知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024085962
(43)【公開日】2024-06-27
(54)【発明の名称】フッ素系溶剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 7/50 20060101AFI20240620BHJP
C11D 7/30 20060101ALI20240620BHJP
C11D 7/22 20060101ALI20240620BHJP
【ＦＩ】
C11D7/50
C11D7/30
C11D7/22
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022200766
(22)【出願日】2022-12-16
(71)【出願人】
【識別番号】000174851
【氏名又は名称】三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100127926
【弁理士】
【氏名又は名称】結田 純次
(74)【代理人】
【識別番号】100140132
【弁理士】
【氏名又は名称】竹林 則幸
(74)【代理人】
【識別番号】100216105
【弁理士】
【氏名又は名称】守安 智
(72)【発明者】
【氏名】松本 剛徳
(72)【発明者】
【氏名】藤崎 陽介
(72)【発明者】
【氏名】菊地 秀明
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 未希
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003DA05
4H003DA12
4H003DB01
4H003DC02
4H003EB37
4H003ED13
4H003ED26
4H003FA04
4H003FA45
(57)【要約】
【課題】 優れた洗浄効果を有し、かつ安全性にも優れた新規な組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】 トランスジクロロエチレン及びヘキサメチルジシロキサン、並びにデカフルオロペンタン、ヘプタフルオロシクロペンタン、ヘキサフルオロ－２－ブテン、メトキシパーフルオロヘプテン、及びテトラデカフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種を含む組成物、およびこれを用いて物品を洗浄する方法を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】 トランスジクロロエチレン及びヘキサメチルジシロキサン、並びにデカフルオロペンタン、ヘプタフルオロシクロペンタン、ヘキサフルオロ－２－ブテン、メトキシパーフルオロヘプテン、及びテトラデカフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種を含む組成物、およびこれを用いて物品を洗浄する方法を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）トランスジクロロエチレン、（ｂ）ヘキサメチルジシロキサン、並びに（ｃ）デカフルオロペンタン、ヘキサフルオロ－２－ブテン、メトキシパーフルオロヘプテン、及びパーフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種のフッ素系溶媒を含む組成物。
【請求項2】
（ａ）トランスジクロロエチレンが、（Ｅ）－１，２－ジクロロエチレンである請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
（ｃ）フッ素系溶媒がデカフルオロペンタンであり、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロペンタンである請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
（ｃ）フッ素系溶媒がヘキサフルオロ－２－ブテンであり、Ｚ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン、Ｅ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテンから選択される少なくとも１種である請求項１に記載の組成物。
【請求項5】
（ｃ）フッ素系溶媒がメトキシパーフルオロヘプテンであり、（Ｚ）－１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７－トリデカフルオロ－４－メトキシヘプト－３－エン、（Ｅ）－１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７－トリデカフルオロ－４－メトキシヘプト－３－エン、あるいはこれらの混合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項6】
（ｃ）フッ素系溶媒がパーフルオロヘプテンであり、２－パーフルオロヘプテン、３－パーフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種である請求項１に記載の組成物。
【請求項7】
請求項１に記載の組成物にシリコーンオイルを溶解したコーティング用組成物。
【請求項8】
請求項１に記載の組成物からなる、シリコーンオイル除去用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、トランスジクロロエチレン、ヘキサメチルジシロキサン、並びにデカフルオロペンタン、ヘキサフルオロ－２－ブテン、メトキシパーフルオロヘプテン及びテトラデカフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種を含む新たな溶剤組成物に関する。本発明の溶剤組成物は、特にシリコーンオイルの溶解性に富むものである。
