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特開2024-83393タイヤトレッド用ゴム組成物、タイヤトレッドおよび乗用車用タイヤ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024083393
(43)【公開日】2024-06-21
(54)【発明の名称】タイヤトレッド用ゴム組成物、タイヤトレッドおよび乗用車用タイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 9/06 20060101AFI20240614BHJP
C08L 7/00 20060101ALI20240614BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20240614BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20240614BHJP
C08K 5/36 20060101ALI20240614BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20240614BHJP
B60C 3/04 20060101ALI20240614BHJP
【ＦＩ】
C08L9/06
C08L7/00
C08K3/04
C08K3/36
C08K5/36
B60C1/00 A
B60C3/04 B
【審査請求】有
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024054539
(22)【出願日】2024-03-28
(62)【分割の表示】P 2020041240の分割
【原出願日】2020-03-10
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001896
【氏名又は名称】弁理士法人朝日奈特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】大下 雅樹
(57)【要約】
【課題】低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をバランスよく総合的に向上できるタイヤトレッド用ゴム組成物、該ゴム組成物からなるタイヤトレッド、および該タイヤトレッドを備えた乗用車用タイヤを提供すること。
【解決手段】イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含むゴム成分と、シリカ２０質量％以上かつカーボンブラック２０質量％以上を含む充填剤と、メルカプト系シランカップリング剤と、液状ゴムと、樹脂とを含む、タイヤトレッド用ゴム組成物。
【選択図】なし
【解決手段】イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含むゴム成分と、シリカ２０質量％以上かつカーボンブラック２０質量％以上を含む充填剤と、メルカプト系シランカップリング剤と、液状ゴムと、樹脂とを含む、タイヤトレッド用ゴム組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含むゴム成分と、
充填剤１００質量％中、シリカ２０質量％以上かつカーボンブラック２０質量％以上を含む充填剤と、
メルカプト系シランカップリング剤と、
液状ゴムと、
樹脂と、
硫黄とを含む、タイヤトレッド用ゴム組成物であって、
前記スチレンブタジエンゴムはゴム成分中の含有量が最も多く、
前記樹脂は芳香族系樹脂を含み、
前記ゴム成分中の前記イソプレン系ゴムの含有量（質量％）と前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部）が下記式（Ａ）を満たす、タイヤトレッド用ゴム組成物。
（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦２．０ （Ａ）
充填剤１００質量％中、シリカ２０質量％以上かつカーボンブラック２０質量％以上を含む充填剤と、
メルカプト系シランカップリング剤と、
液状ゴムと、
樹脂と、
硫黄とを含む、タイヤトレッド用ゴム組成物であって、
前記スチレンブタジエンゴムはゴム成分中の含有量が最も多く、
前記樹脂は芳香族系樹脂を含み、
前記ゴム成分中の前記イソプレン系ゴムの含有量（質量％）と前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部）が下記式（Ａ）を満たす、タイヤトレッド用ゴム組成物。
（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦２．０ （Ａ）
【請求項2】
前記式（Ａ）の右辺が１．５である、請求項１記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項3】
前記液状ゴムが液状スチレンブタジエンゴムである、請求項１または２記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項4】
前記芳香族系樹脂がＣ９系石油樹脂である、請求項１～３のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項5】
前記ゴム成分１００質量部に対する、前記液状ゴムの含有量（質量部）および前記シリカの含有量（質量部）が下記式（Ｂ）を満たす、請求項１～４のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１ （Ｂ）
（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１ （Ｂ）
【請求項6】
前記ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量（質量％）と前記ゴム成分１００質量部に対する前記芳香族系樹脂の含有量（質量部）が下記式（Ｃ）を満たす、請求項１～５のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
（イソプレン系ゴムの含有量）／（芳香族系樹脂の含有量）≦１３．０ （Ｃ）
（イソプレン系ゴムの含有量）／（芳香族系樹脂の含有量）≦１３．０ （Ｃ）
【請求項7】
前記ゴム成分１００質量部に対する、前記液状ゴムの含有量（質量部）および前記芳香族系樹脂の含有量（質量部）が下記式（Ｄ）を満たす、請求項１～６のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
（液状ゴムの含有量）＋（芳香族系樹脂の含有量）≧１１ （Ｄ）
（液状ゴムの含有量）＋（芳香族系樹脂の含有量）≧１１ （Ｄ）
【請求項8】
前記イソプレン系ゴムの前記ゴム成分中の含有量が５０質量％未満である、請求項１～７のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項9】
前記メルカプト系シランカップリング剤が下記式（Ｓ１）で表される化合物、下記式（１）で表される化合物、および、下記式（２）で示される結合単位Ａと下記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１～８のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
（式中、Ｒ1001は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ1006、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ1006、－ＯＮ＝ＣＲ1006Ｒ1007、－ＮＲ1006Ｒ1007および－（ＯＳｉＲ1006Ｒ1007）h（ＯＳｉＲ1006Ｒ1007Ｒ1008）から選択される１価の基（Ｒ1006、Ｒ1007およびＲ1008は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または炭素数１～１８の１価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ1002はＲ1001、水素原子または炭素数１～１８の１価の炭化水素基、Ｒ1003は－［Ｏ（Ｒ1009Ｏ）j］－基（Ｒ1009は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ1004は炭素数１～１８の２価の炭化水素基、Ｒ1005は炭素数１～１８の１価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）
（式中、Ｒ101～Ｒ103は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルコキシ基、または－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112（ｚ個のＲ111は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０の２価の炭化水素基を表す。ｚ個のＲ111は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ112は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアラルキル基を表す。ｚは、１～３０の整数を表す。）で表される基を表す。Ｒ101～Ｒ103はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ104は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～６のアルキレン基を表す。）
（式中、ｘは０以上の整数、ｙは１以上の整数である。Ｒ201は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニル基、または該アルキル基の末端の水素原子が水酸基もしくはカルボキシル基で置換されたものを表す。Ｒ202は、それぞれ、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキレン基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニレン基、または、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニレン基を表す。Ｒ201とＲ202とで環構造を形成してもよい。）
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【請求項10】
前記充填剤の、前記ゴム成分１００質量部に対する合計含有量が６０質量部以上である、請求項１～９のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項11】
前記スチレンブタジエンゴムのスチレン含量が３０．０質量％以下である、請求項１～１０のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項12】
前記ゴム成分がブタジエンゴム５質量％以上を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物からなるタイヤトレッド。
【請求項14】
請求項１３記載のタイヤトレッドを備えた乗用車用タイヤ。
【請求項15】
タイヤ外径Ｄｔ（ｍｍ）とタイヤ断面幅Ｗｔ（ｍｍ）との関係が下記式（α）を満たす、請求項１４記載の乗用車用タイヤ。
１９６３．４≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８２７．４ （α）
１９６３．４≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８２７．４ （α）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物、該ゴム組成物からなるタイヤトレッド、および該タイヤトレッドを備えた乗用車用タイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
従来からタイヤには、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性等、種々の性能が求められている。
【0003】
例えば、特許文献１には、低転がり抵抗、ウェットグリップ性能および耐摩耗性を向上するため、所定の乳化重合スチレンブタジエンゴム、末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムおよび天然ゴムからなる３種のゴムを所定重量比で含むジエン系ゴム成分に、シリカを所定量含む充填剤を配合したタイヤトレッド用ゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１１－２４６５６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、スチレンブタジエンゴムにシリカを配合したゴム組成物は、スチレンブタジエンゴムとシリカとの化学結合による固着により、加工性が悪くなるという問題がある。
【0006】
本発明は、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をバランスよく総合的に向上できるタイヤトレッド用ゴム組成物、該ゴム組成物からなるタイヤトレッド、および該タイヤトレッドを備えた乗用車用タイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含むゴム成分に、シリカおよびカーボンブラックをそれぞれ所定量含む充填剤と、メルカプト系シランカップリング剤と、液状ゴムと、樹脂とを配合してゴム組成物とすれば、上記課題を解決できることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成した。
【0008】
すなわち、本発明は、
［１］イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含むゴム成分と、
シリカ２０質量％以上、好ましくは２１質量％以上、より好ましくは２３質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、または、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは２１～８０質量％、より好ましくは２１～７０質量％、より好ましくは２３～７０質量％、より好ましくは２３～６５質量％、より好ましくは２５～６５質量％、かつカーボンブラック２０質量％以上、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、または、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは２５～８０質量％、より好ましくは２５～７７質量％、より好ましくは３０～７７質量％、より好ましくは３０～７５質量％、より好ましくは３５～７５質量％を含む充填剤と、
メルカプト系シランカップリング剤と、
液状ゴムと、
樹脂とを含む、タイヤトレッド用ゴム組成物、
［２］前記ゴム成分中の前記イソプレン系ゴムの含有量（質量％）と前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部）が下記式（Ａ）を満たす、上記［１］記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦２．０ （Ａ）
（好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦１．５、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦１．０、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦０．８、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦０．６、または、好ましくは０．１≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦２．０、より好ましくは０．１≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦１．５、より好ましくは０．１≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦１．０、より好ましくは０．２≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦０．８、より好ましくは０．２≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦０．６）
［３］前記液状ゴムが液状スチレンブタジエンゴムである、上記［１］または［２］記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
［４］前記樹脂が芳香族系樹脂である、上記［１］～［３］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
［５］前記ゴム成分１００質量部に対する、前記液状ゴムの含有量（質量部）および前記シリカの含有量（質量部）が下記式（Ｂ）を満たす、上記［１］～［４］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１ （Ｂ）
（好ましくは（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．２、より好ましくは（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．３、または、好ましくは１．０≧（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１、より好ましくは０．７≧（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１、より好ましくは０．５≧（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．２、より好ましくは０．５≧（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．３）
［６］前記ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量（質量％）と前記ゴム成分１００質量部に対する前記樹脂の含有量（質量部）が下記式（Ｃ）を満たす、上記［１］～［５］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１３．０ （Ｃ）
（好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１２．０、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１０．０、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦８．０、または、好ましくは０．３≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１３．０、より好ましくは０．７≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１２．０、より好ましくは１．０≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１０．０、より好ましくは１．３≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１０．０、より好ましくは１．３≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦８．０）
［７］前記ゴム成分１００質量部に対する、前記液状ゴムの含有量（質量部）および前記樹脂の含有量（質量部）が下記式（Ｄ）を満たす、上記［１］～［６］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１１ （Ｄ）
