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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024089229
(43)【公開日】2024-07-03
(54)【発明の名称】エラストマー組成物及びタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 21/00 20060101AFI20240626BHJP
C08L 1/02 20060101ALI20240626BHJP
C08K 5/101 20060101ALI20240626BHJP
【ＦＩ】
C08L21/00
C08L1/02
C08K5/101
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022204469
(22)【出願日】2022-12-21
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】宮崎 澄子
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 大輔
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AB012
4J002AB014
4J002AC011
4J002AC032
4J002AC083
4J002DA037
4J002EH126
4J002FD012
4J002FD014
4J002FD017
4J002FD206
4J002GN01
(57)【要約】
【課題】補強性及び低燃費性の総合性能を改善できるエラストマー組成物等を提供する。
【解決手段】エラストマー成分、ミクロフィブリル化植物繊維、及び、フェニルエステル化合物を含むエラストマー組成物。
【選択図】なし
【解決手段】エラストマー成分、ミクロフィブリル化植物繊維、及び、フェニルエステル化合物を含むエラストマー組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
エラストマー成分、ミクロフィブリル化植物繊維、及び、フェニルエステル化合物を含むエラストマー組成物。
【請求項2】
前記フェニルエステル化合物の２５℃での蒸気圧が１．０ｋＰａ以下である請求項１記載のエラストマー組成物。
【請求項3】
前記フェニルエステル化合物の含有量が、前記エラストマー成分１００質量部に対して、６０質量部以下である請求項１又は２記載のエラストマー組成物。
【請求項4】
前記ミクロフィブリル化植物繊維の含有量が、前記エラストマー成分１００質量部に対して、２０質量部以下である請求項１又は２記載のエラストマー組成物。
【請求項5】
前記エラストマー成分が、イソプレン系ゴムを含む請求項１又は２記載のエラストマー組成物。
【請求項6】
前記ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維径が、１０μｍ以下である請求項１又は２記載のエラストマー組成物。
【請求項7】
前記ミクロフィブリル化植物繊維の配合量に対する前記フェニルエステル化合物の配合量の比が、３以下である請求項１又は２記載のエラストマー組成物。
【請求項8】
請求項１又は２記載のエラストマー組成物で構成されたタイヤ部材を有するタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エラストマー組成物及びタイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
セルロース繊維等のミクロフィブリル化植物繊維を充填剤としてエラストマー組成物に配合することで、エラストマー組成物を補強し、モジュラス（複素弾性率）を向上できることが知られているが、ミクロフィブリル化植物繊維は親水性のため、疎水性のエラストマー成分中での分散性が悪いという問題があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
本発明は、前記課題を解決し、補強性及び低燃費性の総合性能を改善できるエラストマー組成物等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0004】
本発明は、エラストマー成分、ミクロフィブリル化植物繊維、及び、フェニルエステル化合物を含むエラストマー組成物に関する。
【発明の効果】
【0005】
本発明は、エラストマー成分、ミクロフィブリル化植物繊維、及び、フェニルエステル化合物を含むエラストマー組成物であるので、補強性及び低燃費性の総合性能を改善できる。
【発明を実施するための形態】
【0006】
本発明のエラストマー組成物は、エラストマー成分、ミクロフィブリル化植物繊維、及び、フェニルエステル化合物を含む。前記エラストマー組成物は、補強性及び低燃費性の総合性能を改善できる。
【0007】
前述の効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のようなメカニズムによるものと推察される。
エラストマー成分及びミクロフィブリル化植物繊維を含むエラストマー組成物に、フェニルエステル化合物を含めると、フェニルエステル化合物はエステル基を有しているため、フェニルエステル化合物とミクロフィブリル化植物繊維とが親和性に優れ、フェニルエステル化合物がミクロフィブリル化植物繊維の内部に含浸することで繊維の解繊を促進し、更に、フェニルエステル化合物の芳香環がエラストマーと相互作用することにより、エラストマー成分中のミクロフィブリル化植物繊維の分散性が向上すると考えられる。そして、ミクロフィブリル化植物繊維の分散性に優れたものとなることにより、エラストマー組成物の補強性が向上し、また、エラストマーのポリマー鎖の運動が抑制され、発熱（エネルギーロス）が抑えられるため、低燃費性が向上すると考えられる。以上のように、エラストマー成分及びミクロフィブリル化植物繊維を含むエラストマー組成物に、フェニルエステル化合物を含めると、エラストマー成分中のミクロフィブリル化植物繊維の分散性が向上し、これにより、エラストマー組成物の補強性及び低燃費性の総合性能が改善されるものと推察される。
エラストマー成分及びミクロフィブリル化植物繊維を含むエラストマー組成物に、フェニルエステル化合物を含めると、フェニルエステル化合物はエステル基を有しているため、フェニルエステル化合物とミクロフィブリル化植物繊維とが親和性に優れ、フェニルエステル化合物がミクロフィブリル化植物繊維の内部に含浸することで繊維の解繊を促進し、更に、フェニルエステル化合物の芳香環がエラストマーと相互作用することにより、エラストマー成分中のミクロフィブリル化植物繊維の分散性が向上すると考えられる。そして、ミクロフィブリル化植物繊維の分散性に優れたものとなることにより、エラストマー組成物の補強性が向上し、また、エラストマーのポリマー鎖の運動が抑制され、発熱（エネルギーロス）が抑えられるため、低燃費性が向上すると考えられる。以上のように、エラストマー成分及びミクロフィブリル化植物繊維を含むエラストマー組成物に、フェニルエステル化合物を含めると、エラストマー成分中のミクロフィブリル化植物繊維の分散性が向上し、これにより、エラストマー組成物の補強性及び低燃費性の総合性能が改善されるものと推察される。
【0008】
本発明のエラストマー組成物の製造方法は、エラストマー成分、ミクロフィブリル化植物繊維、及び、フェニルエステル化合物を混合する方法であれば特に限定されないが、例えば、ミクロフィブリル化植物繊維及びフェニルエステル化合物を混合する工程（Ｉ）と、該工程（Ｉ）で得られた混合物にエラストマー成分を添加して更に混合する工程（ＩＩ）とを含む製造方法が好適である。
【0009】
（工程（Ｉ））
工程（Ｉ）では、ミクロフィブリル化植物繊維及びフェニルエステル化合物を混合する。このように、予めミクロフィブリル化植物繊維及びフェニルエステル化合物を混合することで後述する工程（ＩＩ）でエラストマー成分と工程（Ｉ）で得られた混合物とを混合した際、エラストマー成分中にミクロフィブリル化植物繊維をより良好に分散できる。
工程（Ｉ）では、ミクロフィブリル化植物繊維及びフェニルエステル化合物を混合する。このように、予めミクロフィブリル化植物繊維及びフェニルエステル化合物を混合することで後述する工程（ＩＩ）でエラストマー成分と工程（Ｉ）で得られた混合物とを混合した際、エラストマー成分中にミクロフィブリル化植物繊維をより良好に分散できる。
【0010】
工程（Ｉ）で使用するミクロフィブリル化植物繊維としては、良好な補強性が得られるという観点から、セルロースミクロフィブリルが好ましい。セルロースミクロフィブリルとしては、天然物由来のものであれば特に制限されず、例えば、果実、穀物、根菜などの資源バイオマス、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、及びこれらを原料として得られるパルプや紙、布、農作物残廃物、食品廃棄物や下水汚泥などの廃棄バイオマス、稲わら、麦わら、間伐材などの未使用バイオマスの他、ホヤ、酢酸菌等の生産するセルロースなどに由来するものが挙げられる。これらミクロフィブリル化植物繊維は、１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0011】
なお、本明細書において、セルロースミクロフィブリルとは、典型的には、平均繊維径が１０μｍ以下の範囲内であるセルロース繊維、より典型的には、セルロース分子の集合により形成されている平均繊維径５００ｎｍ以下の微小構造を有するセルロース繊維を意味する。なお、典型的なセルロースミクロフィブリルは、例えば、上記のような平均繊維径を有するセルロース繊維の集合体として形成されている。
【0012】
上記ミクロフィブリル化植物繊維の製造方法としては特に限定されないが、例えば、セルロースミクロフィブリルの原料を必要に応じて水酸化ナトリウム等のアルカリで化学処理した後、リファイナー、二軸混練機（二軸押出機）、二軸混練押出機、高圧ホモジナイザー、媒体撹拌ミル、石臼、グラインダー、振動ミル、サンドグラインダー等により機械的に磨砕ないし叩解する方法が挙げられる。これらの方法では、化学処理によって原料からリグニンが分離されるため、リグニンを実質的に含有しないミクロフィブリル化植物繊維が得られる。また、その他の方法として、セルロースミクロフィブリルの原料を超高圧処理する方法なども挙げられる。
【0013】
上記ミクロフィブリル化植物繊維としては、例えば、（株）スギノマシン、ダイセルファインケム（株）等の製品を使用できる。
【0014】
上記ミクロフィブリル化植物繊維としては、上記製造方法等により得られた未変性のミクロフィブリル化植物繊維の他、更に、酸化処理や種々の化学変性処理などを施したものや、セルロースミクロフィブリルの由来となり得る天然物（例えば、木材、パルプ、竹、麻、ジュート、ケナフ、農作物残廃物、布、紙、ホヤセルロース等）をセルロース原料として、酸化処理や種々の化学変性処理などを行い、その後に必要に応じて解繊処理を行ったものも使用できる。例えば、酸化処理を施したミクロフィブリル化合物を好適に使用できる。
【0015】
上記ミクロフィブリル化植物繊維の化学変性の態様としては、例えば、エステル化処理、エーテル化処理、アセタール化処理等が例示される。具体的には、アセチル化等のアシル化、シアノエチル化、アミノ化、スルホンエステル化、リン酸エステル化、アルキルエステル化、アルキルエーテル化、複合エステル化、β－ケトエステル化、ブチル化等のアルキル化、塩素化、等が好ましく例示される。更には、アルキルカルバメート化、アリールカルバメート化も例示できる。化学変性処理はいずれも、ミクロフィブリル化植物繊維を疎水化する処理であり、ミクロフィブリル化植物繊維としてこのような化学変性処理を施したものを用いることによって、ミクロフィブリル化植物繊維の分散性が向上する傾向がある。
【0016】
すなわち、上記ミクロフィブリル化植物繊維は、化学変性ミクロフィブリル化植物繊維であり、該化学変性ミクロフィブリル化植物繊維における置換度は、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．５以上であり、また、好ましくは２．５以下、より好ましくは２．３以下、更に好ましくは２．０以下である。ここで置換度とは、セルロースの水酸基のうち化学変性によって他の官能基に置換された水酸基のグルコース環単位当りの平均個数を意味し、理論上最大値は３である。なお、上記化学変性ミクロフィブリル化植物繊維が２種以上の組み合わせからなる場合、置換度は、化学変性ミクロフィブリル化植物繊維全体での平均として算出される。
【0017】
上記化学変性ミクロフィブリル化植物繊維における該置換度は、例えば、０．５Ｎ－ＮａＯＨと０．２Ｎ－ＨＣｌとを用いる滴定法やＮＭＲ、赤外吸収スペクトル等の測定によって確認できる。
【0018】
