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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024084942
(43)【公開日】2024-06-26
(54)【発明の名称】積層体
(51)【国際特許分類】
B32B 27/36 20060101AFI20240619BHJP
C09J 7/35 20180101ALI20240619BHJP
C09J 167/00 20060101ALI20240619BHJP
C09J 201/00 20060101ALI20240619BHJP
【ＦＩ】
B32B27/36
C09J7/35
C09J167/00
C09J201/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022199159
(22)【出願日】2022-12-14
(71)【出願人】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】川端 裕介
(72)【発明者】
【氏名】森 健太郎
【テーマコード（参考）】
4F100
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4F100AK41B
4F100AK42A
4F100AK42D
4F100AK52C
4F100AR00B
4F100BA02
4F100BA04
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4F100EH46
4F100EJ42
4F100GB41
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4F100JB16B
4F100JL11
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4F100JN01
4F100YY00
4F100YY00B
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4J004AA02
4J004AA05
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4J004AA15
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4J004AB03
4J004CA03
4J004CA04
4J004CA05
4J004CA06
4J004CB03
4J004CC02
4J004CD01
4J004CD06
4J004CE01
4J004DA02
4J004DA03
4J004DA04
4J004DB02
4J004FA05
4J004FA08
4J040CA142
4J040DA002
4J040DA052
4J040DF002
4J040ED031
4J040EG002
4J040JA09
4J040JB01
4J040LA06
4J040LA07
4J040LA08
4J040MA10
4J040MB03
4J040MB09
4J040NA19
4J040PA23
4J040PA30
(57)【要約】
【課題】常温及び高温環境下での難接着材質との密着力を維持しつつ、水濡れや湿度の影響により接着不良及び外観不良が発生しない層体を提供することを目的とする。
【解決手段】少なくとも、層Ａ、層Ｂを有する積層体であって、前記積層体を温度８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の全光線透過率が７０％以上９９％以下であり、前記積層体の層Bがホットメルト接着剤層であり、前記積層体の層B面側に被着体を貼り合わせた後に８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の密着力が３N／ｃｍ以上であることを特徴とする積層体。
【選択図】なし
【解決手段】少なくとも、層Ａ、層Ｂを有する積層体であって、前記積層体を温度８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の全光線透過率が７０％以上９９％以下であり、前記積層体の層Bがホットメルト接着剤層であり、前記積層体の層B面側に被着体を貼り合わせた後に８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の密着力が３N／ｃｍ以上であることを特徴とする積層体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも、層Ａ、層Ｂを有する積層体であって、前記積層体を温度８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の全光線透過率が７０％以上９９％以下であり、前記積層体の層Bがホットメルト接着剤層であり、前記積層体の層B面側に被着体を貼り合わせた後に密着力を測定した値と８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の密着力の値がともに３N／ｃｍ以上であることを特徴とする積層体。
【請求項2】
前記層Ｂは少なくともポリエステル樹脂を含有し、前記層Ｂは２つ以上のガラス転移温度を持ち、前記層Ｂの流動開始温度は１００℃～１５０℃であり前記層Ｂの厚みは５～４０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項3】
前記層Ｂのガラス転移温度が、低温側は－５℃～２５℃、高温側は４０℃～１８５℃であり、前記層Ｂの重量平均分子量が５０００以上３００００以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
【請求項4】
前記層Ｂがポリエステル樹脂を４５重量％以上９９．９％重量以下含有していることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
【請求項5】
前記積層体が少なくとも層Ａ、層Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順で有する積層体であって、前記層Ｃがシリコーン樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
【請求項6】
前記層Ｃのシリコーン樹脂の前記層Ｂへの転写量が０．２ｋｐｃｓ以下であることを特徴とする請求項５に記載の積層体。
【請求項7】
前記層A及び前記層Dがポリエチレンテレフタレート樹脂からなることを特徴とする請求項５に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、少なくとも層A、層Bを、有する積層体に関するものである。
【背景技術】
【0002】
一般的にフィルムや紙などの基材を貼り合わせるために接着剤や粘着剤が使用される。その接着剤として使用される材料としてホットメルト接着剤があり、使用材料別でゴム系、アクリル系、シリコーン系に分けられ、状態別では有機溶剤溶液、エマルション、固形（ホットメルト）、水溶液に分けられる。
【0003】
主な用途としては難接着材質（ポリカーボネート：PC、ポリプロピレン：ＰＰ、ポリエチレン：ＰＥ、ポリテトラフルオロエチレン：ＰＴＦＥ、エチレンプロピレンジエンゴム：ＥＰＤＭなど）の貼り合わせ、仮接着（銘板の粘着加工の他、ラベル、フィルムの粘着コーティングなど）、粘着部材への一次加工（両面粘着テープなど）、再剥離粘着（仮接着よりも再粘着性、易剥離性が要求される）などがあり、各々の用途に適したホットメルト粘着剤を選択する必要がある。また、上の分類の他にも最近では、一時的な仮接着（粘着）の後に反応硬化する「粘接着剤」と呼ばれるタイプの商品も上市されている。
【0004】
一方で近年、上記ホットメルト接着剤の上記特性に加えて、電子デバイス部品等の複雑な形状への追従性、家電製品のヒーター部材への補修等による１００℃を超える高温環境下での接着力維持、更に多湿環境や水濡れ等による接着力低下防止や外観不良防止の要求を受けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１３－２４９４７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
上記要求に対し、従来のホットメルト樹脂では耐熱性及び耐水性が不十分であり、高温環境下での難接着材質との密着力維持に問題があったため、耐熱性向上、及び、耐水性向上を目的にホットメルト樹脂を結晶化する提案（特許文献１）がされているが、常温時の樹脂の溶融が不十分になるため、常温時の接着力低下により仮接着ができなくなる問題や、常温時にホットメルトが硬化するため、複雑な形状に追従できなくなる等の問題があった。また結晶化することによりホットメルトが白化し外観不良（不透明化）が発生することがある。このような課題を解決するため、常温及び高温環境下での難接着材質との密着力を維持しつつ、水濡れや湿度の影響により接着不良及び外観不良が発生しないホットメルト接着剤を積層した積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、次によって解決することを見出し、本発明に至ったものである。すなわち、本発明の積層体は以下のとおりである。
（１）少なくとも、層Ａ、層Ｂを有する積層体であって、前記積層体を温度８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の全光線透過率が７０％以上９９％以下であり、前記積層体の層Bがホットメルト接着剤層であり、前記積層体の層B面側に被着体を貼り合わせた後に８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の密着力が３N／ｃｍ以上であることを特徴とする積層体。
（２）前記層Ｂは少なくともポリエステル樹脂を含有し、前記層Ｂは２つ以上のガラス転移温度を持ち、前記層Ｂの流動開始温度は１００℃～１５０℃であり前記層Ｂの厚みは５～４０μｍであることを特徴とする（１）に記載の積層体。
（３）前記層Ｂのガラス転移温度が、低温側は－５℃～２５℃、高温側は４０℃～１８５℃であり、前記層Ｂの重量平均分子量が５０００以上３００００以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載の積層体。
（４）前記層Ｂがポリエステル樹脂を４５重量％以上９９．９％重量以下含有していることを特徴とする（１）または（２）に記載の積層体。
（５）前記積層体が少なくとも層Ａ、層Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順で有する積層体であって、前記層Ｃがシリコーン樹脂を含有することを特徴とする（１）または（２）に記載の積層体。
（６）前記層Ｃのシリコーン樹脂の前記層Ｂへの転写量が０．２ｋｐｃｓ以下であることを特徴とする（５）に記載の積層体。
（７）前記層A及び前記層Dがポリエチレンテレフタレート樹脂からなることを特徴とする（５）に記載の積層体。
（１）少なくとも、層Ａ、層Ｂを有する積層体であって、前記積層体を温度８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の全光線透過率が７０％以上９９％以下であり、前記積層体の層Bがホットメルト接着剤層であり、前記積層体の層B面側に被着体を貼り合わせた後に８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の密着力が３N／ｃｍ以上であることを特徴とする積層体。
