｇ／平米〕とを用いてガラス不織布（坪量５０〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、合成樹脂としてのアクリル樹脂１５〔質量％〕と、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウム４５〔質量％〕と、有色骨材としての色砂１０〔質量％〕と、炭酸カルシウム３０〔質量％〕とを攪拌した混合物を用いて、骨材層１ａ（坪量２０００〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、骨材層１ａの基材層２ａとは逆側の面に、坪量５〔ｇ／平米〕の加飾層３ａを設け、加飾層３ａを覆うように坪量３〔ｇ／平米〕の表面保護層４ａを設けた。
これにより、実施例９の表層材を得た。
なお、有色骨材（色砂）の粒子径は１００〔μｍ〕であり、加飾層３ａを作製する際のインクジェット印刷におけるドットのドット径よりも有色骨材の粒子径の方が大きかった。
（実施例１０）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂３〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂３〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例９と同様の材料を用いて実施例１０の表層材を作製した。
基材層２ａとして、バインダ樹脂としてのポリビニルアルコール樹脂６〔ｇ／平米〕と、ガラス繊維４４〔ｇ／平米〕とを用いてガラス不織布（坪量５０〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、合成樹脂としてのアクリル樹脂１５〔質量％〕と、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウム４５〔質量％〕と、有色骨材としての色砂１０〔質量％〕と、炭酸カルシウム３０〔質量％〕とを攪拌した混合物を用いて、骨材層１ａ（坪量２０００〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、骨材層１ａの基材層２ａとは逆側の面に、坪量５〔ｇ／平米〕の加飾層３ａを設け、加飾層３ａを覆うように坪量３〔ｇ／平米〕の表面保護層４ａを設けた。
これにより、実施例９の表層材を得た。
なお、有色骨材（色砂）の粒子径は１００〔μｍ〕であり、加飾層３ａを作製する際のインクジェット印刷におけるドットのドット径よりも有色骨材の粒子径の方が大きかった。
（実施例１０）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂３〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂３〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例９と同様の材料を用いて実施例１０の表層材を作製した。
【0047】
（実施例１１）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂４〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂２〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例９と同様の材料を用いて実施例３の表層材を作製した。
（実施例１２）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂５〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂１〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例９と同様の材料を用いて実施例１２の表層材を作製した。
（実施例１３）
吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を６０〔質量％〕、炭酸カルシウムの量を１５〔質量％〕としたこと以外は、実施例１２と同様の材料を用いて実施例１３の表層材を作製した。
（実施例１４）
吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を７５〔質量％〕、炭酸カルシウムの量を０〔質量％〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１４の表層材を作製した。
バインダ樹脂として、アクリル樹脂４〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂２〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例９と同様の材料を用いて実施例３の表層材を作製した。
（実施例１２）
バインダ樹脂として、アクリル樹脂５〔ｇ／平米〕とポリビニルアルコール樹脂１〔ｇ／平米〕とを用いたこと以外は、実施例９と同様の材料を用いて実施例１２の表層材を作製した。
（実施例１３）
吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を６０〔質量％〕、炭酸カルシウムの量を１５〔質量％〕としたこと以外は、実施例１２と同様の材料を用いて実施例１３の表層材を作製した。
（実施例１４）
吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を７５〔質量％〕、炭酸カルシウムの量を０〔質量％〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１４の表層材を作製した。
【0048】
（実施例１５）
吸熱性無機材として水酸化アルミニウムに替えて、水酸化マグネシウム７５〔質量％〕を用いたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１５の表層材を作製した。
（実施例１６）
表面保護層を設けなかったこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１６の表層材を作製した。
（実施例１７）
有色骨材の粒子径を２０〔μｍ〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１７の表層材を作製した。なお、有色骨材の粒子径は、加飾層３ａを作製する際のインクジェット印刷におけるドットのドット径よりも小さかった。
（実施例１８）
有色骨材の粒子径を３７〔μｍ〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１８の表層材を作製した。
吸熱性無機材として水酸化アルミニウムに替えて、水酸化マグネシウム７５〔質量％〕を用いたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１５の表層材を作製した。
（実施例１６）
表面保護層を設けなかったこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１６の表層材を作製した。
（実施例１７）
有色骨材の粒子径を２０〔μｍ〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１７の表層材を作製した。なお、有色骨材の粒子径は、加飾層３ａを作製する際のインクジェット印刷におけるドットのドット径よりも小さかった。
（実施例１８）
有色骨材の粒子径を３７〔μｍ〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１８の表層材を作製した。
【0049】
（実施例１９）
有色骨材の粒子径を１０００〔μｍ〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１９の表層材を作製した。
（実施例２０）
有色骨材の粒子径を１１００〔μｍ〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２０の表層材を作製した。
（実施例２１）
有色骨材の含有量を２〔質量％〕とし、炭酸カルシウム量を２３〔質量％〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２１の表層材を作製した。
（実施例２２）
有色骨材の含有量を５〔質量％〕とし、炭酸カルシウム量を２０〔質量％〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２２の表層材を作製した。
有色骨材の粒子径を１０００〔μｍ〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例１９の表層材を作製した。
（実施例２０）
有色骨材の粒子径を１１００〔μｍ〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２０の表層材を作製した。
（実施例２１）
有色骨材の含有量を２〔質量％〕とし、炭酸カルシウム量を２３〔質量％〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２１の表層材を作製した。
（実施例２２）
有色骨材の含有量を５〔質量％〕とし、炭酸カルシウム量を２０〔質量％〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２２の表層材を作製した。
【0050】
（実施例２３）
有色骨材の含有量を５０〔質量％〕とし、バインダ樹脂としてのアクリル樹脂の量を１０〔質量％〕、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を４０〔質量％〕とし、炭酸カルシウムの量を０〔質量％〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２３の表層材を作製した。
（実施例２４）
有色骨材の含有量を６０〔質量％〕とし、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を３０〔質量％〕としたこと以外は、実施例２３と同様の材料を用いて実施例２４の表層材を作製した。
（実施例２５）
有色骨材の含有量を０〔質量％〕とし、炭酸カルシウムの量を２５〔質量％〕とし、有色骨材に替えて顔料を用いたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２５の表層材を作製した。