上記化学変性ミクロフィブリル化植物繊維がアセチル化ミクロフィブリル化植物繊維の場合は置換度が０．３以上であることが好ましく、２．５以下であることが好ましい。アミノ化ミクロフィブリル化植物繊維の場合は置換度が０．３以上であることが好ましく、２．５以下であることが好ましい。スルホンエステル化ミクロフィブリル化植物繊維の場合は置換度が０．３以上であることが好ましく、１．８以下であることが好ましい。アルキルエステル化ミクロフィブリルセルロースの場合は置換度が０．３以上であることが好ましく、１．８以下であることが好ましい。複合エステル化ミクロフィブリルセルロースの場合は置換度が０．４以上であることが好ましく、１．８以下であることが好ましい。β－ケトエステル化ミクロフィブリルセルロースの場合は置換度が０．３以上であることが好ましく、１．８以下であることが好ましい。アルキルカルバメート化ミクロフィブリルセルロースの場合は置換度が０．３以上であることが好ましく、１．８以下であることが好ましい。アリールカルバメート化ミクロフィブリルセルロースの場合は置換度が０．３以上であることが好ましく、１．８以下であることが好ましい。
【0019】
上記アセチル化は、例えば、ミクロフィブリル化植物繊維に、酢酸、濃硫酸、無水酢酸を加えて反応させる方法等で行なうことができる。具体的には、例えば、酢酸とトルエンとの混合溶媒中、硫酸触媒存在下で、ミクロフィブリル化植物繊維と無水酢酸とを反応させてアセチル化反応を進行させ、その後、溶媒を水に置き換える方法等、従来公知の方法で行なうことができる。
【0020】
上記アミノ化は、例えば、トシルエステル化した後にアルコール中でアルキルアミンと反応させ、親核置換反応させる方法など公知の方法により行なうことができる。
【0021】
上記スルホンエステル化は、例えば、ミクロフィブリル化植物繊維を硫酸に溶解して、水中に投入するのみの簡単な操作で行なうことができる。他にも、無水硫酸ガス処理、クロルスルホン酸とピリジンによって処理する方法等で行なうことができる。
【0022】
上記リン酸エステル化は、例えば、ジメチルアミン処理等を施したミクロフィブリル化植物繊維をリン酸と尿素とで処理する方法により行なうことができる。
【0023】
上記アルキルエステル化は、例えば、ミクロフィブリル化植物繊維を塩基性条件下でカルボン酸クロライドを用いて反応させるＳｃｈｏｔｔｅｎ－Ｂａｕｍａｎｎ法（ショッテン・バウマン法）で行うことができ、また、上記アルキルエーテル化は、ミクロフィブリル化植物繊維を塩基性条件下でハロゲン化アルキルを用いて反応させるＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ法等で行なうことができる。
【0024】
上記塩素化は、例えば、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）中で塩化チオニルを加えて加熱する方法で行なうことができる。
【0025】
上記複合エステル化は、例えば、ミクロフィブリル化植物繊維に２種類以上のカルボン酸無水物またはカルボン酸クロライドを塩基性条件下で反応させる方法で行なうことができる。
【0026】
上記β－ケトエステル化は、例えば、ミクロフィブリル化植物繊維にジケテンやアルキルケテンダイマーを反応させる方法、もしくはミクロフィブリル化植物繊維とアルキルアセトアセテートのようなβ－ケトエステル化合物のエステル交換反応により行なうことができる。
【0027】
上記アルキルカルバメート化は、例えば、ミクロフィブリル化植物繊維にアルキルイソシアナートを塩基性触媒またはスズ触媒存在下で反応させる方法で行なうことができる。
【0028】
上記アリールカルバメート化は、例えば、ミクロフィブリル化植物繊維にアリールイソシアナートを塩基性触媒またはスズ触媒存在下で反応させる方法で行なうことができる。
【0029】
上記ミクロフィブリル化植物繊維の酸化処理の態様としては、例えば、Ｎ－オキシル化合物を用いた酸化処理などが例示される。このように、効果がより良好に得られるという観点から、上記ミクロフィブリル化植物繊維が、Ｎ－オキシル化合物を用いて酸化処理されたミクロフィブリル化植物繊維であることもまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
【0030】
上記Ｎ－オキシル化合物を用いて酸化処理されたミクロフィブリル化植物繊維としては、セルロースのピラノース環における炭素６位の一級水酸基がカルボキシル基又はアルデヒド基、並びにその塩に表面酸化されており、且つセルロースＩ型結晶構造を有するものを好適に使用できる。このような特定ミクロフィブリル化植物繊維は、特開２００８－００１７２８号公報等に開示されている。ここで、ピラノース環とは、５つの炭素と１つの酸素からなる六員環炭水化物であり、Ｎ－オキシル化合物を用いたセルロースの酸化反応の際には、セルロースのピラノース環における炭素６位の一級水酸基が選択的に酸化される。すなわち、天然セルロースは生合成された時点ではナノファイバーであるが、これらは水素結合により多数収束して、繊維の束を形成している。Ｎ－オキシル化合物を用いてセルロース繊維を酸化すると、ピラノース環の炭素６位の一級水酸基が選択的に酸化され、かつこの酸化反応はミクロフィブリルの表面にとどまるので、ミクロフィブリルの表面のみに高密度にカルボキシル基が導入される。カルボキシル基は負の電荷を帯びているので互いに反発しあい、水中に分散させると、ミクロフィブリル同士の凝集が妨げられ、この結果、繊維の束はミクロフィブリル単位で解れて、セルロースナノファイバーとなる。効果がより良好に得られる点で、セルロースのピラノース環における炭素６位の一級水酸基がカルボキシル基に表面酸化されたものが好ましい。
【0031】
上記Ｎ－オキシル化合物を用いて酸化処理されたミクロフィブリル化植物繊維に存在するカルボキシル基とアルデヒド基の量の総和は、セルロース繊維の重量（絶乾）に対し、好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、また、好ましくは２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは２．２ｍｍｏｌ／ｇ以下である。上記範囲内であると、ナノファイバーをより均一に分散できる。
なお、本発明において、上記総和をミクロフィブリル化植物繊維における荷電量として表す。絶乾とは、全重量中セルロース繊維が１００％を占めるものをいう。
なお、本発明において、上記総和をミクロフィブリル化植物繊維における荷電量として表す。絶乾とは、全重量中セルロース繊維が１００％を占めるものをいう。
【0032】
特に、上記カルボキシル基の量は、セルロース繊維の重量（絶乾）に対し、好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、また、好ましくは２．４ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは２．１ｍｍｏｌ／ｇ以下である。上記範囲内のカルボキシル基を導入すると、電気的な反発力が生まれ、ミクロフィブリルが解繊する結果、ナノファイバーをより均一に分散できる。
【0033】
なお、上記Ｎ－オキシル化合物を用いて酸化処理されたミクロフィブリル化植物繊維がＩ型結晶構造であることの同定や、アルデヒド基およびカルボキシル基の量（ｍｍｏｌ／ｇ）の定量には、公知の方法を用いることができ、例えば、特開２００８－００１７２８号公報に記載の方法で解析できる。
【0034】
上記Ｎ－オキシル化合物を用いて酸化処理されたミクロフィブリル化植物繊維としては、例えば、天然セルロースを原料とし、水中においてＮ－オキシル化合物を酸化触媒とし、共酸化剤を作用させることにより天然セルロースを酸化して反応物繊維を得る酸化反応工程、不純物を除去して水を含浸させた反応物繊維を得る精製工程、及び水を含浸させた反応物繊維を溶媒に分散させる分散工程を含む製法により調製できる。
【0035】
まず、酸化反応工程では、水中に天然セルロースを分散させた分散液を調製する。前記天然セルロースとしては、植物、動物、バクテリア産生ゲル等のセルロースの生合成系から単離した精製セルロースが挙げられる。天然セルロースには、叩解等の表面積を高める処理を施すことも可能である。また、単離、精製の後、ネバードライで保存していた天然セルロースを用いることも可能である。反応における天然セルロースの分散媒は水であり、反応水溶液中の天然セルロース濃度は、通常、約５％以下である。
【0036】
セルロースの酸化触媒として使用可能なＮ－オキシル化合物は、ニトロキシラジカルを発生し得る化合物をいい、例えば、下記式（１）で表されるアミノ基のα位に炭素数１～４のアルキル基を有する複素環式のニトロキシラジカルを発生する化合物が含まれる。
【0037】
【化1】
【0038】
上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は同一又は異なる炭素数１～４のアルキル基を表す。
【0039】
上記式（１）で表されるニトロキシラジカルを発生する化合物のうち、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン－１－オキシル、およびその誘導体、例えば４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン－１－オキシル、４－アルコキシ－２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン－１－オキシル、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン－１－オキシル、４－アミノ－２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン－１－オキシル等がより好ましく、中でも２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（以下、ＴＥＭＰＯとも称する）およびその誘導体、例えば４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（以下、４－ヒドロキシＴＥＭＰＯとも称する）、４－アルコキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（以下、４－アルコキシＴＥＭＰＯとも称する）、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（以下、４－ベンゾイルオキシＴＥＭＰＯとも称する）、４－アミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（以下、４－アミノＴＥＭＰＯとも称する）等がより好ましく、またこれらの誘導体も使用できる。中でも活性の点からＴＥＭＰＯがより好ましい。
【0040】
４－ヒドロキシＴＥＭＰＯの誘導体としては、例えば、下記式（２）～（４）の化合物のような、４－ヒドロキシＴＥＭＰＯの水酸基を炭素数４以下の直鎖又は分岐状炭素鎖を有するアルコールでエーテル化して得られる誘導体、並びにカルボン酸又はスルホン酸でエステル化して得られる誘導体等が挙げられる。
【0041】
【化2】
【0042】
上記式（２）中、Ｒ５は炭素数４以下の直鎖又は分岐状炭素鎖を表す。
【0043】
【化3】
【0044】
上記式（３）中、Ｒ６は炭素数４以下の直鎖又は分岐状炭素鎖を表す。
【0045】
【化4】
【0046】
上記式（４）中、Ｒ７は炭素数４以下の直鎖又は分岐状炭素鎖を表す。
【0047】
４－アミノＴＥＭＰＯの誘導体としては、４－アミノＴＥＭＰＯのアミノ基がアセチル化され、適度な疎水性が付与された下記式（５）で表される４－アセトアミドＴＥＭＰＯが、安価であり、均一に酸化処理されたセルロースを得ることができる点で好ましい。
【0048】
【化5】
【0049】
また、下記式（６）で表されるＮ－オキシル化合物のラジカル、すなわち、アザアダマンタン型ニトロキシラジカルも、短時間で効率よくセルロースを酸化できる点で好ましい。
【0050】
【化6】
【0051】
上記式（６）中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１～６の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を表す。
【0052】
上記Ｎ－オキシル化合物の添加量は、得られる酸化したセルロースを、充分にナノファイバー化できる程度の触媒量であれば特に限定されないが、セルロース繊維１ｇ（絶乾）に対して、好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．０１５ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．０２５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、また、好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは１ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