（２）前記層Ｂは少なくともポリエステル樹脂を含有し、前記層Ｂは２つ以上のガラス転移温度を持ち、前記層Ｂの流動開始温度は１００℃～１５０℃であり前記層Ｂの厚みは５～４０μｍであることを特徴とする（１）に記載の積層体。
（３）前記層Ｂのガラス転移温度が、低温側は－５℃～２５℃、高温側は４０℃～１８５℃であり、前記層Ｂの重量平均分子量が５０００以上３００００以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載の積層体。
（４）前記層Ｂがポリエステル樹脂を４５重量％以上９９．９％重量以下含有していることを特徴とする（１）または（２）に記載の積層体。
（５）前記積層体が少なくとも層Ａ、層Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順で有する積層体であって、前記層Ｃがシリコーン樹脂を含有することを特徴とする（１）または（２）に記載の積層体。
（６）前記層Ｃのシリコーン樹脂の前記層Ｂへの転写量が０．２ｋｐｃｓ以下であることを特徴とする（５）に記載の積層体。
（７）前記層A及び前記層Dがポリエチレンテレフタレート樹脂からなることを特徴とする（５）に記載の積層体。
【発明の効果】
【0008】
本発明により、常温及び高温環境下での難接着材質との密着力を維持しつつ、水濡れや湿度の影響により接着不良及び外観不良が発生しないホットメルト接着剤を積層した積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明の積層体の好ましい一態様は、少なくとも、層Ａ、層Ｂを有する積層体であって、前記積層体を温度８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の全光線透過率が７０％以上９９％以下であり、前記積層体の層Bがホットメルト接着層であり、前記積層体の層B面側に被着体を貼り合わせた後に８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の密着力が３N／ｃｍ以上であることを特徴とする積層体である。
【0011】
本発明により、常温及び高温環境下での難接着材質である被着体との密着力を維持しつつ、水濡れや湿度の影響により接着不良及び外観不良が発生しないホットメルト接着剤を積層した積層体を提供することができる。以下、本発明の積層体の好ましい一態様について具体的に説明する。本発明での常温とは１０℃～２５℃をいい、高温とは８０℃～１２０℃をいうものとする。
【0012】
上記の被着体は特に限定されないが、ホットメルト接着の用途から難接着材質が想定される。より具体的には、例えばポリカーボネート（PC）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、およびエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などからなる成形品を挙げることができ、特にポリカーボネート（PC）は耐熱及び耐水用途に適しており、被着体として好ましい。また被着体の形状は特に限定されないが、シート状が好ましく用いられる。
【0013】
まず、本発明の積層体を、図を用いて説明する。図１は、層Ａおよび層Ｂを備える積層体の模式図を示す。図１に示されるのは、層Ａ（符号１で示される）と層Ｂ（符号２で示される）が積層されてなる積層体である。また、図２は、図１に示す積層体とは異なる態様の積層体の模式図を示す。図２に示されるのは、層A（符号１で示される）、層Ｂ（符号２で示される）、層Ｃ（符号３で示される）および層Ｄ（符号４で示される）がこの順に積層されてなる積層体である。
【0014】
（ホットメルト接着剤の層：層B）
本発明の層Bはホットメルト接着剤の層である。ここでホットメルト接着剤とは、ある特定の温度以上で溶融し、接着性を発現するものをいう。つまり、熱をかけて融解させて基材等を接着させる接着剤であり、熱可塑性プラスチックが使用されることが多い。そして、上記の層Bはポリエステル樹脂を含有することが好ましい。本発明の層Bにポリエステル樹脂を含むホットメルト接着剤を使用することで、貼り合わせる基材との接着力や、耐熱性などの点から良好である。さらに層Bは２つ以上のガラス転移温度を持ち、層Bの流動開始温度は１００℃以上１５０℃以下であることが好ましい。流動開始温度が１００℃以上１５０℃以下であると、高温環境下で接着剤が溶融しないため接着性が維持でき、基材や被着体が熱で損傷することを抑制することができる。層Bに複数の樹脂や添加剤が混合されている場合、複数の流動開始温度が存在する可能性があるが、本発明の場合、一番低い温度の溶融開始温度を層Bの溶融開始温度とする。
本発明の層Bはホットメルト接着剤の層である。ここでホットメルト接着剤とは、ある特定の温度以上で溶融し、接着性を発現するものをいう。つまり、熱をかけて融解させて基材等を接着させる接着剤であり、熱可塑性プラスチックが使用されることが多い。そして、上記の層Bはポリエステル樹脂を含有することが好ましい。本発明の層Bにポリエステル樹脂を含むホットメルト接着剤を使用することで、貼り合わせる基材との接着力や、耐熱性などの点から良好である。さらに層Bは２つ以上のガラス転移温度を持ち、層Bの流動開始温度は１００℃以上１５０℃以下であることが好ましい。流動開始温度が１００℃以上１５０℃以下であると、高温環境下で接着剤が溶融しないため接着性が維持でき、基材や被着体が熱で損傷することを抑制することができる。層Bに複数の樹脂や添加剤が混合されている場合、複数の流動開始温度が存在する可能性があるが、本発明の場合、一番低い温度の溶融開始温度を層Bの溶融開始温度とする。
【0015】
また、層Bのホットメルト樹脂のポリエステル樹脂は結晶化樹脂と非結晶樹脂を混合していることが好ましい。結晶化樹脂は耐熱性、耐水性に優れているが、常温時の溶融性が不足するため、複雑な形状の被着体への追従性や、常温時の仮接着性が失われる。また、結晶化によるホットメルト樹脂の白化による外観不良が発生する。本発明では、非結晶樹脂を最適に混合させることで、上記課題が発生せず、耐熱性及び耐水性に優れたホットメルト樹脂を提供できる。層Bのホットメルト樹脂に含まれるポリエステル樹脂の重量に対して、結晶化樹脂の比率は５０重量%以上９０重量％以下が好ましく、６０重量％以上８０重量％以下がより好ましい。結晶化樹脂が５０重量%以上９０重量％以下だと、高温環境下での密着力や耐水性を維持でき、かつ複雑な形状の被着体への追従性や、常温時の仮接着性も維持できる。
【0016】
本発明の層Bには、ポリエステル樹脂以外に（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂およびクロロプレン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１つの樹脂が含有されていることが好ましく、さらにこれらポリエステル樹脂およびポリエステル樹脂以外の樹脂は芳香族骨格を有することが好ましい。芳香族骨格を有することで層Bを構成する樹脂の凝集力が向上し、基材、被着体との接着強度が向上するため好ましい。また、層Bに上述したポリエステル樹脂以外の樹脂を１種類のみ含有してもよいし、複数の樹脂を用いてもよい。被着体の樹脂組成が判明している場合は被着体と同様もしくは近い骨格を持つ樹脂を選定することで被着体と層Ｂの密着力をより向上させることができる。
【0017】
層Bはポリエステル樹脂を４５質量％以上含有していることが好ましく、６０質量％以上含有していることがより好ましい。ポリエステル樹脂が４５質量％以上含有することで上記層Aや被着体との密着性がより優れたものとなり、例えば剪断加工中に層Bと層Ａとの剥離の発生や層Bと被着体との剥離の発生を抑制することができる。
【0018】
一方で、層Bはポリエステル樹脂を９９．９質量％以下含有していることが好ましく、９０質量％以上含有していることがより好ましい。ポリエステル樹脂が９９．９質量％以下含有することで上記層Aや被着体との密着性がより優れたものとなる。
【0019】
前記の通り、層Ｂは２つ以上の樹脂を含有していることが好ましい。この場合、層Bはガラス転移温度を２つ以上持つことになり、低温側は－５℃以上２５℃以下であり、高温側は４０℃以上１８５℃以下であることが好ましい。なお、ガラス転移温度が３つ以上ある場合は、最も低温側にあるガラス転移温度を低温側、最も高温側にあるガラス転移温度を高温側とする。低温側のガラス転移温度が、－５℃以上もしくは高温側のガラス転移温度が４０℃以上だと、高温でホットメルト樹脂が溶解せず、高温環境下での密着性がより優れたものとなる。また、低温側のガラス転移温度が２５℃以下である、かつ、高温側のガラス転移温度が１８５℃以下であると常温時に層Bが柔らかくなることで複雑な形状を持つ被着体に追従することができる。なお、ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に従い測定を実施する。
【0020】
なお、層Bの樹脂を特定する方法は特に限定されないが、例えば層Bのみを切り出し、フーリエ変換赤外分析装置：通称FT－IR装置（例えば、（株）島津製作所、IR Spirit）のATR法（ＪＩＳＫ０１１７：２０１７参照）を用いてIRスペクトルを測定し、予めデータベースに記録された標準試料スペクトルと照合することで特定することができる。また、熱分析ガスクロマトグラフ質量分析装置：通称GC-MS装置（例えば、（株）島津製作所、GCMS－QP2020NX）を用いて、層Cの分子イオン及び分解イオンのマススペクトルを測定し、検量線を用いて予め測定された一般化合物スペクトルと照合することで樹脂を定量化することができる。
【0021】
層Bをゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）分析（以下、ＧＰＣ分析と称することがあある）した場合における、重量平均分子量が５，０００以上３０，０００以下であることが好ましい。層Bの重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値でポリスチレン換算値）が５，０００以上３０，０００以下であるとき、凝集力や、接着強度、特に、高温での接着強度を維持することができるとともに、塗工時の溶融粘度が下がり、層Aに積層する工程において、生産効率が高くなる。また、層Bを被着体に熱接着する際には、接着温度を高くする必要がなくなり、この結果、基材および／または被着体の熱収縮や、分解、溶融等の熱負けを防ぐことができる。また、層BのGPC分析をした場合における重量平均分子量は１０，０００以上２５，０００以下であることがより好ましい。
【0022】
層BをGPC分析する方法は次の方法とする。層Bを０．０３ｇ採取し、それをテトラヒドロフランで希釈した約１５ｇの約０．２質量％の溶液を用いてＧＰＣ測定装置（株式会社島津製作所製Ｎｅｘｒａ、カラムGPC-801 カラム温度４０℃）で測定したＧＰＣクロマトグラムから、ポリスチレンを標準物質として換算することにより求める（ＪＩＳＫ７２５２－１：２０１６参照）。
【0023】
上記の事情により、層Ｂは以下の特徴を有することが好適である。すなわち、層Ｂのガラス転移温度は、低温側が－５℃～２５℃であり、高温側が４０℃～１８５℃であり、さらに、層Ｂの重量平均分子量は５０００以上３００００以下である。
【0024】
