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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024008704
(43)【公開日】2024-01-19
(54)【発明の名称】粘着剤および粘着シート
(51)【国際特許分類】
C09J 201/00 20060101AFI20240112BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240112BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20240112BHJP
【ＦＩ】
C09J201/00
C09J11/06
C09J7/38
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022110774
(22)【出願日】2022-07-08
(71)【出願人】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100136423
【弁理士】
【氏名又は名称】大井 道子
(74)【代理人】
【識別番号】100154449
【弁理士】
【氏名又は名称】谷 征史
(74)【代理人】
【識別番号】100174159
【弁理士】
【氏名又は名称】梅原 めぐみ
(72)【発明者】
【氏名】野依 慎太郎
(72)【発明者】
【氏名】西改 美希
(72)【発明者】
【氏名】山本 真也
(72)【発明者】
【氏名】永田 拓也
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA10
4J004AA17
4J004AB01
4J004FA08
4J004FA10
4J040DF041
4J040HD19
4J040JB09
4J040KA16
4J040KA17
4J040KA23
4J040KA43
4J040NA19
(57)【要約】
【課題】高屈折率と低弾性率とを両立できる粘着剤を提供する。
【解決手段】ベースポリマーと、高屈折率添加剤（Ａ）と、を含む粘着剤が提供される。上記高屈折率添加剤（Ａ）は、非対称構造の化合物である。上記高屈折率添加剤（Ａ）の含有量は、上記ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上である。上記粘着剤の屈折率は１．５０以上である。
【選択図】図１
【解決手段】ベースポリマーと、高屈折率添加剤（Ａ）と、を含む粘着剤が提供される。上記高屈折率添加剤（Ａ）は、非対称構造の化合物である。上記高屈折率添加剤（Ａ）の含有量は、上記ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上である。上記粘着剤の屈折率は１．５０以上である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ベースポリマーと、高屈折率添加剤（Ａ）と、を含む粘着剤であって、
前記高屈折率添加剤（Ａ）は非対称構造の化合物であり、
前記高屈折率添加剤（Ａ）の含有量は、前記ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上であり、
前記粘着剤の屈折率は１．５０以上である、粘着剤。
前記高屈折率添加剤（Ａ）は非対称構造の化合物であり、
前記高屈折率添加剤（Ａ）の含有量は、前記ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上であり、
前記粘着剤の屈折率は１．５０以上である、粘着剤。
【請求項2】
前記高屈折率添加剤（Ａ）は、二重結合含有環を有する化合物である、請求項１に記載の粘着剤。
【請求項3】
前記高屈折率添加剤（Ａ）は、ヘテロ環を有する化合物である、請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項4】
前記高屈折率添加剤（Ａ）は、置換基を有する縮合環を含む化合物である、請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項5】
前記高屈折率添加剤（Ａ）として、置換基を有するジナフトチオフェン化合物を含む、請求項４に記載の粘着剤。
【請求項6】
前記高屈折率添加剤（Ａ）として、屈折率１．６５以上の化合物を含む、請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項7】
前記高屈折率添加剤（Ａ）は、分子量が１００以上１０００以下の化合物である、請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項8】
前記ベースポリマーを構成するモノマー成分において、芳香環含有モノマーの含有量は０重量％以上７５重量％未満である、請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項9】
請求項１または２に記載の粘着剤からなる粘着剤層を含む、粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着剤および粘着シートに関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、粘着剤（感圧接着剤ともいう。以下同じ。）は、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、家電製品から自動車、各種機械、電気機器、電子機器等の様々な産業分野において、接合や固定、保護等の目的で広く利用されている。粘着剤の用途の一例として、液晶表示装置や有機ＥＬ（ＯＬＥＤ）表示装置等のような表示装置において、種々の光透過性部材を相互にまたは他の部材と接合する用途が挙げられる。光学部材用の粘着剤に関する技術文献として特許文献１、２が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１４－１６９３８２号公報
【特許文献2】特開２０１７－１２８７３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１、２は、モノマー単位として芳香環を複数有するモノマーを含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体を主成分とする粘着剤組成物、および該粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤を開示しており、芳香環を複数有するモノマーを用いることで粘着剤の屈折率を１．５０以上、特に好ましくは１．５１以上とすることを提案している。例えば、光学部材など、粘着剤が貼り付けられる材料のなかには、屈折率が高い材料があり、そのような高屈折率材料の接合に一般的なアクリル系粘着剤を用いると、両者の屈折率差に起因して界面で反射が生じることが知られている。上記高屈折材料の接合等に用いる粘着剤として、屈折率の高い粘着剤を用いることにより、上記界面反射を防止または抑制することができる。なお、アクリル系粘着剤の屈折率は通常１．４７程度である。
【0005】
ところで、粘着剤は、その適用箇所や使用態様に応じて、良好な柔軟性を有するものが好ましく用いられ得る。例えば、近年、スマートフォン等の電子機器に用いられる有機ＥＬ表示装置等のディスプレイとして、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイが実用化されており、上記用途に用いられる粘着剤も、繰り返し折り曲げられる被着体に追従する柔軟性を有する必要がある。柔軟性に優れる粘着剤は、３次元形状等の曲面形状の表面にも追従、密着しやすく、曲面形状を有する電子機器用途にも好適である。高屈折率を有する粘着剤についても、柔軟性を高めることができれば、上述の柔軟性が求められる用途に適用することができ、有用である。しかし、粘着性ポリマーのモノマー成分として用いられる高屈折率材料は、芳香環を有するなどガラス転移温度が高い傾向があり、高屈折率材料を用いて形成された粘着剤では、弾性率が高くなる傾向がある。粘着剤の設計において、高屈折率と低弾性率とはトレードオフの関係にあり、両者を両立し得る粘着剤が実現されれば、実用上有益である。
【0006】
本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、高屈折率と低弾性率とを両立できる粘着剤を提供することを目的とする。本発明の他の目的は、上記粘着剤からなる粘着剤層を含む粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
この明細書によると、ベースポリマーと、高屈折率添加剤（Ａ）とを含む粘着剤が提供される。上記高屈折率添加剤（Ａ）は、非対称構造の化合物である。上記高屈折率添加剤（Ａ）の含有量は、上記ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上である。上記粘着剤の屈折率は１．５０以上である。上記高屈折率添加剤（Ａ）として非対称構造の化合物を採用することは、該高屈折率添加剤（Ａ）の添加量増加に伴う粘着剤の弾性率上昇を抑制する観点から有利である。かかる構造の高屈折率添加剤（Ａ）を、ベースポリマーに対して比較的多量に含有させることにより、高屈折率かつ低弾性率の粘着剤を実現することができる。
【0008】
いくつかの態様において、上記高屈折率添加剤（Ａ）としては、二重結合含有環を有する化合物が好ましく用いられる。かかる化合物を含有させることにより、粘着剤の屈折率を効率よく高め得る。
【0009】
いくつかの態様において、上記高屈折率添加剤（Ａ）としては、ヘテロ環（複素環ともいう。）を有する化合物が好ましく用いられ得る。かかる化合物を含有させることにより、粘着剤の屈折率を効率よく高め得る。上記ヘテロ環を有する化合物としては、二重結合含有環を有する化合物に該当するものを好ましく採用し得る。
【0010】
いくつかの態様において、上記高屈折率添加剤（Ａ）としては、置換基を有する縮合環を含む化合物（以下、「置換縮合環含有化合物」ともいう。）が好ましく用いられ得る。かかる化合物を含有させることにより、粘着剤の屈折率を効率よく高め得る。上記縮合環は、ヘテロ環および二重結合含有環の少なくとも一方に該当する環を含む構造を有することが好ましい。
【0011】
いくつかの好ましい態様において、上記置換縮合環を有する化合物は、少なくとも１つの置換基を有するジナフトチオフェン化合物（以下、「置換ＤＮＴ」ともいう。）であり得る。上記高屈折率添加剤（Ａ）として非対称構造の置換ＤＮＴを含む粘着剤によると、高屈折率と低弾性率とを好ましく両立し得る。
【0012】
いくつかの態様において、上記高屈折率添加剤（Ａ）としては、屈折率が１．６５以上の化合物が好ましく用いられる。かかる化合物を含有させることにより、粘着剤の屈折率を効率よく高め得る。
【0013】
いくつかの態様において、上記高屈折率添加剤（Ａ）は、分子量が１００以上１０００以下の化合物であることが好ましい。上記範囲の分子量を有する高屈折率添加剤（Ａ）は、粘着剤に相溶しやすく、高屈折率と低弾性率との両立に適する。
【0014】
いくつかの好ましい態様において、上記ベースポリマーを構成するモノマー成分において、芳香環含有モノマーの含有量は０重量％以上７５重量％未満である。このような組成のモノマー成分により構成されたベースポリマーと上記高屈折率添加剤（Ａ）とを組み合わせて用いる構成において、ここに開示される技術（粘着剤、該粘着剤を形成するための粘着剤組成物、上記粘着剤からなる粘着剤層、該粘着剤層を備える粘着シート等を包含し得る。以下同じ。）による効果は好ましく発揮さ得る。
【0015】
また、この明細書によると、ここに開示されるいずれかの粘着剤（ここに開示されるいずれかの粘着剤組成物から形成された粘着剤であり得る。）からなる粘着剤層を含む粘着シートが提供される。ここに開示される粘着剤は、高屈折率と低弾性率とを両立し得るので、上記粘着剤を含む粘着シートは、例えばフォルダブルディスプレイ用途など、高い屈折率を有することが望ましく、かつ繰返しの折曲げ操作に耐え得る柔軟性を有することが求められる用途における接合や固定、保護等に好ましく用いられ得る。
【0016】
なお、本明細書に記載された各要素を適宜組み合わせたものも、本件特許出願によって特許による保護を求める発明の範囲に含まれ得る。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【図1】一実施形態に係る粘着シートの構成を模式的に示す断面図である。
【図2】他の一実施形態に係る粘着シートの構成を模式的に示す断面図である。
【図3】他の一実施形態に係る粘着シートの構成を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
【0019】
＜粘着剤＞
ここに開示される粘着剤は、該粘着剤の構成に対応する成分（粘着剤形成成分）を含む粘着剤組成物を用いて形成することができる。かかる粘着剤は、溶剤型、活性エネルギー線硬化型、水分散型、ホットメルト型等の形態の粘着剤組成物を、乾燥、架橋、重合、冷却等により硬化させてなる粘着剤、すなわち上記粘着剤組成物の硬化物であり得る。粘着剤組成物の硬化手段（例えば乾燥、架橋、重合、冷却等）は、１種のみを適用してもよく、２種以上を同時に、または多段階にわたって適用してもよい。溶剤型粘着剤組成物では、典型的には該組成物を乾燥（好ましくは、さらに架橋）させて粘着剤を形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物では、典型的には活性エネルギー線を照射して重合反応および／または架橋反応を進行させることにより粘着剤が形成される。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に活性エネルギー線を照射するとよい。ここに開示される粘着剤は、高屈折率添加剤（Ａ）の配合容易性等の観点から、溶剤型粘着剤組成物を用いて好ましく形成され得る。
ここに開示される粘着剤は、該粘着剤の構成に対応する成分（粘着剤形成成分）を含む粘着剤組成物を用いて形成することができる。かかる粘着剤は、溶剤型、活性エネルギー線硬化型、水分散型、ホットメルト型等の形態の粘着剤組成物を、乾燥、架橋、重合、冷却等により硬化させてなる粘着剤、すなわち上記粘着剤組成物の硬化物であり得る。粘着剤組成物の硬化手段（例えば乾燥、架橋、重合、冷却等）は、１種のみを適用してもよく、２種以上を同時に、または多段階にわたって適用してもよい。溶剤型粘着剤組成物では、典型的には該組成物を乾燥（好ましくは、さらに架橋）させて粘着剤を形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物では、典型的には活性エネルギー線を照射して重合反応および／または架橋反応を進行させることにより粘着剤が形成される。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に活性エネルギー線を照射するとよい。ここに開示される粘着剤は、高屈折率添加剤（Ａ）の配合容易性等の観点から、溶剤型粘着剤組成物を用いて好ましく形成され得る。
【0020】
ここに開示される粘着剤は、ベースポリマーおよび高屈折率添加剤（Ａ）（以下、「添加剤（Ａ）」と表記することがある。）を少なくとも含む。上記粘着剤の種類は特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤（天然ゴム系、合成ゴム系、これらの混合系等）、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤等であり得る。上記アクリル系粘着剤とは、アクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤をいう。ゴム系その他の粘着剤についても同様である。粘着特性の調節容易性や光学特性等の観点から、いくつかの態様ではアクリル系粘着剤が好ましい。
【0021】
なお、この明細書において、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマーの主成分をいう。上記ゴム状ポリマーとは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーをいう。また、この明細書において「主成分」とは、特記しない場合、５０重量％を超えて含まれる成分を指す。
【0022】
この明細書において「アクリル系ポリマー」とは、該ポリマーを構成するモノマー単位として、１分子中に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合物をいう。以下、１分子中に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーを「アクリル系モノマー」ともいう。したがって、この明細書におけるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとして定義される。アクリル系ポリマーの典型例として、該ポリマーを構成するモノマー成分のうち５０重量％超（好ましくは７０重量％超、例えば９０重量％超）がアクリル系モノマーであるアクリル系ポリマーが挙げられる。
【0023】
また、この明細書において「アクリル系モノマー」とは、１分子中に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーをいう。ここで、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。したがって、ここでいうアクリル系モノマーの概念には、アクリロイル基を有するモノマー（アクリル系モノマー）とメタクリロイル基を有するモノマー（メタクリル系モノマー）との両方が包含され得る。同様に、この明細書において「（メタ）アクリル酸」とはアクリル酸およびメタクリル酸を、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、それぞれ包括的に指す意味である。他の類似用語も同様である。
【0024】
また、この明細書において「ポリマーを構成するモノマー成分」とは、あらかじめ形成された重合物（オリゴマーであり得る。）の形態で粘着剤組成物に含まれるか、未重合のモノマーの形態で粘着剤組成物に含まれるかを問わず、該粘着剤組成物から形成される粘着剤中において当該ポリマーの繰返し単位（モノマー単位）を構成するモノマーを意味する。すなわち、粘着剤に含まれる所定のポリマー（例えばベースポリマー、好ましくはアクリル系ポリマー）を構成するモノマー成分は、重合物、未重合物、部分重合物のいずれの形態で上記粘着剤組成物に含まれていてもよい。粘着剤組成物の調製容易性等の観点から、いくつかの態様において、モノマー成分の実質的に全部（例えば９５重量％以上、好ましくは９９重量％以上）を重合物の形態で含む粘着剤組成物が好ましい。
【0025】
以下、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤（アクリル系粘着剤）について主に説明するが、ここに開示される技術における粘着剤をアクリル系粘着剤に限定する意図ではない。
【0026】
（モノマー（ｍ１））
いくつかの態様において、上記アクリル系ポリマーは、該アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分として、エステル末端に鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「モノマー（ｍ１）」ともいう。）を含むことが好ましい。モノマー（ｍ１）における鎖状アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよい。モノマー（ｍ１）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
いくつかの態様において、上記アクリル系ポリマーは、該アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分として、エステル末端に鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「モノマー（ｍ１）」ともいう。）を含むことが好ましい。モノマー（ｍ１）における鎖状アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよい。モノマー（ｍ１）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0027】
モノマー（ｍ１）としては、例えば下記式（１）で表される化合物を好適に用いることができる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２ （１）
ここで、上記式（１）中のＲ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は鎖状アルキル基である。上記鎖状アルキル基の炭素原子数は、例えば１～２０であり、１～１８であることが好ましい。上記鎖状アルキル基の炭素原子数が１～２０であるアルキル（メタ）アクリレート、すなわちＣ１－２０アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられるが、これらに限定されない。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２ （１）
ここで、上記式（１）中のＲ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は鎖状アルキル基である。上記鎖状アルキル基の炭素原子数は、例えば１～２０であり、１～１８であることが好ましい。上記鎖状アルキル基の炭素原子数が１～２０であるアルキル（メタ）アクリレート、すなわちＣ１－２０アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0028】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分がモノマー（ｍ１）を含む態様において、該モノマー成分におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、その使用効果が適切に発揮されるように設定することができる。モノマー成分におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば１重量％以上であってよく、５重量％以上でもよく、１０重量％以上でもよく、２０重量％以上でもよく、２５重量％以上でもよく、３０重量％以上でもよく、３５重量％以上でもよい。添加剤（Ａ）を比較的多く含む組成において高屈折率と低弾性率とをバランスよく両立しやすくする観点から、いくつかの態様において、モノマー成分におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、４０重量％以上であることが適当であり、４５重量％以上であることが有利であり、５０重量％以上（例えば、５０重量％超）であることが好ましく、５５重量％以上であってもよく、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上または９０重量％以上であってもよく、９５重量％以上であってもよく、１００重量％であってもよい。また、適度な凝集性を有する粘着剤を得やすくする観点から、いくつかの態様において、モノマー成分におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、９９．９重量％以下であることが適当であり、９９．８重量％以下であることが好ましく、９９．６重量％以下であることがより好ましく、９９．５重量％以下であってもよく、９９．０重量％以下であってもよく、９５重量％以下であってもよく、９０重量％以下であってもよく、８５重量％以下でもよく、８０重量％以下でもよく、７５重量％以下でもよく、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下または５５重量％以下であってもよい。
【0029】
いくつかの態様において、モノマー（ｍ１）の少なくとも一部として、ホモポリマーのＴｇが－２０℃以下（より好ましくは－４０℃以下、例えば－５０℃以下）であるアルキル（メタ）アクリレートを好ましく採用し得る。このような低Ｔｇのアルキル（メタ）アクリレートは、粘着剤の低弾性率化に役立ち得る。また、接着力等の粘着特性の改善にも役立ち得る。上記アルキル（メタ）アクリレートのＴｇの下限は特に制限されず、例えば－８５℃以上であってよく、－７５℃以上でもよく、－６５℃以上でもよく、－６０℃以上でもよい。上記低Ｔｇアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、アクリル酸イソノニル（ｉＮＡ）等が挙げられる。
【0030】
他のいくつかの態様において、モノマー（ｍ１）の少なくとも一部として、ホモポリマーのＴｇが－２０℃超（例えば－１０℃以上）であるアルキル（メタ）アクリレートを採用し得る。上記アルキル（メタ）アクリレートのＴｇの上限は、例えば１０℃以下であり、５℃以下であってもよく、０℃以下でもよい。この範囲のＴｇ（以下、「中Ｔｇ」ともいう。）を有するアルキル（メタ）アクリレートは、粘着剤の弾性率の調整に役立ち得る。特に限定するものではないが、上記Ｔｇ（中Ｔｇ）を有するアルキル（メタ）アクリレートは、上記低Ｔｇアルキル（メタ）アクリレートと併用することが好ましい。中Ｔｇアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ラウリルアクリレート（ＬＡ）が挙げられる。あるいは、ここに開示される技術は、中Ｔｇアルキル（メタ）アクリレートを実質的に使用しない態様でも実施され得る。
【0031】
モノマー（ｍ１）を使用するいくつかの態様において、モノマー（ｍ１）として、Ｃ４－８アルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。なかでも、Ｃ４－８アルキルアクリレートの使用がより好ましい。Ｃ４－８アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。Ｃ４－８アルキル（メタ）アクリレートの使用により、粘着剤の弾性率低減を実現しやすく、また、良好な粘着特性（接着力等）が得られやすい傾向がある。モノマー（ｍ１）としてＣ４－８アルキル（メタ）アクリレートを使用する態様において、該モノマー（ｍ１）のうちアルキル（メタ）アクリレートのうちＣ４－８アルキル（メタ）アクリレートの割合は、３０重量％以上であることが適当であり、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であり、実質的に１００重量％であってもよい。
【0032】
モノマー（ｍ１）を使用するいくつかの態様において、モノマー成分におけるＣ４－８アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上または３５重量％以上であってよく、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、５０重量％超、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上であってもよく、１００重量％であってもよい。また、いくつかの態様において、モノマー成分におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば９９．９重量％以下、９９．８重量％以下、９９．６重量％以下、９９．５重量％以下、９９．０重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下または７５重量％以下であってよく、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下または５５重量％以下であってもよい。
【0033】
モノマー（ｍ１）を使用するいくつかの態様において、モノマー（ｍ１）として、Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ得る。Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートの使用により、各温度域の貯蔵弾性率を調節することができる。例えば、高温域の貯蔵弾性率を相対的に高く設定し得る。Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートは、透明性の向上（例えば、ヘイズの低減）にも役立ち得る。また、Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートは、後述するモノマー（ｍ３）との共重合性にも優れる傾向がある。Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートとしては、Ｃ１－６アルキルアクリレートが好ましく、Ｃ２－６アルキルアクリレートがより好ましく、Ｃ４－６アルキルアクリレートがさらに好ましい。他のいくつかの態様では、Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートは、好ましくはＣ１－４アルキル（メタ）アクリレートであり、より好ましくはＣ２－４アルキル（メタ）アクリレートであり、さらに好ましくはＣ２－４アルキルアクリレートである。Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートの好適例としては、ＢＡが挙げられる。
【0034】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるＣ１－６アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば１重量％以上であってよく、３重量％以上でもよく、５重量％以上でもよく、８重量％以上でもよい。低弾性率化や透明性等の観点から、いくつかの態様において、上記Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば１０重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上または３５重量％以上であってよく、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、５０重量％超、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上で、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上であってもよく、１００重量％であってもよい。また、いくつかの態様において、モノマー成分におけるＣ１－６アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば９９．９重量％以下、９９．８重量％以下、９９．６重量％以下、９９．５重量％以下、９９．０重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下または７５重量％以下であってよく、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下または５５重量％以下であってもよく、他のモノマーの効果をよりよく発揮する観点から、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下または５重量％以下であってもよく、３重量％未満または１重量％未満であってもよい。ここに開示される技術は、Ｃ１－６アルキル（メタ）アクリレートを実質的に使用しない態様でも実施され得る。