【0053】
上記共酸化剤として、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、過ハロゲン酸又はこれらの塩；過酸化水素、過有機酸などが使用可能であるが、好ましくはアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩である。例えば、次亜塩素酸ナトリウムを使用する場合、臭化アルカリ金属の存在下で反応を進めることが好ましい。セルロース繊維１ｇ（絶乾）に対し、この臭化アルカリ金属の添加量は、好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、また、好ましくは１００ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。次亜塩素酸ナトリウムの添加量は、好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、また、好ましくは５００ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは５０ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは２５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
【0054】
上記反応水溶液のｐＨは、約８～１１の範囲で維持することが好ましい。水溶液の温度は約４～４０℃、例えば、室温で行うことが可能であり、特に温度の制御は必要としない。
【0055】
上記共酸化剤の添加量は、セルロース繊維１ｇ（絶乾）に対して３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、８．２ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。
【0056】
上記精製工程は、未反応の次亜塩素酸や各種副生成物等の反応スラリー中に含まれる反応物繊維と水以外の化合物を系外へ除去する。通常の精製法を採用でき、例えば、水洗とろ過を繰り返すことで高純度（９９質量％以上）の反応物繊維と水の分散体を調製する。
【0057】
上記精製工程に続き、該工程で得られた水を含浸した反応物繊維（水分散体）を、溶媒中に分散させる分散処理（分散工程）を施すことにより、前記ミクロフィブリル化植物繊維の分散体を調製できる。分散媒としての溶媒は、通常水が好ましい。また、水以外にも水に可溶するアルコール類、エーテル類、ケトン類等を使用しても良い。分散工程で使用する分散機としては、汎用の分散機、高速回転下でのホモミキサー、高圧ホモジナイザー等の強力で叩解能力のある装置等、を使用できる。このようにして得られるミクロフィブリル化植物繊維の分散体を更に対イオン交換法等により疎水化することが好ましい。当該対イオン交換法としては、ミクロフィブリル化植物繊維の分散体に、ｐＨを２以下に調整した希塩酸や希硝酸等の希酸を添加した後、水洗し、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドやテトラブチルアンモニウムヒドロキシド等の第４級アンモニウム塩を添加して中和する、などの通常行われる従来公知の方法を用いることができる。このようにして得られるミクロフィブリル化植物繊維の分散体を必要に応じて乾燥させることにより、Ｎ－オキシル化合物を用いて酸化処理されたミクロフィブリル化植物繊維を得ることができる。当該乾燥には、凍結乾燥法等を採用できる。
ここで、上記ミクロフィブリル化植物繊維の分散体の中にバインダーとして、水溶性高分子や糖類のような極めて沸点が高く、セルロースに対して親和性を有する化合物を混入させておくことにより、汎用の乾燥法でも、再度溶媒中にナノファイバーとして分散できるミクロフィブリル化植物繊維を得ることができる。この場合、分散体中に添加するバインダーの量は、反応物繊維に対して１０～８０質量％の範囲が望ましい。
ここで、上記ミクロフィブリル化植物繊維の分散体の中にバインダーとして、水溶性高分子や糖類のような極めて沸点が高く、セルロースに対して親和性を有する化合物を混入させておくことにより、汎用の乾燥法でも、再度溶媒中にナノファイバーとして分散できるミクロフィブリル化植物繊維を得ることができる。この場合、分散体中に添加するバインダーの量は、反応物繊維に対して１０～８０質量％の範囲が望ましい。
【0058】
上記ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維径は、ミクロフィブリル化植物繊維の配向性及び分散性の観点から、１０μｍ以下であることが好ましい。当該平均繊維径は、５００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下が更に好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましく、５０ｎｍ以下が最も好ましい。また、該平均繊維径の下限は特に制限されないが、ミクロフィブリル化植物繊維の絡まりがほどけにくく、分散し難いという理由から、１ｎｍ以上が好ましく、３ｎｍ以上がより好ましく、４ｎｍ以上が更に好ましい。
【0059】
上記ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維長は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１５０ｎｍ以上、更に好ましくは３００ｎｍ以上、特に好ましくは４７０ｎｍ以上である。また、上限は特に限定されないが、５ｍｍ以下が好ましく、１ｍｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下が更に好ましく、２０μｍ以下がより更に好ましく、１０μｍ以下が特に好ましく、５μｍ以下が最も好ましい。平均繊維長が下限未満の場合や上限を超える場合は、前述の平均繊維径と同様の傾向がある。
【0060】
なお、ミクロフィブリル化植物繊維が２種以上の組み合わせからなる場合、平均繊維径、平均繊維長は、ミクロフィブリル化植物繊維全体での平均として算出される。
【0061】
本明細書において、ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維径及び平均繊維長は、走査型電子顕微鏡写真による画像解析、透過型電子顕微鏡写真による画像解析、原子間力顕微鏡写真による画像解析、Ｘ線散乱データの解析、細孔電気抵抗法（コールター原理法）等によって測定できる。
【0062】
次に、工程（Ｉ）で使用するフェニルエステル化合物について説明する。
なお、本明細書において、フェニルエステル化合物とは、分子内にアリール基及びエステル結合を有する化合物を指す。上記フェニルエステル化合物としては、分子内にアリール基及びエステル結合を有している限り、任意の有機化合物を用いることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、フェニルエステル化合物とは、分子内にアリール基及びエステル結合を有する化合物を指す。上記フェニルエステル化合物としては、分子内にアリール基及びエステル結合を有している限り、任意の有機化合物を用いることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0063】
上記フェニルエステル化合物は、２５℃での蒸気圧が１．０ｋＰａ以下であることが好ましい。このような蒸気圧を有するフェニルエステル化合物を用いることで、ミクロフィブリル化植物繊維と混合静置した際に、ミクロフィブリル化植物繊維により浸透しやすく、また、フェニルエステル化合物の芳香環がエラストマーと相互作用してミクロフィブリル化植物繊維の分散性が向上するため、補強性、低燃費性をより向上させることができる。より好ましくは０．５ｋＰａ以下であり、更に好ましくは０．１ｋＰａ以下である。なお、下限は特に限定されないが、例えば、１０－５ｋＰａ以上であることが好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、蒸気圧とは、静止法、沸点法、示差走査熱量測定（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）法等の従来公知の方法で測定可能な、平衡蒸気圧を指す。また、平衡蒸気圧は、ＡＳＴＭ Ｅ１１９４－０７に準拠して測定できる。
なお、本明細書において、蒸気圧とは、静止法、沸点法、示差走査熱量測定（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）法等の従来公知の方法で測定可能な、平衡蒸気圧を指す。また、平衡蒸気圧は、ＡＳＴＭ Ｅ１１９４－０７に準拠して測定できる。
【0064】
上記フェニルエステル化合物は、沸点が１２０℃以上であることが好ましい。より好ましくは１３０℃以上であり、更に好ましくは１４０℃以上であり、より更に好ましくは１５０℃以上であり、より更に好ましくは１７０℃以上であり、特に好ましくは２００℃以上である。なお、下限は特に限定されないが、例えば、４００℃以下であることが好ましく、３５０℃以下であることがより好ましく、３００℃以下であることが更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0065】
上記フェニルエステル化合物は、分子量が１００以上であることが好ましい。より好ましくは１２０以上であり、更に好ましくは１５０以上である。また、５００以下が好ましく、４５０以下がより好ましく、４００以下が更に好ましく、３５０以下がより更に好ましく、３００以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0066】
上記フェニルエステル化合物は、分子中にアリール基を有する。上記アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロシクリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロシクリルオキシ基、アルカノイル基、アロイル基、ヘテロシクリルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロシクリルオキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、アロイルオキシ基、ヘテロシクリルカルボニルオキシ基、カルバモイル基、カルボキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シアノ基、オキソ基、ハロゲン原子などが挙げられる。なお、当該アリール基は、置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよく、２つ以上有する場合、それぞれは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0067】
上記フェニルエステル化合物としては、アリール基上に置換基を有さない化合物であることが好ましく、フェニル基を有する化合物であることがより好ましく、下記式（Ｉ）で表される化合物であることが特に好ましい。なかでも、下記式（Ｉ）で表される化合物であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0068】
【化7】
【0069】
上記式（Ｉ）中、Ｒａは、２価の炭化水素基を表す。Ｒｂは、１価の炭化水素基を表す。ｍは０又は１を表す。芳香環は、置換基を有していてもよい。
【0070】
上記式（Ｉ）において、Ｒａの２価の炭化水素基としては、直鎖状、環状又は分枝鎖状のいずれの基でもよく、特に直鎖状の基が好ましい。２価の炭化水素基は、置換又は非置換のいずれでもよい。上記式（Ｉ）において、Ｒａの２価の炭化水素基として、具体的には、置換又は非置換の炭素数１～３０のアルキレン基、炭素数２～３０のアルケニレン基、炭素数５～３０のシクロアルキレン基、炭素数６～３０のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６～３０のアリーレン基、炭素数７～３０のアラルキレン基等が挙げられる。なかでも、Ｒａは、置換又は非置換の炭素数１～１８のアルキレン基が好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基がより好ましく、炭素数１～６のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１～３のアルキレン基が特に好ましい。Ｒａの具体例としては、置換又は非置換のメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。
【0071】