【背景技術】
【0002】
ガラスやエラストマーからなる医療用機器類／部材の表面にシリコーン（ポリアルキルシロキサン）、特に、ポリメチルシロキサンのような常温で液状のシリコーンオイルをコーティングし、該機器類／部材の摺動性や撥水撥油性能を向上させることが広く使用されている。
そのようなシリコーン、シリコーンオイルでのコーティングを行うに際して、それらを良好に溶解するための溶媒として、フッ素系溶媒、特に、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）類が広く用いられている（特許文献１）。そのようなＨＣＦＣ類の代表的なものとして、１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン（ＨＣＦＣ－１４１ｂ）、ジクロロペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２２５）などを挙げることができる。
しかしながら、これらのＨＣＦＣ類はオゾン層破壊係数が高いため、オゾン層保護の観点から、先進国では２０２０年までに、また、途上国では２０３０年までに原則全廃することとなっている。
そのようなシリコーン、シリコーンオイルでのコーティングを行うに際して、それらを良好に溶解するための溶媒として、フッ素系溶媒、特に、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）類が広く用いられている（特許文献１）。そのようなＨＣＦＣ類の代表的なものとして、１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン（ＨＣＦＣ－１４１ｂ）、ジクロロペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２２５）などを挙げることができる。
しかしながら、これらのＨＣＦＣ類はオゾン層破壊係数が高いため、オゾン層保護の観点から、先進国では２０２０年までに、また、途上国では２０３０年までに原則全廃することとなっている。
【0003】
そこで、ＨＣＦＣ類の代替物として、（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのようなハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）類や塩素系溶剤などが提案されている。しかしながら、ＨＣＦＯ類は、シリコーンオイルを良好に溶解するという目的を達成可能にするものであるが、エラストマー類へのダメージが大きい（すなわち、エラストマー類へのケミカルアタック性が強い）（特許文献２）ので、エラストマーを伴う部材をシリコーンコーティングする用途においては、必ずしもＨＣＦＣ類の代替物にはなりえないものである。また、塩素系溶剤は、人の健康への影響（毒性）が広く知られているため、その取り扱いには困難さを伴っている（非特許文献１）。
さらに、ＨＣＦＣ類の代替品として、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）やハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）類も開発されているが、シリコーンオイルを溶解する能力が極めて低いため、ＨＣＦＣ類の代替としてのそれらの使用は実質的に困難である。
さらに、ＨＣＦＣ類の代替品として、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）やハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）類も開発されているが、シリコーンオイルを溶解する能力が極めて低いため、ＨＣＦＣ類の代替としてのそれらの使用は実質的に困難である。
【0004】
また、シリコーンやシリコーンオイルは、その撥水性や潤滑性という特性から、工業製品での潤滑剤や離型剤としても広く使用されている。潤滑剤や離型剤としてシリコーンやシリコーンオイルを用いた際には、該工業製品のメンテナンス時など、該工業製品の表面に残留したシリコーン、シリコーンオイルを除去、洗浄することが必要となる。
そのようなシリコーン、シリコーンオイルの除去、洗浄の目的で、ＨＣＦＣ類、塩素系溶剤、ジメチルシロキサン、臭素系溶剤等を使用することが知られている。ＨＣＦＣ類、塩素系溶剤の使用についての問題点は前記のとおりであり、また、ジメチルシロキサンは、引火点が低く引火の危険性が強く、使用時に注意が必要であるし、臭素系溶剤も塩素系溶剤と同様に毒性の点で問題がある。
ちなみに、引火点がなく、毒性が低く、さらにオゾン破壊係数がゼロで地球温暖化係数が低い溶剤として、パーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）が知られているが、シリコーンの溶解性が乏しいため、これをシリコーン、シリコーンオイルの除去、洗浄の目的で使用することができない。
そのようなシリコーン、シリコーンオイルの除去、洗浄の目的で、ＨＣＦＣ類、塩素系溶剤、ジメチルシロキサン、臭素系溶剤等を使用することが知られている。ＨＣＦＣ類、塩素系溶剤の使用についての問題点は前記のとおりであり、また、ジメチルシロキサンは、引火点が低く引火の危険性が強く、使用時に注意が必要であるし、臭素系溶剤も塩素系溶剤と同様に毒性の点で問題がある。
ちなみに、引火点がなく、毒性が低く、さらにオゾン破壊係数がゼロで地球温暖化係数が低い溶剤として、パーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）が知られているが、シリコーンの溶解性が乏しいため、これをシリコーン、シリコーンオイルの除去、洗浄の目的で使用することができない。
【0005】
また、フッ素系溶剤と各種溶剤とからなる組成物（特許文献３～７）も知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】国際公開第２０１９／０７８３５０号明細書
