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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024092013
(43)【公開日】2024-07-05
(54)【発明の名称】積層フィルム及び包装容器
(51)【国際特許分類】
B32B 27/36 20060101AFI20240628BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240628BHJP
【ＦＩ】
B32B27/36
B65D65/40 D
【審査請求】有
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024074335
(22)【出願日】2024-05-01
(62)【分割の表示】P 2020075896の分割
【原出願日】2020-04-22
(71)【出願人】
【識別番号】313005282
【氏名又は名称】東洋製罐株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】390003193
【氏名又は名称】東洋鋼鈑株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100153497
【弁理士】
【氏名又は名称】藤本 信男
(74)【代理人】
【識別番号】100138254
【弁理士】
【氏名又は名称】澤井 容子
(72)【発明者】
【氏名】船岡 伸一郎
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 由実
(72)【発明者】
【氏名】河村 悟史
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 優斗
(57)【要約】
【課題】 薄層でありながら良好なヒートシール性が得られ、環境負荷が低減された積層フィルム及び包装容器を提供すること。
【解決手段】 本発明の積層フィルム１００は、基材層１１０の片側にシーラント層１５０を設けた積層フィルムであって、前記シーラント層が、熱可塑性ポリエステル系樹脂により形成されたものであり、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂が、ヒートシール性強化成分に由来の構造単位を含有するポリエステル系共重合体を含有し、前記ポリエステル系共重合体における前記ヒートシール性強化成分に由来の構造単位の含有割合が、２１質量％以上であることにより、上記課題を解決するものである。本発明の包装容器は、上記の積層フィルム１００を用いたことを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】 本発明の積層フィルム１００は、基材層１１０の片側にシーラント層１５０を設けた積層フィルムであって、前記シーラント層が、熱可塑性ポリエステル系樹脂により形成されたものであり、前記熱可塑性ポリエステル系樹脂が、ヒートシール性強化成分に由来の構造単位を含有するポリエステル系共重合体を含有し、前記ポリエステル系共重合体における前記ヒートシール性強化成分に由来の構造単位の含有割合が、２１質量％以上であることにより、上記課題を解決するものである。本発明の包装容器は、上記の積層フィルム１００を用いたことを特徴とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材層の片側にシーラント層を設けた積層フィルムであって、
前記シーラント層が、熱可塑性ポリエステル系樹脂により形成されたものであり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂が、ヒートシール性強化成分を含有し、
前記ヒートシール性強化成分の少なくとも１つがポリオキシアルキレングリコールであり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂における前記ヒートシール性強化成分の含有割合が２１質量％以上であり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂における前記ポリオキシアルキレングリコールの含有割合が５質量％以上であることを特徴とする積層フィルム。
前記シーラント層が、熱可塑性ポリエステル系樹脂により形成されたものであり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂が、ヒートシール性強化成分を含有し、
前記ヒートシール性強化成分の少なくとも１つがポリオキシアルキレングリコールであり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂における前記ヒートシール性強化成分の含有割合が２１質量％以上であり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂における前記ポリオキシアルキレングリコールの含有割合が５質量％以上であることを特徴とする積層フィルム。
【請求項2】
前記積層フィルムのヒートシール強度が４０Ｎ／１５ｍｍ以上となることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項3】
前記基材層の厚みが１０～５０μｍであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の積層フィルム。
【請求項4】
前記基材層がポリエステル系樹脂を主成分とする材料よりなることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項5】
前記シーラント層の厚みが４０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項４に記載の積層フィルム。
【請求項6】
請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の積層フィルムを用いたことを特徴とする包装容器。
【請求項7】
前記包装容器が、包装袋または前記積層フィルムからなる蓋材を用いた密封容器であることを特徴とする請求項６に記載の包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層フィルムを熱接着することにより袋状に成形される包装袋用や、容器本体に熱接着されて使用される蓋材用の積層フィルム、及び、包装容器に関する。
【背景技術】
【0002】