【0035】
モノマー（ｍ１）を使用する他のいくつかの態様において、モノマー（ｍ１）として、Ｃ７－１２アルキル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ得る。Ｃ７－１２アルキル（メタ）アクリレートの使用により、貯蔵弾性率を好ましく低減することができる。Ｃ７－１２アルキル（メタ）アクリレートは、接着力（剥離強度）の向上にも役立ち得る。Ｃ７－１２アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。Ｃ７－１２アルキル（メタ）アクリレートとしては、Ｃ７－１０アルキルアクリレートが好ましく、Ｃ７－９アルキルアクリレートがより好ましく、Ｃ８アルキルアクリレートがさらに好ましい。Ｃ７－１２アルキル（メタ）アクリレートの例としては、２ＥＨＡ、ｉＮＡ、ＬＡが挙げられ、好適例としては、２ＥＨＡが挙げられる。
【0036】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるＣ７－１２アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば１重量％以上であってよく、３重量％以上でもよく、５重量％以上でもよく、８重量％以上でもよい。低弾性率化や透明性、接着性等の観点から、いくつかの態様において、上記Ｃ７－１２アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば１０重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上または３５重量％以上であってよく、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、５０重量％超、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上であってもよく、１００重量％であってもよい。また、いくつかの態様において、モノマー成分におけるＣ７－１２アルキル（メタ）アクリレートの含有量は、例えば９９．９重量％以下、９９．８重量％以下、９９．６重量％以下、９９．５重量％以下、９９．０重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下または７５重量％以下であってよく、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下または５５重量％以下であってもよく、他のモノマーの効果をよりよく発揮する観点から、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下または５重量％以下であってもよく、３重量％未満または１重量％未満であってもよい。ここに開示される技術は、Ｃ７－１２アルキル（メタ）アクリレートを実質的に使用しない態様でも実施され得る。
【0037】
モノマー成分がモノマー（ｍ１）を含むいくつかの態様において、低弾性率化の観点から、上記モノマー（ｍ１）の少なくとも一部は、アルキルアクリレートであることが好ましい。アルキルアクリレートの使用は、接着力等の粘着特性の点でも有利である。例えば、モノマー（ｍ１）のうち５０重量％以上がアルキルアクリレートであることが好ましく、モノマー（ｍ１）におけるアルキルアクリレートの割合は、より好ましくは７５重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であり、モノマー（ｍ１）の実質的に１００重量％がアルキルアクリレートであってもよい。モノマー（ｍ１）として１種または２種以上のアルキルアクリレートのみを使用し、アルキルメタクリレートを使用しない態様であってもよい。
【0038】
（モノマー（ｍ２））
いくつかの好ましい態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、モノマー（ｍ２）を含有し得る。上記モノマー（ｍ２）は、水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）およびカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）の少なくとも一方に該当するモノマーである。上記水酸基含有モノマーは、１分子内に少なくとも１つの水酸基と少なくとも１つのエチレン性不飽和基とを有する化合物である。上記カルボキシ基含有モノマーは、１分子内に少なくとも１つのカルボキシ基と少なくとも１つのエチレン性不飽和基とを含む化合物である。モノマー（ｍ２）は、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、粘着剤に適度な凝集性を付与したりするために役立ち得る。モノマー（ｍ２）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。モノマー（ｍ２）は、典型的には芳香環を含有しないモノマーである。
いくつかの好ましい態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、モノマー（ｍ２）を含有し得る。上記モノマー（ｍ２）は、水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）およびカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）の少なくとも一方に該当するモノマーである。上記水酸基含有モノマーは、１分子内に少なくとも１つの水酸基と少なくとも１つのエチレン性不飽和基とを有する化合物である。上記カルボキシ基含有モノマーは、１分子内に少なくとも１つのカルボキシ基と少なくとも１つのエチレン性不飽和基とを含む化合物である。モノマー（ｍ２）は、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、粘着剤に適度な凝集性を付与したりするために役立ち得る。モノマー（ｍ２）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。モノマー（ｍ２）は、典型的には芳香環を含有しないモノマーである。
【0039】
モノマー（ｍ２）の有するエチレン性不飽和基の例としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、（メタ）アリル基等が挙げられる。重合反応性の観点から（メタ）アクリロイル基が好ましく、低弾性率化や粘着性の観点からアクリロイル基がより好ましい。粘着剤の低弾性率化の観点から、モノマー（ｍ２）としては、１分子中に含まれるエチレン性不飽和基の数が１である化合物（すなわち、単官能モノマー）が好ましく用いられる。
【0040】
いくつかの態様において、モノマー（ｍ２）として、エチレン性不飽和基（例えば（メタ）アクリロイル基）と水酸基および／またはカルボキシ基との距離が比較的長いモノマーが使用され得る。これにより、上記水酸基および／またはカルボキシ基が架橋反応に用いられる態様において、柔軟性の高い架橋構造が得られやすい。例えば、上記エチレン性不飽和基と水酸基および／またはカルボキシ基とを連結する鎖（連結鎖）を構成する原子（典型的には炭素原子や酸素原子）の数が３以上（例えば４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、１１以上、１２以上、１３以上、１４以上、１５以上、１６以上、１７以上、１８以上または１９以上）である化合物をモノマー（ｍ２）として使用することができる。上記連結鎖構成原子数の上限は、例えば４５以下であり、２０以下（例えば１９以下、１８以下、１７以下、１６以下、１５以下、１４以下、１３以下、１２以下、１１以下、１０以下、９以下または８以下）であってもよい。なお、上記エチレン性不飽和基と水酸基および／またはカルボキシ基とを連結する連結鎖構成原子数とは、エチレン性不飽和基から水酸基またはカルボキシ基に到達するのに要する最小の原子の数をいう。例えば、上記連結鎖が直鎖アルキレン基（すなわち－（ＣＨ２）ｎ－基）からなる場合、ｎの数が上記連結鎖構成原子数となる。また例えば、上記連結鎖がオキシエチレン基（すなわち－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ－基）の場合、オキシエチレン基を構成する炭素原子数２と酸素原子数１との和である３とｎとの積（３ｎ）が上記連結鎖構成原子数となる。特に限定するものではないが、そのようなモノマー（ｍ２）として、上記エチレン性不飽和基と、上記水酸基および／またはカルボキシ基との間に、例えば、－（ＣＨ２）ｎ－で表わされるアルキレン単位や、－（ＣｍＨ２ｍＯ）－で表わされるオキシアルキレン単位（例えば、上記式中のｍが２であるオキシエチレン単位、上記式中のｍが３であるオキシプロピレン単位、上記式中のｍが４であるオキシブチレン単位）を少なくとも１つ有するものが用いられ得る。上記アルキレン単位やオキシアルキレン単位の数は、特に限定されず、１以上（例えば１～１５または１～１０または２～６または２～４）であってもよい。また、上記アルキレン単位を表す式中のｎは、例えば１～１０の整数であり、２以上であってもよく、３以上でもよく、４以上でもよく、また、６以下でもよく、５以下でもよい。上記オキシアルキレン単位を表す式中のｍは２以上の整数であり、例えば２～４の整数である。モノマー（ｍ２）は、上記エチレン性不飽和基、水酸基および／またはカルボキシ基、アルキレン単位および／またはオキシアルキレン単位に加えて、エステル結合やエーテル結合、チオエーテル結合、芳香環、脂肪族環、ヘテロ環（例えば、窒素原子（Ｎ）や酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）を含む環）を含むものであり得る。また、上記アルキレン単位やオキシアルキレン単位は置換基を有してもよい。
【0041】
水酸基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（４－ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが挙げられるが、これらに限定されない。好ましく使用し得る水酸基含有モノマーの例として、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（Ｔｇ：－４０℃）およびアクリル酸２－ヒドロキシエチル（Ｔｇ：－１５℃）が挙げられる。室温域における柔軟性向上の観点から、よりＴｇの低いアクリル酸４－ヒドロキシブチルがより好ましい。また、水酸基含有モノマーとして、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルを使用し、該水酸基を架橋反応に利用する態様においては、柔軟性の高い架橋構造を得る観点から、上記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル中のヒドロキシアルキル基の炭素数が多いモノマー、例えば上記ヒドロキシアルキル基の炭素数が３以上（例えば３～１２、好ましくは４～１０）である（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（例えばアクリル酸４－ヒドロキシブチル）の使用が好ましい。好ましい一態様では、モノマー（ｍ２）の５０重量％以上（例えば５０重量％超、７０重量％超または８５重量％超）がアクリル酸４－ヒドロキシブチルであり得る。水酸基含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0042】
モノマー（ｍ２）として水酸基含有モノマーを使用するいくつかの態様において、上記水酸基含有モノマーは、メタクリロイル基を有しない化合物から選択される１種または２種以上であり得る。メタクリロイル基を有しない水酸基含有モノマーの好適例として、上述した各種のアクリル酸ヒドロキシアルキルが挙げられる。例えば、モノマー（ｍ２）として使用する水酸基含有モノマーのうち５０重量％超、７０重量％超または８５重量％超がアクリル酸ヒドロキシアルキルであることが好ましい。アクリル酸ヒドロキシアルキルの使用により、架橋点の提供や適度な凝集性の付与に役立つヒドロキシ基をアクリル系ポリマーに導入することができ、かつ対応するメタクリル酸ヒドロキシアルキルのみを使用する場合に比べて室温域における柔軟性や粘着性の良い粘着剤が得られやすい。
【0043】
カルボキシ基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル等のアクリル系モノマーのほか、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられるが、これらに限定されない。好ましく使用し得るカルボキシ基含有モノマーの例として、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。また、いくつかの態様において、粘着剤の弾性率低減の観点から、カルボキシ基含有モノマーとして、例えば下記式（２）で表わされる化合物を好ましく用いることができる。
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＯ－Ｒ2－ＯＣＯ－Ｒ3－ＣＯＯＨ （２）
ここで、上記式（２）中のＲ1は水素またはメチル基である。Ｒ2およびＲ3は、２価の連結基（具体的には、炭素原子数１～２０（例えば２～１０、好ましくは２～５）の有機基）であり、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。上記式（２）におけるＲ2およびＲ3は、例えば、２価の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基であり得る。例えば、上記Ｒ2およびＲ3は、炭素原子数２～５のアルキレンであり得る。上記式（２）で表わされるカルボキシ基含有モノマーの具体例としては、例えば、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－フタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－コハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。水酸基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーとを併用してもよい。
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＯ－Ｒ2－ＯＣＯ－Ｒ3－ＣＯＯＨ （２）
ここで、上記式（２）中のＲ1は水素またはメチル基である。Ｒ2およびＲ3は、２価の連結基（具体的には、炭素原子数１～２０（例えば２～１０、好ましくは２～５）の有機基）であり、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。上記式（２）におけるＲ2およびＲ3は、例えば、２価の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基であり得る。例えば、上記Ｒ2およびＲ3は、炭素原子数２～５のアルキレンであり得る。上記式（２）で表わされるカルボキシ基含有モノマーの具体例としては、例えば、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－フタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－コハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。水酸基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーとを併用してもよい。
【0044】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるモノマー（ｍ２）の含有量は、特に制限されず、目的に応じて設定し得る。いくつかの態様において、上記モノマー（ｍ２）の含有量は、例えば０．０１重量％以上、０．１重量％以上または０．５重量％以上であり得る。より高い使用効果を得る観点から、いくつかの態様において、上記モノマー（ｍ２）の含有量は、０．８重量％以上とすることが好ましく、１．０重量％以上としてもよく、３．０重量％以上または４．０重量％以上としてもよい。モノマー成分におけるモノマー（ｍ２）の含有量の上限は、他のモノマーの含有量との合計が１００重量％を超えないように設定される。いくつかの態様において、上記モノマー（ｍ２）の含有量は、例えば３０重量％以下または２５重量％以下とすることが適当であり、他のモノマーの効果をよりよく発揮する観点から、２０重量％以下とすることが好ましく、１５重量％以下とすることがより好ましく、１２重量％未満でもよく、１０重量％未満でもよく、７重量％未満でもよい。いくつかの好ましい態様において、粘着剤を低弾性率化する観点から、上記モノマー（ｍ２）の含有量は、５．０重量％以下（例えば５．０重量％未満）であり、より好ましくは３．０重量％未満であり、２．０重量％以下であってもよく、１．５重量％以下であってもよい。
【0045】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるモノマー（ｍ１）とモノマー（ｍ２）との合計含有量は、例えば２１重量％以上または３１重量％以上であってよく、これらのモノマーの効果を好適に発揮しやすくする観点から、好ましくは４１重量％以上であり、５１重量％以上でもよく、６１重量％以上でもよく、７１重量％以上でもよく、７６重量％以上でもよく、８１重量％以上でもよく、８６重量％以上でもよく、９１重量％以上でもよく、９６重量％以上でもよく、９９重量％以上でもよく、実質的に１００重量％でもよい。また、いくつかの態様において、モノマー成分におけるモノマー（ｍ１）とモノマー（ｍ２）との合計含有量は、これら以外のモノマーの効果を好適に発揮しやすくする観点から、例えば９９重量％以下であってよく、９５重量％以下であってもよく、９０重量％以下でもよく、８５重量％以下でもよく、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下または５５重量％以下でもよい。
【0046】
（モノマー（ｍ３））
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、モノマー（ｍ３）を含有し得る。モノマー（ｍ３）としては、１分子中に少なくとも１つの芳香環と少なくとも１つのエチレン性不飽和基とを含む化合物が用いられる。モノマー（ｍ３）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、モノマー（ｍ３）を含有し得る。モノマー（ｍ３）としては、１分子中に少なくとも１つの芳香環と少なくとも１つのエチレン性不飽和基とを含む化合物が用いられる。モノマー（ｍ３）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0047】
モノマー（ｍ３）の有するエチレン性不飽和基の例としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、（メタ）アリル基等が挙げられる。重合反応性の観点から（メタ）アクリロイル基が好ましく、低弾性率化や粘着性の観点からアクリロイル基がより好ましい。粘着剤の低弾性率化の観点から、モノマー（ｍ３）としては、１分子中に含まれるエチレン性不飽和基の数が１である化合物（すなわち、単官能モノマー）が好ましく用いられる。
【0048】
モノマー（ｍ３）として用いられる化合物１分子に含まれる芳香環の数は、１でもよく、２以上でもよい。上記芳香環の数の上限は特に制限されず、例えば１６以下であり得る。いくつかの態様において、粘着剤組成物の調製容易性や粘着剤の透明性等の観点から、上記芳香環の数は、例えば１２以下であってよく、８以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、５以下でもよく、４以下でもよく、３以下でもよく、２以下でもよい。
【0049】
モノマー（ｍ３）として用いられる化合物の有する芳香環は、ベンゼン環（ビフェニル構造やフルオレン構造の一部を構成するベンゼン環であり得る。）；ナフタレン環、インデン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環の縮合環；等の炭素環であってもよく、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、チオフェン環；等の複素環（ヘテロ環）であってもよい。上記複素環において環構成原子として含まれるヘテロ原子は、例えば窒素、硫黄および酸素からなる群から選択される１または２以上であり得る。いくつかの態様において、上記複素環を構成するヘテロ原子は、窒素および硫黄の一方または両方であり得る。モノマー（ｍ３）は、例えばジナフトチオフェン構造のように、１または２以上の炭素環と１または２以上の複素環とが縮合した構造を有していてもよい。
【0050】
上記芳香環（好ましくは炭素環）は、環構成原子上に１または２以上の置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等が例示されるが、これらに限定されない。炭素原子を含む置換基において、該置換基に含まれる炭素原子の数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３であり、例えば１または２であり得る。いくつかの態様において、上記芳香環は、環構成原子上に置換基を有しないか、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子（例えば臭素原子）からなる群から選択される１または２以上の置換基を有する芳香環であり得る。なお、モノマー（ｍ３）の有する芳香環がその環構成原子上に置換基を有するとは、該芳香環が、エチレン性不飽和基を有する置換基以外の置換基を有することをいう。
【0051】
芳香環とエチレン性不飽和基とは、直接結合していてもよく、リンキング基を介して結合していてもよい。上記リンキング基は、例えば、アルキレン基、オキシアルキレン基、ポリ（オキシアルキレン）基、フェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、これらの基において１または２以上の水素原子が水酸基で置換された構造の基（例えば、ヒドロキシアルキレン基）、オキシ基（－Ｏ－基）、チオオキシ基（－Ｓ－基）、等から選択される１または２以上の構造を含む基であり得る。いくつかの態様において、芳香環とエチレン性不飽和基とが、直接結合しているか、またはアルキレン基、オキシアルキレン基およびポリ（オキシアルキレン）基からなる群から選択されるリンキング基を介して結合している構造の芳香環含有モノマーを好ましく採用し得る。上記アルキレン基および上記オキシアルキレン基における炭素原子数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３であり、例えば１または２であり得る。上記ポリ（オキシアルキレン）基におけるオキシアルキレン単位の繰り返し数は、例えば２～３であり得る。
【0052】
モノマー（ｍ３）として好ましく採用し得る化合物の例として、芳香環含有（メタ）アクリレートおよび芳香環含有ビニル化合物が挙げられる。芳香環含有（メタ）アクリレートおよび芳香環含有ビニル化合物は、それぞれ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。１種または２種以上の芳香環含有（メタ）アクリレートと、１種または２種以上の芳香環含有ビニル化合物とを組み合わせて用いてもよい。
【0053】
いくつかの態様において、モノマー（ｍ３）として、高い高屈折率化効果が得られやすいことから、１分子中に２以上の芳香環（好ましくは炭素環）を有するモノマーが用いられ得る。１分子内に２以上の芳香環を有するモノマー（芳香環複数含有モノマー）の例としては、２以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマー、２以上の非縮合芳香環が直接（すなわち、他の原子を介さずに）化学結合した構造を有するモノマー、縮合芳香環構造を有するモノマー、フルオレン構造を有するモノマー、ジナフトチオフェン構造を有するモノマー、ジベンゾチオフェン構造を有するモノマー、等が挙げられる。芳香環複数含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0054】
上記リンキング基は、例えばオキシ基（－Ｏ－）、チオオキシ基（－Ｓ－）、オキシアルキレン基（例えば－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－基、ここでｎは１～３、好ましくは１）、チオオキシアルキレン基（例えば－Ｓ－（ＣＨ２）ｎ－基、ここでｎは１～３、好ましくは１）、直鎖アルキレン基（すなわち－（ＣＨ２）ｎ－基、ここでｎは１～６、好ましくは１～３）、上記オキシアルキレン基、上記チオオキシアルキレン基および上記直鎖アルキレン基におけるアルキレン基が部分ハロゲン化または完全ハロゲン化された基、等であり得る。粘着剤の柔軟性等の観点から、上記リンキング基の好適例として、オキシ基、チオオキシ基、オキシアルキレン基および直鎖アルキレン基が挙げられる。２以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマーの具体例としては、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート（例えば、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート）、チオフェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ベンジルベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0055】
上記２以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を有するモノマーは、例えばビフェニル構造含有（メタ）アクリレート、トリフェニル構造含有（メタ）アクリレート、ビニル基含有ビフェニル等であり得る。具体例としては、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ビフェニルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0056】
上記縮合芳香環構造を有するモノマーの例としては、ナフタレン環含有（メタ）アクリレート、アントラセン環含有（メタ）アクリレート、ビニル基含有ナフタレン、ビニル基含有アントラセン等が挙げられる。具体例としては、１－ナフチルメチル（メタ）アクリレート（別名：１－ナフタレンメチル（メタ）アクリレート）、ヒドロキシエチル化β－ナフトールアクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－ナフトキシエチルアクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0057】
上記フルオレン構造を有するモノマーの具体例としては、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン（メタ）アクリレート、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、フルオレン構造を有するモノマーは、２つのベンゼン環が直接化学結合した構造部分を含むため、上記２以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を有するモノマーの概念に包含される。
【0058】
上記ジナフトチオフェン構造を有するモノマーとしては、（メタ）アクリロイル基含有ジナフトチオフェン、ビニル基含有ジナフトチオフェン、（メタ）アリル基含有ジナフトチオフェン、等が挙げられる。具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン（例えば、ジナフトチオフェン環の５位または６位にＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２－が結合した構造の化合物。ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基である。）、（メタ）アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン（例えば、ジナフトチオフェン環の５位または６位に、ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ（ＣＨ３）－またはＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２－が結合した構造の化合物。ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基である。）、ビニルジナフトチオフェン（例えば、ナフトチオフェン環の５位または６位にビニル基が結合した構造の化合物）、（メタ）アリルオキシジナフトチオフェン、等が挙げられる。なお、ジナフトチオフェン構造を有するモノマーは、ナフタレン構造を含むことにより、またチオフェン環と２つのナフタレン構造とが縮合した構造を有することによっても、上記縮合芳香環構造を有するモノマーの概念に包含される。
【0059】
上記ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーとしては、（メタ）アクリロイル基含有ジベンゾチオフェン、ビニル基含有ジベンゾチオフェン、等が挙げられる。なお、ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーは、チオフェン環と２つのベンゼン環とが縮合した構造を有することから、上記縮合芳香環構造を有するモノマーの概念に包含される。
なお、ジナフトチオフェン構造およびジベンゾチオフェン構造は、いずれも、２以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造には該当しない。
なお、ジナフトチオフェン構造およびジベンゾチオフェン構造は、いずれも、２以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造には該当しない。
【0060】
いくつかの好ましい態様において、モノマー（ｍ３）として、１分子中に１つの芳香環（好ましくは炭素環）を有するモノマーが用いられる。１分子中に１つの芳香環を有するモノマー（芳香環単数含有モノマー）は、例えば、粘着剤の柔軟性の向上や粘着特性の調整、透明性の向上等に役立ち得る。芳香環単数含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。いくつかの態様において、１分子中に１つの芳香環を有するモノマーは、粘着剤の屈折率向上の観点から、芳香環複数含有モノマーと組み合わせて用いてもよい。