本発明で用いるポリエステル樹脂は、共重合モノマーである酸成分とポリオール成分とから構成されるものであることが好ましい。ポリエステル樹脂は、結晶性であってもよいし、非晶性であってもよい。層Bのポリエステル樹脂を構成する共重合モノマーである酸成分およびポリオール成分は、特に限定されるものではないが、以下の成分が使用できる。酸成分としては、芳香族二塩基性酸、脂肪族二塩基性酸および脂環式二塩基性酸等が使用できる。
【0025】
芳香族二塩基性酸の具体的例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、α－ナフタレンジカルボン酸、β－ナフタレンジカルボン酸、及び、そのエステル形成体等が、脂肪族二塩基性酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ウンデシレン酸、ドデカン二酸、及びそのエステル形成体等が、脂環式二塩基性酸の具体例としては、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。かかる酸成分のうち、テレフタル酸及びそのエステル形成体が、接着強度の点で好ましく、テレフタル酸の含有割合は、全酸成分に対して３０モル％以上であることが好ましい。テレフタル酸成分が３０モル％以上であると、樹脂の凝集力や硬さが向上し、接着強度が強くなる。また、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸もポリエステル合成時のゲル化や接着強度を損なわない範囲内で併用することが可能であり、全酸成分に対して５モル％以下の範囲で使用することができる。
【0026】
ポリオール成分としては、脂肪族グリコールや脂環式グリコールの２価アルコールおよび多価アルコールが使用できる。脂肪族グリコールの具体例としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチルペンタンジオール、２，２，３－トリメチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が、脂環式グリコールの具体例としては、１，４－シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。また、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールも全アルコール成分に対し、５モル％以下の範囲で使用することができる。二価アルコールとしては、１，４－ブタンジオールを使用することが好ましく、１，４－ブタンジオールの全アルコール成分に対する割合は３０モル％以上であることが好ましい。１，４－ブタンジオールが３０モル％以上のときは、得られたポリエステル樹脂は、凝集力が強くなり、常温及び高温環境下での接着強度を維持できる。
【0027】
層Bのポリエステル樹脂は、特に限定するものではないが、通常の方法により合成・製造することができる。例えば、原料及び触媒を仕込み、生成物の融点以上の温度で加熱する溶融重合法、生成物の融点以下で重合する固相重合法、溶媒を使用する溶液重合法などがあり、いずれの方法を採用してもよいが、本発明の目的に沿う適度な重合度のポリエステルを得るため、及び、経済性の面から溶融重合法が好ましく、エステル交換法や直接エステル化法により製造されることが好ましい。
【0028】
層Bに含有されるポリエステル樹脂を構成する成分について、ポリオールの合計を１００質量％とした場合、繰返し数が３～５０であるポリアルキレングリコールを骨格として有する化合物が５０質量％以下であることが、ポリエステル系樹脂組成物より得られる層Bの密着力が強くなるため好ましい。同様の観点から繰返し数が３～５０であるポリアルキレングリコールを骨格として有する化合物が３０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。当該ポリアルキレングリコールを骨格として有する化合物の含有量が、５０重量％以下だと層Bと層Aに対する密着力を高くすることでできる。
【0029】
また、ポリアルキレングリコールの繰返し数は、３～５０の範囲であることが好ましい。本態様とすることによりポリエステル系樹脂組成物より得られる層Bと被着体との密着力がより強くなり好ましい。
【0030】
ポリエステル樹脂の構成成分である、繰返し数が３～５０であるポリアルキレングリコールを骨格として有する化合物におけるポリアルキレングリコールは、下記式（１）または（２）に示す構造を有することが好ましい。
ＨＯ－（（ＣＨ２）ａＯ）ｂ－Ｈ （１）
ＨＯ－（ＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）ｃＣＨ３）Ｏ）ｄ－Ｈ （２）
（ここで、ａ：２～４、ｃ：０～１、ｂおよびｄ：３～５０）
この構造を有することにより、ポリエステル系樹脂組成物より得られる層Bと被着体との密着力が強くなる。
ＨＯ－（（ＣＨ２）ａＯ）ｂ－Ｈ （１）
ＨＯ－（ＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）ｃＣＨ３）Ｏ）ｄ－Ｈ （２）
（ここで、ａ：２～４、ｃ：０～１、ｂおよびｄ：３～５０）
この構造を有することにより、ポリエステル系樹脂組成物より得られる層Bと被着体との密着力が強くなる。
【0031】
層Bに含まれ得るポリエステル樹脂以外の樹脂は、エポキシ樹脂を挙げることができる。層Bにエポキシ樹脂が含有されることで、耐熱性や耐水性の向上が見込まれる。
【0032】
また、層Bの厚みは、５～４０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０～３５μｍである。層Ｂの厚みが５μｍ～４０μｍであると層Bと被着体との接着強度の向上により加工時の擦り傷等による層Bの脱落や、層Bにおけるピンホールの発生を抑制することができる。また、スリット刃やトムソン刃等で積層体を所定の大きさに切断する際、スリット刃やトムソン刃の表面に層Bが付着することを防止できる。
【0033】
上記の事情から、層Ｂは、少なくともポリエステル樹脂を含有し、層Ｂは２つ以上のガラス転移温度を持ち、層Ｂの流動開始温度は１００℃～１５０℃であり、さらに、前記層Ｂの厚みは５～４０μｍであることが好ましい。
【0034】
（層Aと層D：プラスチックフィルム）
本発明で用いられる層A及び、本発明で用いられ得る層Dとしては、特に制限はないが、例えばプラスチックフィルム、合成紙、紙または表面処理が施された複合シートが好ましく、中でも寸法安定性や耐久性等の点からプラスチックフィルムが好ましい。そのプラスチックフィルムの材質としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ－ρ－フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステルが挙げられこれらの共重合体やブレンド物やさらに架橋した化合物を用いることもできる。
本発明で用いられる層A及び、本発明で用いられ得る層Dとしては、特に制限はないが、例えばプラスチックフィルム、合成紙、紙または表面処理が施された複合シートが好ましく、中でも寸法安定性や耐久性等の点からプラスチックフィルムが好ましい。そのプラスチックフィルムの材質としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ－ρ－フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステルが挙げられこれらの共重合体やブレンド物やさらに架橋した化合物を用いることもできる。
【0035】
さらに、上記プラスチックフィルムの中でも、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６－ナフタレート、ポリエチレンα，β－ビス（２－クロルフェノキシ）エタン４，４’－ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどからなるフィルムが好ましく、これらの中で機械的特性、作業性などの品質、経済性などを総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムが特に好ましく用いられる。すなわち、層A及び層Dは、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるものであることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるからフィルムであることがさらに好ましい。
【0036】
本発明に用いる層Ａまたは層Ｄの厚みは特に限定はないが、フレキシブル性を確保する観点から５００μｍ以下が好ましく、引張りや衝撃に対する強度を確保する観点から１０μｍ以上が好ましい。さらに、基材として層Ａまたは層Ｄに前記プラスチックフィルムを用いる場合、フィルムの加工やハンドリングの容易性から、厚みは、２０～３００μｍが好ましく、より好ましくは３０～２５０μｍである。
【0037】
（層C：離型層）
本発明に用いられ得る層Cは、離型性を付与するため、シリコーン樹脂を主成分とすることが好ましい。ここで、シリコーン樹脂を主成分とするとは、層Cを構成する全成分を１００質量％としたときに、層C中のシリコーン樹脂の含有量が８０質量％以上含むことをいう。層Cの主成分をシリコーン樹脂とすることで、離型性を付与できるため、層Bを別の被着体に接着させる際に層Bと層C間で剥離でき層Bを別の被着体に接着できるようになる。
本発明に用いられ得る層Cは、離型性を付与するため、シリコーン樹脂を主成分とすることが好ましい。ここで、シリコーン樹脂を主成分とするとは、層Cを構成する全成分を１００質量％としたときに、層C中のシリコーン樹脂の含有量が８０質量％以上含むことをいう。層Cの主成分をシリコーン樹脂とすることで、離型性を付与できるため、層Bを別の被着体に接着させる際に層Bと層C間で剥離でき層Bを別の被着体に接着できるようになる。
【0038】
ここで、シリコーン樹脂とは従来からシリコーン系離型剤として一般的に知られているシリコーン系化合物を指す。シリコーンとは、有機基（例えばアルキル基やフェニル基など）をもつケイ素と酸素が交互に結合してできた主鎖より成るポリマーである。例えば、基本骨格としてジメチルポリシロキサンを有するシリコーン系化合物がよく知られている。
【0039】
シリコーン樹脂としては、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、付加反応型シリコーン樹脂、縮重合反応型シリコーン樹脂、紫外線硬化型シリコーン樹脂、電子線硬化型シリコーン樹脂、及び無溶剤型シリコーン樹脂が好ましく、生産性を向上させる観点から、付加反応型シリコーン樹脂がさらに好ましく、末端ビニル基を含有するポリジメチルシロキサンとハイドロジェンシロキサンを白金触媒のもとに、加熱硬化させたシリコーン樹脂がより好ましい。
【0040】
層Cをシリコーン樹脂層とすることで、層Cの表面自由エネルギーを３０ｍＮ／ｍ以下とすることが可能となる。層Cの表面自由エネルギーを３０ｍＮ／ｍ以下とすることで、層Cを離型層として使用することができ、層Bと層C間で剥離が可能となることで、層A／層B／層C／層D積層体を層A／層Bと層C／層Dで剥離することができ、層Bと別の被着体を接着させることが可能になる。
【0041】
層Cの塗布厚みは、乾燥後塗布厚みで０．０２以上０．５μｍ以下とすることが好ましく、さらには、０．０５μｍ以上０．３μｍ以下とすることがより好ましい。塗布厚みが０．０２μｍ 以上０．５μｍ以下にすることで層Cの面内の剥離性能のバラツキを防ぎ、乾燥性後のシリコーン移行量を少なくすることができる。
