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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024094111
(43)【公開日】2024-07-09
(54)【発明の名称】断熱ボード
(51)【国際特許分類】
B32B 15/095 20060101AFI20240702BHJP
B32B 5/18 20060101ALI20240702BHJP
F16L 59/02 20060101ALI20240702BHJP
B32B 27/40 20060101ALI20240702BHJP
【ＦＩ】
B32B15/095
B32B5/18 101
F16L59/02
B32B27/40
【審査請求】未請求
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022210881
(22)【出願日】2022-12-27
(71)【出願人】
【識別番号】000119232
【氏名又は名称】株式会社イノアックコーポレーション
(71)【出願人】
【識別番号】596105644
【氏名又は名称】株式会社東北イノアック
(74)【代理人】
【識別番号】100112874
【弁理士】
【氏名又は名称】渡邊 薫
(74)【代理人】
【識別番号】100147865
【弁理士】
【氏名又は名称】井上 美和子
(72)【発明者】
【氏名】清水 敦夫
(72)【発明者】
【氏名】前田 哲尭
(72)【発明者】
【氏名】千葉 駿太
【テーマコード（参考）】
3H036
4F100
【Ｆターム（参考）】
3H036AB03
3H036AB18
3H036AB25
3H036AC03
3H036AE01
4F100AB10C
4F100AB33C
4F100AK01B
4F100AK42B
4F100AK51A
4F100BA03
4F100BA07
4F100DJ01A
4F100GB07
4F100JA02B
4F100JA04B
4F100JJ02
(57)【要約】
【課題】不燃性が高く、意匠性も良好な断熱ボードを提供すること。
【解決手段】本技術では、ボード状のポリイソシアヌレート発泡体と、
前記ポリイソシアヌレート発泡体の面に積層された樹脂層と、
前記樹脂層に積層されたアルミニウム層と、を有し
前記樹脂層は、前記ポリイソシアヌレート発泡体の線膨張係数より小さく、前記アルミニウム層の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点が２００℃以上であり、
コーンカロリーメータ試験法（ＩＳＯ５６６０－１）における２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下である、断熱ボードを提供する。
【選択図】図１
【解決手段】本技術では、ボード状のポリイソシアヌレート発泡体と、
前記ポリイソシアヌレート発泡体の面に積層された樹脂層と、
前記樹脂層に積層されたアルミニウム層と、を有し
前記樹脂層は、前記ポリイソシアヌレート発泡体の線膨張係数より小さく、前記アルミニウム層の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点が２００℃以上であり、
コーンカロリーメータ試験法（ＩＳＯ５６６０－１）における２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下である、断熱ボードを提供する。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ボード状のポリイソシアヌレート発泡体と、
前記ポリイソシアヌレート発泡体の面に積層された樹脂層と、
前記樹脂層に積層されたアルミニウム層と、を有し
前記樹脂層は、前記ポリイソシアヌレート発泡体の線膨張係数より小さく、前記アルミニウム層の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点が２００℃以上であり、
コーンカロリーメータ試験法（ＩＳＯ５６６０－１）における２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下である、断熱ボード。
前記ポリイソシアヌレート発泡体の面に積層された樹脂層と、
前記樹脂層に積層されたアルミニウム層と、を有し
前記樹脂層は、前記ポリイソシアヌレート発泡体の線膨張係数より小さく、前記アルミニウム層の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点が２００℃以上であり、
コーンカロリーメータ試験法（ＩＳＯ５６６０－１）における２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下である、断熱ボード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本技術は、断熱ボードに関する。
【背景技術】
【0002】
建築分野、その他産業分野において、熱の伝わりを遮断することを目的とした断熱ボードが用いられている。近年では、断熱効果だけでなく、耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐衝撃性、遮音性、防塵性、接着性など、さまざまな特長を持つ断熱ボードが開発されつつあり、耐熱性能やその他の機能に応じて、様々な用途で使用されている。
【0003】
例えば、特許文献１では、ポリオールとして、水酸基を２個以上有する芳香族ポリエステルポリオールを用い、発泡剤として、シクロペンタンを用い、発泡助剤として、水を用い、触媒として、酢酸カリウム１００質量部に対しオクチル酸カリウムを２５～２００質量部含有するヌレート化触媒と、アミン触媒との混合触媒を用い、前記発泡剤と、前記発泡助剤とのモル比（発泡剤／発泡助剤）を７０／３０～９５／５とし、イソシアネートインデックスが２７０～３６０となるように、前記イソシアネート成分と前記ポリオール成分とを反応させることにより、寸法安定性、断熱性、及び難燃性に優れたポリイソシアヌレート発泡体、及びこのポリイソシアヌレート発泡体にポリエチレン層を介してアルミニウム層が接着されている発泡ボードを製造する技術が開示されている。
【0004】
例えば、特許文献２では、第一の透湿性面材と第二の透湿性面材の間でウレタン原料組成物を発泡させて、第一の透湿性面材と硬質ウレタンフォーム層と第二の透湿性面材とからなる積層成形体を作製する工程、および積層成形体の第一の透湿性面材の面に第一の非透湿性面材を積層し、積層成形体の第二の透湿性面材の面に第二の非透湿性面材を積層する工程を行うことで、成形時のガス抜き性および硬質ウレタンフォーム層と面材の接着性に優れ、更に高い断熱性能を長期に亘って保持することが可能な硬質ウレタンフォーム断熱ボードを製造する技術が開示されている。また、第二の非透湿性面材の外側には、合成樹脂層等の保護層を積層しても良い旨が記載されている。
【0005】
例えば、特許文献３では、樹脂基材と、上記樹脂基材の一方の面側に配置され、少なくとも金属を含有する無機薄膜とを備えることで、焼却灰を少なくし環境負荷を低減可能な外装フィルムが開示されている。この外装フィルムは、硬質ウレタン発泡体の外装フィルムとして好適に用いることができることが記載されている。
【0006】
