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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024091004
(43)【公開日】2024-07-04
(54)【発明の名称】プリント化粧金属板及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 15/08 20060101AFI20240627BHJP
B32B 27/38 20060101ALI20240627BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20240627BHJP
E06B 3/82 20060101ALI20240627BHJP
【ＦＩ】
B32B15/08 H
B32B27/38
B32B27/30 A
E06B3/82
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022207251
(22)【出願日】2022-12-23
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100116012
【弁理士】
【氏名又は名称】宮坂 徹
(72)【発明者】
【氏名】冨永 孝史
(72)【発明者】
【氏名】山村 菜月
【テーマコード（参考）】
2E016
4F100
【Ｆターム（参考）】
2E016HA00
2E016HA06
2E016JA11
2E016JC01
2E016LA01
2E016LB01
2E016LD01
4F100AA08B
4F100AA20B
4F100AA25A
4F100AB01A
4F100AB03A
4F100AB11B
4F100AB16B
4F100AB19B
4F100AB31A
4F100AH00B
4F100AH03B
4F100AK01D
4F100AK25C
4F100AK36C
4F100AK41B
4F100AK41C
4F100AK41E
4F100AK53C
4F100AK53E
4F100AT00C
4F100BA05
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10E
4F100CA13C
4F100CA13D
4F100CA14B
4F100CA14C
4F100EH46
4F100EH46B
4F100EH71A
4F100EJ42
4F100EJ68
4F100EJ68B
4F100EJ86
4F100GB07
4F100HB00D
4F100JB07
4F100JD05
4F100JK04
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4F100JL10C
4F100YY00A
4F100YY00B
4F100YY00D
4F100YY00E
(57)【要約】
【課題】低コストでありながらも耐食性及び加工性を向上させることができるプリント化粧金属板及びその製造方法を提供する。
【解決手段】金属板１１と、金属板１１の一方面上に設けられた下地層１２と、下地層１２上に設けられた基材層１３と、基材層１３上に設けられた絵柄層１４と、絵柄層１４上に設けられた表面保護層１５とを備えたプリント化粧金属板１０であって、基材層１３は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有するものであり、金属板１１は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板であり、Ｚｒを含有する化成被膜層１７Ａが表層に形成されており、化成被膜層１７Ａは、金属板１１上に１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けられている。
【選択図】図１
【解決手段】金属板１１と、金属板１１の一方面上に設けられた下地層１２と、下地層１２上に設けられた基材層１３と、基材層１３上に設けられた絵柄層１４と、絵柄層１４上に設けられた表面保護層１５とを備えたプリント化粧金属板１０であって、基材層１３は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有するものであり、金属板１１は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板であり、Ｚｒを含有する化成被膜層１７Ａが表層に形成されており、化成被膜層１７Ａは、金属板１１上に１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けられている。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
金属板と、
前記金属板の一方面上に設けられた下地層と、
前記下地層上に設けられた基材層と、
前記基材層上に設けられた絵柄層と、
前記絵柄層上に設けられた表面保護層と
を備えたプリント化粧金属板であって、
前記基材層は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有するものであり、
前記金属板は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板であり、Ｚｒを含有する化成被膜層が少なくとも一方面に形成されており、
前記化成被膜層は、前記金属板上に１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けられている
ことを特徴とするプリント化粧金属板。
前記金属板の一方面上に設けられた下地層と、
前記下地層上に設けられた基材層と、
前記基材層上に設けられた絵柄層と、
前記絵柄層上に設けられた表面保護層と
を備えたプリント化粧金属板であって、
前記基材層は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有するものであり、
前記金属板は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板であり、Ｚｒを含有する化成被膜層が少なくとも一方面に形成されており、
前記化成被膜層は、前記金属板上に１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けられている
ことを特徴とするプリント化粧金属板。
【請求項2】
前記化成被膜層は、厚さが０．１８μｍ以上０．３μｍ以下である
ことを特徴とする請求項１に記載のプリント化粧金属板。
ことを特徴とする請求項１に記載のプリント化粧金属板。
【請求項3】
前記化成被膜層は、シリカを１質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有している
ことを特徴とする請求項１に記載のプリント化粧金属板。
ことを特徴とする請求項１に記載のプリント化粧金属板。
【請求項4】
前記金属板の他方面に化成被膜層が形成され、前記金属板の他方面の前記化成被膜層上に裏面保護層が設けられている
ことを特徴とする請求項１に記載のプリント化粧金属板。
ことを特徴とする請求項１に記載のプリント化粧金属板。
【請求項5】
前記下地層は、ポリエステル系樹脂に顔料及び有機添加剤を含有するものである
ことを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のプリント化粧金属板。
ことを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のプリント化粧金属板。
【請求項6】
前記下地層は、さらに、防錆剤を含有するものである
ことを特徴とする請求項５に記載のプリント化粧金属板。
ことを特徴とする請求項５に記載のプリント化粧金属板。
【請求項7】
合金化溶融亜鉛めっき鋼板からなる金属板の少なくとも一方面上に化成処理液を付着させて化成処理を施すことにより、前記金属板の少なくとも一方面上に化成被覆層を形成する化成被覆層形成工程と、
