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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024093955
(43)【公開日】2024-07-09
(54)【発明の名称】硬質表面用液体洗浄剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 17/08 20060101AFI20240702BHJP
C11D 3/30 20060101ALI20240702BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20240702BHJP
C11D 3/386 20060101ALI20240702BHJP
C11D 1/72 20060101ALI20240702BHJP
C11D 1/722 20060101ALI20240702BHJP
【ＦＩ】
C11D17/08
C11D3/30
C11D3/37
C11D3/386
C11D1/72
C11D1/722
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022210625
(22)【出願日】2022-12-27
(71)【出願人】
【識別番号】319001710
【氏名又は名称】シーバイエス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079382
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 征彦
(74)【代理人】
【識別番号】100123928
【弁理士】
【氏名又は名称】井▲崎▼ 愛佳
(74)【代理人】
【識別番号】100136308
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 優子
(74)【代理人】
【識別番号】100207295
【弁理士】
【氏名又は名称】寺尾 茂泰
(72)【発明者】
【氏名】石川 直愛
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003AC08
4H003AC23
4H003BA12
4H003DA05
4H003DA17
4H003DA19
4H003DB01
4H003DC02
4H003EA19
4H003EB05
4H003EB08
4H003EB14
4H003EB22
4H003EB30
4H003EB32
4H003EB41
4H003EC01
4H003EC02
4H003ED02
4H003FA04
4H003FA06
4H003FA19
4H003FA28
(57)【要約】
【課題】洗浄に用いる水の硬度が高い場合であっても、デンプン汚れ、油脂汚れ、タンパク質汚れに対して十分な洗浄性、および再付着防止性が得られ、洗浄組成物の系の安定性に優れる硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）アルカノールアミン、（Ｂ）高分子電解質重合体、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤、（Ｄ）酵素、（Ｅ）可溶化剤および（Ｆ）水を含有し、（Ｂ）高分子電解質重合体が、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）を含有し、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体：０．５～５質量％。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩：０．５～５質量％。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）アルカノールアミン、（Ｂ）高分子電解質重合体、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤、（Ｄ）酵素、（Ｅ）可溶化剤および（Ｆ）水を含有し、（Ｂ）高分子電解質重合体が、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）を含有し、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体：０．５～５質量％。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩：０．５～５質量％。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）アルカノールアミン、（Ｂ）高分子電解質重合体、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤、（Ｄ）酵素、（Ｅ）可溶化剤および（Ｆ）水を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、
前記（Ｂ）高分子電解質重合体が、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）を含有し、（Ｂ１）および（Ｂ２）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体：０．５～５質量％。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩：０．５～５質量％。
前記（Ｂ）高分子電解質重合体が、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）を含有し、（Ｂ１）および（Ｂ２）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体：０．５～５質量％。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩：０．５～５質量％。
【請求項2】
前記（Ｃ）ノニオン性界面活性剤が、下記の（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）からなる群から選ばれた少なくとも１種を有し、（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の合計が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体の１～１０質量％である請求項１記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（Ｃ１）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなるノニオン性界面活性剤：５質量％以下。
（Ｃ２）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物からなるノニオン性界面活性剤：５質量％以下。
（Ｃ３）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルからなるノニオン性界面活性剤：１０質量％以下。
（Ｃ１）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなるノニオン性界面活性剤：５質量％以下。
（Ｃ２）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物からなるノニオン性界面活性剤：５質量％以下。
（Ｃ３）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルからなるノニオン性界面活性剤：１０質量％以下。
【請求項3】
２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されている請求項１または２記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【請求項4】
キレート剤を含まないか、含む場合その含有量が１質量％以下である請求項１または２記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは、食器や各種容器、器具等の硬表面を自動洗浄機によって洗浄する際に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物に関するものである。
【0002】
従来、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用後の食器を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広く用いられている。また、食器に限らず、各種製造工場、加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するために、様々な自動洗浄機が用いられている。さらに、一般家庭においても、近年急速に自動洗浄機が普及してきている。
【0003】
このため、硬質表面洗浄用の自動洗浄機に用いる洗浄剤組成物として、種々のものが提案されている。例えば、特許文献１には、洗浄性および泡切れ性に優れる洗浄剤組成物として、ノニオン性界面活性剤を３種類用意し、アルカノールアミンおよび酵素を含有するものが提案されている。また、特許文献２には、強固に付着したデンプン汚れに効果的に作用し、洗浄性を高める洗浄剤組成物として、α－アミラーゼおよびアルカリプロテアーゼを含有するものが提案されている。そして、特許文献３には、原液を弱アルカリ性とした場合でも、茶渋汚れの着色の防止と、茶渋汚れや他の汚れに対する洗浄性が高められた洗浄剤組成物として、低分子キレート剤と、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体と、アルカノールアミン化合物とを含有するものが提案されている。さらに、特許文献４には、蓄積汚れを除去する洗浄剤組成物として、ポリアクリル酸（塩）と、マレイン酸（塩）－アクリル酸（塩）共重合体と、マレイン酸（塩）－オレフィン共重合体とを含有するものが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第２５８１２３１号公報
【特許文献2】特開平１１－２２８９９２号公報
【特許文献3】特開２００８－１６３０７９号公報
【特許文献4】特開２０２０－１８０２２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、特許文献１のものは、洗浄に用いる水の硬度が高い場合には、十分な洗浄性が得られないという問題がある。また、仕上がり性に影響を及ぼす、汚れの再付着に関する言及がない。特許文献２のものは、汚染布に対する洗浄性の裏付けはあるものの、硬質表面での実施例が一例もなく、硬質表面に対する洗浄性の裏付けがない。また、このものは、デンプン汚れに対する洗浄性を向上されるものであり、デンプン汚れ以外の汚れ（例えば、油脂汚れ、タンパク質汚れ）に対する洗浄性、再付着防止性への言及はない。特許文献３のものは、洗浄に用いる水の硬度が高い場合には、茶渋の悪化やスケールが発生する可能性がある。また、茶渋以外の汚れに対する洗浄性への言及はない。特許文献４のものは、各成分を組み合わせることによる洗浄性は認められるものの、洗浄組成物を液体とする場合、系の安定性に問題が生じるおそれがあるため、固形成型するものの開示しかない。