上記式（Ｉ）において、Ｒｂの１価の炭化水素基としては、直鎖状、環状又は分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、特にアルキル基、アリール基、アラルキル基が好ましい。１価の炭化水素基は、置換又は非置換のいずれでもよい。上記式（Ｉ）において、Ｒｂの炭素数は、１～１８が好ましく、１～１０がより好ましく、１～７が更に好ましい。Ｒｂの１価の炭化水素基の具体例としては、置換又は非置換のメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【0072】
上記フェニルエステル化合物としては、具体的には、例えば、安息香酸メチル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニル等の安息香酸エステル化合物；３－フェニルプロピオン酸メチル、３－フェニルプロピオン酸ベンジル、３－フェニルプロピオン酸フェニル等の３－フェニルプロピオン酸エステル化合物などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このように、上記フェニルエステル化合物が、安息香酸エステル化合物及び３－フェニルプロピオン酸エステル化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることもまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
【0073】
工程（Ｉ）では、本発明のエラストマー組成物において後述する含有量となるように各成分を配合することが好ましい。これにより、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0074】
工程（Ｉ）において各成分を混合する方法としては、特に限定されず、例えば、フェニルエステル化合物中にミクロフィブリル化植物繊維を浸漬する方法、フェニルエステル化合物をミクロフィブリル化植物繊維に含浸させる方法、ミクロフィブリル化植物繊維にフェニルエステル化合物を塗布する方法、ミクロフィブリル化植物繊維にフェニルエステル化合物をスプレー等により噴霧する方法など任意の混合方法を用いることができる。なかでも、効果がより良好に得られるという観点からは、フェニルエステル化合物をミクロフィブリル化植物繊維に含浸させる方法が好ましい。
【0075】
上記フェニルエステル化合物をミクロフィブリル化植物繊維に含浸させる方法における、含浸時間は、特に限定されず適宜設定することができるが、例えば、１時間以上とすることが好ましく、３時間以上がより好ましく、５時間以上が更に好ましく、１０時間以上が特に好ましく、１２時間以上が最も好ましい。また、２４時間以下が好ましく、２０時間以下がより好ましく、１６時間以下が特に好ましい。
【0076】
また、上記フェニルエステル化合物をミクロフィブリル化植物繊維に含浸させる方法における、含浸温度は、特に限定されず、例えば、フェニルエステル化合物の凝固点以上沸点未満の温度とすることが好ましく、具体的には、２０℃以上が好ましく、２５℃以上がより好ましく、３０℃以上が特に好ましく、４０℃以上が最も好ましい。また、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６０℃以下が更に好ましく、５０℃以下が特に好ましい。
なお、フェニルエステル化合物のミクロフィブリル化植物繊維への含浸は、通常常圧（１ａｔｍ）下で行われる。
なお、フェニルエステル化合物のミクロフィブリル化植物繊維への含浸は、通常常圧（１ａｔｍ）下で行われる。
【0077】
（工程（ＩＩ））
工程（ＩＩ）では、工程（Ｉ）で得られた混合物にエラストマー成分を添加して更に混合する。この工程で、ミクロフィブリル化植物繊維とエラストマー成分とが混合される。
工程（ＩＩ）では、工程（Ｉ）で得られた混合物にエラストマー成分を添加して更に混合する。この工程で、ミクロフィブリル化植物繊維とエラストマー成分とが混合される。
【0078】
工程（ＩＩ）で使用するエラストマー成分としては、特に限定されず、例えば、ゴム成分、樹脂成分、又は、これらの混合物などを用いることができるが、なかでもゴム成分が好ましい。
【0079】
本明細書において、エラストマー成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万以上で、架橋に寄与する成分である。
【0080】
上記エラストマー成分の重量平均分子量は、好ましくは１７万以上、より好ましくは２０万以上、更に好ましくは２５万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１００万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0081】
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【0082】
上記ゴム成分としては、ゴム工業において用いられる一般的なゴムを使用できる。例えば、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴムなどが挙げられる。また、上記以外のゴム成分としては、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ－ＩＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のブチル系ゴム、フッ化ビニリデン系ゴム、テトラフルオロエチレン－プロピレン系ゴム、テトラフルオロエチレン－パーフルオロビニルエーテル系ゴム等のフッ素ゴム、シリコーンゴムなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジエン系ゴムが好ましく、イソプレン系ゴム、ＳＢＲ、ＢＲがより好ましく、イソプレン系ゴムが特に好ましい。このように、上記ゴム成分がジエン系ゴムを含むこともまた、本発明の好適な実施形態の１つである。また、上記ゴム成分が、イソプレン系ゴム、ＳＢＲ、及びＢＲからなる群より選択される少なくとも１種を含むこともまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
【0083】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。
【0084】
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できるが、効果がより良好に得られるという観点から、乳化重合スチレンブタジエンゴムが好ましい。また、ＳＢＲとしては、水素添加されたＳＢＲ（水添ＳＢＲ）を用いることもできる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0085】
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ゴム成分のスチレン量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。
なお、本明細書において、ゴム成分のスチレン量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。
【0086】
ＳＢＲのビニル量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ゴム成分のビニル量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
なお、本明細書において、ゴム成分のビニル量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
【0087】
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。また、公知の方法により合成したものを使用することもできる。
【0088】
なお、上述のＳＢＲのスチレン量は、ＳＢＲが１種である場合、当該ＳＢＲのスチレン量を意味し、複数種である場合、平均スチレン量を意味する。
ＳＢＲの平均スチレン量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのスチレン量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量２５質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均スチレン量は、３９．２質量％（＝（８５×４０＋５×２５）／（８５＋５））である。
ＳＢＲの平均スチレン量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのスチレン量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量２５質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均スチレン量は、３９．２質量％（＝（８５×４０＋５×２５）／（８５＋５））である。
【0089】
また、上述のＳＢＲのビニル量はＳＢＲ中におけるブタジエン部の総質量を１００としたときのビニル結合の割合であり（単位：質量％）、ビニル量［質量％］＋シス量［質量％］＋トランス量［質量％］＝１００［質量％］となる。ＳＢＲが１種である場合、当該ＳＢＲのビニル量を意味し、複数種である場合、平均ビニル量を意味する。
ＳＢＲの平均ビニル量は、Σ｛各ＳＢＲの含有量×（１００［質量％］－各ＳＢＲのスチレン量［質量％］）×各ＳＢＲのビニル量［質量％］｝／Σ｛各ＳＢＲの含有量×（１００［質量％］－各ＳＢＲのスチレン量［質量％］）｝で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量部中、スチレン量４０質量％、ビニル量３０質量％のＳＢＲが７５質量部、スチレン量２５質量％、ビニル量２０質量％のＳＢＲが１５質量部、残り１０質量部がＳＢＲ以外である場合、ＳＢＲの平均ビニル量は、２８質量％（＝｛７５×（１００［質量％］－４０［質量％］）×３０［質量％］＋１５×（１００［質量％］－２５［質量％］）×２０［質量％］）｝／｛７５×（１００［質量％］－４０［質量％］）＋１５×（１００［質量％］－２５［質量％］）｝である。
ＳＢＲの平均ビニル量は、Σ｛各ＳＢＲの含有量×（１００［質量％］－各ＳＢＲのスチレン量［質量％］）×各ＳＢＲのビニル量［質量％］｝／Σ｛各ＳＢＲの含有量×（１００［質量％］－各ＳＢＲのスチレン量［質量％］）｝で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量部中、スチレン量４０質量％、ビニル量３０質量％のＳＢＲが７５質量部、スチレン量２５質量％、ビニル量２０質量％のＳＢＲが１５質量部、残り１０質量部がＳＢＲ以外である場合、ＳＢＲの平均ビニル量は、２８質量％（＝｛７５×（１００［質量％］－４０［質量％］）×３０［質量％］＋１５×（１００［質量％］－２５［質量％］）×２０［質量％］）｝／｛７５×（１００［質量％］－４０［質量％］）＋１５×（１００［質量％］－２５［質量％］）｝である。
【0090】
ＳＢＲは、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。
変性ＳＢＲとしては、シリカ、カーボンブラック等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
変性ＳＢＲとしては、シリカ、カーボンブラック等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0091】
上記官能基としては、例えば、窒素原子、酸素原子、及び珪素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含む官能基等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0092】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【0093】
ＢＲは特に限定されず、例えば、高シス含量のハイシスＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ、希土類系触媒を用いて合成したＢＲ（希土類ＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0094】
ＢＲのシス量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上であり、上限は特に限定されない。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ゴム成分のシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