前記金属板の一方面上の前記化成被覆層上に下地層を設ける下地層形成工程と、
前記下地層上に基材層を設ける基材層形成工程と、
前記基材層上に絵柄層を設ける絵柄層形成工程と、
前記絵柄層上に表面保護層を設ける表面保護層形成工程と
を行うプリント化粧金属板の製造方法であって、
前記化成被覆層形成工程は、前記化成処理液がＺｒ化合物を当該化成処理液の全体の質量に対して１０質量％以上２０質量％以下の範囲内で含有するものであり、前記金属板の少なくとも一方面上に前記化成処理液中の固形成分を１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けるように前記金属板の少なくとも一方面上に前記化成処理液を付着させる工程であり、
前記基材層形成工程は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有させると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有させることにより、前記基材層を形成する工程である
ことを特徴とするプリント化粧金属板の製造方法。
前記金属板の一方面上の前記化成被覆層上に下地層を設ける下地層形成工程と、
前記下地層上に基材層を設ける基材層形成工程と、
前記基材層上に絵柄層を設ける絵柄層形成工程と、
前記絵柄層上に表面保護層を設ける表面保護層形成工程と
を行うプリント化粧金属板の製造方法であって、
前記化成被覆層形成工程は、前記化成処理液がＺｒ化合物を当該化成処理液の全体の質量に対して１０質量％以上２０質量％以下の範囲内で含有するものであり、前記金属板の少なくとも一方面上に前記化成処理液中の固形成分を１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けるように前記金属板の少なくとも一方面上に前記化成処理液を付着させる工程であり、
前記基材層形成工程は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有させると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有させることにより、前記基材層を形成する工程である
ことを特徴とするプリント化粧金属板の製造方法。
【請求項8】
前記Ｚｒ化合物は、炭酸ジルコニウムアンモニウムである
ことを特徴とする請求項７に記載のプリント化粧金属板の製造方法。
ことを特徴とする請求項７に記載のプリント化粧金属板の製造方法。
【請求項9】
前記化成被覆層形成工程は、前記金属板の一方面及び他方面に化成被覆層を形成する工程であり、
さらに、前記金属板の他方面の前記化成被覆層上に裏面保護層を設ける裏面保護層形成工程を行う
ことを特徴とする請求項７または８に記載のプリント化粧金属板の製造方法。
さらに、前記金属板の他方面の前記化成被覆層上に裏面保護層を設ける裏面保護層形成工程を行う
ことを特徴とする請求項７または８に記載のプリント化粧金属板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、戸建てやマンションやアパート等の住宅の玄関ドア等に利用されるプリント化粧金属板及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
戸建てやマンションやアパート等の住宅の玄関ドアには、絵柄を印刷した樹脂製のシートを金属板に貼り付けたプリント化粧金属板が利用されている。プリント化粧金属板を玄関ドアに利用した住宅においては、海岸付近等の塩害地域に建てられていると、プリント化粧金属板が腐食劣化し易くなってしまう。そのため、塩害地域に建てられる住宅の玄関ドアに利用されるプリント化粧板においては、金属板にステンレス鋼を利用したり、金属板の両面を樹脂シートでラミネート保護したり、金属板の表面に接着する樹脂層を厚くしたりすることが考えられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２０－０９０００３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、プリント化粧金属板において、ステンレス鋼の利用や、樹脂シートでのラミネート保護を行うと、コストの上昇を招いてしまい、実施し難くなっている。また、金属板の表面に接着する樹脂層を厚くすると、屈曲性が低下してしまい、加工性の低下を引き起こしてしまうおそれがあった。
【0005】
このようなことから、本発明は、低コストでありながらも耐食性及び加工性を向上させることができるプリント化粧金属板及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
前述した課題を解決するための、本発明に係るプリント化粧金属板は、金属板と、前記金属板の一方面上に設けられた下地層と、前記下地層上に設けられた基材層と、前記基材層上に設けられた絵柄層と、前記絵柄層上に設けられた表面保護層とを備えたプリント化粧金属板であって、前記基材層は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有するものであり、前記金属板は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板であり、Ｚｒを含有する化成被膜層が少なくとも一方面に形成されており、前記化成被膜層は、前記金属板上に１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けられていることを特徴とする。
【0007】
また、本発明に係るプリント化粧金属板は、上述したプリント化粧金属板において、前記化成被膜層の厚さが０．１８μｍ以上０．３μｍ以下であると好ましい。
【0008】
また、本発明に係るプリント化粧金属板は、上述したプリント化粧金属板において、前記化成被膜層が、シリカを１質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有していると好ましい。
【0009】
また、本発明に係るプリント化粧金属板は、上述したプリント化粧金属板において、前記金属板の他方面に化成被膜層が形成され、前記金属板の他方面の前記化成被膜層上に裏面保護層が設けられていると好ましい。
【0010】
また、本発明に係るプリント化粧金属板は、上述したプリント化粧金属板において、前記下地層が、ポリエステル系樹脂に顔料及び有機添加剤を含有するものであると好ましい。
【0011】
また、本発明に係るプリント化粧金属板は、上述したプリント化粧金属板において、前記下地層が、さらに、防錆剤を含有するものであると好ましい。
【0012】
他方、前述した課題を解決するための、本発明に係るプリント化粧金属板の製造方法は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板からなる金属板の少なくとも一方面上に化成処理液を付着させて化成処理を施すことにより、前記金属板の少なくとも一方面上に化成被覆層を形成する化成被覆層形成工程と、前記金属板の一方面上の前記化成被覆層上に下地層を設ける下地層形成工程と、前記下地層上に基材層を設ける基材層形成工程と、前記基材層上に絵柄層を設ける絵柄層形成工程と、前記絵柄層上に表面保護層を設ける表面保護層形成工程とを行うプリント化粧金属板の製造方法であって、前記化成被覆層形成工程は、前記化成処理液がＺｒ化合物を当該化成処理液の全体の質量に対して１０質量％以上２０質量％以下の範囲内で含有するものであり、前記金属板の少なくとも一方面上に前記化成処理液中の固形成分を１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けるように前記金属板の少なくとも一方面上に前記化成処理液を付着させる工程であり、前記基材層形成工程は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有させると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有させることにより、前記基材層を形成する工程であることを特徴とする。
