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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024091520
(43)【公開日】2024-07-04
(54)【発明の名称】ディスプレイ用ハードコートフィルムおよびディスプレイ
(51)【国際特許分類】
G02B 1/14 20150101AFI20240627BHJP
G02B 1/18 20150101ALI20240627BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20240627BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20240627BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20240627BHJP
【ＦＩ】
G02B1/14
G02B1/18
G09F9/00 302
B32B27/18 Z
B32B27/30 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023210807
(22)【出願日】2023-12-14
(31)【優先権主張番号】P 2022206317
(32)【優先日】2022-12-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】399020212
【氏名又は名称】東山フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002158
【氏名又は名称】弁理士法人上野特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】牧村 美穂
【テーマコード（参考）】
2K009
4F100
5G435
【Ｆターム（参考）】
2K009AA15
2K009CC24
2K009CC26
2K009EE05
4F100AH05
4F100AH05B
4F100AK01B
4F100AK17B
4F100AK25
4F100AK25B
4F100AK42
4F100AR00C
4F100AT00A
4F100BA02
4F100BA04
4F100BA07
4F100CA30B
4F100CB00C
4F100EH46
4F100EJ08
4F100EJ54
4F100GB48
4F100GB48D
4F100JB06
4F100JB06B
4F100JB12B
4F100JB14
4F100JB14B
4F100JK09
4F100JK12
4F100JK12B
4F100JL06B
4F100JL11C
4F100JN01
4F100YY00B
5G435AA07
5G435GG43
5G435HH02
5G435LL07
(57)【要約】
【課題】優れた防汚性、防指紋性を有し、摩耗や傷等の損傷が生じた場合でも、防汚性、防指紋性を維持することができるハードコートフィルム、およびそのようなハードコートフィルムが設けられたディスプレイを提供する。
【解決手段】基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、を有し、ハードコート層１４は、バインダー樹脂と、表面自由エネルギーの異なる少なくとも３種を含む防汚剤と、を含有する樹脂組成物の硬化物から形成され、防汚剤は、表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ａと、３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂと、３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃと、を含み、防汚剤Ａ，Ｂ，Ｃの含有量をａ，ｂ，ｃ質量％としたとき、ａ＋ｂは０．５以上２．６以下であり、－０．４５≦ｃ－（ａ＋ｂ）≦１．１を満たす、ハードコートフィルム１０とする。
【選択図】図１
【解決手段】基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、を有し、ハードコート層１４は、バインダー樹脂と、表面自由エネルギーの異なる少なくとも３種を含む防汚剤と、を含有する樹脂組成物の硬化物から形成され、防汚剤は、表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ａと、３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂと、３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃと、を含み、防汚剤Ａ，Ｂ，Ｃの含有量をａ，ｂ，ｃ質量％としたとき、ａ＋ｂは０．５以上２．６以下であり、－０．４５≦ｃ－（ａ＋ｂ）≦１．１を満たす、ハードコートフィルム１０とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、を有し、
前記ハードコート層は、バインダー樹脂と、表面自由エネルギーの異なる少なくとも３種を含む防汚剤と、を含有する樹脂組成物の硬化物から形成され、
前記防汚剤は、
表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ａと、
表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂと、
表面自由エネルギーが３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃと、を含み、
前記樹脂組成物の固形分全量に対する、前記防汚剤Ａの含有量をａ質量％、前記防汚剤Ｂの含有量をｂ質量％、前記防汚剤Ｃの含有量をｃ質量％、としたとき、
ａ＋ｂは０．５以上２．６以下であり、
ａ、ｂ、ｃの関係が下記式（１）を満たすことを特徴とする、ディスプレイ用ハードコートフィルム。
－０．４５≦ｃ－（ａ＋ｂ）≦１．１ （１）
前記ハードコート層は、バインダー樹脂と、表面自由エネルギーの異なる少なくとも３種を含む防汚剤と、を含有する樹脂組成物の硬化物から形成され、
前記防汚剤は、
表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ａと、
表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂと、
表面自由エネルギーが３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃと、を含み、
前記樹脂組成物の固形分全量に対する、前記防汚剤Ａの含有量をａ質量％、前記防汚剤Ｂの含有量をｂ質量％、前記防汚剤Ｃの含有量をｃ質量％、としたとき、
ａ＋ｂは０．５以上２．６以下であり、
ａ、ｂ、ｃの関係が下記式（１）を満たすことを特徴とする、ディスプレイ用ハードコートフィルム。
－０．４５≦ｃ－（ａ＋ｂ）≦１．１ （１）
【請求項2】
前記バインダー樹脂が、電離放射線硬化性（メタ）アクリレートを含む、請求項１に記載のディスプレイ用ハードコートフィルム。
【請求項3】
前記防汚剤が、前記防汚剤Ａ、前記防汚剤Ｂ、前記防汚剤Ｃの少なくとも１種として、エチレン性炭素－炭素二重結合を有する含フッ素化合物を含む、請求項１に記載のディスプレイ用ハードコートフィルム。
【請求項4】
前記ハードコート層の面上に、保護フィルムを有する、請求項１に記載のディスプレイ用ハードコートフィルム。
【請求項5】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のディスプレイ用ハードコートフィルムが、粘着剤層を介してディスプレイ表面に配置されている、ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ディスプレイ用ハードコートフィルムおよびディスプレイに関し、さらに詳しくは、スマートホンなどのタッチパネルのディスプレイ表面に用いられるハードコートフィルム、およびそのようなハードコートフィルムが設けられたディスプレイに関するものである。
【背景技術】
【0002】
ハードコートフィルムは、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置などの画像表示装置のディスプレイを保護するなどの目的で用いられている。近年、画像表示装置の分野では、曲げても表示機能をそのまま維持することができ、繰り返し屈曲して使用できるフレキシブルディスプレイが注目されている。フレキシブルディスプレイとしては、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイや、筒状に丸めることができるローラブルディスプレイなどが知られている。フレキシブルディスプレイは、スマートホンやタブレット端末などの携帯端末や、収納できる据え置き型ディスプレイなどへの利用が期待されている。フレキシブルディスプレイのカバーウィンドウとしては、ガラス基板の代わりに、曲げやすいプラスチックフィルムが用いられる。プラスチックフィルムは、ガラス基板よりも傷がつきやすいため、プラスチックフィルムの表面にはハードコートフィルムが設けられることがある。
【0003】
また、スマートホンやタブレット端末などのディスプレイにはタッチパネルが設けられ、その取扱い時に表面に指紋や汗などの汚れが付着することがある。このような汚れはディスプレイの視認性を悪化させたり、タッチパネルの操作性に悪影響を及ぼしたりするおそれがある。そのため、ハードコートフィルムには耐擦傷性や耐摩耗性に加え、防汚性、つまり汚れの付着を抑制したり汚れを拭き取りやすくしたりする特性が求められている。例えば特許文献１には、基材フィルム上にシリコーン系材料およびフッ素系材料を含有する塗工液から形成されたハードコート層を有する、防汚性に優れたハードコートフィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１５－２０３８０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら特許文献１のハードコートフィルム等、防汚性を付与した従来のハードコートフィルムにおいては、タッチパネル上で指をスライドさせたり、付着した汚れや埃を布等で拭き取ったりすることで、摩耗や傷等の損傷が生じると、防汚性が低下する可能性がある。
【0006】
本発明が解決しようとする課題は、優れた防汚性、防指紋性を有し、タッチパネル上で指をスライドさせたり、付着した汚れや埃を布等で拭き取ったりすることで、摩耗や傷等の損傷が生じた場合でも、防汚性、防指紋性を維持することができるディスプレイ用ハードコートフィルム、およびそのようなハードコートフィルムが設けられたディスプレイを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するため本発明に係るディスプレイ用ハードコートフィルムは、以下の構成を有している。
【0008】
［１］本発明に係るディスプレイ用ハードコートフィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、を有し、前記ハードコート層は、バインダー樹脂と、表面自由エネルギーの異なる少なくとも３種を含む防汚剤と、を含有する樹脂組成物の硬化物から形成され、前記防汚剤は、表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ａと、表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂと、表面自由エネルギーが３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃと、を含んでいる。前記樹脂組成物の固形分全量に対する、前記防汚剤Ａの含有量をａ質量％、前記防汚剤Ｂの含有量をｂ質量％、前記防汚剤Ｃの含有量をｃ質量％、としたとき、ａ＋ｂは０．５以上２．６以下であり、ａ、ｂ、ｃの関係が下記式（１）を満たす。