【0042】
本発明の積層体が層Ｃおよび層Ｄを備える場合には、層Cと層Dの間に、密着力向上のためのプライマー層を設けることが好ましい。層Cと層Dとの密着性を向上させ、層Cのシリコーン樹脂やそれ由来の遊離成分が層Bへ転写することを防ぐことができる。層Cのへシリコーン樹脂やそれ由来の遊離成分の転写を防ぐことで、層Cおよび層Dの積層体からの剥離後の層Bと被着体との密着力を維持できる。プライマー層の主成分は有機ケイ素化合物であることが好ましい。有機ケイ素化合物を主成分とするとは、プライマー層を構成する全成分を１００質量％としたときに、プライマー層中の有機ケイ素化合物の含有量が８０質量％以上含むことをいう。
【0043】
さらに層Cと層Dの密着性を向上させるため、有機ケイ素化合物として、層Cおよび層Dは有機アルミニウム化合物を含有することが好ましい。
【0044】
有機ケイ素化合物としては、γ－メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン、エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン、ビニル基含有オルガノアルコキシシラン、ビニル基含有アセトキシシランおよびこれらの混合物からなる群より選ばれる有機ケイ素化合物が好ましく用いられる。有機ケイ素化合物の含有される有機アルミニウム化合物としては、（ＭｅＯ）３Ａｌ、（ＥｔＯ）３Ａｌ、（ｎ－Ｐｒｏ）３Ａｌなどのアルミニウムアルコラート、ナフテン酸、ステアリン酸、オクチル酸、安息香酸などのアルミニウム塩、アルミニウムアルコラートにアセト酢酸エステルまたはジアルキルマロネートを反応させて得られるアルミニウムキレート、アルミニウムオキサイドの有機酸塩、アルミニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。これらの中でも、有機アルミニウム化合物としては、アルミニウムキレートが好ましい。具体的には、有機アルミニウム化合物として、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートヒス（エチルアセトアセテート）が挙げられる。
【0045】
プライマー層の厚みは、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、０．０１μｍ以上０．５μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ以上０．２μｍ以下がより好ましく、０．０４μｍ以上０．１μｍ以下がより好ましい。
【0046】
上記の事情により、本発明の積層体は、少なくとも層Ａ、層Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順で有し、かつ、層Ｃがシリコーン樹脂を含有することが好ましい。
【0047】
（積層体の作製方法）
本発明の積層体の製造方法は特に限定されないが、以下に好適な製造方法について記載する。また、ここで例示する製造方法は、層Ａ、層Ｂ、層Ｃおよび層Ｄをこの順に備える積層体の製造方法である。
本発明の積層体の製造方法は特に限定されないが、以下に好適な製造方法について記載する。また、ここで例示する製造方法は、層Ａ、層Ｂ、層Ｃおよび層Ｄをこの順に備える積層体の製造方法である。
【0048】
本発明の製造方法の好ましい一態様は、以下の工程１～４をこの順に有する態様である。
工程１：層Aの片面に層Bを積層する工程。
工程２：層Dの片面に層Cを積層する工程。
工程３：工程１で作成した層A／層Bの層B面に工程２で作成した層C／層Dを層C面に層B面側にして貼り合わせる工程。
工程１：層Aの片面に層Bを積層する工程。
工程２：層Dの片面に層Cを積層する工程。
工程３：工程１で作成した層A／層Bの層B面に工程２で作成した層C／層Dを層C面に層B面側にして貼り合わせる工程。
【0049】
＜工程１＞
工程１は、層Aの片面に層Bを積層する工程である。まず、ポリエステル樹脂含む層Bの塗布組成物を準備する。塗布組成物には塗工性を向上させる観点から有機溶媒を混合することが好ましい。有機溶媒は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、エチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル、メタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
工程１は、層Aの片面に層Bを積層する工程である。まず、ポリエステル樹脂含む層Bの塗布組成物を準備する。塗布組成物には塗工性を向上させる観点から有機溶媒を混合することが好ましい。有機溶媒は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、エチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル、メタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【0050】
その後、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、コンマコート法、アプリケーター法、ディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、リバースコート法、キスコート法、グラビアコート法やダイコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書）などにより層Bを得るための組成物を塗布することにより層Bを形成することが好ましく、加工性の観点からワイヤーバーコート法、リバースコート法、及びグラビアコート法が更に好ましい。
【0051】
＜工程２＞
工程２は、層Dの片面に層Cを積層する工程である。まず、シリコーン樹脂を主成分とする層Cの塗布組成物を準備する。塗布組成物には層B同様に基材に対する塗工性を向上させる観点から有機溶媒を混合することが好ましい。有機溶媒は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、エチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル、メタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
工程２は、層Dの片面に層Cを積層する工程である。まず、シリコーン樹脂を主成分とする層Cの塗布組成物を準備する。塗布組成物には層B同様に基材に対する塗工性を向上させる観点から有機溶媒を混合することが好ましい。有機溶媒は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、例えば、エチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル、メタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【0052】
その後、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、コンマコート法、アプリケーター法、ディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、リバースコート法、キスコート法、グラビアコート法やダイコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書）などにより層Cを得るための組成物を塗布することにより層Cを形成することが好ましく、加工性の観点からワイヤーバーコート法、リバースコート法、及びグラビアコート法が更に好ましい。
【0053】
＜工程３＞
工程３は、工程１で作成した層A／層Bの層B面に工程２で作成した層C／層Dを層C面に層B面側にして貼り合わせる工程である。層A／層Bの層B面に層C／層Dの層C面を合わせてラミネートにより貼り合わせることが一般的な作製方法である。ラミネート時は層Bの接着性を向上させるため、ラミネートロールを３０℃以上５０℃未満に温度設定することが好ましい。また、工程１で作製される層A／層B積層品をロール形状で巻き取ると層Aと層Bが接着する可能性があるため、工程１と工程３は同時に実施されることが好ましい。
工程３は、工程１で作成した層A／層Bの層B面に工程２で作成した層C／層Dを層C面に層B面側にして貼り合わせる工程である。層A／層Bの層B面に層C／層Dの層C面を合わせてラミネートにより貼り合わせることが一般的な作製方法である。ラミネート時は層Bの接着性を向上させるため、ラミネートロールを３０℃以上５０℃未満に温度設定することが好ましい。また、工程１で作製される層A／層B積層品をロール形状で巻き取ると層Aと層Bが接着する可能性があるため、工程１と工程３は同時に実施されることが好ましい。
【0054】
［積層体の用途］
本発明の積層体を使用し、スリット加工や打ち抜き加工など剪断加工を実施し、その後、層C／層D積層体を剥離し、層A／層Bの層B面に所望の基材を貼り合わせすることができる。例えば、複雑な形状をしている電子デバイス部品や家電製品のヒーター部に好ましく用いられ、金属積層フィルムと別の基材を貼り合せる際に接着剤として用いたり、金属積層フィルムの金属部を保護するカバー材として貼り合せたりすることができる。同時に、接着剤と貼り合せたフィルムを所望の寸法や形状に打抜き加工を行った際に工程を汚さずクリーン化を維持できる。
本発明の積層体を使用し、スリット加工や打ち抜き加工など剪断加工を実施し、その後、層C／層D積層体を剥離し、層A／層Bの層B面に所望の基材を貼り合わせすることができる。例えば、複雑な形状をしている電子デバイス部品や家電製品のヒーター部に好ましく用いられ、金属積層フィルムと別の基材を貼り合せる際に接着剤として用いたり、金属積層フィルムの金属部を保護するカバー材として貼り合せたりすることができる。同時に、接着剤と貼り合せたフィルムを所望の寸法や形状に打抜き加工を行った際に工程を汚さずクリーン化を維持できる。
【0055】
本発明の層Bへのシリコーン樹脂転写量は、層A／層B／層C／層D積層体としてロール状に巻き取られ、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１０００時間静置したのち、層C／層D積層体を剥離し、層Bの表面における、波長分散蛍光Ｘ線分析で測定されるケイ素元素のピーク強度が０．２ｋｃｐｓ以下であることが好ましい。ケイ素元素のピーク強度が０．２ｋｃｐｓ以下、より好ましくは０．１ｋｃｐｓ以下であることは、層Cのシリコーン樹脂が層Bに転写するのが抑えられ、層Bの接着性が維持されていることを意味し、層Bと被着体との密着性が維持できる。すなわち、上記のとおり、層Ｃのシリコーン樹脂の層Ｂへの転写量は０．２ｋｐｃｓ以下であることが好ましい。
【0056】