なお、本明細書において、ゴム成分のシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【0095】
なお、上述のＢＲのシス量は、ＢＲが１種である場合、当該ＢＲのシス量を意味し、複数種である場合、平均シス量を意味する。
ＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＢＲの含有量×各ＢＲのシス量）｝／全ＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：９０質量％のＢＲが２０質量％、シス量：４０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ＢＲの平均シス量は、７３．３質量％（＝（２０×９０＋１０×４０）／（２０＋１０））である。
ＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＢＲの含有量×各ＢＲのシス量）｝／全ＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：９０質量％のＢＲが２０質量％、シス量：４０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ＢＲの平均シス量は、７３．３質量％（＝（２０×９０＋１０×４０）／（２０＋１０））である。
【0096】
また、ＢＲは、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよい。変性ＢＲとしては、変性ＳＢＲと同様の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。
【0097】
ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【0098】
ゴム成分は、オイルで伸展された油展ゴム、樹脂で伸展された樹脂伸展ゴムであってもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、油展ゴムに使用されるオイル、樹脂伸展ゴムに使用される樹脂は、後述の可塑剤で説明したものと同様である。また、油展ゴム中のオイル分、樹脂伸展ゴム中の樹脂分は特に限定されないが、通常、ゴム固形分１００質量部に対して１０～５０質量部程度である。
なお、油展ゴムに使用されるオイル、樹脂伸展ゴムに使用される樹脂は、後述の可塑剤で説明したものと同様である。また、油展ゴム中のオイル分、樹脂伸展ゴム中の樹脂分は特に限定されないが、通常、ゴム固形分１００質量部に対して１０～５０質量部程度である。
【0099】
上記樹脂成分としては、特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネートなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0100】
工程（ＩＩ）では、本発明のエラストマー組成物において後述する含有量となるように各成分を配合することが好ましい。これにより、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、工程（ＩＩ）においては、工程（Ｉ）で得られた混合物、エラストマー成分の他に、後述する種々の他の配合剤も添加して混合してもよいし、工程（Ｉ）で得られた混合物及びエラストマー成分を混合した後、当該混合物と他の配合剤とを混合してもよいが、効果がより良好に得られるという観点からは、工程（Ｉ）で得られた混合物及びエラストマー成分を混合した後、当該混合物と他の配合剤とを混合するのが好ましい。他の配合剤としては、例えば、補強剤（カーボンブラック、シリカ等）、シランカップリング剤、加硫剤、ステアリン酸、加硫促進剤、加硫促進助剤、オイル、レジン、ワックス、老化防止剤等が挙げられる。
なお、工程（ＩＩ）においては、工程（Ｉ）で得られた混合物、エラストマー成分の他に、後述する種々の他の配合剤も添加して混合してもよいし、工程（Ｉ）で得られた混合物及びエラストマー成分を混合した後、当該混合物と他の配合剤とを混合してもよいが、効果がより良好に得られるという観点からは、工程（Ｉ）で得られた混合物及びエラストマー成分を混合した後、当該混合物と他の配合剤とを混合するのが好ましい。他の配合剤としては、例えば、補強剤（カーボンブラック、シリカ等）、シランカップリング剤、加硫剤、ステアリン酸、加硫促進剤、加硫促進助剤、オイル、レジン、ワックス、老化防止剤等が挙げられる。
【0101】
工程（ＩＩ）において各成分を混合する方法としては、例えば、各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練する方法を用いることができる。そして、その後加硫する方法等によりエラストマー組成物を製造できる。
【0102】
工程（ＩＩ）において、工程（Ｉ）で得られた混合物、エラストマー成分の他に、他の配合剤も添加して混合する場合の、上記混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００℃以上１８０℃以下、好ましくは１２０℃以上１７０℃以下である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８０℃以上１１０℃以下である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０℃以上１９０℃以下、好ましくは１５０℃以上１８５℃以下である。加硫時間は、通常５分以上１５分以下である。
また、工程（ＩＩ）において、工程（Ｉ）で得られた混合物及びエラストマー成分を混合した後、当該混合物と他の配合剤とを混合する場合の、上記混練条件としては、工程（Ｉ）で得られた混合物及びエラストマー成分を混合する工程では、混練温度は、２０℃以上が好ましく、２５℃以上がより好ましく、３０℃以上が特に好ましく、４０℃以上が最も好ましい。また、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６０℃以下が更に好ましく、５０℃以下が特に好ましい。混練時間は、１０分以上が好ましく、２０分以上がより好ましく、３０分以上が特に好ましい。また、１００分以下が好ましく、８０分以下がより好ましく、６０分以下が特に好ましい。そして、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程以降は、工程（Ｉ）で得られた混合物、エラストマー成分の他に、他の配合剤も添加して混合する場合と同様である。
また、工程（ＩＩ）において、工程（Ｉ）で得られた混合物及びエラストマー成分を混合した後、当該混合物と他の配合剤とを混合する場合の、上記混練条件としては、工程（Ｉ）で得られた混合物及びエラストマー成分を混合する工程では、混練温度は、２０℃以上が好ましく、２５℃以上がより好ましく、３０℃以上が特に好ましく、４０℃以上が最も好ましい。また、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６０℃以下が更に好ましく、５０℃以下が特に好ましい。混練時間は、１０分以上が好ましく、２０分以上がより好ましく、３０分以上が特に好ましい。また、１００分以下が好ましく、８０分以下がより好ましく、６０分以下が特に好ましい。そして、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程以降は、工程（Ｉ）で得られた混合物、エラストマー成分の他に、他の配合剤も添加して混合する場合と同様である。
【0103】
本発明のエラストマー組成物において、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0104】
上記エラストマー組成物において、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0105】
上記エラストマー組成物において、エラストマー成分がＳＢＲを含む場合の、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上である。また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0106】
上記エラストマー組成物において、エラストマー成分がＢＲを含む場合の、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0107】
上記エラストマー組成物において、ミクロフィブリル化植物繊維の含有量（固形分）は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましく、３質量部以上がより更に好ましく、５質量部以上が特に好ましい。また、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0108】
上記エラストマー組成物において、フェニルエステル化合物の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましく、５質量部以上がより更に好ましく、１０質量部以上が特に好ましく、１５質量部以上が最も好ましい。また、７０質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、５０質量部以下が更に好ましく、４０質量部以下がより更に好ましく、３０質量部以下が特に好ましく、２０質量部以下が最も好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0109】
上記エラストマー組成物において、ミクロフィブリル化植物繊維とフェニルエステル化合物との配合比（ミクロフィブリル化植物繊維の配合量に対するフェニルエステル化合物の配合量の比）は、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、２以上が更に好ましい。また、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
【0110】
上記エラストマー組成物は、カーボンブラックを含有してもよい。
カーボンブラックとしては、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックとしては、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0111】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１１４ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、１２０ｍ２／ｇ以上がより更に好ましく、１３５ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。また、上記Ｎ２ＳＡは、２５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、２００ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１６０ｍ２／ｇ以下が更に好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
【0112】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ吸油量）は、８０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、９０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上が更に好ましく、１１０ｍｌ／１００ｇ以上が特に好ましく、１１４ｍｌ／１００ｇ以上が最も好ましい。また、上記ＤＢＰ吸油量は、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１７０ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、１５０ｍｌ／１００ｇ以下が更に好ましく、１２５ｍｌ／１００ｇ以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して求められる。
なお、カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して求められる。
【0113】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【0114】
エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対するカーボンブラックの含有量は、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、また、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0115】