例えば、特許文献４では、アルミニウム材被膜の片面をポリエチレンテレフタレート樹脂膜で被覆してなる表面材を、硬質発泡体板の少なくとも片面表面上に、該ポリエチレンテレフタレート樹脂膜面を外側にして積層一体化してなる表面材を有する硬質発泡体断熱板が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００６－３２１８８２号公報
【特許文献2】特開２０１９－１５０９８９号公報
【特許文献3】特開２０２１－８４３９５号公報
【特許文献4】実開昭５４－１７３０８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
前述のように、断熱ボードの技術開発は進められつつあるが、更なる開発が望まれているのが実情である。例えば、特許文献１に開示された断熱ボードは、発泡体とアルミニウム層との接着性が悪く、生産が難しいといった問題があった。特許文献２に開示された断熱ボードは、最外層の合成樹脂フィルムの種類によっては、耐熱性が悪く、１２０℃程度において、硬質ウレタンフォーム層と非透湿性面材との間で剥離が発生する場合があり、また、硬質ウレタンフォームは、限界酸素指数（ＬＯＩ値）が２６％に達するように難燃性を向上させるためには、難燃剤を大量に使用する必要があるといった問題があった。特許文献３の外装フィルムを硬質ウレタン発泡体に積層させた断熱ボードは、フィルムが燃焼しやすいため、発熱性試験において不燃認定に合格できる構成ではなかった。特許文献４の硬質発泡体断熱板は、最外面のポリエチレンテレフタレート層が燃えてしまうために、発熱性試験において不燃認定に合格できないといった問題があった。
【0009】
そこで、本技術では、不燃性を有し、意匠性も良好な断熱ボードを提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を行ったところ、断熱ボードに用いる発泡体と、表面材、及び発泡体と表面材の間の中間材の全てにおいて、その物性要件が満たされていなければ、不燃性及び意匠性を備えることが難しいことを見出し、本技術を完成させるに至った。
即ち、本技術では、ボード状のポリイソシアヌレート発泡体と、
前記ポリイソシアヌレート発泡体の面に積層された樹脂層と、
前記樹脂層に積層されたアルミニウム層と、を有し
前記樹脂層は、前記ポリイソシアヌレート発泡体の線膨張係数より小さく、前記アルミニウム層の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点が２００℃以上であり、
コーンカロリーメータ試験法（ＩＳＯ５６６０－１）における２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下である、断熱ボードを提供する。
即ち、本技術では、ボード状のポリイソシアヌレート発泡体と、
前記ポリイソシアヌレート発泡体の面に積層された樹脂層と、
前記樹脂層に積層されたアルミニウム層と、を有し
前記樹脂層は、前記ポリイソシアヌレート発泡体の線膨張係数より小さく、前記アルミニウム層の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点が２００℃以上であり、
コーンカロリーメータ試験法（ＩＳＯ５６６０－１）における２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下である、断熱ボードを提供する。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本技術を実施するための好適な形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本技術の代表的な実施形態の一例を示したものであり、いずれの実施形態も組み合わせることが可能である。また、これらにより本技術の範囲が狭く解釈されることはない。
【0013】
１．断熱ボード１
本技術に係る断熱ボード１は、ポリイソシアヌレート発泡体１０と、樹脂層１１と、アルミニウム層１２と、を有する。また、本技術に係る断熱ボード１には、必要に応じて、接着剤層１３等を備えていてもよい。以下、各構成について、詳細に説明する。
本技術に係る断熱ボード１は、ポリイソシアヌレート発泡体１０と、樹脂層１１と、アルミニウム層１２と、を有する。また、本技術に係る断熱ボード１には、必要に応じて、接着剤層１３等を備えていてもよい。以下、各構成について、詳細に説明する。
【0014】
（１）全体構成
図１は、本技術に係る断熱ボード１の第１実施形態を示す概念模式図である。図１Ａは、第１実施形態に係る断熱ボード１の斜視図、図１Ｂは、図１ＡのＸ－Ｘ線断面図である。第１実施形態に係る断熱ボード１は、ボード状のポリイソシアヌレート発泡体１０と、ポリイソシアヌレート発泡体１０の面に積層された樹脂層１１と、樹脂層１１に積層されたアルミニウム層１２と、を有する。
図１は、本技術に係る断熱ボード１の第１実施形態を示す概念模式図である。図１Ａは、第１実施形態に係る断熱ボード１の斜視図、図１Ｂは、図１ＡのＸ－Ｘ線断面図である。第１実施形態に係る断熱ボード１は、ボード状のポリイソシアヌレート発泡体１０と、ポリイソシアヌレート発泡体１０の面に積層された樹脂層１１と、樹脂層１１に積層されたアルミニウム層１２と、を有する。
【0015】
第１実施形態に係る断熱ボード１では、ポリイソシアヌレート発泡体１０の両面に、樹脂層１１及びアルミニウム層１２を有しているが、これに限定されず、ポリイソシアヌレート発泡体１０の少なくとも一方の面に、内側から、ポリイソシアヌレート発泡体１０、樹脂層１１、アルミニウム層１２の順になるように、樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備えていれば、他方の面は自由に設計することができる。
【0016】
例えば、図２に示す第２実施形態に係る断熱ボードのように、ポリイソシアヌレート発泡体１０の一方の面のみに樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備え、他方の面には樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備えない構成とすることもできる。
【0017】
また、図示しないが、例えば、ポリイソシアヌレート発泡体１０の一方の面には、内側から、ポリイソシアヌレート発泡体１０、樹脂層１１、アルミニウム層１２の順になるように、樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備え、他方の面にはアルミニウム層のみを備えることもできる。
【0018】
また、図示しないが、例えば、ポリイソシアヌレート発泡体１０の一方の面には、内側から、ポリイソシアヌレート発泡体１０、樹脂層１１、アルミニウム層１２の順になるように、樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備え、他方の面には樹脂層のみを備えることもできる。
【0019】
更に、図示しないが、例えば、ポリイソシアヌレート発泡体１０の一方の面には、内側から、ポリイソシアヌレート発泡体１０、樹脂層１１、アルミニウム層１２の順になるように、樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備え、他方の面には、ポリイソシアヌレート発泡体１０、アルミニウム層１２、樹脂層１１の順になるように、アルミニウム層１２及び樹脂層１１を備えることも可能である。