層Bへのシリコーン樹脂の転写による影響は層C／層D積層体を剥離し、層Bと被着体との密着力を測定することで確認することができる。密着力の測定方法は特に限定されないが、例えば層C／層D積層体を剥離し、層A／層B積層体の層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム“ユーピロン”（登録商標）（タイプＮＦ２０００）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ－６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度１３０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成し、その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置後、（株）島津製作所製オートグラフを用いて、層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で密着力を測定することができ、その密着力は３Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、５Ｎ／ｃｍ以上がより好ましい。密着力が３Ｎ／ｃｍ以上だと層Bと被着体を貼り合わせ後に剪断加工した際に層Bと被着体が剥離する、また層Bと被着体が工程搬送中に剥離することを防止できる。なお、この測定で得られた密着力は、表２における「密着力１ 常温 （N/cm)」である。そして、本発明の積層体は、積層体の層B面側に被着体を貼り合わせた後に密着力を測定した値が３N／ｃｍ以上であるが、ここでいう密着力は「密着力１ 常温 （N/cm)」である。
【0057】
また、層Bの常温時の密着力は剪断加工前の接着位置決めの際の仮接着時に必要になるが、この密着力も上記密着力測定サンプル作製時のラミネータ温度を４０℃にする以外は上記層Bと被着体の密着力測定サンプル作製と同様にすることでサンプルが作製でき、同様の方法で測定することができる。その密着力は０．１Ｎ／ｃｍ以上３．０Ｎ／ｃｍ以下が好ましく、１．０Ｎ／ｃｍ以上２．０Ｎ／ｃｍ以下がより好ましい。密着力が０．１Ｎ／ｃｍ以上３．０Ｎ／ｃｍ以下にすることで、仮接着時に層Bと被着体が密着でき、工程搬送時の剥離防止につながる。なお、この測定で得られた密着力は、表２における「密着力２ 仮接着 (N/cm)」である。
【0058】
また、高温時の層Bと被着体の密着力は上記と同様のサンプルを用い、上記密着力測定に用いられる（株）島津製作所製オートグラフに付属している恒温槽を用いて、１２０℃環境下での密着力を測定することができ、その密着力は３Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、５Ｎ／ｃｍ以上がより好ましい。密着力が３Ｎ／ｃｍ以上だと層Bと被着体を貼り合わせ後に剪断加工した際に層Bと被着体が剥離する、また層Bと被着体が工程搬送中に剥離することを防止できる。なお、この測定で得られた密着力は、表２における「密着力３ 高温 （N/cm)」である。
【0059】
本発明の積層体はホットメルト樹脂の被着体への追従性や、被着体の意匠性を損なわないため、常温且つ高温環境下で密着力を維持、かつ透明であることが好ましい。また、水濡れの際にも同様に密着力と透明性を維持することが好ましい。
【0060】
水濡れ時の密着力は積層体を適度な大きさに切り出し、層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルムに積層させた後、ラミネータを使用し、ラミネータ温度１３０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成し、その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置する。その後界面活性剤である４級アンモニウム塩を１０ｗｔ％溶解させた水溶液を準備し、その水溶液を９０℃に加熱後、密着力測定用試験片を１時間浸水させる。その後、水溶液より取り出し、（株）島津製作所製オートグラフで層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で接着力測定を行った。なお、この測定で得られた密着力は、表２における「密着力４ 耐水性 （N/cm)」である。
【0061】
また本発明の積層体の透明性は、積層体の全光線透過率で求めることができる。その全光線透過率はヘイズメータ（日本電色工業株式会社製ＳＨ７０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に従い、測定することで得られる。そして、得られた全光線透過率は、表２における「全光線透過率（％）」の「常温 ２０℃」である。この全光線透過率は７０％以上９９％以下であることが好ましい。この全光線透過率が７０％以上９９％以下であることで、本発明の積層体を用いて被着体と貼り合わせた後に、被着体の意匠性を維持することができる。
【0062】
更に水濡れの際の透明性は、積層体の全光線透過率で求めることができ、本発明の積層体は、積層体を温度８０℃以上の界面活性剤を含む水溶液に浸漬後の全光線透過率は７０％以上９９％以下である。また、水濡れの際の透明性は、界面活性剤である４級アンモニウム塩を１０ｗｔ％溶解させた水溶液を準備し、その水溶液を９０℃に加熱後、積層体を１時間前記水溶液に浸水させ、水溶液より取り出して３０秒以内に測定した全光線透過率が、前記範囲内であることをいう。なお全光線透過率はヘイズメータ（日本電色工業株式会社製 ＳＨ７０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に従い、測定した。なお、この測定で得られた全光線透過率は、表２における「全光線透過率（％）」の「高温 ９０℃」である。この全光線透過率が７０％以上９９％以下であると、本発明の積層体を用いて被着体と貼り合わせた後に、高温環境下で水に濡れたとしても積層体が外観不良（白化）を起こさず被着体の意匠性を維持することができる。
【実施例0063】
以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【0064】
（測定および評価方法）
（１）密着力１
本発明の積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム“ユーピロン”（登録商標）（タイプＮＦ２０００）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ－６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度１３０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成した。その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置後、（株）島津製作所製オートグラフを用いて、層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で接着力測定を行った。
（１）密着力１
本発明の積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム“ユーピロン”（登録商標）（タイプＮＦ２０００）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ－６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度１３０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成した。その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置後、（株）島津製作所製オートグラフを用いて、層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で接着力測定を行った。
【0065】
（２）密着力２
本発明の積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム“ユーピロン”（登録商標）（タイプＮＦ２０００）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ－６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度４０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成した。その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置後、（株）島津製作所製オートグラフを用いて、層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で密着力測定を行った。
本発明の積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム“ユーピロン”（登録商標）（タイプＮＦ２０００）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ－６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度４０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成した。その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置後、（株）島津製作所製オートグラフを用いて、層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で密着力測定を行った。
【0066】
（３）密着力３
本発明の積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム“ユーピロン”（登録商標）（タイプＮＦ２０００）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ－６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度１３０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成した。その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置後、（株）島津製作所製オートグラフに付属している恒温槽内でサンプル設置後に１２０℃に設定し、１時間放置後、恒温槽内で層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で接着力測定を行った。
本発明の積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム“ユーピロン”（登録商標）（タイプＮＦ２０００）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ－６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度１３０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成した。その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置後、（株）島津製作所製オートグラフに付属している恒温槽内でサンプル設置後に１２０℃に設定し、１時間放置後、恒温槽内で層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で接着力測定を行った。
【0067】
（４）密着力４