（好ましくは（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１２、より好ましくは（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１３、より好ましくは（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１４、または、好ましくは３５≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１１、より好ましくは３０≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１２、より好ましくは２５≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１３、より好ましくは２５≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１４、より好ましくは２２≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１４）
［８］前記イソプレン系ゴムの前記ゴム成分中の含有量が５０質量％未満、好ましくは４６質量％以下、より好ましくは４３質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、または、より好ましくは５質量％以上５０質量％未満、より好ましくは５～４６質量％、より好ましくは５～４３質量％、より好ましくは１０～４３質量％、より好ましくは１０～４０質量％、より好ましくは１５～４０質量％である、上記［１］～［７］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
［９］前記メルカプト系シランカップリング剤が下記式（Ｓ１）で表される化合物、下記式（１）で表される化合物、および、下記式（２）で示される結合単位Ａと下記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、好ましくは下記式（Ｓ１）で表される化合物である、上記［１］～［８］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
（式中、Ｒ1001は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ1006、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ1006、－ＯＮ＝ＣＲ1006Ｒ1007、－ＯＮ＝ＣＲ1006Ｒ1007、－ＮＲ1006Ｒ1007および－（ＯＳｉＲ1006Ｒ1007）h（ＯＳｉＲ1006Ｒ1007Ｒ1008）から選択される１価の基（Ｒ1006、Ｒ1007およびＲ1008は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または炭素数１～１８の１価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ1002はＲ1001、水素原子または炭素数１～１８の１価の炭化水素基、Ｒ1003は－［Ｏ（Ｒ1009Ｏ）j］－基（Ｒ1009は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ1004は炭素数１～１８の２価の炭化水素基、Ｒ1005は炭素数１～１８の１価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）
（式中、Ｒ101～Ｒ103は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルコキシ基、または－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112（ｚ個のＲ111は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０の２価の炭化水素基を表す。ｚ個のＲ111は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ112は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアラルキル基を表す。ｚは、１～３０の整数を表す。）で表される基を表す。Ｒ101～Ｒ103はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ104は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～６のアルキレン基を表す。）
（式中、ｘは０以上の整数、ｙは１以上の整数である。Ｒ201は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニル基、または該アルキル基の末端の水素原子が水酸基もしくはカルボキシル基で置換されたものを表す。Ｒ202は、それぞれ、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキレン基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニレン基、または、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニレン基を表す。Ｒ201とＲ202とで環構造を形成してもよい。）、
［１０］上記［１］～［９］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物からなるタイヤトレッド、
［１１］上記［１０］記載のタイヤトレッドを備えた乗用車用タイヤ、
［１２］タイヤ外径Ｄｔ（ｍｍ）とタイヤ断面幅Ｗｔ（ｍｍ）との関係が下記式（α）を満たす、上記［１１］記載の乗用車用タイヤ、
１９６３．４≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８２７．４ （α）
（好ましくは１９７０．０≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８００．０、より好ましくは１９８０．０≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２７００．０、より好ましくは１９９０．０≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２６００．０）
に関する。
［１］イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含むゴム成分と、
シリカ２０質量％以上、好ましくは２１質量％以上、より好ましくは２３質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、または、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは２１～８０質量％、より好ましくは２１～７０質量％、より好ましくは２３～７０質量％、より好ましくは２３～６５質量％、より好ましくは２５～６５質量％、かつカーボンブラック２０質量％以上、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、または、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは２５～８０質量％、より好ましくは２５～７７質量％、より好ましくは３０～７７質量％、より好ましくは３０～７５質量％、より好ましくは３５～７５質量％を含む充填剤と、
メルカプト系シランカップリング剤と、
液状ゴムと、
樹脂とを含む、タイヤトレッド用ゴム組成物、
［２］前記ゴム成分中の前記イソプレン系ゴムの含有量（質量％）と前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部）が下記式（Ａ）を満たす、上記［１］記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦２．０ （Ａ）
（好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦１．５、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦１．０、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦０．８、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦０．６、または、好ましくは０．１≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦２．０、より好ましくは０．１≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦１．５、より好ましくは０．１≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦１．０、より好ましくは０．２≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦０．８、より好ましくは０．２≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦０．６）
［３］前記液状ゴムが液状スチレンブタジエンゴムである、上記［１］または［２］記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
［４］前記樹脂が芳香族系樹脂である、上記［１］～［３］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
［５］前記ゴム成分１００質量部に対する、前記液状ゴムの含有量（質量部）および前記シリカの含有量（質量部）が下記式（Ｂ）を満たす、上記［１］～［４］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１ （Ｂ）
（好ましくは（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．２、より好ましくは（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．３、または、好ましくは１．０≧（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１、より好ましくは０．７≧（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１、より好ましくは０．５≧（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．２、より好ましくは０．５≧（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．３）
［６］前記ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量（質量％）と前記ゴム成分１００質量部に対する前記樹脂の含有量（質量部）が下記式（Ｃ）を満たす、上記［１］～［５］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１３．０ （Ｃ）
（好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１２．０、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１０．０、より好ましくは（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦８．０、または、好ましくは０．３≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１３．０、より好ましくは０．７≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１２．０、より好ましくは１．０≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１０．０、より好ましくは１．３≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１０．０、より好ましくは１．３≦（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦８．０）
［７］前記ゴム成分１００質量部に対する、前記液状ゴムの含有量（質量部）および前記樹脂の含有量（質量部）が下記式（Ｄ）を満たす、上記［１］～［６］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１１ （Ｄ）
（好ましくは（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１２、より好ましくは（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１３、より好ましくは（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１４、または、好ましくは３５≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１１、より好ましくは３０≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１２、より好ましくは２５≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１３、より好ましくは２５≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１４、より好ましくは２２≧（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１４）
［８］前記イソプレン系ゴムの前記ゴム成分中の含有量が５０質量％未満、好ましくは４６質量％以下、より好ましくは４３質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、または、より好ましくは５質量％以上５０質量％未満、より好ましくは５～４６質量％、より好ましくは５～４３質量％、より好ましくは１０～４３質量％、より好ましくは１０～４０質量％、より好ましくは１５～４０質量％である、上記［１］～［７］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
［９］前記メルカプト系シランカップリング剤が下記式（Ｓ１）で表される化合物、下記式（１）で表される化合物、および、下記式（２）で示される結合単位Ａと下記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、好ましくは下記式（Ｓ１）で表される化合物である、上記［１］～［８］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物、
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
［１０］上記［１］～［９］のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物からなるタイヤトレッド、
［１１］上記［１０］記載のタイヤトレッドを備えた乗用車用タイヤ、
［１２］タイヤ外径Ｄｔ（ｍｍ）とタイヤ断面幅Ｗｔ（ｍｍ）との関係が下記式（α）を満たす、上記［１１］記載の乗用車用タイヤ、
１９６３．４≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８２７．４ （α）
（好ましくは１９７０．０≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８００．０、より好ましくは１９８０．０≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２７００．０、より好ましくは１９９０．０≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２６００．０）
に関する。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をバランスよく総合的に向上できるタイヤトレッド用ゴム組成物、該ゴム組成物からなるタイヤトレッド、および該タイヤトレッドを備えた乗用車用タイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本開示の一の態様は、イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含むゴム成分と、シリカ２０質量％以上かつカーボンブラック２０質量％以上を含む充填剤と、メルカプト系シランカップリング剤と、液状ゴムと、樹脂とを含む、タイヤトレッド用ゴム組成物である。
【0011】
理論に拘束されることは意図しないが、上記効果が発揮されるメカニズムとしては以下が考えられる。ゴム成分としてイソプレン系ゴム（ＩＲ系）とスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）とを含む場合、イソプレン系ゴムからなるＩＲ系相とスチレンブタジエンゴムからなるＳＢＲ相とが海島構造、すなわち、ＩＲ系相からなる島相およびＳＢＲ相からなる海相を形成する。これらのゴム成分は、互いに極性が異なるため、充填剤としてシリカおよびカーボンブラックのいずれか一方のみを配合すると各相における充填剤の分配に偏りが生じる。つまり、シリカはＳＢＲ相に、カーボンブラックはＩＲ系相に分配されがちとなる。そこで、充填剤としてシリカとカーボンブラックの双方を満遍なく配合して充填材の分散を均一化し破壊特性の向上を図るが、この場合、ＳＢＲ相におけるウェットグリップ性能に寄与する高周波域でのエネルギーロスが低下しがちになるので、これに対し、シリカと相互作用を起こす樹脂を配合してＳＢＲ相のエネルギーロスを高めてウェットグリップ性能を向上させる。ただし、そのようにすると、今度は、シリカおよび樹脂がＳＢＲ相の流動性を悪化させ加工性を低下させる方向に働くので、これに対し、ＳＢＲ相の流動性を向上させるべく、流動性向上に直接寄与する液状ゴムを配合し、加工性を改善する。また、シリカとの反応性の高いメルカプト系シランカップリング剤を配合することによりシリカの分散性を高めれば、低燃費性の向上や、ウェットグリップ性能の一層の向上にも寄与する。以上により、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性がバランスよく総合的に向上すると考えられる。
【0012】
前記ゴム成分中の前記イソプレン系ゴムの含有量（質量％）と前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量（質量部）は、下記式（Ａ）を満たすことが好ましい。イソプレン系ゴムのシリカに対する質量比が２．０以下であると、ＩＲ系相およびＳＢＲ相への充填剤の分配に偏りが生じにくくなるとともに、シリカを分散させやすくなるため、低燃費性および破壊特性をさらにバランスよく向上できる傾向があるからである。（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）の値は、１．５以下が好ましく、１．０以下がより好ましく、０．８以下がより好ましく、０．６以下がさらに好ましい。また、（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）の値は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましい。
（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦２．０ （Ａ）
（イソプレン系ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≦２．０ （Ａ）
【0013】
前記液状ゴムは、液状スチレンブタジエンゴムであることが好ましい。液状スチレンブタジエンゴムがＳＢＲ相により選択的に入ることにより、ＳＢＲ相の流動性を向上させて加工性の向上効果をより良好に発揮できる傾向があるからである。