【0013】
また、本発明に係るプリント化粧金属板の製造方法は、上述したプリント化粧金属板の製造方法において、前記Ｚｒ化合物が、炭酸ジルコニウムアンモニウムであると好ましい。
【0014】
また、本発明に係るプリント化粧金属板の製造方法は、上述したプリント化粧金属板の製造方法において、前記化成被覆層形成工程が、前記金属板の一方面及び他方面に化成被覆層を形成する工程であり、さらに、前記金属板の他方面の前記化成被覆層上に裏面保護層を設ける裏面保護層形成工程を行うと、好ましい。
【発明の効果】
【0015】
本発明に係るプリント化粧金属板によれば、基材層は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有するものであり、金属板は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板であり、Ｚｒを含有する化成被膜層が少なくとも一方面に形成されており、化成被膜層は、金属板上に１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けられているので、低コストでありながらも耐食性及び加工性を向上させることができる。
【0016】
また、本発明に係るプリント化粧金属板の製造方法によれば、化成被覆層形成工程は、化成処理液がＺｒ化合物を当該化成処理液の全体の質量に対して１０質量％以上２０質量％以下の範囲内で含有するものであり、合金化溶融亜鉛めっき鋼板からなる金属板の少なくとも一方面上に化成処理液中の固形成分を１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けるように金属板の少なくとも一方面上に化成処理液を付着させる工程であり、基材層形成工程は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有させると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有させることにより、基材層を形成する工程であるので、上述した本発明に係るプリント化粧金属板を製造することが確実にできる。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【図1】本発明に係るプリント化粧金属板の主な実施形態の概略構造を表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
本発明に係るプリント化粧金属板及びその製造方法の実施形態を図面に基づいて以下に説明する。なお、本発明は、図面に基づいて説明する以下の実施形態のみに限定されるものではなく、各実施形態で説明する種々の技術的事項を必要に応じて適宜組み合わせることも含まれるものである。
【0019】
［主な実施形態］
本発明に係るプリント化粧金属板及びその製造方法の主な実施形態を図１に基づいて説明する。
本発明に係るプリント化粧金属板及びその製造方法の主な実施形態を図１に基づいて説明する。
【0020】
〈プリント化粧金属板〉
図１に示すように、合金化溶融亜鉛めっき鋼板製の金属板１１の一方面（図１中、上方面）上には、樹脂製の下地層１２が設けられている。下地層１２上には、樹脂製の基材層１３が設けられている。基材層１３上には、インキで印刷された絵柄層１４が設けられている。絵柄層１４上には、樹脂製の表面保護層１５が設けられている。また、金属板１１の他方面（図１中、下方面）上には、樹脂製の裏面保護層１６が設けられている。
図１に示すように、合金化溶融亜鉛めっき鋼板製の金属板１１の一方面（図１中、上方面）上には、樹脂製の下地層１２が設けられている。下地層１２上には、樹脂製の基材層１３が設けられている。基材層１３上には、インキで印刷された絵柄層１４が設けられている。絵柄層１４上には、樹脂製の表面保護層１５が設けられている。また、金属板１１の他方面（図１中、下方面）上には、樹脂製の裏面保護層１６が設けられている。
【0021】
そして、金属板１１と下地層１２との間及び金属板１１と裏面保護層１６との間、すなわち、金属板１１の一方面及び他方面の両面表層には、Ｚｒを主成分とする化成被膜層１７Ａ，１７Ｂがそれぞれ形成されている。このようなプリント化粧金属板１０は、厚さが０．２４μｍ以上１．１２μｍ以下であると好ましい。
【0022】
〈金属板１１〉
金属板１１は、プリント化粧金属板１０のベースとなる板である。金属板１１は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板からなっている。合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、溶融した亜鉛中に鋼板を浸漬して鋼板の表面に亜鉛をめっきした後、熱処理することにより、亜鉛成分と鋼板中の鉄成分との合金化を図ったものであり、隣接する層との密着性や耐食性を向上させることが可能である。金属板１１は、厚さが０．２５ｍｍ以上１ｍｍ以下であると好ましい。
金属板１１は、プリント化粧金属板１０のベースとなる板である。金属板１１は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板からなっている。合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、溶融した亜鉛中に鋼板を浸漬して鋼板の表面に亜鉛をめっきした後、熱処理することにより、亜鉛成分と鋼板中の鉄成分との合金化を図ったものであり、隣接する層との密着性や耐食性を向上させることが可能である。金属板１１は、厚さが０．２５ｍｍ以上１ｍｍ以下であると好ましい。
【0023】
〈下地層１２〉
下地層１２は、金属板１１と基材層１３との密着性を向上させると共に耐食性を向上させるための層である。下地層１２は、ポリエステル系樹脂に顔料及び有機添加剤を含有するものであり、防錆剤をさらに含有すると、耐食性をより高めることができるので、好ましい。下地層１２は、金属板１１上に１．５ｇ／ｍ２以上１８ｇ／ｍ２以下で設けられていると、耐食性を確実に向上させることができるため、好ましい。また、下地層１２は、厚さが、１μｍ以上１０μｍ以下であると好ましい。このような下地層１２は、２００℃以上の温度で焼付乾燥させることにより設けることも可能である。
下地層１２は、金属板１１と基材層１３との密着性を向上させると共に耐食性を向上させるための層である。下地層１２は、ポリエステル系樹脂に顔料及び有機添加剤を含有するものであり、防錆剤をさらに含有すると、耐食性をより高めることができるので、好ましい。下地層１２は、金属板１１上に１．５ｇ／ｍ２以上１８ｇ／ｍ２以下で設けられていると、耐食性を確実に向上させることができるため、好ましい。また、下地層１２は、厚さが、１μｍ以上１０μｍ以下であると好ましい。このような下地層１２は、２００℃以上の温度で焼付乾燥させることにより設けることも可能である。
【0024】
〈基材層１３〉
基材層１３は、樹脂製の層のなかでベースとなる層であり、絵柄層４に下地色を付与することができるようになっている。基材層１３は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に下地色の顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有することにより、耐食性の向上を図るようにしている。基材層１３は、厚さが、１０μｍ以上３０μｍ以下であると好ましい。
基材層１３は、樹脂製の層のなかでベースとなる層であり、絵柄層４に下地色を付与することができるようになっている。基材層１３は、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に下地色の顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有することにより、耐食性の向上を図るようにしている。基材層１３は、厚さが、１０μｍ以上３０μｍ以下であると好ましい。