【0006】
そこで、本発明ではこのような背景の下において、洗浄に用いる水の硬度が高い場合であっても、デンプン汚れ、油脂汚れ、タンパク質汚れに対して十分な洗浄性、および再付着防止性が得られ、洗浄組成物の系の安定性に優れる硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
しかるに、本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、弱アルカリ性の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、酸と塩の２種類の高分子電解質重合体を併用することにより、従来、液体洗浄剤組成物に安定した状態で含有させることが困難であった分子量１００００以上の高分子電解質重合体を安定した状態で含有させることができ、かつ、キレート剤を含有させなくても、デンプン汚れ、油脂汚れ、タンパク質汚れの洗浄性および再付着防止性を向上できることを見出し、本発明を完成した。
【0008】
すなわち、本発明は、以下の［１］～［４］の態様を有する。
［１］ （Ａ）アルカノールアミン、（Ｂ）高分子電解質重合体、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤、（Ｄ）酵素、（Ｅ）可溶化剤および（Ｆ）水を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、上記（Ｂ）高分子電解質重合体が、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）を含有し、（Ｂ１）および（Ｂ２）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体：０．５～５質量％。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩：０．５～５質量％。
［２］ 上記（Ｃ）ノニオン性界面活性剤が、下記の（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）からなる群から選ばれた少なくとも１種を有し、（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の合計が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体の１～１０質量％である［１］記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（Ｃ１）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなるノニオン性界面活性剤：５質量％以下。
（Ｃ２）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物からなるノニオン性界面活性剤：５質量％以下。
（Ｃ３）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルからなるノニオン性界面活性剤：１０質量％以下。
［３］ ２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されている［１］または［２］記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
［４］ キレート剤を含まないか、含む場合その含有量が１質量％以下である［１］
～［３］のいずれか記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
［１］ （Ａ）アルカノールアミン、（Ｂ）高分子電解質重合体、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤、（Ｄ）酵素、（Ｅ）可溶化剤および（Ｆ）水を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、上記（Ｂ）高分子電解質重合体が、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）を含有し、（Ｂ１）および（Ｂ２）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体：０．５～５質量％。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩：０．５～５質量％。
［２］ 上記（Ｃ）ノニオン性界面活性剤が、下記の（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）からなる群から選ばれた少なくとも１種を有し、（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の合計が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体の１～１０質量％である［１］記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（Ｃ１）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなるノニオン性界面活性剤：５質量％以下。
（Ｃ２）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物からなるノニオン性界面活性剤：５質量％以下。
（Ｃ３）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルからなるノニオン性界面活性剤：１０質量％以下。
［３］ ２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されている［１］または［２］記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
［４］ キレート剤を含まないか、含む場合その含有量が１質量％以下である［１］
～［３］のいずれか記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【0009】
本発明は、（Ａ）アルカノールアミン、（Ｂ）高分子電解質重合体、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤、（Ｄ）酵素、（Ｅ）可溶化剤および（Ｆ）水を含有し、上記（Ｂ）高分子電解質重合体が、特定の酸および塩の２種類の高分子電解質重合体を含有しているため、分子量１００００以上の（Ｂ）高分子電解質重合体の塩を含有させた場合であっても貯蔵安定性が担保される。しかも、上記２種類の高分子電解質重合体を所定の割合で併用しているため、キレート剤を含有させなくても、デンプン汚れ、油脂汚れ、タンパク質汚れ等の種類の異なる汚れの洗浄性および再付着防止性を向上させることができる。
したがって、本発明は、自動食器洗浄機用洗剤、前洗い用洗剤、直接噴霧用洗剤等の幅広い用途において、各種汚れに対する優れた洗浄性を有し、貯蔵安定性、酵素活性安定性、低泡性、再付着防止性に対しても優れた効果を奏するため、汎用性に優れ使い勝手がよい。
したがって、本発明は、自動食器洗浄機用洗剤、前洗い用洗剤、直接噴霧用洗剤等の幅広い用途において、各種汚れに対する優れた洗浄性を有し、貯蔵安定性、酵素活性安定性、低泡性、再付着防止性に対しても優れた効果を奏するため、汎用性に優れ使い勝手がよい。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下に、本発明を実施するための形態の例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明が、次に説明する実施形態に限定されるものではない。
また、本発明において「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意とともに、「好ましくはＸより大きい」または「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
そして、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）または「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」または「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意も包含する。
さらに、「Ｘおよび／またはＹ（Ｘ，Ｙは任意の構成）」とは、ＸおよびＹの少なくとも一方を意味するものであって、Ｘのみ、Ｙのみ、ＸおよびＹ、の３通りを意味するものである。
また、本発明において「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意とともに、「好ましくはＸより大きい」または「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
そして、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）または「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」または「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意も包含する。
さらに、「Ｘおよび／またはＹ（Ｘ，Ｙは任意の構成）」とは、ＸおよびＹの少なくとも一方を意味するものであって、Ｘのみ、Ｙのみ、ＸおよびＹ、の３通りを意味するものである。
【0011】
本発明の一実施形態にかかる硬質表面用液体洗浄剤組成物（以下、「洗浄剤組成物」という場合がある）は、（Ａ）アルカノールアミン、（Ｂ）高分子電解質重合体、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤、（Ｄ）酵素、（Ｅ）可溶化剤および（Ｆ）水を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、
前記（Ｂ）高分子電解質重合体が、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）を含有し、（Ｂ１）および（Ｂ２）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物である。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩。
以下、各成分について説明する。