【0014】
前記樹脂は、芳香族系樹脂であることが好ましい。芳香族系樹脂はＳＢＲとの相溶性に優れるため、ＳＢＲ相におけるシリカと相互作用を起こして、ＳＢＲ相の高周波域でのエネルギーロスを高めることにより、ウェットグリップ性能の向上効果をより良好に発揮できる傾向があるからである。
【0015】
前記ゴム成分１００質量部に対する、前記液状ゴムの含有量（質量部）および前記シリカの含有量（質量部）は、下記式（Ｂ）を満たすことが好ましい。液状ゴムのシリカに対する質量比が０．１以上であると、液状ゴムによりＳＢＲ相の流動性が向上して加工性が高まるとともに、シリカの分散性が図られやすく低燃費性の向上にも寄与するため、低燃費性および加工性をさらにバランスよく向上できる傾向があるからである。（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）の値は、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましい。また、（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）の値は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、１．０以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましい。
（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１ （Ｂ）
（液状ゴムの含有量）／（シリカの含有量）≧０．１ （Ｂ）
【0016】
前記ゴム成分中の前記イソプレン系ゴムの含有量（質量％）と前記ゴム成分１００質量部に対する前記樹脂の含有量（質量部）は、下記式（Ｃ）を満たすことが好ましい。イソプレン系ゴムの樹脂に対する質量比が１３．０以下であると、樹脂の配合効果を発揮させやすくなりＳＢＲ相における高周波域でのエネルギーロスを高めるとともに、イソプレン系ゴム自体の破壊特性向上の効果を得られやすくなるため、ウェットグリップ性能および破壊特性をさらにバランスよく向上できる傾向があるからである。（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）の値は、１２．０以下が好ましく、１０．０以下がより好ましく、８．０以下がさらに好ましい。また、（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）の値は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、０．３以上が好ましく、０．７以上がより好ましく、１．０以上がより好ましく、１．３以上がさらに好ましい。
（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１３．０ （Ｃ）
（イソプレン系ゴムの含有量）／（樹脂の含有量）≦１３．０ （Ｃ）
【0017】
前記ゴム成分１００質量部に対する、前記液状ゴムの含有量（質量部）および前記樹脂の含有量（質量部）は、下記式（Ｄ）を満たすことが好ましい。液状ゴムと樹脂の含有量の合計が１１以上であると、樹脂および液状ゴムの両方の配合効果を発揮させやすくなり、ＳＢＲ相における高周波域でのエネルギーロスを高めながら流動性を向上させるため、ウェットグリップ性能および加工性をさらにバランスよく向上できる傾向があるからである。（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）の値は、１２以上が好ましく、１３以上がより好ましく、１４以上がさらに好ましい。また、（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）の値は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、３５以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２５以下がより好ましく、２２以下がさらに好ましい。
（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１１ （Ｄ）
（液状ゴムの含有量）＋（樹脂の含有量）≧１１ （Ｄ）
【0018】
前記イソプレン系ゴムの前記ゴム成分中の含有量は、５０質量％未満であることが好ましい。５０質量％未満であると、ＩＲ系相が島相として形成されやすいため、ＳＢＲ相によるウェットグリップ性能の向上効果が発揮されやすい傾向があるからである。該含有量は、加工性の向上の観点から、４６質量％以下が好ましく、４３質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。また、該含有量は、破壊特性の向上の観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましい。
【0019】
前記メルカプト系シランカップリング剤は、下記式（Ｓ１）で表される化合物、下記式（１）で表される化合物、および、下記式（２）で示される結合単位Ａと下記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらの化合物はシリカとの反応性が高いため、シリカ分散の向上効果が良好に発揮され、本開示の効果をより良好に発揮できるからである。
（式中、Ｒ1001は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ1006、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ1006、－ＯＮ＝ＣＲ1006Ｒ1007、－ＯＮ＝ＣＲ1006Ｒ1007、－ＮＲ1006Ｒ1007および－（ＯＳｉＲ1006Ｒ1007）h（ＯＳｉＲ1006Ｒ1007Ｒ1008）から選択される１価の基（Ｒ1006、Ｒ1007およびＲ1008は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または炭素数１～１８の１価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ1002はＲ1001、水素原子または炭素数１～１８の１価の炭化水素基、Ｒ1003は－［Ｏ（Ｒ1009Ｏ）j］－基（Ｒ1009は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ1004は炭素数１～１８の２価の炭化水素基、Ｒ1005は炭素数１～１８の１価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）
（式中、Ｒ101～Ｒ103は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルコキシ基、または－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112（ｚ個のＲ111は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０の２価の炭化水素基を表す。ｚ個のＲ111は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ112は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアラルキル基を表す。ｚは、１～３０の整数を表す。）で表される基を表す。Ｒ101～Ｒ103はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ104は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～６のアルキレン基を表す。）
（式中、ｘは０以上の整数、ｙは１以上の整数である。Ｒ201は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニル基、または該アルキル基の末端の水素原子が水酸基もしくはカルボキシル基で置換されたものを表す。Ｒ202は、それぞれ、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキレン基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニレン基、または、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニレン基を表す。Ｒ201とＲ202とで環構造を形成してもよい。）
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【0020】
本開示の他の態様は、上記タイヤトレッド用ゴム組成物からなるタイヤトレッドである。
【0021】
本開示の他の態様は、上記タイヤトレッドを備えた乗用車用タイヤである。
【0022】
上記乗用車用タイヤは、タイヤ外径Ｄｔ（ｍｍ）とタイヤ断面幅Ｗｔ（ｍｍ）との関係が下記式（α）を満たす乗用車用タイヤに適用することが好ましい。
１９６３．４≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８２７．４ （α）
１９６３．４≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８２７．４ （α）
【0023】
なお、本明細書において、「～」を用いて数値範囲を示す場合、特に断りのない限り、その両端の数値を含むものとする。
【0024】
＜ゴム成分＞
本開示のゴム成分は、イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含む。
本開示のゴム成分は、イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムとを含む。
【0025】
（イソプレン系ゴム）
イソプレン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、イソプレンゴム（ＩＲ）、変性ＩＲ等があげられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等があげられる。ＩＲとしては、特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等があげられる。なかでも、破壊特性の向上の観点から、ＮＲ、改質ＮＲおよび変性ＮＲから選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。このうちＮＲは伸長結晶化の特性を有しており引張強度に特に優れるため破壊特性を一層向上できるという理由から、イソプレン系ゴムとしてはＮＲを含むことがより好ましく、ＮＲのみであってもよい。イソプレン系ゴムは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
イソプレン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、イソプレンゴム（ＩＲ）、変性ＩＲ等があげられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等があげられる。ＩＲとしては、特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等があげられる。なかでも、破壊特性の向上の観点から、ＮＲ、改質ＮＲおよび変性ＮＲから選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。このうちＮＲは伸長結晶化の特性を有しており引張強度に特に優れるため破壊特性を一層向上できるという理由から、イソプレン系ゴムとしてはＮＲを含むことがより好ましく、ＮＲのみであってもよい。イソプレン系ゴムは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0026】
（スチレンブタジエンゴム）
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）としては、特に限定されず、例えば未変性の乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）や溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）、これらを変性した変性乳化重合スチレンブタジエンゴム（変性Ｅ－ＳＢＲ）や変性溶液重合スチレンブタジエンゴム（変性Ｓ－ＳＢＲ）などの変性ＳＢＲがあげられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性された変性ＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物などでカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するものなど）などがあげられる。またＳＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、伸展油を加えない非油展タイプのものとがあるが、このいずれも使用可能である。ＳＢＲは、例えば、ＪＳＲ（株）、旭化成ケミカルズ（株）、日本ゼオン（株）、ＺＳエラストマー（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。なかでも、低燃費性、ウェットグリップ性能および加工性をよりバランスよく向上できるという理由から、Ｅ－ＳＢＲおよびＳ－ＳＢＲの少なくとも一種を含むことが好ましく、Ｅ－ＳＢＲを含むことがより好ましく、Ｅ－ＳＢＲのみであることがさらに好ましい。ＳＢＲは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）としては、特に限定されず、例えば未変性の乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）や溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）、これらを変性した変性乳化重合スチレンブタジエンゴム（変性Ｅ－ＳＢＲ）や変性溶液重合スチレンブタジエンゴム（変性Ｓ－ＳＢＲ）などの変性ＳＢＲがあげられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性された変性ＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物などでカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するものなど）などがあげられる。またＳＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、伸展油を加えない非油展タイプのものとがあるが、このいずれも使用可能である。ＳＢＲは、例えば、ＪＳＲ（株）、旭化成ケミカルズ（株）、日本ゼオン（株）、ＺＳエラストマー（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。なかでも、低燃費性、ウェットグリップ性能および加工性をよりバランスよく向上できるという理由から、Ｅ－ＳＢＲおよびＳ－ＳＢＲの少なくとも一種を含むことが好ましく、Ｅ－ＳＢＲを含むことがより好ましく、Ｅ－ＳＢＲのみであることがさらに好ましい。ＳＢＲは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0027】
ＳＢＲのスチレン含量は、特に限定されないが、１５．０質量％～４０．０質量％であることが好ましい。該スチレン含量は、ゴム強度やグリップ性能の観点から、２０．０質量％以上がより好ましい。また、該スチレン含量は、低燃費性および耐摩耗性の観点から、３０．０質量％以下がより好ましい。なお、本明細書におけるスチレン含量は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される値である。
【0028】
ＳＢＲのビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、特に限定されないが、１０．０～８０．０％であることが好ましい。該ビニル含量は、ゴム強度やグリップ性能の観点から、１３．０％以上が好ましく、１５．０％以上がより好ましい。また、該ビニル含量は、低燃費性の観点から、６０．０％以下が好ましく、４０．０％以下が好ましく、２０．０％以下がより好ましい。なお、本明細書におけるビニル含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される値である。
【0029】
ＳＢＲのゴム成分中の含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％超がより好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましい。また、該含有量は、９５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下がさらに好ましい。ＳＢＲの含有量が上記範囲内であると、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をよりバランスよく総合的に向上することができるという効果が得られる傾向がある。ここで、本開示の効果がより好適に得られるという理由からは、ＳＢＲがゴム成分中の主成分（すなわちゴム成分中最も多く含まれる成分）であることが好ましい。なお、ＳＢＲとして油展タイプのＳＢＲを用いる場合は、当該油展タイプのＳＢＲ中に含まれる固形分としてのＳＢＲ自体の含有量をゴム成分中のＳＢＲの含有量とする。
【0030】
（他のゴム成分）
ゴム成分は、上記イソプレン系ゴムおよびスチレンブタジエンゴム以外のゴム成分（他のゴム成分）を含んでいてもよい。このような他のゴム成分は特に限定されず、上記イソプレン系ゴムおよびスチレンブタジエンゴム以外のジエン系ゴムや、非ジエン系ゴムなど、従来、ゴム工業で用いられるものをいずれも好適に用いることができる。ジエン系ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などがあげられる。非ジエン系ゴムとしては、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等があげられる。他のゴム成分は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。なかでも、本開示の効果をより良好に発揮できるという理由から、ＢＲが好ましい。すなわちゴム成分としては、イソプレン系ゴム、ＳＢＲおよびＢＲを含むことがより好ましく、イソプレン系ゴム、ＳＢＲおよびＢＲのみであってもよい。
ゴム成分は、上記イソプレン系ゴムおよびスチレンブタジエンゴム以外のゴム成分（他のゴム成分）を含んでいてもよい。このような他のゴム成分は特に限定されず、上記イソプレン系ゴムおよびスチレンブタジエンゴム以外のジエン系ゴムや、非ジエン系ゴムなど、従来、ゴム工業で用いられるものをいずれも好適に用いることができる。ジエン系ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などがあげられる。非ジエン系ゴムとしては、例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等があげられる。他のゴム成分は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。なかでも、本開示の効果をより良好に発揮できるという理由から、ＢＲが好ましい。すなわちゴム成分としては、イソプレン系ゴム、ＳＢＲおよびＢＲを含むことがより好ましく、イソプレン系ゴム、ＳＢＲおよびＢＲのみであってもよい。
【0031】
ＢＲとしては、特に限定されず、この分野で通常使用されるものをいずれも好適に用いることができる。例えば、ローシスポリブタジエンゴム（ローシスＢＲ）、ハイシスポリブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）などの各種ＢＲを用いることができる。なかでも、ハイシスＢＲが好ましい。ＢＲは、例えば、宇部興産（株）、日本ゼオン（株）、ＪＳＲ（株）、ランクセス社等によって製造販売されるものなどを用いることができる。ＢＲは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0032】