【特許文献2】国際公開第２０１９／０８２９９８号明細書
【特許文献3】特表２０２０－５１９７１０号公報
【特許文献4】特表平６－５０１９４９号公報
【特許文献5】特表２０１３－５１４４４４号公報
【特許文献6】特表２０１２－５２８９２２号公報
【特許文献7】特開２０１７－１１００３５号公報
【特許文献8】特開２０１７－１１００３５号公報
【非特許文献】
【0007】
【非特許文献1】http://www.jahcs.org/leaflet/Youzai_Ver.8.1.pdf
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、上記課題を解決する、広範囲の用途に利用できる新規な組成物を提供することを目的とし、特に、シリコーンコーティング工程での使用や、シリコーンの除去、洗浄に有用なフッ素系溶媒組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0009】
具体的には、下記の態様を含むものである。
【0010】
［１］（ａ）トランスジクロロエチレン、（ｂ）ヘキサメチルジシロキサン、並びに（ｃ）デカフルオロペンタン、ヘキサフルオロ－２－ブテン、メトキシパーフルオロヘプテン、及びパーフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種のフッ素系溶媒を含む組成物。
【0011】
［２］（ａ）トランスジクロロエチレンが、（Ｅ）－１，２－ジクロロエチレンである［１］の組成物。
【0012】
［３］（ｃ）フッ素系溶媒がデカフルオロペンタンであり、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロペンタンである［１］の組成物。
【0013】
［４］（ｃ）フッ素系溶媒がヘキサフルオロ－２－ブテンであり、Ｚ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン、Ｅ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテンから選択される少なくとも１種である［１］の組成物。
【0014】
［５］（ｃ）フッ素系溶媒がメトキシパーフルオロヘプテンであり、（Ｚ）－１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７－トリデカフルオロ－４－メトキシヘプト－３－エン、（Ｅ）－１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７－トリデカフルオロ－４－メトキシヘプト－３－エン、あるいはこれらの混合物である［１］の組成物。
【0015】
［６］（ｃ）フッ素系溶媒がパーフルオロヘプテンであり、２－パーフルオロヘプテン、３－パーフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種である［１］の組成物。
【0016】
［７］［１］の組成物にシリコーンオイルを溶解したコーティング用組成物。
【0017】
［８］［１］の組成物からなる、シリコーンオイル除去用組成物。
【発明の効果】
【0018】
本発明の組成物は、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）が０であり、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が約１００以下、好ましくは５０以下、より好ましくは１０以下であり、地球環境に優しいものである。ここで、ＯＤＰおよびＧＷＰは、世界気象機関の報告書である「Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ，２００２」に定義されるものである。また本発明の組成物は、毒性が極めて低く（安全性が高く）、引火性が低く、かつ、ブチルゴム等のポリマーへの適合性に優れた（ポリマーアタック性が抑制された）組成物でもある。
そして、本発明の組成物は、シリコーン／シリコーンオイルの溶解度が高いため、医療用機器類／部材などへのシリコーン／シリコーンオイルのコーティング工程に使用することができ、また、シリコーン／シリコーンオイルの除去、洗浄に使用することができる。
そして、本発明の組成物は、シリコーン／シリコーンオイルの溶解度が高いため、医療用機器類／部材などへのシリコーン／シリコーンオイルのコーティング工程に使用することができ、また、シリコーン／シリコーンオイルの除去、洗浄に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本発明は、具体的には、
（ａ）（Ｅ）－１，２－ジクロロエチレンと、
（ｂ）ヘキサメチルジシロキサンと、
（ｃ）デカフルオロペンタン、ヘキサフルオロ－２－ブテン、 メトキシパーフルオロヘプテン、及びパーフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種のフッ素系溶媒と
からなる組成物に関するものである。
（ａ）（Ｅ）－１，２－ジクロロエチレンと、
（ｂ）ヘキサメチルジシロキサンと、
（ｃ）デカフルオロペンタン、ヘキサフルオロ－２－ブテン、 メトキシパーフルオロヘプテン、及びパーフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種のフッ素系溶媒と
からなる組成物に関するものである。
【0020】
本発明においては、トランスジクロロエチレン及びヘキサメチルジシロキサンの混合物に、引火の危険性を抑えるために、第三成分を添加することが好ましい。第三成分は、デカフルオロペンタン、ヘキサフルオロ－２－ブテン、メトキシパーフルオロヘプテン、及びパーフルオロヘプテンから選択される少なくとも１種で有ることが好ましい。
以下、各成分について説明する。
以下、各成分について説明する。
【0021】