現在、液体状や固体状の食品、飲料、化粧品、医薬品等の内容物を包装して収容する包装容器として、包装袋（パウチ）や、蓋材が接着されたカップ容器などが用いられている。例えば包装袋は、シャンプーや洗剤、調理済あるいは半調理済の食品等の内容物を収容する包装容器として用いられており、基材層上にシーラント層が積層された積層フィルムを、シーラント層同士が対向するよう重畳した状態で外周を熱接着して袋状に形成し、内側の収容部に内容物を収容している（例えば特許文献１参照。）。また、蓋材が接着されたカップ容器としては、ヨーグルト、ゼリー、プリン等の内容物を収容するカップ状の容器本体の縁フランジに、積層フィルムのシーラント層を熱接着して密封したものが挙げられる（例えば特許文献２参照。）。
【0003】
一方、包装容器においては、近年、省資源や環境保護など環境負荷の観点から、プラスチック使用量の低減やプラスチックのリサイクルが推進されている。
プラスチック使用量の低減に対しては、積層フィルムを薄肉化することが考えられるが、例えばシーラント層の薄肉化を図ると十分なヒートシール強度が得られず、従って密封性が低くなり内容物の漏洩などが発生してしまうおそれがある。
また、従来、シーラント層の材料としては直鎖状短鎖分岐ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）や高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、或いは無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）等のオレフィン系樹脂が広く利用されているが、基材層を形成する材料種によっては積層フィルムから高品質の再生ペレットを得ることができずにリサイクル性が極めて低くなるおそれもある。
プラスチック使用量の低減に対しては、積層フィルムを薄肉化することが考えられるが、例えばシーラント層の薄肉化を図ると十分なヒートシール強度が得られず、従って密封性が低くなり内容物の漏洩などが発生してしまうおそれがある。
また、従来、シーラント層の材料としては直鎖状短鎖分岐ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）や高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、或いは無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）等のオレフィン系樹脂が広く利用されているが、基材層を形成する材料種によっては積層フィルムから高品質の再生ペレットを得ることができずにリサイクル性が極めて低くなるおそれもある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１５－１５０８０７号公報
【特許文献2】特開２０１４－４６９８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、上述の問題点を解決するものであり、薄層でありながら良好なヒートシール性が得られ、環境負荷が低減された積層フィルム及び包装容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の積層フィルムは、基材層の片側にシーラント層を設けた積層フィルムであって、
シーラント層が、熱可塑性ポリエステル系樹脂により形成されたものであり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂が、ヒートシール性強化成分を含有し、
前記ヒートシール性強化成分の少なくとも１つがポリオキシアルキレングリコールであり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂における前記ヒートシール性強化成分の含有割合が２１質量％以上であり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂における前記ポリオキシアルキレングリコールの含有割合が５質量％以上であることにより、上記課題を解決するものである。
本発明の包装容器は、上記の積層フィルムを用いたことを特徴とする。
シーラント層が、熱可塑性ポリエステル系樹脂により形成されたものであり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂が、ヒートシール性強化成分を含有し、
前記ヒートシール性強化成分の少なくとも１つがポリオキシアルキレングリコールであり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂における前記ヒートシール性強化成分の含有割合が２１質量％以上であり、
前記熱可塑性ポリエステル系樹脂における前記ポリオキシアルキレングリコールの含有割合が５質量％以上であることにより、上記課題を解決するものである。
本発明の包装容器は、上記の積層フィルムを用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【0007】
本発明の積層フィルムによれば、シーラント層が、熱可塑性ポリエステル系樹脂により形成されたものであることにより、薄層でありながら良好なヒートシール性が得られ、その結果、環境負荷が低減されながら内容物の漏洩の発生が防止された包装容器を得ることができる。
また、シーラント層が熱可塑性ポリエステル系樹脂を主材料として含み、さらにシーラント層以外の基材層をポリエステル系樹脂で形成することによって、積層フィルム全体がポリエステル系樹脂を主材料として構成されることとなるので、容易に高品質のポリエステル系材料やポリエステル系製品に再生することができて高いリサイクル性が得られ、環境負荷をより低減することもできる。
また、シーラント層が熱可塑性ポリエステル系樹脂を主材料として含み、さらにシーラント層以外の基材層をポリエステル系樹脂で形成することによって、積層フィルム全体がポリエステル系樹脂を主材料として構成されることとなるので、容易に高品質のポリエステル系材料やポリエステル系製品に再生することができて高いリサイクル性が得られ、環境負荷をより低減することもできる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】本発明の一実施形態に係る積層フィルムの概略を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
【0010】
〔シーラント層の主構成材料〕
シーラント層１５０は、熱可塑性ポリエステル系樹脂により形成されたものである。
熱可塑性ポリエステル系樹脂はヒートシール性強化成分を含有するものである。熱可塑性ポリエステル系樹脂は、具体的には、ヒートシール性強化成分に由来の構造単位を含有するポリエステル系共重合体（以下、「特定のポリエステル系共重合体」ともいう。）や、ヒートシール性強化成分に由来の構造単位を含有しないポリエステル系重合体（以下、「その他のポリエステル系重合体」ともいう。）にヒートシール性強化成分が分散・混合された樹脂（以下、「ヒートシール性強化成分混合樹脂」ともいう。）、およびこれらの混合物を主材料とするものである。