ハイシスＢＲとは、シス含量（シス－１，４結合含有率）が９０％以上のブタジエンゴムである。なかでも、シス－１，４結合含有率が９５％以上のものが好ましく、９６％以上のものがより好ましく、９７％以上のものがさらに好ましい。ハイシスＢＲを含有することで低発熱性、引張強さや破断時伸び、耐摩耗性を向上させることができる。なお、本明細書におけるシス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される値である。
【0033】
希土類系ＢＲとしては、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）が好ましくは１．８％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．８％以下であり、シス含量（シス－１，４結合含有率）が好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、より好ましくは９６％以上、さらに好ましくは９７％以上のものを好適に用いることができる。ビニル含量およびシス含量が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物の破断時伸びおよび耐摩耗性が優れるという効果が得られる。
【0034】
希土類系ＢＲの合成に使用される希土類元素系触媒としては、公知のものを使用でき、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルミノキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じてルイス塩基を含む触媒があげられる。
【0035】
ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、ＢＲ中に単に分散しているものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものがあげられる。前記結晶がゴム成分と化学結合したうえで分散していることにより、複素弾性率が向上する傾向がある。
【0036】
変性ＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性された変性ＢＲ、スズ、ケイ素化合物などでカップリングされた変性ＢＲ（縮合物、分岐構造を有するものなど）、シリカと相互作用を持つ官能基により末端および／または主鎖が変性された変性ＢＲ、特に、シリル基、アミノ基、アミド基、水酸基、およびエポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する変性ＢＲなどがあげられる。変性ＢＲを用いることで、充填剤との相互作用をより強固とし低燃費性に優れるという効果が得られる。
【0037】
ＢＲを含有する場合のゴム成分中の含有量は、５質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。また、該含有量は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい。ＢＲの含有量が上記範囲内であると、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をよりバランスよく総合的に向上することができるという効果が得られる傾向がある。
【0038】
＜充填剤＞
本開示の充填剤は、シリカ２０質量％以上かつカーボンブラック２０質量％以上を含む。なかでも、本開示の効果をより良好に発揮できるという理由から、本開示の充填剤は、シリカとカーボンブラックとからなるものであることが好ましい。
本開示の充填剤は、シリカ２０質量％以上かつカーボンブラック２０質量％以上を含む。なかでも、本開示の効果をより良好に発揮できるという理由から、本開示の充填剤は、シリカとカーボンブラックとからなるものであることが好ましい。
【0039】
（シリカ）
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水ケイ酸）、湿式法により調製されたシリカ（含水ケイ酸）等があげられる。なかでも、表面のシラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法により調製されたシリカが好ましい。シリカは、例えば、エボニックデグサ社、ソルベイ社、東ソー・シリカ（株）、（株）トクヤマ等によって製造販売されるものなどを用いることができる。シリカは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水ケイ酸）、湿式法により調製されたシリカ（含水ケイ酸）等があげられる。なかでも、表面のシラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法により調製されたシリカが好ましい。シリカは、例えば、エボニックデグサ社、ソルベイ社、東ソー・シリカ（株）、（株）トクヤマ等によって製造販売されるものなどを用いることができる。シリカは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0040】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、特に限定されないが、低燃費性および十分な補強性を確保する観点から、８０ｍ2／ｇ以上が好ましく、９０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１１０ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。また、該Ｎ2ＳＡは、シリカの分散性、加工性の観点から、５００ｍ2／ｇ以下が好ましく、３００ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１７０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。シリカのＮ2ＳＡが上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。なお、本明細書におけるシリカのＮ2ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【0041】
シリカのＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロミド）比表面積は、８０ｍ2／ｇ以上が好ましく、９０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。また、該ＣＴＡＢ比表面積は、３００ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１７０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。シリカのＣＴＡＢ比表面積が上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。なお、本明細書におけるシリカのＣＴＡＢ比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３７６５－９２に準拠して測定される値である。
【0042】
シリカのゴム成分１００質量部に対する含有量は、低燃費性、ウェットグリップ性能および十分な補強性を確保する観点から、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、シリカの分散性、加工性、ウェットグリップ性能の観点から、１５０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましい。
【0043】
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては特に限定されず、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなど、ゴム工業において一般的なものを使用できる。カーボンブラックは、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、日鉄カーボン（株）、コロンビアカーボン社等によって製造販売されるものなどを用いることができる。カーボンブラックは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
カーボンブラックとしては特に限定されず、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなど、ゴム工業において一般的なものを使用できる。カーボンブラックは、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、日鉄カーボン（株）、コロンビアカーボン社等によって製造販売されるものなどを用いることができる。カーボンブラックは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0044】
カーボンブラックのＮ2ＳＡは、特に限定されないが、十分な補強性が得られ、破壊特性をより向上できる観点から、５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、７０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、９０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１１１ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。また、該Ｎ2ＳＡは、分散性に優れ、発熱しにくいという観点から、５００ｍ2／ｇ以下が好ましく、４５０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、３００ｍ2／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１８０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１６０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。カーボンブラックのＮ2ＳＡが上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。なお、本明細書におけるカーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２００１に準拠して測定される値である。
【0045】
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、特に限定されないが、十分な補強性が得られる観点、および良好な低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性が得られる観点から、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、７０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましく、９０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましく、１１５ｍｌ／１００ｇ以上がさらに好ましい。また、該ＤＢＰ吸油量は、低燃費性の観点から、２２０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１８０ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、１３０ｍｌ／１００ｇ以下がさらに好ましい。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。なお、本明細書におけるカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－４：２００８に準じて測定される値である。
【0046】
カーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する含有量は、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、１５０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましい。カーボンブラックの含有量が上記範囲内であると、十分な破壊特性、ゴムへの良好な分散、良好な加工性が得られる傾向があり、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。
【0047】
（他の充填剤）
充填剤としては、シリカおよびカーボンブラック以外に、さらにその他の充填剤を用いてもよく、用いなくてもよい。そのような充填剤としては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、タルク、クレーなどこの分野で一般的に使用される充填剤をいずれも用いることができる。他の充填剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
充填剤としては、シリカおよびカーボンブラック以外に、さらにその他の充填剤を用いてもよく、用いなくてもよい。そのような充填剤としては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、タルク、クレーなどこの分野で一般的に使用される充填剤をいずれも用いることができる。他の充填剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0048】
（充填剤中のシリカとカーボンブラックの含有量）
充填剤中のシリカとカーボンブラックの含有量は、シリカ２０質量％以上かつカーボンブラック２０質量％以上である。充填剤中のシリカおよびカーボンブラックの含有量が上記範囲を外れる場合、ＩＲ系相およびＳＢＲ相への充填剤の分配に偏りが生じてしまい、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性がバランスよく総合的に向上しにくい傾向がある。充填剤中のシリカの含有量は、上記範囲内で適宜調節することができるが、２１質量％以上が好ましく、２３質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。また、充填剤中のシリカの含有量は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下がさらに好ましい。充填剤中のカーボンブラックの含有量は、上記範囲内で適宜調節することができるが、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましい。また、充填剤中のカーボンブラックの含有量は、８０質量％以下が好ましく、７７質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。充填剤中のシリカとカーボンブラックの含有量が上記範囲内であると、ＩＲ系相へのカーボンブラックの分配およびＳＢＲ相へのシリカの分配の双方が効果的に行われやすいため、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をよりバランスよく総合的に向上することができるという効果が得られる傾向がある。
充填剤中のシリカとカーボンブラックの含有量は、シリカ２０質量％以上かつカーボンブラック２０質量％以上である。充填剤中のシリカおよびカーボンブラックの含有量が上記範囲を外れる場合、ＩＲ系相およびＳＢＲ相への充填剤の分配に偏りが生じてしまい、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性がバランスよく総合的に向上しにくい傾向がある。充填剤中のシリカの含有量は、上記範囲内で適宜調節することができるが、２１質量％以上が好ましく、２３質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。また、充填剤中のシリカの含有量は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下がさらに好ましい。充填剤中のカーボンブラックの含有量は、上記範囲内で適宜調節することができるが、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましい。また、充填剤中のカーボンブラックの含有量は、８０質量％以下が好ましく、７７質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。充填剤中のシリカとカーボンブラックの含有量が上記範囲内であると、ＩＲ系相へのカーボンブラックの分配およびＳＢＲ相へのシリカの分配の双方が効果的に行われやすいため、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をよりバランスよく総合的に向上することができるという効果が得られる傾向がある。
【0049】
（充填剤の合計含有量）
充填剤の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、十分な補強性の観点から、３０質量部以上が好ましく、６０質量部以上がより好ましく、８０質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、２５０質量部以下が好ましく、１８０質量部以下がより好ましく、１５０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下がさらに好ましい。
充填剤の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、十分な補強性の観点から、３０質量部以上が好ましく、６０質量部以上がより好ましく、８０質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、２５０質量部以下が好ましく、１８０質量部以下がより好ましく、１５０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下がさらに好ましい。
【0050】
＜シランカップリング剤＞
本開示のゴム組成物は、メルカプト系シランカップリング剤を含む。
本開示のゴム組成物は、メルカプト系シランカップリング剤を含む。
【0051】
（メルカプト系シランカップリング剤）
本開示において、「メルカプト系シランカップリング剤」とは、メルカプト基を有するシランカップリング剤および保護基によってメルカプト基が保護された構造のシランカップリング剤を意味する。メルカプト系シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物、下記式（１）で表される化合物、および、下記式（２）で示される結合単位Ａと下記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である。なかでも、本開示の効果をより良好に発揮できるという理由から、下記式（Ｓ１）で表される化合物、および、下記式（２）で示される結合単位Ａと下記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物の少なくとも１種が好ましく、下記式（Ｓ１）で表される化合物がより好ましい。
（式中、Ｒ1001は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ1006、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ1006、－ＯＮ＝ＣＲ1006Ｒ1007、－ＯＮ＝ＣＲ1006Ｒ1007、－ＮＲ1006Ｒ1007および－（ＯＳｉＲ1006Ｒ1007）h（ＯＳｉＲ1006Ｒ1007Ｒ1008）から選択される１価の基（Ｒ1006、Ｒ1007およびＲ1008は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または炭素数１～１８の１価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ1002はＲ1001、水素原子または炭素数１～１８の１価の炭化水素基、Ｒ1003は－［Ｏ（Ｒ1009Ｏ）j］－基（Ｒ1009は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ1004は炭素数１～１８の２価の炭化水素基、Ｒ1005は炭素数１～１８の１価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）