【0061】
１分子中に１つの芳香環を有するモノマーの例としては、べンジル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェノール（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート等の、炭素芳香環含有（メタ）アクリレート；２－（４，６－ジブロモ－２－ｓ－ブチルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（４，６－ジブロモ－２－イソプロピルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、６－（４，６－ジブロモ－２－ｓ－ブチルフェノキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６－（４，６－ジブロモ－２－イソプロピルフェノキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、２，６－ジブロモ－４－ノニルフェニルアクリレート、２，６－ジブロモ－４－ドデシルフェニルアクリレート等の、臭素置換芳香環含有（メタ）アクリレート；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン等の、炭素芳香環含有ビニル化合物；Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール等の、複素芳香環上にビニル置換基を有する化合物；等が挙げられる。
【0062】
モノマー（ｍ３）としては、上述のような各種芳香環含有モノマーにおけるエチレン性不飽和基と芳香環との間にオキシエチレン鎖を介在させた構造のモノマーを使用してもよい。このようにエチレン性不飽和基と芳香環との間にオキシエチレン鎖を介在させたモノマーは、元のモノマーのエトキシ化物として把握され得る。上記オキシエチレン鎖におけるオキシエチレン単位（－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）の繰返し数は、典型的には１～４、好ましくは１～３、より好ましくは１～２であり、例えば１である。エトキシ化された芳香環含有モノマーの具体例としては、エトキシ化ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化クレゾール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0063】
モノマー（ｍ３）における芳香環複数含有モノマーの含有量は、特に制限されず、例えば５重量％以上、２５重量％以上、４０重量％以上または５０重量％以上であってよく、より高い屈折率を得やすくする観点から、７０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上であってもよい。モノマー（ｍ３）の実質的に１００重量％が芳香環複数含有モノマーであってもよい。すなわち、モノマー（ｍ３）として１種または２種以上の芳香環複数含有モノマーのみを使用してもよい。また、いくつかの態様において、例えば高屈折率と低弾性率、必要な場合はさらに接着力とのバランスを考慮して、モノマー（ｍ３）における芳香環複数含有モノマーの含有量は、１００重量％未満であってもよく、９８重量％以下でもよく、９０重量％以下でもよく、８０重量％以下でもよく、７０重量％以下でもよく、６５重量％以下でもよく、５０重量％以下でもよく、２５重量％以下でもよく、１０重量％以下でもよい。ここに開示される技術は、モノマー（ｍ３）における芳香環複数含有モノマーの含有量が５重量％未満である態様でも実施し得る。芳香環複数含有モノマーを使用しなくてもよい。
【0064】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量は、特に制限されず、所望の屈折率と弾性率とを両立する粘着剤を実現し得るように設定することができる。上記モノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量は、例えば３重量％以上であってよく、１０重量％以上でもよく、２０重量％以上でもよい。上記モノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量は、高屈折率と低弾性率、必要な場合はさらに接着力とのバランスを考慮して、凡そ６０重量％以下であることが適当であり、５０重量％以下（例えば、５０重量％未満）でもよく、４０重量％以下でもよく、２５重量％以下でもよく、１５重量％以下でもよく、５重量％以下でもよい。ここに開示される技術は、上記モノマー成分における芳香環複数含有モノマーの含有量が３重量％未満である態様でも実施し得る。芳香環複数含有モノマーを使用しなくてもよい。
【0065】
モノマー（ｍ３）における芳香環単数含有モノマーの含有量は、特に制限されず、例えば５重量％以上、２５重量％以上、４０重量％以上または５０重量％以上であってよく、より高い屈折率を得やすくする観点から、７０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上であってもよい。モノマー（ｍ３）の実質的に１００重量％が芳香環単数含有モノマーであってもよい。すなわち、モノマー（ｍ３）として１種または２種以上の芳香環単数含有モノマーのみを使用してもよい。また、いくつかの態様において、例えば高屈折率と低弾性率、必要な場合はさらに接着力とのバランスを考慮して、モノマー（ｍ３）における芳香環単数含有モノマーの含有量は、１００重量％未満であってもよく、９８重量％以下でもよく、９０重量％以下でもよく、８０重量％以下でもよく、７０重量％以下でもよく、６５重量％以下でもよく、５０重量％以下でもよく、２５重量％以下でもよく、１０重量％以下でもよい。ここに開示される技術は、モノマー（ｍ３）における芳香環単数含有モノマーの含有量が５重量％未満である態様でも実施し得る。芳香環単数含有モノマーを使用しなくてもよい。
【0066】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量は、特に制限されず、所望の屈折率と弾性率とを両立する粘着剤を実現し得るように設定することができる。上記モノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量は、例えば３重量％以上であってよく、１０重量％以上でもよく、２０重量％以上でもよい。上記モノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量は、高屈折率と低弾性率、必要な場合はさらに接着力とのバランスを考慮して、凡そ６０重量％以下であることが適当であり、５０重量％以下（例えば、５０重量％未満）でもよく、４０重量％以下でもよく、２５重量％以下でもよく、１５重量％以下でもよく、５重量％以下でもよい。ここに開示される技術は、上記モノマー成分における芳香環単数含有モノマーの含有量が３重量％未満である態様でも実施し得る。芳香環単数含有モノマーを使用しなくてもよい。
【0067】
ここに開示される技術のいくつかの態様において、モノマー（ｍ３）の少なくとも一部として、高屈折率モノマーを好ましく採用し得る。ここで「高屈折率モノマー」とは、その屈折率が、例えば凡そ１．５１０以上、好ましくは凡そ１．５３０以上、より好ましくは凡そ１．５５０以上であるモノマーのことを指す。いくつかの態様において、高屈折率モノマーの屈折率ｎａは、１．５７０以上であってもよく、１．６００以上であってもよく、１．６２０以上であってもよく、１．６５０以上、１．６７５以上または１．７００以上であってもよい。高屈折率モノマーの屈折率の上限は特に制限されないが、粘着剤組成物の調製容易性や、粘着剤として適した柔軟性との両立容易性の観点から、例えば３．０００以下であり、２．５００以下でもよく、２．０００以下でもよく、１．９００以下でもよく、１．８５０以下でもよく、１．８００以下でもよく、１．７５０以下でもよく、１．７００以下でもよい。高屈折率モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0068】
なお、モノマーの屈折率は、アッベ屈折計を用いて、測定波長５８９ｎｍ、測定温度２５℃の条件で測定される。アッベ屈折計としては、ＡＴＡＧＯ社製の型式「ＤＲ－Ｍ４」またはその相当品を用いることができる。メーカー等から２５℃における屈折率の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。
【0069】
上記高屈折率モノマーとしては、ここに開示される芳香環含有モノマー（ｍ３）の概念に包含される化合物（例えば、上記で例示した化合物および化合物群）のなかから、該当する屈折率を有するものを適宜採用することができる。具体例としては、ｍ－フェノキシベンジルアクリレート（屈折率：１．５６６、ホモポリマーのＴｇ：－３５℃）、１－ナフチルメチルアクリレート（屈折率：１．５９５、ホモポリマーのＴｇ：３１℃）、エトキシ化ｏ－フェニルフェノールアクリレート（オキシエチレン単位の繰返し数：１、屈折率：１．５７８）、ベンジルアクリレート（屈折率（nD20）：１．５１９、ホモポリマーのＴｇ：６℃）、フェノキシエチルアクリレート（屈折率（nD20）：１．５１７、ホモポリマーのＴｇ：２℃）、フェノキシジエチレングリコールアクリレート（屈折率：１．５１０、ホモポリマーのＴｇ：－３５℃）、６－アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン（６ＭＤＮＴＡ、屈折率：１．７３７）、６－メタアクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン（６ＭＤＮＴＭＡ、屈折率：１．７２６）、５－アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン（５ＥＤＮＴＡ、屈折率：１．７８６）、６－アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン（６ＥＤＮＴＡ、屈折率：１．７２２）、６－ビニルジナフトチオフェン（６ＶＤＮＴ、屈折率：１．８０２）、５－ビニルジナフトチオフェン（略号：５ＶＤＮＴ、屈折率：１．７９３）等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0070】
モノマー（ｍ３）における高屈折率モノマー（すなわち、屈折率が凡そ１．５１０以上、好ましくは凡そ１．５３０以上、より好ましくは凡そ１．５５０以上である芳香環含有モノマー）の含有量は、特に制限されず、例えば５重量％以上であってよく、２５重量％以上でもよく、３５重量％以上でもよく、４０重量％以上でもよい。いくつかの態様において、より高い屈折率を得やすくする観点から、モノマー（ｍ３）における高屈折率モノマーの含有量は、例えば５０重量％以上であってよく、７０重量％以上であることが好ましく、８５重量％以上でもよく、９０重量％以上でもよく、９５重量％以上でもよい。モノマー（ｍ３）の実質的に１００重量％が高屈折率モノマーであってもよい。また、いくつかの態様において、例えば高屈折率と低弾性率、必要な場合はさらに接着力とをバランスよく両立する観点から、モノマー（ｍ３）における高屈折率モノマーの含有量は、１００重量％未満であってもよく、９８重量％以下でもよく、９０重量％以下でもよく、８０重量％以下でもよく、６５重量％以下でもよい。
【0071】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分における高屈折率モノマーの含有量は、特に制限されず、所望の屈折率と弾性率とを両立する粘着剤を実現し得るように設定することができる。また、必要な場合、さらに粘着特性（例えば接着力等）および／または光学特性（例えば全光線透過性、ヘイズ値等）との両立も考慮して設定され得る。上記モノマー成分における高屈折率モノマーの含有量は、例えば３重量％以上であってよく、１０重量％以上でもよく、２０重量％以上でもよい。上記モノマー成分における高屈折率モノマーの含有量は、高屈折率と低弾性率、必要な場合はさらに接着力とをバランスよく両立する観点から、凡そ６０重量％以下であることが適当であり、５０重量％以下（例えば、５０重量％未満）でもよく、４０重量％以下でもよく、２５重量％以下でもよく、１５重量％以下でもよく、５重量％以下でもよく、３重量％未満でもよい。高屈折率モノマーを使用しなくてもよい。
【0072】
いくつかの好ましい態様では、モノマー（ｍ３）の少なくとも一部として、ホモポリマーのＴｇが１０℃以下である芳香環含有モノマー（以下、「モノマーＬ」と表記することがある。）を採用する。モノマー成分における芳香環含有モノマー（ｍ３）（特に、上述した芳香環複数含有モノマー、芳香環単数含有モノマーおよび高屈折率モノマーの少なくとも一つに該当する芳香環含有モノマー（ｍ３））の含有量を多くすると粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ’は概して上昇する傾向にあるところ、該モノマー（ｍ３）の一部または全部としてモノマーＬを採用することにより、貯蔵弾性率Ｇ’の上昇を抑制することができる。これにより、低弾性率をよりよく維持しつつ、屈折率を向上させることができる。モノマーＬのＴｇは、例えば５℃以下であってもよく、０℃以下でもよく、－１０℃以下でもよく、－２０℃以下でもよく、－２５℃以下でもよい。モノマーＬのＴｇの下限は特に制限されない。屈折率向上効果とのバランスを考慮して、いくつかの態様において、モノマーＬのＴｇは、例えば－７０℃以上であってよく、－５５℃以上でもよく、－４５℃以上でもよい。他のいくつかの態様において、モノマーＬのＴｇは、例えば－３０℃以上であってよく、－１０℃以上でもよく、０℃以上でもよく、３℃以上でもよい。モノマーＬは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0073】
モノマーＬとしては、ここに開示される芳香環含有モノマー（ｍ３）の概念に包含される化合物（例えば、上記で例示した化合物および化合物群）のなかから、該当するＴｇを有するものを適宜採用することができる。モノマーＬとして使用し得る芳香環含有モノマーの好適例として、ｍ－フェノキシベンジルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：－３５℃）、ベンジルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：６℃）、フェノキシエチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：２℃）、フェノキシジエチレングリコールアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：－３５℃）が挙げられる。
【0074】
モノマー（ｍ３）におけるモノマーＬの含有量は、特に制限されず、例えば５重量％以上であってよく、２５重量％以上でもよく、４０重量％以上でもよい。いくつかの態様において、高屈折率と低弾性率とをより高レベルで両立する粘着剤を得やすくする観点から、モノマー（ｍ３）におけるモノマーＬの含有量は、例えば５０重量％以上であってよく、低弾性率化の観点から６０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上でもよく、７５重量％以上でもよく、８５重量％以上でもよく、９０重量％以上でもよく、９５重量％以上でもよい。モノマー（ｍ３）の実質的に１００重量％がモノマーＬであってもよい。また、いくつかの態様において、例えば高屈折率と低弾性率、必要な場合はさらに接着力とをバランスよく両立する観点から、モノマー（ｍ３）におけるモノマーＬの含有量は、１００重量％未満であってもよく、９８重量％以下でもよく、９０重量％以下でもよく、８０重量％以下でもよく、６５重量％以下でもよい。
【0075】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるモノマーＬの含有量は、例えば３重量％以上であってよく、１０重量％以上でもよく、２０重量％以上でもよい。上記モノマー成分におけるモノマーＬの含有量は、高屈折率と低弾性率、必要な場合はさらに接着力とをバランスよく両立する観点から、凡そ６０重量％以下であることが適当であり、５０重量％以下（例えば、５０重量％未満）でもよく、４０重量％以下でもよく、２５重量％以下でもよく、１５重量％以下でもよく、５重量％以下でもよく、３重量％未満でもよい。モノマーＬを使用しなくてもよい。
【0076】
いくつかの態様において、芳香環含有モノマー（ｍ３）は、２以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造（例えばビフェニル構造）を含まない化合物から好ましく選択され得る。例えば、２以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を含む化合物の含有量が５重量％未満（より好ましくは３重量％未満であり、０重量％でもよい。）である組成のモノマー成分により構成されたアクリル系ポリマーが好ましい。このように２以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を含む化合物の使用量を制限することは、高屈折率と低弾性率、必要な場合はさらに接着力とをよりバランスよく両立させた粘着剤を実現する観点から有利となり得る。
【0077】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるモノマー（ｍ３）の含有量は、特に制限されず、所望の屈折率と弾性率、さらには粘着特性（例えば接着力等）および／または光学特性（例えば全光線透過性、ヘイズ値等）とを両立する粘着剤を実現し得るように設定することができる。上記モノマー成分におけるモノマー（ｍ３）の含有量は、例えば１重量％以上であってよく、３重量％以上であってもよく、５重量％以上でもよく、１０重量％以上でもよく、１５重量％以上でもよく、２０重量％以上でもよい。より高い効果を得る観点から、いくつかの態様において、上記モノマー成分におけるモノマー（ｍ３）の含有量は、２５重量％以上であってもよく、３０重量％以上、４０重量％以上、４５重量％以上または５０重量％以上であってもよい。上記モノマー成分におけるモノマー（ｍ３）の含有量は、典型的には１００重量％未満であり、凡そ７５重量％未満（例えば、０重量％以上７５重量％未満）であることが適当であり、凡そ６０重量％以下であることが好ましく、５０重量％以下（例えば、５０重量％未満）でもよく、４０重量％以下でもよく、２５重量％以下でもよく、１５重量％以下でもよく、５重量％以下でもよく、３重量％未満でもよい。ここに開示される粘着剤は、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分がモノマー（ｍ３）を含まない態様でも好ましく実施することができる。
【0078】
（その他のモノマー）
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、必要に応じて、上記モノマー（ｍ１）、（ｍ２）、（ｍ３）以外のモノマー（以下、「その他モノマー」という。）を含んでいてもよい。上記その他モノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのＴｇ調整、粘着性能の調整、粘着剤層内における相溶性の改善等の目的で使用することができる。上記その他モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、必要に応じて、上記モノマー（ｍ１）、（ｍ２）、（ｍ３）以外のモノマー（以下、「その他モノマー」という。）を含んでいてもよい。上記その他モノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのＴｇ調整、粘着性能の調整、粘着剤層内における相溶性の改善等の目的で使用することができる。上記その他モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0079】
上記その他モノマーの例として、水酸基およびカルボキシ基以外の官能基を有するモノマー（官能基含有モノマー）が挙げられる。例えば、粘着剤の凝集力や耐熱性を向上させ得るその他モノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入することができ、あるいは被着体との密着力の向上や粘着剤内における相溶性の改善に寄与し得るモノマーとして、アミド基含有モノマー（例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等）、アミノ基含有モノマー（例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等）、窒素原子含有環を有するモノマー（例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等）、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー等が挙げられる。なお、窒素原子含有環を有するモノマーのなかには、例えばＮ－ビニル－２－ピロリドンのように、アミド基含有モノマーにも該当するものがある。上記窒素原子含有環を有するモノマーとアミノ基含有モノマーとの関係についても同様である。
【0080】
上記官能基含有モノマー以外で使用し得るその他モノマーとしては、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の非芳香族性環含有（メタ）アクリレート；エチレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；塩化ビニル等の塩素含有モノマー；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー；メチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；等が挙げられる。
【0081】
いくつかの態様において、粘着剤の低弾性率化（特に、低温域における低弾性率化）や伸び変形性の向上（例えば、破断時伸びの向上）等の目的で、上記その他モノマーとしてアルコキシ基含有モノマーを好ましく使用し得る。アルコキシ基含有モノマーは、ヘイズの低減や、接着性の向上にも役立ち得る。アルコキシ基含有モノマーの好適例として、メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）（ホモポリマーのＴｇ：－５０℃）、エトキシエトキシエチルアクリレート（別名：エチルカルビトールアクリレート、ホモポリマーのＴｇ：－６７℃）等の、アルコキシ基含有アクリレートが挙げられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるアルコキシ基含有モノマーの含有量は、例えば１重量％以上であってよく、３重量％以上であってもよく、より高い効果を得る観点から、５重量％以上であってもよく、１０重量％以上であってもよく、１５重量％以上であってもよい。また、モノマー成分におけるアルコキシ基含有モノマーの含有量は、例えば４０重量％以下（例えば０～４０重量％）であってよく、高屈折率化と粘着剤としての特性のバランスとを両立しやすくする観点から、３５重量％以下であることが有利であり、３０重量％以下であることが好ましく、２５重量％以下でもよく、２２重量％以下でもよい。
【0082】
上記その他モノマーを使用する場合、その使用量は特に制限されず、モノマー成分の合計量が１００重量％を超えない範囲で適宜設定し得る。いくつかの態様において、高屈折率化と粘着剤としての特性のバランスとを両立しやすくする観点から、モノマー成分における上記その他モノマーの含有量は、例えば凡そ４５重量％以下（例えば０～４５重量％）とすることができ、凡そ４０重量％以下とすることが適当であり、凡そ３５重量％以下でもよく、凡そ３０重量％以下でもよく、凡そ２５重量％以下でもよく、凡そ２０重量％以下でもよく、凡そ１０重量％以下でもよく、凡そ５重量％以下でもよく、凡そ１重量％以下でもよい。ここに開示される技術は、モノマー成分が上記その他のモノマーを実質的に含まない態様でも好ましく実施され得る。
【0083】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、メタクリロイル基含有モノマーの使用量が所定以下に抑えられた組成であり得る。モノマー成分におけるメタクリロイル基含有モノマーの使用量は、例えば５重量％未満であってよく、３重量％未満でもよく、１重量％未満でもよく、０．５重量％未満でもよい。このようにメタクリロイル基含有モノマーの使用量を制限することは、柔軟性や粘着性と高屈折率とをバランスよく両立させた粘着剤を実現する観点から有利となり得る。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、メタクリロイル基含有モノマーを含まない組成（例えば、アクリロイル基含有モノマーのみからなる組成）であってもよい。
【0084】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、粘着剤の着色または変色（例えば黄変）を抑制する観点から、カルボキシ基含有モノマーの使用量が制限されている。モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの使用量は、例えば１重量％未満であってよく、０．５重量％未満でもよく、０．３重量％未満でもよく、０．１重量％未満でもよく、０．０５重量％未満でもよい。このようにカルボキシ基含有モノマーの使用量が制限されていることは、ここに開示される粘着剤に接触または近接して配置され得る金属材料（例えば、被着体上に存在し得る金属配線や金属膜等）の腐食を抑制する観点からも有利である。ここに開示される技術は、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分がカルボキシ基含有モノマーを含有しない態様で実施され得る。
同様の理由から、いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、酸性官能基（カルボキシ基の他、スルホン酸基、リン酸基等を包含する。）を有するモノマーの使用量が制限されていることが好ましい。かかる態様のモノマー成分における酸性官能基含有モノマーの使用量としては、上述したカルボキシ基含有モノマーの好ましい使用量を適用することができる。ここに開示される技術は、上記モノマー成分が酸性基含有モノマーを含有しない態様（すなわち、アクリル系ポリマーが酸フリーである態様）で好ましく実施され得る。
同様の理由から、いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、酸性官能基（カルボキシ基の他、スルホン酸基、リン酸基等を包含する。）を有するモノマーの使用量が制限されていることが好ましい。かかる態様のモノマー成分における酸性官能基含有モノマーの使用量としては、上述したカルボキシ基含有モノマーの好ましい使用量を適用することができる。ここに開示される技術は、上記モノマー成分が酸性基含有モノマーを含有しない態様（すなわち、アクリル系ポリマーが酸フリーである態様）で好ましく実施され得る。
【0085】
（アクリル系ポリマーの調製方法）
ここに開示される技術において、このようなモノマー成分により構成されたアクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際の重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば２０℃～１７０℃程度（典型的には４０℃～１４０℃程度）とすることができる。
ここに開示される技術において、このようなモノマー成分により構成されたアクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際の重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば２０℃～１７０℃程度（典型的には４０℃～１４０℃程度）とすることができる。
【0086】
溶液重合に用いる溶媒（重合溶媒）は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類（典型的には芳香族炭化水素類）；酢酸エチル等の酢酸エステル類；ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類；１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類；イソプロピルアルコール等の低級アルコール類（例えば、炭素原子数１～４の一価アルコール類）；ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル等のエーテル類；メチルエチルケトン等のケトン類；等から選択されるいずれか１種の溶媒、または２種以上の混合溶媒を用いることができる。
【0087】
重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、従来公知の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等のアゾ系重合開始剤の１種または２種以上を好ましく使用し得る。重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤；フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤；芳香族カルボニル化合物；等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。重合開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分１００重量部に対して凡そ０．００５～１重量部程度（典型的には凡そ０．０１～１重量部程度）の範囲から選択することができる。
【0088】
上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤を使用することができる。例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、α－チオグリセロール等のメルカプタン類を用いることができる。あるいは、硫黄原子を含まない連鎖移動剤（非硫黄系連鎖移動剤）を用いてもよい。非硫黄系連鎖移動剤の例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン等のアニリン類；α－ピネン、ターピノーレン等のテルペノイド類；α－メチルスチレン、α－メチルスチレンダイマー等のスチレン類；等が挙げられる。連鎖移動剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤を使用する場合における使用量は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば凡そ０．０１～１重量部程度とすることができる。