－０．４５≦ｃ－（ａ＋ｂ）≦１．１ （１）
－０．４５≦ｃ－（ａ＋ｂ）≦１．１ （１）
【0009】
［２］上記［１］の態様において、前記バインダー樹脂が、電離放射線硬化性（メタ）アクリレートを含むとよい。
【0010】
［３］上記［１］または［２］の態様において、前記防汚剤が、前記防汚剤Ａ、前記防汚剤Ｂ、前記防汚剤Ｃの少なくとも１種として、エチレン性炭素－炭素二重結合を有する含フッ素化合物を含むとよい。
【0011】
［４］上記［１］から［３］のいずれか１つの態様において、前記ディスプレイ用ハードコートフィルムは、前記ハードコート層の面上に、保護フィルムを有するとよい。
【0012】
［５］本発明に係るディスプレイは、上記［１］から［４］のいずれか１つのディスプレイ用ハードコートフィルムが、粘着剤層を介してディスプレイ表面に配置されているものである。
【発明の効果】
【0013】
上記［１］の構成を有する本発明に係るディスプレイ用ハードコートフィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、を有し、前記ハードコート層は、バインダー樹脂と、表面自由エネルギーの異なる少なくとも３種を含む防汚剤と、を含有する樹脂組成物の硬化物から形成され、前記防汚剤は、表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ａと、表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂと、表面自由エネルギーが３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃと、を含んでいる。そして、前記樹脂組成物の固形分全量に対する、前記防汚剤Ａの含有量をａ質量％、前記防汚剤Ｂの含有量をｂ質量％、前記防汚剤Ｃの含有量をｃ質量％、としたとき、ａ＋ｂは０．５以上２．６以下であり、ａ、ｂ、ｃの関係が上記式（１）を満たす。ハードコート層が表面自由エネルギーの異なる防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃの３種の防汚剤を含有し、ａ＋ｂおよびａ、ｂ、ｃの関係が上記のようになっていることにより、ハードコートフィルムが優れた防汚性、防指紋性を有し、かつ、表面にハードコートフィルムを配置したタッチパネル上で指をスライドさせたり、付着した汚れや埃を布等で拭き取ったりすることで、摩耗や傷等の損傷が生じた場合でも、防汚性、防指紋性を維持することができる。また、ハードコートフィルムが、優れた透明性、耐擦傷性を有するものとなる。
【0014】
上記［２］の態様においては、前記バインダー樹脂が、電離放射線硬化性（メタ）アクリレートを含むことにより、ハードコート層が高い耐擦傷性を有し、かつ生産性に優れたものとなる。
【0015】
上記［３］の態様においては、前記防汚剤が、前記防汚剤Ａ、前記防汚剤Ｂ、前記防汚剤Ｃの少なくとも１種として、エチレン性炭素－炭素二重結合を有する含フッ素化合物を含むことにより、ハードコート層が防汚性に特に優れたものとなる。
【0016】
上記［４］の態様においては、前記ディスプレイ用ハードコートフィルムが、前記ハードコート層の面上に、保護フィルムを有することにより、ハードコートフィルムの取り扱い時において、ハードコート層の表面に傷がつくのを抑えることができる。
【0017】
上記［５］の構成を有する本発明に係るディスプレイは、上記［１］から［４］のいずれか１つのディスプレイ用ハードコートフィルムが、粘着剤層を介してディスプレイ表面に配置されているものであることにより、表面において、優れた防汚性、防指紋性が得られ、かつ、タッチパネル上で指をスライドさせたり、付着した汚れや埃を布等で拭き取ったりすることで、摩耗や傷等の損傷が生じた場合でも、防汚性、防指紋性を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】本発明の第一実施形態に係るハードコートフィルムの断面図である。
【図2】本発明の第二実施形態に係るハードコートフィルムの断面図である。
【図3】本発明の第三実施形態に係るハードコートフィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下、本発明の実施形態に係るディスプレイ用ハードコートフィルム（以下、単にハードコートフィルムと称する場合がある）、およびディスプレイについて詳細に説明する。本明細書において、ハードコートフィルムに含まれる各層を構成する成分の濃度は、特記しないかぎり、その層を構成する組成物における固形分全量基準で表示している。また、各種特性値は、特記しないかぎり、室温、大気中にて計測される値とする。
【0020】
［第一実施形態に係るハードコートフィルム］
図１は、本発明の第一実施形態に係るハードコートフィルム１０の断面図である。図１に示すように、本発明の一実施形態に係るハードコートフィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方面上に形成されたハードコート層１４と、を有する。
図１は、本発明の第一実施形態に係るハードコートフィルム１０の断面図である。図１に示すように、本発明の一実施形態に係るハードコートフィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方面上に形成されたハードコート層１４と、を有する。
【0021】
（基材フィルム）
基材フィルム１２の具体的な構成は、透明性を有していれば、特に限定されるものではない。基材フィルム１２としては、透明高分子フィルム、ガラスフィルムなどが挙げられる。透明性とは、可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であることをいい、全光線透過率は、より好ましくは８５％以上である。上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定することができる。基材フィルム１２の厚みは、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れるなどの観点から、２μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは２μｍ以上２００μｍ以下の範囲内である。なお、「フィルム」とは、一般に厚さが０．２５ｍｍ未満のものをいうが、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであってもロール状に巻くことが可能であれば、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであっても「フィルム」に含まれるものとする。
基材フィルム１２の具体的な構成は、透明性を有していれば、特に限定されるものではない。基材フィルム１２としては、透明高分子フィルム、ガラスフィルムなどが挙げられる。透明性とは、可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であることをいい、全光線透過率は、より好ましくは８５％以上である。上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定することができる。基材フィルム１２の厚みは、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れるなどの観点から、２μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは２μｍ以上２００μｍ以下の範囲内である。なお、「フィルム」とは、一般に厚さが０．２５ｍｍ未満のものをいうが、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであってもロール状に巻くことが可能であれば、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであっても「フィルム」に含まれるものとする。
【0022】
基材フィルム１２が高分子フィルムである場合に、基材フィルム１２を構成する高分子材料としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂，ポリエチレンナフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリプロピレン樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリシクロオレフィン樹脂，シクロオレフィンコポリマー樹脂などのポリオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂，ジアセチルセルロース樹脂などのセルロース系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられる。基材フィルム１２の高分子材料は、これらのうちの１種のみで構成されていてもよいし、２種以上の組み合わせで構成されていてもよい。これらのうちでは、光学特性や耐久性などの観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂、トリアセチルセルロース樹脂がより好ましい。
【0023】
基材フィルム１２は、上記高分子材料の１種または２種以上を含む層からなる単層で構成されていてもよいし、上記高分子材料の１種または２種以上を含む層と、この層とは異なる高分子材料の１種または２種以上を含む層など、２層以上の層で構成されていてもよい。
【0024】
基材フィルム１２は、無色透明であることが好ましい。無色透明とは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定される可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であり、かつＪＩＳ Ｋ ７３７３（２００６）に準拠して測定される黄色度（ＹＩ値）が２０以下である。全光線透過率は、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８５％以上である。黄色度（ＹＩ値）は、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。これにより、透明度が高く色再現性の高い画像を表示できるディスプレイ用ハードコートフィルム１０が得られる。
【0025】
（ハードコート層）
（１）ハードコート層の構成材料
ハードコート層１４は、硬化性樹脂組成物の硬化物として構成される。ハードコート層１４を形成する硬化性樹脂組成物は、バインダー樹脂と、表面自由エネルギーの異なる少なくとも３種を含む防汚剤と、を含有する樹脂組成物の硬化物から形成される。
（１）ハードコート層の構成材料
ハードコート層１４は、硬化性樹脂組成物の硬化物として構成される。ハードコート層１４を形成する硬化性樹脂組成物は、バインダー樹脂と、表面自由エネルギーの異なる少なくとも３種を含む防汚剤と、を含有する樹脂組成物の硬化物から形成される。
【0026】
（防汚剤）
防汚剤は、汚れの付着を抑制し、また付着した汚れの除去を促進する作用を有する物質である。具体的な防汚剤としては、含フッ素化合物などが挙げられる。含フッ素化合物により、ハードコート層１４への汚れや指紋の付着を抑え、汚れや指紋の除去を容易にすることができる。含フッ素化合物としては、パーフルオロポリエーテルの構造を含むものを例示することができる。パーフルオロポリエーテルの主鎖骨格の構造単位としては、炭素数１～４のパーフルオロアルキレンオキシドが好ましく（分枝を有していてもよい）、例えば、パーフルオロメチレンオキシド、（－ＣＦ２Ｏ－）、パーフルオロエチレンオキシド（－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）、パーフルオロプロピレンオキシド（－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）、パーフルオロイソプロピレンオキシド（－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ－）等が挙げられる。また、防汚性をさらに高めるために、含フッ素化合物は直鎖状または環状のポリシロキサン構造をさらに有していてもよい。