（比較例２）
基材層として、メラミン樹脂４〔ｇ／平米〕と、ガラス繊維４４〔ｇ／平米〕とを用いてガラス不織布（坪量４８〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、合成樹脂としてのアクリル樹脂１５〔質量％〕と、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウム６０〔質量％〕と、有色骨材（色砂）１０〔質量％〕と、炭酸カルシウム１５〔質量％〕とを攪拌した混合物を用いて、骨材層（坪量２０００〔ｇ／平米〕）を作製した。
表面保護層は設けなかった。これにより、比較例２の表層材を得た。
有色骨材の含有量を５０〔質量％〕とし、バインダ樹脂としてのアクリル樹脂の量を１０〔質量％〕、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を４０〔質量％〕とし、炭酸カルシウムの量を０〔質量％〕としたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２３の表層材を作製した。
（実施例２４）
有色骨材の含有量を６０〔質量％〕とし、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウムの量を３０〔質量％〕としたこと以外は、実施例２３と同様の材料を用いて実施例２４の表層材を作製した。
（実施例２５）
有色骨材の含有量を０〔質量％〕とし、炭酸カルシウムの量を２５〔質量％〕とし、有色骨材に替えて顔料を用いたこと以外は、実施例１３と同様の材料を用いて実施例２５の表層材を作製した。
（比較例２）
基材層として、メラミン樹脂４〔ｇ／平米〕と、ガラス繊維４４〔ｇ／平米〕とを用いてガラス不織布（坪量４８〔ｇ／平米〕）を作製した。
また、合成樹脂としてのアクリル樹脂１５〔質量％〕と、吸熱性無機材としての水酸化アルミニウム６０〔質量％〕と、有色骨材（色砂）１０〔質量％〕と、炭酸カルシウム１５〔質量％〕とを攪拌した混合物を用いて、骨材層（坪量２０００〔ｇ／平米〕）を作製した。
表面保護層は設けなかった。これにより、比較例２の表層材を得た。
【0051】
【表2】
【0052】
上記のようにして形成した表層材１０及び１０ａについて、ホルムアルデヒド放散量、総発熱量、水浸漬試験及びＳＷＯＭ耐候試験を行った。
ホルムアルデヒド放散量は、ＪＩＳ Ａ６９２１に準じた方法で、ホルムアルデヒド放散量を測定した。ホルムアルデヒド放散量は、数値が低い方が好ましい。表１及び表２中、「ＮＤ」は検出限界以下であることを示す。
総発熱量は、ＩＳＯ－５６６０に準じた方法で、試験開始２０分後の総発熱量を測定した。数値が低い方が好ましい。
水浸漬試験は、２５℃の温度環境下で純水に４８時間浸漬した後、ガラス不織布面側の外観を確認した。外観変化があるか否か、また裏面膨潤が生じているか否かを確認した。裏面膨潤が生じている場合、実使用環境下において、湿度影響による剥離リスクが高まることを示す。
ホルムアルデヒド放散量は、ＪＩＳ Ａ６９２１に準じた方法で、ホルムアルデヒド放散量を測定した。ホルムアルデヒド放散量は、数値が低い方が好ましい。表１及び表２中、「ＮＤ」は検出限界以下であることを示す。
総発熱量は、ＩＳＯ－５６６０に準じた方法で、試験開始２０分後の総発熱量を測定した。数値が低い方が好ましい。
水浸漬試験は、２５℃の温度環境下で純水に４８時間浸漬した後、ガラス不織布面側の外観を確認した。外観変化があるか否か、また裏面膨潤が生じているか否かを確認した。裏面膨潤が生じている場合、実使用環境下において、湿度影響による剥離リスクが高まることを示す。
【0053】
ＳＷＯＭ耐候試験は、ブラックパネル温度を６３℃に維持し、１２０分中最初の１８分間に純水噴霧する条件で、サンシャインウェザーメータ試験を実施し、表面外観に以上が発生し始めるまでの時間を測定した。数値が高い方が、耐候性が高いことを表す。
なお、表層材１０ａについては、さらに意匠性を評価した。意匠性は、１０人の被験者の目視により評価した。インクジェット印刷を施した後の表層材の表面と、この表層材を切断した断面との色の違いが少ないかどうか、印刷部分と非印刷部分との境界が曖昧であるか、を「高」、「中」、「低」の３段階で評価し、「高」及び「中」を「○」、「低」を「×」として表２中に記載した。
各試験用の表層材に対する試験結果を表１及び表２中に示す。
なお、表層材１０ａについては、さらに意匠性を評価した。意匠性は、１０人の被験者の目視により評価した。インクジェット印刷を施した後の表層材の表面と、この表層材を切断した断面との色の違いが少ないかどうか、印刷部分と非印刷部分との境界が曖昧であるか、を「高」、「中」、「低」の３段階で評価し、「高」及び「中」を「○」、「低」を「×」として表２中に記載した。
各試験用の表層材に対する試験結果を表１及び表２中に示す。
【0054】
＜評価＞
基材層を合成樹脂と吸熱性無機材を用いて形成し、骨材層をガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、バインダ樹脂としてアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を用いて形成することによって、基材層にメラミン樹脂を用いた従来の表層材に比較して、ホルムアルデヒド放散量を大幅に低減できること、また、顔料を用いて着色骨材層を得る場合に比較して、有色骨材を用いて着色骨材層を得る場合の方が、ホルムアルデヒド放散量を大幅に低減できることが確認できた。