シーラント層１５０は、熱可塑性ポリエステル系樹脂により形成されたものである。
熱可塑性ポリエステル系樹脂はヒートシール性強化成分を含有するものである。熱可塑性ポリエステル系樹脂は、具体的には、ヒートシール性強化成分に由来の構造単位を含有するポリエステル系共重合体（以下、「特定のポリエステル系共重合体」ともいう。）や、ヒートシール性強化成分に由来の構造単位を含有しないポリエステル系重合体（以下、「その他のポリエステル系重合体」ともいう。）にヒートシール性強化成分が分散・混合された樹脂（以下、「ヒートシール性強化成分混合樹脂」ともいう。）、およびこれらの混合物を主材料とするものである。
【0011】
特定のポリエステル系共重合体としては、後述するその他のポリエステル系重合体において、ヒートシール性強化成分としてポリオキシアルキレングリコールに由来の構造単位が含有されたものが挙げられる。ポリオキシアルキレングリコールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）やポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等が挙げられる。特定のポリエステル系共重合体としては、ＰＴＭＧに由来の構造単位を含有するポリブチレンテレフタレート共重合体（ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体）を用いることが好ましい。これらの特定のポリエステル系共重合体は、１種を単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
その他のポリエステル系重合体としては、例えばポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンフラノエート、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）などを挙げることができ、特に、機械物性、耐熱性、流通量が多く安価であって経済合理性が得られる観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートを用いることがより好ましい。これらの樹脂は、イソフタル酸等のジカルボン酸や１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等のジオール、トリメリット酸、ペンタエリスリトール等の多官能化合物等の共重合成分を含んだ共重合体であってもよい。これらのその他のポリエステル系重合体は、１種を単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
ヒートシール性強化成分混合樹脂は、上記のその他のポリエステル系樹脂を主材料とするものである。
熱可塑性ポリエステル系樹脂が特定のポリエステル系共重合体を主材料とするものである場合、ヒートシール性強化成分が混合されていない上記のその他のポリエステル系重合体がさらに混合されていてもよい。この場合、熱可塑性ポリエステル系樹脂における特定のポリエステル系共重合体の混合割合は５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。熱可塑性ポリエステル系樹脂における特定のポリエステル系共重合体の混合割合が過少である場合には、特定のポリエステル系共重合体の含有量が十分に確保されず、薄層化されたシーラント層１５０に十分なヒートシール性が得られないおそれがある。
なお、シーラント層１５０は、上記の熱可塑性ポリエステル系樹脂と、ポリエステル系以外の熱可塑性樹脂との混合樹脂から形成されたものであってもよい。但し、リサイクル性の観点から、ポリエステル系以外の熱可塑性樹脂の混合量は、添加剤レベルの微量に抑える必要がある。さらに、上記の熱可塑性ポリエステル系樹脂には、必要に応じて滑材（アンチブロッキング剤）、光安定剤、相溶化剤、可塑剤、帯電防止剤、反応触媒、着色防止剤、ラジカル禁止剤、帯電防止剤、末端封鎖剤、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、難燃剤、抗菌剤、抗黴剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。
その他のポリエステル系重合体としては、例えばポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンフラノエート、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）などを挙げることができ、特に、機械物性、耐熱性、流通量が多く安価であって経済合理性が得られる観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートを用いることがより好ましい。これらの樹脂は、イソフタル酸等のジカルボン酸や１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等のジオール、トリメリット酸、ペンタエリスリトール等の多官能化合物等の共重合成分を含んだ共重合体であってもよい。これらのその他のポリエステル系重合体は、１種を単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
ヒートシール性強化成分混合樹脂は、上記のその他のポリエステル系樹脂を主材料とするものである。
熱可塑性ポリエステル系樹脂が特定のポリエステル系共重合体を主材料とするものである場合、ヒートシール性強化成分が混合されていない上記のその他のポリエステル系重合体がさらに混合されていてもよい。この場合、熱可塑性ポリエステル系樹脂における特定のポリエステル系共重合体の混合割合は５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。熱可塑性ポリエステル系樹脂における特定のポリエステル系共重合体の混合割合が過少である場合には、特定のポリエステル系共重合体の含有量が十分に確保されず、薄層化されたシーラント層１５０に十分なヒートシール性が得られないおそれがある。
なお、シーラント層１５０は、上記の熱可塑性ポリエステル系樹脂と、ポリエステル系以外の熱可塑性樹脂との混合樹脂から形成されたものであってもよい。但し、リサイクル性の観点から、ポリエステル系以外の熱可塑性樹脂の混合量は、添加剤レベルの微量に抑える必要がある。さらに、上記の熱可塑性ポリエステル系樹脂には、必要に応じて滑材（アンチブロッキング剤）、光安定剤、相溶化剤、可塑剤、帯電防止剤、反応触媒、着色防止剤、ラジカル禁止剤、帯電防止剤、末端封鎖剤、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、難燃剤、抗菌剤、抗黴剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。