防汚剤は、汚れの付着を抑制し、また付着した汚れの除去を促進する作用を有する物質である。具体的な防汚剤としては、含フッ素化合物などが挙げられる。含フッ素化合物により、ハードコート層１４への汚れや指紋の付着を抑え、汚れや指紋の除去を容易にすることができる。含フッ素化合物としては、パーフルオロポリエーテルの構造を含むものを例示することができる。パーフルオロポリエーテルの主鎖骨格の構造単位としては、炭素数１～４のパーフルオロアルキレンオキシドが好ましく（分枝を有していてもよい）、例えば、パーフルオロメチレンオキシド、（－ＣＦ２Ｏ－）、パーフルオロエチレンオキシド（－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）、パーフルオロプロピレンオキシド（－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）、パーフルオロイソプロピレンオキシド（－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ－）等が挙げられる。また、防汚性をさらに高めるために、含フッ素化合物は直鎖状または環状のポリシロキサン構造をさらに有していてもよい。
【0027】
また、含フッ素化合物は、エチレン性炭素－炭素二重結合を有することが好ましい。そうすると、ハードコート層１４を構成する硬化性樹脂組成物を硬化させる際に、含フッ素化合物のエチレン性炭素－炭素二重結合が、バインダー樹脂が有する（メタ）アクリロイル基をはじめとするエチレン性炭素－炭素二重結合を有する反応性基と共重合するため、バインダー樹脂の硬化物に防汚剤が共有結合で結合することとなる。その結果、硬化物の防汚性が特に優れることとなる。
【0028】
本実施形態に係る防汚剤は、表面自由エネルギーの異なる少なくとも３種の防汚剤を含む。すなわち、ハードコート層１４を形成する硬化性樹脂組成物は、表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ａと、表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂと、表面自由エネルギーが３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃと、を含有する。表面エネルギーが小さい方から順に、防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃとなっている。表面自由エネルギーとは、固体の表面自体がもつ分子のエネルギーのことを指し、２種類またはそれ以上の物質の親和性を表す指標となり、表面自由エネルギーが高いほど、他の物質との親和性が高いと言える。
【0029】
防汚剤Ａ、防汚剤Ｂおよび防汚剤Ｃはハードコート層１４に防汚性を付与する。防汚剤Ａ、防汚剤Ｂおよび防汚剤Ｃの具体的な種類は特に限定されるものではないが、それら３種のうち少なくとも１種、好ましくは３種全てが、上記のように、エチレン性炭素－炭素二重結合を有する含フッ素化合物より構成されているとよい。以下、防汚剤Ａ、防汚剤Ｃ、防汚剤Ｂの順に、詳細に説明する。
【0030】
（防汚剤Ａ）
表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ａは、その表面自由エネルギーの小ささから、ハードコートフィルム１０の製造における乾燥工程で、ハードコート層１４と空気との界面に偏在し、ハードコート層１４の表面の防汚性を高めることができる。その反面で、防汚剤Ａのみによって、摩耗や傷等の損傷の発生を経たハードコート層１４において、防汚性を維持することは難しい。防汚剤Ａは、ハードコート層１４の表面またはハードコート層１４の内部の極めて表面に近い部分に凝集して存在すると推測され、ハードコート層１４が摩耗や傷等の損傷を生じると、ハードコート層１４の表面における防汚剤Ａの密度が低くなってしまうからである。
表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ａは、その表面自由エネルギーの小ささから、ハードコートフィルム１０の製造における乾燥工程で、ハードコート層１４と空気との界面に偏在し、ハードコート層１４の表面の防汚性を高めることができる。その反面で、防汚剤Ａのみによって、摩耗や傷等の損傷の発生を経たハードコート層１４において、防汚性を維持することは難しい。防汚剤Ａは、ハードコート層１４の表面またはハードコート層１４の内部の極めて表面に近い部分に凝集して存在すると推測され、ハードコート層１４が摩耗や傷等の損傷を生じると、ハードコート層１４の表面における防汚剤Ａの密度が低くなってしまうからである。
【0031】
防汚剤Ａとして適用しうる防汚剤の市販品としては、例えば、ＫＹ－１２１６（信越化学社製）、メガファックＲＳ－５８（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
防汚剤Ａの表面自由エネルギーは、バインダー樹脂との相溶性を高めてハードコート層１４のヘイズ上昇を抑制する観点から、好ましくは２８ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは３０ｍＮ／ｍ以上である。また防汚剤Ａの表面自由エネルギーは、ハードコート層１４の防汚性を高める観点から、好ましくは３２．５ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３２ｍＮ／ｍ以下である。
防汚剤Ａの表面自由エネルギーは、バインダー樹脂との相溶性を高めてハードコート層１４のヘイズ上昇を抑制する観点から、好ましくは２８ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは３０ｍＮ／ｍ以上である。また防汚剤Ａの表面自由エネルギーは、ハードコート層１４の防汚性を高める観点から、好ましくは３２．５ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３２ｍＮ／ｍ以下である。
【0032】
防汚剤Ａの含有量は、ハードコート層１４を形成する樹脂組成物の固形分全量に対し、０．２５質量％以上１．８質量％以下であることが好ましい。０．２５質量％以上であれば、ハードコート層１４の防汚性を優れたものとすることができ、１．８質量％以下であれば、ハードコート層１４が優れた透明性を有する。これらの観点から、その含有量は、より好ましくは０．２８質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上である。また、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。
【0033】
（防汚剤Ｃ）
表面自由エネルギーが３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃは、ハードコートフィルム１０の製造における乾燥工程で、ハードコート層１４と空気との界面およびその近傍に偏在するが、防汚剤Ａと比較してハードコート層１４の内部にもある程度分散して存在する。このため防汚剤Ｃは、防汚剤Ａと比較して、ハードコート層１４が摩耗や傷等の損傷を生じてもハードコート層１４の表面に露出して存在し続けやすく、ハードコート層１４の防汚性を維持するのに寄与する。また防汚剤Ｃは、バインダー樹脂と防汚剤Ａの中間に位置する表面自由エネルギーを有することにより、バインダー樹脂中で防汚剤Ａの凝集を抑制する働きを示すため、ハードコート層１４を形成する樹脂組成物中において、防汚剤Ａの凝集を防ぐために防汚剤Ａの含有量を少なく抑える必要がなくなる。その反面で防汚剤Ｃは、比較的高い表面自由エネルギーを有するため、防汚剤Ｃのみでは、ハードコート層１４の表面の水接触角を十分に高めることができず、防汚剤Ｃ単独で用いた場合には、ハードコート層１４の防汚性は防汚剤Ａを用いる場合と比較して劣る。
表面自由エネルギーが３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃは、ハードコートフィルム１０の製造における乾燥工程で、ハードコート層１４と空気との界面およびその近傍に偏在するが、防汚剤Ａと比較してハードコート層１４の内部にもある程度分散して存在する。このため防汚剤Ｃは、防汚剤Ａと比較して、ハードコート層１４が摩耗や傷等の損傷を生じてもハードコート層１４の表面に露出して存在し続けやすく、ハードコート層１４の防汚性を維持するのに寄与する。また防汚剤Ｃは、バインダー樹脂と防汚剤Ａの中間に位置する表面自由エネルギーを有することにより、バインダー樹脂中で防汚剤Ａの凝集を抑制する働きを示すため、ハードコート層１４を形成する樹脂組成物中において、防汚剤Ａの凝集を防ぐために防汚剤Ａの含有量を少なく抑える必要がなくなる。その反面で防汚剤Ｃは、比較的高い表面自由エネルギーを有するため、防汚剤Ｃのみでは、ハードコート層１４の表面の水接触角を十分に高めることができず、防汚剤Ｃ単独で用いた場合には、ハードコート層１４の防汚性は防汚剤Ａを用いる場合と比較して劣る。
【0034】
防汚剤Ｃとして適用しうる防汚剤の市販品としては、例えば、ＫＹ－１２１１、ＫＹ－１２４０（信越化学社製）、メガファックＲＳ－７５－Ａ（ＤＩＣ社製）、オプツールＤＡＣ－ＨＰ、オプツールＤＡＣ－１００（ダイキン工業社製）等が挙げられる。
【0035】
防汚剤Ｃの表面自由エネルギーは、ハードコート層１４が摩耗や傷等の損傷を生じても、高い防汚性を維持する観点から、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは４２ｍＮ／ｍ以上である。また防汚剤Ｃの表面自由エネルギーは、ハードコート層１４の防汚性を高める観点から、好ましくは４９ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４８ｍＮ／ｍ以下である。
【0036】
防汚剤Ｃの含有量は、ハードコート層１４を形成する樹脂組成物の固形分全量に対し、０．２質量％以上３．２質量％以下であることが好ましい。防汚剤Ｃの含有量がこの範囲であれば、ハードコート層１４が摩耗や傷等の損傷を生じても、防汚性を高度に維持することができる。この観点から、防汚剤Ｃの含有量は、より好ましくは０．２５質量％以上、さらに好ましくは０．３０質量％以上である。また、より好ましくは３．０質量％以下、さらに好ましくは２．８質量％以下である。
【0037】
（防汚剤Ｂ）
表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂは、防汚剤Ａと防汚剤Ｃの中間に位置する表面自由エネルギーを有し、ハードコート層１４に高い防汚性を付与しながら、防汚剤Ｃによって得られる、摩耗や傷等の損傷の発生時に防汚性を維持する効果をさらに高めることができる。同様の観点から防汚剤Ｂの表面自由エネルギーは、より好ましくは３３．２ｍＮ／ｍ以上、さらに好ましくは３３．４ｍＮ／ｍ以上である。また、より好ましくは３５．５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下である。