基材層を合成樹脂と吸熱性無機材を用いて形成し、骨材層をガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、バインダ樹脂としてアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を用いて形成することによって、基材層にメラミン樹脂を用いた従来の表層材に比較して、ホルムアルデヒド放散量を大幅に低減できること、また、顔料を用いて着色骨材層を得る場合に比較して、有色骨材を用いて着色骨材層を得る場合の方が、ホルムアルデヒド放散量を大幅に低減できることが確認できた。
【0055】
また、バインダ樹脂として、アクリル樹脂とポリビニルアルコール樹脂との混合物を用い、アクリル樹脂の含有割合を５０質量％以上とすることで、従来の表層材と同等程度の水浸漬試験結果を得ることができること、合成樹脂１００質量部に対して、水酸化アルミニウムを４００質量部以上添加することでコーンカロリ燃焼試験において総発熱量が８．０ＭＪ／ｍ２以下を満足すること、有色骨材の粒子径や、骨材層中の有色骨材の含有割合を適切な値に設定することで、骨材層中に有色骨材を添加した場合の意匠性の低下を抑制できることが確認できた。
なお、本発明は、例えば、以下のような構成をとることができる。
なお、本発明は、例えば、以下のような構成をとることができる。
【0056】
（１）
合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層と、
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有し、
前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂は、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方であることを特徴とする表層材。
（２）
前記バインダ樹脂は、前記アクリル樹脂及び前記ポリビニルアルコール樹脂であって、
前記バインダ樹脂中の前記アクリル樹脂の含有割合は５０質量％以上であることを特徴とする上記（１）に記載の表層材。
（３）
前記吸熱性無機材は、水酸化アルミニウムであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の表層材。
（４）
前記水酸化アルミニウムの含有量が、前記合成樹脂１００質量部に対して４００質量部以上であることを特徴とする上記（３）に記載の表層材。
（５）
前記骨材層の他方の面に、凹凸模様が形成されていることを特徴とする上記（１）から（４）のいずれか一項に記載の表層材。
合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層と、
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有し、
前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂は、アクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方であることを特徴とする表層材。
（２）
前記バインダ樹脂は、前記アクリル樹脂及び前記ポリビニルアルコール樹脂であって、
前記バインダ樹脂中の前記アクリル樹脂の含有割合は５０質量％以上であることを特徴とする上記（１）に記載の表層材。
（３）
前記吸熱性無機材は、水酸化アルミニウムであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の表層材。
（４）
前記水酸化アルミニウムの含有量が、前記合成樹脂１００質量部に対して４００質量部以上であることを特徴とする上記（３）に記載の表層材。
（５）
前記骨材層の他方の面に、凹凸模様が形成されていることを特徴とする上記（１）から（４）のいずれか一項に記載の表層材。
【0057】
（６）
前記骨材層の他方の面に、着色による加飾層が形成されていることを特徴とする上記（１）から（５）のいずれか一項に記載の表層材。
（７）
前記骨材層の他方の面に、最表層として表面保護層を備えることを特徴とする上記（１）から（６）のいずれか一項に記載の表層材。
（８）
前記骨材層は、さらに有色骨材を有することを特徴とする上記（１）から（７）のいずれか一項に記載の表層材。
（９）
インクジェット印刷用の表層材であって、
前記有色骨材の粒子径は、３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、且つ前記インクジェット印刷により前記骨材層に形成されるドットの径よりも大きいことを特徴とする上記（８）に記載の表層材。
（１０）
前記骨材層中の前記有色骨材の含有割合は、５質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする上記（８）又は（９）に記載の表層材。
前記骨材層の他方の面に、着色による加飾層が形成されていることを特徴とする上記（１）から（５）のいずれか一項に記載の表層材。
（７）