【0020】
加えて、図示しないが、例えば、ポリイソシアヌレート発泡体１０の一方の面には、内側から、ポリイソシアヌレート発泡体１０、樹脂層１１、アルミニウム層１２の順になるように、樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備え、他方の面には、所望の機能を有する機能性層を備えることも可能である。
【0021】
このように、本技術に係る断熱ボード１は、少なくとも一方の面に、内側から、ポリイソシアヌレート発泡体１０、樹脂層１１、アルミニウム層１２の順になるように、樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備えていれば、他方の面は、用いる用途や期待する性能等に応じて、自由に設計することができる。
【0022】
図３は、本技術に係る断熱ボード１の第３実施形態を示す概念模式図である。図３Ａは、第３実施形態に係る断熱ボード１の斜視図、図３Ｂは、図３ＡのＸ－Ｘ線断面図である。本技術に係る断熱ボード１は、図３に示す第３実施形態に係る断熱ボード１のように、樹脂層１１及びアルミニウム層１２の間に、接着剤層１３を備えることもできる。
【0023】
本技術に係る断熱ボード１は、ポリイソシアヌレート発泡体１０及びアルミニウム層１２の間に、後述する特定の樹脂を含有する樹脂層１１を備えることで、熱によるポリイソシアヌレート発泡体１０からのアルミニウム層１２の剥離を十分に防止することができるが、更に接着剤層１３を備えることで、当該剥離防止性をより向上させることができる。
【0024】
なお、接着剤層１３を備える場合も、図３に示す第３実施形態に係る断熱ボード１のように、ポリイソシアヌレート発泡体１０の両面に備えることに限定されない。図示しないが、例えば、ポリイソシアヌレート発泡体１０からのアルミニウム層１２の剥離防止性をより高めたい面のみに、接着剤層１３を備えることも可能である。
【0025】
（２）ポリイソシアヌレート発泡体１０
ポリイソシアヌレート発泡体１０は、ポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、イソシアネート、難燃剤等を含むポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物から発泡形成されるものである。ポリイソシアヌレート発泡体１０は、特定の触媒を使用し、ポリイソシアネートを過剰に配合する点で、硬質ポリウレタン発泡体とは相違し、ウレタンフォーム工業会が定める、イソシアネートインデックス１５０以上かつ三量化触媒を使用するものである。
ポリイソシアヌレート発泡体１０は、ポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、イソシアネート、難燃剤等を含むポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物から発泡形成されるものである。ポリイソシアヌレート発泡体１０は、特定の触媒を使用し、ポリイソシアネートを過剰に配合する点で、硬質ポリウレタン発泡体とは相違し、ウレタンフォーム工業会が定める、イソシアネートインデックス１５０以上かつ三量化触媒を使用するものである。
【0026】
ポリイソシアヌレート発泡体１０のイソシアネートインデックスは、本技術の目的や作用効果を損なわない限り特に限定されない。イソシアネートインデックスの下限値は、例えば１５０以上、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、更に好ましくは４００以上である。ポリイソシアヌレート発泡体１０のイソシアネートインデックスの下限値をこの範囲とすることにより、ポリイソシアヌレート発泡体１０の不燃性を向上させ、熱収縮を防止することができる。
【0027】
イソシアネートインデックスの上限値は、例えば１２００以下、好ましくは１１００以下、より好ましくは１０００以下である。ポリイソシアヌレート発泡体１０のイソシアネートインデックスの上限値をこの範囲とすることにより、発泡体がもろくなるのを防止し、圧縮強度や曲げ物性などを向上させることができる。
【0028】
なお、イソシアネートインデックスの定義は、ポリイソシアヌレート発泡体１０におけるイソシアネート基のモル数をポリオールの水酸基や発泡剤としての水などの活性水素基の合計モル数で割った値に１００を掛けた値であり、具体的には、下記の数式（１）で算出された値である。
｛（ポリイソシアネート重量部／ポリイソシアネートのＮＣＯ当量）／（活性水素成分重量／活性水素当量）｝×１００ ・・・（１）
｛（ポリイソシアネート重量部／ポリイソシアネートのＮＣＯ当量）／（活性水素成分重量／活性水素当量）｝×１００ ・・・（１）
【0029】
ポリイソシアヌレート発泡体１０の密度は、本技術の目的や作用効果を損なわない限り特に限定されない。密度の下限値は、例えば２０ｋｇ／ｍ３以上、好ましくは２５ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは３０ｋｇ／ｍ３以上である。ポリイソシアヌレート発泡体１０の密度の下限値をこの範囲とすることにより、発泡体の強度を向上させることができる。
【0030】
密度の上限値は、例えば１００ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは８０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは６０ｋｇ／ｍ３である。ポリイソシアヌレート発泡体１０の密度の上限値をこの範囲とすることにより、単位面積当たりの重量が重くなるのを防止し、断熱ボード１を使用する上で作業性を向上させることができる。
【0031】
ポリイソシアヌレート発泡体１０の厚みは、本技術の目的や作用効果を損なわない限り特に限定されない。厚みの下限値は、例えば１０ｍｍ以上、好ましくは１２ｍｍ以上、より好ましくは１５ｍｍ以上である。ポリイソシアヌレート発泡体１０の厚みの下限値をこの範囲とすることで、断熱ボード１の不燃性をより向上させることができる。
【0032】
厚みの上限値は、例えば３００ｍｍ以下、好ましくは２００ｍｍ以下、より好ましくは１５０ｍｍ以下である。ポリイソシアヌレート発泡体１０の厚みの上限値をこの範囲とすることで、断熱ボード１の不燃性を保ちつつ、断熱ボード１を薄化することができる。
【0033】
ポリイソシアヌレート発泡体１０の線膨張係数は、後述する樹脂層１１の線膨張係数より大きければ特に限定されず、ポリイソシアヌレート発泡体１０の種類等に応じて、自由に設定することができる。ポリイソシアヌレート発泡体１０の線膨張係数の下限値は、例えば２０×１０－５／Ｋ以上、好ましくは２５×１０－５／Ｋ以上、より好ましくは３０×１０－５／Ｋ以上、更に好ましくは３５×１０－５／Ｋ以上である。ポリイソシアヌレート発泡体１０の線膨張係数の上限値は、例えば８０×１０－５／Ｋ以下、好ましくは７０×１０－５／Ｋ以下、より好ましくは６５×１０－５／Ｋ以下、更に好ましくは６０×１０－５／Ｋ以下である。ポリイソシアヌレート発泡体１０の線膨張係数をこの範囲にすることで、ポリイソシアヌレート発泡体１０からの後述するアルミニウム層１２の剥離をより確実に防止することができる。
【0034】