本発明の積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム“ユーピロン”（登録商標）（タイプＮＦ２０００）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ－６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度１３０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成した。その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置する。その後、界面活性剤である４級アンモニウム塩を１０ｗｔ％溶解させた水溶液を準備し、その水溶液を９０℃に加熱後、密着力測定用試験片を１時間浸水させる。その後、水溶液より取り出し、（株）島津製作所製オートグラフで層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で接着力測定を行った。
本発明の積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出し、層B面に三菱ガス化学社製ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム“ユーピロン”（登録商標）（タイプＮＦ２０００）に積層させた後、株式会社ＭＣＫ製ＭＬＰ－６００Ｗ型ラミネータを使用し、ラミネータ温度１３０℃、ライン速度０．５ｍ／分、線圧２ｋｇｆ・ｃｍで熱接着加工行い密着力測定用のサンプルを作成した。その密着力測定用試験片を２３℃の恒温室に１時間放置する。その後、界面活性剤である４級アンモニウム塩を１０ｗｔ％溶解させた水溶液を準備し、その水溶液を９０℃に加熱後、密着力測定用試験片を１時間浸水させる。その後、水溶液より取り出し、（株）島津製作所製オートグラフで層AとＰＣフィルムをつまみ剥離角度１８０度、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で接着力測定を行った。
【0068】
（５）層A、層B、層Dの定性および定量評価
〔層A、層B、層Dに含まれる樹脂の定性・定量〕
層A、層B、層Dに含まれる樹脂の定性および定量は、ＬＣ／ＭＳ／ＭＳを用い以下の手順で分析を行うことにより可能である。ＬＣ／ＭＳ／ＭＳとはＬＣ／ＭＳ（ガスクロマトグラフ質量分析計）では分析困難である不揮発性の化合物にも適用可能な質量分析手法である。
〔層A、層B、層Dに含まれる樹脂の定性・定量〕
層A、層B、層Dに含まれる樹脂の定性および定量は、ＬＣ／ＭＳ／ＭＳを用い以下の手順で分析を行うことにより可能である。ＬＣ／ＭＳ／ＭＳとはＬＣ／ＭＳ（ガスクロマトグラフ質量分析計）では分析困難である不揮発性の化合物にも適用可能な質量分析手法である。
【0069】
＜層A、層Ｂ、層Dに含まれる樹脂の溶液調製＞
（ａ）積層体から層Aもしくは層Bもしくは層Dをそぎとり、そのうちそれぞれ０．０４ｇを２５ｍＬメスフラスコに秤量する。
（ｂ）メスフラスコにＨＦＩＰ（１，１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール）／クロロホルム（１／１）を１ｍＬ加えて層Bを溶解させる。
（ｃ）クロロホルムを２ｍＬ 加えた後に、アセトニトリルを徐々に加えて樹脂成分を不溶化させる。
（ｄ）アセトニトリルを加え２５ｍＬに定容後、調製した溶液をアセトニトリルで１００倍希釈する。
（ｅ）調製した１００倍希釈液をＰＴＦＥディスクフィルター（０．４５μｍ）でろ過して得られたろ液を測定溶液とする。
（ａ）積層体から層Aもしくは層Bもしくは層Dをそぎとり、そのうちそれぞれ０．０４ｇを２５ｍＬメスフラスコに秤量する。
（ｂ）メスフラスコにＨＦＩＰ（１，１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール）／クロロホルム（１／１）を１ｍＬ加えて層Bを溶解させる。
（ｃ）クロロホルムを２ｍＬ 加えた後に、アセトニトリルを徐々に加えて樹脂成分を不溶化させる。
（ｄ）アセトニトリルを加え２５ｍＬに定容後、調製した溶液をアセトニトリルで１００倍希釈する。
（ｅ）調製した１００倍希釈液をＰＴＦＥディスクフィルター（０．４５μｍ）でろ過して得られたろ液を測定溶液とする。
【0070】
＜層Bに含まれる樹脂の定性＞
（ｆ）手順（ｅ）で得られた溶液をＬＣ／ＭＳ／ＭＳに供し、クロマトグラムからポリエチレンテレフタレート由来、もしくはポリエステル樹脂由来のピークが検出されるリテンションタイムおよびピーク面積を確認する。
（ｇ）層A及び層Dはポリエチレンテレフタレート由来、層Bはポリエステル樹脂由来のピークについてＭＳ分析を行うことで、ポリエチレンテレフタレート由来もしくはポリエステル樹脂由来のイオンの式量を確認する。
（ｆ）手順（ｅ）で得られた溶液をＬＣ／ＭＳ／ＭＳに供し、クロマトグラムからポリエチレンテレフタレート由来、もしくはポリエステル樹脂由来のピークが検出されるリテンションタイムおよびピーク面積を確認する。
（ｇ）層A及び層Dはポリエチレンテレフタレート由来、層Bはポリエステル樹脂由来のピークについてＭＳ分析を行うことで、ポリエチレンテレフタレート由来もしくはポリエステル樹脂由来のイオンの式量を確認する。
【0071】
＜標準溶液調製および検量線の作成＞
（ｈ）定性済みのポリエチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエステル樹脂の標品（０．０１ｇ）を１０ｍＬメスフラスコに秤量後、メタノールで溶解して１０ｍＬに定容することで標準溶液とする。
（ｉ）標準溶液を分取し、メタノールでそれぞれ希釈することで計４種類の任意の濃度の標準溶液を得る。
（ｊ）手順（ｉ）で得た標準溶液をそれぞれＬＣ／ＭＳ／ＭＳに供することで、各濃度に対するクロマトグラムのピーク面積を確認する。
（ｋ）溶液濃度とピーク面積の関係について直線近似することで検量線を得る。
（ｈ）定性済みのポリエチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエステル樹脂の標品（０．０１ｇ）を１０ｍＬメスフラスコに秤量後、メタノールで溶解して１０ｍＬに定容することで標準溶液とする。
（ｉ）標準溶液を分取し、メタノールでそれぞれ希釈することで計４種類の任意の濃度の標準溶液を得る。
（ｊ）手順（ｉ）で得た標準溶液をそれぞれＬＣ／ＭＳ／ＭＳに供することで、各濃度に対するクロマトグラムのピーク面積を確認する。
（ｋ）溶液濃度とピーク面積の関係について直線近似することで検量線を得る。
【0072】
＜層A、層B、層Dに含まれるポリエチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエステル樹脂の定量＞
（ｌ）手順（ｆ）にて把握したピーク面積を手順（ｋ）で得た検量線の式に代入し、層A及び層Dに含まれるポリエチレンテレフタレート樹脂もしくは層Bに含まれるポリエステル樹脂の濃度を算出することでポリエチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエステル樹脂の含有量を求める。
（ｌ）手順（ｆ）にて把握したピーク面積を手順（ｋ）で得た検量線の式に代入し、層A及び層Dに含まれるポリエチレンテレフタレート樹脂もしくは層Bに含まれるポリエステル樹脂の濃度を算出することでポリエチレンテレフタレート樹脂もしくはポリエステル樹脂の含有量を求める。
【0073】
なお、手順（ａ）～（ｇ）および（ｋ）、（ｌ）については、ｎ＝２で実施し、その平均値を結果とする。
【0074】
本分析は、ＬＣシステム：ＬＣ－２０Ａ（株式会社島津製作所製）、ＭＳシステム：ＡＰＩ４０００（株式会社ＡＢ ＳＣＩＥＸ製）、カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ－３（２．１×１５０ｍｍ、５μｍ）（ジーエルサイエンス株式会社製）を用い、カラム温度：５０℃、流量：０．２５ｍＬ／ｍｉｎ、注入量：１μＬ、イオン化法：ＡＰＣＩ（大気圧化学イオン化法）、検出：正イオン検出、測定モード：ＳＲＭ（Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ）の条件にて実施する。
【0075】
（６）層BをGPC分析した場合における重量平均分子量
本発明の積層体を準備し、積層体から層Bを０．０３ｇ採取する。それをテトラヒドロフランで希釈した約１５ｇの約０．２質量％の溶液を用いてＧＰＣ測定装置（株式会社島津製作所製Ｎｅｘｒａ、カラムGPC-801 カラム温度４０℃）で測定したＧＰＣクロマトグラムから、ポリスチレンを標準物質として換算することにより求めた。なお、本明細書において、GPCとは、ゲル浸透クロマトグラフィーを意味する。
本発明の積層体を準備し、積層体から層Bを０．０３ｇ採取する。それをテトラヒドロフランで希釈した約１５ｇの約０．２質量％の溶液を用いてＧＰＣ測定装置（株式会社島津製作所製Ｎｅｘｒａ、カラムGPC-801 カラム温度４０℃）で測定したＧＰＣクロマトグラムから、ポリスチレンを標準物質として換算することにより求めた。なお、本明細書において、GPCとは、ゲル浸透クロマトグラフィーを意味する。
【0076】
（７）層Bの流動開始温度
本発明の積層体を準備し、層Aから層Bを除去、採取したのちに有機溶媒を揮発させて、層B組成物を作成する。そして、（株）島津製作所社製示差走査熱量計「ＤＳＣ－６０ Ｐｌｕｓ」を使用し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温から４００℃までの熱量を測定し、そのピークから融点を測定した。流動開始温度が複数確認できた場合は一番温度が低い値を流動開始温度とした。
本発明の積層体を準備し、層Aから層Bを除去、採取したのちに有機溶媒を揮発させて、層B組成物を作成する。そして、（株）島津製作所社製示差走査熱量計「ＤＳＣ－６０ Ｐｌｕｓ」を使用し、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温から４００℃までの熱量を測定し、そのピークから融点を測定した。流動開始温度が複数確認できた場合は一番温度が低い値を流動開始温度とした。
【0077】
（８）層B厚み測定
本発明の積層体を準備し、積層体の厚みを測定したうえで（測定結果をａとする）、層Bを除去後に層Ａの厚みを測定し（測定結果をｂとする）、ａ－ｂを計算することで層Bの厚みを測定した。（株）ミツトヨ製、ダイヤルゲージ（７－５４７シリーズ、７０５０）を用いて測定し、サンプルは１０ｃｍ角に切り出して、１つのサンプルで３回測定を行い、得られた値の平均値でもって評価した。
本発明の積層体を準備し、積層体の厚みを測定したうえで（測定結果をａとする）、層Bを除去後に層Ａの厚みを測定し（測定結果をｂとする）、ａ－ｂを計算することで層Bの厚みを測定した。（株）ミツトヨ製、ダイヤルゲージ（７－５４７シリーズ、７０５０）を用いて測定し、サンプルは１０ｃｍ角に切り出して、１つのサンプルで３回測定を行い、得られた値の平均値でもって評価した。
【0078】
（９）層Bのガラス転移温度測定
本発明の積層体を準備し、層を０．１ｇそぎ取り、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（株式会社パーキンエルマージャパン製ＤＳＣ６５００）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に従い測定を実施した。ガラス転移温度が複数確認できた場合は一番温度が低い値を低温側の値、一番高い値を高温側の値とした。