表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂは、防汚剤Ａと防汚剤Ｃの中間に位置する表面自由エネルギーを有し、ハードコート層１４に高い防汚性を付与しながら、防汚剤Ｃによって得られる、摩耗や傷等の損傷の発生時に防汚性を維持する効果をさらに高めることができる。同様の観点から防汚剤Ｂの表面自由エネルギーは、より好ましくは３３．２ｍＮ／ｍ以上、さらに好ましくは３３．４ｍＮ／ｍ以上である。また、より好ましくは３５．５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下である。
【0038】
防汚剤Ｂとして適用しうる防汚剤の市販品としては、例えば、ＫＹ－１２０３（信越化学社製）等が挙げられる。
【0039】
防汚剤Ｂの含有量は、ハードコート層１４を形成する樹脂組成物の固形分全量に対し、０．２５質量％以上１．１０質量％以下であることが好ましい。０．２５質量％以上であれば、ハードコート層１４が、摩耗や傷等の損傷を生じても、防汚性を高度に維持できるものとなる。１．１０質量％以下であれば、ハードコート層１４は優れた透明性を有する。この観点から、その含有量は、より好ましくは０．２８質量％以上、さらに好ましくは０．３０質量％以上である。また、より好ましくは１．０５質量％以下、さらに好ましくは１．００質量％以下である。
【0040】
そして、ハードコート層１４を形成する樹脂組成物に、防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、および防汚剤Ｃをバインダー樹脂とともに配合することで、ハードコート層１４は高い透明性を有しながら、優れた防汚性、防指紋性を有し、表面にハードコートフィルム１０を配置したタッチパネル上で指をスライドさせたり、付着した汚れや埃を布等で拭き取ったりすることで、摩耗や傷等の損傷が生じた場合でも、防汚性、防指紋性を維持することができる。防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃのうち少なくとも１種が欠けると、それらの特性を高い水準で兼ね備えたハードコート層１４は得られない。
【0041】
ハードコート層１４を形成する樹脂組成物に配合される防汚剤は、上記防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃの３種を含んでいれば、それら３種のみよりなっても、それら３種以外の防汚剤を合わせて含むものであっても、いずれでもよい。ただし、高い防汚性や防指紋性、また損傷発生時のそれらの特性の維持可能性等、それら３種の防汚剤が所定の表面自由エネルギーを有することによってもたらされる特性を高める観点からは、樹脂組成物が防汚剤としてそれら３種の防汚剤のみを含む形態が好ましい。それら３種以外の他種防汚剤を含む場合でも、樹脂組成物における他種防汚剤の含有量は、３種の防汚剤の含有量の合計よりも少量であることが好ましく、さらには３種の防汚剤のそれぞれの含有量よりも少量であることが好ましい。また、他種防汚剤の表面自由エネルギーは、３種の防汚剤の表面自由エネルギーと比較して、高いことが好ましい。防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃのそれぞれに分類される表面自由エネルギーを有する防汚剤が複数含有される場合には、それらの合計量に基づいて、各防汚剤の含有量を規定すればよい。
【0042】
（防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃの含有量の関係）
防汚剤Ａの樹脂組成物の固形分全量に対する含有量をａ質量％、防汚剤Ｂの樹脂組成物の固形分全量に対する含有量をｂ質量％、防汚剤Ｃの樹脂組成物の固形分全量に対する含有量をｃ質量％としたとき、防汚剤Ａと防汚剤Ｂの合計の含有量（ａ＋ｂ）は０．５質量％以上２．６質量％以下である。０．５質量％以上であれば、ハードコート層１４の表面が摩耗しても、その表面の水接触角を大きく保つことができるため、防汚性の維持に優れる。一方、その合計含有量が２．６質量％以下であれば、樹脂組成物中でバインダー樹脂の割合を十分に高めることで、ハードコート層１４の耐擦傷性を良好なものとすることができる。これらの観点から、その合計含有量は、より好ましくは０．５５質量％以上、さらに好ましくは０．６質量％以上、特に好ましくは０．７質量％以上である。また、より好ましくは２．５５質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下である。
防汚剤Ａの樹脂組成物の固形分全量に対する含有量をａ質量％、防汚剤Ｂの樹脂組成物の固形分全量に対する含有量をｂ質量％、防汚剤Ｃの樹脂組成物の固形分全量に対する含有量をｃ質量％としたとき、防汚剤Ａと防汚剤Ｂの合計の含有量（ａ＋ｂ）は０．５質量％以上２．６質量％以下である。０．５質量％以上であれば、ハードコート層１４の表面が摩耗しても、その表面の水接触角を大きく保つことができるため、防汚性の維持に優れる。一方、その合計含有量が２．６質量％以下であれば、樹脂組成物中でバインダー樹脂の割合を十分に高めることで、ハードコート層１４の耐擦傷性を良好なものとすることができる。これらの観点から、その合計含有量は、より好ましくは０．５５質量％以上、さらに好ましくは０．６質量％以上、特に好ましくは０．７質量％以上である。また、より好ましくは２．５５質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下である。
【0043】
さらに、ａ、ｂ、ｃの関係が下記式（１）を満たす。
－０．４５≦ｃ－（ａ＋ｂ）≦１．１ （１）
これは、防汚剤Ｃの樹脂組成物の固形分全量に対する含有量ｃが、防汚剤Ａと防汚剤Ｂの合計の含有量（ａ＋ｂ）に対して所定の範囲内であることを示している。
－０．４５≦ｃ－（ａ＋ｂ）≦１．１ （１）
これは、防汚剤Ｃの樹脂組成物の固形分全量に対する含有量ｃが、防汚剤Ａと防汚剤Ｂの合計の含有量（ａ＋ｂ）に対して所定の範囲内であることを示している。
【0044】
防汚剤Ｃと、防汚剤Ａと防汚剤Ｂの合計の含有量との差（ｃ－（ａ＋ｂ））が－０．４５質量％以上であれば、ハードコート層１４は優れた透明性を有する。この観点からｃ－（ａ＋ｂ）は、より好ましくは－０．４質量％以上、さらに好ましくは－０．３５質量％以上である。一方で（ｃ－（ａ＋ｂ））が１．１質量％以下であれば、ハードコート層１４の表面が摩耗してもその表面の水接触角を大きく保つことができるため、ハードコート層１４が防汚性の維持に優れたものとなる。この観点からｃ－（ａ＋ｂ）は、より好ましくは１．０５質量％以下、さらに好ましくは１．００質量％以下である。防汚剤の合計含有量、つまり防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃ（含有される場合にはさらに他種防汚剤）の合計量は、特に限定されるものではないが、樹脂組成物の固形分全量に対して、防汚性の観点から、０．９質量％以上であることが好ましく、一方で、透明性の観点から、６．３質量％以下であることが好ましい。
【0045】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、ハードコート層１４の耐擦傷性などの観点から、熱硬化性化合物や電離放射線硬化性化合物などが好ましい。また、生産性などの観点から、電離放射線硬化性化合物がより好ましい。電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味する。電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、Ｘ線、γ線等の電磁波、電子線（ＥＢ）、α線、イオン線等の荷電粒子線などが挙げられる。これらのうちでは、生産性の観点から、紫外線（ＵＶ）が特に好ましい。
バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、ハードコート層１４の耐擦傷性などの観点から、熱硬化性化合物や電離放射線硬化性化合物などが好ましい。また、生産性などの観点から、電離放射線硬化性化合物がより好ましい。電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味する。電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、Ｘ線、γ線等の電磁波、電子線（ＥＢ）、α線、イオン線等の荷電粒子線などが挙げられる。これらのうちでは、生産性の観点から、紫外線（ＵＶ）が特に好ましい。
【0046】
電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線反応性の反応性基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーなどが挙げられる。電離放射線反応性の反応性基としては、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基等のエチレン性不飽和結合を有するラジカル重合型の反応性基やオキセタニル基などのカチオン重合型の反応性基などが挙げられる。これらのうちでは、（メタ）アクリロイル基、オキセタニル基がより好ましく、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。すなわち、電離放射線硬化性樹脂として、（メタ）アクリレートが特に好ましい。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。
【0047】
電離放射線硬化性樹脂としての（メタ）アクリレートは、単官能（メタ）アクリレートのみで構成されていてもよいし、多官能（メタ）アクリレートのみで構成されていてもよいし、単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートの組み合わせで構成されていてもよい。（メタ）アクリレートとしては、多官能（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。特に、多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。（メタ）アクリレート等の電離放射線硬化性樹脂は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0048】
単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、２－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－２－メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－（２－フェニルフェニル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【0049】
多官能（メタ）アクリレートとしては、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、四官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。より具体的には、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、比較的柔軟で、ハードコートフィルム１０の屈曲性が向上するなどの観点から、ウレタン（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【0050】
ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオール、イソシアネート化合物、およびヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートから形成される。ポリオールとしては、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられ、柔軟性、耐熱性、耐薬品性等の観点から適宜選択することができる。イソシアネート化合物としては、ジイソシアネート、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の芳香族ジイソシアネートや、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ジイソシアナトメチルシクロヘキサン（水添ＸＤＩ）、４－メチル－１，３－シクロヘキシレンジイソシアナート（水添ＴＤＩ）等の脂環式ジイソシアネート等を用いることができる。