前記（Ｂ）高分子電解質重合体が、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）を含有し、（Ｂ１）および（Ｂ２）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物である。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩。
以下、各成分について説明する。
【0012】
＜Ａ成分：アルカノールアミン＞
本発明の（Ａ）成分として用いられるアルカノールアミンは、例えば、アルカン骨格にヒドロキシ基とアミノ基を持つ化合物を用いることができる。
このような化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミンがあげられる。
なかでも、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミンが好ましく用いられる。さらに好ましくは、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミンである。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
本発明の（Ａ）成分として用いられるアルカノールアミンは、例えば、アルカン骨格にヒドロキシ基とアミノ基を持つ化合物を用いることができる。
このような化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミンがあげられる。
なかでも、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミンが好ましく用いられる。さらに好ましくは、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミンである。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0013】
上記（Ａ）成分の含有量は、特に限定するものではないが、例えば、本洗浄剤組成物全体に対し、１０～３０質量％の範囲内に設定することが好ましく、１２～２５質量％の範囲内に設定することがより好ましく、さらに好ましくは１５～２２質量％の範囲とすることである。すなわち、（Ａ）成分の含有量が少なすぎると、タンパク質汚れの洗浄性に劣る傾向がみられ、逆に（Ａ）成分の含有量が多すぎると、食器洗浄機で使用した際のすすぎ性が悪化するとともに、洗浄剤組成物の各性能のバランスが悪くなり、他成分との相乗効果が得られにくくなるだけでなく、コスト面でも不利になる傾向がみられるためである
【0014】
＜Ｂ成分：高分子電解質重合体＞
本発明の（Ｂ）成分として用いられる高分子電解質重合体は、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）をそれぞれ特定量含有し、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されているため、本発明に分子量１００００以上の高分子電解質重合体の塩を使用する場合であっても、（Ａ）成分との併用が可能となり系の安定性を図ることができる。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩。
なお、本発明において「高分子電解質重合体」とは、分子量が数千から数十万であって、高分子鎖中に解離基を有し、水中で解離して高分子イオンとなるポリマーを意味する。
本発明の（Ｂ）成分として用いられる高分子電解質重合体は、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）をそれぞれ特定量含有し、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されているため、本発明に分子量１００００以上の高分子電解質重合体の塩を使用する場合であっても、（Ａ）成分との併用が可能となり系の安定性を図ることができる。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩。
なお、本発明において「高分子電解質重合体」とは、分子量が数千から数十万であって、高分子鎖中に解離基を有し、水中で解離して高分子イオンとなるポリマーを意味する。
【0015】
上記（Ｂ１）成分としては、例えば、アクリル酸重合体、マレイン酸重合体、アクリル酸－マレイン酸共重合体、ポリ－α－ヒドロキシアクリル酸、アクリル酸－マレイン酸系－ポリエチレングリコール共重合体、オレフィン－マレイン酸共重合体、アクリル酸－スルホン酸系共重合体等があげられ、マレイン酸重合物、アクリル酸・マレイン酸コポリマー、ポリアクリル酸がより好ましく用いられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
上記（Ｂ１）の質量平均分子量は、上記のとおり１０００～５０００００であるが、洗浄剤組成物の粘度上昇の点から、好ましくは１５００～２５００００であり、より好ましくは１８００～１５００００である。
上記（Ｂ１）成分の含有量は、ｐＨが降下する点、洗浄剤組成物全体としての貯蔵安定性の点から、洗浄剤組成物全体質量に対して０．５～５質量％の範囲内に設定されるものであり、１～３質量％の範囲内に設定されることが好ましい。
上記（Ｂ１）の質量平均分子量は、上記のとおり１０００～５０００００であるが、洗浄剤組成物の粘度上昇の点から、好ましくは１５００～２５００００であり、より好ましくは１８００～１５００００である。
上記（Ｂ１）成分の含有量は、ｐＨが降下する点、洗浄剤組成物全体としての貯蔵安定性の点から、洗浄剤組成物全体質量に対して０．５～５質量％の範囲内に設定されるものであり、１～３質量％の範囲内に設定されることが好ましい。
【0016】
上記（Ｂ１）は、通常、水溶液として用いられるものであり、あり姿でのｐＨが２５℃の温度下において４以下であり、好ましくはｐＨ１．０～４．０であり、さらに好ましくはｐＨ１．５～３．５である。
【0017】
上記（Ｂ２）としては、例えば、アクリル酸重合体の塩、マレイン酸重合体の塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体の塩、ポリ－α－ヒドロキシアクリル酸の塩、アクリル酸－マレイン酸系－ポリエチレングリコール共重合体の塩、オレフィン－マレイン酸共重合体の塩、アクリル酸－スルホン酸系共重合体の塩があげられる。また、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩等があげられ、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸－スルホン酸系共重合体のナトリウム塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体のナトリウム塩、オレフィン－マレイン酸共重合体のナトリウム塩がより好ましく用いられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
上記（Ｂ２）の質量平均分子量は、上記のとおり１０００～１０００００であるが、洗浄剤組成物の組成バランスの点から、好ましくは１５００～６００００であり、より好ましくは２０００～２５０００であり、さらに好ましくは３０００～２００００である。
上記（Ｂ２）成分の含有量は、洗浄剤組成物全体としての貯蔵安定性の点から、洗浄剤組成物全体質量に対して０．５～５質量％の範囲内に設定されるものであり、１～３質量％の範囲内に設定されることが好ましい。
上記（Ｂ２）の質量平均分子量は、上記のとおり１０００～１０００００であるが、洗浄剤組成物の組成バランスの点から、好ましくは１５００～６００００であり、より好ましくは２０００～２５０００であり、さらに好ましくは３０００～２００００である。
上記（Ｂ２）成分の含有量は、洗浄剤組成物全体としての貯蔵安定性の点から、洗浄剤組成物全体質量に対して０．５～５質量％の範囲内に設定されるものであり、１～３質量％の範囲内に設定されることが好ましい。
【0018】
（Ｂ１）の（Ｂ２）に対する質量比（Ｂ１／Ｂ２）は、上記のとおり０．１～６に設定されるが、なかでも、０．２～４の範囲に設定されることが好ましく、０．６～３の範囲に設定されることがより好ましい。上記質量比（Ｂ１／Ｂ２）が低すぎると全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下する傾向がみられ、逆に高すぎると全体としてのｐＨが低下し、所望の洗浄性を得られにくい傾向がみられる。
【0019】
上記（Ｂ）成分全体の含有量は、特に限定するものではないが、洗浄剤組成物全体に対して１～５．５質量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１～３質量％である。すなわち、高分子電解質重合体の含有量が少なすぎると、所望の再付着防止効果や洗浄性、スケール生成抑制効果を得られにくい傾向がみられ、また、高分子電解質重合体の含有量が多すぎると、全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下するとともに、他成分との相乗効果がそれ以上得られない傾向がみられる。上記（Ｂ）成分は、ｐＨ調整にも用いることができる。
とりわけ、（Ｂ１）と（Ｂ２）の合計質量が、（Ｂ）成分全体質量に対して７０～１００質量％の範囲内に設定されることが好ましく、より好ましくは８５～１００質量％の範囲に設定されることであり、さらに好ましくは１００質量％に設定されることである。すなわち、（Ｂ１）と（Ｂ２）の合計質量が上記範囲内に設定されると、他成分とのバランスにおける金属イオン封鎖能、スレッシュホールド効果、水不溶性物質の分散性、汚れの再付着防止効果や洗浄性により優れる傾向がみられる。
とりわけ、（Ｂ１）と（Ｂ２）の合計質量が、（Ｂ）成分全体質量に対して７０～１００質量％の範囲内に設定されることが好ましく、より好ましくは８５～１００質量％の範囲に設定されることであり、さらに好ましくは１００質量％に設定されることである。すなわち、（Ｂ１）と（Ｂ２）の合計質量が上記範囲内に設定されると、他成分とのバランスにおける金属イオン封鎖能、スレッシュホールド効果、水不溶性物質の分散性、汚れの再付着防止効果や洗浄性により優れる傾向がみられる。
【0020】
＜Ｃ成分：ノニオン性界面活性剤＞
本発明の（Ｃ）成分として用いられるノニオン性界面活性剤は、下記の（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有するものであることが好ましい。
（Ｃ１）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなるノニオン性界面活性剤。
（Ｃ２）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物からなるノニオン性界面活性剤。
（Ｃ３）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルからなるノニオン性界面活性剤。
本発明の（Ｃ）成分として用いられるノニオン性界面活性剤は、下記の（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有するものであることが好ましい。