本発明の積層体を準備し、層を０．１ｇそぎ取り、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（株式会社パーキンエルマージャパン製ＤＳＣ６５００）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に従い測定を実施した。ガラス転移温度が複数確認できた場合は一番温度が低い値を低温側の値、一番高い値を高温側の値とした。
【0079】
（１０）積層体の全光線透過率（常温時及び高温時）
本発明の積層体を準備し、５ｃｍ×５ｃｍに切り出しヘイズメータ（日本電色工業株式会社製 ＳＨ７０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に従い、常温時の全光線透過率を測定した。次に、界面活性剤である４級アンモニウム塩を１０ｗｔ％溶解させた水溶液を準備し、その水溶液を９０℃に加熱後、切り出した積層体を１時間浸水させる。水溶液より取り出して３０秒以内にヘイズメータ（日本電色工業株式会社製 ＳＨ７０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に従い、高温時の全光線透過率を測定した。
本発明の積層体を準備し、５ｃｍ×５ｃｍに切り出しヘイズメータ（日本電色工業株式会社製 ＳＨ７０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に従い、常温時の全光線透過率を測定した。次に、界面活性剤である４級アンモニウム塩を１０ｗｔ％溶解させた水溶液を準備し、その水溶液を９０℃に加熱後、切り出した積層体を１時間浸水させる。水溶液より取り出して３０秒以内にヘイズメータ（日本電色工業株式会社製 ＳＨ７０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１：１９９７に従い、高温時の全光線透過率を測定した。
【0080】
（１１）層C表面におけるケイ素元素のピーク強度
本発明の積層体から層C／層D積層体を無作為に抽出した３箇所で５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形状に積層体を切り出した。それを波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製、製品名「Ｍｉｎｉ－Ｚ」、出力２００Ｗ）を用いて、得られた層C表面におけるケイ素元素のピーク強度を測定し、３箇所の平均値を算出した。
本発明の積層体から層C／層D積層体を無作為に抽出した３箇所で５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形状に積層体を切り出した。それを波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製、製品名「Ｍｉｎｉ－Ｚ」、出力２００Ｗ）を用いて、得られた層C表面におけるケイ素元素のピーク強度を測定し、３箇所の平均値を算出した。
【0081】
（１２）層B表面におけるケイ素元素のピーク強度
ロール状に巻き取った本発明の積層体を２５℃５０％ＲＨ雰囲気下で１０００時間静置したのち、ロールから無作為に抽出した３箇所で５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形状に積層体を切り出して、積層体から層C／層Dを剥離後に層A／層B積層体をサンプルとした。波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製、製品名「Ｍｉｎｉ－Ｚ」、出力２００Ｗ）を用いて、得られた層B表面におけるケイ素元素のピーク強度を測定し、３箇所の平均値を算出した。
ロール状に巻き取った本発明の積層体を２５℃５０％ＲＨ雰囲気下で１０００時間静置したのち、ロールから無作為に抽出した３箇所で５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形状に積層体を切り出して、積層体から層C／層Dを剥離後に層A／層B積層体をサンプルとした。波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製、製品名「Ｍｉｎｉ－Ｚ」、出力２００Ｗ）を用いて、得られた層B表面におけるケイ素元素のピーク強度を測定し、３箇所の平均値を算出した。
【0082】
（実施例１）
〔各部材の作成方法〕
各部材の作成方法について以下に説明する。
〔各部材の作成方法〕
各部材の作成方法について以下に説明する。
【0083】
まず、層Ｂを形成するための塗布液として流動開始温度が１２８℃で重量平均分子量が２２，０００、ガラス転移温度が１０℃の熱可塑性の結晶性ポリエステル樹脂A（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＳＰ－１８２）（以下、樹脂Ａと称することがある）と流動開始温度が１１４℃で重量平均分子量が１６，０００、ガラス転移温度が６５℃の熱可塑性で非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＴＰ－２３５）（以下、樹脂Ｂと称することがある）を準備し、樹脂Ａ／樹脂Ｂを７／３（重量比）で混合した層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Hを用意した。
【0084】
次に、積層体である層Ｃ／層Ｄを以下の手順にて作製した。まず、ダウ・東レ株式会社製“ＤＯＷＳＩＬ”（登録商標）“ＬＴＣ”（登録商標）７５０Ａ、付加反応型シリコーン樹脂を９０質量％、ダウ・東レ株式会社製“ＤＯＷＳＩＬ”（登録商標）ＳＲＸ２１２Ｃａｔａｌｙｓｔを１０質量％で混合し、層Ｃ塗布組成物を作製した。次いで、この層Ｃ塗布組成物をメチルエチルケトンに溶解して、ホモディスパー（プライミクス株式会社製）を用いて混合分散し、固形分３．０質量％層Ｃ調整溶液とした。また、東レ（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム“ルミラー”（登録商標）（タイプＳ１０）（厚み３８μｍ）を層Ｄとし、前記層Ｄの片面表面に、前記層Ｃ調整溶液をグラビアコート法で塗工し、１２０℃で乾燥後、厚み０．０５μｍの撥水層を有する層Ｃ／層Ｄの積層体を得て、これをロール状に巻き取った。
【0085】
また、東レ（株）製ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム“ルミラー”（登録商標）（タイプＴ６０）（厚み１００μｍ）を層Aとし、上記の塗布液Hをコンマコータにて上記層Ａの片面に塗布し、１２０℃で２分間乾燥した後、層Ａ／層Ｂを作製後に前記層Ｃ／層Ｄ積層体を層Ｃ面が層Ｂ面と向い合せに貼り合わせることで積層体１を作製した。その時の層Ｂの厚みは１６μｍであった。
【0086】
各層の組成、表１に記載の通りとした以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、同様に評価した。評価結果を表２に示す。
【0087】
（実施例２）
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに流動開始温度が１２０℃で重量平均分子量が１０，０００、ガラス転移温度が１０℃の熱可塑性の結晶性ポリエステル樹脂Ｃ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＳＰ－１８０）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Iを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体２を作成した。
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに流動開始温度が１２０℃で重量平均分子量が１０，０００、ガラス転移温度が１０℃の熱可塑性の結晶性ポリエステル樹脂Ｃ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＳＰ－１８０）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Iを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体２を作成した。
【0088】
（実施例３）
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに流動開始温度が１２５℃で重量平均分子量が１６，０００、ガラス転移温度が７０℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｄ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＴＰ－２２０）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｊを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体３を作成した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに流動開始温度が１２５℃で重量平均分子量が１６，０００、ガラス転移温度が７０℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｄ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＴＰ－２２０）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｊを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体３を作成した。
【0089】
（実施例４）
層Ｂの厚みを３２μｍにする以外は実施例１と同様にし、積層体４を作成した。
層Ｂの厚みを３２μｍにする以外は実施例１と同様にし、積層体４を作成した。
【0090】
（実施例５）
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに流動開始温度が１５０℃で重量平均分子量が２２，０００、ガラス転移温度が１５℃の熱可塑性の結晶性ポリエステル樹脂Ｅ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＳＰ－１８１）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｋを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体５を作成した。
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに流動開始温度が１５０℃で重量平均分子量が２２，０００、ガラス転移温度が１５℃の熱可塑性の結晶性ポリエステル樹脂Ｅ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＳＰ－１８１）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｋを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体５を作成した。
【0091】
（実施例６）