【0051】
（その他の成分）
ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、電離放射線硬化性樹脂および防汚剤に加え、非電離放射線硬化性樹脂が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。また、ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、光重合開始剤が含まれていてもよい。また、必要に応じ、一般的に硬化性組成物に添加可能な添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、分散剤、レベリング剤、帯電防止剤、消泡剤、搖変剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、無機粒子、樹脂粒子などが挙げられる。また、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。なお、帯電防止剤については、タッチパネルの感度の確保等の観点から、添加しない方が好ましい場合もある。
ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、電離放射線硬化性樹脂および防汚剤に加え、非電離放射線硬化性樹脂が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。また、ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、光重合開始剤が含まれていてもよい。また、必要に応じ、一般的に硬化性組成物に添加可能な添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、分散剤、レベリング剤、帯電防止剤、消泡剤、搖変剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、無機粒子、樹脂粒子などが挙げられる。また、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。なお、帯電防止剤については、タッチパネルの感度の確保等の観点から、添加しない方が好ましい場合もある。
【0052】
非電離放射線硬化性樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【0053】
光重合開始剤としては、アルキルフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系、オキシムエステル系などの光重合開始剤が挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジルメチル－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（４－メチルベンジル）－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェノンなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。オキシムエステル系光重合開始剤としては、１，２－オクタンジオン、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、エタノン－１－［９－エチルー６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾールー３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）などが挙げられる。光重合開始剤は、これらの１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【0054】
光重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の固形分全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲とすることが好ましい。より好ましくは１質量％以上、また５質量％以下である。
【0055】
無機粒子および樹脂粒子は、例えばハードコート層１４のブロッキングを防止したり、ハードコート層１４の硬度を向上させたりするなどの目的で添加される。
【0056】
無機粒子としては、チタン、ジルコニウム、スズ、亜鉛、ケイ素、ニオブ、アルミニウム、クロム、マグネシウム、ゲルマニウム、ガリウム、アンチモン、白金などの金属の酸化物からなる金属酸化物粒子が挙げられる。これらは、無機粒子として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。これらのうちでは、高硬度と透明性の両立に優れるなどの観点から、シリカ、チタン酸化物、ジルコニウム酸化物、スズ酸化物が特に好ましい。
【0057】
樹脂粒子としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、セルロースなどの樹脂からなる樹脂粒子が挙げられる。これらは、樹脂粒子として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【0058】
ハードコート層１４を形成する硬化性組成物において用いられる溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｎ－ブチルアルコール（ＮＢＡ）、エチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＧＭ）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルコール系溶剤や、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン、アセトンなどのケトン系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル（ＢｕＡｃ）などのエステル系溶剤、Ｎ－メチルピロリドン、アセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤などが挙げられる。これらは、溶剤として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
【0059】
硬化を経てハードコート層１４を構成する硬化性組成物の固形分濃度（溶剤以外の成分の濃度）は、塗工性、膜厚などを考慮して適宜定めればよい。例えば、１質量％以上９０質量％以下とすればよい。さらに１．５質量％以上、また２質量％以上などとすればよく、８０質量％以下、また７０質量％以下などとすればよい。
【0060】
（２）ハードコートフィルムの特性
ハードコート層１４の硬度は、鉛筆硬度でＨ以上であることが好ましい。より好ましくは２Ｈ以上である。ここでいうハードコート層１４の鉛筆硬度は、基材フィルム１２の一方面上に形成されたハードコート層１４の表面の鉛筆硬度であり、基材フィルム１２の他方面上に粘着剤層（例えば後述する第二実施形態における透明粘着層２２）が形成されていない状態で測定するものである。ハードコート層１４の鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠して測定することができる。
ハードコート層１４の硬度は、鉛筆硬度でＨ以上であることが好ましい。より好ましくは２Ｈ以上である。ここでいうハードコート層１４の鉛筆硬度は、基材フィルム１２の一方面上に形成されたハードコート層１４の表面の鉛筆硬度であり、基材フィルム１２の他方面上に粘着剤層（例えば後述する第二実施形態における透明粘着層２２）が形成されていない状態で測定するものである。ハードコート層１４の鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠して測定することができる。
【0061】
ハードコート層１４の表面の算術平均粗さＳａは、防汚性の維持と透明性の両立に優れるなどの観点から、０．２ｎｍ以上１．５ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．３ｎｍ以上、さらに好ましくは０．４ｎｍ以上であり、また、より好ましくは１．０ｎｍ以下、さらに好ましくは０．７ｎｍ以下である。
【0062】
ハードコート層１４の厚さは、繰り返しの屈曲に耐えられる屈曲性がハードコートフィルム１０に十分に確保される、ハードコート層１４と基材フィルム１２の熱収縮差に起因するハードコートフィルム１０のカールが抑えられやすいなどの観点から、１０．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは８．０μｍ以下、さらに好ましくは６．０μｍ以下である。一方、ハードコートフィルム１０の鉛筆硬度が十分に確保されるなどの観点から、０．５μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは３．０μｍ以上である。ハードコート層１４の厚さは、平滑な部分における厚さであり、ハードコート層１４が粒子を含有する場合には、厚さ方向において粒子に起因する凹凸のない部分における平滑な部分の厚さである。
【0063】
ハードコート層１４の表面の水接触角は、ハードコート層１４の防汚性をよく反映するものとなり、水接触角が大きいほど、ハードコート層１４が高い防汚性を有するとみなすことができる。汚れや指紋の付着を抑え、また汚れや指紋の除去を容易にする観点から、水接触角は、１０８°以上であることが好ましく、より好ましくは１１０°以上、さらに好ましくは１１２°以上である。一方で水接触角の上限は、ハードコート層１４の表面に貼り合わせられる保護フィルム（例えば後述する第三実施形態の保護フィルム２８）の浮きや剥がれを防止する観点から、１３０°以下が好ましく、より好ましくは１２５°以下、さらに好ましくは１２０°以下である。ハードコート層１４の水接触角は、構成材料の具体的な種類や含有量等に影響され、例えばハードコート層１４に含まれる各防汚剤の量を適宜調整することにより、良好なものとすることができる。
【0064】
ハードコートフィルム１０におけるヘイズ（Ｈｚ）は、ディスプレイに対する良好な視認性、透明性などの観点から、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下、さらに好ましくは１．０以下である。ハードコートフィルム１０における全光線透過率（Ｔｔ）は、ディスプレイに対する良好な視認性、透明性などの観点から、好ましくは８５％以上、より好ましくは８６％以上、さらに好ましくは８８％以上である。
【0065】
（３）ハードコートフィルムの製造方法
ハードコートフィルム１０は、基材フィルム１２の一方面上にハードコート層１４となる組成物を塗工し、必要に応じて乾燥や紫外線照射などを行うことにより形成することができる。この際、基材フィルム１２とハードコート層１４の密着性を向上させるために、基材フィルム１２の表面には、塗工前に表面処理が施されてもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理などが挙げられる。