（式中、Ｒ101～Ｒ103は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルコキシ基、または－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112（ｚ個のＲ111は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０の２価の炭化水素基を表す。ｚ個のＲ111は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ112は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアラルキル基を表す。ｚは、１～３０の整数を表す。）で表される基を表す。Ｒ101～Ｒ103はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ104は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～６のアルキレン基を表す。）
（式中、ｘは０以上の整数、ｙは１以上の整数である。Ｒ201は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニル基、または該アルキル基の末端の水素原子が水酸基もしくはカルボキシル基で置換されたものを表す。Ｒ202は、それぞれ、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキレン基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニレン基、または、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニレン基を表す。Ｒ201とＲ202とで環構造を形成してもよい。）
本開示において、「メルカプト系シランカップリング剤」とは、メルカプト基を有するシランカップリング剤および保護基によってメルカプト基が保護された構造のシランカップリング剤を意味する。メルカプト系シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物、下記式（１）で表される化合物、および、下記式（２）で示される結合単位Ａと下記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である。なかでも、本開示の効果をより良好に発揮できるという理由から、下記式（Ｓ１）で表される化合物、および、下記式（２）で示される結合単位Ａと下記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物の少なくとも１種が好ましく、下記式（Ｓ１）で表される化合物がより好ましい。
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【0052】
メルカプト系シランカップリング剤は、例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社、エボニックデグサ社等によって製造販売されるものなどを用いることができる。メルカプト系シランカップリング剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0053】
以下、上記式（Ｓ１）で表される化合物について説明する。
【0054】
式（Ｓ１）において、Ｒ1005、Ｒ1006、Ｒ1007およびＲ1008はそれぞれ独立に、炭素数１～１８の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基およびアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、Ｒ1002が炭素数１～１８の１価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基およびアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。Ｒ1009は直鎖状、環状または分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。Ｒ1004は例えば炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数２～１８のアルケニレン基、炭素数５～１８のシクロアルキレン基、炭素数６～１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、炭素数７～１８のアラルキレン基をあげることができる。アルキレン基およびアルケニレン基は、直鎖状および分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基およびアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このＲ1004としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。
【0055】
式（Ｓ１）におけるＲ1002、Ｒ1005、Ｒ1006、Ｒ1007およびＲ1008の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等があげられる。
【0056】
式（Ｓ１）におけるＲ1009の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等があげられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等があげられる。
【0057】
式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等があげられる。なかでも、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが好ましい。
【0058】
式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤は、分子内にチオエステル構造（すなわち保護されたメルカプト基）を有しており、高温までゴム成分との反応性が少なく、混練中のゴム成分とシランカップリング剤とシリカとの強固な結合を抑制することができ、シリカを適度に分散させることができるので、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。
【0059】
次に、上記式（１）で表される化合物について説明する。
【0060】
Ｒ101～Ｒ103は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルコキシ基、または－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112で表される基を表す。本開示の効果が良好に得られるという点から、Ｒ101～Ｒ103は、少なくとも１つが－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112で表される基であることが好ましく、２つが－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112で表される基であり、かつ、１つが直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２のアルコキシ基であることがより好ましい。
【0061】
Ｒ101～Ｒ103の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２（好ましくは炭素数１～５）のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基などがあげられる。
【0062】
Ｒ101～Ｒ103の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～１２（好ましくは炭素数１～５）のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉｓｏ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基などがあげられる。
【0063】
Ｒ101～Ｒ103の－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112において、Ｒ111は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０（好ましくは炭素数１～１５、より好ましくは炭素数１～３）の２価の炭化水素基を表す。該炭化水素基としては、例えば、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキレン基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニレン基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニレン基、炭素数６～３０のアリーレン基などがあげられる。なかでも直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキレン基が好ましい。
【0064】
Ｒ111の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０（好ましくは炭素数１～１５、より好ましくは炭素数１～３）のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などがあげられる。
【0065】
Ｒ111の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０（好ましくは炭素数２～１５、より好ましくは炭素数２または３）のアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、１－プロペニレン基、２－プロペニレン基、１－ブテニレン基、２－ブテニレン基、１－ペンテニレン基、２－ペンテニレン基、１－ヘキセニレン基、２－ヘキセニレン基、１－オクテニレン基などがあげられる。
【0066】
Ｒ111の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０（好ましくは炭素数２～１５、より好ましくは炭素数２または３）のアルキニレン基としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、ヘキシニレン基、ヘプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン基などがあげられる。
【0067】
Ｒ111の炭素数６～３０（好ましくは炭素数６～１５）のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基などがあげられる。
【0068】
ｚは、１～３０の整数であり、２～２０が好ましく、３～７がより好ましく、５または６がさらに好ましい。
【0069】
Ｒ112は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数６～３０のアリール基または炭素数７～３０のアラルキル基を表す。なかでも直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基が好ましい。
【0070】
Ｒ112の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０（好ましくは炭素数３～２５、より好ましくは炭素数１０～１５）のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基などがあげられる。
【0071】
Ｒ112の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０（好ましくは炭素数３～２５、より好ましくは炭素数１０～１５）のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、１－オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、オクタデセニル基などがあげられる。
【0072】
Ｒ112の炭素数６～３０（好ましくは炭素数１０～２０）のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基などがあげられる。
【0073】
Ｒ112の炭素数７～３０（好ましくは炭素数１０～２０）のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基などがあげられる。
【0074】
－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112で表される基の具体例としては、例えば、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）5－Ｃ11Ｈ23、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）5－Ｃ12Ｈ25、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）5－Ｃ13Ｈ27、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）5－Ｃ14Ｈ29、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）5－Ｃ15Ｈ31、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）3－Ｃ13Ｈ27、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）4－Ｃ13Ｈ27、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）6－Ｃ13Ｈ27、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）7－Ｃ13Ｈ27、などがあげられる。なかでも－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）5－Ｃ11Ｈ23、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）5－Ｃ13Ｈ27、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）5－Ｃ15Ｈ31、－Ｏ－（Ｃ2Ｈ4－Ｏ）6－Ｃ13Ｈ27が好ましい。
【0075】
Ｒ104の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～６（好ましくは炭素数１～５）のアルキレン基としては、例えば、Ｒ111の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキレン基と同様の基をあげることができる。
【0076】
上記式（１）で表される化合物としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランや、下記式で表される化合物などがあげられ、下記式で表される化合物を好適に用いることができる。
【化13】
【0077】
次に、上記式（２）で示される結合単位Ａと上記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物について説明する。
【0078】
上記式（２）で示される結合単位Ａと上記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物は、ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシランに比べ、加工中の粘度上昇が抑制される。これは結合単位Ａのスルフィド部分がＣ－Ｓ－Ｃ結合であるため、テトラスルフィドやジスルフィドに比べ熱的に安定であることから、ムーニー粘度の上昇が少ないためと考えられる。
【0079】
また、３－メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトシランに比べ、スコーチ時間の短縮が抑制される。これは、結合単位Ｂはメルカプトシランの構造を持っているが、結合単位Ａの－Ｃ7Ｈ15部分が結合単位Ｂの－ＳＨ基を覆うため、ポリマーと反応しにくく、スコーチが発生しにくいためと考えられる。
【0080】
上述した加工中の粘度上昇を抑制する効果や、スコーチ時間の短縮を抑制する効果を高めることができるという点から、上記構造のシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、３０モル％以上が好ましく、５０モル％以上がより好ましく、９９モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましい。また、結合単位Ｂの含有量は、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましく、７０モル％以下が好ましく、６５モル％以下がより好ましく、５５モル％以下がさらに好ましい。また、結合単位ＡおよびＢの合計含有量は、９５モル％以上が好ましく、９８モル％以上がより好ましく、１００モル％が特に好ましい。なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（２）、（３）と対応するユニットを形成していればよい。
【0081】
Ｒ201のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などがあげられる。
【0082】
Ｒ201の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などがあげられる。該アルキル基の炭素数は１～１２が好ましい。
【0083】
Ｒ201の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、１－オクテニル基などがあげられる。該アルケニル基の炭素数は２～１２が好ましい。
【0084】
Ｒ201の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、へプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基などがあげられる。該アルキニル基の炭素数は２～１２が好ましい。
【0085】
Ｒ202の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などがあげられる。該アルキレン基の炭素数は１～１２が好ましい。
【0086】
Ｒ202の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基、２－プロペニレン基、１－ブテニレン基、２－ブテニレン基、１－ペンテニレン基、２－ペンテニレン基、１－ヘキセニレン基、２－ヘキセニレン基、１－オクテニレン基などがあげられる。該アルケニレン基の炭素数は２～１２が好ましい。
【0087】
Ｒ202の直鎖もしくは分岐鎖の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、ヘキシニレン基、へプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン基などがあげられる。該アルキニレン基の炭素数は２～１２が好ましい。
【0088】