【0012】
〔ヒートシール性強化成分〕
熱可塑性ポリエステル系樹脂に含有されるヒートシール性強化成分は、熱可塑性ポリエステル系樹脂に高分散され、それ自体が脂肪族化合物からなり柔軟性が高く低融点である低融点成分と、熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化を阻害する結晶化阻害成分からなる樹脂組成の成分とをいう。
低融点成分は、短時間の熱接着で高いヒートシール強度を得る観点から、それ単体の融点が１７０℃以下のものであることが好ましい。なお、シーラント層の材料として通常よく用いられるポリエチレン（ＬＤＰＥ：融点１０５～１１５℃、ＬＬＤＰＥ：融点１１５～１２５℃）、ポリプロピレン（融点１６０～１７０℃）は、０．１秒間～数秒間という短時間での熱接着で高いヒートシール強度を示す。また、低融点成分は、熱可塑性ポリエステル系樹脂中に高分散されていることが、安定した物性発現に必要である。熱可塑性ポリエステル系樹脂中への低融点成分の高分散は、熱可塑性ポリエステル系樹脂（特定のポリエステル系共重合体）を重合する際に低融点成分を共重合する方法や、その他のポリエステル系重合体と低融点成分とを溶融混練する方法などによって実現することができる。以上の融点及び高分散の観点から、低融点成分としては、特定のポリエステル系共重合体として共重合することもできるポリエーテルポリオール類である、ポリアセタール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、メトキシポリエチレングリコール等を好ましく挙げられる。これらの中でも、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）は、ポリエステルの一種であるポリブチレンテレフタレートを製造する際に副生成物として生じるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を原料とすることができるため、低融点成分としてＰＴＭＧを用いることが経済合理性に優れ、より好ましい。
結晶化阻害成分は、特定のポリエステル系共重合体を重合する際に共重合する成分であり、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、５－スルホイソフタル酸ナトリウム、５－ヒドロキシイソフタル酸、コハク酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、オルソフタル酸、ジフェン酸、イタコン酸、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、イソソルビド等が挙げられる。結晶化阻害成分としては、ＰＥＴボトル用樹脂の材料などとして広く用いられており安価であって経済合理性が得られる観点から、イソフタル酸を用いることが特に好ましい。
熱可塑性ポリエステル系樹脂に含有されるヒートシール性強化成分は、熱可塑性ポリエステル系樹脂に高分散され、それ自体が脂肪族化合物からなり柔軟性が高く低融点である低融点成分と、熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化を阻害する結晶化阻害成分からなる樹脂組成の成分とをいう。
低融点成分は、短時間の熱接着で高いヒートシール強度を得る観点から、それ単体の融点が１７０℃以下のものであることが好ましい。なお、シーラント層の材料として通常よく用いられるポリエチレン（ＬＤＰＥ：融点１０５～１１５℃、ＬＬＤＰＥ：融点１１５～１２５℃）、ポリプロピレン（融点１６０～１７０℃）は、０．１秒間～数秒間という短時間での熱接着で高いヒートシール強度を示す。また、低融点成分は、熱可塑性ポリエステル系樹脂中に高分散されていることが、安定した物性発現に必要である。熱可塑性ポリエステル系樹脂中への低融点成分の高分散は、熱可塑性ポリエステル系樹脂（特定のポリエステル系共重合体）を重合する際に低融点成分を共重合する方法や、その他のポリエステル系重合体と低融点成分とを溶融混練する方法などによって実現することができる。以上の融点及び高分散の観点から、低融点成分としては、特定のポリエステル系共重合体として共重合することもできるポリエーテルポリオール類である、ポリアセタール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、メトキシポリエチレングリコール等を好ましく挙げられる。これらの中でも、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）は、ポリエステルの一種であるポリブチレンテレフタレートを製造する際に副生成物として生じるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を原料とすることができるため、低融点成分としてＰＴＭＧを用いることが経済合理性に優れ、より好ましい。
結晶化阻害成分は、特定のポリエステル系共重合体を重合する際に共重合する成分であり、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、５－スルホイソフタル酸ナトリウム、５－ヒドロキシイソフタル酸、コハク酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、オルソフタル酸、ジフェン酸、イタコン酸、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、イソソルビド等が挙げられる。結晶化阻害成分としては、ＰＥＴボトル用樹脂の材料などとして広く用いられており安価であって経済合理性が得られる観点から、イソフタル酸を用いることが特に好ましい。
【0013】
熱可塑性ポリエステル系樹脂における低融点成分の含有割合は５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは４０～８０質量％、更に好ましくは５０～８０質量％、特に好ましくは５０～６０質量％である。熱可塑性ポリエステル系樹脂における低融点成分の含有割合とは、当該熱可塑性ポリエステル系樹脂における、特定のポリエステル系共重合体中の低融点成分に由来の構造単位の含有割合と、ヒートシール性強化成分混合樹脂中の低融点成分の含有割合との合計をいう。
熱可塑性ポリエステル系樹脂における低融点成分の含有割合が５質量％未満である場合は、シーラント層１５０の柔軟化の効果が不十分となり、包装袋や蓋材といった軟包装材料として用いることが難しくなるおそれがある。
結晶化阻害成分は、低融点成分と共に用いることで、低融点成分の含有割合を抑制しても短時間の熱接着で高いヒートシール強度を得ることができる、という性質を有するものである。熱可塑性ポリエステル系樹脂における結晶化阻害成分の含有割合は、その種類や低融点成分の含有割合により好適な範囲は異なるが、熱可塑性ポリエステル系樹脂を非晶化させないために一般に３０質量％未満であることが好ましい。また、熱可塑性ポリエステル系樹脂が低融点成分を充分に含有している場合には、結晶化阻害成分が含有されなくてもよい。