次に、ポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物を構成する成分について説明する。
【0035】
（２－１）ポリオール
本技術に用いることができるポリオールとしては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができるポリオールを、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
本技術に用いることができるポリオールとしては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができるポリオールを、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
【0036】
ポリオールは、水酸基の平均官能基数が１．０を超えるものであるが、本技術に用いることができるポリオールの水酸基の平均官能基数は特に限定されない。水酸基の平均官能基数の下限値としては、例えば１．０以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．８以上、更に好ましくは２．０以上である。また、水酸基の平均官能基数の上限値としては、例えば５．０以下、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下である。
【0037】
本技術に用いることができるポリオールの具体的な例としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルエーテルポリオール等を挙げることができる。
【0038】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸；リシノレイン酸等の脂肪族カルボン酸；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；又はこれらの酸エステルもしくは酸無水物と、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール等、もしくは、これらの混合物との脱水縮合反応で得られるポリプロピレングリコールなどのポリエステルポリオール；ε－カプロラクトン、メチルバレロラクトン等のラクトンモノマーの開環重合で得られるポリラクトンポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等を挙げることができる。また、これらのほかに、ポリエステルポリオールとしては、例えば、天然由来のエステル基を有するポリオールが挙げられる。
【0039】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ジエチレングリコール等の多価アルコールの少なくとも１種と、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等とを反応させて得られるものを挙げることができる。
【0040】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン等の環状エーテルをそれぞれ重合させて得られるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等、及び、これらのコポリエーテルが挙げられる。また、グリセリンやトリメチロールエタン等の多価アルコールを用い、上記の環状エーテルを重合させて得ることもできる。
【0041】
ポリエステルエーテルポリオールとしては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；又はこれらの酸エステルもしくは酸無水物と、ジエチレングリコール、もしくはプロピレンオキシド付加物等のグリコール等、又は、これらの混合物との脱水縮合反応で得られるものを挙げることができる。
【0042】
本技術では、環境に考慮して、生分解性ポリオールを用いることもできる。本技術に用いることができる生分解性ポリオールとしては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる生分解性ポリオールを、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。例えば 、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリヒドロキシアルカン酸（ＰＨＡ）、セルロース、酢酸セルロース、キトサン、澱粉、加工澱粉、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ヒマシ油系ポリオール等の水酸基を有する天然由来エステル等が挙げられる。
【0043】
本技術に用いるポリオールの量は、本技術の目的や効果を損なわない限り、自由に設定することができる。ポリオールの配合量の下限値としては、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば３.０重量％以上、好ましくは５.０重量％以上、より好ましくは７.０重量％以上である。ポリオールの配合量の下限値をこの範囲とすることにより、発泡体がもろくなるのを防止し、圧縮強度や曲げ物性などを向上させることができる。
【0044】
ポリオールの配合量の上限値としては、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば４０.０重量％以下、好ましくは３０.０重量％以下、より好ましくは２７.０重量％以下、更に好ましくは２５．０重量％以下である。ポリオールの配合量の上限値をこの範囲とすることにより、ポリイソシアヌレート発泡体の不燃性を向上させ、熱収縮を防止することができる。
【0045】
（２－２）発泡剤
本技術に用いることができる発泡剤としては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる発泡剤を、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
本技術に用いることができる発泡剤としては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる発泡剤を、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
【0046】
本技術に用いることができる発泡剤としては、化学的発泡剤や物理的発泡剤のいずれも用いることができる。化学的発泡剤としては、例えば、水や、ギ酸、酢酸等のカルボン酸等の前述したイソシアネートと反応することにより炭酸ガスを発生させて発泡が起きる反応型発泡剤や、揮発性を有する炭化水素等の物理的発泡剤や、有機系又は無機系の熱分解型化学発泡剤が挙げられる。有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ'－ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。無機系発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
【0047】