【0025】
〈絵柄層１４〉
絵柄層１４は、絵柄によって意匠性を付与するための層である。絵柄層１４は、染料又は顔料等の着色剤を適当なバインダ樹脂と共に適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキ又は塗料等を用いて形成される。印刷インキ又は塗料等は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法又はインクジェット印刷等の各種印刷法や、グラビアコート法又はロールコート法等の各種塗工法等で塗布される。
絵柄層１４は、絵柄によって意匠性を付与するための層である。絵柄層１４は、染料又は顔料等の着色剤を適当なバインダ樹脂と共に適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキ又は塗料等を用いて形成される。印刷インキ又は塗料等は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法又はインクジェット印刷等の各種印刷法や、グラビアコート法又はロールコート法等の各種塗工法等で塗布される。
【0026】
バインダ樹脂としては、公知のバインダ樹脂を採用できる。例えば、下地層１２で使用されるような、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂得、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂等の熱硬化型樹脂を適用することができる。また、顔料としては、公知の顔料を用いることができる。例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、鉄・複合酸化物、酸化鉄、有機顔料、メタリック顔料、パール顔料等を適用することができる。これらのうち、鉄・複合酸化物は遮熱顔料として使用される。
【0027】
また、絵柄としては、特に制限されるものではないが、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字、記号、単色無地等或いはこれらの２種類以上の組み合わせ等を用いることできる。絵柄層１４は、通常、厚さが、０．１μｍ以上０．２μｍ以下である。なお、インクジェット印刷を適用した場合、絵柄層１４は、厚さが、上記範囲よりも厚くなる。
【0028】
なお、絵柄層１４の絵柄に木目柄を適用する場合には、意匠性をさらに高めるため、絵柄層１４と表面保護層１５との間に、マット調の導管柄を印刷したマット導管印刷層をさらに設けることも可能である。
【0029】
〈表面保護層１５〉
表面保護層１５は、耐候性や曲げ加工性、耐傷付性、清掃性を付与するための透明な層である。表面保護層１５は、ポリエステル系樹脂に無機添加剤や有機添加剤を含有するものであり、意匠性をより高めるため、樹脂ビーズやシリカ等をさらに含有することや、耐候性をより高めるため、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候剤をさらに含有することも可能である。表面保護層１５は、厚さが、１０μｍ以上１５μｍ以下であると好ましい。
表面保護層１５は、耐候性や曲げ加工性、耐傷付性、清掃性を付与するための透明な層である。表面保護層１５は、ポリエステル系樹脂に無機添加剤や有機添加剤を含有するものであり、意匠性をより高めるため、樹脂ビーズやシリカ等をさらに含有することや、耐候性をより高めるため、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候剤をさらに含有することも可能である。表面保護層１５は、厚さが、１０μｍ以上１５μｍ以下であると好ましい。
【0030】
〈裏面保護層１６〉
裏面保護層１６は、金属板１１の他方面（図１中、下方面）、すなわち、裏面を保護するための層である。裏面保護層１６は、エポキシ系樹脂又はポリエステル系樹脂に無機添加剤や有機添加剤を含有するものであり、防錆剤をさらに含有すると、耐食性をより高めることができるので、好ましい。また、裏面保護層１６は、厚さが、２μｍ以上１０μｍ以下であると好ましい。
裏面保護層１６は、金属板１１の他方面（図１中、下方面）、すなわち、裏面を保護するための層である。裏面保護層１６は、エポキシ系樹脂又はポリエステル系樹脂に無機添加剤や有機添加剤を含有するものであり、防錆剤をさらに含有すると、耐食性をより高めることができるので、好ましい。また、裏面保護層１６は、厚さが、２μｍ以上１０μｍ以下であると好ましい。
【0031】
〈化成被膜層１７Ａ，１７Ｂ〉
化成被膜層１７Ａ，１７Ｂは、金属板（溶融亜鉛めっき鋼板）１１の耐食性を高めるための層である。化成被覆層１７Ａ，１７Ｂは、耐食性を十分に発現しつつ、基材層１３と十分な密着性を発現できるように、Ｚｒを含有している。
化成被膜層１７Ａ，１７Ｂは、金属板（溶融亜鉛めっき鋼板）１１の耐食性を高めるための層である。化成被覆層１７Ａ，１７Ｂは、耐食性を十分に発現しつつ、基材層１３と十分な密着性を発現できるように、Ｚｒを含有している。
【0032】
また、化成被膜層１７Ａ，１７Ｂは、金属板１１上での単位面積当たりの量が１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けられている。１７０ｍｇ／ｍ２であると、耐食性を十分に発現することができず、２３０ｍｇ／ｍ２を超えると、ムラを生じてしまい、各種機能の低下を引き起こし易くなってしまうからである。
【0033】
また、化成被膜層１７Ａ，１７Ｂは、厚さが、０．１８μｍ以上０．３μｍ以下であると好ましい。０．１８μｍ未満であると、耐食性を十分に発現し難くなって、好ましくなく、０．３μｍを超えると、基材層１３との密着性の低下を引き起こし易くなって、好ましくないからである。
【0034】
さらに、化成被膜層１７Ａ，１７Ｂは、シリカを１質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有していると好ましい。１質量％未満であると、耐食性を十分に発現し難くなって、好ましくなく、１０質量％を超えると、基材層１３との密着性の低下を引き起こし易くなって、好ましくないからである。
【0035】
このように、化成被膜層１７Ａ，１７Ｂは、環境負荷を考慮した、六価クロムを含有しないクロメートフリー処理（ノンクロメート処理）によって形成されるクロメートフリー被膜（ノンクロメート被膜）となっているのである。
【0036】
〈プリント化粧金属板１０の製造方法〉
上述したような本実施形態に係るプリント化粧金属板１０の製造方法を次に説明する。
上述したような本実施形態に係るプリント化粧金属板１０の製造方法を次に説明する。
【0037】
まず、合金化溶融亜鉛めっき鋼板から目的とするサイズの金属板１１を準備する。また、Ｚｒ化合物（例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム等）及びシリカを添加剤（例えば、硝酸ニッケル等）と共に水に加えて混合し、化成処理液を作成する。このとき、化成処理液は、上記Ｚｒ化合物を、全体の質量に対して１０質量％以上２０質量％以下の範囲内で含有すると共に、シリカを、全体の質量に対して１質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有するように調製される。
【0038】