（Ｃ１）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなるノニオン性界面活性剤。
（Ｃ２）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物からなるノニオン性界面活性剤。
（Ｃ３）１質量％水溶液の曇点が３５℃以下である、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルからなるノニオン性界面活性剤。
【0021】
上記（Ｃ１）としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシブチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシブチレンアルキルエーテル等の、１質量％水溶液の曇点が３５℃以下であるものがあげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
また、ポリオキシアルキレンの付加重合の形態については、２種若しくは３種のモノマーのランダムまたはブロック共重合体であってもよい。上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、８～２２であることが好ましく、１０～２０であることがより好ましく、１２～１８であることがさらに好ましい。上記（Ｃ１）として、これらの界面活性剤を特定量以下で用いることにより、洗浄性と抑泡性をより発揮すると考えられる。上記（Ｃ１）の含有量は洗浄剤組成物全体の５質量％以下に設定されることが好ましい。
また、ポリオキシアルキレンの付加重合の形態については、２種若しくは３種のモノマーのランダムまたはブロック共重合体であってもよい。上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、８～２２であることが好ましく、１０～２０であることがより好ましく、１２～１８であることがさらに好ましい。上記（Ｃ１）として、これらの界面活性剤を特定量以下で用いることにより、洗浄性と抑泡性をより発揮すると考えられる。上記（Ｃ１）の含有量は洗浄剤組成物全体の５質量％以下に設定されることが好ましい。
【0022】
上記（Ｃ２）に用いるポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、アルキル基の炭素数が６～２４の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイド（以下「エチレンオキサイド」を「ＥＯ」と略す）を１～４０モルとプロピレンオキサイド（以下「プロピレンオキサイド」を「ＰＯ」と略す）１～５０モルとを付加したポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル）であり、例えば、炭素数が６～１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１～２０モルとＰＯ１～２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５～５の範囲にあるもの、炭素数が６～１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯ１～１５モルとＰＯ１～５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５～１の範囲にあるものが好ましく用いられる。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと混合されるポリアルキレングリコールは、炭化水素がエーテル結合した重合体であり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。また、これらの２以上のランダムまたはブロック共重合体であってもよい。ポリアルキレングリコールの分子量は特に限定するものではないが、分散均一性の観点から、５００～１０００００であるものが好ましく用いられる。
上記（Ｃ２）の含有量は洗浄剤組成物全体の５質量％以下に設定されることが好ましい。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと混合されるポリアルキレングリコールは、炭化水素がエーテル結合した重合体であり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。また、これらの２以上のランダムまたはブロック共重合体であってもよい。ポリアルキレングリコールの分子量は特に限定するものではないが、分散均一性の観点から、５００～１０００００であるものが好ましく用いられる。
上記（Ｃ２）の含有量は洗浄剤組成物全体の５質量％以下に設定されることが好ましい。
【0023】
上記（Ｃ３）は、１質量％水溶液の曇点が３５℃以下であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルであり、なかでも低泡性の点で、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテルがより好ましく用いられる。上記（Ｃ３）の含有量は洗浄剤組成物全体の１０質量％以下に設定されることが好ましい。
【0024】
上記（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）は、いずれも１質量％水溶液の曇点が３５℃以下のものを用いている。すなわち、本発明に含有される（Ｃ）成分のノニオン性界面活性剤として曇点３５℃を超えるものを用いると、他のノニオン性界面活性剤を洗浄剤組成物中に可溶化する点では有利であるが、食器洗浄機のような洗浄液を噴射して洗浄する機械で使用する場合に他のノニオン性界面活性剤の抑泡性を低下させる傾向がみられるためである。
【0025】
また、本発明においては、上記（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の合計質量は、通常、洗浄剤組成物全体の１～１０質量％に設定され、好ましくは１．５～７質量％であり、より好ましくは２～５質量％である。
すなわち、上記（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の合計質量が上記範囲内に設定されていると、特に油脂に対する洗浄性および再付着防止性が高くなる傾向がみられる。
なお、上記（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の合計質量が多すぎると、全体としてのバランスが悪くなる傾向がみられるだけでなく、他成分との相乗効果による洗浄性能が飽和となりコスト面で不利になる傾向がみられ、逆に少なすぎると、抑泡性および可溶化能が十分に発揮できない傾向がみられる。
すなわち、上記（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の合計質量が上記範囲内に設定されていると、特に油脂に対する洗浄性および再付着防止性が高くなる傾向がみられる。
なお、上記（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の合計質量が多すぎると、全体としてのバランスが悪くなる傾向がみられるだけでなく、他成分との相乗効果による洗浄性能が飽和となりコスト面で不利になる傾向がみられ、逆に少なすぎると、抑泡性および可溶化能が十分に発揮できない傾向がみられる。
【0026】
上記（Ｃ２）の（Ｃ１）に対する質量比（Ｃ２／Ｃ１）は、洗浄性の点から、１．５～５に設定されることが好ましく、２～４に設定されることがより好ましい。
また、上記（Ｃ２）の（Ｃ３）に対する質量比（Ｃ２／Ｃ３）は、抑泡性の点から、１．５～５に設定されることが好ましく、２～４に設定されることがより好ましい。
また、上記（Ｃ２）の（Ｃ３）に対する質量比（Ｃ２／Ｃ３）は、抑泡性の点から、１．５～５に設定されることが好ましく、２～４に設定されることがより好ましい。
【0027】
＜Ｄ成分：酵素＞
本発明の（Ｄ）成分である酵素としては、各種洗浄剤用酵素を用いることができる。このような酵素としては、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼがあげられる。これらの酵素は、単独用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記（Ｄ）成分は、他の洗浄剤成分では補い難い特定の汚れに対する洗浄効果を、その酵素活性によって得るために用いるものであり、洗浄効果およびコスト面から、α－アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼが好ましく用いられる。
本発明の（Ｄ）成分である酵素としては、各種洗浄剤用酵素を用いることができる。このような酵素としては、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼがあげられる。これらの酵素は、単独用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記（Ｄ）成分は、他の洗浄剤成分では補い難い特定の汚れに対する洗浄効果を、その酵素活性によって得るために用いるものであり、洗浄効果およびコスト面から、α－アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼが好ましく用いられる。
【0028】
上記（Ｄ）成分の含有量は、特に限定するものではないが、洗浄剤組成物全体に対して０．１～７質量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量％である。すなわち、（Ｄ）成分の含有量が上記範囲内に設定されていると、デンプン、油脂、タンパク質の各種汚れの分解性が高くなり、しかも再付着防止性も高くなる傾向がみられる。
なお、（Ｄ）成分の含有量が少なすぎると、他成分とのバランスから洗浄性の向上に乏しくなり、逆に（Ｄ）成分の含有量が多すぎると、他成分との相乗効果が得られにくくなるだけでなく、コスト面でも不利となる。
なお、（Ｄ）成分の含有量が少なすぎると、他成分とのバランスから洗浄性の向上に乏しくなり、逆に（Ｄ）成分の含有量が多すぎると、他成分との相乗効果が得られにくくなるだけでなく、コスト面でも不利となる。
【0029】
＜Ｅ成分：可溶化剤＞
本発明の（Ｅ）成分である可溶化剤は、（Ｃ）成分であるノニオン性界面活性剤を安定的に可溶化することを目的として用いられるものであり、例えば、芳香族スルホン酸塩、アルキルポリグルコシドがあげられる。とりわけ、可溶化力が優れる点、広域な温度帯で貯蔵安定性が高い点で、クメンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩および６～１６個の炭素原子のアルキル残基を含有するアルキルポリグルコシドが好ましく用いられ、クメンスルホン酸ナトリウム、ヘキシルグルコシド、デシルグルコシドがより好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