【0089】
（ベースポリマーのガラス転移温度ＴｇＰ）
ここに開示される技術において、粘着剤のベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）を構成するモノマー成分は、該モノマー成分の組成に基づくガラス転移温度ＴｇＰが凡そ１０℃以下となる組成を有することが好ましい。いくつかの態様において、上記ガラス転移温度ＴｇＰは、０℃以下（例えば０℃未満）であることが好ましく、－１０℃以下であることがより好ましく、－２０℃以下であることがさらに好ましく、－２５℃以下でもよく、－３０℃以下でもよく、－３５℃以下でもよく、－４０℃以下でもよく、－４５℃以下でもよく、－５０℃以下でもよく、－５５℃以下でもよく、－５７℃以下でもよい。ガラス転移温度ＴｇＰが低いことは、粘着剤の低弾性率化の観点から有利となり得る。ガラス転移温度ＴｇＰの下限は特に制限されない。いくつかの態様において、ガラス転移温度ＴｇＰは、例えば－７０℃以上であってよく、適度な凝集性を有する粘着剤を実現しやすくする観点から－６５℃以上であることが有利であり、－６０℃以上であってもよく、－５５℃以上であってもよい。上記範囲のガラス転移温度ＴｇＰを有する組成のベースポリマーと高屈折化添加剤（Ａ）との組合せにより、高屈折率と低弾性率とを両立した粘着剤は好ましく実現され得る。
ここに開示される技術において、粘着剤のベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）を構成するモノマー成分は、該モノマー成分の組成に基づくガラス転移温度ＴｇＰが凡そ１０℃以下となる組成を有することが好ましい。いくつかの態様において、上記ガラス転移温度ＴｇＰは、０℃以下（例えば０℃未満）であることが好ましく、－１０℃以下であることがより好ましく、－２０℃以下であることがさらに好ましく、－２５℃以下でもよく、－３０℃以下でもよく、－３５℃以下でもよく、－４０℃以下でもよく、－４５℃以下でもよく、－５０℃以下でもよく、－５５℃以下でもよく、－５７℃以下でもよい。ガラス転移温度ＴｇＰが低いことは、粘着剤の低弾性率化の観点から有利となり得る。ガラス転移温度ＴｇＰの下限は特に制限されない。いくつかの態様において、ガラス転移温度ＴｇＰは、例えば－７０℃以上であってよく、適度な凝集性を有する粘着剤を実現しやすくする観点から－６５℃以上であることが有利であり、－６０℃以上であってもよく、－５５℃以上であってもよい。上記範囲のガラス転移温度ＴｇＰを有する組成のベースポリマーと高屈折化添加剤（Ａ）との組合せにより、高屈折率と低弾性率とを両立した粘着剤は好ましく実現され得る。
【0090】
ここで、ガラス転移温度ＴｇＰとは、特記しない場合、上記モノマー成分の組成に基づいて、Ｆｏｘの式により求められるガラス転移温度をいう。Ｆｏｘの式とは、以下に示すように、共重合体のＴｇと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。
Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons, Inc., 1989年）等の公知資料に記載の値を用いるものとする。上記Polymer Handbookに複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。公知資料にホモポリマーのＴｇが記載されていない場合は、特開２００７－５１２７１号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。
Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons, Inc., 1989年）等の公知資料に記載の値を用いるものとする。上記Polymer Handbookに複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。公知資料にホモポリマーのＴｇが記載されていない場合は、特開２００７－５１２７１号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
【0091】
（ベースポリマーの重量平均分子量）
ベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されず、例えば凡そ３０×１０４以上であってよく、凡そ４０×１０４以上であってもく、凡そ５０×１０４以上であってもよい。ベースポリマー１００重量部に対して添加剤（Ａ）を３０重量部以上含む構成において、Ｍｗが所定値以上であるベースポリマーを用いることにより、所望の粘着特性や伸び変形性を発揮し得る適度な凝集力が得られやすい。いくつかの態様において、ベースポリマーのＭｗは、５５×１０４以上であることが適当であり、６０×１０４以上であることが有利であり、７０×１０４以上であることが好ましく、８０×１０４以上であることがより好ましく、９０×１０４以上でもよく、１００×１０４以上でもよく、１２０×１０４以上でもよい。ベースポリマーのＭｗが低すぎないことは、ベースポリマー１００重量部に対して添加剤（Ａ）を３０重量部以上含む構成において、粘着剤内に添加剤（Ａ）を安定的に保持しやすくしたり、粘着剤の透明性を向上させたりする観点からも有利となり得る。ベースポリマーのＭｗの上限は、例えば凡そ５００×１０４以下であり、粘着性能の観点から、凡そ４００×１０４以下（より好ましくは凡そ３００×１０４以下、例えば凡そ２００×１０４以下）の範囲にあることが好ましく、凡そ１７０×１０４以下、凡そ１５０×１０４以下または凡そ１３０×１０４以下であってもよい。
ベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されず、例えば凡そ３０×１０４以上であってよく、凡そ４０×１０４以上であってもく、凡そ５０×１０４以上であってもよい。ベースポリマー１００重量部に対して添加剤（Ａ）を３０重量部以上含む構成において、Ｍｗが所定値以上であるベースポリマーを用いることにより、所望の粘着特性や伸び変形性を発揮し得る適度な凝集力が得られやすい。いくつかの態様において、ベースポリマーのＭｗは、５５×１０４以上であることが適当であり、６０×１０４以上であることが有利であり、７０×１０４以上であることが好ましく、８０×１０４以上であることがより好ましく、９０×１０４以上でもよく、１００×１０４以上でもよく、１２０×１０４以上でもよい。ベースポリマーのＭｗが低すぎないことは、ベースポリマー１００重量部に対して添加剤（Ａ）を３０重量部以上含む構成において、粘着剤内に添加剤（Ａ）を安定的に保持しやすくしたり、粘着剤の透明性を向上させたりする観点からも有利となり得る。ベースポリマーのＭｗの上限は、例えば凡そ５００×１０４以下であり、粘着性能の観点から、凡そ４００×１０４以下（より好ましくは凡そ３００×１０４以下、例えば凡そ２００×１０４以下）の範囲にあることが好ましく、凡そ１７０×１０４以下、凡そ１５０×１０４以下または凡そ１３０×１０４以下であってもよい。
【0092】
ベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算して求めることができる。具体的には、ＧＰＣ測定装置として商品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」（東ソー社製）を用いて、下記の条件で測定して求めることができる。
［ＧＰＣの測定条件］
サンプル濃度：０．２重量％（テトラヒドロフラン溶液）
サンプル注入量：１０μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量（流速）：０．６ｍＬ／分
カラム温度（測定温度）：４０℃
カラム：
サンプルカラム：商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｈ」１本＋商品名「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ」２本」（東ソー社製）
リファレンスカラム：商品名「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ－ＲＣ」１本（東ソー社製）
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
標準試料：ポリスチレン
［ＧＰＣの測定条件］
サンプル濃度：０．２重量％（テトラヒドロフラン溶液）
サンプル注入量：１０μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量（流速）：０．６ｍＬ／分
カラム温度（測定温度）：４０℃
カラム：
サンプルカラム：商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｈ」１本＋商品名「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ」２本」（東ソー社製）
リファレンスカラム：商品名「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ－ＲＣ」１本（東ソー社製）
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
標準試料：ポリスチレン
【0093】
（高屈折率添加剤（Ａ））
ここに開示される技術における高屈折率添加剤（Ａ）は、非対称構造の化合物であり、典型的には非対称構造の有機化合物である。ここで、非対称構造の化合物とは、線対称および回転対象のいずれにも該当しない分子構造を有する化合物とをいう。添加剤（Ａ）とベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）とを組み合わせて用いることにより、高屈折率と低弾性率とを好適に両立する粘着剤を実現することができる。添加剤（Ａ）として用いられる化合物が非対称構造を有することは、ベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）１００重量部に対する使用量を比較的多くしても、粘着剤の弾性率上昇の程度を緩やかにする観点から有利である。添加剤（Ａ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
ここに開示される技術における高屈折率添加剤（Ａ）は、非対称構造の化合物であり、典型的には非対称構造の有機化合物である。ここで、非対称構造の化合物とは、線対称および回転対象のいずれにも該当しない分子構造を有する化合物とをいう。添加剤（Ａ）とベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）とを組み合わせて用いることにより、高屈折率と低弾性率とを好適に両立する粘着剤を実現することができる。添加剤（Ａ）として用いられる化合物が非対称構造を有することは、ベースポリマー（例えば、アクリル系ポリマー）１００重量部に対する使用量を比較的多くしても、粘着剤の弾性率上昇の程度を緩やかにする観点から有利である。添加剤（Ａ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0094】
添加剤（Ａ）としては、二重結合含有環を有する化合物およびヘテロ環（二重結合含有環であり得る。）を有する化合物の少なくとも一方に該当する化合物、すなわちヘテロ環および二重結合含有環の少なくとも一方に該当する環を含む化合物を好ましく採用し得る。このような化合物を含有させることにより、粘着剤の屈折率を効率よく高め得る。上記化合物は、粘着剤組成物の調製容易性（例えば、溶剤型粘着剤組成物に用いられる溶媒への溶解性）や、粘着剤内における相溶性の観点からも有利であり得る。
【0095】
添加剤（Ａ）が有する二重結合含有環は、共役二重結合含有環（典型的には芳香環）であってもよく、非共役二重結合含有環であってもよい。高屈折率化の観点から、添加剤（Ａ）は、二重結合含有環として、芳香環および複素環（ヘテロ環）から選択される少なくとも１種の環を有するものであることが有利である。上記複素環は、芳香環に包含される構造を有するものであってもよく、芳香環とは異なる二重結合含有複素環構造を有するものであってもよい。添加剤（Ａ）が有し得る二重結合含有環（典型的には芳香環）としては、ベンゼン環（ビフェニル構造やフルオレン構造の一部を構成するベンゼン環であり得る。）；ナフタレン環、インデン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環の縮合環；等の炭素環であってもよく、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、チオフェン環；等の複素環であってもよい。上記複素環において環構成原子として含まれるヘテロ原子は、例えば窒素、硫黄および酸素からなる群から選択される１または２以上であり得る。いくつかの態様において、上記複素環を構成するヘテロ原子は、窒素および硫黄の一方または両方であり得る。添加剤（Ａ）は、例えばジナフトチオフェン構造のように、１または２以上の炭素環と１または２以上の複素環とが縮合した構造を有していてもよい。
【0096】
いくつかの態様において、添加剤（Ａ）としては、高い高屈折率化効果が得られやすいことから、１分子中に２以上の芳香環を有する有機化合物（以下、「芳香環複数含有化合物」ともいう。）を好ましく採用し得る。芳香環複数含有化合物は、エチレン性不飽和基等の重合性官能基を有していてもよく、有していなくてもよい。また、芳香環複数含有化合物は、重合体であってもよく、非重合体であってもよい。また、上記重合体は、芳香環複数含有モノマーをモノマー単位として含むオリゴマー（好ましくは分子量が凡そ５０００以下、より好ましくは凡そ１０００以下のオリゴマー。例えば２～５量体程度の低重合物）であり得る。上記オリゴマーは、例えば：芳香環複数含有モノマーの単独重合体；２種以上の芳香環複数含有モノマーの共重合体；１種または２種以上の芳香環複数含有モノマーと他のモノマーとの共重合体；等であり得る。上記他のモノマーは、芳香環複数含有モノマーに該当しない芳香環含有モノマーでもよく、芳香環を有しないモノマーでもよく、これらの組合せであってもよい。
【0097】
芳香環複数含有化合物の非限定的な例としては、２以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有する化合物、２以上の非縮合芳香環が直接（すなわち、他の原子を介さずに）化学結合した構造を有する化合物、縮合芳香環構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物、ジナフトチオフェン構造を有する化合物、ジベンゾチオフェン構造を有する化合物、等が挙げられる。芳香環複数含有化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合せて用いることができる。
【0098】
添加剤（Ａ）として用いられ得る化合物の例としては、モノマー（ｍ３）として用いられ得る化合物；モノマー（ｍ３）として用いられ得る化合物をモノマー単位として含むオリゴマー；モノマー（ｍ３）として用いられ得る化合物から、エチレン性不飽和基を有する基（環構成原子に結合した置換基であり得る。）または該基のうちエチレン性不飽和基を構成する部分を除き、エチレン性不飽和基を有しない基（例えば、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、エステル基（アセトキシアルキル基等）、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等）または水素原子に置き換えた構造の化合物；等であって、非対称構造を有するものが挙げられるが、これらに限定されない。
【0099】
上記二重結合含有環（典型的には芳香環、好ましくは炭素環）は、環構成原子上に１または２以上の置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。いくつかの態様において、例えば、二重結合含有環を有する化合物であって、上記置換基によって非対称構造となっている化合物を、添加剤（Ａ）として好ましく用いることができる。
【0100】
いくつかの態様において、添加剤（Ａ）としては、置換基を有する縮合環を含む化合物（置換縮合環含有化合物）が好ましく用いられ得る。かかる化合物を含有させることにより、粘着剤の屈折率を効率よく高め得る。上記化合物は、粘着剤組成物の調製容易性（例えば、溶剤型粘着剤組成物に用いられる溶媒への溶解性）や、粘着剤内における相溶性の観点からも有利であり得る。ここで、置換基を有する縮合環とは、該縮合環に含まれる少なくとも１つの環の環構成原子上に１または２以上の置換基を有する縮合環をいう。上記縮合環は、ヘテロ環および二重結合含有環の少なくとも一方に該当する環を含むことが好ましい。例えば、上記置換基によって非対称構造となっている置換縮合環含有化合物を、添加剤（Ａ）として好ましく用いることができる。
【0101】
環構成原子上に置換基を有する添加剤（Ａ）において、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシ基、エステル基（アセトキシアルキル基等）、アリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、エチレン性不飽和基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等が例示されるが、これらに限定されない。炭素原子を含む置換基において、該置換基に含まれる炭素原子の数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３であり、例えば１または２であり得る。いくつかの態様において、上記二重結合含有環は、環構成原子上に置換基を有しないか、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、エチレン性不飽和基（例えば（メタ）アクリロキシ基）、ヒドロキシ基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される１または２以上の置換基を有する芳香環であり得る。なかでも好ましい置換基として、アルキル基、アルコキシ基およびアルコキシアルキル基が挙げられ、これらの置換基に含まれる炭素原子の数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３であり、例えば１または２であり得る。
【0102】
添加剤（Ａ）として用いられ得る置換縮合環含有化合物の好適例として、少なくとも１つの置換基を有するジナフトチオフェン化合物（置換ＤＮＴ）が挙げられる。非対称構造の置換ＤＮＴを添加剤（Ａ）として含む粘着剤によると、高屈折率と低弾性率とを好ましく両立し得る。置換ＤＮＴの有する置換基は、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、（メタ）アクリロキシ基、ビニル基からなる群から選択される１または２以上であり得る。低弾性率化の観点から、置換基を１つ有する置換ＤＮＴが好ましい。そのような置換ＤＮＴの具体例としては、６－メトキシメチルジナフトチオフェン（６ＭＤＮＴＭ、屈折率：１．７５９）、６－エチルジナフトチオフェン（６ＥＤＮＴ、屈折率：１．７６４）等の、飽和置換基を有する置換ＤＮＴ；６－アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン（６ＭＤＮＴＡ、屈折率：１．７３７）、６－メタアクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン（６ＭＤＮＴＭＡ、屈折率：１．７２６）、５－アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン（５ＥＤＮＴＡ、屈折率：１．７８６）、６－アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン（６ＥＤＮＴＡ、屈折率：１．７２２）、６－ビニルジナフトチオフェン（６ＶＤＮＴ、屈折率：１．８０２）、５－ビニルジナフトチオフェン（略号：５ＶＤＮＴ、屈折率：１．７９３）等の、エチレン性不飽和置換基を有する置換ＤＮＴ；等が挙げられる。
【0103】
いくつかの態様において、添加剤（Ａ）としては、エチレン性不飽和基を有しない化合物を好ましく採用し得る。これにより、熱や光による粘着剤組成物の変質（例えば、ゲル化の進行や粘度上昇による塗工性の低下）や粘着剤の性能変化（例えば、エチレン性不飽和基の反応に起因する弾性率の上昇や伸び変形性の低下）を抑制し、保存安定性を高めることができる。エチレン性不飽和基を有しない添加剤（Ａ）を採用することは、該添加剤（Ａ）を含む粘着剤層を有する粘着シートにおいて、エチレン性不飽和基の反応に起因する寸法変化や変形（反り、波打ち等）、光学歪の発生等を抑制する観点からも好ましい。
【0104】
添加剤（Ａ）の屈折率ｎａは、該添加剤（Ａ）を含む粘着剤において所望の屈折率が得られるように選択することができ、特定の範囲に限定されない。添加剤（Ａ）の屈折率ｎａは、例えば１．５１０以上であってもよく、１．５３０以上であってもよく、１．５５０以上であってもよく、１．５７０以上であってもよい。いくつかの態様において、添加剤（Ａ）の屈折率ｎａは、１．６００以上であることが適当であり、１．６２０以上であることが有利であり、１．６５０以上であることが好ましく、１．６７５以上であることがより好ましく、１．７００以上であることがさらに好ましい。より屈折率の高い添加剤（Ａ）によると、目的の屈折率を有する粘着剤を構成することのできるベースポリマーの選択自由度が広がり、例えば、より低屈折率のベースポリマーを選択することも可能になる。このことは、高屈折率と低弾性率とをバランスよく両立する粘着剤を実現する観点から有利となり得る。添加剤（Ａ）の屈折率ｎａの上限は特に制限されないが、粘着剤の低温特性や透明性の観点から、例えば３．０００以下であることが適当であり、２．５００以下であってもよく、２．０００以下であってもよく、１．９００以下であってもよく、１．８５０以下であってもよく、１．８２５以下または１．８００以下であってもよい。
【0105】
なお、高屈折率添加剤（Ａ）の屈折率ｎａは、プリズムカプラを用いて、測定温度２５℃、測定波長５９４ｎｍの条件で測定される。プリズムカプラとしては、市販の測定装置を用いることができ、例えばメトリコン社製のモデル「２０１０Ｍ」またはその相当品を用いることができる。メーカー等から２５℃における屈折率の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。
【0106】
添加剤（Ａ）の屈折率ｎａは、該添加剤（Ａ）を含む粘着剤の屈折率ｎＴよりも高いことが好ましい。すなわち、次式：ΔｎＡ＝ｎａ－ｎＴ；により定義される屈折率差ΔｎＡが０より大きい化合物を添加剤（Ａ）として含む粘着剤が好ましい。いくつかの態様において、ΔｎＡは、例えば０．０１０以上であってよく、添加剤（Ａ）による屈折率向上効果を効率よく発揮する観点から、０．０５０以上であることが有利であり、０．１００以上であることが好ましく、０．１２５以上であることがより好ましく、０．１５０以上であることがさらに好ましく、０．１６０以上であってもよく、０．１７０以上であってもよく、０．１８０以上または０．１９０以上であってもよい。また、粘着剤内における高屈折率添加剤（Ａ）の相溶性や、粘着剤の透明性等の観点から、いくつかの態様において、ΔｎＡは、例えば０．５００以下であってよく、０．４００以下であってもよく、０．３００以下であってもよい。
【0107】
添加剤（Ａ）の分子量は、特に限定されず、例えば１００以上であってよく、１３０以上または１５０以上であってもよい。いくつかの態様において、添加剤（Ａ）の分子量は、該添加剤（Ａ）の高屈折率化の観点から、１７０以上であることが好ましく、２００以上であることがより好ましく、２３０以上でもよく、２５０以上でもよく、２７０以上でもよく、３００以上でもよい。また、添加剤（Ａ）の分子量は、凡そ１００００未満または５０００未満でであってよく、高屈折率化の効果と他の特性（例えば、粘着剤に適した柔軟性、ヘイズ等の光学特性）とをバランスよく両立する観点から、３０００未満であることが好ましく、１０００以下または１０００未満であることがより好ましく、８００未満でもよく、６００以下（例えば６００未満）でもよく、５００未満でもよく、４００未満でもよい。添加剤（Ａ）の分子量が大きすぎないことは、粘着剤組成物の調製容易性や粘着剤内における相溶性向上の観点から有利となり得る。いくつかの態様において、分子量が２００～６００程度（例えば３００以上５００未満）の化合物を、添加剤（Ａ）として好ましく用いることができる。
【0108】
添加剤（Ａ）の分子量としては、非重合体または低重合度（例えば２～５量体程度）の重合体については、化学構造に基づいて算出される分子量、もしくはマトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法（MALDI-TOF-MS）を用いた測定値を用いることができる。添加剤（Ａ）がより重合度の高い重合体である場合は、適切な条件で行われるＧＰＣに基づく重量平均分子量（Ｍｗ）を用いることができる。メーカー等から分子量の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。
【0109】
ここに開示される技術のいくつかの態様において、添加剤（Ａ）は、典型的には２５℃において気体状ではない化合物であり、２５℃において液状（液体）または気体状ではない化合物であることが好ましい。なお、本明細書において「液状」とは、流動性を示すことを意味し、物質の状態としては液体を指す。かかる化合物には、融点が２５℃超である化合物が包含される。これにより、所望の粘着特性や伸び変形性を発揮し得る適度な凝集力を有する粘着剤が得られやすい。添加剤（Ａ）の融点は、例えば３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることがさらに好ましく、６０℃以上でもよく、７０℃以上でもよく、８０℃以上でもよい。添加剤（Ａ）の融点の上限は、特に制限されない。いくつかの態様において、粘着剤組成物の調製容易性や粘着剤の透明性等の観点から、添加剤（Ａ）の融点は、例えば３５０℃以下であってよく、３００℃以下であってもよく、２５０℃以下でもよく、２００℃以下でもよい。
【0110】
いくつかの態様において、添加剤（Ａ）として用いられる化合物は、粘着剤への配合容易性等の観点から、溶媒（典型的には有機溶媒）に溶解可能であることが好ましい。ここで溶解可能とは、少なくとも１種の汎用溶媒に対して、該汎用溶媒中に当該化合物を２５℃において少なくとも１．０重量％（より好ましくは２．０重量％以上、さらに好ましくは５．０重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上または２０重量％以上）の濃度で含む溶液を調製可能な溶解性を示すことをいう。ここで、上記汎用溶媒の例には、酢酸エチルや酢酸ブチルなどの酢酸エステル；アセトンやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の低級ケトン；ベンゼンやトルエン等の芳香族炭化水素溶媒；これらの混合溶媒；等が含まれる。なかでも、酢酸エチルおよびＭＥＫの一方または両方に対して上記の溶解性を示す化合物が好ましい。
【0111】
ここに開示される粘着剤における添加剤（Ａ）の含有量（複数種の化合物を用いる場合は、それらの合計含有量）は、ベースポリマー１００重量部に対する含有量が３０重量部以上となる範囲で、所望の特性を有する粘着剤が得られるように適切に設定することができる。いくつかの態様において、ベースポリマー１００重量部に対する添加剤（Ａ）の含有量は、例えば３０重量部超であってよく、低弾性率化および／または高屈折率化の効果をよりよく発揮する観点から、３５重量部以上であることが好ましく、４０重量部以上であることがより好ましく、４５重量部以上でもよく、５０重量部以上でもよく、６０重量部以上でもよく、６５重量部以上でもよい。また、ベースポリマー１００重量部に対する添加剤（Ａ）の含有量は、例えば１５０重量部以下であってよく、所望の粘着特性や伸び変形性を発揮し得る適度な凝集力を有する粘着剤を得やすくする観点から、いくつかの態様では、１２０重量部以下であることが適当であり、１００重量部以下であることが好ましく、９０重量部以下でもよく、８０重量部以下でもよく、７５重量部以下でもよい。粘着剤の透明性や低温特性等の観点から、いくつかの態様において、ベースポリマー１００重量部に対する添加剤（Ａ）の含有量は、７０重量部以下であってもよく、６５重量部以下であってもよく、６０重量部以下であってもよく、５５重量部以下、５０重量部以下または４５重量部以下であってもよい。
【0112】
ここに開示される粘着剤は、上述のような高屈折率添加剤（Ａ）に加えて、高屈折率の有機化合物であって上記添加剤（Ａ）に該当しないものを、任意成分として含んでいてもよい。添加剤（Ａ）に該当しない高屈折率有機化合物としては、例えば、モノマー（ｍ３）として用いられ得る化合物であって対称構造のもの；２以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有する化合物、２以上の非縮合芳香環が直接（すなわち、他の原子を介さずに）化学結合した構造を有する化合物、縮合芳香環構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物、ジナフトチオフェン構造を有する化合物またはジベンゾチオフェン構造を有する化合物であって、対称構造を有するもの等が挙げられる。添加剤（Ａ）の効果を適切に発揮する観点から、添加剤（Ａ）に該当しない高屈折率有機化合物の使用量は、重量基準で、添加剤（Ａ）の使用量の１／３未満とすることが適当であり、１／４未満とすることが好ましく、１／６未満でもよく、１／１０未満でもよく、１／１５未満または１／３０未満でもよい。また、添加剤（Ａ）に該当しない高屈折率有機化合物の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して１０重量部未満とすることが適当であり、５重量部未満、３重量部未満、２重量部未満または１重量部未満とすることが好ましい。ここに開示される技術は、添加剤（Ａ）に該当しない高屈折率有機化合物を実質的に使用しない態様で好ましく実施することができる。
【0113】
（架橋剤）
ここに開示される粘着剤の形成に用いられる粘着剤組成物には、粘着剤の凝集力の調整等の目的で、必要に応じて架橋剤を含有させることができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メラミン系樹脂、金属キレート系架橋剤等の、粘着剤の分野において公知の架橋剤を使用することができる。なかでもイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を好ましく採用し得る。架橋剤の他の例として、１分子内に２以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー、すなわち多官能性モノマーが挙げられる。架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