ハードコートフィルム１０は、基材フィルム１２の一方面上にハードコート層１４となる組成物を塗工し、必要に応じて乾燥や紫外線照射などを行うことにより形成することができる。この際、基材フィルム１２とハードコート層１４の密着性を向上させるために、基材フィルム１２の表面には、塗工前に表面処理が施されてもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理などが挙げられる。
【0066】
ハードコート層１４を形成する組成物の塗工には、例えば、リバースグラビアコート法、ダイレクトグラビアコート法、ダイコート法、バーコート法、ワイヤーバーコート法、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ナイフコート法、キスコート法などの各種コーティング法や、インクジェット法、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などの各種印刷法を用いて行うことができる。
【0067】
乾燥工程の実施条件は、塗工液に用いた溶剤等を除去できれば特に限定されるものではないが、５０℃以上１５０℃以下の温度で１０秒以上１８０秒以下程度行うことが好ましい。特に、乾燥温度は、５０℃以上１２０℃以下が好ましい。
【0068】
紫外線照射には、高圧水銀ランプ、無電極（マイクロ波方式）ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、その他任意の紫外線照射装置を用いることができる。紫外線照射は、必要に応じて、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。紫外線照射量は、特に限定されるものではないが、５０～８００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、２００～４００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
【0069】
［他の実施形態に係るハードコートフィルム］
本発明に係るハードコートフィルムは、上で説明した実施形態に係るハードコートフィルム１０の構成に限定されるものではない。以下に、他の実施形態について説明する。
本発明に係るハードコートフィルムは、上で説明した実施形態に係るハードコートフィルム１０の構成に限定されるものではない。以下に、他の実施形態について説明する。
【0070】
（第二実施形態）
図２に、第二実施形態に係るハードコートフィルム２０として、光学粘着層（ＯＣＡ）としての透明粘着層２２を有する形態を示している。第二実施形態に係るハードコートフィルム２０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、を有する。また、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する。透明粘着層２２の面上には、必要に応じて離型フィルム２４が配置される。離型フィルム２４は、ハードコートフィルム２０の使用前に透明粘着層２２の保護層として機能し、ハードコートフィルム２０の使用時には、透明粘着層２２から剥がされる。
図２に、第二実施形態に係るハードコートフィルム２０として、光学粘着層（ＯＣＡ）としての透明粘着層２２を有する形態を示している。第二実施形態に係るハードコートフィルム２０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、を有する。また、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する。透明粘着層２２の面上には、必要に応じて離型フィルム２４が配置される。離型フィルム２４は、ハードコートフィルム２０の使用前に透明粘着層２２の保護層として機能し、ハードコートフィルム２０の使用時には、透明粘着層２２から剥がされる。
【0071】
第二実施形態に係るハードコートフィルム２０は、第一実施形態に係るハードコートフィルム１０と比較して、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する点が相違し、これ以外については第一実施形態に係るハードコートフィルム１０と同様であり、同様の構成についてはその説明を省略する。
【0072】
透明粘着層２２は、ハードコートフィルム２０をディスプレイ表面に密着性良く貼り付けるためのものである。また、ハードコートフィルム２０は、透明粘着層２２を有することで、ディスプレイのガラスの飛散を防止する効果を有する。すなわち、ハードコートフィルム２０は、飛散防止フィルムとしての機能も有する。
【0073】
透明粘着層２２を形成する粘着剤組成物は、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などの公知の粘着性樹脂を含有することができる。中でも、光学的な透明性や耐熱性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤組成物は、透明粘着層２２の凝集力を高めるために、架橋剤をさらに含有することが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、キレート系架橋剤などが挙げられる。
【0074】
粘着剤組成物には、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、可塑剤、シランカップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、充填剤、硬化促進剤、硬化遅延剤などの公知の添加剤が挙げられる。また、生産性などの観点から、有機溶剤を使用して希釈してもよい。
【0075】
透明粘着層２２の厚みは、特に限定されるものではないが、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１０μｍ以上、また５０μｍ以下である。
【0076】
透明粘着層２２は、基材フィルム１２の他方の面上に粘着剤組成物を直接塗布して形成する方法、離型フィルム２４の面上に粘着剤組成物を塗布して形成した後、基材フィルム１２の他方の面上に転写する方法、第一の離型フィルムの面上に粘着剤組成物を塗布して形成した後、第二の離型フィルムを貼り合わせ、いずれか一方の離型フィルムを剥離して基材フィルム１２の他方の面上に転写する方法などにより形成することができる。
【0077】
透明粘着層２２は、ガラスの飛散防止効果の観点から、ガラスに対する粘着力が、４Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましくは６Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【0078】
（第三実施形態）
図３に、第三実施形態に係るハードコートフィルム３０として、保護フィルムを有する形態を示している。第三実施形態に係るハードコートフィルム３０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に粘着剤層２６を介して配置された保護フィルム２８と、を有する。また、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する。透明粘着層２２の面上には、必要に応じて離型フィルム２４が配置される。
図３に、第三実施形態に係るハードコートフィルム３０として、保護フィルムを有する形態を示している。第三実施形態に係るハードコートフィルム３０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に粘着剤層２６を介して配置された保護フィルム２８と、を有する。また、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する。透明粘着層２２の面上には、必要に応じて離型フィルム２４が配置される。
【0079】
第三実施形態に係るハードコートフィルム３０は、第二実施形態に係るハードコートフィルム２０と比較して、ハードコート層１４の面上に粘着剤層２６を介して保護フィルム２８を有する点が相違し、これ以外については第二実施形態に係るハードコートフィルム２０と同様であり、同様の構成についてはその説明を省略する。
【0080】
保護フィルム２８は、例えばロールプロセスなどで連続加工したりディスプレイに貼り合わせたりするなどのハードコートフィルム３０の取扱い時において、ハードコート層１４の表面に傷が付くのを抑えることができるものである。保護フィルム２８は、粘着剤層２６を介してハードコート層１４の面に貼り付けられている。保護フィルム２８は、ハードコートフィルム３０の加工後や貼り合わせ後などにおいては、粘着剤層２６とともにハードコート層１４の面から剥がされる。このため、粘着剤層２６は、ハードコート層１４と粘着剤層２６の間の接着力よりも保護フィルム２８と粘着剤層２６の間の接着力のほうが強く、ハードコート層１４と粘着剤層２６の間で界面剥離可能な接着力に調整される。
【0081】
保護フィルム２８を構成する材料は、基材フィルム１２を構成する材料として例示したものなどを適宜選択することができる。保護フィルム２８の厚みは、特に限定されるものではないが、２μｍ以上５００μｍ以下、さらに２００μｍ以下の範囲内とすることができる。
【0082】
粘着剤層２６を形成する粘着剤は、特に限定されるものではなく、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などを好適に用いることができる。特に、アクリル系粘着剤は、透明性や耐熱性に優れるため、好適である。アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル重合体および架橋剤を含む粘着剤組成物から形成されることが好ましい。
【0083】
（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリルモノマーの単独重合体もしくは共重合体である。（メタ）アクリルモノマーとしては、アルキル基含有（メタ）アクリルモノマー、カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマー、水酸基含有（メタ）アクリルモノマーなどが挙げられる。
【0084】
アルキル基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、炭素数２～３０のアルキル基を有する（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。炭素数２～３０のアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいし、環状であってもよい。アルキル基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチルなどが挙げられる。
【0085】
カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチルなどが挙げられる。カルボキシル基は、アルキル鎖の末端に位置していてもよいし、アルキル鎖の中間に位置していてもよい。
【0086】
水酸基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどが挙げられる。水酸基は、アルキル鎖の末端に位置していてもよいし、アルキル鎖の中間に位置していてもよい。
【0087】
（メタ）アクリル重合体を形成する（メタ）アクリルモノマーは、上記のいずれか１種であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【0088】
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤などが挙げられる。架橋剤は、これらの１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0089】