上記エラストマー組成物は、シリカを含有してもよい。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【0116】
シリカとしては、例えば、エボニックデグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【0117】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１２０ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは、好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準拠して測定できる。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準拠して測定できる。
【0118】
シリカの平均粒子径は、好ましくは２４ｎｍ以下、より好ましくは１８ｎｍ以下、更に好ましくは１６ｎｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以下であり、また、好ましくは６ｎｍ以上、より好ましくは９ｎｍ以上、更に好ましくは１２ｎｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0119】
なお、本明細書において、シリカの平均粒子径の測定方法は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察が用いられる。具体的には、シリカ粒子を透過型電子顕微鏡で写真撮影し、粒子の形状が球形の場合には球の直径を粒子径とし、針状又は棒状の場合には短径を粒子径とし、不定型の場合には短径と長径の平均値を粒子径とし、微粒子１００個の粒径の平均値を平均粒子径とする。
【0120】
エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対するシリカの含有量は、好ましくは８０質量部以上、より好ましくは８５質量部以上、更に好ましくは９０質量部以上、より更に好ましくは９５質量部以上、特に好ましくは１００質量部以上であり、また、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１８０質量部以下、更に好ましくは１５０質量部以下、特に好ましくは１２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0121】
上記エラストマー組成物は、シリカを含有する場合、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましい。
【0122】
シランカップリング剤としては、例えば、エボニックデグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【0123】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、８質量部以上が更に好ましく、また、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0124】
上記エラストマー組成物は、カーボンブラック、シリカ以外の他のフィラー（充填剤）を含んでもよい。他のフィラー（充填剤）としては、ゴム分野で公知の材料を使用でき、例えば、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、マイカなどの無機フィラー；難分散性フィラー等が挙げられる。
【0125】
エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対する充填剤の総量（充填剤の合計含有量）は、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上であり、また、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２５０質量部以下、更に好ましくは２００質量部以下、特に好ましくは１５０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0126】
上記エラストマー組成物は、可塑剤を含有してもよい。
本明細書において、可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、液体可塑剤（２５℃で液体（液状）の可塑剤）、固体可塑剤（２５℃で固体の可塑剤）が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本明細書において、可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、液体可塑剤（２５℃で液体（液状）の可塑剤）、固体可塑剤（２５℃で固体の可塑剤）が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0127】
上記エラストマー組成物において、可塑剤の含有量（可塑剤の総量）は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上、より更に好ましくは５５質量部以上、より更に好ましくは６０質量部以上、特に好ましくは６５質量部以上、最も好ましくは７０質量部以上であり、また、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下、特に好ましくは９０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、可塑剤の含有量には、ゴム（油展ゴム、樹脂伸展ゴム）、硫黄（オイル含有硫黄）に含まれるオイルや樹脂の量も含まれる。
なお、可塑剤の含有量には、ゴム（油展ゴム、樹脂伸展ゴム）、硫黄（オイル含有硫黄）に含まれるオイルや樹脂の量も含まれる。
【0128】
液体可塑剤としては、オイル、液状ポリマー（液状樹脂、液状ジエン系ポリマー（液状ゴム）、液状ファルネセン系ポリマー等）等が挙げられる。固体可塑剤としては、２５℃で固形（固体）のゴム業界で通常用いられるような固体樹脂類等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0129】
上記エラストマー組成物において、液体可塑剤の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上、最も好ましくは３０質量部以上であり、また、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、液体可塑剤の含有量には、油展ゴムに含まれるオイルの量、硫黄に含まれるオイルの量も含まれる。
なお、液体可塑剤の含有量には、油展ゴムに含まれるオイルの量、硫黄に含まれるオイルの量も含まれる。
【0130】
上記オイルとしては、特に限定されず、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイル、ＴＤＡＥ、ＭＥＳ等の低ＰＣＡ（多環式芳香族）プロセスオイル、植物油、及びこれらの混合物等、従来公知のオイルを使用できる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、ライフサイクルアナリシスの観点から、ゴム混合用ミキサーや自動車エンジンなどで使用されたあとの潤滑油や廃食油などを適宜用いても良い。
【0131】
上記植物油としては、例えば、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。
【0132】
上記オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、日清オイリオグループ（株）等の製品を使用できる。
【0133】
上記液状樹脂としては、例えば、２５℃で液状のテルペン系樹脂（テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂を含む）、ロジン樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、フェノール樹脂、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。また、これらの水素添加物も使用可能である。
【0134】
上記液状樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、ＲｕｔｇｅｒｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0135】
上記液状ジエン系ポリマー（液状ゴム）としては、例えば、２５℃で液状の液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。また、これらの水素添加物も使用可能である。
【0136】
上記液状ジエン系ポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３以上であることが好ましく、３．０×１０３以上であることがより好ましい。また、該Ｍｗは、５．０×１０４以下であることが好ましく、１．５×１０４以下であることがより好ましい。また、該液状ジエン系ポリマーのＭｗの下限又は上限は、４５００、８５００でもよい。
なお、本明細書において、液状ジエン系ポリマーのＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
なお、本明細書において、液状ジエン系ポリマーのＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【0137】
上記液状ジエン系ポリマーとしては、例えば、サートマー社、（株）クラレ等の製品を使用できる。
【0138】
上記固体可塑剤としては、ゴム配合物として、通常用いられる固体樹脂（レジン）を使用でき、例えば、２５℃で固体の芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、テルペン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。また、樹脂は、水添されていてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、樹脂自体が複数の由来のモノマー成分を共重合したものでもよい。これらのなかでも、効果がより良好に得られる観点から、芳香族ビニル重合体、テルペン系樹脂が好ましく、芳香族ビニル重合体が特に好ましい。
【0139】
上記エラストマー組成物において、固体可塑剤の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上、特に好ましくは４０質量部以上、最も好ましくは５０質量部以上であり、また、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0140】
上記樹脂の軟化点は、５０℃以上が好ましく、５５℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましく、８５℃以上が特に好ましい。また、１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましく、１４０℃以下が更に好ましく、１００℃以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、上記樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、上記樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【0141】
上記芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニルモノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、α－メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる樹脂が挙げられ、具体的には、スチレンの単独重合体（スチレン樹脂）、α－メチルスチレンの単独重合体（α－メチルスチレン樹脂）、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレンと他のモノマーの共重合体などが挙げられる。
【0142】
上記クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
【0143】
上記クマロン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロンを含む樹脂である。
【0144】
上記インデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、インデンを含む樹脂である。
【0145】