このようにして化成処理液を調製した後、金属板１１の一方面上に化成処理液を塗布して化成処理を行う。このとき、化成処理液中の固形成分が１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で金属板１１上に布設されるように化成処理液を金属板１１の一方面上に付着させる。また、金属板１１の他方面上にも化成処理液を一方面上と同様に塗布して化成処理を行う。これにより、耐食性を十分に発現しつつ、基材層１３と十分な密着性を発現できるようにＺｒを含有すると共に、シリカを１質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有して、０．１８μｍ以上０．３μｍ以下の厚さを有する化成被覆層１７Ａ，１７Ｂが金属板１１の両面表層上にそれぞれ形成される（以上、化成被覆層形成工程）。
【0039】
続いて、金属板１１の他方面の化成被覆層１７Ｂ上に裏面保護層１６の上述した材料を塗布して乾燥固化させることにより、２μｍ以上１０μｍ以下の厚さを有する裏面保護層１６を形成する（以下、裏面保護層形成工程）。
【0040】
次に、金属板１１の一方面の化成被覆層１７Ａ上に下地層１２の上述した材料を固形成分が１．５ｇ／ｍ２以上１８ｇ／ｍ２以下の量となるように塗布して乾燥固化させることにより、１μｍ以上１０μｍ以下の厚さを有する下地層１２を形成する（以上、下地層形成工程）。
【0041】
そして、下地層１２上に基材層１３の上述した材料を塗布して乾燥固化させることにより、１０μｍ以上３０μｍ以下の厚さを有する基材層１３を形成する（以上、基材層形成工程）。
【0042】
さらに、基材層１３上に絵柄層１４の上述した材料を印刷して乾燥固化させることにより、０．１μｍ以上０．２μｍ以下の厚さを有する絵柄層１４を形成する（以上、絵柄層形成工程）。
【0043】
最後に、絵柄層１４上に表面保護層１５の上述した材料を塗布して乾燥固化させることにより、１０μｍ以上１５μｍ以下の厚さを有する表面保護層１５を形成する（以上、表面保護層形成工程）。
【0044】
このようにして金属板１１に各層１２～１７Ａ，１７Ｂを設けることにより、０．２４μｍ以上１．１２μｍ以下の厚さを有する本実施形態に係るプリント化粧金属板１０を製造することができる。
【0045】
〈本実施形態の効果〉
このような本実施形態に係るプリント化粧金属板１０においては、基材層１３が、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有するものであり、金属板１１が、合金化溶融亜鉛めっき鋼板であり、Ｚｒを含有する化成被膜層１７Ａ，１７Ｂが、金属板１１上に１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けられているので、低コストでありながらも耐食性及び加工性を向上させることができる。
このような本実施形態に係るプリント化粧金属板１０においては、基材層１３が、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有すると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有するものであり、金属板１１が、合金化溶融亜鉛めっき鋼板であり、Ｚｒを含有する化成被膜層１７Ａ，１７Ｂが、金属板１１上に１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けられているので、低コストでありながらも耐食性及び加工性を向上させることができる。
【0046】
また、化成被膜層１７Ａ，１７Ｂの厚さが、０．１８μｍ以上０．３μｍ以下であるので、低コストでありながらも耐食性及び加工性を向上させることが確実にできる。
また、化成被膜層１７Ａ，１７Ｂが、シリカを１質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有しているので、低コストでありながらも耐食性及び加工性をより向上させることができる。
また、化成被膜層１７Ａ，１７Ｂが、シリカを１質量％以上１０質量％以下の範囲内で含有しているので、低コストでありながらも耐食性及び加工性をより向上させることができる。
【0047】
他方、本実施形態に係るプリント化粧金属板１０の製造方法においては、合金化溶融亜鉛めっき鋼板からなる金属板１１の両面表層上に化成処理液を付着させて化成処理を施すことにより、化成被覆層１７Ａ，１７Ｂを形成する化成被覆層形成工程が、Ｚｒ化合物を１０質量％以上２０質量％以下の範囲内で含有する化成処理液を使用して、金属板１１の両面表層上に固形成分を１７０ｍｇ／ｍ２以上２３０ｍｇ／ｍ２以下の範囲内で設けるように化成処理液を付着させる工程であり、基材層形成工程が、ポリエステル系樹脂及びメラミン系樹脂に顔料を含有させると共に、さらに、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含有、又は、防錆剤を含有させることにより、基材層１３を形成する工程であるので、本実施形態に係るプリント化粧金属板１０を容易に製造することができる。
【0048】
また、Ｚｒ化合物が、炭酸ジルコニウムアンモニウムであるので、本実施形態に係るプリント化粧金属板１０をより確実に製造することができる。
【0049】
［他の実施形態］
なお、前述した実施形態においては、金属板１１の一方面及び他方面の両面に同じ組成の化成被膜層１７Ａ，１７Ｂを設けたプリント化粧金属板１０の場合について説明したが、本発明はこれに限らない。他の実施形態として、例えば、使用される環境等によっては、金属板１１の一方面の化成被膜層１７Ａと他方面の化成被膜層１７Ｂとの組成を異ならせたプリント化粧金属板とすることや、金属板１１の他方面の化粧被膜層１７Ｂを省略して、金属板１１の一方面のみに化成被膜層１７Ａを設けたプリント化粧金属板とすることも可能である。
なお、前述した実施形態においては、金属板１１の一方面及び他方面の両面に同じ組成の化成被膜層１７Ａ，１７Ｂを設けたプリント化粧金属板１０の場合について説明したが、本発明はこれに限らない。他の実施形態として、例えば、使用される環境等によっては、金属板１１の一方面の化成被膜層１７Ａと他方面の化成被膜層１７Ｂとの組成を異ならせたプリント化粧金属板とすることや、金属板１１の他方面の化粧被膜層１７Ｂを省略して、金属板１１の一方面のみに化成被膜層１７Ａを設けたプリント化粧金属板とすることも可能である。
【0050】
また、前述した実施形態においては、金属板１１の他方面側に裏面保護層１６を設けたプリント化粧金属板１０の場合について説明したが、本発明はこれに限らない。他の実施形態として、例えば、使用される条件等によっては、裏面保護層１６を省略したプリント化粧金属板とすることも可能である。
【実施例0051】
本発明に係るプリント化粧金属板及びその製造方法の実施例を具体的に以下に説明する。なお、本発明は、具体的に説明する以下の実施例のみに限定されるものではなく、各実施例で説明する種々の技術的事項を必要に応じて適宜組み合わせることも含まれるものである。
【0052】
［試験体及び比較体の作製］
〈試験体１〉
《金属板》
日本工業規格「ＪＩＳ Ｇ３３０２」に準拠した厚さ０．６ｍｍの合金化溶融亜鉛めっき鋼板（ＳＧＣＣ（アロイ），Ｆ１２）を用意して金属板１１とした。
〈試験体１〉
《金属板》
日本工業規格「ＪＩＳ Ｇ３３０２」に準拠した厚さ０．６ｍｍの合金化溶融亜鉛めっき鋼板（ＳＧＣＣ（アロイ），Ｆ１２）を用意して金属板１１とした。
【0053】
《化成被膜層形成工程》
液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が２０質量％、シリカが１０質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより、化成処理液を得た。
液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が２０質量％、シリカが１０質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより、化成処理液を得た。
【0054】
得られた化成処理液の固形成分が金属板１１の一方面上に２２０ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１の一方面上に塗布して乾燥固化させた後、これと同様に、金属板１１の他方面上に化成処理液を塗布して乾燥固化させる。これにより、金属板１１の両面表層上に化成被膜１７Ａ，１７Ｂ（厚さ：０．２６μｍ）を形成した。