上記式（２）で示される結合単位Ａと上記式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物において、結合単位Ａの繰り返し数（ｘ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｙ）の合計の繰り返し数（ｘ＋ｙ）は、３～３００の範囲が好ましい。この範囲内であると、結合単位Ｂのメルカプトシランを、結合単位Ａの－Ｃ7Ｈ15が覆うため、スコーチ時間が短くなることを抑制できるとともに、シリカやゴム成分との良好な反応性を確保することができる。
【0089】
メルカプト系シランカップリング剤の含有量は、低燃費性などの効果を十分に確保する観点から、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。また、該含有量は、コストの増加に見合ったメルカプト系シランカップリング剤の配合効果が得られる観点、ゴム強度、耐摩耗性の観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、より好ましくは１７質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１２質量部以下である。
【0090】
（他のシランカップリング剤）
本開示においては、ゴム組成物は、上記メルカプト系シランカップリング剤に加えてさらにその他のシランカップリング剤を含有してもよく、含有しなくてもよい。その他のシランカップリング剤としては、例えば、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどがあげられる。その他のシランカップリング剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
本開示においては、ゴム組成物は、上記メルカプト系シランカップリング剤に加えてさらにその他のシランカップリング剤を含有してもよく、含有しなくてもよい。その他のシランカップリング剤としては、例えば、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどがあげられる。その他のシランカップリング剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0091】
＜液状ゴム＞
本開示において、「液状ゴム」とは、常温（２５℃）で液体状態のゴムを意味する。また、「液状ポリマー」や「液状ジエン系重合体」等とも呼ばれている。液状ゴムは、水素添加されていてもよく、水素添加されていなくてもよいし、カルボキシ基等の官能基によって変性されていてもよく、変性されていなくてもよい。また、液状ゴムが共重合体である場合、各モノマーのランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。なお、本開示の液状ゴムは、上記ゴム成分には含まれない。
本開示において、「液状ゴム」とは、常温（２５℃）で液体状態のゴムを意味する。また、「液状ポリマー」や「液状ジエン系重合体」等とも呼ばれている。液状ゴムは、水素添加されていてもよく、水素添加されていなくてもよいし、カルボキシ基等の官能基によって変性されていてもよく、変性されていなくてもよい。また、液状ゴムが共重合体である場合、各モノマーのランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。なお、本開示の液状ゴムは、上記ゴム成分には含まれない。
【0092】
液状ゴムとしては特に限定されず、例えば、液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエンゴム（液状ＢＲ）、液状イソプレンゴム（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレンゴム（液状ＳＩＲ）等があげられる。液状ゴムは、例えば、（株）クラレ、日本曹達（株）、Ｃｒａｙ ｖａｌｌｅｙ社、Ｎｏｖｅｏｎ社等によって製造販売されるものなどを用いることができる。なかでも、液状ＳＢＲおよび液状ＢＲの少なくとも一種を含むことが好ましく、液状ＳＢＲを含むことがより好ましく、液状ＳＢＲのみであることも好ましい。液状ゴムは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0093】
（液状ＳＢＲ）
液状ＳＢＲのスチレン含量は、特に限定されないが、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。また、該スチレン含量は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２７質量％以下がより好ましい。液状ＳＢＲのスチレン含量が上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。
液状ＳＢＲのスチレン含量は、特に限定されないが、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。また、該スチレン含量は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２７質量％以下がより好ましい。液状ＳＢＲのスチレン含量が上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。
【0094】
液状ＳＢＲのビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、特に限定されないが、１０．０～８０．０％であることが好ましい。該ビニル含量は、２５％以上が好ましく、４０％以上がより好ましい。また、該ビニル含量は、７５％以下が好ましく、７０％以下がより好ましい。液状ＳＢＲのビニル含量が上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。
【0095】
（液状ＢＲ）
液状ＢＲとしては、例えばビニル含量が５～５５％の低ビニル含量のものや、ビニル含量が７０～９０％の高ビニル含量のものを用いることができる。
液状ＢＲとしては、例えばビニル含量が５～５５％の低ビニル含量のものや、ビニル含量が７０～９０％の高ビニル含量のものを用いることができる。
【0096】
（液状ゴムの数平均分子量（Ｍｎ））
液状ゴムの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００００未満が好ましく、２５０００以下がより好ましく、１００００以下がより好ましく、７０００以下がさらに好ましい。また、該Ｍｎの下限は特に限定されないが、１０００以上が好ましく、２５００以上がより好ましく、３５００以上がさらに好ましい。液状ゴムのＭｎが上記範囲内であると、液状ゴムがＳＢＲ相におけるスチレンブタジエンゴムの分子間に入りやすくなり、加工性向上の効果がより良好に得られる傾向がある。なお、本明細書における液状ゴムのＭｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定され、標準ポリスチレンより換算される値である。
液状ゴムの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００００未満が好ましく、２５０００以下がより好ましく、１００００以下がより好ましく、７０００以下がさらに好ましい。また、該Ｍｎの下限は特に限定されないが、１０００以上が好ましく、２５００以上がより好ましく、３５００以上がさらに好ましい。液状ゴムのＭｎが上記範囲内であると、液状ゴムがＳＢＲ相におけるスチレンブタジエンゴムの分子間に入りやすくなり、加工性向上の効果がより良好に得られる傾向がある。なお、本明細書における液状ゴムのＭｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定され、標準ポリスチレンより換算される値である。
【0097】
（液状ゴムの含有量）
液状ゴムのゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、５０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下がさらに好ましい。液状ゴムの含有量が上記範囲内であると、加工性の向上効果をより良好に発揮しながら、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をバランスよく総合的に向上することができるという効果がより良好に得られる傾向がある。
液状ゴムのゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、５０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下がさらに好ましい。液状ゴムの含有量が上記範囲内であると、加工性の向上効果をより良好に発揮しながら、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をバランスよく総合的に向上することができるという効果がより良好に得られる傾向がある。
【0098】
＜樹脂＞
樹脂としては、特に限定されず、従来タイヤ用ゴム組成物で慣用される樹脂を用いることができる。例えば、芳香族系樹脂、脂肪族系石油樹脂（例えば、Ｃ５系石油樹脂）、テルペン樹脂、ロジン系樹脂等があげられる。なかでも、芳香族系樹脂が好ましい。樹脂は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
樹脂としては、特に限定されず、従来タイヤ用ゴム組成物で慣用される樹脂を用いることができる。例えば、芳香族系樹脂、脂肪族系石油樹脂（例えば、Ｃ５系石油樹脂）、テルペン樹脂、ロジン系樹脂等があげられる。なかでも、芳香族系樹脂が好ましい。樹脂は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0099】
（芳香族系樹脂）
本開示において、「芳香族系樹脂」とは、その構造に芳香環を含有する樹脂を意味する。芳香族系樹脂としては、この分野で使用される樹脂であって、芳香環を含有する樹脂であれば特に限定されない。そのような樹脂としては、例えば、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂、フェノール系樹脂、クマロン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等があげられる。なかでも、Ｃ９系石油樹脂は、ＳＢＲとの相溶性に特に優れるため、好適に用いることができる。
本開示において、「芳香族系樹脂」とは、その構造に芳香環を含有する樹脂を意味する。芳香族系樹脂としては、この分野で使用される樹脂であって、芳香環を含有する樹脂であれば特に限定されない。そのような樹脂としては、例えば、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂、フェノール系樹脂、クマロン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等があげられる。なかでも、Ｃ９系石油樹脂は、ＳＢＲとの相溶性に特に優れるため、好適に用いることができる。
【0100】
≪Ｃ９系石油樹脂≫
Ｃ９系石油樹脂としては、炭素数８～１０個相当の石油留分（Ｃ９留分）であるビニルトルエン、アルキルスチレン、インデンなどのモノマーをカチオン重合することにより得られる樹脂があげられる。Ｃ９系石油樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂があげられる。スチレン系樹脂としては特に限定されないが、α－メチルスチレン系樹脂（ＡＭＳ）が好適に用いられる。α－メチルスチレン系樹脂としては、α－メチルスチレンのホモポリマー（ポリ－α－メチルスチレン）、α－メチルスチレンと芳香族化合物やフェノール系化合物を含む他の化合物とのコポリマーがあげられる。このコポリマーを構成し得る他の化合物としては、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどがあげられる。α－メチルスチレン系樹脂としては、アリゾナケミカル社製のものなどが好適に用いられる。
Ｃ９系石油樹脂としては、炭素数８～１０個相当の石油留分（Ｃ９留分）であるビニルトルエン、アルキルスチレン、インデンなどのモノマーをカチオン重合することにより得られる樹脂があげられる。Ｃ９系石油樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂があげられる。スチレン系樹脂としては特に限定されないが、α－メチルスチレン系樹脂（ＡＭＳ）が好適に用いられる。α－メチルスチレン系樹脂としては、α－メチルスチレンのホモポリマー（ポリ－α－メチルスチレン）、α－メチルスチレンと芳香族化合物やフェノール系化合物を含む他の化合物とのコポリマーがあげられる。このコポリマーを構成し得る他の化合物としては、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどがあげられる。α－メチルスチレン系樹脂としては、アリゾナケミカル社製のものなどが好適に用いられる。
【0101】
≪Ｃ５Ｃ９系石油樹脂≫
Ｃ５Ｃ９系石油樹脂とは、Ｃ５留分とＣ９留分を共重合することにより得られる樹脂であり、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂ともいう。また、上記の石油樹脂を水素添加したものを使用してもよい。Ｃ５Ｃ９系石油樹脂は、例えば、ＬＵＨＵＡ社、Ｑｉｌｏｎｇ社、東ソー（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
Ｃ５Ｃ９系石油樹脂とは、Ｃ５留分とＣ９留分を共重合することにより得られる樹脂であり、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂ともいう。また、上記の石油樹脂を水素添加したものを使用してもよい。Ｃ５Ｃ９系石油樹脂は、例えば、ＬＵＨＵＡ社、Ｑｉｌｏｎｇ社、東ソー（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
【0102】
≪フェノール系樹脂≫
フェノール系樹脂は、その構造にフェノール骨格を含む樹脂であり、例えば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等があげられる。
フェノール系樹脂は、その構造にフェノール骨格を含む樹脂であり、例えば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等があげられる。
【0103】
≪クマロン系樹脂≫
クマロン系樹脂は、クマロンを主成分する樹脂であり、例えば、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂、クマロンとインデンとスチレンを主成分とする共重合樹脂等があげられる。クマロン系樹脂は、例えば、日塗化学（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
クマロン系樹脂は、クマロンを主成分する樹脂であり、例えば、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂、クマロンとインデンとスチレンを主成分とする共重合樹脂等があげられる。クマロン系樹脂は、例えば、日塗化学（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
【0104】
≪芳香族変性テルペン樹脂≫
芳香族変性テルペン樹脂は、テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする樹脂である。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエンなどがあげられる。芳香族変性テルペン樹脂は、例えば、ヤスハラケミカル（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
芳香族変性テルペン樹脂は、テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする樹脂である。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエンなどがあげられる。芳香族変性テルペン樹脂は、例えば、ヤスハラケミカル（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
【0105】
（樹脂のＭｗ）
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、揮発しにくく、グリップ性能が良好である点から、３００以上が好ましく、４００以上がより好ましく、５００以上がさらに好ましい。また、該Ｍｗは、１５０００以下が好ましく、１００００以下がより好ましく、８０００以下がさらに好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、揮発しにくく、グリップ性能が良好である点から、３００以上が好ましく、４００以上がより好ましく、５００以上がさらに好ましい。また、該Ｍｗは、１５０００以下が好ましく、１００００以下がより好ましく、８０００以下がさらに好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【0106】
（樹脂の軟化点）
樹脂の軟化点は、グリップ性能の観点から、１６０℃以下が好ましく、１４５℃以下がより好ましく、１３０℃以下がさらに好ましい。また、該軟化点は、グリップ性能の観点から、２０℃以上が好ましく、３５℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。なお、本明細書における軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
樹脂の軟化点は、グリップ性能の観点から、１６０℃以下が好ましく、１４５℃以下がより好ましく、１３０℃以下がさらに好ましい。また、該軟化点は、グリップ性能の観点から、２０℃以上が好ましく、３５℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。なお、本明細書における軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【0107】
（樹脂のＳＰ値）
樹脂のＳＰ値は、８．０以上が好ましく、８．５以上がより好ましく、９．０以上がさらに好ましい。また、該ＳＰ値は、１１．０以下が好ましく、１０．０以下がより好ましく、９．５以下がさらに好ましい。樹脂のＳＰ値が上記範囲内であると、ＳＢＲとの相溶性が向上し、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。なお、本明細書における樹脂のＳＰ値は、化合物の構造に基づいてＨｏｙ法によって算出された溶解度パラメーター（Solubility Parameter）を意味し、２つの成分のＳＰ値の差が小さいほど相溶性が良好となる。Ｈｏｙ法とは、例えば、K.L.Hoy “Table of Solubility Parameters”, Solvent and Coatings Materials Research and Development Department, Union Carbites Corp.（１９８５）に記載された計算方法である。
樹脂のＳＰ値は、８．０以上が好ましく、８．５以上がより好ましく、９．０以上がさらに好ましい。また、該ＳＰ値は、１１．０以下が好ましく、１０．０以下がより好ましく、９．５以下がさらに好ましい。樹脂のＳＰ値が上記範囲内であると、ＳＢＲとの相溶性が向上し、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。なお、本明細書における樹脂のＳＰ値は、化合物の構造に基づいてＨｏｙ法によって算出された溶解度パラメーター（Solubility Parameter）を意味し、２つの成分のＳＰ値の差が小さいほど相溶性が良好となる。Ｈｏｙ法とは、例えば、K.L.Hoy “Table of Solubility Parameters”, Solvent and Coatings Materials Research and Development Department, Union Carbites Corp.（１９８５）に記載された計算方法である。
【0108】
（樹脂の含有量）