熱可塑性ポリエステル系樹脂におけるヒートシール性強化成分の含有割合、すなわち熱可塑性ポリエステル系樹脂における低融点成分および結晶化阻害成分の合計の含有割合は、２１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは３０～８０質量％、更に好ましくは４０～８０質量％、特に好ましくは５０～６０質量％である。
熱可塑性ポリエステル系樹脂におけるヒートシール性強化成分に由来の構造単位の含有割合が上記の範囲にあることにより、シーラント層１５０に十分なヒートシール強度が得られる。これは、それ自体が低融点である低融点成分や結晶化を阻害する結晶化阻害成分が高分散かつ適度に存在することによって熱可塑性ポリエステル系樹脂の易溶融化・柔軟化が図られることによるものと推測される。
熱可塑性ポリエステル系樹脂における低融点成分の含有割合が５質量％未満である場合は、シーラント層１５０の柔軟化の効果が不十分となり、包装袋や蓋材といった軟包装材料として用いることが難しくなるおそれがある。
結晶化阻害成分は、低融点成分と共に用いることで、低融点成分の含有割合を抑制しても短時間の熱接着で高いヒートシール強度を得ることができる、という性質を有するものである。熱可塑性ポリエステル系樹脂における結晶化阻害成分の含有割合は、その種類や低融点成分の含有割合により好適な範囲は異なるが、熱可塑性ポリエステル系樹脂を非晶化させないために一般に３０質量％未満であることが好ましい。また、熱可塑性ポリエステル系樹脂が低融点成分を充分に含有している場合には、結晶化阻害成分が含有されなくてもよい。
熱可塑性ポリエステル系樹脂におけるヒートシール性強化成分の含有割合、すなわち熱可塑性ポリエステル系樹脂における低融点成分および結晶化阻害成分の合計の含有割合は、２１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは３０～８０質量％、更に好ましくは４０～８０質量％、特に好ましくは５０～６０質量％である。
熱可塑性ポリエステル系樹脂におけるヒートシール性強化成分に由来の構造単位の含有割合が上記の範囲にあることにより、シーラント層１５０に十分なヒートシール強度が得られる。これは、それ自体が低融点である低融点成分や結晶化を阻害する結晶化阻害成分が高分散かつ適度に存在することによって熱可塑性ポリエステル系樹脂の易溶融化・柔軟化が図られることによるものと推測される。
【0014】
以下、ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体について説明する。
ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，４－ブタンジオール及びＰＴＭＧを含むジオール成分、更に必要に応じて用いられるその他の成分とをエステル化反応及び／又はエステル交換反応させた後、重縮合反応することにより得られるものであり、ジカルボン酸成分に由来の構造単位及びジオール成分に由来の構造単位を有する。
ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，４－ブタンジオール及びＰＴＭＧを含むジオール成分、更に必要に応じて用いられるその他の成分とをエステル化反応及び／又はエステル交換反応させた後、重縮合反応することにより得られるものであり、ジカルボン酸成分に由来の構造単位及びジオール成分に由来の構造単位を有する。
【0015】
ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体を形成するためのジカルボン酸成分は、テレフタル酸を主成分として含有し、全ジカルボン酸成分中のテレフタル酸の含有量は、適正な耐熱性及び経済合理性を得る観点から、７０モル％以上であることが好ましく、８５モル％以上であることがより好ましい。
その他のジカルボン酸成分としては、安価にシーラント層１５０の耐熱性を低く抑制する観点から、イソフタル酸を含有することが好ましい。
その他のジカルボン酸成分としては、安価にシーラント層１５０の耐熱性を低く抑制する観点から、イソフタル酸を含有することが好ましい。
【0016】
テレフタル酸及びイソフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、具体的には、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族鎖式ジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体；ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環式ジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体；フタル酸、ジブロモイソフタル酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、フェニレンジオキシジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルケトンジカルボン酸、４，４’－ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体、２，５－フランジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、１種類のものに限定されるものではなく、２種類以上を混合して用いてもよい。
これらのジカルボン酸成分の中でも、テレフタル酸、２，５－フランジカルボン酸は植物原料から合成することができ、環境配慮の観点から積極的に用いることが好ましい。
これらのジカルボン酸成分の中でも、テレフタル酸、２，５－フランジカルボン酸は植物原料から合成することができ、環境配慮の観点から積極的に用いることが好ましい。
【0017】
ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体を形成するためのジオール成分は、１，４－ブタンジオール及びＰＴＭＧを含む。ジオール成分においては、１，４－ブタンジオールに由来の構造単位及びＰＴＭＧに由来の構造単位が全体として主成分を構成することが好ましい。具体的には、全ジオール成分中の１，４－ブタンジオール及びＰＴＭＧの含有量の合計が、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることが特に好ましい。
ジオール成分におけるＰＴＭＧの分子量は例えば５００～３，０００とされる。通常、ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体中のＰＴＭＧに由来の構造単位の分子量は、原料として用いるＰＴＭＧの分子量に基づいて維持される。