上記フェノール樹脂としては、例えば、フェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるポリマー等の公知のものを使用できる。なかでも、酸触媒で反応させることにより得られるもの（ノボラック型フェノール樹脂など）が好ましい。
【0146】
上記ロジン樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、これらのエステル化合物、これらの水素添加物に代表されるロジン系樹脂等が挙げられる。
【0147】
上記石油樹脂としては、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、これらの水素添加物などが挙げられる。なかでも、ＤＣＰＤ樹脂、水添ＤＣＰＤ樹脂が好ましい。
【0148】
上記テルペン系樹脂は、テルペンを構成単位として含むポリマーであり。例えば、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂、テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂も使用できる。なお、テルペン化合物としては、α－ピネン、β－ピネンなど、フェノール系化合物としては、フェノール、ビスフェノールＡなど、芳香族化合物としては、スチレン系化合物（スチレン、α－メチルスチレンなど）が挙げられる。
【0149】
上記アクリル系樹脂は、アクリル系モノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、カルボキシル基を有し、芳香族ビニルモノマー成分とアクリル系モノマー成分とを共重合して得られる、スチレンアクリル樹脂等のスチレンアクリル系樹脂などが挙げられる。なかでも、無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を好適に使用できる。
【0150】
上記樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、ＲｕｔｇｅｒｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、エクソンモービル社、ＫＲＡＴＯＮ社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0151】
上記エラストマー組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0152】
上記エラストマー組成物において、老化防止剤の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上、より更に好ましくは２．０質量部以上であり、また、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは６．０質量部以下、更に好ましくは４．０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0153】
上記エラストマー組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0154】
上記エラストマー組成物において、ワックスの含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0155】
上記エラストマー組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0156】
上記エラストマー組成物において、ステアリン酸の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは２．０質量部以上、更に好ましくは３．０質量部以上であり、また、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは６．０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0157】
上記エラストマー組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0158】
上記エラストマー組成物において、酸化亜鉛の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは２．５質量部以上、更に好ましくは３．０質量部以上、より更に好ましくは３．５質量部以上であり、また、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは６．０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0159】
上記エラストマー組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に架橋剤として用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に架橋剤として用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0160】
上記エラストマー組成物において、硫黄の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは１．８質量部以上であり、また、好ましくは３．５質量部以下、より好ましくは２．８質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0161】
上記エラストマー組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0162】
上記エラストマー組成物において、加硫促進剤の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは２．５質量部以上、より更に好ましくは３．５質量部以上であり、また、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは８．０質量部以下、更に好ましくは７．０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0163】
上記エラストマー組成物には、上記成分の他、ゴム工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。
【0164】
上記エラストマー組成物は、タイヤ、靴底、床材、防振材、免震材、ブチル枠材、ベルト、ホース、パッキン、薬栓、その他のゴム製工業製品等に用いることができる。特に、低燃費性能などのタイヤ性能に優れることから、タイヤ用エラストマー組成物として用いることが好ましい。
【0165】
上記タイヤ用エラストマー組成物を適用するタイヤ部材としては特に限定されず、トレッド（キャップトレッド、ベーストレッドなど）、サイドウォール、ビードエイペックス、クリンチエイペックス、インナーライナー、アンダートレッド、ブレーカートッピング、プライトッピング等、任意のタイヤの各部材が挙げられる。なかでも、低燃費性能などに優れることから、トレッドに好適に適用できる。
【0166】
上記タイヤ用エラストマー組成物を適用するタイヤとしては、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤなどが挙げられるが、なかでも、空気入りタイヤが好ましい。特に、夏用タイヤ（サマータイヤ）、冬用タイヤ（スタッドレスタイヤ、スノータイヤ、スタッドタイヤなど）、オールシーズンタイヤ、等として好適に使用できる。タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、レース用タイヤ（高性能タイヤ）などに使用可能である。なかでも、乗用車用タイヤに好適に使用できる。
【0167】
上記タイヤは、上記エラストマー組成物を用いて通常の方法により製造される。例えば、各種材料を配合したエラストマー組成物を、未加硫の段階でトレッドなどのタイヤ部材の形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
【実施例0168】
以下では、実施をする際に好ましいと考えられる例（実施例）を示すが、本発明の範囲は実施例に限られない。
【0169】
以下に示す各種薬品を用いて表１に従って配合等を変化させて得られるタイヤを検討し、下記評価方法に基づいて算出した結果を表１に示す。
【0170】
ＴＥＭＰＯ：東京化成工業（株）製の２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジン－Ｎ－オキシラジカル（上記式（１）中、Ｒ１～Ｒ４がメチル基で表される化合物）
臭化ナトリウム：富士フイルム和光純薬（株）製
次亜塩素酸ナトリウム：東京化成工業（株）製
ＮａＯＨ：富士フイルム和光純薬（株）製のＮａＯＨ
過酸化水素水：富士フイルム和光純薬工業（株）製の過酸化水素水
フェニルエステル化合物１：富士フイルム和光純薬工業（株）製の３－フェニルプロピオン酸メチル（２５℃での蒸気圧：５．６×１０－３ｋＰａ、沸点：２３９℃）
フェニルエステル化合物２：富士フイルム和光純薬工業（株）製の安息香酸メチル（２５℃での蒸気圧：５．０×１０－２ｋＰａ、沸点：１９８℃）
フェニルエステル化合物３：東京化成工業（株）製の安息香酸ベンジル（２５℃での蒸気圧：３．０×１０－２ｋＰａ、沸点：３２３℃）
ＮＲ：ＴＳＲ２０（天然ゴム）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９８質量％）
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン量：２３．５質量％、ビニル量：２０質量％未満）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のダイアブラックＩ（Ｎ２２０、Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１４ｍｌ／１００ｇ）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ´－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学（株）製ノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
臭化ナトリウム：富士フイルム和光純薬（株）製
次亜塩素酸ナトリウム：東京化成工業（株）製
ＮａＯＨ：富士フイルム和光純薬（株）製のＮａＯＨ
過酸化水素水：富士フイルム和光純薬工業（株）製の過酸化水素水
フェニルエステル化合物１：富士フイルム和光純薬工業（株）製の３－フェニルプロピオン酸メチル（２５℃での蒸気圧：５．６×１０－３ｋＰａ、沸点：２３９℃）
フェニルエステル化合物２：富士フイルム和光純薬工業（株）製の安息香酸メチル（２５℃での蒸気圧：５．０×１０－２ｋＰａ、沸点：１９８℃）
フェニルエステル化合物３：東京化成工業（株）製の安息香酸ベンジル（２５℃での蒸気圧：３．０×１０－２ｋＰａ、沸点：３２３℃）
ＮＲ：ＴＳＲ２０（天然ゴム）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９８質量％）
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン量：２３．５質量％、ビニル量：２０質量％未満）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のダイアブラックＩ（Ｎ２２０、Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１４ｍｌ／１００ｇ）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ´－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学（株）製ノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【0171】
＜ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維の調製＞
（製造例１）
乾燥重量で５．００ｇの未乾燥の針葉樹漂白クラフトパルプ（主に１０００ｎｍを超える繊維径の繊維から成る）、３９ｍｇのＴＥＭＰＯ及び５１４ｍｇの臭化ナトリウムを水５００ｍｌに分散後、１５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を、１ｇのパルプ（絶乾）に対して次亜塩素酸ナトリウムの量が５．５ｍｍｏｌとなるように次亜塩素酸ナトリウムを加えて反応を開始する。反応中は３ＭのＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨを１０．０に保つ。ｐＨに変化が見られなくなった時点で反応終了と見なし、反応物をガラスフィルターにてろ過後、十分な量の水による水洗、ろ過を５回繰り返し、固形分量１５質量％の水を含浸させた反応物繊維を得る。