上記（Ｅ）成分の含有量は、特に限定するものではないが、例えば、本洗浄剤組成物全体に対し、５～２５質量％の範囲内に設定することが好ましく、７～２２質量％の範囲内に設定することがより好ましく、さらに好ましくは１０～２０質量％の範囲とすることである。すなわち、（Ｅ）成分の含有量が上記範囲内に設定されていると、系の安定性がより高くなる傾向がみられる。
なお、（Ｅ）成分の含有量が少なすぎると、（Ｃ）成分を可溶化できる量が少なくなる傾向がみられ、逆に（Ｅ）成分の含有量が多すぎると、可溶化能が飽和となり、コスト的に不利になる傾向がみられるためである。
本発明の（Ｅ）成分である可溶化剤は、（Ｃ）成分であるノニオン性界面活性剤を安定的に可溶化することを目的として用いられるものであり、例えば、芳香族スルホン酸塩、アルキルポリグルコシドがあげられる。とりわけ、可溶化力が優れる点、広域な温度帯で貯蔵安定性が高い点で、クメンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩および６～１６個の炭素原子のアルキル残基を含有するアルキルポリグルコシドが好ましく用いられ、クメンスルホン酸ナトリウム、ヘキシルグルコシド、デシルグルコシドがより好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
上記（Ｅ）成分の含有量は、特に限定するものではないが、例えば、本洗浄剤組成物全体に対し、５～２５質量％の範囲内に設定することが好ましく、７～２２質量％の範囲内に設定することがより好ましく、さらに好ましくは１０～２０質量％の範囲とすることである。すなわち、（Ｅ）成分の含有量が上記範囲内に設定されていると、系の安定性がより高くなる傾向がみられる。
なお、（Ｅ）成分の含有量が少なすぎると、（Ｃ）成分を可溶化できる量が少なくなる傾向がみられ、逆に（Ｅ）成分の含有量が多すぎると、可溶化能が飽和となり、コスト的に不利になる傾向がみられるためである。
【0030】
＜Ｆ成分：水＞
本発明の（Ｆ）成分の水としては、純水、イオン交換水、軟水、蒸留水、水道水等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
なお、上記「水」は、洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と、外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００質量％となるようバランスとして含有される。
本発明の（Ｆ）成分の水としては、純水、イオン交換水、軟水、蒸留水、水道水等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
なお、上記「水」は、洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と、外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００質量％となるようバランスとして含有される。
【0031】
本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分を必須成分として調製されるが、さらに各種の任意成分を適宜含有することができる。このような任意成分としては、例えば、水溶性溶剤、酵素安定化剤、中和成分、防腐剤、香料、増粘剤、殺菌剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0032】
ただし、本発明は、アルカノールアミンでｐＨ調整することができるため、通常、ｐＨ調整剤は必要ではない。すなわち、貯蔵安定性が悪化する点、コスト的に不利になる点からは、ｐＨ調整剤を含まないことが好ましく、ｐＨ調整剤を含有する場合であっても、洗浄剤組成物全体の１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは、含有しないことである。
【0033】
また、本発明はキレート剤を含有しなくても、油脂汚れ、タンパク質汚れの再付着防止性を発揮するため、キレート剤を含有しなくてよい。すなわち、貯蔵安定性が悪化する点、排水による環境リスクを減らす点からは、キレート剤を含まないことが好ましく、キレート剤を含有する場合であっても、洗浄剤組成物全体の１質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは、含有しないことである。
【0034】
本発明の洗浄剤組成物は、前記必須成分（Ａ）～（Ｆ）と、必要に応じて含有されるこれらの任意成分を用いて、通常の、洗浄剤組成物を調製する方法にしたがって調製することができる。
【0035】
このようにして得られた本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）アルカノールアミン、（Ｂ）高分子電解質重合体、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤、（Ｄ）酵素、（Ｅ）可溶化剤および（Ｆ）水を含有し、上記（Ｂ）高分子電解質重合体が、下記の（Ｂ１）および（Ｂ２）を含有し、（Ｂ１）および（Ｂ２）の含有量が硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ下記の範囲に設定され、（Ｂ２）に対する（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ｂ２）が０．１～６に設定されている。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体：０．５～５質量％。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩：０．５～５質量％。
（Ｂ１）２５℃におけるｐＨが４以下の、カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～５０００００である高分子電解質重合体：０．５～５質量％。
（Ｂ２）カルボキシ基を有する質量平均分子量が１０００～１０００００の高分子電解質重合体のカリウム塩および／またはナトリウム塩：０．５～５質量％。
【0036】
本発明の洗浄剤組成物によれば、水の硬度によらず洗浄性、低泡性、再付着防止性を発揮することができる。また、キレート剤を含有しないか、ごく低含有量の液体洗浄剤組成物であっても系の安定が図られ、貯蔵安定性および酵素活性安定性に優れるとともに、デンプン汚れ、油脂汚れ、タンパク質汚れの各種汚れの再付着防止性を発揮することができるため、使い勝手がよい。
【0037】
なかでも、２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されているものが好ましく、より好ましくはｐＨ８．５～９．５の範囲にあるものである。すなわち、ｐＨが高い程、より高い洗浄力が期待できるが、ｐＨが高くなりすぎると、環境や安全性に悪影響を与える傾向がみられる。しかし、本発明の洗浄剤組成物においてｐＨが上記範囲内に設定されていると、環境や安全性に配慮しつつ、高い洗浄性を発揮することができる。また、アルミニウム素材の食器や調理器具等の被洗浄物の侵食を防止することができるため、汎用性を高めることができる。さらに、酵素活性安定性を担保でき、長期保存に適したものとすることができる。
上記ｐＨは、洗浄剤組成物を希釈する前の原液を測定したものである。
上記ｐＨは、洗浄剤組成物を希釈する前の原液を測定したものである。
【0038】
そして、本発明の洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途に適しているだけでなく、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。このほか、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に好適に用いることができる。
【0039】
なお、本発明の洗浄剤組成物は、汚れの種類や汚れの量（程度）を考慮して、通常、０．０２～０．５質量％の洗浄剤水溶液として、例えば、自動洗浄機に供給することにより、対象物に対して優れた洗浄性を発揮することができる。
【実施例0040】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【0041】
［実施例１～２３、比較例１～１２］
後記の表１～６に示す組成（各表の数値は有り姿を「質量％」で示したものである）の洗浄剤組成物を調製し、洗浄試験１（自動食器洗浄機用洗剤としての洗浄性）、洗浄試験２（前洗い用洗剤としての洗浄性）、洗浄試験３（直接汚れに噴霧して使用する場合の洗浄性）、洗浄試験４（水の硬度が高い場合の洗浄性）、貯蔵安定性、酵素活性安定性、低泡性、再付着防止性について評価し、ｐＨ（原液、２５℃）を測定した。これらの結果を後記の表１～６に併せて示す。
なお、各項目の試験方法、評価基準は、下記に示すとおりである。
後記の表１～６に示す組成（各表の数値は有り姿を「質量％」で示したものである）の洗浄剤組成物を調製し、洗浄試験１（自動食器洗浄機用洗剤としての洗浄性）、洗浄試験２（前洗い用洗剤としての洗浄性）、洗浄試験３（直接汚れに噴霧して使用する場合の洗浄性）、洗浄試験４（水の硬度が高い場合の洗浄性）、貯蔵安定性、酵素活性安定性、低泡性、再付着防止性について評価し、ｐＨ（原液、２５℃）を測定した。これらの結果を後記の表１～６に併せて示す。
なお、各項目の試験方法、評価基準は、下記に示すとおりである。
【0042】
［洗浄試験１］
自動食器洗浄機用洗剤としての洗浄性を評価するため、以下のとおり試験および評価を行った。
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である磁器皿または茶碗を１０枚一組として洗浄し、その洗浄性を後記の評価基準で評価した。
なお、洗浄対象となる汚れとして、デンプン（お粥）汚れ、油脂（牛脂）汚れおよびタンパク質（卵黄）汚れの３種類を用意し、それぞれの汚れに対する評価を行った。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．２０％
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒、すすぎ：８秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3として）５０～６０ｐｐｍ
デンプン（お粥）汚れ：米飯４０ｇをお湯４００ｇに入れ、９０～１００℃にて、２０分間煮立たせた後、その上澄みを茶碗に０．６ｇ／個となるように付着させ、常温で３０分間乾燥させ、洗浄直前に１０分間４０℃にて浸漬したものを用いた。
油脂（牛脂）汚れ：直径２５ｃｍの磁器皿に、精製牛脂を４ｇ／枚となるように付着させたものを用いた。
タンパク質（卵黄）汚れ：直径２５ｃｍの磁器皿に鶏卵の卵黄を４ｇ／枚となるように付着させ、常温で１時間乾燥させ、洗浄直前に３０分間４０℃にて浸漬したものを用いた。
・評価基準