ジオール成分におけるＰＴＭＧの分子量は例えば５００～３，０００とされる。通常、ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体中のＰＴＭＧに由来の構造単位の分子量は、原料として用いるＰＴＭＧの分子量に基づいて維持される。
【0018】
１，４－ブタンジオール及びＰＴＭＧ以外のジオール成分としては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオールなどの直鎖式脂肪族ジオール；１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，１－シクロヘキサンジメチロール、１，４－シクロヘキサンジメチロールなどの環式脂肪族ジオール；キシリレングリコール、４，４'－ジヒドロキシビフェニル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホンなどの芳香族ジオール；イソソルビド、イソマンニド、イソイデット、エリトリタンなどの植物原料由来のジオール等を挙げることができる。これらのジオール成分は、１種類のものに限定されるものではなく、２種類以上を混合して用いてもよい。
これらのジオール成分の中でも、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ＰＴＭＧも植物原料から合成及び重合することができ、環境配慮の観点から積極的に用いることが好ましい。
これらのジオール成分の中でも、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ＰＴＭＧも植物原料から合成及び重合することができ、環境配慮の観点から積極的に用いることが好ましい。
【0019】
ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体を形成する際に更に必要に応じて用いられるその他の成分としては、グリコール酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－β－ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸や、トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレンテトラカルボン酸等の三官能以上の多官能カルボン酸；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、シュガーエステル等の三官能以上の多官能アルコール等が挙げられる。これらのその他の成分は、１種類のものに限定されるものではなく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【0020】
ポリエステル系共重合体は、マレイン酸変性されたものであってもよい。ポリエステル系共重合体がマレイン酸変性されたものである場合、当該ポリエステル系共重合体におけるマレイン酸に由来の構造単位の含有割合は３．０質量％以下とされることが好ましい。
【0021】
〔シーラント層の層構成〕
シーラント層１５０は、単層のものであってもよく、２層以上の多層構成であってもよい。ただし、シーラント層１５０が多層構成のものである場合には、少なくともヒートシールする最外層が上記に詳述したヒートシール性強化成分を含有する熱可塑性ポリエステル系樹脂を主材料とするものであることが必要とされる。
シーラント層１５０は、単層のものであってもよく、２層以上の多層構成であってもよい。ただし、シーラント層１５０が多層構成のものである場合には、少なくともヒートシールする最外層が上記に詳述したヒートシール性強化成分を含有する熱可塑性ポリエステル系樹脂を主材料とするものであることが必要とされる。
【0022】
〔シーラント層の厚み〕
シーラント層１５０（多層構成のものである場合にはその最外層）の厚みは、例えば４０μｍ以下とされ、好ましくは５～３５μｍであり、より好ましくは５～３０μｍ、特に好ましくは５～２５μｍである。
シーラント層１５０が過度に厚いものである場合は、プラスチック使用量が多くて環境負荷を十分に軽減する効果が得られない。一方、シーラント層１５０が過度に薄いものである場合は、包装容器の密封に必要とされるヒートシール強度が確保できないおそれがある。
シーラント層１５０（多層構成のものである場合にはその最外層）の厚みは、例えば４０μｍ以下とされ、好ましくは５～３５μｍであり、より好ましくは５～３０μｍ、特に好ましくは５～２５μｍである。
シーラント層１５０が過度に厚いものである場合は、プラスチック使用量が多くて環境負荷を十分に軽減する効果が得られない。一方、シーラント層１５０が過度に薄いものである場合は、包装容器の密封に必要とされるヒートシール強度が確保できないおそれがある。
【0023】
〔その他の層〕
シーラント層１５０とともに積層フィルム１００を構成する基材層１１０は、単層フィルムとして構成されていてもよく、複数層によって構成されていてもよい。図１の例の積層フィルム１００においては、表層１１１と、この表層１１１及びシーラント層１５０の間に介在された中間層１１２とから構成されている。基材層１１０が単層フィルムとして構成される場合には、例えば下記に詳述する表層１１１のみからなるものとすることができる。
基材層１１０を構成する各層のうち少なくとも表層１１１は、ヒートシールしたときに溶融しないよう、例えば２００℃以上の融点を有する材料よりなることが好ましい。
また、基材層１１０を構成する各層は、ポリエステル系樹脂を主成分とする材料よりなることが好ましい。ポリエステル系樹脂を主成分とするとは、当該層を形成する全材料中の８０質量％以上がポリエステル系樹脂であることをいい、当該層を形成する全材料（１００質量％）がポリエステル系樹脂であることが好ましい。基材層１１０を構成する各層がポリエステル系樹脂を主成分とする材料よりなることにより、シーラント層１５０を含めて積層フィルム１００全体がポリエステル系樹脂を主材料として構成されることとなるので、リサイクル時の加熱・混練（再ペレット化）におけるエステル交換による相溶化成分の生成などによって高品質の再生ペレットを得ることができ、従って、高いリサイクル性が得られ、環境負荷を低減することができる。
シーラント層１５０とともに積層フィルム１００を構成する基材層１１０は、単層フィルムとして構成されていてもよく、複数層によって構成されていてもよい。図１の例の積層フィルム１００においては、表層１１１と、この表層１１１及びシーラント層１５０の間に介在された中間層１１２とから構成されている。基材層１１０が単層フィルムとして構成される場合には、例えば下記に詳述する表層１１１のみからなるものとすることができる。