ここに開示される粘着剤の形成に用いられる粘着剤組成物には、粘着剤の凝集力の調整等の目的で、必要に応じて架橋剤を含有させることができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メラミン系樹脂、金属キレート系架橋剤等の、粘着剤の分野において公知の架橋剤を使用することができる。なかでもイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を好ましく採用し得る。架橋剤の他の例として、１分子内に２以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー、すなわち多官能性モノマーが挙げられる。架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0114】
イソシアネート系架橋剤としては、２官能以上のイソシアネート化合物を用いることができ、例えば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の脂環族イソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族イソシアネート類；上記イソシアネート化合物をアロファネート結合、ビウレット結合、イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレア結合、カルボジイミド結合、ウレトンイミン結合、オキサジアジントリオン結合等により変性したポリイソシネート変性体（例えばＨＤＩのイソシアヌレート体、ＨＤＩのアロファネート体等）；上記イソシアネート化合物の多価アルコール付加物（例えばＸＤＩのトリメチロールプロパン付加物等）；等が挙げられる。市販品の例としては、商品名タケネート３００Ｓ、タケネート５００、タケネート６００、タケネートＤ１１０Ｎ、タケネートＤ１２０Ｎ，タケネートＤ１４０Ｎ、タケネートＤ１６０Ｎ、タケネートＤ１６５Ｎ、タケネートＤ１７８Ｎ、タケネートＤ１７８ＮＬ（以上、三井化学社製）、スミジュールＴ８０、スミジュールＬ、デスモジュールＮ３４００（以上、住化バイエルウレタン社製）、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴ、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネートＨＸ、コロネート２７７０（以上、東ソー社製）、商品名デュラネートＡ２０１Ｈ、デュラネートＴＰＡ－１００（以上、旭化成社製）等が挙げられる。イソシアネート化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。２官能のイソシアネート化合物と３官能以上のイソシアネート化合物を併用してもよい。
【0115】
エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミンおよび１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0116】
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール（メタ）アクリレート、ヘキシルジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。多官能性モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0117】
いくつかの態様において、架橋剤の少なくとも一部が、１分子当たり２個の架橋反応性基（例えばイソシアネート基）を有する２官能架橋剤が用いられる。２官能架橋剤を使用することにより、柔軟な架橋構造を形成しやすい。２官能架橋剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、２官能架橋剤は、３官能以上の架橋剤と併用してもよい。
【0118】
いくつかの態様において、架橋剤として、芳香環、脂肪族環等の環構造を有しない非環式架橋剤（鎖状架橋剤ともいう。）が好ましく用いられる。例えば、上述したイソシアネート系架橋剤のなかでは、芳香環およびイソシアヌレート環等の環構造を有しないイソシアネート系化合物の使用が好ましい。架橋剤として、非環式イソシアネート系化合物を用いることにより、柔軟性の高い架橋剤を形成しやすい。上記非環式イソシアネートの具体例としては、脂肪族イソシアネート系化合物（例えばＰＤＩやＨＤＩ）や、脂肪族イソシアネート系化合物の変性体（例えばＰＤＩやＨＤＩのアロファネート結合、ビウレット結合、ウレア結合、カルボジイミド結合により変性したポリイソシネート変性体）が挙げられる。非環式架橋剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。いくつかの好ましい態様において、架橋剤として、非環式の２官能架橋剤を用いられ得る。
【0119】
いくつかの態様において、架橋剤として、１分子中の一の架橋反応性基（例えばイソシアネート基）と他の一の架橋反応性基との距離が比較的長い架橋剤が使用され得る。これにより、所定以上の長さを有する柔軟な架橋構造が形成される。例えば、架橋剤１分子において、一の架橋反応性基と他の架橋反応性基とを連結する連結鎖を構成する原子の数が１０以上（例えば１２以上または１４以上）である化合物を架橋剤として使用することができる。上記連結鎖構成原子数の上限は、目的に応じて重合等により調製可能なため特に限定されず、例えば２０００以下であり、１０００以下であってもよく、５００以下でもよく、１００以下でもよく、５０以下でもよく、３０以下でもよく、２０以下であってもよい。なお、上記架橋反応性基を連結する連結鎖構成原子数とは、架橋剤１分子において、一の架橋反応性基から他の架橋反応性基（架橋反応性基を３以上有する場合、上記一の架橋反応性基に最も近い架橋反応性基）に到達するのに要する最小の原子の数をいう。上記連結鎖を有する架橋剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。いくつかの好ましい態様において、上記架橋剤として、非環式の２官能架橋剤が用いられ得る。上記架橋剤の市販品の例としては、商品名コロネート２７７０（東ソー社製）、商品名タケネートＤ１７８ＮＬ（三井化学社製）、商品名デュラネートＡ２０１Ｈ（旭化成社製）等が挙げられる。
【0120】
架橋剤（多官能性モノマーであり得る。）を用いる場合における使用量は、特に限定されず、例えば上記モノマー成分１００重量部に対して０．００１重量部～５．０重量部程度の範囲とすることができる。被着体に対する密着性向上の観点から、いくつかの態様において、モノマー成分１００重量部に対する架橋剤の使用量は、好ましくは３．０重量部以下、より好ましくは２．０重量部以下であり、１．０重量部以下でもよく、０．５重量部以下でもよく、０．２重量部以下でもよい。また、架橋剤の使用効果を適切に発揮する観点から、いくつかの態様において、モノマー成分１００重量部に対する架橋剤の使用量は、例えば０．００５重量部以上であってよく、０．０１重量部以上であってもよく、０．０５重量部以上でもよく、０．０８重量部以上でもよく、０．１重量部以上でもよく、０．２重量部以上でもよく、０．４重量部以上でもよい。
【0121】
架橋反応をより効果的に進行させるために、架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒の例としては、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレート等の金属系架橋触媒等が挙げられる。なかでも、ジオクチルスズジラウレート等のスズ系架橋触媒が好ましい。架橋触媒の使用量は特に制限されない。モノマー成分１００重量部に対する架橋触媒の使用量は、架橋反応速度の速さと粘着剤組成物のポットライフの長さとのバランスを考慮して、例えば凡そ０．０００１重量部以上１重量部以下の範囲とすることができ、０．００１重量部以上０．５重量部以下の範囲とすることが好ましい。
【0122】
粘着剤組成物には、架橋遅延剤として、ケト－エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。これにより、粘着剤組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。例えば、イソシアネート系架橋剤を含む粘着剤組成物において、ケト－エノール互変異性を生じる化合物を好ましく利用し得る。ケト－エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ－ジカルボニル化合物を用いることができる。例えば、β－ジケトン類（アセチルアセトン、２，４－ヘキサンジオン等）やアセト酢酸エステル類（アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等）を好ましく採用し得る。ケト－エノール互変異性を生じる化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。ケト－エノール互変異性を生じる化合物の使用量は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば０．１重量部以上２０重量部以下とすることができ、０．５重量部以上１０重量部以下としてもよく、１重量部以上５重量部以下としてもよい。
【0123】
（粘着付与剤）
ここに開示される粘着剤には、粘着付与剤を含有させてもよい。粘着付与剤としては、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等の公知の粘着付与樹脂を用いることができる。これらは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。粘着付与樹脂の使用量は特に限定されず、目的や用途に応じて適切な粘着性能が発揮されるように設定することができる。いくつかの態様において、屈折率や透明性の観点から、モノマー成分１００重量部に対する粘着付与剤の使用量は、３０重量部以下とすることが適当であり、１０重量部以下とすることが好ましく、５重量部以下とすることがより好ましい。ここに開示される技術は、粘着付与剤を使用しない態様で好ましく実施され得る。
ここに開示される粘着剤には、粘着付与剤を含有させてもよい。粘着付与剤としては、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等の公知の粘着付与樹脂を用いることができる。これらは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。粘着付与樹脂の使用量は特に限定されず、目的や用途に応じて適切な粘着性能が発揮されるように設定することができる。いくつかの態様において、屈折率や透明性の観点から、モノマー成分１００重量部に対する粘着付与剤の使用量は、３０重量部以下とすることが適当であり、１０重量部以下とすることが好ましく、５重量部以下とすることがより好ましい。ここに開示される技術は、粘着付与剤を使用しない態様で好ましく実施され得る。
【0124】
（高屈折率粒子）
ここに開示される粘着剤には、任意成分として、高屈折率粒子を含有させることができる。ここで高屈折率粒子とは、粘着剤に含有させることで該粘着剤の屈折率を高めることのできる粒子を意味する。以下、高屈折率粒子を「粒子ＰＨＲＩ」と表記することがある。ＨＲＩは、high refractive indexを意味する。
ここに開示される粘着剤には、任意成分として、高屈折率粒子を含有させることができる。ここで高屈折率粒子とは、粘着剤に含有させることで該粘着剤の屈折率を高めることのできる粒子を意味する。以下、高屈折率粒子を「粒子ＰＨＲＩ」と表記することがある。ＨＲＩは、high refractive indexを意味する。
【0125】
粒子ＰＨＲＩとしては、例えば１．６０以上、好ましくは１．７０以上（１．８０以上でもよく、１．９０以上でもよく、さらには２．００以上でもよい。）の屈折率を有する材料から構成された粒子の１種または２種以上が用いられ得る。粒子ＰＨＲＩを構成する材料の屈折率の上限は、特に限定されず、例えば３．００以下であってよく、２．８０以下でもよく、２．５０以下でもよく、２．２０以下でもよく、２．００以下でもよい。粒子ＰＨＲＩを構成する材料の屈折率は、当該材料の単層膜（屈折率測定が可能な膜厚とする。）につき、市販の分光エリプソメーターを用いて、測定波長５８９ｎｍ、測定温度２５℃の条件で測定される屈折率である。分光エリプソメーターとしては、例えば製品名「ＥＣ－４００」（ＪＡ．Ｗｏｏｌａｍ社製）またはその相当品が用いられる。
【0126】
粒子ＰＨＲＩの種類は、特に限定されず、金属粒子、金属化合物粒子、有機粒子、有機－無機複合体粒子のなかから、粘着剤の屈折率を向上させ得る材料の１種または２種以上を選定し、用いることができる。粒子ＰＨＲＩとしては、無機酸化物（例えば金属酸化物）のなかから、粘着シートの屈折率を向上させ得るものが好ましく用いられ得る。粒子ＰＨＲＩを構成する材料の好適例としては、チタニア（酸化チタン、ＴｉＯ２）、ジルコニア（酸化ジルコニウム、ＺｒＯ２）、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、チタン酸バリウム、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５等）等の無機酸化物（具体的には金属酸化物）が挙げられる。これら無機酸化物（例えば金属酸化物）からなる粒子は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、チタニアやジルコニアからなる粒子が好ましく、ジルコニアからなる粒子が特に好ましい。また、金属粒子としては、例えば鉄系や亜鉛系、タングステン系、白金系の材料は高い屈折率を有し得る。有機粒子としては、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の樹脂からなる粒子の屈折率は相対的に高い。有機－無機複合体粒子としては、上述の無機材料と有機材料との複合体や、樹脂等の有機材料で無機粒子を被覆したもの等が挙げられる。粒子ＰＨＲＩとしては、粘着剤成分との相溶性の観点から、上述の有機、無機粒子を表面処理剤によって表面処理したものを用いてもよい。
【0127】
粒子ＰＨＲＩの平均粒径は、特に限定されず、粘着剤に含有させることで所望の屈折率向上を実現し得る適当なサイズの粒子が用いられ得る。粒子ＰＨＲＩの平均粒径は、例えば凡そ１ｎｍ以上とすることができ、凡そ５ｎｍ以上が適当である。屈折率向上や取扱い性等の観点から、粒子ＰＨＲＩの平均粒径は、好ましくは凡そ１０ｎｍ以上であり、凡そ２０ｎｍ以上でもよく、凡そ３０ｎｍ以上でもよい。また、粘着特性維持等の観点から、上記平均粒径の上限は、例えば凡そ３００ｎｍ以下が適当であり、屈折率向上の観点から、好ましくは凡そ１００ｎｍ以下、より好ましくは凡そ７０ｎｍ以下、さらに好ましくは凡そ５０ｎｍ以下であり、凡そ３５ｎｍ以下（例えば凡そ２５ｎｍ以下）であってもよい。
【0128】
なお、上記粒子ＰＨＲＩの平均粒径は、体積平均粒子径を指し、具体的には、レーザ散乱・回折法に基づく粒度分布測定装置を用いて、粒子ＰＨＲＩ分散液について測定した粒度分布における積算値５０％での粒径（５０％体積平均粒子径；以下、Ｄ５０と略記する場合もある。）を指す。測定装置としては、例えば、マイクロトラック・ベル社製の製品名「マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ」またはその相当品を用いることができる。
【0129】
粘着剤における粒子ＰＨＲＩの含有量は、特に限定されない。上記粒子ＰＨＲＩの含有量は、目的とする屈折率に応じて異なり得る。例えば、上記粒子ＰＨＲＩの含有量は、要求される粘着特性等を考慮して、所定以上の屈折率となるよう適切に設定され得る。いくつかの態様において、粘着剤における粒子ＰＨＲＩの含有量は、例えば凡そ７５重量％以下とすることができ、粘着特性や透明性の観点から凡そ５０重量％以下としてもよく、凡そ３０重量％以下としてもよい。粒子ＰＨＲＩの含有量の下限は特に制限されず、例えば０重量％超であってよく、１重量％以上でもよく、５重量％以上でもよい。他のいくつかの態様において、粘着剤における粒子ＰＨＲＩの含有量は、例えば１０重量％未満であり、１重量％未満であってもよく、０．１重量％未満でもよい。ここに開示される技術は、粘着剤組成物が粒子ＰＨＲＩを実質的に含まない態様で実施され得る。
【0130】
粘着剤における粒子ＰＨＲＩの含有量は、該粘着剤に含まれるベースポリマーの量との相対的関係によっても特定され得る。粒子ＰＨＲＩの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、例えば凡そ１００重量部以下とすることができ、粘着特性や透明性の観点から凡そ６０重量部以下としてもよく、凡そ４０重量部以下としてもよい。粒子ＰＨＲＩの含有量の下限は特に制限されず、例えば、ベースポリマー１００重量部に対して０重量部超であってよく、１重量部以上でもよく、５重量部以上でもよい。他のいくつかの態様において、粒子ＰＨＲＩの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、例えば３０重量部未満であり、１０重量部未満であってもよく、１重量部未満でもよく、０．１重量部未満でもよい。
【0131】
（その他の添加剤）
その他、ここに開示される粘着剤または該粘着剤の形成に用いられる粘着剤組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、可塑剤、軟化剤、着色剤（染料、顔料等）、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、防腐剤等の、粘着剤に用いられ得る公知の添加剤を、必要に応じて含んでいてもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
その他、ここに開示される粘着剤または該粘着剤の形成に用いられる粘着剤組成物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、可塑剤、軟化剤、着色剤（染料、顔料等）、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、防腐剤等の、粘着剤に用いられ得る公知の添加剤を、必要に応じて含んでいてもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
【0132】
いくつかの態様に係る粘着剤は、２５℃において液状の化合物の含有量が制限されている。これにより、ベースポリマー１００重量部に対して所定量以上の添加剤（Ａ）を含有させることによる効果（例えば、所望の凝集性や伸び変形性を維持しつつ、粘着剤を高屈折率化する効果）が好適に発揮されやすい。２５℃において液状の化合物の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、例えば１０重量部未満とすることが適当であり、５重量部未満とすることが好ましく、３重量部未満または１重量部未満とすることがより好ましい。２５℃において液状の化合物を実質的に含まない粘着剤であってもよい。
【0133】
＜粘着剤の特性＞
（屈折率）
ここに開示される粘着剤の屈折率は、１．５０以上であれば特に限定されず、目的に応じて（例えば、被着体の屈折率を考慮して）設定することができる。ここに開示される技術によると、かかる屈折率を有する粘着剤、該粘着剤を形成することのできる粘着剤組成物、および上記粘着剤を含む粘着シートが提供され得る。いくつかの態様において、上記粘着剤の屈折率は、例えば１．５１０以上であってもよく、１．５２０以上であってもよく、１．５３０以上でもよく、１．５４０以上でもよく、１．５５０以上または１．５６０以上（例えば１．５７０超）でもよい。いくつかの好ましい態様において、上記粘着剤の屈折率は、１．５７５以上であってもよく、１．５８０以上でもよく、１．５８５以上でもよく、１．５９０以上でもよく、１．５９５以上でもよい。かかる屈折率を有する粘着剤によると、屈折率が高い材料に貼り付けられる使用態様において、被着体との界面における光線反射を好適に抑制し得る。粘着剤の屈折率の好ましい上限は、被着体の屈折率等に応じて異なり得るので特定の範囲に限定されず、例えば１．７００以下であってよく、１．６７０以下でもよく、１．６５０以下でもよく、１．６２０以下でもよく、１．６００以下でもよい。より柔軟性や低温性が重視されるいくつかの態様において、粘着剤の屈折率は、例えば１．５９５未満であってよく、１．５９０未満でもよく、１．５８０未満でもよく、１．５７０未満、１．５６０未満、１．５５０未満または１．５４０未満であってもよい。粘着剤の屈折率は、例えば、該粘着剤の組成（例えば、ベースポリマーの種類、モノマー成分の組成比、添加剤（Ａ）の種類および使用量）によって調節することができる。
（屈折率）
ここに開示される粘着剤の屈折率は、１．５０以上であれば特に限定されず、目的に応じて（例えば、被着体の屈折率を考慮して）設定することができる。ここに開示される技術によると、かかる屈折率を有する粘着剤、該粘着剤を形成することのできる粘着剤組成物、および上記粘着剤を含む粘着シートが提供され得る。いくつかの態様において、上記粘着剤の屈折率は、例えば１．５１０以上であってもよく、１．５２０以上であってもよく、１．５３０以上でもよく、１．５４０以上でもよく、１．５５０以上または１．５６０以上（例えば１．５７０超）でもよい。いくつかの好ましい態様において、上記粘着剤の屈折率は、１．５７５以上であってもよく、１．５８０以上でもよく、１．５８５以上でもよく、１．５９０以上でもよく、１．５９５以上でもよい。かかる屈折率を有する粘着剤によると、屈折率が高い材料に貼り付けられる使用態様において、被着体との界面における光線反射を好適に抑制し得る。粘着剤の屈折率の好ましい上限は、被着体の屈折率等に応じて異なり得るので特定の範囲に限定されず、例えば１．７００以下であってよく、１．６７０以下でもよく、１．６５０以下でもよく、１．６２０以下でもよく、１．６００以下でもよい。より柔軟性や低温性が重視されるいくつかの態様において、粘着剤の屈折率は、例えば１．５９５未満であってよく、１．５９０未満でもよく、１．５８０未満でもよく、１．５７０未満、１．５６０未満、１．５５０未満または１．５４０未満であってもよい。粘着剤の屈折率は、例えば、該粘着剤の組成（例えば、ベースポリマーの種類、モノマー成分の組成比、添加剤（Ａ）の種類および使用量）によって調節することができる。
【0134】
なお、本明細書において粘着剤の屈折率とは、該粘着剤の表面（粘着面）の屈折率をいう。粘着剤の屈折率は、プリズムカプラを用いて、測定温度２５℃、測定波長５９４ｎｍの条件で測定することができる。プリズムカプラとしては、市販の測定装置を用いることができ、例えばメトリコン社製のモデル「２０１０Ｍ」またはその相当品が用いられる。測定サンプルとしては、評価対象の粘着剤からなる粘着剤層を用いることができる。粘着剤の屈折率は、具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0135】
（貯蔵弾性率Ｇ’）
ここに開示される技術によると、添加剤（Ａ）による高屈折率化効果を享受しつつ、粘着剤の低弾性率化を実現し得る。特定の範囲に限定されるものではないが、粘着剤の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)は、例えば１．０×１０６Ｐａ以下であってよく、５．０×１０５Ｐａ以下であってもよい。上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)を有する粘着剤は、室温付近からそれ以上の温度域において、適度な柔軟性を有し、例えば被着体に良好に密着し得る。上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)の下限は特に限定されず、例えば１．０×１０３Ｐａ以上であってよく、５．０×１０３Ｐａ以上であってもよい。上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)が所定値以上であることにより、粘着剤は、例えば室温付近から高温域において適度な凝集力を有するものとなりやすい。いくつかの好ましい態様において、粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)は、２．０×１０５Ｐａ未満であることが有利であり、１．５×１０５Ｐａ未満であることが好ましく、１．２×１０５Ｐａ未満であることがより好ましく、１．０×１０５Ｐａ未満であってもよく、９．０×１０４未満であってもよく、８．０×１０４未満でもよく、７．０×１０４未満でもよく、６．５×１０４未満でもよく、６．０×１０４未満でもよい。また、上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)は、好ましくは６．０×１０３Ｐａ以上であり、８．０×１０３Ｐａ以上であってもよく、１．０×１０４Ｐａ以上であってもよく、１．２×１０４Ｐａ以上でもよく、１．５×１０４Ｐａ以上でもよく、２．０×１０４Ｐａ以上でもよく、２．５×１０４Ｐａ以上でもよく、３．５×１０４Ｐａ以上でもよく、４．０×１０４Ｐａ以上でもよい。上記範囲の貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)を有する粘着剤は、高屈折率と柔軟性とを両立し、繰返しの折曲げ操作に耐え得る柔軟性を有するものとなり得る。
ここに開示される技術によると、添加剤（Ａ）による高屈折率化効果を享受しつつ、粘着剤の低弾性率化を実現し得る。特定の範囲に限定されるものではないが、粘着剤の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)は、例えば１．０×１０６Ｐａ以下であってよく、５．０×１０５Ｐａ以下であってもよい。上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)を有する粘着剤は、室温付近からそれ以上の温度域において、適度な柔軟性を有し、例えば被着体に良好に密着し得る。上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)の下限は特に限定されず、例えば１．０×１０３Ｐａ以上であってよく、５．０×１０３Ｐａ以上であってもよい。上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)が所定値以上であることにより、粘着剤は、例えば室温付近から高温域において適度な凝集力を有するものとなりやすい。いくつかの好ましい態様において、粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)は、２．０×１０５Ｐａ未満であることが有利であり、１．５×１０５Ｐａ未満であることが好ましく、１．２×１０５Ｐａ未満であることがより好ましく、１．０×１０５Ｐａ未満であってもよく、９．０×１０４未満であってもよく、８．０×１０４未満でもよく、７．０×１０４未満でもよく、６．５×１０４未満でもよく、６．０×１０４未満でもよい。また、上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)は、好ましくは６．０×１０３Ｐａ以上であり、８．０×１０３Ｐａ以上であってもよく、１．０×１０４Ｐａ以上であってもよく、１．２×１０４Ｐａ以上でもよく、１．５×１０４Ｐａ以上でもよく、２．０×１０４Ｐａ以上でもよく、２．５×１０４Ｐａ以上でもよく、３．５×１０４Ｐａ以上でもよく、４．０×１０４Ｐａ以上でもよい。上記範囲の貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)を有する粘着剤は、高屈折率と柔軟性とを両立し、繰返しの折曲げ操作に耐え得る柔軟性を有するものとなり得る。
【0136】
ここに開示される粘着剤の６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’(６０℃)は、特に限定されず、例えば１．０×１０６Ｐａ未満であることが適当であり、好ましくは５．０×１０５Ｐａ未満、より好ましくは２．０×１０５Ｐａ未満であり、１．５×１０５Ｐａ未満であってもよく、１．０×１０５Ｐａ未満であってもよく、０．８×１０４Ｐａ未満であってもよい。上記のように貯蔵弾性率Ｇ’(６０℃)が制限された粘着剤は、高温域において良好な柔軟性を有する。上記貯蔵弾性率Ｇ’(６０℃)の下限は特に限定されず、例えば５．０×１０２Ｐａ以上であり、１．０×１０３Ｐａ以上であることが適当であり、好ましくは２．０×１０３Ｐａ以上、より好ましくは３．０×１０３Ｐａ以上であり、５．０×１０３Ｐａ以上であってもよい。上記貯蔵弾性率Ｇ’(６０℃)を有する粘着剤は、高温域においても適度な凝集力を有し、耐熱性に優れる傾向があり、好ましい。
【0137】
ここに開示される粘着剤の－２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’(－２０℃)は、特に限定されず、例えば１．０×１０９Ｐａ未満であってよく、２．０×１０８Ｐａ未満であることが適当であり、１．５×１０８Ｐａ以下であってもよく、１．０×１０８Ｐａ以下であってもよく、５．０×１０７Ｐａ以下でもよく、１．０×１０７Ｐａ以下でもよく、５．０×１０６Ｐａ以下でもよく、４．０×１０６Ｐａ以下でもよく、３．０×１０６Ｐａ以下でもよい。上記のように貯蔵弾性率Ｇ’(－２０℃)が制限された粘着剤は、特に優れた柔軟性を有するものとなり得る。例えば、より低い温度域において良好な柔軟性を有し、低温域を含む広い温度域にて、繰返しの折曲げ操作に耐え得る柔軟性を有するものとなり得る。上記貯蔵弾性率Ｇ’(－２０℃)の下限は特に限定されず、例えば５．０×１０３Ｐａ以上であることが適当であり、好ましくは１．０×１０４Ｐａ以上、より好ましくは５．０×１０４Ｐａ以上であり、１．０×１０５Ｐａ以上であってもよく、５．０×１０５Ｐａ以上でもよく、１．０×１０６Ｐａ以上でもよい。上記貯蔵弾性率Ｇ’(－２０℃)を有する粘着剤は、柔軟性を有しつつ、適度な凝集力を備えるものとなり得る。また、上記貯蔵弾性率Ｇ’(－２０℃)を有する粘着剤によると、低温域においても高屈折率と柔軟性とを両立しやすい傾向がある。
【0138】
（ガラス転移温度）
粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されず、低温域での柔軟性や、高温域での凝集力（耐熱性等）を考慮して設定され得る。いくつかの態様において、粘着剤のＴｇは、例えば３０℃以下であってよく、２０℃以下であってもよく、１０℃以下または５℃以下であってもよい。いくつかの好ましい態様において、粘着剤のＴｇは、柔軟性の観点から、０℃以下であることが適当であり、より好ましくは－５℃以下、さらに好ましくは－１０℃以下であり、－１５℃以下（例えば－２０℃以下）であってもよい。粘着剤のＴｇが低いほど、被着体との密着性など粘着特性にも優れる傾向がある。また、粘着剤のＴｇを低く設定することにより、Ｔｇよりも高い温度域における弾性率の変化を抑制することができる。粘着剤のＴｇの下限は、例えば－５０℃以上であり、－４０℃以上であることが適当であり、－３０℃以上であってもよい。上記Ｔｇを有する粘着剤によると、適度な凝集力が得られやすい傾向がある。また、高屈折率と低弾性率とを両立した粘着剤を形成しやすい傾向がある。
粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されず、低温域での柔軟性や、高温域での凝集力（耐熱性等）を考慮して設定され得る。いくつかの態様において、粘着剤のＴｇは、例えば３０℃以下であってよく、２０℃以下であってもよく、１０℃以下または５℃以下であってもよい。いくつかの好ましい態様において、粘着剤のＴｇは、柔軟性の観点から、０℃以下であることが適当であり、より好ましくは－５℃以下、さらに好ましくは－１０℃以下であり、－１５℃以下（例えば－２０℃以下）であってもよい。粘着剤のＴｇが低いほど、被着体との密着性など粘着特性にも優れる傾向がある。また、粘着剤のＴｇを低く設定することにより、Ｔｇよりも高い温度域における弾性率の変化を抑制することができる。粘着剤のＴｇの下限は、例えば－５０℃以上であり、－４０℃以上であることが適当であり、－３０℃以上であってもよい。上記Ｔｇを有する粘着剤によると、適度な凝集力が得られやすい傾向がある。また、高屈折率と低弾性率とを両立した粘着剤を形成しやすい傾向がある。
【0139】
上記各温度における粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ’および粘着剤のガラス転移温度Ｔｇは、後述の実施例に記載の方法で測定することができ、その結果から各貯蔵弾性率比を算出することができる。粘着剤の各貯蔵弾性率Ｇ’、各貯蔵弾性率比およびガラス転移温度Ｔｇは、例えば、ベースポリマーを構成するモノマー成分の組成の選択、添加剤（Ａ）の種類や使用量の選択、架橋剤の使用有無、種類および使用量の選択、等により調節し得る。
【0140】
（破断時伸びＥＢ）
粘着剤の破断時伸びＥＢは、特に限定されず、例えば２００％以上１００００％以下の範囲であり得る。柔軟性や伸び変形性の観点から、いくつかの態様において、破断時伸びＥＢは、例えば３００％以上であってよく、４００％以上であることが有利であり、５００％以上であることが好ましく、７５０％以上であることがより好ましく、１０００％以上であることがさらに好ましい。より伸び変形性を重視するいくつかの態様において、粘着剤の破断時伸びＥＢは、１２５０％以上であることが好ましく、１５００％以上であることがより好ましく、１７５０％以上であってもよく、２０００％以上であってもよく、２２５０％以上、２５００％以上、３０００％以上、４０００％以上または５０００％以上であってもよい。また、他の特性との両立容易性や、粘着剤または該粘着剤を有する粘着シートの加工性や取扱い性等の観点から、いくつかの態様において、粘着剤の破断時伸びＥＢは、９０００％以下であることが適当であり、８０００％以下であることが有利であり、７０００％以下であることが好ましく、６０００％以下であることがより好ましく、５５００％以下であってもよく、５０００％以下であってもよく、４５００％以下であってもよく、４０００％以下であってもよく、３５００％以下であってもよい。粘着剤の破断時伸びＥＢは、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。粘着剤の破断時伸びＥＢは、例えば、ベースポリマーを構成するモノマー成分の組成の選択、添加剤の種類や使用量の選択、架橋剤の使用有無、種類および使用量の選択、等により調節し得る。
粘着剤の破断時伸びＥＢは、特に限定されず、例えば２００％以上１００００％以下の範囲であり得る。柔軟性や伸び変形性の観点から、いくつかの態様において、破断時伸びＥＢは、例えば３００％以上であってよく、４００％以上であることが有利であり、５００％以上であることが好ましく、７５０％以上であることがより好ましく、１０００％以上であることがさらに好ましい。より伸び変形性を重視するいくつかの態様において、粘着剤の破断時伸びＥＢは、１２５０％以上であることが好ましく、１５００％以上であることがより好ましく、１７５０％以上であってもよく、２０００％以上であってもよく、２２５０％以上、２５００％以上、３０００％以上、４０００％以上または５０００％以上であってもよい。また、他の特性との両立容易性や、粘着剤または該粘着剤を有する粘着シートの加工性や取扱い性等の観点から、いくつかの態様において、粘着剤の破断時伸びＥＢは、９０００％以下であることが適当であり、８０００％以下であることが有利であり、７０００％以下であることが好ましく、６０００％以下であることがより好ましく、５５００％以下であってもよく、５０００％以下であってもよく、４５００％以下であってもよく、４０００％以下であってもよく、３５００％以下であってもよい。粘着剤の破断時伸びＥＢは、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。粘着剤の破断時伸びＥＢは、例えば、ベースポリマーを構成するモノマー成分の組成の選択、添加剤の種類や使用量の選択、架橋剤の使用有無、種類および使用量の選択、等により調節し得る。
【0141】
（比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ））
ここに開示される粘着剤のいくつかの態様において、上記破断時伸びＥＢに対する上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)の比、すなわち比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）は、４５０以下であることが適当であり、３００以下であることが有利であり、２００以下であることが好ましく、１００以下であることがより好ましく、５０以下であることがさらに好ましい。上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）は、粘着剤の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’(25℃)を「Ｐａ」の単位で表したときの数値部分と、該粘着剤の破断時伸びＥＢを「％」の単位で表したときの数値部分と、から算出される無次元数である。貯蔵弾性率Ｇ’(25℃)がより高い（硬い）こと、および、破断時伸びＥＢがより小さいことは、いずれも、上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）の値をより大きくする要因である。例えば、脆い材料や弱い（凝集力が低い）材料は、伸び変形に対して千切れやすく、破断時伸びＥＢの値が小さくなる傾向にある。一方、貯蔵弾性率Ｇ’(25℃)をより低くすること、および、破断時伸びＥＢをより大きくすることは、いずれも、上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）に対して、該比の値をより小さくする方向への影響を与える。上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）が所定以下に制限された粘着剤は、適度な柔軟性および適度な伸び変形性（千切れにくさ）によって良好なしなやかさを示す。したがって、所定以上の屈折率を有しつつ、上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）が上記範囲にある粘着剤は、高屈折率としなやかさとを両立する観点から好ましい。上記しなやかさを有する粘着剤は、例えば、繰り返して折り曲げられることが想定される用途にも適したものとなり得る。より良好なしなやかさを実現する観点から、いくつかの態様において、比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）は、好ましくは４０以下（例えば３５以下）であり、より好ましくは３０以下であり、２５以下、２０以下、１５以下または１０以下であってもよい。上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）の下限は特に制限されない。いくつかの態様において、他の特性（例えば、光学特性、高温特性、低温特性等）とのバランスを考慮して、上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）は、例えば０．５以上であってよく、１以上であってもよく、２以上でもよく、３以上でもよく、５以上でもよく、１０以上でもよく、１５以上または２０以上でもよい。
ここに開示される粘着剤のいくつかの態様において、上記破断時伸びＥＢに対する上記貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃)の比、すなわち比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）は、４５０以下であることが適当であり、３００以下であることが有利であり、２００以下であることが好ましく、１００以下であることがより好ましく、５０以下であることがさらに好ましい。上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）は、粘着剤の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’(25℃)を「Ｐａ」の単位で表したときの数値部分と、該粘着剤の破断時伸びＥＢを「％」の単位で表したときの数値部分と、から算出される無次元数である。貯蔵弾性率Ｇ’(25℃)がより高い（硬い）こと、および、破断時伸びＥＢがより小さいことは、いずれも、上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）の値をより大きくする要因である。例えば、脆い材料や弱い（凝集力が低い）材料は、伸び変形に対して千切れやすく、破断時伸びＥＢの値が小さくなる傾向にある。一方、貯蔵弾性率Ｇ’(25℃)をより低くすること、および、破断時伸びＥＢをより大きくすることは、いずれも、上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）に対して、該比の値をより小さくする方向への影響を与える。上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）が所定以下に制限された粘着剤は、適度な柔軟性および適度な伸び変形性（千切れにくさ）によって良好なしなやかさを示す。したがって、所定以上の屈折率を有しつつ、上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）が上記範囲にある粘着剤は、高屈折率としなやかさとを両立する観点から好ましい。上記しなやかさを有する粘着剤は、例えば、繰り返して折り曲げられることが想定される用途にも適したものとなり得る。より良好なしなやかさを実現する観点から、いくつかの態様において、比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）は、好ましくは４０以下（例えば３５以下）であり、より好ましくは３０以下であり、２５以下、２０以下、１５以下または１０以下であってもよい。上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）の下限は特に制限されない。いくつかの態様において、他の特性（例えば、光学特性、高温特性、低温特性等）とのバランスを考慮して、上記比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）は、例えば０．５以上であってよく、１以上であってもよく、２以上でもよく、３以上でもよく、５以上でもよく、１０以上でもよく、１５以上または２０以上でもよい。
【0142】
＜粘着シート＞
この明細書により、粘着剤層を有する粘着シートが提供される。上記粘着剤層を構成する粘着剤は、ここに開示されるいずれかの粘着剤組成物から形成された粘着剤（例えば、該粘着剤組成物の硬化物）であり得る。
上記粘着シートは、非剥離性の基材（支持基材）の片面または両面に上記粘着剤層を有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、上記粘着剤層が剥離ライナーに保持された形態等の基材レスの粘着シート（すなわち、非剥離性の基材を有しない粘着シート。典型的には粘着剤層からなる粘着シート）であってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
この明細書により、粘着剤層を有する粘着シートが提供される。上記粘着剤層を構成する粘着剤は、ここに開示されるいずれかの粘着剤組成物から形成された粘着剤（例えば、該粘着剤組成物の硬化物）であり得る。
上記粘着シートは、非剥離性の基材（支持基材）の片面または両面に上記粘着剤層を有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、上記粘着剤層が剥離ライナーに保持された形態等の基材レスの粘着シート（すなわち、非剥離性の基材を有しない粘着シート。典型的には粘着剤層からなる粘着シート）であってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
【0143】
両面粘着タイプの基材レス粘着シート（基材レス両面粘着シート）の構成例を図１，２に示す。図１に示す粘着シート１は、基材レスの粘着剤層２１の両面２１Ａ，２１Ｂが、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３１，３２によってそれぞれ保護された構成を有する。図２に示す粘着シート２は、基材レスの粘着剤層２１の一方の表面（粘着面）２１Ａが、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１により保護された構成を有し、これを巻回すると、粘着剤層２１の他方の表面（粘着面）２１Ｂが剥離ライナー３１の背面に当接することにより、他面２１Ｂもまた剥離ライナー３１で保護された構成とできるようになっている。ここに開示される技術は、繰り返し折り曲げられるような被着体に追従する柔軟性の観点から、粘着剤層からなる基材レス粘着シートの形態で好ましく実施される。上記基材レス粘着シートは、例えば粘着シートの厚さを小さくする観点や、粘着シートの透明性を高める観点からも好ましい。
【0144】
ここに開示される粘着シートは、例えば、図３に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。図３に示す粘着シート３は、支持基材１０と、その支持基材１０の第１面１０Ａおよび第２面１０Ｂにそれぞれ支持された第１粘着剤層２１および第２粘着剤層２２とを備える。第１面１０Ａおよび第２面１０Ｂは、いずれも非剥離性の表面（非剥離面）である。粘着シート３は、第１粘着剤層２１の表面（第１粘着面）２１Ａおよび第２粘着剤層２２の表面（第２粘着面）２２Ａをそれぞれ被着体に貼り付けて使用される。すなわち、粘着シート３は両面粘着シート（両面接着性の粘着シート）として構成されている。使用前の粘着シート３は、第１粘着面２１Ａおよび第２粘着面２２Ａが、少なくとも該粘着剤面側が剥離性を有する表面（剥離面）となっている剥離ライナー３１，３２によってそれぞれ保護された構成を有している。あるいは、剥離ライナー３２を省略して、剥離ライナー３１として両面が剥離面となっているものを使用し、粘着シート３を巻回して第２粘着面２２Ａを剥離ライナー３１の裏面に当接させることにより、第２粘着面２２Ａもまた剥離ライナー３１によって保護された構成としてもよい。
【0145】
ここに開示される技術は、部材（例えば光学部材）の固定や接合のため、上述の基材レスまたは基材付き両面粘着シートの形態で好ましく実施される。あるいは、ここに開示される粘着シートは、特に図示しないが、非剥離性の基材（支持基材）の片面のみに粘着剤層を有する基材付き片面粘着シートの形態であってもよい。片面粘着シートの形態の例として、図３に示す構成において第１粘着剤層２１および第２粘着剤層２２のいずれか一方を有しない形態が挙げられる。
【0146】
（粘着剤層）
ここに開示される粘着シートの粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与（例えば塗布）した後、該組成物を硬化させることにより形成され得る。粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。
ここに開示される粘着シートの粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与（例えば塗布）した後、該組成物を硬化させることにより形成され得る。粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。
【0147】
粘着剤層の厚さは特に限定されず、例えば３μｍ以上とすることができる。いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば５μｍ以上であることが適当であり、１０μｍ以上であってもよく、１５μｍ以上でもよく、２０μｍ以上でもよく、３０μｍ以上でもよく、５０μｍ以上でもよく、７０μｍ以上または８５μｍ以上でもよい。粘着剤層の厚さの増大により、粘着力は上昇する傾向にある。また、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば３００μｍ以下であってよく、２５０μｍ以下でもよく、２００μｍ以下でもよく、１５０μｍ以下でもよく、１２０μｍ以下でもよい。いくつかの好ましい態様において、粘着剤層の厚さは１００μｍ以下であり、より好ましくは７５μｍ以下、さらに好ましくは７０μｍ以下であり、５０μｍ以下であってもよく、３０μｍ以下でもよい。粘着剤層の厚さが大きすぎないことは、粘着シートの薄型化等の観点から有利となり得る。また、薄厚の粘着剤層は、被着体への追従性に優れる傾向がある。ここに開示される技術は、例えば、粘着剤層の厚さが３μｍ～２００μｍ（より好ましくは５μｍ～１００μｍ、さらに好ましくは５μｍ～７５μｍ）の範囲となる態様で好ましく実施され得る。なお、基材の第１面および第２面に第１粘着剤層および第２粘着剤層を有する粘着シートの場合、上述した粘着剤層の厚さは、少なくとも第１粘着剤層の厚さに適用され得る。第２粘着剤層の厚さも同様の範囲から選択され得る。また、基材レスの粘着シートの場合、該粘着シートの厚さは粘着剤層の厚さと一致する。
【0148】
（ヘイズ値）
いくつかの態様において、粘着シートを構成する粘着剤層のヘイズ値（単に「ヘイズ」ということもある。）は、例えば５．０％以下であってよく、３．０％以下であることが好ましく、２．０％以下であることがより好ましく、１．０％以下であることがさらに好ましく、０．９％以下でもよく、０．８％以下でもよく、０．５％以下でもよく、０．３％以下でもよい。このように透明性の高い粘着剤層を有する粘着シートは、基材を有する構成または有しない構成において、高い光透過性が求められる用途（例えば光学用途）や、該粘着シートを通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途に好ましく適用され得る。粘着剤層のヘイズ値の下限は特に制限されず、透明性向上の観点からはヘイズ値は小さいほど好ましい。一方、いくつかの態様では、屈折率や粘着特性を考慮して、ヘイズ値は、例えば０．０５％以上であってよく、０．１０％以上でもよい。粘着剤層に関するこれらのヘイズ値は、ここに開示される技術を基材レス粘着シート（典型的には、粘着剤層からなる粘着シート）の形態で実施する場合における該粘着シートのヘイズ値にも好ましく適用され得る。
いくつかの態様において、粘着シートを構成する粘着剤層のヘイズ値（単に「ヘイズ」ということもある。）は、例えば５．０％以下であってよく、３．０％以下であることが好ましく、２．０％以下であることがより好ましく、１．０％以下であることがさらに好ましく、０．９％以下でもよく、０．８％以下でもよく、０．５％以下でもよく、０．３％以下でもよい。このように透明性の高い粘着剤層を有する粘着シートは、基材を有する構成または有しない構成において、高い光透過性が求められる用途（例えば光学用途）や、該粘着シートを通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途に好ましく適用され得る。粘着剤層のヘイズ値の下限は特に制限されず、透明性向上の観点からはヘイズ値は小さいほど好ましい。一方、いくつかの態様では、屈折率や粘着特性を考慮して、ヘイズ値は、例えば０．０５％以上であってよく、０．１０％以上でもよい。粘着剤層に関するこれらのヘイズ値は、ここに開示される技術を基材レス粘着シート（典型的には、粘着剤層からなる粘着シート）の形態で実施する場合における該粘着シートのヘイズ値にも好ましく適用され得る。
【0149】
ここで「ヘイズ値」とは、測定対象に可視光を照射したときの、全透過光に対する拡散透過光の割合をいう。くもり価ともいう。ヘイズ値は、以下の式で表すことができる。
Ｔｈ（％）＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００
上記式において、Ｔｈはヘイズ値（％）であり、Ｔｄは散乱光透過率、Ｔｔは全光透過率である。ヘイズ値の測定は、後述する実施例に記載の方法に従って行うことができる。粘着剤層のヘイズ値は、例えば、該粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。
Ｔｈ（％）＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００
上記式において、Ｔｈはヘイズ値（％）であり、Ｔｄは散乱光透過率、Ｔｔは全光透過率である。ヘイズ値の測定は、後述する実施例に記載の方法に従って行うことができる。粘着剤層のヘイズ値は、例えば、該粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。
【0150】
いくつかの態様において、粘着シートのヘイズ値は、例えば１０．０％以下であってよく、５．０％以下であることが好ましく、３．０％以下であることがより好ましく、２．０％以下であることがさらに好ましく、１．７％以下でもよく、１．５％以下でもよく、１．２％以下でもよく、１．０％以下でもよく、０．８％以下でもよい。このように透明性の高い粘着シートは、高い光透過性が求められる用途（例えば光学用途）や、該粘着シートを通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途に好ましく適用され得る。粘着シートのヘイズ値の下限は特に制限されず、透明性向上の観点からはヘイズ値は小さいほど好ましい。一方、いくつかの態様では、屈折率や粘着特性を考慮して、ヘイズ値は、例えば０．０５％以上であってよく、０．１％以上であってもよく、０．２％以上でもよく、０．３％以上でもよい。粘着シートのヘイズ値は、上記粘着剤層のヘイズ値の測定と同様の方法で測定することができる。粘着シートの上記ヘイズ値は、上述した粘着剤層の組成等や、基材を有する構成においては基材種や基材厚さの選択によって得ることができる。
【0151】
（全光線透過率）
いくつかの態様において、粘着剤層の全光線透過率は、８５．０％以上（例えば、８８．０％以上、９０．０％以上、または９０．０％超）であることが好ましい。このように透明性の高い粘着剤層を有する粘着シートは、基材を有する構成または有しない構成において、高い光透過性が求められる用途（例えば光学用途）や、該粘着シートを通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途に好ましく適用され得る。全光線透過率の上限は、実用上、例えば凡そ９８％以下であってよく、凡そ９６％以下でもよく、凡そ９５％以下でもよい。いくつかの態様では、屈折率や粘着特性を考慮して、粘着剤層の全光線透過率は、凡そ９４％以下でもよく、凡そ９３％以下でもよく、凡そ９２％以下でもよい。全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して、市販の透過率計を使用して測定される。透過率計としては、村上色彩技術研究所製の商品名「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ ＨＭ－１５０」またはその相当品が用いられる。全光線透過率は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができる。粘着剤層の全光線透過率は、例えば、該粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。
いくつかの態様において、粘着剤層の全光線透過率は、８５．０％以上（例えば、８８．０％以上、９０．０％以上、または９０．０％超）であることが好ましい。このように透明性の高い粘着剤層を有する粘着シートは、基材を有する構成または有しない構成において、高い光透過性が求められる用途（例えば光学用途）や、該粘着シートを通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途に好ましく適用され得る。全光線透過率の上限は、実用上、例えば凡そ９８％以下であってよく、凡そ９６％以下でもよく、凡そ９５％以下でもよい。いくつかの態様では、屈折率や粘着特性を考慮して、粘着剤層の全光線透過率は、凡そ９４％以下でもよく、凡そ９３％以下でもよく、凡そ９２％以下でもよい。全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して、市販の透過率計を使用して測定される。透過率計としては、村上色彩技術研究所製の商品名「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ ＨＭ－１５０」またはその相当品が用いられる。全光線透過率は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができる。粘着剤層の全光線透過率は、例えば、該粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。
【0152】
いくつかの態様において、粘着シートの全光線透過率は、８５．０％以上（例えば、８８．０％以上、９０．０％以上、または９０．０％超）であることが好ましい。このように透明性の高い粘着シートは、高い光透過性が求められる用途（例えば光学用途）や、該粘着シートを通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途に好ましく適用され得る。全光線透過率の上限は、実用上、例えば凡そ９８％以下であってよく、凡そ９６％以下でもよく、凡そ９５％以下でもよい。いくつかの態様では、屈折率や粘着特性を考慮して、粘着シートの全光線透過率は、凡そ９４％以下でもよく、凡そ９３％以下でもよく、凡そ９２％以下でもよい。粘着シートの全光線透過率は、上記粘着剤層の全光線透過率の測定と同様の方法で測定することができる。粘着シートの全光線透過率は、上述した粘着剤層の組成等や、基材を有する構成においては基材種や基材厚さの選択によって得ることができる。
【0153】
（剥離強度）
粘着シートのガラス板に対する剥離強度は、特に限定されない。いくつかの態様において、粘着シートは、ガラス板に対する剥離強度（対ガラス板剥離強度）が、例えば０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。いくつかの好ましい態様において、上記ガラス板に対する剥離強度は、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは１．５Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよく、５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよく、６．０Ｎ／２５ｍｍ以上、７．０Ｎ／２５ｍｍ以上、８．０Ｎ／２５ｍｍ以上、９．０Ｎ／２５ｍｍ以上または１０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。対ガラス板剥離強度が所定値以上である粘着シートは、例えばガラス製部材等の接合や固定に好適である。上記剥離強度の上限は特に制限されず、例えば３０Ｎ／２５ｍｍ以下、２５Ｎ／２５ｍｍ以下または２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり得る。
粘着シートのガラス板に対する剥離強度は、特に限定されない。いくつかの態様において、粘着シートは、ガラス板に対する剥離強度（対ガラス板剥離強度）が、例えば０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。いくつかの好ましい態様において、上記ガラス板に対する剥離強度は、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは１．５Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよく、５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよく、６．０Ｎ／２５ｍｍ以上、７．０Ｎ／２５ｍｍ以上、８．０Ｎ／２５ｍｍ以上、９．０Ｎ／２５ｍｍ以上または１０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。対ガラス板剥離強度が所定値以上である粘着シートは、例えばガラス製部材等の接合や固定に好適である。上記剥離強度の上限は特に制限されず、例えば３０Ｎ／２５ｍｍ以下、２５Ｎ／２５ｍｍ以下または２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり得る。
【0154】
ここで、上記剥離強度は、被着体としてのアルカリガラス板に圧着して２３℃、５０％ＲＨの環境で３０分間放置した後、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分の条件で剥離強度を測定することにより把握される。測定にあたっては、必要に応じて、測定対象の粘着シートに適切な裏打ち材（例えば、厚さ２５μｍ程度～５０μｍ程度のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）を貼り付けて補強することができる。剥離強度は、より具体的には、後述する実施例に記載の方法に準じて測定することができる。
【0155】
（粘着シートの厚さ）
ここに開示される粘着シート（基材レス粘着シートまたは基材付き粘着シート）の厚さは、例えば１０００μｍ以下であってよく、３５０μｍ以下でもよく、２００μｍ以下でもよく、１２０μｍ以下でもよく、７５μｍ以下でもよく、５０μｍ以下でもよい。また、粘着シートの厚さは、取扱い性等の観点から、例えば５μｍ以上であってもよく、１０μｍ以上でもよく、２５μｍ以上でもよく、３０μｍ以上でもよく、４０μｍ以上でもよく、８０μｍ以上でもよく、１３０μｍ以上でもよい。
なお、粘着シートの厚さとは、被着体に貼り付けられる部分の厚さをいう。例えば図３に示す構成の粘着シート３では、第１粘着面２１Ａから第２粘着面２２Ａまでの厚さを指し、剥離ライナー３１，３２の厚さは含まない。