樹脂のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がより好ましく、４質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下がさらに好ましい。樹脂の含有量が上記範囲内であると、ウェットグリップ性能の向上効果をより良好に発揮しながら、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をバランスよく総合的に向上することができるという効果がより良好に得られる傾向がある。
樹脂のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がより好ましく、４質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下がさらに好ましい。樹脂の含有量が上記範囲内であると、ウェットグリップ性能の向上効果をより良好に発揮しながら、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をバランスよく総合的に向上することができるという効果がより良好に得られる傾向がある。
【0109】
＜その他の成分＞
本開示のゴム組成物は、上記した成分に加え、ゴム組成物の製造に一般に使用される他の成分、例えば、オイル、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、ワックス、加工助剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
本開示のゴム組成物は、上記した成分に加え、ゴム組成物の製造に一般に使用される他の成分、例えば、オイル、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、ワックス、加工助剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
【0110】
（オイル）
オイルとしては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、パラフィン系、芳香族系、ナフテン系プロセスオイル等のプロセスオイルがあげられる。また、環境対策で多環式芳香族（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＰＣＡ）化合物の含量の低いプロセスオイルがあげられる。低ＰＣＡ含量プロセスオイルとしては、芳香族系プロセスオイルを再抽出したＴｒｅａｔｅｄ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔ（ＴＤＡＥ）、アスファルトとナフテン油の混合油であるアロマ代替オイル、軽度抽出溶媒和物（ｍｉｌｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｖａｔｅｓ）（ＭＥＳ）、および重ナフテン系オイル等があげられる。なかでも、芳香族系プロセスオイルが好ましく、ＴＤＡＥオイルがより好ましい。オイルは、例えば、Ｈ＆Ｒ社、ＪＸＴＧエネルギー（株）、出光興産（株）、三共油化工業（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。オイルは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
オイルとしては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、パラフィン系、芳香族系、ナフテン系プロセスオイル等のプロセスオイルがあげられる。また、環境対策で多環式芳香族（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＰＣＡ）化合物の含量の低いプロセスオイルがあげられる。低ＰＣＡ含量プロセスオイルとしては、芳香族系プロセスオイルを再抽出したＴｒｅａｔｅｄ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｅｘｔｒａｃｔ（ＴＤＡＥ）、アスファルトとナフテン油の混合油であるアロマ代替オイル、軽度抽出溶媒和物（ｍｉｌｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｖａｔｅｓ）（ＭＥＳ）、および重ナフテン系オイル等があげられる。なかでも、芳香族系プロセスオイルが好ましく、ＴＤＡＥオイルがより好ましい。オイルは、例えば、Ｈ＆Ｒ社、ＪＸＴＧエネルギー（株）、出光興産（株）、三共油化工業（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。オイルは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0111】
オイルを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、特に限定されないが、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、２５質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、７質量部以下がさらに好ましい。オイルの含有量が上記範囲内であると、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性のバランスに優れ、本開示の効果がより良好に得られる傾向がある。なお、オイルの含有量は油展やオイル処理で使用されたオイルの量も含むものである。
【0112】
（ステアリン酸）
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、該含有量は、加硫速度の観点から、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、該含有量は、加硫速度の観点から、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【0113】
（酸化亜鉛）
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、該含有量は、耐摩耗性の観点から、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、該含有量は、耐摩耗性の観点から、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【0114】
（老化防止剤）
老化防止剤としては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、キノリン系老化防止剤、キノン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤や、カルバミン酸金属塩等があげられる。なかでも、キノリン系老化防止剤およびフェニレンジアミン系老化防止剤の少なくとも１種を用いることが好ましく、これらを組み合わせて用いることがより好ましい。キノリン系老化防止剤としては、例えば、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）等があげられる。フェニレンジアミン系老化防止剤としては、例えば、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－４－メチル－２－ペンチル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルオクチル－ｐ－フェニレンジアミン等があげられる。なかでも、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）が好ましい。老化防止剤として、キノリン系老化防止剤およびフェニレンジアミン系老化防止剤を組み合わせて用いる場合の好ましい具体的組み合わせとしては、ＴＭＤＱと６ＰＰＤの組合せがあげられる。老化防止剤は、例えば、大内新興化学工業（株）、川口化学工業（株）、住友化学（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。老化防止剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
老化防止剤としては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、キノリン系老化防止剤、キノン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤や、カルバミン酸金属塩等があげられる。なかでも、キノリン系老化防止剤およびフェニレンジアミン系老化防止剤の少なくとも１種を用いることが好ましく、これらを組み合わせて用いることがより好ましい。キノリン系老化防止剤としては、例えば、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）等があげられる。フェニレンジアミン系老化防止剤としては、例えば、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－４－メチル－２－ペンチル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルオクチル－ｐ－フェニレンジアミン等があげられる。なかでも、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）が好ましい。老化防止剤として、キノリン系老化防止剤およびフェニレンジアミン系老化防止剤を組み合わせて用いる場合の好ましい具体的組み合わせとしては、ＴＭＤＱと６ＰＰＤの組合せがあげられる。老化防止剤は、例えば、大内新興化学工業（株）、川口化学工業（株）、住友化学（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。老化防止剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0115】
老化防止剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上が好ましく、０．８質量部以上がより好ましく、１．０質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、７．０質量部以下が好ましく、５．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。老化防止剤の含有量が上記範囲内であると、老化防止効果を十分に得るとともに、老化防止剤がタイヤ表面に析出することによる変色を抑制することができる傾向がある。
【0116】
（ワックス）
ワックスとしては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、石油系ワックス、鉱物系ワックス、合成ワックスなどがあげられる。なかでも、石油系ワックスが好ましい。石油系ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、これらの精選特殊ワックス等があげられる。ワックスは、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、パラメルト社等によって製造販売されるものなどを用いることができる。ワックスは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
ワックスとしては、特に限定されず、ゴム工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、石油系ワックス、鉱物系ワックス、合成ワックスなどがあげられる。なかでも、石油系ワックスが好ましい。石油系ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、これらの精選特殊ワックス等があげられる。ワックスは、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、パラメルト社等によって製造販売されるものなどを用いることができる。ワックスは、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0117】
ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．３質量部以上が好ましく、０．７質量部以上がより好ましく、０．８質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、ブルームによるタイヤの白色化を防ぐ観点からは、３．０質量部以下が好ましく、２．５質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。
【0118】
（加工助剤）
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等があげられる。なかでも、脂肪酸金属塩が好ましい。加工助剤は、例えば、ストラクトール社製のものなどを用いることができる。加工助剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等があげられる。なかでも、脂肪酸金属塩が好ましい。加工助剤は、例えば、ストラクトール社製のものなどを用いることができる。加工助剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0119】
加工助剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上が好ましく、０．８質量部以上がより好ましく、１．０質量部以上がさらに好ましい。また、加工助剤の含有量は、１０．０質量部以下が好ましく、８．０質量部以下がより好ましく、６．０質量部以下がさらに好ましい。加工助剤の含有量が上記範囲内であると、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。
【0120】
（加硫剤）
加硫剤としては、特に限定されず、公知の加硫剤を用いることができ、例えば、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物、硫黄系加硫剤、樹脂加硫剤、酸化マグネシウム等の金属酸化物などがあげられる。なかでも、硫黄系加硫剤が好ましい。硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィド等の硫黄供与体等を用いることができる。これらのなかでも、硫黄を用いることが好ましい。加硫剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
加硫剤としては、特に限定されず、公知の加硫剤を用いることができ、例えば、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物、硫黄系加硫剤、樹脂加硫剤、酸化マグネシウム等の金属酸化物などがあげられる。なかでも、硫黄系加硫剤が好ましい。硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィド等の硫黄供与体等を用いることができる。これらのなかでも、硫黄を用いることが好ましい。加硫剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0121】
硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄（オイル処理硫黄、分散剤で処理された特殊硫黄、マスターバッチタイプの硫黄など）、不溶性硫黄（オイル処理不溶性硫黄など）などがあげられ、いずれも好適に用いられる。硫黄は、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。
【0122】
加硫剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上がより好ましい。また、該含有量は、６．０質量以下が好ましく、５．０質量部以下がより好ましく、４．０質量部以下がさらに好ましい。加硫剤の含有量が上記範囲内であると、適切な補強効果が得られる傾向があり、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。なお、加硫剤として硫黄を用いる場合の硫黄の含有量は、オイル処理硫黄などの硫黄以外の成分が含まれるものを用いる場合、オイル処理硫黄などに含まれる硫黄成分自体の含有量を意味する。
【0123】
（加硫促進剤）
加硫促進剤としては、特に限定されず、公知の加硫促進剤を用いることができ、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系もしくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤などがあげられる。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチウラム系が好ましく、スルフェンアミド系、グアニジン系を併用することがより好ましい。加硫促進剤は、例えば、大内新興化学工業（株）、三新化学工業（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。加硫促進剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
加硫促進剤としては、特に限定されず、公知の加硫促進剤を用いることができ、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系もしくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤などがあげられる。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチウラム系が好ましく、スルフェンアミド系、グアニジン系を併用することがより好ましい。加硫促進剤は、例えば、大内新興化学工業（株）、三新化学工業（株）等によって製造販売されるものなどを用いることができる。加硫促進剤は、１種または２種以上を組み合せて使用することができる。
【0124】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＺ）などがあげられる。なかでも、本開示の効果をより良好に発揮できるという理由から、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）が好ましい。
【0125】
チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）等があげられる。
【0126】
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジンなどがあげられる。なかでも、本開示の効果をより良好に発揮できるという理由から、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）が好ましい。
【0127】
加硫促進剤として、スルフェンアミド系とグアニジン系を併用する場合の好ましい具体的組み合わせとしては、ＴＢＢＳとＤＰＧの組合せがあげられる。
【0128】
加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、２．０質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、８．０質量部以下が好ましく、７．０質量部以下がより好ましく、６．０質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量が上記範囲内であると、破壊強度および伸びが確保できる傾向があり、本開示の効果をより良好に発揮できる傾向がある。
【0129】
＜タイヤトレッド用ゴム組成物、タイヤトレッドおよびタイヤ＞
本開示のタイヤトレッド用ゴム組成物は、低燃費性、ウェットグリップ性能および破壊特性に優れることから、タイヤのトレッドに使用される。トレッドとは路面に接する部分であり、２つ以上の異なるゴム組成物でトレッドが構成されている場合、そのうちの少なくとも１つのゴム組成物に本開示のゴム組成物を使用することができる。また、トレッドがベーストレッドとキャップトレッドを含む２層以上から構成される場合には、本開示のゴム組成物は少なくともキャップトレッドに使用することができる。