デンプン（お粥）汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂（牛脂）汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質（卵黄）汚れについては、そのまま、それぞれ目視にて以下の基準にしたがって汚れ除去具合を評価した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
自動食器洗浄機用洗剤としての洗浄性を評価するため、以下のとおり試験および評価を行った。
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である磁器皿または茶碗を１０枚一組として洗浄し、その洗浄性を後記の評価基準で評価した。
なお、洗浄対象となる汚れとして、デンプン（お粥）汚れ、油脂（牛脂）汚れおよびタンパク質（卵黄）汚れの３種類を用意し、それぞれの汚れに対する評価を行った。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．２０％
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒、すすぎ：８秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3として）５０～６０ｐｐｍ
デンプン（お粥）汚れ：米飯４０ｇをお湯４００ｇに入れ、９０～１００℃にて、２０分間煮立たせた後、その上澄みを茶碗に０．６ｇ／個となるように付着させ、常温で３０分間乾燥させ、洗浄直前に１０分間４０℃にて浸漬したものを用いた。
油脂（牛脂）汚れ：直径２５ｃｍの磁器皿に、精製牛脂を４ｇ／枚となるように付着させたものを用いた。
タンパク質（卵黄）汚れ：直径２５ｃｍの磁器皿に鶏卵の卵黄を４ｇ／枚となるように付着させ、常温で１時間乾燥させ、洗浄直前に３０分間４０℃にて浸漬したものを用いた。
・評価基準
デンプン（お粥）汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂（牛脂）汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質（卵黄）汚れについては、そのまま、それぞれ目視にて以下の基準にしたがって汚れ除去具合を評価した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
【0043】
［洗浄試験２］
前洗い用洗剤としての洗浄性を評価するため、以下のとおり試験および評価を行った。
・試験方法
汚れが付着した食器として「洗浄試験１」で作製したものと同様のものを、汚れの種類毎に５枚準備し、これらを調製された洗浄剤水溶液に下記の条件にて漬けた。
その後、業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）にて、洗剤を入れずに、下記の方法で洗浄し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度 ：０．１０％
浸漬温度 ：２５℃
浸漬時間 ：１０分
＊洗浄機運転条件
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒間、すすぎ：８秒間）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3として）５０～６０ｐｐｍ
・評価基準
デンプン（お粥）汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂（牛脂）汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質（卵黄）汚れについては、そのまま、それぞれ目視にて以下のように汚れ除去具合を評価した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
前洗い用洗剤としての洗浄性を評価するため、以下のとおり試験および評価を行った。
・試験方法
汚れが付着した食器として「洗浄試験１」で作製したものと同様のものを、汚れの種類毎に５枚準備し、これらを調製された洗浄剤水溶液に下記の条件にて漬けた。
その後、業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）にて、洗剤を入れずに、下記の方法で洗浄し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度 ：０．１０％
浸漬温度 ：２５℃
浸漬時間 ：１０分
＊洗浄機運転条件
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒間、すすぎ：８秒間）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3として）５０～６０ｐｐｍ
・評価基準
デンプン（お粥）汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂（牛脂）汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質（卵黄）汚れについては、そのまま、それぞれ目視にて以下のように汚れ除去具合を評価した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
【0044】
［洗浄試験３］
直接汚れに噴霧して使用する場合の洗浄性を評価するため、以下のとおり試験および評価を行った。
・試験方法
汚れが付着した食器として「洗浄試験１」で作製したものと同様のものを、汚れの種類毎に５枚準備した。準備した汚れが付着した皿に対し、スプレーボトルに入れた１０質量％に調製された洗浄剤水溶液を満遍なく噴霧し、室温（２３℃近傍）で１時間放置後、業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）にて、洗剤を入れずに、下記の条件で洗浄し、下記の評価基準に基づいて評価した。
＊洗浄機運転条件
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒間、すすぎ：８秒間）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3として）５０～６０ｐｐｍ
・評価基準
デンプン（お粥）汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂（牛脂）汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質（卵黄）汚れについては、そのまま、それぞれ目視にて以下のように汚れ除去具合を評価した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
直接汚れに噴霧して使用する場合の洗浄性を評価するため、以下のとおり試験および評価を行った。
・試験方法
汚れが付着した食器として「洗浄試験１」で作製したものと同様のものを、汚れの種類毎に５枚準備した。準備した汚れが付着した皿に対し、スプレーボトルに入れた１０質量％に調製された洗浄剤水溶液を満遍なく噴霧し、室温（２３℃近傍）で１時間放置後、業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）にて、洗剤を入れずに、下記の条件で洗浄し、下記の評価基準に基づいて評価した。
＊洗浄機運転条件
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒間、すすぎ：８秒間）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3として）５０～６０ｐｐｍ
・評価基準
デンプン（お粥）汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂（牛脂）汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質（卵黄）汚れについては、そのまま、それぞれ目視にて以下のように汚れ除去具合を評価した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
【0045】
［洗浄試験４］
水の硬度が高い場合の洗浄性を評価するため、以下のとおり試験および評価を行った。
・試験方法
人工硬水を用いて、０．２０％に調製された洗浄剤組成物をリーナツ試験法（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８）により洗浄評価を行った。
なお、被洗浄物は、７６ｍｍ×２６ｍｍのスライドグラスにデンプン（お粥）汚れ、油脂（牛脂）汚れおよびタンパク質（卵黄）汚れの３種類をそれぞれ、スライドグラスに塗布し、２４時間乾燥させて作製した。各汚れが付着したスライドガラス３枚を一組として下記洗浄条件で洗浄し、その洗浄性を下記の評価基準で評価した。
＊洗浄条件
洗剤濃度 ：０．２０％
洗浄温度 ：４５℃
洗浄時間 ：１０分
使用する人工硬水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）１５０ｐｐｍ
デンプン（お粥）汚れ：米飯４０ｇをお湯４００ｇに入れ、９０～１００℃にて、２０分間煮立たせた後、その上澄みをスライドグラスに０．０１ｇ／枚となるように付着させ、常温で３０分間乾燥させ、洗浄直前に１０分間４０℃にて浸漬したものを用いた。
油脂（牛脂）汚れ：牛脂および大豆油を体積比１：１で混合した油脂２０ｇと、モノオレイン０．２５ｇと、オイルレッド０．１ｇとを、クロロホルム６０ｍＬに溶解し、この溶解物を０．０２ｇ／枚となるようにスライドグラスに付着させたものを用いた。
タンパク質（卵黄）汚れ：鶏卵の卵黄を０．２ｇ／枚となるようにスライドグラスに付着させ、常温で１時間乾燥させ、洗浄直前に３０分間４０℃にて浸漬したものを用いた。
・評価基準
デンプン（お粥）汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂（牛脂）汚れおよびタンパク質（卵黄）汚れについては、そのまま目視にて以下の基準にしたがって汚れ除去具合を評価した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
水の硬度が高い場合の洗浄性を評価するため、以下のとおり試験および評価を行った。
・試験方法
人工硬水を用いて、０．２０％に調製された洗浄剤組成物をリーナツ試験法（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８）により洗浄評価を行った。
なお、被洗浄物は、７６ｍｍ×２６ｍｍのスライドグラスにデンプン（お粥）汚れ、油脂（牛脂）汚れおよびタンパク質（卵黄）汚れの３種類をそれぞれ、スライドグラスに塗布し、２４時間乾燥させて作製した。各汚れが付着したスライドガラス３枚を一組として下記洗浄条件で洗浄し、その洗浄性を下記の評価基準で評価した。
＊洗浄条件
洗剤濃度 ：０．２０％
洗浄温度 ：４５℃
洗浄時間 ：１０分
使用する人工硬水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）１５０ｐｐｍ