粘着剤組成物には、（メタ）アクリル重合体、架橋剤以外に、その他添加剤を含んでもよい。その他の添加剤としては、架橋促進剤、架橋遅延剤、粘着性付与樹脂（タッキファイヤー）、帯電防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、剥離助剤、顔料、染料、湿潤剤、増粘剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、金属不活性剤、アルキル化剤、難燃剤などが挙げられる。これらは粘着剤の用途や使用目的に応じて、適宜選択して使用される。
【0090】
粘着剤層２６の厚みは、特に限定されるものではないが、１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上であるとよい。また、１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下であるとよい。
【0091】
以上、本発明の実施形態に係るハードコートフィルムついて説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【0092】
例えば上記実施形態では、基材フィルム１２の表面に表面処理を施してもよいと記載しているが、表面処理に代えて、基材フィルム１２の表面に、易接着層を設ける構成であってもよい。また、上記保護フィルム２８は、図３に示すように、図２に示す第二実施形態のハードコートフィルム２０に追加する形で示しているが、図１に示す第一実施形態のハードコートフィルム１０に追加する形であってもよい。また、基材フィルム１２の表面には、各層を形成する前に、ガスバリア性向上層、帯電防止層、オリゴマーブロック層などの各種機能層を予め設けてもよい。
【0093】
［ディスプレイ］
本発明の実施形態に係るディスプレイは、上記第一実施形態、第二実施形態、第三実施形態のハードコートフィルム１０，２０，３０のいずれかをはじめとして、本発明の実施形態に係るディスプレイ用ハードコートフィルムが、粘着剤層を介してディスプレイ表面（装置に組み込まれたディスプレイの表面）に配置されたものである。粘着剤層としては、例えば上記第二、第三実施形態における透明粘着層２２を利用することができる。本発明の実施形態に係るハードコートフィルムが、優れた防汚性、防指紋性を有し、摩耗や傷等の損傷が生じた場合でも、防汚性、防指紋性を維持することができるものであることから、本発明の実施形態に係るディスプレイとして、タッチパネル等、手指の接触を頻繁に受ける形態のものを特に好適に適用することができる。
本発明の実施形態に係るディスプレイは、上記第一実施形態、第二実施形態、第三実施形態のハードコートフィルム１０，２０，３０のいずれかをはじめとして、本発明の実施形態に係るディスプレイ用ハードコートフィルムが、粘着剤層を介してディスプレイ表面（装置に組み込まれたディスプレイの表面）に配置されたものである。粘着剤層としては、例えば上記第二、第三実施形態における透明粘着層２２を利用することができる。本発明の実施形態に係るハードコートフィルムが、優れた防汚性、防指紋性を有し、摩耗や傷等の損傷が生じた場合でも、防汚性、防指紋性を維持することができるものであることから、本発明の実施形態に係るディスプレイとして、タッチパネル等、手指の接触を頻繁に受ける形態のものを特に好適に適用することができる。
【実施例0094】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。特記しない限り、試料の作製および評価に係る各工程は、大気中、室温にて実施している。また、以下において、固形分とは、溶剤以外の成分のことをいう。
【0095】
［試料の作製］
＜ハードコート層形成用組成物の調製＞
紫外線硬化型樹脂組成物および防汚剤を、表１および表２に記載の配合比（固形分）となるように配合し、固形分濃度３０質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルを加え、実施例１～１２および比較例１～１１のハードコート層形成用組成物を調製した。
＜ハードコート層形成用組成物の調製＞
紫外線硬化型樹脂組成物および防汚剤を、表１および表２に記載の配合比（固形分）となるように配合し、固形分濃度３０質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルを加え、実施例１～１２および比較例１～１１のハードコート層形成用組成物を調製した。
【0096】
試料の作製に用いた材料は以下のとおりである。なお、ここに記載した表面自由エネルギーは、下の評価方法の項に記載した方法で測定したものである。
・バインダー樹脂：紫外線硬化型樹脂組成物「アイカアイトロンＺ－８７８－６ＨＬ」（アイカ工業製、ウレタンアクリレート樹脂、光重合開始剤、溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、固形分濃度５０質量％）
・防汚剤Ａ１：含フッ素化合物「ＫＹ－１２１６」（信越化学工業製、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、溶剤（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、表面自由エネルギー３１．８ｍＮ／ｍ、固形分濃度２０質量％）－防汚剤Ａに分類
・防汚剤Ｂ１：含フッ素化合物「ＫＹ－１２０３」（信越化学工業製、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、溶剤（メチルエチルケトン）、表面自由エネルギー３３．５ｍＮ／ｍ、固形分濃度２０質量％）－防汚剤Ｂに分類
・防汚剤Ｃ１：含フッ素化合物「メガファックＲＳ－７５－Ａ」（ＤＩＣ製、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、溶剤（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、表面自由エネルギー４６．４ｍＮ／ｍ、固形分濃度２０質量％）－防汚剤Ｃに分類
・バインダー樹脂：紫外線硬化型樹脂組成物「アイカアイトロンＺ－８７８－６ＨＬ」（アイカ工業製、ウレタンアクリレート樹脂、光重合開始剤、溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、固形分濃度５０質量％）
・防汚剤Ａ１：含フッ素化合物「ＫＹ－１２１６」（信越化学工業製、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、溶剤（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、表面自由エネルギー３１．８ｍＮ／ｍ、固形分濃度２０質量％）－防汚剤Ａに分類
・防汚剤Ｂ１：含フッ素化合物「ＫＹ－１２０３」（信越化学工業製、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、溶剤（メチルエチルケトン）、表面自由エネルギー３３．５ｍＮ／ｍ、固形分濃度２０質量％）－防汚剤Ｂに分類
・防汚剤Ｃ１：含フッ素化合物「メガファックＲＳ－７５－Ａ」（ＤＩＣ製、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、溶剤（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、表面自由エネルギー４６．４ｍＮ／ｍ、固形分濃度２０質量％）－防汚剤Ｃに分類
【0097】
＜ハードコートフィルムの作製＞
ポリエチレンテレフタレートフィルム「ルミラーＵ４０３」（東レ製、厚み５０μｍ）に、ワイヤーバーを用いてハードコート層形成用組成物を、硬化後の厚みが５μｍとなるように塗布し、８０℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下で高圧水銀ランプを用いて光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してハードコート層を形成した。これにより、実施例１～１２および比較例１～１１のハードコートフィルムを作製した。
ポリエチレンテレフタレートフィルム「ルミラーＵ４０３」（東レ製、厚み５０μｍ）に、ワイヤーバーを用いてハードコート層形成用組成物を、硬化後の厚みが５μｍとなるように塗布し、８０℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下で高圧水銀ランプを用いて光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してハードコート層を形成した。これにより、実施例１～１２および比較例１～１１のハードコートフィルムを作製した。
【0098】
［評価方法］
（ハードコート層の厚さ）
作製したハードコートフィルムのハードコート層の厚さを、フィルメトリクス製厚み測定システム「Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ Ｆ２０」を用い、分光干渉法により測定した。
（ハードコート層の厚さ）
作製したハードコートフィルムのハードコート層の厚さを、フィルメトリクス製厚み測定システム「Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ Ｆ２０」を用い、分光干渉法により測定した。
【0099】
（ヘイズおよび全光線透過率）
日本電色工業製「Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ８０００」を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１３６の方法で、ハードコートフィルム全体のヘイズ（Ｈｚ）、全光線透過率（Ｔｔ）を測定した。ヘイズが１．３以下であれば、また全光線透過率が８５％以上であれば、ハードコートフィルムの透明性が十分に高いとみなすことができる。
日本電色工業製「Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ８０００」を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１３６の方法で、ハードコートフィルム全体のヘイズ（Ｈｚ）、全光線透過率（Ｔｔ）を測定した。ヘイズが１．３以下であれば、また全光線透過率が８５％以上であれば、ハードコートフィルムの透明性が十分に高いとみなすことができる。
【0100】
（水接触角）
ハードコートフィルム作製直後（初期値）、および消しゴム摩耗試験後のハードコート層表面について、接触角計（協和界面科学製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ ＤＭｏ－５０２）を使用し、２μＬの純水をハードコートフィルムのハードコート面に滴下して、水接触角を測定した。消しゴム摩耗試験は、下記の方法によって行った。初期状態において、水接触角がおおむね１０８°以上であれば、ハードコート層が高い防汚性を有するとみなすことができる。また、消しゴム摩耗試験を経た後の水接触角が８０°以上であれば、摩耗を経ても高い防汚性を維持しているとみなすことができる。
ハードコートフィルム作製直後（初期値）、および消しゴム摩耗試験後のハードコート層表面について、接触角計（協和界面科学製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ ＤＭｏ－５０２）を使用し、２μＬの純水をハードコートフィルムのハードコート面に滴下して、水接触角を測定した。消しゴム摩耗試験は、下記の方法によって行った。初期状態において、水接触角がおおむね１０８°以上であれば、ハードコート層が高い防汚性を有するとみなすことができる。また、消しゴム摩耗試験を経た後の水接触角が８０°以上であれば、摩耗を経ても高い防汚性を維持しているとみなすことができる。
【0101】
（消しゴム摩耗試験）