基材層１１０を構成する各層のうち少なくとも表層１１１は、ヒートシールしたときに溶融しないよう、例えば２００℃以上の融点を有する材料よりなることが好ましい。
また、基材層１１０を構成する各層は、ポリエステル系樹脂を主成分とする材料よりなることが好ましい。ポリエステル系樹脂を主成分とするとは、当該層を形成する全材料中の８０質量％以上がポリエステル系樹脂であることをいい、当該層を形成する全材料（１００質量％）がポリエステル系樹脂であることが好ましい。基材層１１０を構成する各層がポリエステル系樹脂を主成分とする材料よりなることにより、シーラント層１５０を含めて積層フィルム１００全体がポリエステル系樹脂を主材料として構成されることとなるので、リサイクル時の加熱・混練（再ペレット化）におけるエステル交換による相溶化成分の生成などによって高品質の再生ペレットを得ることができ、従って、高いリサイクル性が得られ、環境負荷を低減することができる。
【0024】
表層１１１としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート、ＰＴＭＧに由来の構造単位を含有しないポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンフラノエート等からなるものとすることができる。表層１１１を形成する材料は、機械物性や耐熱性の観点から、延伸処理（一軸延伸、二軸延伸）が施されたホモポリマーであることが好ましいが、無延伸品や共重合品であってもよい。また、これらは、１種を単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
表層１１１の厚みは、例えば１０～５０μｍ程度とすることができる。
表層１１１の厚みは、例えば１０～５０μｍ程度とすることができる。
【0025】
中間層１１２としては、例えばガスバリア性や水分バリア性が付与されたバリア層とすることができる。バリア層としては、表層１１１に形成されたアルミナや酸化珪素などの金属酸化物による蒸着膜や、ポリエステルとの成形加工条件が近しく高いバリア性を有するＭＸＤ６ナイロン層等とすることができる。
中間層１１２の厚みは、対象用途にもよるが、例えば０．０５～１００μｍ程度とすることができる。
中間層１１２の厚みは、対象用途にもよるが、例えば０．０５～１００μｍ程度とすることができる。
【0026】
〔積層フィルムの作製方法〕
本発明の積層フィルム１００は、その層構成に応じて、ドライラミネート法や押出しラミネート法、共押出し法などの公知の方法を採用して製造することができる。例えば、ドライラミネート法を利用して隣接する層を積層する場合には、ウレタン系接着剤やエポキシ系接着剤などのドライラミネート用接着剤を用いて隣接する層を積層することができる。例えば、基材層１１０上に形成された中間層１１２上に、シーラント層１５０を積層する場合、このシーラント層１５０と中間層１１２とをドライラミネート用接着剤を用いて接着することができ、この場合、このシーラント層１５０と中間層１１２との間には、接着剤層が介在することとなる。接着剤層の厚みは、１００μｍ以下である。また例えば、押出しラミネート法を利用して隣接する層を積層する場合には、必要に応じてアンカーコート層を介して隣接する層を積層することができる。アンカーコート層の厚みは、接着剤層よりも薄く、１０μｍ以下である。また例えば、シーラント層１５０が多層構成のものである場合には、共押出し法を利用して多層構成のシーラント層１５０を形成することもできる。
本発明の積層フィルム１００は、その層構成に応じて、ドライラミネート法や押出しラミネート法、共押出し法などの公知の方法を採用して製造することができる。例えば、ドライラミネート法を利用して隣接する層を積層する場合には、ウレタン系接着剤やエポキシ系接着剤などのドライラミネート用接着剤を用いて隣接する層を積層することができる。例えば、基材層１１０上に形成された中間層１１２上に、シーラント層１５０を積層する場合、このシーラント層１５０と中間層１１２とをドライラミネート用接着剤を用いて接着することができ、この場合、このシーラント層１５０と中間層１１２との間には、接着剤層が介在することとなる。接着剤層の厚みは、１００μｍ以下である。また例えば、押出しラミネート法を利用して隣接する層を積層する場合には、必要に応じてアンカーコート層を介して隣接する層を積層することができる。アンカーコート層の厚みは、接着剤層よりも薄く、１０μｍ以下である。また例えば、シーラント層１５０が多層構成のものである場合には、共押出し法を利用して多層構成のシーラント層１５０を形成することもできる。
【0027】
本発明の積層フィルム１００のヒートシール強度は、シーラント層１５０の材料や層構成、厚み、基材層１１０の材料や厚み等によっても異なるが、例えば４０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは６０Ｎ／１５ｍｍ以上である。
【0028】
〔包装容器〕
本発明の包装容器は、上記の積層フィルム１００を用いた密封性を有する容器である。具体的には、包装袋（パウチ）や、積層フィルム１００を蓋材として用いた密封容器などが挙げられる。
包装袋（パウチ）は、シーラント層１５０同士が対向するよう積重配置された積層フィルム１００が、袋状をなすよう周囲が熱接着（ヒートシール）されて形成された構成とされる。包装袋は、例えば平面視にて外形形状が矩形形状をなし、四方がヒートシールされた平パウチに限定されず、スタンディングパウチ、三方シールタイプ、ピロータイプ、ガセットタイプ等の種々のタイプのパウチに適用することができる。また、包装袋の形状は、平面視で矩形形状をなす以外の、例えば台形や、一部に凹凸のある異形形状等、如何なる形状としてもよい。
積層フィルム１００を蓋材として用いた密封容器は、内容物を収容する容器本体の縁フランジ上に、積層フィルム１００をシーラント層１５０がこの縁フランジに接触する状態で配置して熱接着することにより、積層フィルム１００が接着されて密封された構成とされる。このような密封容器の容器本体は、リサイクル性の観点から、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等よりなるものであることが好ましい。なお、密封容器の容器本体は、カップ状やトレー状等、如何なる形状としてもよい。
本発明の包装容器は、上記の積層フィルム１００を用いた密封性を有する容器である。具体的には、包装袋（パウチ）や、積層フィルム１００を蓋材として用いた密封容器などが挙げられる。
包装袋（パウチ）は、シーラント層１５０同士が対向するよう積重配置された積層フィルム１００が、袋状をなすよう周囲が熱接着（ヒートシール）されて形成された構成とされる。包装袋は、例えば平面視にて外形形状が矩形形状をなし、四方がヒートシールされた平パウチに限定されず、スタンディングパウチ、三方シールタイプ、ピロータイプ、ガセットタイプ等の種々のタイプのパウチに適用することができる。また、包装袋の形状は、平面視で矩形形状をなす以外の、例えば台形や、一部に凹凸のある異形形状等、如何なる形状としてもよい。