（ａ）本発明において、ジクロロエチレンとしては１，１－ジクロロエチレン、１，２－ジクロロエチレン、及びそれらの異性体が挙げられるが、塩素系の中において毒性が極めて低い（Ｅ）－ １ ， ２－ジクロロエチレン（沸点４８．７℃）であることが好ましい。
（Ｅ）－１，２－ジクロロエチレンは、トランス－１，２－ジクロロエチレン(t－ＤＣＥ）ともよばれる、
の構造を有する化合物である。他の塩素系溶剤の中間体や、樹脂・香料・染料の抽出溶剤、洗浄剤として使用されることが知られている。
本発明の組成物において、２１％～５７％含まれることが望ましい。より好ましくは２８％～５０％であり、さらに好ましくは、３４％～４３％である。５７％を超えると部材へのアタックが強まるため好ましくなく、また、２１％未満であると、シリコーンオイル溶解性の欠如のため好ましくない。
（Ｅ）－１，２－ジクロロエチレンは、トランス－１，２－ジクロロエチレン(t－ＤＣＥ）ともよばれる、
【化1】
本発明の組成物において、２１％～５７％含まれることが望ましい。より好ましくは２８％～５０％であり、さらに好ましくは、３４％～４３％である。５７％を超えると部材へのアタックが強まるため好ましくなく、また、２１％未満であると、シリコーンオイル溶解性の欠如のため好ましくない。
【0022】
（ｂ）ヘキサメチルジシロキサン（１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサン）（ＨＭＤＳ）は、
の構造を有する、有機ケイ素化合物の一種である直鎖状シロキサンであって、その沸点が９９～１０１℃である水に不溶で有機溶媒に可溶な揮発性の引火性の高い化合物である。ヘキサメチルジシロキサンの市販品としては、例えば、信越シリコーン（登録商標）ＫＦ－９６Ｌ－０．６５ＣＳ（信越化学工業株式会社製、沸点１００℃)等を使用することができる。本発明の組成物において、０．１％～２１％含まれることが望ましい。より好ましくは１．４％～１４％であり、さらに好ましくは、１．４％～１０％である。２１％を超えると、引火性が高まるため、また乾燥性が悪化するため好ましくなく、また、０．１％未満であると、シリコーンオイルの溶解性の欠如のため好ましくない。
【化2】
【0023】
（ｃ）
（ｃ）－１
デカフルオロペンタンは、Ｃ5Ｈ2Ｆ10で示される化合物であって、他の溶剤と共に、電子機器・部品の洗浄剤や潤滑剤、添加剤として使用されることが知られている（特許文献３）。
デカフルオロペンタンには複数の構造異性体が存在するが、異性体を単品として使用してもよいし、それら異性体の混合物であってもよい。１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロペンタン（ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦＣＦ2ＣＦ3；ＨＦＣ４３－１０ｍｅｅ）は、低毒性であり、また、オゾン破壊係数が０であり、沸点が約５５℃で不燃性であるため、最も好ましい。これを単独で使用してもよいし、または、これと他のデカフルオロペンタン異性体との混合物を使用してもよい。
本発明の組成物において、デカフルオロペンタンは、４０％～６０％含まれることが望ましい。より好ましくは４５％～５５％である。６０％を超えると、シリコーンオイル溶解性欠如のため好ましくなく、また、５０％未満であると、引火性が高まる、部材へのダメージが大きくなるため好ましくない。
（ｃ）－１
デカフルオロペンタンは、Ｃ5Ｈ2Ｆ10で示される化合物であって、他の溶剤と共に、電子機器・部品の洗浄剤や潤滑剤、添加剤として使用されることが知られている（特許文献３）。
デカフルオロペンタンには複数の構造異性体が存在するが、異性体を単品として使用してもよいし、それら異性体の混合物であってもよい。１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロペンタン（ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦＣＦ2ＣＦ3；ＨＦＣ４３－１０ｍｅｅ）は、低毒性であり、また、オゾン破壊係数が０であり、沸点が約５５℃で不燃性であるため、最も好ましい。これを単独で使用してもよいし、または、これと他のデカフルオロペンタン異性体との混合物を使用してもよい。
本発明の組成物において、デカフルオロペンタンは、４０％～６０％含まれることが望ましい。より好ましくは４５％～５５％である。６０％を超えると、シリコーンオイル溶解性欠如のため好ましくなく、また、５０％未満であると、引火性が高まる、部材へのダメージが大きくなるため好ましくない。
【0024】
（ｃ）－２
ヘキサフルオロ－２－ブテンは、ハイドロフルオロオレフィン化合物（炭素原子、水素原子及びフッ素原子を含み、分子内に二重結合を有する化合物）である。好ましい化合物は、ｃｉｓ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚＺ）、ｔｒａｎｓ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚＥ）から選択される少なくとも１種である。より好ましい化合物は、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚＺである。市販品としては、「オプテオン（登録商標）ＳＦ３３」（三井・ケマーズ フロロプロダクツ 株式会社製）等を例示することができる。
オプテオンＳＦ３３のオゾン破壊係数は０であり、地球温暖化係数は２である。本成分の使用によって、本発明の組成物の引火性を低くすることができる。（この点については、後記する実施例４と比較例６との対比から、読み取ることができる。）そして該成分が低沸点であるため、本発明の組成物をリサイクルすることもできる。
本発明の組成物において、ヘキサフルオロ－２－ブテンは、４０％～６０％含まれることが望ましい。より好ましくは４５％～５５％である。６０％を超えるとシリコーンオイルの溶解性欠如のため好ましくなく、また、４５％未満であると、引火性が高まることが懸念され、また、部材へのダメージのため好ましくない。