物理的発泡剤としては、例えば、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）及びハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）等のフロン類、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、シクロペンタン等の炭化水素、二酸化炭素等が挙げられる。
【0048】
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体組成物中の発泡剤の量は、本技術の目的や効果を損なわない限り、自由に設定することができる。組成物中の発泡剤の含有量の下限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば１.０重量％以上、好ましくは３.０重量％以上、より好ましくは５．０重量％以上とすることができる。組成物中の発泡剤の含有量の下限値を、この範囲とすることにより、ポリイソシアヌレート発泡体の発泡不良を防止し、機械的特性や外観の優れたポリイソシアヌレート発泡体を得ることができる。
【0049】
また、組成物中の発泡剤の含有量の上限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば１５.０重量％以下、好ましくは１３.０重量％以下、より好ましくは１１.０重量％以下とすることができる。組成物中の発泡剤の含有量の上限値を、この範囲とすることにより、ポリイソシアヌレート発泡体の発泡過剰による形成不良を抑制することができ、また、コスト削減に貢献することもできる。
【0050】
（２－３）触媒
本技術では、触媒として、三量化触媒を用いる。本技術に用いることができる三量化触媒としては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる三量化触媒を、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
本技術では、触媒として、三量化触媒を用いる。本技術に用いることができる三量化触媒としては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる三量化触媒を、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
【0051】
本技術に用いることができる三量化触媒としては、例えば、１）酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム等の金属酸化物類；２）メトキシナトリウム、エトキシナトリウム、プロポキシナトリウム、ブトキシナトリウム等のアルコキシド類；３）酢酸カリウム、２－エチルヘキサンカリウム、オクチル酸カリウム、カプリル酸カリウム、シュウ酸鉄等の有機金属塩類；４）２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４－ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ－Ｓ－トリアジン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ”－トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロトリアジン、トリエチレンジアミン等の３級アミン類；５）エチレンイミンの誘導体；６）アルカリ金属、アルミニウム、遷移金属類のアセチルアセトンのキレート類、４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらのなかでも、有機金属塩類や４級アンモニウム塩を使用することがより好ましい。有機金属塩類として好適には、酢酸カリウムとオクチル酸カリウムの組み合わせが挙げられる。
【0052】
本技術では、触媒として三量化触媒のみを用いても良いが、その他、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる触媒を、１種又は２種以上、自由に併用して用いることができる。
【0053】
本技術に用いることができる三量化触媒以外の触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、ジメチルベンジルアミン、トリエチレンジアミン、２－メチルトリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’,Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス－（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、ジメチルエタノールアミン等のアミン触媒、スタナスオクトエート等のスズ系触媒、フェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒）を挙げることができる。
【0054】
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体組成物中の触媒の量は、本技術の目的や効果を損なわない限り、自由に設定することができる。組成物中の触媒の含有量の下限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば０．０１重量％以上、好ましくは０．０３重量％以上、より好ましくは０．０５重量％以上とすることができる。組成物中の触媒の含有量の下限値を、この範囲とすることにより、製造時における各種反応を促進させることができ、その結果、機械的特性や外観の優れたポリイソシアヌレート発泡体を得ることができる。
【0055】
また、組成物中の触媒の含有量の上限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば５.０重量％以下、好ましくは４.０重量％以下、より好ましくは３.０重量％以下とすることができる。組成物中の触媒の含有量の上限値を、この範囲とすることにより、製造時における各種反応の不安定化を防止することができる。その結果、機械的特性や外観の優れたポリイソシアヌレート発泡体を得ることができ、また、コスト削減に貢献することもできる。
【0056】
（２－４）整泡剤
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体の製造には、整泡剤を用いることができる。本技術に用いることができる整泡剤としては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる整泡剤を、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体の製造には、整泡剤を用いることができる。本技術に用いることができる整泡剤としては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる整泡剤を、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
【0057】
整泡剤としては、例えば、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤、界面活性剤等を挙げることができる。シリコーン系整泡剤としては、シロキサン鎖主体からなるもの、シロキサン鎖とポリエーテル鎖が線状の構造をとるもの、分岐し枝分かれしたもの、ポリエーテル鎖がシロキサン鎖にペンダント状に変性されたもの等が挙げられる。