積層フィルム１００を蓋材として用いた密封容器は、内容物を収容する容器本体の縁フランジ上に、積層フィルム１００をシーラント層１５０がこの縁フランジに接触する状態で配置して熱接着することにより、積層フィルム１００が接着されて密封された構成とされる。このような密封容器の容器本体は、リサイクル性の観点から、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等よりなるものであることが好ましい。なお、密封容器の容器本体は、カップ状やトレー状等、如何なる形状としてもよい。
【0029】
以上、本発明の実施形態を詳述したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明を逸脱することなく種々の設計変更を行なうことが可能である。
【実施例0030】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0031】
〔実施例１～６、比較例１～３、参考例１～３〕
厚み３８μｍの二軸延伸ＰＥＴ層（最外層）上に接着層を介して表１に示されるシーラント層（最内層）が常法のドライラミネート法で積層された積層フィルムＡ～Ｌを用意した。各積層フィルムＡ～Ｌは、シーラント層を形成する材料やその厚みが異なる。各積層フィルムＡ～Ｌのシーラント層は、表１に示すように、ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体、直鎖状短鎖分岐ポリエチレン（メタセロン触媒ＬＬＤＰＥ）および高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、或いは無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）より形成される。なお、参考例で用いたポリエチレン及びポリプロピレンは、スタンディングパウチやレトルトパウチに用いられる一般的な市販品である。表１に、ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体の樹脂組成を示す。
各積層フィルムＡ～Ｌにおけるシーラント層のイソフタル酸およびＰＴＭＧに由来の構造単位の含有割合は、核磁気共鳴分析装置（日本電子社製）を用いたプロトンＮＭＲ測定にて樹脂組成を分析して算出した。
積層フィルムＡ～Ｌについて、下記方法に従ってヒートシール強度試験を行い、ヒートシール強度について評価した。結果を表１に示す。
本発明においては、ヒートシール強度が４０（Ｎ／１５ｍｍ）以上である場合を実用に耐えるとして評価した。
厚み３８μｍの二軸延伸ＰＥＴ層（最外層）上に接着層を介して表１に示されるシーラント層（最内層）が常法のドライラミネート法で積層された積層フィルムＡ～Ｌを用意した。各積層フィルムＡ～Ｌは、シーラント層を形成する材料やその厚みが異なる。各積層フィルムＡ～Ｌのシーラント層は、表１に示すように、ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体、直鎖状短鎖分岐ポリエチレン（メタセロン触媒ＬＬＤＰＥ）および高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、或いは無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）より形成される。なお、参考例で用いたポリエチレン及びポリプロピレンは、スタンディングパウチやレトルトパウチに用いられる一般的な市販品である。表１に、ＰＴＭＧ含有ＰＢＴ共重合体の樹脂組成を示す。
各積層フィルムＡ～Ｌにおけるシーラント層のイソフタル酸およびＰＴＭＧに由来の構造単位の含有割合は、核磁気共鳴分析装置（日本電子社製）を用いたプロトンＮＭＲ測定にて樹脂組成を分析して算出した。
積層フィルムＡ～Ｌについて、下記方法に従ってヒートシール強度試験を行い、ヒートシール強度について評価した。結果を表１に示す。
本発明においては、ヒートシール強度が４０（Ｎ／１５ｍｍ）以上である場合を実用に耐えるとして評価した。
【0032】
＜ヒートシール強度試験＞
以上の積層フィルムＡ～Ｌについて、各積層フィルムをシーラント層同士が対向するよう重ね、ヒートシール試験装置（テスター産業株式会社製）を使用し、シール幅１０ｍｍ、シール温度２１０℃（片面）、シール圧０．３ＭＰa、シール時間１．０秒間の条件でヒートシールを行い、長さ８０ｍｍ（シール幅１０ｍｍ含む）、幅１５ｍｍの試験片Ａ～Ｌをそれぞれ作製した。そして、試験片Ａ～Ｌについて、テンシロン万能試験機（エー・アンド・デイ社製）を用いて、ＪＩＳ－Ｚ１７０７に準じ、２３℃、５０％ＲＨ環境下で引張試験を実施した。引張試験では、ヒートシール部を中心にして試験片を１８０°開いて、その両端を万能試験機に取り付け、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張った最大荷重（Ｎ）を求めた。試験片の幅に対する最大荷重がヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）として測定される。
以上の積層フィルムＡ～Ｌについて、各積層フィルムをシーラント層同士が対向するよう重ね、ヒートシール試験装置（テスター産業株式会社製）を使用し、シール幅１０ｍｍ、シール温度２１０℃（片面）、シール圧０．３ＭＰa、シール時間１．０秒間の条件でヒートシールを行い、長さ８０ｍｍ（シール幅１０ｍｍ含む）、幅１５ｍｍの試験片Ａ～Ｌをそれぞれ作製した。そして、試験片Ａ～Ｌについて、テンシロン万能試験機（エー・アンド・デイ社製）を用いて、ＪＩＳ－Ｚ１７０７に準じ、２３℃、５０％ＲＨ環境下で引張試験を実施した。引張試験では、ヒートシール部を中心にして試験片を１８０°開いて、その両端を万能試験機に取り付け、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張った最大荷重（Ｎ）を求めた。試験片の幅に対する最大荷重がヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）として測定される。
【0033】
【表1】
【0034】
表１の結果から、実施例１～６に係る積層フィルムＡ～Ｆにおいては、相対的に薄いシーラント層によっても高いヒートシール強度が確保できることが確認された。
【符号の説明】
【0035】
１００ ・・・ 積層フィルム
１１０ ・・・ 基材層
１１１ ・・・ 表層
１１２ ・・・ 中間層
１５０ ・・・ シーラント層
１１０ ・・・ 基材層
１１１ ・・・ 表層
１１２ ・・・ 中間層
１５０ ・・・ シーラント層
【図1】