【0055】
《裏面保護層形成工程》
エポキシ系樹脂が４９質量％、無機添加剤が５１質量％となるように、これらを均一に混合して、金属板１１の他方面の化成被覆層１７Ｂ上に塗布した後、２００℃以上で加熱して焼付乾燥固化させる。これにより、金属板１１の他方面の化成被覆層１７Ｂ上に裏面保護層１６（厚さ：７μｍ）を形成した。
エポキシ系樹脂が４９質量％、無機添加剤が５１質量％となるように、これらを均一に混合して、金属板１１の他方面の化成被覆層１７Ｂ上に塗布した後、２００℃以上で加熱して焼付乾燥固化させる。これにより、金属板１１の他方面の化成被覆層１７Ｂ上に裏面保護層１６（厚さ：７μｍ）を形成した。
【0056】
《下地層形成工程》
ポリエステル系樹脂が５７質量％、顔料が４２質量％、有機添加剤が１質量％となるように、これらを均一に混合して、金属板１１の一方面の化成被膜層１７Ａ上に固形成分が１．５ｇ／ｍ２となるように塗布した後、風乾で自然乾燥させて固化させる。これにより、金属板１１の一方面の化成被膜層１７Ａ上に下地層１２（厚さ：１μｍ）を形成した。
ポリエステル系樹脂が５７質量％、顔料が４２質量％、有機添加剤が１質量％となるように、これらを均一に混合して、金属板１１の一方面の化成被膜層１７Ａ上に固形成分が１．５ｇ／ｍ２となるように塗布した後、風乾で自然乾燥させて固化させる。これにより、金属板１１の一方面の化成被膜層１７Ａ上に下地層１２（厚さ：１μｍ）を形成した。
【0057】
《基材層形成工程》
ポリエステル系樹脂が４５質量％、メラミン系樹脂が１５質量％、顔料が４０質量％となるように、これらを均一に混合する。そして、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂をさらに添加して均一に混合して、下地層１２上に固形成分が２０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、２００℃以上で加熱して焼付乾燥固化させる。これにより、下地層１２上に基材層１３（厚さ：１３μｍ）を形成した。
ポリエステル系樹脂が４５質量％、メラミン系樹脂が１５質量％、顔料が４０質量％となるように、これらを均一に混合する。そして、エポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂をさらに添加して均一に混合して、下地層１２上に固形成分が２０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、２００℃以上で加熱して焼付乾燥固化させる。これにより、下地層１２上に基材層１３（厚さ：１３μｍ）を形成した。
【0058】
《絵柄層形成工程》
汎用されている印刷インキを基材層１３上に印刷することにより、基材層１３上に絵柄層１４（厚さ：２～３μｍ）を形成した。
汎用されている印刷インキを基材層１３上に印刷することにより、基材層１３上に絵柄層１４（厚さ：２～３μｍ）を形成した。
【0059】
《表面保護層形成工程》
ポリエステル系樹脂が８４質量％、無機添加剤が９質量％、有機添加剤が７質量％となるように、これらを均一に混合して、絵柄層１４上に塗布した後、２００℃以上で加熱して絵柄層１４も併せて焼付乾燥固化させる。これにより、絵柄層１４上に表面保護層１５（厚さ：１０μｍ）を形成した。
このようにしてプリント化粧金属板１０の試験体１を得た。
ポリエステル系樹脂が８４質量％、無機添加剤が９質量％、有機添加剤が７質量％となるように、これらを均一に混合して、絵柄層１４上に塗布した後、２００℃以上で加熱して絵柄層１４も併せて焼付乾燥固化させる。これにより、絵柄層１４上に表面保護層１５（厚さ：１０μｍ）を形成した。
このようにしてプリント化粧金属板１０の試験体１を得た。
【0060】
〈試験体２〉
基材層形成工程において、前記混合物に対する質量割合で、汎用の防錆剤を１質量％となるようにさらに添加して均一に混合して、下地層１２上に塗布する以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体２を得た。
基材層形成工程において、前記混合物に対する質量割合で、汎用の防錆剤を１質量％となるようにさらに添加して均一に混合して、下地層１２上に塗布する以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体２を得た。
【0061】
〈試験体３〉
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に１８０ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．２μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体３を得た。
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に１８０ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．２μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体３を得た。
【0062】
〈試験体４〉
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に１８０ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．２μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体４を得た。
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に１８０ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．２μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体４を得た。
【0063】
〈試験体５〉
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が１０質量％、シリカが５質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体５を得た。
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が１０質量％、シリカが５質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体５を得た。
【0064】
〈試験体６〉
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が１０質量％、シリカが５質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体６を得た。
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が１０質量％、シリカが５質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体６を得た。
【0065】
〈試験体７〉
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が１０質量％、シリカが５質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体３と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体７を得た。