次に、該反応物繊維に水を加え、固形分量１質量％スラリーとする。
酸化されたセルロース４ｇ（絶乾）に１ＭのＮａＯＨ１．５ｍｌ、３０％過酸化水素水０．５ｍｌを添加し、超純水を加えて、５％（ｗ／ｖ）に調整後、オートクレーブで８０℃で２時間加熱する。
未洗浄のアルカリ加水分解処理後の酸化されたセルロースを超高圧ホモジナイザー（処理圧１４０ＭＰａ）で３回処理し、透明なゲル状分散液を得る。得られたゲル状分散液に、ｐＨを２に調整した希塩酸を添加後、水洗し、そこへテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを加える中和処理を行い、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維を作製する。
なお、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維に存在するカルボキシル基とアルデヒド基の量の総和及びカルボキシル基の量は、セルロース繊維の重量に対し、１．６ｍｍｏｌ／ｇ及び１．５ｍｍｏｌ／ｇで、平均繊維径は４．０ｎｍ、平均繊維長は４７０ｎｍである。
ここで、マイカ切片上に固定したＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維を走査型プローブ顕微鏡（日立ハイテクサイエンス社製）で観察（３０００ｎｍ×３０００ｎｍ）し、繊維５０本分の繊維幅を測定して、平均繊維径を算出する。平均繊維長は、得られた観察画像から画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事社製）を用いて算出する。
また、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維に存在するカルボキシル基とアルデヒド基の量の総和及びカルボキシル基の量の定量は、特開２００８－００１７２８号公報に記載の方法により行う。
（製造例１）
乾燥重量で５．００ｇの未乾燥の針葉樹漂白クラフトパルプ（主に１０００ｎｍを超える繊維径の繊維から成る）、３９ｍｇのＴＥＭＰＯ及び５１４ｍｇの臭化ナトリウムを水５００ｍｌに分散後、１５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を、１ｇのパルプ（絶乾）に対して次亜塩素酸ナトリウムの量が５．５ｍｍｏｌとなるように次亜塩素酸ナトリウムを加えて反応を開始する。反応中は３ＭのＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨを１０．０に保つ。ｐＨに変化が見られなくなった時点で反応終了と見なし、反応物をガラスフィルターにてろ過後、十分な量の水による水洗、ろ過を５回繰り返し、固形分量１５質量％の水を含浸させた反応物繊維を得る。
次に、該反応物繊維に水を加え、固形分量１質量％スラリーとする。
酸化されたセルロース４ｇ（絶乾）に１ＭのＮａＯＨ１．５ｍｌ、３０％過酸化水素水０．５ｍｌを添加し、超純水を加えて、５％（ｗ／ｖ）に調整後、オートクレーブで８０℃で２時間加熱する。
未洗浄のアルカリ加水分解処理後の酸化されたセルロースを超高圧ホモジナイザー（処理圧１４０ＭＰａ）で３回処理し、透明なゲル状分散液を得る。得られたゲル状分散液に、ｐＨを２に調整した希塩酸を添加後、水洗し、そこへテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを加える中和処理を行い、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維を作製する。
なお、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維に存在するカルボキシル基とアルデヒド基の量の総和及びカルボキシル基の量は、セルロース繊維の重量に対し、１．６ｍｍｏｌ／ｇ及び１．５ｍｍｏｌ／ｇで、平均繊維径は４．０ｎｍ、平均繊維長は４７０ｎｍである。
ここで、マイカ切片上に固定したＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維を走査型プローブ顕微鏡（日立ハイテクサイエンス社製）で観察（３０００ｎｍ×３０００ｎｍ）し、繊維５０本分の繊維幅を測定して、平均繊維径を算出する。平均繊維長は、得られた観察画像から画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事社製）を用いて算出する。
また、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維に存在するカルボキシル基とアルデヒド基の量の総和及びカルボキシル基の量の定量は、特開２００８－００１７２８号公報に記載の方法により行う。
【0172】
＜複合物の調製＞
（製造例２）
実施例１～６においては、表１に示す配合処方に従い、５００ｍｌのセパラブルフラスコに、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維を計量後、フェニルエステル化合物を滴下する。オーブン４０℃で１２時間静置して、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維とフェニルエステル化合物との複合物を得る。
（製造例２）
実施例１～６においては、表１に示す配合処方に従い、５００ｍｌのセパラブルフラスコに、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維を計量後、フェニルエステル化合物を滴下する。オーブン４０℃で１２時間静置して、ＴＥＭＰＯ酸化ミクロフィブリル化植物繊維とフェニルエステル化合物との複合物を得る。
【0173】
＜加硫ゴム組成物の調製＞
実施例１～６においては、表１に示す配合処方に従い、オープンロールを用いて、天然ゴム（ＮＲ）と上記製造例２で得られた複合物とを６０℃の条件下で６０分間混練して、ゴム混練物を得る。その後、表１に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、得られるゴム混練物に硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で４分間混練りし、混練り物を得る。次に、得られる混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間プレス加硫して加硫ゴム組成物を得る。
また、比較例１～３においては、表１に示す配合処方に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で４分間混練りし、混練り物を得る。次に、得られる混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間プレス加硫して加硫ゴム組成物を得る。
実施例１～６においては、表１に示す配合処方に従い、オープンロールを用いて、天然ゴム（ＮＲ）と上記製造例２で得られた複合物とを６０℃の条件下で６０分間混練して、ゴム混練物を得る。その後、表１に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、得られるゴム混練物に硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で４分間混練りし、混練り物を得る。次に、得られる混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間プレス加硫して加硫ゴム組成物を得る。
また、比較例１～３においては、表１に示す配合処方に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で４分間混練りし、混練り物を得る。次に、得られる混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間プレス加硫して加硫ゴム組成物を得る。
【0174】
表１に従って配合を変化させた組成物により得られる加硫ゴム組成物を想定して、下記の評価方法に基づいて、算出した結果を表１に示す。
なお、評価基準は、比較例１とする。
なお、評価基準は、比較例１とする。
【0175】
（引張試験）
上記加硫ゴム組成物を用いて３号ダンベル型ゴム試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準じて、温度２３℃の条件下で引張試験を実施し、２３℃における破断時伸度ＥＢ〔％〕（２３℃）、破断時強度ＴＢ〔ＭＰａ〕（２３℃）を測定し、破壊強度〔ＭＰａ・％〕（＝ＴＢ×ＥＢ／２）を算出して、評価基準を１００として指数表示する（破壊強度指数）。指数が大きい程、破壊強度が大きく、補強性に優れていることを示す。
（引張試験の条件）
環境温度＝２３℃
試験機＝東洋精機製作所社製の商品名「ストログラフ」
引張速度＝５００ｍｍ／ｍｉｎ
上記加硫ゴム組成物を用いて３号ダンベル型ゴム試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準じて、温度２３℃の条件下で引張試験を実施し、２３℃における破断時伸度ＥＢ〔％〕（２３℃）、破断時強度ＴＢ〔ＭＰａ〕（２３℃）を測定し、破壊強度〔ＭＰａ・％〕（＝ＴＢ×ＥＢ／２）を算出して、評価基準を１００として指数表示する（破壊強度指数）。指数が大きい程、破壊強度が大きく、補強性に優れていることを示す。
（引張試験の条件）
環境温度＝２３℃
試験機＝東洋精機製作所社製の商品名「ストログラフ」
引張速度＝５００ｍｍ／ｍｉｎ
【0176】
（粘弾性試験）
粘弾性スペクトロメータＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度７０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪み１０％及び動歪み２％の条件下で、上記加硫ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）を測定する。評価基準を１００として、下記計算式により測定結果を指数表示する。指数が大きい程、転がり抵抗性に優れ、低燃費性に優れていることを示す。
（転がり抵抗指数）＝（評価基準のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００
粘弾性スペクトロメータＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度７０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪み１０％及び動歪み２％の条件下で、上記加硫ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）を測定する。評価基準を１００として、下記計算式により測定結果を指数表示する。指数が大きい程、転がり抵抗性に優れ、低燃費性に優れていることを示す。
（転がり抵抗指数）＝（評価基準のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００
【0177】
＜総合性能＞
破壊強度指数、転がり抵抗指数の和を総合性能として評価する。
破壊強度指数、転がり抵抗指数の和を総合性能として評価する。
【0178】
【表1】
【0179】
本発明（１）は、エラストマー成分、ミクロフィブリル化植物繊維、及び、フェニルエステル化合物を含むエラストマー組成物である。
【0180】
本発明（２）は、前記フェニルエステル化合物の２５℃での蒸気圧が１．０ｋＰａ以下である本発明（１）記載のエラストマー組成物である。
【0181】
本発明（３）は、前記フェニルエステル化合物の含有量が、前記エラストマー成分１００質量部に対して、６０質量部以下である本発明（１）又は（２）記載のエラストマー組成物である。
【0182】
本発明（４）は、前記ミクロフィブリル化植物繊維の含有量が、前記エラストマー成分１００質量部に対して、２０質量部以下である本発明（１）～（３）のいずれかに記載のエラストマー組成物である。
【0183】
本発明（５）は、前記エラストマー成分が、イソプレン系ゴムを含む本発明（１）～（４）のいずれかに記載のエラストマー組成物である。
【0184】
本発明（６）は、前記ミクロフィブリル化植物繊維の平均繊維径が、１０μｍ以下である本発明（１）～（５）のいずれかに記載のエラストマー組成物である。
【0185】
本発明（７）は、前記ミクロフィブリル化植物繊維の配合量に対する前記フェニルエステル化合物の配合量の比が、３以下である本発明（１）～（６）のいずれかに記載のエラストマー組成物である。
【0186】
本発明（８）は、本発明（１）～（７）のいずれかに記載のエラストマー組成物で構成されたタイヤ部材を有するタイヤである。