デンプン（お粥）汚れ：米飯４０ｇをお湯４００ｇに入れ、９０～１００℃にて、２０分間煮立たせた後、その上澄みをスライドグラスに０．０１ｇ／枚となるように付着させ、常温で３０分間乾燥させ、洗浄直前に１０分間４０℃にて浸漬したものを用いた。
油脂（牛脂）汚れ：牛脂および大豆油を体積比１：１で混合した油脂２０ｇと、モノオレイン０．２５ｇと、オイルレッド０．１ｇとを、クロロホルム６０ｍＬに溶解し、この溶解物を０．０２ｇ／枚となるようにスライドグラスに付着させたものを用いた。
タンパク質（卵黄）汚れ：鶏卵の卵黄を０．２ｇ／枚となるようにスライドグラスに付着させ、常温で１時間乾燥させ、洗浄直前に３０分間４０℃にて浸漬したものを用いた。
・評価基準
デンプン（お粥）汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂（牛脂）汚れおよびタンパク質（卵黄）汚れについては、そのまま目視にて以下の基準にしたがって汚れ除去具合を評価した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
【0046】
［貯蔵安定性］
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を１００ｍＬのガラス瓶に入れ、恒温槽（ＳＬＩ－４Ｓ、須中理化工業社製）により４０℃の雰囲気下に置くとともに、インキュベーター（ＭＴＨ－２４００、ＳＡＮＹＯ社製）により－５℃から５℃にプログラムコントロールされた雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
◎：１カ月後、濁り・分離・析出等の外観変化は全くなかった。
○：１カ月後、濁り・分離・析出等の外観変化がわずかにみられた。
△：２週間後、濁り・分離もしくは析出等の外観変化がわずかにみられた。
×：調整直後に、濁り・分離もしくは析出等の外観変化があった。
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を１００ｍＬのガラス瓶に入れ、恒温槽（ＳＬＩ－４Ｓ、須中理化工業社製）により４０℃の雰囲気下に置くとともに、インキュベーター（ＭＴＨ－２４００、ＳＡＮＹＯ社製）により－５℃から５℃にプログラムコントロールされた雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
◎：１カ月後、濁り・分離・析出等の外観変化は全くなかった。
○：１カ月後、濁り・分離・析出等の外観変化がわずかにみられた。
△：２週間後、濁り・分離もしくは析出等の外観変化がわずかにみられた。
×：調整直後に、濁り・分離もしくは析出等の外観変化があった。
【0047】
［酵素活性安定性］
・試験方法
α－アミラーゼおよびプロテアーゼに関しては、４０℃にて２週間経過した洗浄剤組成物中の酵素活性値を求め、リパーゼおよびセルラーゼに関しては、室温（２３℃近傍）４週間経過した洗浄剤組成物中の酵素活性値から残存率を算出して、下記のように評価した。
ただし、上記酵素活性値は、つぎのようにして求めた。
＊α－アミラーゼ活性値の求め方
洗浄剤水溶液中に、デンプンの分解により発色する指示薬と、デンプンとを含んだ錠剤（ファデバス錠）を投入し、色素の濃度を測定した。
＊プロテアーゼ活性値の求め方
洗浄剤水溶液とカゼイン溶液を混合し、トリクロロ酢酸溶液を加えた後、Ｆｏｌｉｎ－Ｃｉｏｃａｌｔｅｎ試薬を滴下して、溶液の発色を測定した。
＊リパーゼ活性値の求め方
オリーブ油を乳化させた液を作製し、洗浄剤水溶液を加えて撹拌した後、フェノールフタレイン指示薬を数滴加え、水酸化ナトリウム液にて滴定した。
・評価基準
◎：残存率７０％以上。
○：残存率４０％以上７０％未満。
△：残存率２５％以上４０％未満。
×：残存率２５％未満。
・試験方法
α－アミラーゼおよびプロテアーゼに関しては、４０℃にて２週間経過した洗浄剤組成物中の酵素活性値を求め、リパーゼおよびセルラーゼに関しては、室温（２３℃近傍）４週間経過した洗浄剤組成物中の酵素活性値から残存率を算出して、下記のように評価した。
ただし、上記酵素活性値は、つぎのようにして求めた。
＊α－アミラーゼ活性値の求め方
洗浄剤水溶液中に、デンプンの分解により発色する指示薬と、デンプンとを含んだ錠剤（ファデバス錠）を投入し、色素の濃度を測定した。
＊プロテアーゼ活性値の求め方
洗浄剤水溶液とカゼイン溶液を混合し、トリクロロ酢酸溶液を加えた後、Ｆｏｌｉｎ－Ｃｉｏｃａｌｔｅｎ試薬を滴下して、溶液の発色を測定した。
＊リパーゼ活性値の求め方
オリーブ油を乳化させた液を作製し、洗浄剤水溶液を加えて撹拌した後、フェノールフタレイン指示薬を数滴加え、水酸化ナトリウム液にて滴定した。
・評価基準
◎：残存率７０％以上。
○：残存率４０％以上７０％未満。
△：残存率２５％以上４０％未満。
×：残存率２５％未満。
【0048】
［低泡性］
・試験方法
水道水で希釈した洗浄剤組成物と十分にかき混ぜた鶏卵（全卵）３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗浄剤濃度 ：０．１０質量％
洗浄温度 ：４０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒間、すすぎ：１５秒間）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3として）５０～６０ｍｇ／Ｌ
・評価基準
◎：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
○：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後１分経過以内に泡が消える。
△：運転時に泡が液面から５０ｍｍ以上であるが、運転終了後１分経過以内に泡が消える。
×：運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後１分経過後も泡が消えずに残っている。
・試験方法
水道水で希釈した洗浄剤組成物と十分にかき混ぜた鶏卵（全卵）３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗浄剤濃度 ：０．１０質量％
洗浄温度 ：４０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒間、すすぎ：１５秒間）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3として）５０～６０ｍｇ／Ｌ
・評価基準
◎：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
○：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後１分経過以内に泡が消える。
△：運転時に泡が液面から５０ｍｍ以上であるが、運転終了後１分経過以内に泡が消える。
×：運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後１分経過後も泡が消えずに残っている。
【0049】
［再付着防止性］
・試験方法
調製された洗浄剤組成物とともにオイルレッドで着色したサラダ油３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）に投入し、下記の運転条件で運転して、メラミン製の清浄皿への汚れの付着の程度を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。
＊運転条件
洗浄剤濃度 ：０．２質量％
洗浄温度 ：６０℃
すすぎ温度 ：８０℃
すすぎ水量 ：２．２Ｌ
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：５０秒間、すすぎ：１０秒間）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3として）６０ｍｇ／Ｌ
・評価基準
◎：清浄皿に汚れが全く付着していなかった。
○：清浄皿に汚れがほとんど付着していなかった。
△：清浄皿に汚れが付着していた。
×：清浄皿に汚れがかなり付着していた。
・試験方法
調製された洗浄剤組成物とともにオイルレッドで着色したサラダ油３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＪＷＥ－６８０ＵＢ－Ｇ、ホシザキ社製）に投入し、下記の運転条件で運転して、メラミン製の清浄皿への汚れの付着の程度を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて評価した。
＊運転条件
洗浄剤濃度 ：０．２質量％
洗浄温度 ：６０℃
すすぎ温度 ：８０℃
すすぎ水量 ：２．２Ｌ
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：５０秒間、すすぎ：１０秒間）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3として）６０ｍｇ／Ｌ
・評価基準
◎：清浄皿に汚れが全く付着していなかった。
○：清浄皿に汚れがほとんど付着していなかった。
△：清浄皿に汚れが付着していた。
×：清浄皿に汚れがかなり付着していた。
【0050】
［ｐＨ：原液、２５℃］
・測定方法
ｐＨメーター（ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｆ－１２、堀場製作所社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ－８８０２：１９８４にしたがって、洗浄剤組成物の原液の２５℃におけるｐＨ値を測定し、下記の評価基準に基づいて評価した。
・評価基準
◎：８．０以上で１０．０以下。
×：８．０未満または１０．０を超える。
・測定方法
ｐＨメーター（ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｆ－１２、堀場製作所社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ－８８０２：１９８４にしたがって、洗浄剤組成物の原液の２５℃におけるｐＨ値を測定し、下記の評価基準に基づいて評価した。
・評価基準
◎：８．０以上で１０．０以下。
×：８．０未満または１０．０を超える。
【0051】
なお、以下の表１～６に示した成分の詳細は以下のとおりであり、特に記載がないかぎり、各表中の数値は、有効濃度で示している。
【0052】
［Ａ成分：アルカノールアミン］
・アルカノールアミン１：
（トリエタノールアミン）
商品名：トリエタノールアミンＳ、日本触媒社製
・アルカノールアミン２：
（モノエタノールアミン）
商品名：モノエタノールアミン、日本触媒社製
・アルカノールアミン１：
（トリエタノールアミン）
商品名：トリエタノールアミンＳ、日本触媒社製
・アルカノールアミン２：
（モノエタノールアミン）
商品名：モノエタノールアミン、日本触媒社製
【0053】
［Ｂ成分：高分子電解質重合体］
（Ｂ１）
・高分子電解質重合体１：
（マレイン酸重合物、平均分子量２，０００、純分５０％）
商品名：ノンポールＰＭＡ－５０Ｗ、日油社製（ｐＨ：１）