ヘキサフルオロ－２－ブテンは、ハイドロフルオロオレフィン化合物（炭素原子、水素原子及びフッ素原子を含み、分子内に二重結合を有する化合物）である。好ましい化合物は、ｃｉｓ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚＺ）、ｔｒａｎｓ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚＥ）から選択される少なくとも１種である。より好ましい化合物は、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚＺである。市販品としては、「オプテオン（登録商標）ＳＦ３３」（三井・ケマーズ フロロプロダクツ 株式会社製）等を例示することができる。
オプテオンＳＦ３３のオゾン破壊係数は０であり、地球温暖化係数は２である。本成分の使用によって、本発明の組成物の引火性を低くすることができる。（この点については、後記する実施例４と比較例６との対比から、読み取ることができる。）そして該成分が低沸点であるため、本発明の組成物をリサイクルすることもできる。
本発明の組成物において、ヘキサフルオロ－２－ブテンは、４０％～６０％含まれることが望ましい。より好ましくは４５％～５５％である。６０％を超えるとシリコーンオイルの溶解性欠如のため好ましくなく、また、４５％未満であると、引火性が高まることが懸念され、また、部材へのダメージのため好ましくない。
【0025】
（ｃ）－３
メトキシパーフルオロヘプテンとして、以下の構造のものを使用することができる。
（１）ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ3）ＣＦ3
（２）ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ（ＣＦ２）2（ＯＣＨ3）ＣＦ3
（３）ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ3）ＣＦ2ＣＦ3
（４）ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ3）（ＣＦ２）2ＣＦ3
（５）ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ2ＣＦ3
（６）ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝Ｃ（ＯＣＨ3）（ＣＦ2）2ＣＦ3
（７）ＣＦ3ＣＦ2Ｃ（ＯＣＨ3）＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3
メトキシパーフルオロヘプテンとして、以下の構造のものを使用することができる。
（１）ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ3）ＣＦ3
（２）ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ（ＣＦ２）2（ＯＣＨ3）ＣＦ3
（３）ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ3）ＣＦ2ＣＦ3
（４）ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ（ＯＣＨ3）（ＣＦ２）2ＣＦ3
（５）ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ2ＣＦ3
（６）ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝Ｃ（ＯＣＨ3）（ＣＦ2）2ＣＦ3
（７）ＣＦ3ＣＦ2Ｃ（ＯＣＨ3）＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3
【0026】
上記のそれぞれには、Ｅ体、Ｚ体の異性体が含まれるが、単一の異性体を使用してもよいし、異性体の混合物を使用してもよい。メトキシパーフルオロヘプテンとしてより好ましい化合物は、上記の（６）で示される、（Ｚ）－１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７－トリデカフルオロ－４－メトキシヘプト－３－エン、（Ｅ）－１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７－トリデカフルオロ－４－メトキシヘプト－３－エン、あるいはこれらの混合物である。市販品としては、「オプテオン(登録商標)ＳＦ１０」（三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製）等が挙げられる。「オプテオン（登録商標）ＳＦ１０」のオゾン破壊係数は０、地球温暖化係数は１０未満である。
メトキシパーフルオロヘプテンとして、不燃性の高いものを選択することが望ましい。
メトキシパーフルオロヘプテンは、例えば特表２０１２－５１８０１０号公報に記載されている方法により、製造することができる。
本発明の組成物において、メトキシパーフルオロヘプテンは、４０％～６０％含まれることが望ましい。より好ましくは４５％～５５％である。６０％を超えると、シリコーンオイルの溶解性欠如のため好ましくなく、また、４５％未満であると、引火性が高まることが懸念され、また、部材へのダメージのため好ましくない。
メトキシパーフルオロヘプテンとして、不燃性の高いものを選択することが望ましい。
メトキシパーフルオロヘプテンは、例えば特表２０１２－５１８０１０号公報に記載されている方法により、製造することができる。
本発明の組成物において、メトキシパーフルオロヘプテンは、４０％～６０％含まれることが望ましい。より好ましくは４５％～５５％である。６０％を超えると、シリコーンオイルの溶解性欠如のため好ましくなく、また、４５％未満であると、引火性が高まることが懸念され、また、部材へのダメージのため好ましくない。