【0058】
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体組成物中の整泡剤の量は、本技術の目的や効果を損なわない限り、自由に設定することができる。組成物中の整泡剤の含有量の下限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば０．１重量％以上、好ましくは０．３重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上とすることができる。組成物中の整泡剤の含有量の下限値を、この範囲とすることにより、発泡反応を安定化することができ、その結果、機械的特性や外観の優れたポリイソシアヌレート発泡体を得ることができる。
【0059】
また、組成物中の整泡剤の含有量の上限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば９.０重量％以下、好ましくは７.０重量％以下、より好ましくは５.０重量％以下とすることができる。組成物中の整泡剤の含有量の上限値を、この範囲とすることにより、コスト削減に貢献することができる。
【0060】
（２－５）イソシアネート
本技術に用いることができるイソシアネートは、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができるイソシアネートを、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。例えば、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び脂環族イソシアネートから１種以上を自由に組み合わせて用いることができる。
本技術に用いることができるイソシアネートは、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができるイソシアネートを、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。例えば、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び脂環族イソシアネートから１種以上を自由に組み合わせて用いることができる。
【0061】
本技術に用いることができる芳香族イソシアネートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート等のトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート等のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンジイソネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0062】
本技術に用いることができる脂肪族イソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネ－ト、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネートメチルカプエート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、デカメチレンジイソシアネート、及びこれらの誘導体等が挙げられる。
【0063】
脂環族イソシアネートとしては、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４－シクロヘキサンジイソシアネ－ト、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート）、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４－ジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート（水加ＴＭＸＤＩ）等の単環式脂環族イソシアネート；ノルボルネンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、ビシクロヘプタントリイソシアネート、シイソシアナートメチルビシクロヘプタン、ジ（ジイソシアナートメチル）トリシクロデカン等の架橋環式脂環族イソシアネート、及びこれらの誘導体が挙げられる。
【0064】
本技術に用いるイソシアネートの量は、本技術の目的や効果を損なわない限り、自由に設定することができる。本技術では、組成物中のイソシアネートの量は、前述したイソシアネートインデックスの好ましい範囲となるように調整することが好ましい。
【0065】
具体的には、本技術では、組組成物中のイソシアネートの含有量の下限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは５５重量％以上とすることができる。組成物中のイソシアネートの含有量の下限値を、この範囲とすることにより、ポリイソシアヌレート発泡体の不燃性を向上させ、熱収縮を防止することができるとともに、機械的強度を向上させることもできる。
【0066】
また、組成物中のイソシアネートの含有量の上限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば８５重量％以下、好ましくは８３重量％以下、より好ましくは８０重量％以下とすることができる。組成物中のイソシアネートの含有量の上限値を、この範囲とすることにより、発泡体がもろくなるのを防止し、圧縮強度や曲げ物性などを向上させることができる。
【0067】
（２－６）難燃剤
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体の製造には、難燃剤を用いることができる。本技術に用いることができる難燃剤としては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる難燃剤を、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体の製造には、難燃剤を用いることができる。本技術に用いることができる難燃剤としては、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる難燃剤を、１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。
【0068】
難燃剤としては、例えば、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化ポリマー、リン酸エステルやハロゲン化リン酸エステル化合物、あるいはメラミン樹脂やウレア樹脂などの有機系難燃剤、酸化アンチモンや水酸化アルミニウムなどの無機系難燃剤等を挙げることができる。
【0069】
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いる組成物中の難燃剤の量は、本技術の目的や効果を損なわない限り、自由に設定することができる。組成物中の難燃剤の含有量の下限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば２．０重量％以上、好ましくは３．０重量％以上、より好ましくは５．０重量％以上とすることができる。組成物中の難燃剤の含有量の下限値を、この範囲とすることにより、ポリイソシアヌレート発泡体の不燃性を向上させることができる。