本開示のタイヤトレッド用ゴム組成物は、低燃費性、ウェットグリップ性能および破壊特性に優れることから、タイヤのトレッドに使用される。トレッドとは路面に接する部分であり、２つ以上の異なるゴム組成物でトレッドが構成されている場合、そのうちの少なくとも１つのゴム組成物に本開示のゴム組成物を使用することができる。また、トレッドがベーストレッドとキャップトレッドを含む２層以上から構成される場合には、本開示のゴム組成物は少なくともキャップトレッドに使用することができる。
【0130】
タイヤトレッド用ゴム組成物は、一般的な方法で製造できる。例えば、バンバリーミキサーやニーダー等の密閉式混練機、オープンロール等の一般的なゴム工業で使用される公知の混練機で、上記各成分のうち、加硫剤および加硫促進剤以外の成分を混練りし（ベース練り工程）、その後、加硫剤および加硫促進剤を加えてさらに混練りし（仕上げ練り工程）、加硫する方法等により製造できる。なお、各工程の間にリミル（再練り工程）を行ってもよい。
【0131】
タイヤトレッドおよびタイヤは、上述のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を未加硫の段階でタイヤトレッドの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加圧加硫することにより、タイヤトレッドを備えたタイヤを製造することができる。
【0132】
混練条件としては特に限定されるものではないが、例えば、ベース練り工程では、排出温度１２０～１７０℃で１～１５分間混練りし、再練り工程では、排出温度１２０～１７０℃で１～１５分間混練りし、仕上げ練り工程では、７０～１１０℃で１～１０分間混練りする方法があげられる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、１５０～２００℃で１０～３０分間加硫する方法があげられる。
【0133】
本開示のタイヤは、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを問わないが、空気入りタイヤであることが好ましい。また、本開示のタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤなどの高性能タイヤ、冬用タイヤ、ランフラットタイヤなど各種タイヤに用いることができ、特に、乗用車用タイヤとして好適に用いることができる。
【0134】
本開示の乗用車用タイヤは、タイヤ外径Ｄｔ（ｍｍ）とタイヤ断面幅Ｗｔ（ｍｍ）との関係が下記式（α）を満たす乗用車用タイヤに適用することが好ましい。下記式（α）を満たす乗用車用タイヤは、低燃費性が課題となる傾向がある。そのため、本開示の乗用車用タイヤを適用することで、低燃費性向上の効果を好適に発揮しやすくなると考える。（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔの値は、１９７０．０以上がより好ましく、１９８０．０以上がより好ましく、１９９０．０以上がさらに好ましい。また、（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔの値は、２８００．０以下がより好ましく、２７００．０以下がより好ましく、２６００．０以下がさらに好ましい。なお、下記式（α）におけるタイヤ外径Ｄｔおよびタイヤ断面幅Ｗｔは、タイヤが所定のリム（正規リム）に組み込まれ、所定の内圧（正規内圧。例えば２５０ｋＰａ以上）となるようにタイヤに空気が充填された状態で測定される。測定時には、タイヤには荷重がかけられない。
１９６３．４≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８２７．４ （α）
１９６３．４≦（Ｄｔ＾２×π／４）／Ｗｔ≦２８２７．４ （α）
【0135】
本明細書において正規リムとは、タイヤが依拠する規格において定められたリムを意味する。ＪＡＴＭＡ規格における「標準リム」、ＴＲＡ規格における「Design Rim」、およびＥＴＲＴＯ規格における「Measuring Rim」は、正規リムである。本明細書において正規内圧とは、タイヤが依拠する規格において定められた内圧を意味する。ＪＡＴＭＡ規格における「最高空気圧」、ＴＲＡ規格における「TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES」に掲載された「最大値」、およびＥＴＲＴＯ規格における「INFLATION PRESSURE」は、正規内圧である。
【0136】
上記式（α）を満たす乗用車用タイヤのタイヤサイズとしては、具体的には、１３５／４５Ｒ２１、１４５／４５Ｒ２１、１５５／４５Ｒ２１、１６５／４５Ｒ２２、１７５／４５Ｒ２３、１８５／４５Ｒ２２、１１５／５０Ｒ１７、１８５／５０Ｒ２０、２１５／５０Ｒ２１、１２５／５５Ｒ２０、１３５／５５Ｒ２０、１４５／５５Ｒ２０、１５５／５５Ｒ１９、１５５／５５Ｒ２１、１７５／５５Ｒ１９、１６５／５５Ｒ１９、１６５／５５Ｒ２０、１６５／５５Ｒ２１、１７５／５５Ｒ２２、１９５／５５Ｒ２０、２０５／５５Ｒ２０、１３５／６０Ｒ１７、１６５／６０Ｒ１２、１７５／６０Ｒ１８、１８５／６０Ｒ２０、１９５／６０Ｒ１９、２０５／６０Ｒ１８、１２５／６５Ｒ１９、１３５／６５Ｒ１９、１４５／６５Ｒ１９、１５５／６５Ｒ１８、１６５／６５Ｒ１９、１５５／７０Ｒ１７、１６５／７０Ｒ１８、１７５／８０Ｒ１６等を例示することができる。
【実施例0137】
実施例に基づいて本開示を具体的に説明する。本開示は、これら実施例に限定されない。
【0138】
＜実施例および比較例で使用した各種薬品＞
ＮＲ：ＴＳＲ２０（イソプレン系ゴム）
ＳＢＲ：ＪＳＲ１５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン含量：２３．５質量％、ＪＳＲ（株）から入手可能）
ＢＲ：ウベポールＢＲ１５０Ｂ（ハイシスＢＲ、シス含量：９７％、トランス含量：２％、ビニル含量：１％、宇部興産（株）から入手可能）
カーボンブラック：Ｎ２２０（ＩＳＡＦ、Ｎ2ＳＡ：１１１ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｍｌ／１００ｇ、キャボットジャパン（株）から入手可能）
シリカ：ゼオシール１１１５ＭＰ（Ｎ2ＳＡ：１１５ｍ2／ｇ、ＣＴＡＢ：１１０ｍ2／ｇ、ソルベイ社から入手可能）
シランカップリング剤１：Ｓｉ２６６（スルフィド系、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、エボニックデグサ社から入手可能）
シランカップリング剤２：ＮＸＴ（メルカプト系、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能）
シランカップリング剤３：ＮＸＴ－Ｚ４５（メルカプト系、結合単位Ａと結合単位Ｂとの共重合体（結合単位Ａ：５５モル％、結合単位Ｂ：４５モル％）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能）
樹脂：ＳＹＬＶＡＴＲＡＸＸ４４０１（α－メチルスチレン系樹脂、軟化点：８５℃、ＳＰ値：９．１、アリゾナケミカル社から入手可能）
オイル：Ｖｉｖａｔｅｃ５００（ＴＤＡＥオイル、Ｈ＆Ｒ社から入手可能）
液状ゴム１：ＲＩＣＯＮ１００（液状ＳＢＲ、ランダム共重合体、スチレン含量：２５質量％、ビニル含量：７０％、Ｍｎ：４５００、Ｃｒａｙ ｖａｌｌｅｙ社から入手可能）
液状ゴム２：クラプレンＬＢＲ－３０２（液状ＢＲ、Ｍｎ：５５００、（株）クラレから入手可能）
ワックス：オゾエース０３５５（パラフィン系、日本精蝋（株）から入手可能）
老化防止剤１：アンチゲン６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、住友化学（株）から入手可能）
老化防止剤２：アンテージＲＤ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）、川口化学工業（株）から入手可能）
ステアリン酸：ステアリン酸「つばき」（日油（株）から入手可能）
酸化亜鉛：酸化亜鉛２種（三井金属鉱業（株）から入手可能）
硫黄：ＨＫ２００－５（５％オイル含有粉末硫黄、細井化学工業（株）から入手可能）
加硫促進剤１：サンセラーＮＳ－Ｇ（Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、三新化学工業（株）から入手可能）
加硫促進剤２：ノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、大内新興化学工業（株）から入手可能）
ＮＲ：ＴＳＲ２０（イソプレン系ゴム）
ＳＢＲ：ＪＳＲ１５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン含量：２３．５質量％、ＪＳＲ（株）から入手可能）
ＢＲ：ウベポールＢＲ１５０Ｂ（ハイシスＢＲ、シス含量：９７％、トランス含量：２％、ビニル含量：１％、宇部興産（株）から入手可能）
カーボンブラック：Ｎ２２０（ＩＳＡＦ、Ｎ2ＳＡ：１１１ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｍｌ／１００ｇ、キャボットジャパン（株）から入手可能）
シリカ：ゼオシール１１１５ＭＰ（Ｎ2ＳＡ：１１５ｍ2／ｇ、ＣＴＡＢ：１１０ｍ2／ｇ、ソルベイ社から入手可能）
シランカップリング剤１：Ｓｉ２６６（スルフィド系、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、エボニックデグサ社から入手可能）
シランカップリング剤２：ＮＸＴ（メルカプト系、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能）
シランカップリング剤３：ＮＸＴ－Ｚ４５（メルカプト系、結合単位Ａと結合単位Ｂとの共重合体（結合単位Ａ：５５モル％、結合単位Ｂ：４５モル％）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社から入手可能）
樹脂：ＳＹＬＶＡＴＲＡＸＸ４４０１（α－メチルスチレン系樹脂、軟化点：８５℃、ＳＰ値：９．１、アリゾナケミカル社から入手可能）
オイル：Ｖｉｖａｔｅｃ５００（ＴＤＡＥオイル、Ｈ＆Ｒ社から入手可能）
液状ゴム１：ＲＩＣＯＮ１００（液状ＳＢＲ、ランダム共重合体、スチレン含量：２５質量％、ビニル含量：７０％、Ｍｎ：４５００、Ｃｒａｙ ｖａｌｌｅｙ社から入手可能）
液状ゴム２：クラプレンＬＢＲ－３０２（液状ＢＲ、Ｍｎ：５５００、（株）クラレから入手可能）
ワックス：オゾエース０３５５（パラフィン系、日本精蝋（株）から入手可能）
老化防止剤１：アンチゲン６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、住友化学（株）から入手可能）
老化防止剤２：アンテージＲＤ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）、川口化学工業（株）から入手可能）
ステアリン酸：ステアリン酸「つばき」（日油（株）から入手可能）
酸化亜鉛：酸化亜鉛２種（三井金属鉱業（株）から入手可能）
硫黄：ＨＫ２００－５（５％オイル含有粉末硫黄、細井化学工業（株）から入手可能）
加硫促進剤１：サンセラーＮＳ－Ｇ（Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、三新化学工業（株）から入手可能）
加硫促進剤２：ノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、大内新興化学工業（株）から入手可能）
【0139】
実施例および比較例
＜ゴム組成物、タイヤの製造＞
表１および２に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１７０℃になるまで５分間混練りし、混練物を得た。さらに、得られた混練物を前記バンバリーミキサーにより、排出温度１５０℃で４分間、再度混練りした（リミル）。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
＜ゴム組成物、タイヤの製造＞
表１および２に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１７０℃になるまで５分間混練りし、混練物を得た。さらに、得られた混練物を前記バンバリーミキサーにより、排出温度１５０℃で４分間、再度混練りした（リミル）。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
【0140】
上記で得た未加硫ゴム組成物を、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を製造した。
【0141】
上記で得た未加硫ゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機でタイヤトレッドの形状に押し出し成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫することにより、試験用タイヤ（サイズ：１７５／６０Ｒ１８）を製造した。
【0142】
＜評価＞
得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物および試験用タイヤについて、以下の評価を行った。結果を表１および２に示す。
得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物および試験用タイヤについて、以下の評価を行った。結果を表１および２に示す。
【0143】
（加工性）
得られた未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６３００－１の「未加硫ゴム－物理特性－第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じたムーニー粘度の測定方法に従い、１３０℃の温度条件にて、ムーニー粘度（ＭＬ1+4）を測定した。比較例１のＭＬ1+4を１００とし、以下の計算式により、各配合のＭＬ1+4を加工性指数として示した。加工性指数が大きいほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
（加工性指数）＝（比較例１のＭＬ1+4）／（各配合のＭＬ1+4）×１００
得られた未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６３００－１の「未加硫ゴム－物理特性－第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じたムーニー粘度の測定方法に従い、１３０℃の温度条件にて、ムーニー粘度（ＭＬ1+4）を測定した。比較例１のＭＬ1+4を１００とし、以下の計算式により、各配合のＭＬ1+4を加工性指数として示した。加工性指数が大きいほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
（加工性指数）＝（比較例１のＭＬ1+4）／（各配合のＭＬ1+4）×１００
【0144】
（低燃費性）
試験用タイヤについて、最大負荷能力を６１５ｋｇとし、その他の条件はＪＩＳ Ｄ ４２３４：２００９に準拠して転がり抵抗係数を測定した。比較例１の転がり抵抗係数を１００とし、下記計算式により、各配合の転がり抵抗係数を低燃費性指数として示した。低燃費性指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。
（低燃費性指数）＝（比較例１の転がり抵抗係数）／（各配合の転がり抵抗係数）×１００
試験用タイヤについて、最大負荷能力を６１５ｋｇとし、その他の条件はＪＩＳ Ｄ ４２３４：２００９に準拠して転がり抵抗係数を測定した。比較例１の転がり抵抗係数を１００とし、下記計算式により、各配合の転がり抵抗係数を低燃費性指数として示した。低燃費性指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。
（低燃費性指数）＝（比較例１の転がり抵抗係数）／（各配合の転がり抵抗係数）×１００
【0145】
（ウェットグリップ性能）
アンチロックブレーキシステム（ＡＢＳ）評価試験により得られた制動性能をもとにして、ウェットグリップ性能を評価した。すなわち、１８００ｃｃ級のＡＢＳが装備された乗用車に、前記試験用タイヤを装着して、アスファルト路面（ウェット路面状態、スキッドナンバー約５０）を実車走行させ、時速１００ｋｍ／ｈの時点でブレーキをかけ、乗用車が停止するまでの減速度を算出した。ここで、減速度とは、乗用車が停止するまでの距離である。そして、比較例１の減速度を１００とし、以下の計算式により、各配合の減速度をウェットグリップ性能指数として示した。ウェットグリップ性能指数が大きいほど、制動性能が良好であり、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
（ウェットグリップ性能指数）＝（比較例１の減速度）／（各配合の減速度）×１００
アンチロックブレーキシステム（ＡＢＳ）評価試験により得られた制動性能をもとにして、ウェットグリップ性能を評価した。すなわち、１８００ｃｃ級のＡＢＳが装備された乗用車に、前記試験用タイヤを装着して、アスファルト路面（ウェット路面状態、スキッドナンバー約５０）を実車走行させ、時速１００ｋｍ／ｈの時点でブレーキをかけ、乗用車が停止するまでの減速度を算出した。ここで、減速度とは、乗用車が停止するまでの距離である。そして、比較例１の減速度を１００とし、以下の計算式により、各配合の減速度をウェットグリップ性能指数として示した。ウェットグリップ性能指数が大きいほど、制動性能が良好であり、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
（ウェットグリップ性能指数）＝（比較例１の減速度）／（各配合の減速度）×１００
【0146】
（破壊特性）
加硫ゴム組成物からなる６号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準じて、２５℃雰囲気下にて引張試験を実施し、破断強度ＴＢ（ＭＰａ）、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。そして、ＴＢ×ＥＢ÷２（ＭＰａ％）の値を算出した。比較例１のＴＢ×ＥＢ÷２（ＭＰａ％）の値を１００とし、以下の計算式により、各配合のＴＢ×ＥＢ÷２（ＭＰａ％）の値を破壊特性指数として示した。破壊特性指数が大きい程、破壊特性に優れることを示す。
（破壊特性指数）＝（各配合の値）／（比較例１の値）×１００
加硫ゴム組成物からなる６号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準じて、２５℃雰囲気下にて引張試験を実施し、破断強度ＴＢ（ＭＰａ）、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。そして、ＴＢ×ＥＢ÷２（ＭＰａ％）の値を算出した。比較例１のＴＢ×ＥＢ÷２（ＭＰａ％）の値を１００とし、以下の計算式により、各配合のＴＢ×ＥＢ÷２（ＭＰａ％）の値を破壊特性指数として示した。破壊特性指数が大きい程、破壊特性に優れることを示す。
（破壊特性指数）＝（各配合の値）／（比較例１の値）×１００
【0147】
（総合性能）
低燃費性指数、ウェットグリップ性能指数、破壊特性指数および加工性指数の数値の総和を、「総合性能」として示した。総合性能の数値が大きい程、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性の総合性能に優れることを示す。
低燃費性指数、ウェットグリップ性能指数、破壊特性指数および加工性指数の数値の総和を、「総合性能」として示した。総合性能の数値が大きい程、低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性の総合性能に優れることを示す。
【0148】
【表1】
【0149】
【表2】
【0150】
表１および２の結果より、実施例のゴム組成物およびタイヤは比較例のものと比べて低燃費性、ウェットグリップ性能、破壊特性および加工性をバランスよく総合的に向上できることがわかる。
【手続補正書】
【提出日】2024-03-28
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0149】
【表2】