【0027】
（ｃ）－４
パーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）は、Ｃ7Ｆ14で示される化合物である。本発明で使用するＰＦＨに特に制限はなく、いかなる構造異性体、立体異性体も使用することができるし、また、単一の異性体でも、それら異性体の混合物であってもよい。好ましくは、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－３－ヘプテン（パーフルオロ－３－ヘプテン）、１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－２－ヘプテン（パーフルオロ－２－ヘプテン）、及びそれらの異性体から選択される少なくとも１種である。より好ましくは、（Ｚ）－パーフルオロ－３－ヘプテン、（Ｅ）－パーフルオロ－３－ヘプテン、あるいはそれらを含む混合物である。特に（Ｚ）－パーフルオロ－３－ヘプテン、あるいはそれを含む混合物が好ましい。市販品としては、「オプテオン（登録商標）ＳＦ７０」（三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製）等が挙げられる。
本発明の組成物において、パーフルオロヘプテンは、１０％～３０％含まれることが望ましい。より好ましくは１５％～２５％である。３０％を超えると、シリコーン溶解性欠如のため好ましくなく、また、１０％未満であると、引火性が高まることが懸念されるため好ましくない。
パーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）は、Ｃ7Ｆ14で示される化合物である。本発明で使用するＰＦＨに特に制限はなく、いかなる構造異性体、立体異性体も使用することができるし、また、単一の異性体でも、それら異性体の混合物であってもよい。好ましくは、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－３－ヘプテン（パーフルオロ－３－ヘプテン）、１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－２－ヘプテン（パーフルオロ－２－ヘプテン）、及びそれらの異性体から選択される少なくとも１種である。より好ましくは、（Ｚ）－パーフルオロ－３－ヘプテン、（Ｅ）－パーフルオロ－３－ヘプテン、あるいはそれらを含む混合物である。特に（Ｚ）－パーフルオロ－３－ヘプテン、あるいはそれを含む混合物が好ましい。市販品としては、「オプテオン（登録商標）ＳＦ７０」（三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製）等が挙げられる。
本発明の組成物において、パーフルオロヘプテンは、１０％～３０％含まれることが望ましい。より好ましくは１５％～２５％である。３０％を超えると、シリコーン溶解性欠如のため好ましくなく、また、１０％未満であると、引火性が高まることが懸念されるため好ましくない。
【0028】
本発明の組成物はまた、（ａ）～（ｃ）の各成分に加えて、本発明の特徴を損なわない範囲で、必要に応じて、アルコ－ル類、ケトン類、エ－テル類、エステル類、炭化水素類、アミン類、グリコ－ルエ－テル類、シロキサン類などの他の成分を含んでもよい。
【0029】
本発明の組成物は、必要に応じて安定化剤として、ニトロアルカン類、エポキシド類、フラン類、ベンゾトリアゾ－ル類、フェノ－ル類、アミン類またはホスフェイト類を１種またはそれ以上含んでもよく、その配合量は、組成物に対して０．０１～５．００質量％、好ましくは０．０５～０．５０質量％である。
【0030】
本発明の組成物をコーティング用途に用いる場合、医療用機器類／部材に対するシリコ
ーン／シリコーンオイルでのコーティングに適している。コーティングされる基材としては、医療用機器類／部材などに用いられるブチルゴム、ウレタンゴム、天然ゴム、ＥＰＤＭゴム等のポリマーあるいはステンレススチールなどの金属が挙げられる。本発明の組成物は、シリコーン／シリコーンオイルの溶解性に優れているため、特にブチルゴムを含む医療用機器類／部材に対するシリコーン／シリコーンオイルでのコーティングに適している。ブチルゴムは耐薬品性が高いことから、医薬栓や耐薬品性の必要な部分のシール材等に使われている。
シリコーンとしては、室温（２５℃）で液体であるポリオルガノシロキサンが挙げられる。ポリオルガノシロキサンとしては、下記化学式で表される直鎖状ポリオルガノシロキサン、
（式中、Ｒは、それぞれ独立して、１価の有機基、ＳＨ基、水酸基または水素原子を表し、ｎは、１≦ｎ≦１００００００の範囲の整数である。）、或いはヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン等の環状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。
シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル、並びに反応性シリコーンオイル及び非反応性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル、あるいはこれらの混合物が挙げられる。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、及び環状ジメチルシリコーンオイル等が挙げられる。
反応性シリコーンオイルとしては、両末端基型（アミノ変性、エポキシ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、シラノール変性、アクリル変性、カルボン酸無水物変性等）、側鎖型（アミノ変性、エポキシ変性、カルビノール変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、メチルハイドロジェン変性等）、片末端基型（エポキシ変性、カルビノール変性、ジオール変性、メタクリル変性、カルボキシル変性等）、及び側鎖両末端型（側鎖アミノ・両末端メトキシ変性、エポキシ変性等）等の反応性シリコーンオイルが挙げられる。