【0070】
また、組成物中の難燃剤の含有量の上限値は、発泡剤を除くポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物の配合量１００重量％中に、例えば２５.０重量％以下、好ましくは２３.０重量％以下、より好ましくは２０.０重量％以下、更に好ましくは１８．０重量％以下とすることができる。組成物中の難燃剤の含有量の上限値を、この範囲とすることにより、アルミニウム層の剥離を防止することができると共に、コスト削減に貢献することができる。
【0071】
（２－７）その他
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体の製造には、本技術の目的や効果を損なわない限り、その他の成分として、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる各種成分を、目的に応じて１種又は２種以上自由に選択して用いることができる。
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体の製造には、本技術の目的や効果を損なわない限り、その他の成分として、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる各種成分を、目的に応じて１種又は２種以上自由に選択して用いることができる。
【0072】
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体の製造に用いることができる成分としては、例えば、顔料、染料、安定剤、可塑剤、着色剤、架橋剤、抗菌剤、分散剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【0073】
本技術に用いるポリイソシアヌレート発泡体は、以上説明したポリイソシアヌレート発泡体製造用組成物を発泡装置等で混合することにより、各成分が反応して発泡し、ポリイソシアヌレート発泡体が形成される。
【0074】
（３）樹脂層１１
本技術に係る断熱ボード１の樹脂層１１は、ポリイソシアヌレート発泡体１０の線膨張係数より小さく、後述するアルミニウム層１２の線膨張係数より大きい線膨張係数を持つことを特徴とする。この樹脂層１１が後述するアルミニウム層１２と、前述のポリイソシアヌレート発泡体１０の間に配置されていることで、アルミニウム層１２の熱膨張とポリイソシアヌレート発泡体１０の熱膨張によって、層間にかかる力を緩和することができる。その結果、前述のポリイソシアヌレート発泡体１０からのアルミニウム層１２の剥離を防止することができる。
本技術に係る断熱ボード１の樹脂層１１は、ポリイソシアヌレート発泡体１０の線膨張係数より小さく、後述するアルミニウム層１２の線膨張係数より大きい線膨張係数を持つことを特徴とする。この樹脂層１１が後述するアルミニウム層１２と、前述のポリイソシアヌレート発泡体１０の間に配置されていることで、アルミニウム層１２の熱膨張とポリイソシアヌレート発泡体１０の熱膨張によって、層間にかかる力を緩和することができる。その結果、前述のポリイソシアヌレート発泡体１０からのアルミニウム層１２の剥離を防止することができる。
【0075】
樹脂層１１の具体的な線膨張係数は、ポリイソシアヌレート発泡体１０の線膨張係数より小さく、後述するアルミニウム層１２の線膨張係数より大きければ特に限定されず、前述したポリイソシアヌレート発泡体１０の種類等に応じて、自由に設定することができる。樹脂層１１の線膨張係数の下限値は、例えば２．４×１０－５／Ｋ以上、好ましくは３．０×１０－５／Ｋ以上、より好ましくは４．０×１０－５／Ｋ以上、更に好ましくは４．５×１０－５／Ｋ以上である。樹脂層１１の線膨張係数の上限値は、例えば４０×１０－５／Ｋ以下、好ましくは３５×１０－５／Ｋ以下、より好ましくは３０×１０－５／Ｋ以下、更に好ましくは２０×１０－５／Ｋ以下である。樹脂層１１の線膨張係数をこの範囲にすることで、前述のポリイソシアヌレート発泡体１０からのアルミニウム層１２の剥離をより確実に防止することができる。
【0076】
また、樹脂層１１は、融点が２００℃以上であり、好ましくは２１０℃以上、より好ましくは２２０℃以上である。融点が２００℃以上の樹脂層１１を用いることにより、２００℃までは樹脂層１１の溶融が進行しないため、高温下においても、ポリイソシアヌレート発泡体１０からのアルミニウム層１２の剥離を防止することができる。
【0077】
本技術に係る断熱ボード１の樹脂層１１は、ガスバリア性能を有することが好ましい。具体的には、本技術に係る断熱ボード１の樹脂層１１は、酸素透過度が、例えば、１２０ｍＬ／（ｍ・ｄ・ＭＰａ)以下であってもよい。酸素透過度が上記の範囲であると、発熱性試験時にポリイソシアヌレート発泡体１０内に内包する発泡ガスの膨張噴出を抑制できるので、ポリイソシアヌレート発泡体１０とアルミニウム層１２との剥離をより確実に防止できる。
【0078】
なお、本技術において、酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６（プラスチック－フィルム及びシート－ガス透過度試験方法－第２部：等圧法、付属書Ａ：電解センサ法による酸素ガス透過度の試験方法）に準拠して、酸素ガス透過度測定装置を用いて、温度２３℃、湿度６０％ＲＨの条件で測定した値である。
【0079】
酸素ガス透過度測定装置としては、例えば、米国ＭＯＣＯＮ社製の「ＯＸＴＲＡＮ」を用いることができる。測定は、例えば、所望のサイズに切り取ったフィルムを上記装置内に装着し、透過面積約５０ｃｍ２（透過領域：直径８ｃｍの円形）として、キャリアガスおよび試験ガスの状態を温度２３℃、湿度６０％ＲＨの条件として測定を行うことができる。測定の際、酸素ガス透過度測定装置内にキャリアガスを流量１０ｃｃ／分で６０分以上供給してパージすることができる。キャリアガスは５％程度水素を含む窒素ガスを用いることができる。パージ後、酸素ガス透過度測定装置内に試験ガスを流し、流し始めてから平衡状態に達するまでの時間として１２時間を確保した後に測定することができる。試験ガスは少なくとも９９．５％の乾燥酸素を用いることができる。酸素透過度の測定は、１つの条件で少なくとも３つのサンプルについて行い、それらの測定値の平均をその条件での酸素透過度の値とすることが好ましい。
【0080】
樹脂層１１を構成する樹脂としては、前述のポリイソシアヌレート発泡体１０の線膨張係数より小さく、後述するアルミニウム層１２の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点が２００℃以上の樹脂を、１種又は２種上組み合わせて用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン６（ＰＡ６）、ナイロン６６（ＰＡ６６）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）等を挙げることができる。なお、これらの樹脂の融点及び線膨張係数は、概ね、下記の表１に示す通りである。
【0081】
【表1】
【0082】