・高分子電解質重合体２：
（アクリル酸・マレイン酸コポリマー、平均分子量３，０００、純分５０％）
商品名：ノンポールＰＭＡ－５０Ｗ、日油社製（ｐＨ１．５）
・高分子電解質重合体３：
（ポリアクリル酸、平均分子量４，５００、純分４８％）
商品名：Ａｃｕｓｏｌ４４５、ダウ・ケミカル社製（ｐＨ３．５）
・高分子電解質重合体４：
（ポリアクリル酸、平均分子量１０，０００、純分４５％）
商品名：アクアリックＨＬ－４１５、日本触媒社製（ｐＨ２）
・高分子電解質重合体５：
（ポリアクリル酸、平均分子量１００，０００、純分３５％）
商品名：ＳｏｋａｌａｎＰＡ８０Ｓ、ＢＡＳＦ社製（ｐＨ２）
（Ｂ２）
・高分子電解質重合体６：
（ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量３，５００、純分４４％）
商品名：アクアリックＤＬ－４０Ｓ、日本触媒社製
・高分子電解質重合体７：
（アクリル酸－スルホン酸系共重合体のＮａ塩、平均分子量３，０００、純分５０％）
商品名：アクアリックＧＬ-２４６、日本触媒社製
・高分子電解質重合体８：
（アクリル酸－マレイン酸共重合体のＮａ塩、平均分子量６０，０００、純分４０％）
商品名：アクアリックＴＬ－２００、日本触媒社製
・高分子電解質重合体９：
（オレフィン－マレイン酸共重合体のＮａ塩、平均分子量１２，０００、純分２５％）
商品名：ＳｏｋａｌａｎＣＰ９、ＢＡＳＦ社製
（Ｂ１）
・高分子電解質重合体１：
（マレイン酸重合物、平均分子量２，０００、純分５０％）
商品名：ノンポールＰＭＡ－５０Ｗ、日油社製（ｐＨ：１）
・高分子電解質重合体２：
（アクリル酸・マレイン酸コポリマー、平均分子量３，０００、純分５０％）
商品名：ノンポールＰＭＡ－５０Ｗ、日油社製（ｐＨ１．５）
・高分子電解質重合体３：
（ポリアクリル酸、平均分子量４，５００、純分４８％）
商品名：Ａｃｕｓｏｌ４４５、ダウ・ケミカル社製（ｐＨ３．５）
・高分子電解質重合体４：
（ポリアクリル酸、平均分子量１０，０００、純分４５％）
商品名：アクアリックＨＬ－４１５、日本触媒社製（ｐＨ２）
・高分子電解質重合体５：
（ポリアクリル酸、平均分子量１００，０００、純分３５％）
商品名：ＳｏｋａｌａｎＰＡ８０Ｓ、ＢＡＳＦ社製（ｐＨ２）
（Ｂ２）
・高分子電解質重合体６：
（ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量３，５００、純分４４％）
商品名：アクアリックＤＬ－４０Ｓ、日本触媒社製
・高分子電解質重合体７：
（アクリル酸－スルホン酸系共重合体のＮａ塩、平均分子量３，０００、純分５０％）
商品名：アクアリックＧＬ-２４６、日本触媒社製
・高分子電解質重合体８：
（アクリル酸－マレイン酸共重合体のＮａ塩、平均分子量６０，０００、純分４０％）
商品名：アクアリックＴＬ－２００、日本触媒社製
・高分子電解質重合体９：
（オレフィン－マレイン酸共重合体のＮａ塩、平均分子量１２，０００、純分２５％）
商品名：ＳｏｋａｌａｎＣＰ９、ＢＡＳＦ社製
【0054】
［Ｃ成分：ノニオン性界面活性剤］
（Ｃ１）
・ノニオン性界面活性剤１：
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、１質量％水溶液での曇点１７℃）
商品名：セドランＳＦ－５０６、三洋化成工業社製
（Ｃ２）
・ノニオン性界面活性剤２：
（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物、１質量％水溶液での曇点１８℃）
商品名：ダウファックスＤＦ－１４７Ｄｅｆｏａｍｅｒ、ダウ・ケミカル社製
・ノニオン性界面活性剤３：
（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物、１質量％水溶液での曇点３３℃）
商品名：ノイゲンＬＦ－２０２Ｎ、第一工業製薬社製
（Ｃ３）
・ノニオン性界面活性剤４：
（ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル、１質量％水溶液での曇点２０℃）
商品名：ノイゲンＬＦ－４０Ｘ、第一工業製薬社製
（Ｃ１，Ｃ２およびＣ３以外のノニオン性界面活性剤）
・ノニオン性界面活性剤５：
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロック型ブロックポリマー）、１質量％水溶液での曇点６０℃）
商品名：エパン７４０、第一工業製薬社製
・ノニオン性界面活性剤６：
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）、１質量％水溶液での曇点５０℃）
商品名：プルロニック（登録商標）ＲＰＥ１７４０、ＢＡＳＦ社製
（Ｃ１）
・ノニオン性界面活性剤１：
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、１質量％水溶液での曇点１７℃）
商品名：セドランＳＦ－５０６、三洋化成工業社製
（Ｃ２）
・ノニオン性界面活性剤２：
（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物、１質量％水溶液での曇点１８℃）
商品名：ダウファックスＤＦ－１４７Ｄｅｆｏａｍｅｒ、ダウ・ケミカル社製
・ノニオン性界面活性剤３：
（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリアルキレングリコールの混合物、１質量％水溶液での曇点３３℃）
商品名：ノイゲンＬＦ－２０２Ｎ、第一工業製薬社製
（Ｃ３）
・ノニオン性界面活性剤４：
（ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル、１質量％水溶液での曇点２０℃）
商品名：ノイゲンＬＦ－４０Ｘ、第一工業製薬社製
（Ｃ１，Ｃ２およびＣ３以外のノニオン性界面活性剤）
・ノニオン性界面活性剤５：
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロック型ブロックポリマー）、１質量％水溶液での曇点６０℃）
商品名：エパン７４０、第一工業製薬社製
・ノニオン性界面活性剤６：
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）、１質量％水溶液での曇点５０℃）
商品名：プルロニック（登録商標）ＲＰＥ１７４０、ＢＡＳＦ社製
【0055】
［Ｄ成分：酵素］
・酵素１：（α－アミラーゼ）
商品名：Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ１２Ｌ、ノボザイムズジャパン社製
・酵素２：（α－アミラーゼ）
商品名：Ａｃｈｉｅｖｅ Ａｌｐｈａ１００Ｌ、ノボザイムズジャパン社製
・酵素３：（プロテアーゼ）
商品名：ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＵＮＯ １００Ｌ、ノボザイムズジャパン社製
・酵素４：（リパーゼ）
商品名：ＬＩＰＥＸ １００Ｌ、ノボザイムズジャパン社製
・酵素１：（α－アミラーゼ）
商品名：Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ１２Ｌ、ノボザイムズジャパン社製
・酵素２：（α－アミラーゼ）
商品名：Ａｃｈｉｅｖｅ Ａｌｐｈａ１００Ｌ、ノボザイムズジャパン社製
・酵素３：（プロテアーゼ）
商品名：ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＵＮＯ １００Ｌ、ノボザイムズジャパン社製
・酵素４：（リパーゼ）
商品名：ＬＩＰＥＸ １００Ｌ、ノボザイムズジャパン社製
【0056】
［Ｅ成分：可溶化剤］
・可溶化剤１：
（クメンスルホン酸ナトリウム、有効成分量４０％）
商品名：テイカトックスＮ５０４０、テイカ社製
・可溶化剤２：
（ヘキシルグルコシド、有効成分量７５％）
商品名：ＡＧ６２０６、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・可溶化剤３：
（デシルグルコシド、有効成分量６５％）
商品名：ＡＬＫＹＬ ＰＯＬＹＧＬＹＣＯＳＩＤＥＳ ＡＰＧ０８１０ ６５％、アゼリスジャパン社製
・可溶化剤１：
（クメンスルホン酸ナトリウム、有効成分量４０％）
商品名：テイカトックスＮ５０４０、テイカ社製
・可溶化剤２：
（ヘキシルグルコシド、有効成分量７５％）
商品名：ＡＧ６２０６、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・可溶化剤３：
（デシルグルコシド、有効成分量６５％）
商品名：ＡＬＫＹＬ ＰＯＬＹＧＬＹＣＯＳＩＤＥＳ ＡＰＧ０８１０ ６５％、アゼリスジャパン社製
【0057】
［その他の成分］
・安定化剤
（塩化カルシウム、無水物として７４．３％）
商品名：塩化カルシウム 粒状、セントラル硝子社製
・水溶性溶剤
（グリセリン、有効成分量９９％）
商品名：食品添加物グリセリン、ミヨシ油脂社製
・キレート剤
（クエン酸１水塩、有効成分量９１％）
商品名：精製クエン酸（結晶）、扶桑化学工業社製
［Ｆ成分：水］
・イオン交換水
・安定化剤
（塩化カルシウム、無水物として７４．３％）
商品名：塩化カルシウム 粒状、セントラル硝子社製
・水溶性溶剤
（グリセリン、有効成分量９９％）
商品名：食品添加物グリセリン、ミヨシ油脂社製
・キレート剤
（クエン酸１水塩、有効成分量９１％）
商品名：精製クエン酸（結晶）、扶桑化学工業社製
［Ｆ成分：水］
・イオン交換水
【0058】
【表1】
【0059】
【表2】
【0060】
【表3】
【0061】
【表4】
【0062】
【表5】
【0063】
【表6】
【0064】
上記の結果から、実施例１～２３では、どの評価項目に対しても概ね優れた評価が得られていることがわかる。
一方、本発明で規定する範囲から外れている比較例１～１２は、「×」の評価があり、洗浄試験１、洗浄試験２、洗浄試験３、洗浄試験４、貯蔵安定性、酵素活性安定性、低泡性、再付着防止性のいずれかに問題があることがわかる。
なお、実施例のなかでも、（Ａ）の含有量が多いものは、タンパク質に対する洗浄性が高くなる傾向がみられる。しかし、（Ａ）の含有量が多くても（Ｂ１）の含有量も多いものは、（Ａ）が中和剤として働いてしまい、タンパク質に対する洗浄性が減少する傾向がみられる。
一方、本発明で規定する範囲から外れている比較例１～１２は、「×」の評価があり、洗浄試験１、洗浄試験２、洗浄試験３、洗浄試験４、貯蔵安定性、酵素活性安定性、低泡性、再付着防止性のいずれかに問題があることがわかる。
なお、実施例のなかでも、（Ａ）の含有量が多いものは、タンパク質に対する洗浄性が高くなる傾向がみられる。しかし、（Ａ）の含有量が多くても（Ｂ１）の含有量も多いものは、（Ａ）が中和剤として働いてしまい、タンパク質に対する洗浄性が減少する傾向がみられる。
【産業上の利用可能性】
【0065】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄に用いる水の硬度が高い場合であっても、デンプン汚れ、油脂汚れ、タンパク質汚れに対して十分な洗浄性、および再付着防止性が得られ、洗浄組成物の系の安定性に優れており、大いに期待される。