非反応性シリコーンオイルとしては、側鎖型（ポリエーテル変性、アラルキル変性、フロロアルキル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、フェニル変性等）、及び両末端型（ポリエーテル変性等）等の非反応性シリコーンオイルが挙げれれる。
シリコーンオイルはストレートシリコーンオイルが好ましく、より好ましくはジメチルシリコーンオイルである。耐熱性、溶解性、成膜性の観点からストレートシリコーンオイルと他のシリコーンオイルを混合して用いることが望ましい。
ーン／シリコーンオイルでのコーティングに適している。コーティングされる基材としては、医療用機器類／部材などに用いられるブチルゴム、ウレタンゴム、天然ゴム、ＥＰＤＭゴム等のポリマーあるいはステンレススチールなどの金属が挙げられる。本発明の組成物は、シリコーン／シリコーンオイルの溶解性に優れているため、特にブチルゴムを含む医療用機器類／部材に対するシリコーン／シリコーンオイルでのコーティングに適している。ブチルゴムは耐薬品性が高いことから、医薬栓や耐薬品性の必要な部分のシール材等に使われている。
シリコーンとしては、室温（２５℃）で液体であるポリオルガノシロキサンが挙げられる。ポリオルガノシロキサンとしては、下記化学式で表される直鎖状ポリオルガノシロキサン、
【化3】
シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル、並びに反応性シリコーンオイル及び非反応性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル、あるいはこれらの混合物が挙げられる。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、及び環状ジメチルシリコーンオイル等が挙げられる。
反応性シリコーンオイルとしては、両末端基型（アミノ変性、エポキシ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、シラノール変性、アクリル変性、カルボン酸無水物変性等）、側鎖型（アミノ変性、エポキシ変性、カルビノール変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、メチルハイドロジェン変性等）、片末端基型（エポキシ変性、カルビノール変性、ジオール変性、メタクリル変性、カルボキシル変性等）、及び側鎖両末端型（側鎖アミノ・両末端メトキシ変性、エポキシ変性等）等の反応性シリコーンオイルが挙げられる。
非反応性シリコーンオイルとしては、側鎖型（ポリエーテル変性、アラルキル変性、フロロアルキル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、フェニル変性等）、及び両末端型（ポリエーテル変性等）等の非反応性シリコーンオイルが挙げれれる。
シリコーンオイルはストレートシリコーンオイルが好ましく、より好ましくはジメチルシリコーンオイルである。耐熱性、溶解性、成膜性の観点からストレートシリコーンオイルと他のシリコーンオイルを混合して用いることが望ましい。
【0031】
本発明の組成物は洗浄用途に用いることもできる。その場合、被洗浄物としては、シリコーン／シリコーンオイル、微粒子などの異物等が挙げられる。特にシリコーン／シリコーンオイルの除去、洗浄に適している。
以下、実施例により、本発明を詳細に説明する。
以下、実施例により、本発明を詳細に説明する。
【実施例0032】
実施例、比較例で使用した化合物は、以下のとおりである。
・（Ｅ）―１，２－ジクロロエチレン：東京化成工業株式会社製、沸点４８℃。
・ヘキサメチルジシロキサン：信越工業株式会社製、信越シリコーン（登録商標）、ＫＦ－９６L－０．６５ＣＳ、沸点１００℃。
・１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロペンタン：三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製、バートレル（登録商標）ＸＦ、沸点５５℃。
・（Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン：三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製、オプテオン（登録商標）ＳＦ３３、沸点３３℃。
・メトキシトリデカフルオロヘプテン：三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製、オプテオン（登録商標）ＳＦ１０、沸点１１０℃。
・テトラデカフルオロヘプテン：三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製、オプテオン（登録商標）ＳＦ７０、沸点７１．５℃。
・（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロ－１－プロペン：ＡＧＣ株式会社製、ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ―３００、沸点５４℃、引火点無し。
・（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロ－１－プロペン：セントラル硝子株式会社製、ＣＥＬＥＦＩＮ（登録商標）１２３３Ｚ、沸点３９℃、引火点無し。
・（Ｅ）―１，２－ジクロロエチレン：東京化成工業株式会社製、沸点４８℃。
・ヘキサメチルジシロキサン：信越工業株式会社製、信越シリコーン（登録商標）、ＫＦ－９６L－０．６５ＣＳ、沸点１００℃。
・１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロペンタン：三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製、バートレル（登録商標）ＸＦ、沸点５５℃。