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が１０質量％、シリカが５質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体３と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体７を得た。
【0066】
〈試験体８〉
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が１０質量％、シリカが５質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体４と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体８を得た。
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、炭酸ジルコニウムアンモニウム（ＡＺＣ）が１０質量％、シリカが５質量％、硝酸ニッケル（ＮＮ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体４と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の試験体８を得た。
【0067】
〈比較体１〉
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に１４０ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．１６μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体１を得た。
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に１４０ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．１６μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体１を得た。
【0068】
〈比較体２〉
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に１４０ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．１６μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体２を得た。
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に１４０ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．１６μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体２を得た。
【0069】
〈比較体３〉
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に３００ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．１６μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体３を得た。
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に３００ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．１６μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体３を得た。
【0070】
〈比較体４〉
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に３００ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．１６μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体４を得た。
化成被膜層形成工程において、化成処理液の固形成分が金属板１１上に３００ｍｇ／ｍ２となるように化成処理液を金属板１１上に塗布して乾燥固化させて、金属板１１の両面表層上に厚さ０．１６μｍの化成被膜１７Ａ，１７Ｂを形成する以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体４を得た。
【0071】
〈比較体５〉
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、ジルコンフッ化水素酸（ＦＺＡ）が１質量％、フッ化チタン酸（ＦＴＡ）が１質量％、フッ化チタンアンモニウム（ＡＦＴ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体５を得た。
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、ジルコンフッ化水素酸（ＦＺＡ）が１質量％、フッ化チタン酸（ＦＴＡ）が１質量％、フッ化チタンアンモニウム（ＡＦＴ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体１と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体５を得た。
【0072】
〈比較体６〉
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、ジルコンフッ化水素酸（ＦＺＡ）が１質量％、フッ化チタン酸（ＦＴＡ）が１質量％、フッ化チタンアンモニウム（ＡＦＴ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体６を得た。
化成被膜層形成工程において、液全体の質量に対して、ジルコンフッ化水素酸（ＦＺＡ）が１質量％、フッ化チタン酸（ＦＴＡ）が１質量％、フッ化チタンアンモニウム（ＡＦＴ）が１質量％となるように、これらの有効成分を水に加えて攪拌混合することにより得られた化成処理液を用いる以外は、試験体２と同様にして作製することにより、プリント化粧金属板１０の比較体６を得た。
【0073】
［試験内容］
〈塗工性〉
化成被覆膜形成工程において、化成処理液を金属板１１上に塗布した際の塗工性を評価した。その結果を表１，２に示す。なお、表１，２において、「○」は、ムラなく塗工できたことを示し、「×」は、塗工ムラを生じてしまったことを示し、「○」を合格とした。
〈塗工性〉
化成被覆膜形成工程において、化成処理液を金属板１１上に塗布した際の塗工性を評価した。その結果を表１，２に示す。なお、表１，２において、「○」は、ムラなく塗工できたことを示し、「×」は、塗工ムラを生じてしまったことを示し、「○」を合格とした。
【0074】
〈曲げ試験〉
《１８０度曲げ試験》
日本工業規格「ＪＩＳ Ｚ２２４８」に準拠して試験を行った。具体的には、常温（２５℃±５℃）及び低温（０℃±２℃）環境下において、試験体１～８及び比較体１～６を１８０度折り返す曲げ試験であって、別名ヘミング加工とも呼ばれる方法により試験を行った。１８０度曲げ試験として、折り曲げたときに隙間なく密着させる０Ｔ曲げ（密着曲げ）と、板厚ｔに対して最小曲げ半径０．５ｔで折り曲げる１Ｔ曲げとの２種類を行った。
《１８０度曲げ試験》
日本工業規格「ＪＩＳ Ｚ２２４８」に準拠して試験を行った。具体的には、常温（２５℃±５℃）及び低温（０℃±２℃）環境下において、試験体１～８及び比較体１～６を１８０度折り返す曲げ試験であって、別名ヘミング加工とも呼ばれる方法により試験を行った。１８０度曲げ試験として、折り曲げたときに隙間なく密着させる０Ｔ曲げ（密着曲げ）と、板厚ｔに対して最小曲げ半径０．５ｔで折り曲げる１Ｔ曲げとの２種類を行った。
【0075】
《９０度曲げ試験》
上述と同様に、常温（２５℃±５℃）環境下において、試験体１～８及び比較体１～６を９０度折り返す曲げ試験を行った。９０度曲げ試験として、曲げ半径Ｒを１ｍｍとする１Ｒ曲げを行った。