平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＤＡＳ－４００」）を使用し、消しゴム摩耗試験用消しゴム（Ｍｉｎｏａｎ社製、接触面が直径φ６ｍｍの円柱型）を、ハードコートフィルムのハードコート層表面に載せて往復させた。試験台のストローク長を５０ｍｍ、試験台往復速度を２９往復／分とし、荷重１．０ｋｇで６０００回往復動させた。
平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＤＡＳ－４００」）を使用し、消しゴム摩耗試験用消しゴム（Ｍｉｎｏａｎ社製、接触面が直径φ６ｍｍの円柱型）を、ハードコートフィルムのハードコート層表面に載せて往復させた。試験台のストローク長を５０ｍｍ、試験台往復速度を２９往復／分とし、荷重１．０ｋｇで６０００回往復動させた。
【0102】
（耐スチールウール擦傷試験）
各試料について、耐擦傷性を評価するため、耐スチールウール擦傷試験を行った。この際、平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＤＡＳ－４００」）を使用し、１０ｍｍ×１０ｍｍの平面摩擦子に固定したスチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）を、各試料のハードコートフィルムの表面に載せて往復させた。試験台のストローク長を５０ｍｍ、試験台往復速度を６０往復／分、印加荷重を１ｋｇとし、連続で１０００回往復させた。その後、サンプルを目視観察し、大きさが１０ｍｍ以上である傷の数を数えた。そのような傷がない場合（傷が０本である場合）には、特に耐擦傷性が高い（◎）と評価した。傷が存在するが５本以下である場合には、耐擦傷性が十分である（○）と評価した。一方、傷が６本以上１０本以下である場合には、耐擦傷性が不十分である（△）と評価した。傷が１１本以上である場合には、耐擦傷性が低い（×）と評価した。
各試料について、耐擦傷性を評価するため、耐スチールウール擦傷試験を行った。この際、平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＤＡＳ－４００」）を使用し、１０ｍｍ×１０ｍｍの平面摩擦子に固定したスチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）を、各試料のハードコートフィルムの表面に載せて往復させた。試験台のストローク長を５０ｍｍ、試験台往復速度を６０往復／分、印加荷重を１ｋｇとし、連続で１０００回往復させた。その後、サンプルを目視観察し、大きさが１０ｍｍ以上である傷の数を数えた。そのような傷がない場合（傷が０本である場合）には、特に耐擦傷性が高い（◎）と評価した。傷が存在するが５本以下である場合には、耐擦傷性が十分である（○）と評価した。一方、傷が６本以上１０本以下である場合には、耐擦傷性が不十分である（△）と評価した。傷が１１本以上である場合には、耐擦傷性が低い（×）と評価した。
【0103】
（表面自由エネルギー）
含フッ素化合物を、それぞれ、ポリエチレンテレフタレートフィルム「ルミラーＵ４０３」（東レ製、厚み１００μｍ）に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の厚みが０．５μｍとなるように塗布し、８０℃×１８０秒で乾燥して、表面自由エネルギー測定用サンプルを得た。
得られた測定用サンプルに対し、接触角計（協和界面科学製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ ＤＭｏ－５０２）を使用し、４μＬの液滴を滴下して、水（（γｄＬ，γｐＬ，γｈＬ）＝（２９．１，１．３，４２．４））、ヨウ化メチレン（（γｄＬ，γｐＬ，γｈＬ）＝（４６．８，４．０，０））、およびエチレングリコール（（γｄＬ，γｐＬ，γｈＬ）＝（３０．１，０，１７．６））の接触角を測定した。水、ヨウ化メチレン、およびエチレングリコールの接触角から、北崎・畑理論に基づく下記式（２）～（３）に従って、表面自由エネルギーを算出した。
γ＝γｄＳ＋γｐＳ＋γｈＳ （２）
γＬ（１＋ｃｏｓθ）＝２（γｄＳ・γｄＬ）１／２＋２（γｐＳ・γｐＬ）１／２＋２（γｈＳ・γｈＬ）１／２ （３）
ここで、γ、γｄＳ、γｐＳ、γｈＳはそれぞれ測定用サンプル表面の表面自由エネルギー、表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を、γＬ、γｄＬ、γｐＬ、γｈＬはそれぞれ、用いた測定液の表面自由エネルギー、表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を表す。
含フッ素化合物を、それぞれ、ポリエチレンテレフタレートフィルム「ルミラーＵ４０３」（東レ製、厚み１００μｍ）に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の厚みが０．５μｍとなるように塗布し、８０℃×１８０秒で乾燥して、表面自由エネルギー測定用サンプルを得た。
得られた測定用サンプルに対し、接触角計（協和界面科学製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ ＤＭｏ－５０２）を使用し、４μＬの液滴を滴下して、水（（γｄＬ，γｐＬ，γｈＬ）＝（２９．１，１．３，４２．４））、ヨウ化メチレン（（γｄＬ，γｐＬ，γｈＬ）＝（４６．８，４．０，０））、およびエチレングリコール（（γｄＬ，γｐＬ，γｈＬ）＝（３０．１，０，１７．６））の接触角を測定した。水、ヨウ化メチレン、およびエチレングリコールの接触角から、北崎・畑理論に基づく下記式（２）～（３）に従って、表面自由エネルギーを算出した。
γ＝γｄＳ＋γｐＳ＋γｈＳ （２）
γＬ（１＋ｃｏｓθ）＝２（γｄＳ・γｄＬ）１／２＋２（γｐＳ・γｐＬ）１／２＋２（γｈＳ・γｈＬ）１／２ （３）
ここで、γ、γｄＳ、γｐＳ、γｈＳはそれぞれ測定用サンプル表面の表面自由エネルギー、表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を、γＬ、γｄＬ、γｐＬ、γｈＬはそれぞれ、用いた測定液の表面自由エネルギー、表面自由エネルギーの分散成分、極性成分、水素結合成分を表す。
【0104】
［評価結果］
下の表１および表２に、ハードコート層の成分組成（単位：固形分全量に対する質量％）、ａ＋ｂおよびｃ－（ａ＋ｂ）の値とともに、各評価の結果を示す。
下の表１および表２に、ハードコート層の成分組成（単位：固形分全量に対する質量％）、ａ＋ｂおよびｃ－（ａ＋ｂ）の値とともに、各評価の結果を示す。
【0105】
【表1】
【0106】
【表2】
【0107】
実施例１～１２は、ハードコート層が、バインダー樹脂と、表面自由エネルギーの異なる３種の防汚剤と、を含有する樹脂組成物の硬化物から形成され、防汚剤が、表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ａと、表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ未満である防汚剤Ｂと、表面自由エネルギーが３６ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下である防汚剤Ｃと、を含んでいる。さらに、防汚剤Ａと防汚剤Ｂの合計の含有量（ａ＋ｂ）が０．５質量％以上２．６質量％以下であり、防汚剤Ｃの含有量と、防汚剤Ａおよび防汚剤Ｂの合計の含有量との差（ｃ－（ａ＋ｂ））が－０．４５質量％以上１．１質量％以下である。これらのことと対応して、いずれの試料も、１．３以下のヘイズおよび８５％以上の全光線透過率を与える良好な透明性を有しているとともに、耐スチールウール擦傷試験によって評価される耐擦傷性も、十分に高いもの（◎または○）となっている。また、水接触角が１０８°以上となる優れた防汚性、防指紋性を有している。そして、消しゴム摩耗試験後も８０°以上の高い水接触角を有していることから、高い防汚性がハードコート層の摩耗を経ても維持されることが示される。つまり、タッチパネル上で指をスライドさせたり、付着した汚れや埃を布等で拭き取ったりしながら、継続的にハードコートフィルムを使用するうちに、ハードコート層に摩耗が生じた場合でも、防汚性、防指紋性を維持できる。
【0108】
比較例１～３は、ハードコート層に含有される防汚剤が１種類の構成である。比較例１は、防汚剤Ａと防汚剤Ｂのいずれも含んでいないことに対応して、初期の水接触角が１０８°未満であり、防汚性が不足している。また、ハードコート層表面の滑り性が悪くなり、その結果として耐擦傷性も不十分となっていると考えられる。比較例２および３は、防汚剤Ｃを含んでいないことと対応して、水接触角が、消しゴム摩耗試験後に８０°未満に低下しており、防汚性、防指紋性が維持できていない。また、比較例２はヘイズが１．３を超えて高くなっており、透明性も不足している。比較例２ではさらに耐擦傷性も低くなっているが、これは、防汚剤としてバインダー樹脂との相溶性が悪い防汚剤Ｂのみを多量に含有しており、防汚剤Ｂがハードコート層の最表面に凝集していることによると考えられる。
【0109】
比較例４は、ハードコート層に含有される防汚剤が、防汚剤Ｂと防汚剤Ｃの２種類の構成である。比較例５は、ハードコート層に含有される防汚剤が、防汚剤Ａと防汚剤Ｃの２種類の構成である。比較例４および比較例５は、防汚剤Ａと防汚剤Ｂのどちらか一方を含んでいないことと対応して、水接触角が、消しゴム摩耗試験後に８０°未満に低下しており、防汚性、防指紋性が維持できていない。これらの結果より、防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃのいずれを欠いても、優れた防汚性を有するとともに、摩耗を経ても高い防汚性を維持できるハードコートフィルムは得られないと言える。
【0110】
比較例６～１０は、ハードコート層に含有される防汚剤が、防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃの３種を含んでいるが、防汚剤Ｃの含有量と、防汚剤ＡとＢの合計の含有量との差（ｃ－（ａ＋ｂ））が、－０．４５質量％以上、１．１質量％以下の範囲に収まっていない。比較例６，８では、ｃ－（ａ＋ｂ）が、いずれも－０．４５質量％を下回り、それに対応して、ヘイズが１．３を超えて高くなっており、透明性が不足している。また、比較例６，８とも、耐擦傷性が低くなっているが、これは、ｃ－（ａ＋ｂ）が－０．４５質量％を下回っていることが示しているように、防汚剤Ｃの含有量ｃに対して防汚剤Ａと防汚剤Ｂの合計の含有量（ａ＋ｂ）が比較的大きく、バインダー樹脂との相溶性が悪い防汚剤Ａおよび防汚剤Ｂがハードコート層の表面付近に凝集しているためであると考えられる。一方で、比較例７，９，１０では、ｃ－（ａ＋ｂ）が、いずれも１．１質量％を上回っている。それに対応して、水接触角が消しゴム摩耗試験後に８０°未満に低下しており、防汚性、防指紋性を維持できていない。
【0111】
比較例１１では、ハードコート層に含有される防汚剤が、防汚剤Ａ、防汚剤Ｂ、防汚剤Ｃの３種を含んでいるが、防汚剤Ａと防汚剤Ｂの合計の含有量（ａ＋ｂ）が０．５質量％を下回っている。それに対応して、水接触角が、消しゴム摩耗試験後に、８０°未満に低下している。これは、防汚剤Ａおよび防汚剤Ｂの含有量が少なすぎることにより、十分な防汚性、防指紋性を維持できていないものと考えられる。
【0112】
以上、本発明の実施例について説明したが、本発明は上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。
【符号の説明】
【0113】
１０，２０，３０ ハードコートフィルム
１２ 基材フィルム
１４ ハードコート層
２２ 透明粘着層
２４ 離型フィルム
２６ 粘着剤層
２８ 保護フィルム
１２ 基材フィルム
１４ ハードコート層
２２ 透明粘着層
２４ 離型フィルム
２６ 粘着剤層
２８ 保護フィルム
【図1】
【図2】
【図3】