ここに開示される粘着シート（基材レス粘着シートまたは基材付き粘着シート）の厚さは、例えば１０００μｍ以下であってよく、３５０μｍ以下でもよく、２００μｍ以下でもよく、１２０μｍ以下でもよく、７５μｍ以下でもよく、５０μｍ以下でもよい。また、粘着シートの厚さは、取扱い性等の観点から、例えば５μｍ以上であってもよく、１０μｍ以上でもよく、２５μｍ以上でもよく、３０μｍ以上でもよく、４０μｍ以上でもよく、８０μｍ以上でもよく、１３０μｍ以上でもよい。
なお、粘着シートの厚さとは、被着体に貼り付けられる部分の厚さをいう。例えば図３に示す構成の粘着シート３では、第１粘着面２１Ａから第２粘着面２２Ａまでの厚さを指し、剥離ライナー３１，３２の厚さは含まない。
【0156】
＜支持基材＞
いくつかの態様に係る粘着シートは、支持基材の片面または両面に粘着剤層を備える基材付き粘着シートの形態であり得る。支持基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例として、ポリプロピレン（ＰＰ）やエチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレン（ＰＥ）フォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート；各種の繊維状物質（麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。）の単独または混紡等による織布および不織布；和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
いくつかの態様に係る粘着シートは、支持基材の片面または両面に粘着剤層を備える基材付き粘着シートの形態であり得る。支持基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例として、ポリプロピレン（ＰＰ）やエチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレン（ＰＥ）フォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート；各種の繊維状物質（麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。）の単独または混紡等による織布および不織布；和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
【0157】
いくつかの態様において、各種のフィルム基材を好ましく用いることができる。上記フィルム基材は、発泡体フィルムや不織布シート等のように多孔質の基材であってもよく、非多孔質の基材であってもよく、多孔質の層と非多孔質の層とが積層した構造の基材であってもよい。いくつかの態様において、上記フィルム基材としては、独立して形状維持可能な（自立型の、あるいは非依存性の）樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものを好ましく用いることができる。ここで「樹脂フィルム」とは、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない（ボイドレスの）樹脂フィルムを意味する。したがって、上記樹脂フィルムは、発泡体フィルムや不織布とは区別される概念である。上記樹脂フィルムとしては、独立して形状維持可能な（自立型の、あるいは非依存性の）ものが好ましく用いられ得る。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、２層以上の多層構造（例えば、３層構造）であってもよい。
【0158】
樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル；ポリオレフィン；ノルボルネン構造等の脂肪族環構造を有するモノマーに由来するポリシクロオレフィン；ナイロン６、ナイロン６６、部分芳香族ポリアミド等のポリアミド（ＰＡ）；透明ポリイミド（ＣＰＩ）等のポリイミド（ＰＩ）；ポリアミドイミド（ＰＡＩ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）；ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）；ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリウレタン（ＰＵ）；エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂；アクリル樹脂；トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系ポリマー；ポリアリレート；ポリスチレン；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；等の樹脂を用いることができる。
【0159】
上記樹脂フィルムは、このような樹脂の１種を単独で含む樹脂材料を用いて形成されたものであってもよく、２種以上がブレンドされた樹脂材料を用いて形成されたものであってもよい。上記樹脂フィルムは、無延伸であってもよく、延伸（例えば一軸延伸または二軸延伸）されたものであってもよい。例えば、ＰＥＴフィルム、ＰＢＴフィルム、ＰＥＮフィルム、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム、ＰＰ／ＰＥブレンドフィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム、ＣＰＩフィルム、ＴＡＣフィルム等が好ましく用いられ得る。強度や寸法安定性の観点から好ましい樹脂フィルムの例として、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルムおよびＰＥＥＫフィルムが挙げられる。入手容易性等の観点からＰＥＴフィルムおよびＰＰＳフィルムが特に好ましく、なかでもＰＥＴフィルムが好ましい。
【0160】
樹脂フィルムには、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料等）、充填材、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の公知の添加剤を、必要に応じて配合することができる。添加剤の配合量は特に限定されず、粘着シートの用途等に応じて適宜設定することができる。
【0161】
樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の、従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用することができる。
【0162】
上記基材は、このようなベースフィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記基材は、上記ベースフィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、光学特性調整層（例えば着色層、反射防止層）、基材に所望の外観を付与するための印刷層やラミネート層、帯電防止層、下塗り層、剥離層等の表面処理層が挙げられる。
【0163】
いくつかの態様において、支持基材としては、光透過性を有する基材（以下、光透過性基材ともいう。）を好ましく採用し得る。これにより、光透過性を有する基材付き粘着シートを構成することが可能となる。光透過性基材の全光線透過率は、例えば５０％超であってよく、７０％以上であってもよい。いくつかの好ましい態様では、支持基材の全光線透過率は８０％以上であり、より好ましくは９０％以上であり、９５％以上（例えば９５～１００％）であってもよい。上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して、市販の透過率計を使用して測定される。透過率計としては、村上色彩技術研究所製の商品名「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ ＨＭ－１５０」またはその相当品が用いられる。上記光透過性基材の好適例として、光透過性を有する樹脂フィルムが挙げられる。上記光透過性基材は、光学フィルムであってもよい。
【0164】
基材の厚さは、特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて選択し得る。基材の厚さは、例えば５００μｍ以下であってよく、粘着シートの取扱い性や加工性の観点から３００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下でもよく、１００μｍ以下でもよく、５０μｍ以下でもよく、２５μｍ以下でもよく、１０μｍ以下でもよい。基材の厚さが小さくなると、被着体の表面形状への追従性が向上する傾向にある。また、取扱い性や加工性等の観点から、基材の厚さは、例えば２μｍ以上であってよく、１０μｍ以上でもよく、２５μｍ以上でもよい。
【0165】
基材のうち粘着剤層が積層される側の面には、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤（プライマー）の塗布による下塗り層の形成等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。下塗り層の形成に用いるプライマーの組成は特に限定されず、公知のものから適宜選択することができる。下塗り層の厚さは特に制限されないが、通常、０．０１μｍ～１μｍ程度が適当であり、０．１μｍ～１μｍ程度が好ましい。必要に応じて基材に施され得る他の処理として、帯電防止層形成処理、着色層形成処理、印刷処理等が挙げられる。これらの処理は、単独でまたは組み合わせて適用することができる。
【0166】
＜剥離ライナー付き粘着シート＞
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層の表面（粘着面）を剥離ライナーの剥離面に当接させた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、該粘着シートの粘着面に当接する剥離面を有する剥離ライナーと、を含む剥離ライナー付き粘着シート（粘着製品）が提供される。
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層の表面（粘着面）を剥離ライナーの剥離面に当接させた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、該粘着シートの粘着面に当接する剥離面を有する剥離ライナーと、を含む剥離ライナー付き粘着シート（粘着製品）が提供される。
【0167】
剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙（ポリエチレン等の樹脂がラミネートされた紙であり得る。）等のライナー基材の表面に剥離層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）のような低接着性材料により形成された樹脂フィルムからなる剥離ライナー等を用いることができる。表面平滑性に優れることから、ライナー基材としての樹脂フィルムの表面に剥離層を有する剥離ライナーや、低接着性材料により形成された樹脂フィルムからなる剥離ライナーを好ましく採用し得る。樹脂フィルムとしては、粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルム、ＰＢＴフィルム等）、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。上記剥離層の形成には、例えば、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、硫化モリブデン、シリカ粉等の、公知の剥離処理剤を用いることができる。
【0168】
＜用途＞
ここに開示される粘着シートの用途は限定されず、各種用途に利用することができる。ここに開示される粘着シートは、高屈折率と低弾性率とを両立した粘着剤を備えるものであるので、その特徴を活かして、高屈折率および柔軟性が要求される各種用途に利用され得る。例えば、携帯電子機器等の電子機器において、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパー等の表示装置（画像表示装置）や、タッチパネル等の入力装置等の機器（光学機器）、特に、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイ用の粘着シートとして好適である。例えば、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイにおいて、高屈折率を有する部材の接合や固定、保護等の手段として好ましく用いられる。ここに開示される粘着シートは、高屈折率を有しつつ、繰返しの折曲げ操作に耐え得る柔軟性を有し得るので、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイに貼り付けられた状態で、繰り返し折り曲げられる被着体（フォルダブルディスプレイ等）に良好に追従することができる。かかる使用形態における貼付け対象物としては、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイに用いられるウィンドウガラスやカバーガラス等のガラス部材が挙げられる。また、ここに開示される粘着シートは、例えば携帯電子機器が有する３次元形状等の曲面形状の表面にも追従、密着しやすいので、かかる曲面形状を有する電子機器用途にも好適である。また、いくつかの好ましい態様において、粘着剤は、高屈折率および低弾性率を有することに加えて、耐熱性に優れるものでもあり得る。上記携帯電子機器は、高温環境下で使用されることがあり、また、その内部空間が電子部品の発熱により熱を帯びることがあるため、上記耐熱性粘着シートを用いる利点は大きい。
ここに開示される粘着シートの用途は限定されず、各種用途に利用することができる。ここに開示される粘着シートは、高屈折率と低弾性率とを両立した粘着剤を備えるものであるので、その特徴を活かして、高屈折率および柔軟性が要求される各種用途に利用され得る。例えば、携帯電子機器等の電子機器において、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパー等の表示装置（画像表示装置）や、タッチパネル等の入力装置等の機器（光学機器）、特に、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイ用の粘着シートとして好適である。例えば、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイにおいて、高屈折率を有する部材の接合や固定、保護等の手段として好ましく用いられる。ここに開示される粘着シートは、高屈折率を有しつつ、繰返しの折曲げ操作に耐え得る柔軟性を有し得るので、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイに貼り付けられた状態で、繰り返し折り曲げられる被着体（フォルダブルディスプレイ等）に良好に追従することができる。かかる使用形態における貼付け対象物としては、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイに用いられるウィンドウガラスやカバーガラス等のガラス部材が挙げられる。また、ここに開示される粘着シートは、例えば携帯電子機器が有する３次元形状等の曲面形状の表面にも追従、密着しやすいので、かかる曲面形状を有する電子機器用途にも好適である。また、いくつかの好ましい態様において、粘着剤は、高屈折率および低弾性率を有することに加えて、耐熱性に優れるものでもあり得る。上記携帯電子機器は、高温環境下で使用されることがあり、また、その内部空間が電子部品の発熱により熱を帯びることがあるため、上記耐熱性粘着シートを用いる利点は大きい。
【0169】
上記携帯電子機器の例には、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器（例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型（単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。）を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等）、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器（携帯音楽プレーヤー、ＩＣレコーダー等）、計算機（電卓等）、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等が含まれる。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは十分ではなく、個人（標準的な成人）が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。
【0170】
ここに開示される粘着シートが貼り付けられる材料（被着体材料）としては、特に限定されるものではないが、例えば、銅、銀、金、鉄、錫、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、チタン、クロム、亜鉛等、またはこれらの２種以上を含む合金等の金属材料や、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテルニトリル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂（ＰＥＴ系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂等）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアミド系樹脂（いわゆるアラミド樹脂等）、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、液晶ポリマー等の各種樹脂材料（典型的にはプラスチック材）、アルミナ、ジルコニア、アルカリガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、カーボン等の無機材料等が挙げられる。ここに開示される粘着シートは、上記材料から構成された部材（例えば光学部材）に貼り付けられて用いられ得る。
【0171】
ここに開示される粘着シートの貼り付け対象である部材や材料（両面粘着シートにおいては、少なくとも一方の被着体）は、一般的なアクリル系粘着剤よりも屈折率が高い材料からなるものであり得る。被着体材料の屈折率は、例えば１．５０以上であり、なかには屈折率が１．５５以上または１．５８以上の被着体材料もあり、さらには屈折率が１．６２以上（例えば１．６６程度）のものも存在する。そのような高屈折率の被着体材料は、典型的には樹脂材料である。より具体的には、ＰＥＴ等のポリエステル系樹脂や、ポリイミド系樹脂、アラミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等であり得る。そのような材料に対して、ここに開示される粘着シートを用いることの効果（屈折率差を原因とする光線の反射抑制）は好ましく発揮され得る。上記被着体材料の屈折率の上限は、例えば１．８０以下であり、１．７０以下であり得る。ここに開示される粘着シートは、上記のような高屈折率の被着体（例えば部材）に貼り付ける態様で好ましく用いられ得る。そのような被着体の好適例として、屈折率が１．５０～１．８０（好ましくは１．５５～１．７５、例えば１．６０～１．７０）の樹脂フィルムが挙げられる。上記屈折率は、粘着剤の屈折率と同様の方法で測定され得る。
【0172】
粘着シートの貼り付け対象である部材や材料（両面粘着シートにおいては、少なくとも一方の被着体）は、光透過性を有するものであり得る。このような被着体では、ここに開示される技術による効果（被着体と粘着シートとの界面における光線反射の抑制）の利点が得られやすい。上記被着体の全光線透過率は、例えば５０％よりも大きく、好ましくは７０％以上であり得る。いくつかの好ましい態様では、上記被着体の全光線透過率は８０％以上であり、より好ましくは９０％以上であり、９５％以上（例えば９５～１００％）であり得る。ここに開示される粘着シートは、全光線透過率が所定値以上の被着体（例えば光学部材）に貼り付ける態様で好ましく用いられ得る。上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して、市販の透過率計を使用して測定される。透過率計としては、村上色彩技術研究所製の商品名「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ ＨＭ－１５０」またはその相当品が用いられる。
【0173】
いくつかの好ましい態様では、粘着シートを貼り付ける被着体（例えば部材）は、上述の屈折率を有し、かつ上述の全光線透過率を有するものであり得る。具体的には、屈折率が１．５０以上（例えば１．５５以上、１．５８以上、１．６２以上、１．６６程度等）であり、かつ全光線透過率が５０％よりも大きい（例えば７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、さらには９５％以上であり得る）被着体、例えば部材に貼り付ける態様で、ここに開示される粘着シートは好ましく用いられ得る。このような部材に貼り付けられる態様において、ここに開示される技術による効果は特に好ましく発揮される。
【0174】
好ましい用途の一例として、光学用途が挙げられる。より具体的には、例えば、光学部材を貼り合わせる用途（光学部材貼り合わせ用）や上記光学部材が用いられた製品（光学製品）の製造用途等に用いられる光学用粘着シートとして、ここに開示される粘着シートを好ましく用いることができる。上記光学製品は、いわゆる偏光板レスの構成であってもよい。例えば、光源を備える光学製品において、光源（有機ＥＬパネル等）から視認側が偏光度８０ ％以下の層のみにより構成された光学製品であり得る。
【0175】
上記光学部材とは、光学的特性（例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等）を有する部材をいう。上記光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば特に限定されないが、例えば、表示装置（画像表示装置）、入力装置等の機器（光学機器）を構成する部材またはこれらの機器に用いられる部材が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコート（ＨＣ）フィルム、衝撃吸収フィルム、防汚フィルム、フォトクロミックフィルム、調光フィルム、透明導電フィルム（ＩＴＯフィルム）、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材（これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある。）等が挙げられる。なお、上記の「板」および「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば、「偏光フィルム」は、「偏光板」や「偏光シート」等を含み、「導光板」は、「導光フィルム」や「導光シート」等を含むものとする。また、上記「偏光板」は、円偏光板を含むものとする。
【0176】
上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、マイクロＬＥＤ（μＬＥＤ）、ミニＬＥＤ（ｍｉｎｉＬＥＤ）、ＰＤＰ、電子ペーパー等が挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネル等が挙げられる。
【0177】
上記光学部材としては、特に限定されないが、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ＰＥＴ、金属薄膜等からなる部材（例えば、シート状やフィルム状、板状の部材）等が挙げられる。なお、この明細書における「光学部材」には、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材（意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等）も含むものとする。
【0178】
ここに開示される技術は、例えば、光の透過、反射、拡散、導波、集光、回折等の１または２以上の機能を有するフィルムや蛍光フィルム等の光学フィルムを、他の光学部材（他の光学フィルムであり得る。）に接合するために好ましく用いられ得る。なかでも、光の導波、集光、回折の少なくとも１つの機能を有する光学フィルムの接合においては、接合層のバルク全体が高屈折率であることが望ましく、ここに開示される技術の好ましい適用対象となり得る。
【0179】
ここに開示される粘着剤は、例えば、導光フィルム、拡散フィルム、蛍光フィルム、調色フィルム、プリズムシート、レンチキュラーフィルム、マイクロレンズアレイフィルム等の光学フィルムの接合に好ましく用いられ得る。これらの用途では、光学部材の小型化の傾向や高性能化の観点から、薄型化や光取出し効率の向上が求められている。かかる要請に応え得る粘着剤として、ここに開示される粘着剤は好ましく利用され得る。より詳しくは、例えば導光フィルムや拡散フィルムの接合では、接合層としての粘着剤層の屈折率を調整（例えば高屈折率化）することによって薄型化に寄与し得る。蛍光フィルムの接合では、蛍光発光体と粘着剤との屈折率差を適切に調整することにより、光取出し効率（発光効率としても把握され得る。）を向上させることができる。調色フィルムの接合では、調色用顔料との屈折率差が小さくなるように粘着剤の屈折率を適切に調整することで散乱成分を低減し、光透過性の向上に貢献し得る。プリズムシート、レンチキュラーフィルム、マイクロレンズアレイフィルム等の接合においては、粘着剤の屈折率を適切に調整することにより、光の回折を制御し、輝度および／または視野角の向上に貢献し得る。
【0180】
ここに開示される粘着シートは、高屈折率の被着体（高屈折率の層や部材等であり得る。）に貼り付けられる態様で好ましく用いられて、上記被着体との界面反射を抑制することができる。かかる態様で用いられる粘着シートは、上述のように被着体との屈折率差が小さく、かつ被着体との界面における密着性が高いことが好ましい。また、外観の均質性を高める観点から、粘着剤層の厚みの均一性が高いことが好ましく、例えば粘着面の表面平滑性が高いことが好ましい。高屈折率の被着体の厚みが比較的小さい場合（例えば５μｍ以下、４μｍ以下、または２μｍ以下である場合）には、反射光の干渉による色付きや色むらを抑制する観点から、界面での反射を抑えることが特に有意義である。このような使用態様の一例として、偏光子と第１位相差層と第２位相差層とをこの順に備える位相差層付き偏光板において上記偏光子と上記第１位相差層との接合および／または上記第１位相差層と上記第２位相差層との接合に用いられる態様が挙げられる。
【0181】
また、ここに開示される粘着シートは、高屈折率化に適することから、光半導体等の発光層（例えば、主に無機材料により構成された高屈折の発光層）に貼り付けられる態様で好ましく用いられ得る。発光層と粘着剤層との屈折率差を小さくすることにより、それらの界面における反射を抑制し、光取出し効率を向上させ得る。かかる態様で用いられる粘着シートは、高屈折率の粘着剤層を備えることが好ましい。また、輝度向上の観点から、粘着シートは低着色であることが好ましい。このことは、粘着シートに起因する非意図的な着色を抑制する観点からも有利となり得る。
【0182】
なお、この明細書において、自発光素子とは、流れる電流値によって発光輝度を制御することが可能な発光素子を意味する。自発光素子は、単一体で構成されていてもよく、集合体で構成されていてもよい。自発光素子の具体例には、発光ダイオード（ＬＥＤ）および有機ＥＬが含まれるが、これらに限定されない。また、この明細書において、発光装置とは、このような自発光素子を構成要素として含む装置を意味する。上記発光装置の例には、照明として利用される光源モジュール装置（例えば、面状発光体モジュール）や、画素を形成した表示装置が含まれるが、これらに限定されない。
【0183】
ここに開示される粘着剤は、カメラや発光装置等の構成部材として用いられるマイクロレンズその他のレンズ部材（例えば、マイクロレンズアレイフィルムを構成するマイクロレンズや、カメラ用マイクロレンズ等のレンズ部材）において、レンズ面を覆うコーティング層、上記レンズ面に対向する部材（例えば、レンズ面に対応する表面形状を有する部材）との接合層、上記レンズ面と上記部材との間に充填される充填層、等として好ましく用いられ得る。ここに開示される粘着剤は、高屈折率化に適することから、高屈折率のレンズ（例えば、高屈折率樹脂により構成されたレンズや、高屈折率樹脂製の表面層を有するレンズ）であっても該レンズとの屈折率差を低減することができる。このことは、上記レンズおよび該レンズを備えた製品の薄型化の観点から有利であり、収差の抑制やアッベ数の向上にも貢献し得る。ここに開示される粘着剤は、例えば適切な透明部材の凹部または空隙に充填された形態で、それ自体をレンズ樹脂として利用することも可能である。
【0184】
ここに開示される粘着シートを用いて光学部材を貼り合わせる態様としては、特に限定されないが、例えば、（１）ここに開示される粘着シートを介して光学部材同士を貼り合わせる態様や、（２）ここに開示される粘着シートを介して光学部材を光学部材以外の部材に貼り合わせる態様であってもよいし、（３）ここに開示される粘着シートが光学部材を含む形態であって該粘着シートを光学部材または光学部材以外の部材に貼り合わせる態様であってもよい。なお、上記（３）の態様において、光学部材を含む形態の粘着シートは、例えば、支持体が光学部材（例えば、光学フィルム）である粘着シートであり得る。このように支持体として光学部材を含む形態の粘着シートは、粘着型光学部材（例えば、粘着型光学フィルム）としても把握され得る。また、ここに開示される粘着シートが支持体を有するタイプの粘着シートであって、上記支持体として上記機能性フィルムを用いた場合には、ここに開示される粘着シートは、機能性フィルムの少なくとも片面側にここに開示される粘着剤層を有する「粘着型機能性フィルム」としても把握され得る。
【0185】
上記より、ここに開示される技術によると、ここに開示される粘着シートと、該粘着シートが貼り付けられた部材とを備える積層体が提供される。粘着シートが貼り付けられる部材は、上述した被着体材料の屈折率を有するものであり得る。また、粘着シートの屈折率と部材の屈折率との差（屈折率差）は、上述した被着体と粘着シートとの屈折率差であり得る。積層体を構成する部材については、上述の部材、材料、被着体として説明したとおりであるので、重複する説明は繰り返さない。
【0186】
以上の説明および以下の実施例から理解されるように、この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
【0187】
〔１〕 ベースポリマーと、高屈折率添加剤（Ａ）と、を含む粘着剤であって、
上記高屈折率添加剤（Ａ）は非対称構造の化合物であり、