上述と同様に、常温（２５℃±５℃）環境下において、試験体１～８及び比較体１～６を９０度折り返す曲げ試験を行った。９０度曲げ試験として、曲げ半径Ｒを１ｍｍとする１Ｒ曲げを行った。
【0076】
《評価方法》
曲げ試験を行った試験体１～８及び比較体１～６の曲折部を直接及びルーペ（倍率：１０倍）でそれぞれ目視評価した後、セロハンテープによる粘着剥離評価を行った。その結果を表１，２に示す。
曲げ試験を行った試験体１～８及び比較体１～６の曲折部を直接及びルーペ（倍率：１０倍）でそれぞれ目視評価した後、セロハンテープによる粘着剥離評価を行った。その結果を表１，２に示す。
【0077】
なお、表１，２の目視評価において、「○」は、剥離、クラック、白化等を生じなかったことを示し、「△」は、問題のないレベルの剥離、クラック、白化等が認められたことを示し、「×」は、剥離、クラック、白化等を生じたことを示し、「○」及び「△」を合格とした。また、表１，２の粘着剥離評価において、「○」は、剥離を生じなかったことを示し、「△」は、剥離がわずかに認められたことを示し、「×」は、剥離を生じたことを示し、「○」及び「△」を合格とした。そして、すべての曲げ試験の評価結果が合格したものを加工性が優良であるとして「○」で示し、それ以外を「×」で示した。
【0078】
〈耐衝撃性試験〉
日本工業規格「ＪＩＳ Ｋ５６００ ５－３」に準拠して試験を行った。具体的には、デュポン式試験機を用いて、試験体１～８及び比較体１～６による撃ち型（半径：６．３５±０．０３ｍｍ（１／４インチ））に対して、規定高さ位置（５０ｃｍ）から錘（５００±１ｇ）を落下させた。そして、撃ち型の表面の状態を直接目視確認すると共に、セロハンテープによる粘着剥離確認を行って耐衝撃性を評価した。その結果を表１，２に示す。
日本工業規格「ＪＩＳ Ｋ５６００ ５－３」に準拠して試験を行った。具体的には、デュポン式試験機を用いて、試験体１～８及び比較体１～６による撃ち型（半径：６．３５±０．０３ｍｍ（１／４インチ））に対して、規定高さ位置（５０ｃｍ）から錘（５００±１ｇ）を落下させた。そして、撃ち型の表面の状態を直接目視確認すると共に、セロハンテープによる粘着剥離確認を行って耐衝撃性を評価した。その結果を表１，２に示す。
【0079】
なお、表１，２において、「○」は、表面状態に目視で異常がなく、且つ、粘着剥離を生じなかったことを示し、「×」は、表面状態に目視で異常が認められた、又は、粘着剥離を生じたことを示し、「○」を合格とした。
【0080】
〈密着性試験〉
試験体１～８及び比較体１～６の表面に１ｍｍ四方の格子形状をなす切れ目を形成した後、セロハンテープによる粘着剥離を行って密着性を評価した。その結果を表１，２に示す。なお、表１，２において、「○」は、剥離を生じなかったことを示し、「×」は、剥離を生じたことを示し、「○」を合格とした。
試験体１～８及び比較体１～６の表面に１ｍｍ四方の格子形状をなす切れ目を形成した後、セロハンテープによる粘着剥離を行って密着性を評価した。その結果を表１，２に示す。なお、表１，２において、「○」は、剥離を生じなかったことを示し、「×」は、剥離を生じたことを示し、「○」を合格とした。
【0081】
〈耐沸水性試験〉
試験体１～８及び比較体１～６を水中に入れて煮沸した。そして、５時間経過後、水中から取り出して、表面の状態を直接目視確認した後、セロハンテープによる粘着剥離確認（二次密着性）を行って耐沸水性を評価した。その結果を表１，２に示す。
試験体１～８及び比較体１～６を水中に入れて煮沸した。そして、５時間経過後、水中から取り出して、表面の状態を直接目視確認した後、セロハンテープによる粘着剥離確認（二次密着性）を行って耐沸水性を評価した。その結果を表１，２に示す。
【0082】
表１，２の目視確認において、「○」は、収縮、剥離、変退色等を生じなかったことを示し、「×」は、収縮、剥離、変退色等を生じたことを示し、「○」を合格とした。また、表１，２の二次密着性において、「○」は、剥離を生じなかったことを示し、「×」は、剥離を生じたことを示し、「○」を合格とした。
【0083】
〈耐中性塩水噴霧性試験〉
日本工業規格「ＪＩＳ Ｋ５６００ ７－１」に準拠して試験を行った。具体的には、試験体１～８及び比較体１～６の端部をシールすると共に、表面にクロスカットの切れ目を形成して、表面に５％ＮａＣｌ水溶液を噴霧した後、０℃±２℃の温度環境下に５００時間放置して、表面の状態を評価した。その結果を表１，２に示す。なお、表１，２中、「○」は、最大２ｍｍを超えるブリスタを生じなかったことを示し、「×」は、最大２ｍｍを超えるブリスタを生じたことを示し、「○」を合格とした。
日本工業規格「ＪＩＳ Ｋ５６００ ７－１」に準拠して試験を行った。具体的には、試験体１～８及び比較体１～６の端部をシールすると共に、表面にクロスカットの切れ目を形成して、表面に５％ＮａＣｌ水溶液を噴霧した後、０℃±２℃の温度環境下に５００時間放置して、表面の状態を評価した。その結果を表１，２に示す。なお、表１，２中、「○」は、最大２ｍｍを超えるブリスタを生じなかったことを示し、「×」は、最大２ｍｍを超えるブリスタを生じたことを示し、「○」を合格とした。
【0084】
［試験結果］
上述した試験の結果を表１，２に示す。
上述した試験の結果を表１，２に示す。
【0085】
【表1】
【0086】
【表2】
【0087】
表２からわかるように、比較体１（化成処理液塗布量１４０ｍｇ／ｍ２，エポキシ・アクリル添加）は、低温での１８０度曲げ試験において、１Ｔ曲げのとき、直接目視だと良好であったが、ルーペだとわずかな劣化が認められてしまった。そして、０Ｔ曲げのとき、直接及びルーペの両方でもわずかな劣化が認められた。それ以外、特に問題がなく、加工性の評価結果は合格となったが、耐中性塩水噴霧性試験において、赤錆を生じてしまうと共に、最大２ｍｍを超えるブリスタを生じてしまい、不合格となった。
【0088】
また、比較体２（化成処理液塗布量１４０ｍｇ／ｍ２，防錆剤添加）は、低温での１８０度曲げ試験の１Ｔ曲げ及び０Ｔ曲げの両方において、直接及びルーペの両方共にわずかな劣化が認められた。それ以外、特に問題はなく、加工性の評価結果は合格となったが、耐中性塩水噴霧性試験において、赤錆を生じてしまうと共に、最大２ｍｍを超えるブリスタを生じてしまい、不合格となった。
【0089】
また、比較体３，４（化成処理液塗布量：３００ｍｇ／ｍ２）においては、塗工ムラを生じてしまい、他の試験項目の評価を行うことができなかった。また、比較体５，６（化成処理液Ｚｒ化合物濃度：１質量％）においては、加工性の評価結果が合格となったものの、耐中性塩水噴霧性試験において、赤錆を生じてしまうと共に、最大２ｍｍを超えるブリスタを生じてしまい、不合格となった。
【0090】
これに対し、試験体１～８においては、表１からわかるように、低温での１８０度曲げ試験の０Ｔ曲げにおいて、ルーペで見たときにわずかな劣化が認められたものもあったが、特に問題はなく、加工性の評価結果が合格となった。さらに、耐中性塩水噴霧性試験において、赤錆を生じてしまったものの、最大２ｍｍを超えるブリスタを生じることはなく、合格となった。
【0091】
したがって、本発明に係るプリント化粧金属板及びその製造方法によれば、低コストでありながらも耐食性及び加工性を向上できることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【0092】
本発明に係るプリント化粧金属板及びその製造方法は、低コストでありながらも耐食性及び加工性を向上させることができるので、建設産業を始めとして、各種産業において、極めて有益に利用することができる。
【符号の説明】
【0093】
１０ プリント化粧金属板
１１ 金属板
１２ 下地層
１３ 基材層
１４ 絵柄層
１５ 表面保護層
１６ 裏面保護層
１７Ａ，１７Ｂ 化成被膜層
１１ 金属板
１２ 下地層
１３ 基材層
１４ 絵柄層
１５ 表面保護層
１６ 裏面保護層
１７Ａ，１７Ｂ 化成被膜層
【図1】