前記骨材層の他方の面に、最表層として表面保護層を備えることを特徴とする上記（１）から（６）のいずれか一項に記載の表層材。
（８）
前記骨材層は、さらに有色骨材を有することを特徴とする上記（１）から（７）のいずれか一項に記載の表層材。
（９）
インクジェット印刷用の表層材であって、
前記有色骨材の粒子径は、３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、且つ前記インクジェット印刷により前記骨材層に形成されるドットの径よりも大きいことを特徴とする上記（８）に記載の表層材。
（１０）
前記骨材層中の前記有色骨材の含有割合は、５質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする上記（８）又は（９）に記載の表層材。
【0058】
（１１）
前記有色骨材は、黒色骨材、白色骨材、赤色骨材、青色骨材、及び黄色骨材のうちの一つ又は複数であることを特徴とする上記（８）から（１０）のいずれか一項に記載の表層材。
（１２）
ＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施工令第１０８条の２第１号及び第２号に記載の要件を満たす不燃材料からなることを特徴とする上記（１）から（１１）のいずれか一項に記載の表層材。
（１３）
合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層と、
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有する表層材の製造方法であって、
前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂としてアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を用いることを特徴とする表層材の製造方法。
（１４）
前記骨材層の上に加飾層を形成する工程を有し、
前記加飾層は、インクジェット印刷により形成されることを特徴とする上記（１３）に記載の表層材の製造方法。
（１５）
合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを含む骨材層と、
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、
を有する表層材の製造方法であって、
ガラス繊維と、バインダ樹脂としてのアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方とを用いて前記基材層としての前記ガラス不織布を形成する工程と、
前記骨材層の他方の面にインクジェット印刷により加飾を行う工程と、を備え、
前記有色骨材の粒子径は３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、前記インクジェット印刷によって前記骨材層の面に形成されるドットの径が、前記有色骨材の粒子径よりも大きな径となるように、前記インクジェット印刷を行うことを特徴とする表層材の製造方法。
前記有色骨材は、黒色骨材、白色骨材、赤色骨材、青色骨材、及び黄色骨材のうちの一つ又は複数であることを特徴とする上記（８）から（１０）のいずれか一項に記載の表層材。
（１２）
ＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施工令第１０８条の２第１号及び第２号に記載の要件を満たす不燃材料からなることを特徴とする上記（１）から（１１）のいずれか一項に記載の表層材。
（１３）
合成樹脂及び吸熱性無機材を含む骨材層と、
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、を有する表層材の製造方法であって、
前記ガラス不織布はガラス繊維とバインダ樹脂とを含み、当該バインダ樹脂としてアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方を用いることを特徴とする表層材の製造方法。
（１４）
前記骨材層の上に加飾層を形成する工程を有し、
前記加飾層は、インクジェット印刷により形成されることを特徴とする上記（１３）に記載の表層材の製造方法。
（１５）
合成樹脂と吸熱性無機材と有色骨材とを含む骨材層と、
当該骨材層の一方の面に積層されたガラス不織布からなる基材層と、
を有する表層材の製造方法であって、
ガラス繊維と、バインダ樹脂としてのアクリル樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少なくともいずれか一方とを用いて前記基材層としての前記ガラス不織布を形成する工程と、
前記骨材層の他方の面にインクジェット印刷により加飾を行う工程と、を備え、
前記有色骨材の粒子径は３７μｍ以上１０００μｍ以下であり、前記インクジェット印刷によって前記骨材層の面に形成されるドットの径が、前記有色骨材の粒子径よりも大きな径となるように、前記インクジェット印刷を行うことを特徴とする表層材の製造方法。
【符号の説明】
【0059】
１、１ａ 骨材層
２、２ａ 基材層
３、３ａ 加飾層
４、４ａ 表面保護層
１０、１０ａ 表層材
２、２ａ 基材層
３、３ａ 加飾層
４、４ａ 表面保護層
１０、１０ａ 表層材
【図1】
【図2】