上記高屈折率添加剤（Ａ）の含有量は、上記ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上であり、
上記粘着剤の屈折率は１．５０以上である、粘着剤。
〔２〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）は、二重結合含有環を有する化合物である、上記〔１〕に記載の粘着剤。
〔３〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）は、ヘテロ環を有する化合物である、上記〔１〕または〔２〕に記載の粘着剤。
〔４〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）は、置換基を有する縮合環を含む化合物である、上記〔１〕～〔３〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔５〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）として、置換基を有するジナフトチオフェン化合物を含む、上記〔４〕に記載の粘着剤。
〔６〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）として、屈折率１．６５以上の化合物を含む、上記〔１〕～〔５〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔７〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）は、分子量が１００以上１０００以下の化合物である、上記〔１〕～〔６〕いずれか１つに記載の粘着剤。
〔８〕 上記ベースポリマーを構成するモノマー成分において、芳香環含有モノマーの含有量は０重量％以上７５重量％未満である、上記〔１〕～〔７〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔９〕 上記〔１〕～〔８〕のいずれか１つに記載の粘着剤からなる粘着剤層を含む、粘着シート。
上記高屈折率添加剤（Ａ）は非対称構造の化合物であり、
上記高屈折率添加剤（Ａ）の含有量は、上記ベースポリマー１００重量部に対して３０重量部以上であり、
上記粘着剤の屈折率は１．５０以上である、粘着剤。
〔２〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）は、二重結合含有環を有する化合物である、上記〔１〕に記載の粘着剤。
〔３〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）は、ヘテロ環を有する化合物である、上記〔１〕または〔２〕に記載の粘着剤。
〔４〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）は、置換基を有する縮合環を含む化合物である、上記〔１〕～〔３〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔５〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）として、置換基を有するジナフトチオフェン化合物を含む、上記〔４〕に記載の粘着剤。
〔６〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）として、屈折率１．６５以上の化合物を含む、上記〔１〕～〔５〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔７〕 上記高屈折率添加剤（Ａ）は、分子量が１００以上１０００以下の化合物である、上記〔１〕～〔６〕いずれか１つに記載の粘着剤。
〔８〕 上記ベースポリマーを構成するモノマー成分において、芳香環含有モノマーの含有量は０重量％以上７５重量％未満である、上記〔１〕～〔７〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔９〕 上記〔１〕～〔８〕のいずれか１つに記載の粘着剤からなる粘着剤層を含む、粘着シート。
【0188】
〔１０〕 ２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’(25℃)［Ｐａ］と破断時伸びＥＢ［％］との比（Ｇ’(25℃)／ＥＢ）が４５０以下（例えば、１以上５０以下）である、上記〔１〕～〔８〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔１１〕 破断時伸びＥＢが５００％以上である、上記〔１〕～〔８〕，〔１０〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔１２〕 貯蔵弾性率Ｇ’(25℃)が１．０×１０４～１．０×１０６の範囲内にある、上記〔１〕～〔８〕，〔１０〕，〔１１〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔１３〕 ガラス転移温度が０℃以下である、上記〔１〕～〔８〕，〔１０〕～〔１２〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔１１〕 破断時伸びＥＢが５００％以上である、上記〔１〕～〔８〕，〔１０〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔１２〕 貯蔵弾性率Ｇ’(25℃)が１．０×１０４～１．０×１０６の範囲内にある、上記〔１〕～〔８〕，〔１０〕，〔１１〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
〔１３〕 ガラス転移温度が０℃以下である、上記〔１〕～〔８〕，〔１０〕～〔１２〕のいずれか１つに記載の粘着剤。
【0189】
〔１４〕 上記〔１〕～〔８〕，〔１０〕～〔１３〕のいずれか１つに記載の粘着剤からなる粘着剤層を含む、粘着シート。
〔１５〕 上記粘着剤層の厚さは５μｍ以上１００μｍ以下である、上記〔１４〕に記載の粘着シート。
〔１６〕 ヘイズが３％以下である、上記〔１４〕または〔１５〕に記載の粘着シート。
〔１７〕 全光線透過率が８５％以上である、上記〔１４〕～〔１６〕のいずれか１つに記載の粘着シート。
〔１８〕 ガラス板に対する剥離強度が０．１Ｎ／２５ｍｍ以上である、上記〔１４〕～〔１７〕のいずれか１つに記載の粘着シート。
〔１５〕 上記粘着剤層の厚さは５μｍ以上１００μｍ以下である、上記〔１４〕に記載の粘着シート。
〔１６〕 ヘイズが３％以下である、上記〔１４〕または〔１５〕に記載の粘着シート。
〔１７〕 全光線透過率が８５％以上である、上記〔１４〕～〔１６〕のいずれか１つに記載の粘着シート。
〔１８〕 ガラス板に対する剥離強度が０．１Ｎ／２５ｍｍ以上である、上記〔１４〕～〔１７〕のいずれか１つに記載の粘着シート。
【実施例0190】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において、使用量や含有量を表す「部」および「％」は、特に断りがない限り重量基準である。
【0191】
＜例１＞
（ポリマー溶液の調製）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管および冷却器を備えた四つ口フラスコに、モノマー成分としてｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）７４部、ｍ－フェノキシベンジルアクリレート（共栄社化学社製、商品名「ライトアクリレートＰＯＢ－Ａ」、屈折率：１．５６６。以下、「ＰＯＢ－Ａ」と表記する。）２５部および４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部、および重合溶媒として酢酸エチル１５０部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って６時間重合反応を行い、ポリマーＰ１の溶液（ポリマー濃度４０％）を調製した。ポリマーＰ１のＭｗは１５０万であった。
（ポリマー溶液の調製）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管および冷却器を備えた四つ口フラスコに、モノマー成分としてｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）７４部、ｍ－フェノキシベンジルアクリレート（共栄社化学社製、商品名「ライトアクリレートＰＯＢ－Ａ」、屈折率：１．５６６。以下、「ＰＯＢ－Ａ」と表記する。）２５部および４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部、および重合溶媒として酢酸エチル１５０部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って６時間重合反応を行い、ポリマーＰ１の溶液（ポリマー濃度４０％）を調製した。ポリマーＰ１のＭｗは１５０万であった。
【0192】
（粘着剤組成物の調製）
上記ポリマーＰ１の溶液（ポリマー濃度４０％）を、酢酸エチルでポリマー濃度２０％に希釈した。この溶液５００部（１００部のポリマーＰ１を含有する。）に対し、６－メトキシメチルジナフトチオフェン（６ＭＤＮＴＭ、屈折率：１．７５９。２５％酢酸エチル溶液を調製可能）を４２部、架橋剤としてトリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（三井化学社製、商品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」、固形分濃度７５％）を固形分基準で０．１部、架橋遅延剤としてアセチルアセトンを２部、架橋触媒としてナーセム第二鉄の１％酢酸エチル溶液を１部（不揮発分０．０１部）加えて攪拌混合し、本例に係る粘着剤組成物を調製した。
上記ポリマーＰ１の溶液（ポリマー濃度４０％）を、酢酸エチルでポリマー濃度２０％に希釈した。この溶液５００部（１００部のポリマーＰ１を含有する。）に対し、６－メトキシメチルジナフトチオフェン（６ＭＤＮＴＭ、屈折率：１．７５９。２５％酢酸エチル溶液を調製可能）を４２部、架橋剤としてトリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（三井化学社製、商品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」、固形分濃度７５％）を固形分基準で０．１部、架橋遅延剤としてアセチルアセトンを２部、架橋触媒としてナーセム第二鉄の１％酢酸エチル溶液を１部（不揮発分０．０１部）加えて攪拌混合し、本例に係る粘着剤組成物を調製した。
【0193】
（粘着シートの作製）
上記で調製した粘着剤組成物を、片面にシリコーン処理が施されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムＲ１（厚さ５０μｍ）のシリコーン処理面に塗布し、１３０℃で２分間加熱して、厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理が施されたＰＥＴフィルムＲ２（厚さ２５μｍ）のシリコーン処理面を貼り合わせた。このようにして、上記粘着剤層からなる基材レス両面粘着シートを得た。この粘着シートの両面は、ＰＥＴフィルム（剥離ライナー）Ｒ１，Ｒ２により保護されている。
上記で調製した粘着剤組成物を、片面にシリコーン処理が施されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムＲ１（厚さ５０μｍ）のシリコーン処理面に塗布し、１３０℃で２分間加熱して、厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理が施されたＰＥＴフィルムＲ２（厚さ２５μｍ）のシリコーン処理面を貼り合わせた。このようにして、上記粘着剤層からなる基材レス両面粘着シートを得た。この粘着シートの両面は、ＰＥＴフィルム（剥離ライナー）Ｒ１，Ｒ２により保護されている。
【0194】
＜例２＞
１００部のポリマーＰ１に対する６ＭＤＮＴＭの使用量を７０部に変更した他は例１と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
１００部のポリマーＰ１に対する６ＭＤＮＴＭの使用量を７０部に変更した他は例１と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
【0195】
＜例３＞
モノマー成分の組成を２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７４部、ＰＯＢ－Ａ２５部および４ＨＢＡ１部に変更した他は、例１におけるポリマー溶液の調製と同様にして、ポリマーＰ２の溶液（ポリマー濃度４０％）を調製した。ポリマーＰ２のＭｗは１００万であった。
ポリマーＰ１の溶液に代えてポリマーＰ２の溶液を使用した他は例１における粘着剤組成物の調製と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
モノマー成分の組成を２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７４部、ＰＯＢ－Ａ２５部および４ＨＢＡ１部に変更した他は、例１におけるポリマー溶液の調製と同様にして、ポリマーＰ２の溶液（ポリマー濃度４０％）を調製した。ポリマーＰ２のＭｗは１００万であった。
ポリマーＰ１の溶液に代えてポリマーＰ２の溶液を使用した他は例１における粘着剤組成物の調製と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
【0196】
＜例４＞
１００部のポリマーＰ２に対する６ＭＤＮＴＭの使用量を７０部に変更した他は例３と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
１００部のポリマーＰ２に対する６ＭＤＮＴＭの使用量を７０部に変更した他は例３と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
【0197】
＜例５＞
モノマー成分の組成を２ＥＨＡ５４部、ＰＯＢ－Ａ２５部、メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）２０部および４ＨＢＡ１部に変更した他は、例１におけるポリマー溶液の調製と同様にして、ポリマーＰ３の溶液（ポリマー濃度４０％）を調製した。ポリマーＰ３のＭｗは１００万であった。
ポリマーＰ１の溶液に代えてポリマーＰ３の溶液を使用した他は例１における粘着剤組成物の調製と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
モノマー成分の組成を２ＥＨＡ５４部、ＰＯＢ－Ａ２５部、メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）２０部および４ＨＢＡ１部に変更した他は、例１におけるポリマー溶液の調製と同様にして、ポリマーＰ３の溶液（ポリマー濃度４０％）を調製した。ポリマーＰ３のＭｗは１００万であった。
ポリマーＰ１の溶液に代えてポリマーＰ３の溶液を使用した他は例１における粘着剤組成物の調製と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
【0198】
＜例６＞
モノマー成分の組成をＢＡ９９部および４ＨＢＡ１部に変更した他は、例１におけるポリマー溶液の調製と同様にして、ポリマーＰ４の溶液（ポリマー濃度４０％）を調製した。ポリマーＰ４のＭｗは１５０万であった。
ポリマーＰ１の溶液に代えてポリマーＰ４の溶液を使用した他は例２における粘着剤組成物の調製と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を使用し、厚さ２０μｍの粘着剤層が形成されるように塗布量を調整した他は、例１と同様にして、本例に係る粘着シート（粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
モノマー成分の組成をＢＡ９９部および４ＨＢＡ１部に変更した他は、例１におけるポリマー溶液の調製と同様にして、ポリマーＰ４の溶液（ポリマー濃度４０％）を調製した。ポリマーＰ４のＭｗは１５０万であった。
ポリマーＰ１の溶液に代えてポリマーＰ４の溶液を使用した他は例２における粘着剤組成物の調製と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を使用し、厚さ２０μｍの粘着剤層が形成されるように塗布量を調整した他は、例１と同様にして、本例に係る粘着シート（粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
【0199】
＜例７＞
１００部のポリマーＰ４に対する６ＭＤＮＴＭの使用量を６０部に変更した他は例６と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例６と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ２０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
１００部のポリマーＰ４に対する６ＭＤＮＴＭの使用量を６０部に変更した他は例６と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例６と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ２０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
【0200】
＜例８～例１０＞
例６における粘着剤組成物の調製において、６ＭＤＮＴＭに代えて、例８では６－アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン（６ＭＤＮＴＡ、屈折率：１．７３７）、例９では６－アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン（６ＥＤＮＴＡ、屈折率：１．７２２）、例１０では６－エチルジナフトチオフェン（６ＥＤＮＴ、屈折率：１．７６４）を、１００部のポリマーＰ４に対して４２部使用した。それ以外は例６における粘着剤組成物の調製と同様にして、各例に係る粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、各例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
例６における粘着剤組成物の調製において、６ＭＤＮＴＭに代えて、例８では６－アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン（６ＭＤＮＴＡ、屈折率：１．７３７）、例９では６－アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン（６ＥＤＮＴＡ、屈折率：１．７２２）、例１０では６－エチルジナフトチオフェン（６ＥＤＮＴ、屈折率：１．７６４）を、１００部のポリマーＰ４に対して４２部使用した。それ以外は例６における粘着剤組成物の調製と同様にして、各例に係る粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、各例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
【0201】
＜例１１＞
６ＭＤＮＴＡを使用しないことを除いては例８と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
６ＭＤＮＴＡを使用しないことを除いては例８と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
【0202】
＜例１２＞
例８における粘着剤組成物の調製において、６ＭＤＮＴＡに代えて２，１２－ジアリルオキシジナフトチオフェン（２，１２－ＤＡＯＤＮＴ、屈折率：１．７２９）を、１００部のポリマーＰ４に対して４２部使用した。それ以外は例８における粘着剤組成物の調製と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
例８における粘着剤組成物の調製において、６ＭＤＮＴＡに代えて２，１２－ジアリルオキシジナフトチオフェン（２，１２－ＤＡＯＤＮＴ、屈折率：１．７２９）を、１００部のポリマーＰ４に対して４２部使用した。それ以外は例８における粘着剤組成物の調製と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を用いた他は例１と同様にして、本例に係る粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層からなる基材レス両面粘着シート）を作製した。
【0203】
例１～１０、１２において使用した各置換ＤＮＴの構造を表１に示す。これらのうち、２，１２－ＤＡＯＤＮＴは線対称構造の化合物であり、他は非対称構造の化合物である。これらの化合物の屈折率は、以下の方法により測定した。すなわち、測定対象の化合物の５％酢酸エチル溶液または５％ＭＥＫ溶液を、乾燥膜厚が１０μｍとなるようにガラス板上に塗布し、１３０℃で５分間加熱して乾燥させた。このようにして上記ガラス板上に製膜した測定対象化合物につき、測定温度２５℃、測定波長５９４ｎｍの条件で、プリズムカプラ（メトリコン社製、モデル「２０１０Ｍ」）を用いて屈折率を測定した。
【0204】
【表1】
【0205】
＜評価方法＞
（粘着剤の屈折率）
各例に係る粘着剤層（基材レス両面粘着シート）について、測定温度２５℃、測定波長５９４ｎｍの条件で、プリズムカプラ（メトリコン社製、モデル「２０１０Ｍ」）を用いて屈折率を測定した。
（粘着剤の屈折率）
各例に係る粘着剤層（基材レス両面粘着シート）について、測定温度２５℃、測定波長５９４ｎｍの条件で、プリズムカプラ（メトリコン社製、モデル「２０１０Ｍ」）を用いて屈折率を測定した。
【0206】
（貯蔵弾性率Ｇ’およびガラス転移温度）
各例に係る粘着剤層を積層して厚み約１．５ｍｍとし、直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜いたものを測定用サンプルとした。Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」を用いて、以下の条件により動的粘弾性測定を行った。測定結果から、各温度（－２０℃、２５℃および６０℃）における粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ’［Ｐａ］を求めた。また、上記動的粘弾性測定における損失正接ｔａｎδ（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’）のピークトップ温度に相当する温度を粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）［℃］として求めた。
［測定条件］
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
温度範囲 ：－５０℃～１５０℃
昇温速度：５℃／分
形状：パラレルプレート ７．９ｍｍφ
各例に係る粘着剤層を積層して厚み約１．５ｍｍとし、直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜いたものを測定用サンプルとした。Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」を用いて、以下の条件により動的粘弾性測定を行った。測定結果から、各温度（－２０℃、２５℃および６０℃）における粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ’［Ｐａ］を求めた。また、上記動的粘弾性測定における損失正接ｔａｎδ（損失弾性率Ｇ”／貯蔵弾性率Ｇ’）のピークトップ温度に相当する温度を粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）［℃］として求めた。
［測定条件］
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
温度範囲 ：－５０℃～１５０℃
昇温速度：５℃／分
形状：パラレルプレート ７．９ｍｍφ
【0207】
（破断時伸びＥＢ）
各例に係る粘着剤層（基材レス両面粘着シート）を、ＰＥＴフィルム（剥離ライナー）Ｒ１，Ｒ２に挟まれた形態のまま、長さ３０ｍｍ、幅Ｘｍｍのサイズに裁断した。上記幅Ｘｍｍは、該幅方向に沿う断面における粘着剤層の断面積が約２ｍｍ２となるように、上記粘着剤層の厚さに応じて設定した。次いで、一方の剥離ライナーを除去して粘着剤層の一方の表面を露出させ、他方の剥離ライナー上で粘着剤層をその長さ方向を軸として巻き取ることにより、長さ３０ｍｍの円柱状のサンプルを作製した。上記サンプルの上下各１０ｍｍの部分を引張試験機（ＳＨＩＭＡＺＵ製、ＥＺ－Ｓ ５００Ｎ）のチャック冶具で固定し、２５℃環境下にて、チャック間長さ１０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引っ張ることにより、上記サンプルの破断時伸びＥＢ［％］を測定した。
各例に係る粘着剤層（基材レス両面粘着シート）を、ＰＥＴフィルム（剥離ライナー）Ｒ１，Ｒ２に挟まれた形態のまま、長さ３０ｍｍ、幅Ｘｍｍのサイズに裁断した。上記幅Ｘｍｍは、該幅方向に沿う断面における粘着剤層の断面積が約２ｍｍ２となるように、上記粘着剤層の厚さに応じて設定した。次いで、一方の剥離ライナーを除去して粘着剤層の一方の表面を露出させ、他方の剥離ライナー上で粘着剤層をその長さ方向を軸として巻き取ることにより、長さ３０ｍｍの円柱状のサンプルを作製した。上記サンプルの上下各１０ｍｍの部分を引張試験機（ＳＨＩＭＡＺＵ製、ＥＺ－Ｓ ５００Ｎ）のチャック冶具で固定し、２５℃環境下にて、チャック間長さ１０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引っ張ることにより、上記サンプルの破断時伸びＥＢ［％］を測定した。
【0208】
（全光線透過率およびヘイズ）
各例に係る粘着剤層を無アルカリガラス（厚さ０．８～１．０ｍｍ、全光線透過率９２％、ヘイズ０．４％）に貼り合わせた試験片を用い、２３℃の測定環境下において、ヘイズメータ（村上色彩技術研究所製「ＨＭ－１５０」）を用いて、上記試験片の全光線透過率およびヘイズを測定した。測定値から上記無アルカリガラスの全光線透過率およびヘイズを差し引いた値を粘着剤（層）の全光線透過率［％］およびヘイズ［％］とした。上記粘着剤層からなる基材レス粘着シートについては、粘着剤層の全光線透過率［％］およびヘイズ［％］は、粘着シートの全光線透過率［％］およびヘイズ［％］となる。
各例に係る粘着剤層を無アルカリガラス（厚さ０．８～１．０ｍｍ、全光線透過率９２％、ヘイズ０．４％）に貼り合わせた試験片を用い、２３℃の測定環境下において、ヘイズメータ（村上色彩技術研究所製「ＨＭ－１５０」）を用いて、上記試験片の全光線透過率およびヘイズを測定した。測定値から上記無アルカリガラスの全光線透過率およびヘイズを差し引いた値を粘着剤（層）の全光線透過率［％］およびヘイズ［％］とした。上記粘着剤層からなる基材レス粘着シートについては、粘着剤層の全光線透過率［％］およびヘイズ［％］は、粘着シートの全光線透過率［％］およびヘイズ［％］となる。
【0209】
（対ガラス板剥離強度）
２３℃、５０％ＲＨの測定環境下において、粘着シートの一方の面から剥離ライナーを剥離し、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせて裏打ちした後、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットしたものを試験片とした。試験片から他方の面の剥離ライナーを剥離し、被着体としてのアルカリガラス板（松浪硝子工業社製、厚さ１．３５ｍｍ、青板縁磨品）の表面に、２ｋｇのローラを１往復させて圧着した。これを同環境下に３０分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０００に準じて、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で、剥離強度（接着力）［Ｎ／２５ｍｍ］を測定した。万能引張圧縮試験機としては、ミネベア社製の「引張圧縮試験機、ＴＧ－１ｋＮ」を使用した。なお、基材付き片面粘着シートの場合、ＰＥＴフィルムの裏打ちは必須ではない。
２３℃、５０％ＲＨの測定環境下において、粘着シートの一方の面から剥離ライナーを剥離し、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせて裏打ちした後、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットしたものを試験片とした。試験片から他方の面の剥離ライナーを剥離し、被着体としてのアルカリガラス板（松浪硝子工業社製、厚さ１．３５ｍｍ、青板縁磨品）の表面に、２ｋｇのローラを１往復させて圧着した。これを同環境下に３０分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０００に準じて、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で、剥離強度（接着力）［Ｎ／２５ｍｍ］を測定した。万能引張圧縮試験機としては、ミネベア社製の「引張圧縮試験機、ＴＧ－１ｋＮ」を使用した。なお、基材付き片面粘着シートの場合、ＰＥＴフィルムの裏打ちは必須ではない。
【0210】
各例に係る粘着剤の概要および評価結果を表２に示す。
【0211】
【表2】
【0212】
表２に示されるように、非対称構造の高屈折率添加剤をベースポリマー１００部に対して３０部以上含む例１～１０の粘着剤によると、高屈折率と低弾性率とを好適に両立することができた。これらの例に係る粘着剤層（基材レス粘着シート）は透明性が高く、常温下の圧着によりガラスに対して良好な接着性を示した。一方、高屈折率添加剤を含まない例１１の粘着剤は屈折率が低かった。また、高屈折率添加剤を対称構造のジナフトチオフェン化合物に変更した例１２では、２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が大幅に上昇し、かつ白濁により屈折率を測定することができなかった。なお、例１～１０において添加剤として使用した各置換ＤＮＴの酢酸エチルに対する溶解性は、６ＥＤＮＴＡ＞６ＭＤＮＴＭ＞６ＭＤＮＴＡ＞６ＥＤＮＴであった。２，１２－ＤＡＯＤＮＴの酢酸エチルに対する溶解性は、６ＭＤＮＴＡと同等であった。
【0213】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【0214】
１，２，３ 粘着シート
１０ 支持基材
１０Ａ 第１面
１０Ｂ 第２面
２１ 粘着剤層、第１粘着剤層
２１Ａ 粘着面、第１粘着面
２１Ｂ 粘着面
２２ 第２粘着剤層
２２Ａ 第２粘着面
３１，３２ 剥離ライナー
１０ 支持基材
１０Ａ 第１面
１０Ｂ 第２面
２１ 粘着剤層、第１粘着剤層
２１Ａ 粘着面、第１粘着面
２１Ｂ 粘着面
２２ 第２粘着剤層
２２Ａ 第２粘着面
３１，３２ 剥離ライナー
【図1】
【図2】
【図3】