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに流動開始温度が１０９℃で重量平均分子量が１６，０００、ガラス転移温度が４０℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｆ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＴＰ－２１７）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｌを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体６を作成した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに流動開始温度が１０９℃で重量平均分子量が１６，０００、ガラス転移温度が４０℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｆ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＴＰ－２１７）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｌを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体６を作成した。
【0092】
（実施例７）
重量平均分子量が２０，０００、ガラス転移温度が１５６℃のポリカーボネート樹脂Ｇ（三菱ガス化学（株）製“ユピゼータ”（商標登録）ＦＰＣ－８２２５）（以下、樹脂Ｇと称することがある。）を準備し、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／樹脂Ｇを７／２／１（重量比）で混合した層Ｂ組成物を作製し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｍを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体６を作成した。
重量平均分子量が２０，０００、ガラス転移温度が１５６℃のポリカーボネート樹脂Ｇ（三菱ガス化学（株）製“ユピゼータ”（商標登録）ＦＰＣ－８２２５）（以下、樹脂Ｇと称することがある。）を準備し、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／樹脂Ｇを７／２／１（重量比）で混合した層Ｂ組成物を作製し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｍを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体６を作成した。
【0093】
（実施例８）
層Ｃ塗布組成物をメチルエチルケトンに溶解して、ホモディスパー（プライミクス株式会社製）を用いて混合分散し、固形分１０．０質量％層Ｃ調整溶液とした。前記層Ｄの片面表面に、前記層Ｃ調整溶液をグラビアコート法で塗工し、１２０℃で乾燥後、厚み１．０μｍの撥水層を有する層Ｃにした以外は実施例１と同様にし、積層体７を作成した。
層Ｃ塗布組成物をメチルエチルケトンに溶解して、ホモディスパー（プライミクス株式会社製）を用いて混合分散し、固形分１０．０質量％層Ｃ調整溶液とした。前記層Ｄの片面表面に、前記層Ｃ調整溶液をグラビアコート法で塗工し、１２０℃で乾燥後、厚み１．０μｍの撥水層を有する層Ｃにした以外は実施例１と同様にし、積層体７を作成した。
【0094】
（比較例１）
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに流動開始温度が９８℃で重量平均分子量が１９，０００、ガラス転移温度が－２０℃の熱可塑性の結晶性ポリエステル樹脂Ｈ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＳＰ－１７０）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｎを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体８を作成した。
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに流動開始温度が９８℃で重量平均分子量が１９，０００、ガラス転移温度が－２０℃の熱可塑性の結晶性ポリエステル樹脂Ｈ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＳＰ－１７０）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｎを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体８を作成した。
【0095】
（比較例２）
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに流動開始温度が６５℃で重量平均分子量が１６，０００、ガラス転移温度が４℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｉ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＬＰ－０１１）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｏを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体９を作成した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに流動開始温度が６５℃で重量平均分子量が１６，０００、ガラス転移温度が４℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｉ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＬＰ－０１１）を準備し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Ｏを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体９を作成した。
【0096】
（比較例３）
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに非結晶性ポリエステル樹脂Ｂを使用した以外は実施例１と同様にし、積層体１０を作成した。
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに非結晶性ポリエステル樹脂Ｂを使用した以外は実施例１と同様にし、積層体１０を作成した。
【0097】
（比較例４）
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに結晶性ポリエステル樹脂Ａを使用した以外は実施例１と同様にし、積層体１１を作成した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに結晶性ポリエステル樹脂Ａを使用した以外は実施例１と同様にし、積層体１１を作成した。
【0098】
（比較例５）
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに流動開始温度が７０℃で重量平均分子量が３０００、ガラス転移温度が４０℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｊ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＴＰ－２１９）を用い、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに結晶性ポリエステル樹脂Ｃ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＳＰ－１８０）を用いた以外は実施例１と同様にし、積層体１２を作成した。
結晶性ポリエステル樹脂Ａの代わりに流動開始温度が７０℃で重量平均分子量が３０００、ガラス転移温度が４０℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｊ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＴＰ－２１９）を用い、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの代わりに結晶性ポリエステル樹脂Ｃ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＳＰ－１８０）を用いた以外は実施例１と同様にし、積層体１２を作成した。
【0099】
（比較例６）
結晶性ポリエステル樹脂Aの代わりに流動開始温度が６５℃で重量平均分子量が１６，０００、ガラス転移温度が４℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｉ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＬＰ－０１１）（以下、樹脂Ｉと称することがある）を準備し、架橋剤としてイソシアネート樹脂J（以下、樹脂Ｊと称することがある）を準備し、樹脂I／樹脂Ｂ／樹脂Jを７０／２６／４（重量比）で混合した層Ｂ組成物を作製し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Pを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体１３を作成した。
結晶性ポリエステル樹脂Aの代わりに流動開始温度が６５℃で重量平均分子量が１６，０００、ガラス転移温度が４℃の熱可塑性の非結晶性ポリエステル樹脂Ｉ（三菱ケミカル（株）製“ポリエスター”（商標登録）ＬＰ－０１１）（以下、樹脂Ｉと称することがある）を準備し、架橋剤としてイソシアネート樹脂J（以下、樹脂Ｊと称することがある）を準備し、樹脂I／樹脂Ｂ／樹脂Jを７０／２６／４（重量比）で混合した層Ｂ組成物を作製し、層Ｂ組成物を作製し、さらにトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／塩化メチレン＝４／１／１（質量比）に溶解した２５質量％の塗布液Pを用意した以外は実施例１と同様にし、積層体１３を作成した。
【0100】
（比較例７）
層Ｂの厚みを１μｍにする以外は実施例１と同様にし、積層体１４を作成した。
層Ｂの厚みを１μｍにする以外は実施例１と同様にし、積層体１４を作成した。
【0101】
（比較例８）
層Ｂの厚みを５０μｍにする以外は実施例１と同様にし、積層体１５を作成した。
層Ｂの厚みを５０μｍにする以外は実施例１と同様にし、積層体１５を作成した。
【0102】
実施例１～７に示す積層体はいずれも密着力１、密着力２、密着力３、密着力４を満足している。これに対し、比較例１、比較例２、比較例３、比較例５、比較例７に示す積層体は実施例１と比較して、高温環境下での密着力（密着力３）が低下することが確認できた。比較例４に示す積層体は実施例１と比較して、常温環境下での密着力（密着力１）が不十分であることが確認できた。比較例８に示す積層体は実施例１と比較して、常温環境下での密着力（密着力２）が高すぎるため、仮接着時の密着力が高く、剥離ができないことが確認できた。比較例６に示す積層体は実施例１と比較して、浸水後の密着力（密着力４）が不十分であることが確認できた。実施例１～７および比較例１～８の結果を表１および表２に示す。
【0103】
【表1】
【0104】
【表2】
【符号の説明】
【0105】
１：層A
２；層Ｂ
３：層Ｃ
４：層Ｄ
２；層Ｂ
３：層Ｃ
４：層Ｄ
【図1】
【図2】