・（Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン：三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製、オプテオン（登録商標）ＳＦ３３、沸点３３℃。
・メトキシトリデカフルオロヘプテン：三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製、オプテオン（登録商標）ＳＦ１０、沸点１１０℃。
・テトラデカフルオロヘプテン：三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社製、オプテオン（登録商標）ＳＦ７０、沸点７１．５℃。
・（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロ－１－プロペン：ＡＧＣ株式会社製、ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ―３００、沸点５４℃、引火点無し。
・（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロ－１－プロペン：セントラル硝子株式会社製、ＣＥＬＥＦＩＮ（登録商標）１２３３Ｚ、沸点３９℃、引火点無し。
【0033】
各化合物の名称の略称は、以下の表１のとおりである。
【0034】
【表1】
【0035】
［シリコーンオイル溶解性］
シリコーンオイルとして、シリコーン溶液（５０質量％シリコーンＮＡ９８、４０質量％トルエン、１０質量％イソプロピルアルコールの混合溶液）と信越シリコーン（登録商標）オイル ＫＦ－９６－１００ｃｓ（信越工業株式会社製、粘度１００ｃＳｔ）とを２：１で混合したものを調製し、該オイル１．２ｇを試験溶剤１０ｍｌに混合した。これを２週間室温で静置後、外観検査を行い、均一溶液を維持しているものを溶解性あり（○）と判断した。
シリコーンオイルとして、シリコーン溶液（５０質量％シリコーンＮＡ９８、４０質量％トルエン、１０質量％イソプロピルアルコールの混合溶液）と信越シリコーン（登録商標）オイル ＫＦ－９６－１００ｃｓ（信越工業株式会社製、粘度１００ｃＳｔ）とを２：１で混合したものを調製し、該オイル１．２ｇを試験溶剤１０ｍｌに混合した。これを２週間室温で静置後、外観検査を行い、均一溶液を維持しているものを溶解性あり（○）と判断した。
【0036】
［ブチルゴムダメージ性］
ブチルゴムの試験片（アズワン株式会社製、バイアル瓶用ゴム栓、型番；スタンダード、直径約１４ｍｍΦ）を試験溶剤（１５０ｇ）に室温で１分浸漬し、１０５℃で２時間乾燥した。ブチルゴムの試験片の試験前後での重量変化を測定し、重量変化が０．２％以内のものをブチルゴムダメージなし（○）と判断した。
ブチルゴムの試験片（アズワン株式会社製、バイアル瓶用ゴム栓、型番；スタンダード、直径約１４ｍｍΦ）を試験溶剤（１５０ｇ）に室温で１分浸漬し、１０５℃で２時間乾燥した。ブチルゴムの試験片の試験前後での重量変化を測定し、重量変化が０．２％以内のものをブチルゴムダメージなし（○）と判断した。
【0037】
［引火性］
クリーブランド開放式カップに溶剤を標線まで入れ、着火源を近づけて火炎伝播の有無を観察した。火炎伝播無しの場合に引火性無し（○）とし、火炎伝播ありの場合に引火性有り（×）とした。
クリーブランド開放式カップに溶剤を標線まで入れ、着火源を近づけて火炎伝播の有無を観察した。火炎伝播無しの場合に引火性無し（○）とし、火炎伝播ありの場合に引火性有り（×）とした。
【0038】
［実施例１～６、比較例１～８］
上記化合物を表２に記載の容積比で用いた各種組成物を調製し、そのシリコーンオイル溶解性、ブチルゴムダメージ性、引火性を求めた。結果を表２に示す。
上記化合物を表２に記載の容積比で用いた各種組成物を調製し、そのシリコーンオイル溶解性、ブチルゴムダメージ性、引火性を求めた。結果を表２に示す。
【0039】
【表2】
【0040】
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のいずれも含む実施例１～６の溶剤組成物は、シリコーンオイ
ル溶解性、ブチルゴムダメージ性、引火性の評価が○であり、引火性の問題なく、医療用機器類／部材などへのシリコーン／シリコーンオイルのコーティング工程に使用することができ、また、シリコーン／シリコーンオイルの除去、洗浄に使用することができることを確認できた。
これに対して、（ａ）と（ｂ）とだけを含む比較例６、８の溶剤組成物は、引火性に劣るものであった。さらに、（ａ）と（ｃ）とだけを含む（すなわち、（ｂ）を含まない）比較例１～３、７では、シリコーンオイル溶解性および／またはブチルゴムダメージ性に劣る（ブチルゴムダメージ性が高い）ものであった。また、比較例４、５で使用されているＡＳ３００、１２３３Ｚは、シリコーンオイル用溶剤として広く知られていて、シリコーンオイルの除去、洗浄の用途に有用ではあるが、ブチルゴムダメージ性が高いことを確認した。
ル溶解性、ブチルゴムダメージ性、引火性の評価が○であり、引火性の問題なく、医療用機器類／部材などへのシリコーン／シリコーンオイルのコーティング工程に使用することができ、また、シリコーン／シリコーンオイルの除去、洗浄に使用することができることを確認できた。
これに対して、（ａ）と（ｂ）とだけを含む比較例６、８の溶剤組成物は、引火性に劣るものであった。さらに、（ａ）と（ｃ）とだけを含む（すなわち、（ｂ）を含まない）比較例１～３、７では、シリコーンオイル溶解性および／またはブチルゴムダメージ性に劣る（ブチルゴムダメージ性が高い）ものであった。また、比較例４、５で使用されているＡＳ３００、１２３３Ｚは、シリコーンオイル用溶剤として広く知られていて、シリコーンオイルの除去、洗浄の用途に有用ではあるが、ブチルゴムダメージ性が高いことを確認した。