樹脂層１１の厚みは、本技術の目的や作用効果を損なわない限り特に限定されない。樹脂層１１は、後述するアルミニウム層１２よりも薄いことが好ましい。樹脂層１１をアルミニウム層１２よりも薄くすることで、後述するアルミニウム層１２の表面にシワが入ることを防止し、断熱ボード１の意匠性を向上することができる。
【0083】
具体的に、樹脂層１１の厚みの下限値は、例えば４μｍ以上、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは６μｍ以上である。樹脂層１１の厚みの下限値をこの範囲とすることで、前述のポリイソシアヌレート発泡体１０からのアルミニウム層１２の剥離をより確実に防止することができる。
【0084】
樹脂層１１の厚みの上限値は、例えば１５０μｍ以下、好ましくは１２０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。樹脂層１１の厚みの上限値をこの範囲とすることで、後述するアルミニウム層１２の表面にシワが入ることを防止し、断熱ボード１の意匠性を向上することができる。
【0085】
（４）アルミニウム層１２
アルミニウム層１２は、アルミニウムを含有していれば、他の金属との合金からなる層であってもよい。アルミニウムと合金を構成する他の金属としては、例えば、スズ、インジウム、銅等を挙げることができる。
アルミニウム層１２は、アルミニウムを含有していれば、他の金属との合金からなる層であってもよい。アルミニウムと合金を構成する他の金属としては、例えば、スズ、インジウム、銅等を挙げることができる。
【0086】
また、アルミニウム層１２に含有されるアルミニウムは、アルミニウムを単体又は他の金属と共に含有する化合物としてアルミニウム層１２に含有されていてもよい。金属を含む化合物としては、例えば、金属酸化物、金属酸化窒化物、金属窒化物、金属酸化炭化物、金属酸化炭化窒化物が挙げられる。これらの化合物に用いられるアルミニウム以外の金属としては、例えば、ケイ素、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、インジウム、ナトリウム、チタン、ホウ素、イットリウム、ジルコニウム、セリウム、亜鉛が挙げられる。
【0087】
本技術に係る断熱ボード１のアルミニウム層１２は、ガスバリア性能を有することが好ましい。具体的には、本技術に係る断熱ボード１のアルミニウム層１２は、酸素透過度が、例えば、１０ｍＬ／（ｍ・ｄ・ＭＰａ)以下であってもよい。
【0088】
アルミニウム層１２の厚みは、本技術の目的や作用効果を損なわない限り特に限定されない。アルミニウム層１２は、前述の樹脂層１１よりも厚いことが好ましい。アルミニウム層１２を樹脂層１１よりも厚くすることで、アルミニウム層１２の表面にシワが入ることを防止し、断熱ボード１の意匠性を向上することができる。
【0089】
具体的に、アルミニウム層１２の厚みの下限値は、例えば５μｍ以上、好ましくは６μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上である。アルミニウム層１２の厚みの下限値をこの範囲とすることで、断熱ボード１の不燃性を向上させることができると共に、アルミニウム層１２の表面にシワが入ることを防止し、断熱ボード１の意匠性を向上することができる。
【0090】
アルミニウム層１２の厚みの上限値は、例えば２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１２０μｍ以下である。アルミニウム層１２の厚みの上限値をこの範囲とすることで、断熱ボード１を軽量化することができ、断熱ボード１を使用する上で作業性を向上させることができる。
【0091】
アルミニウム層１２は、圧延によるアルミニウム箔のほか、蒸着膜とすることができる。具体的には、アルミニウム層１２は、酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜、又は、アルミニウム蒸着膜が挙げられる。これらの蒸着膜は、樹脂膜１１との密着性が高く、高いガスバリア性能を発揮することができる。
【0092】
アルミニウム層１２を形成する方法としては、例えば、圧延によりアルミニウム箔を形成できるほか、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理気相成長法、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法等を挙げることができる。
【0093】
（５）接着剤層１３
本技術に係る断熱ボード１の樹脂層１１及びアルミニウム層１２の間には、接着剤層１３を備えることもできる。接着剤層１３に用いる接着剤としては、例えば、ポリエステル系接着剤、水エマルジョン系接着剤やエポキシ系等の反応型接着剤等を挙げることができる。
本技術に係る断熱ボード１の樹脂層１１及びアルミニウム層１２の間には、接着剤層１３を備えることもできる。接着剤層１３に用いる接着剤としては、例えば、ポリエステル系接着剤、水エマルジョン系接着剤やエポキシ系等の反応型接着剤等を挙げることができる。
【0094】
接着剤層１３の厚みは、本技術の目的や作用効果を損なわない限り特に限定されない。接着剤層１３は、前述の樹脂層１１やアルミニウム層１２よりも薄いことが好ましい。接着剤層１３を樹脂層１１やアルミニウム層１２よりも薄くすることで、アルミニウム層１２の表面にシワが入ることを防止し、断熱ボード１の意匠性を向上することができる。
【0095】
具体的に、接着剤層１３の厚みの下限値は、例えば１μｍ以上、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上である。接着剤層１３の厚みの下限値をこの範囲とすることで、前述のポリイソシアヌレート発泡体１０からのアルミニウム層１２の剥離をより確実に防止することができる。
【0096】
接着剤層１３の厚みの上限値は、例えば３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。接着剤層１３の厚みの上限値をこの範囲とすることで、アルミニウム層１２の表面にシワが入ることを防止し、断熱ボード１の意匠性を向上することができる。また、発熱性試験時のアルミニウム層１２と樹脂層１１との膨張変形に追従できる。接着剤層１３は熱分解温度もしくは融点が２００℃以上であることが望ましい。接着剤１３の熱分解温度もしくは融点が２００℃であることにより、２００℃までは接着剤層１３の分解もしくは溶融が進行しないため、高温下においても、樹脂層１１からのアルミニウム層１２の剥離を防止することができる。
【0097】
（６）その他
本技術に係る断熱ボード１には、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、用途や目的に応じて、他の構成を自由に設計することができる。前述した通り、本技術に係る断熱ボード１は、少なくとも一方の面に、内側から、ポリイソシアヌレート発泡体１０、樹脂層１１、アルミニウム層１２の順になるように、樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備えていれば、他方の面は、用いる用途や期待する性能等に応じて、自由に設計することができる。
本技術に係る断熱ボード１には、本技術の目的や作用効果を損なわない限り、用途や目的に応じて、他の構成を自由に設計することができる。前述した通り、本技術に係る断熱ボード１は、少なくとも一方の面に、内側から、ポリイソシアヌレート発泡体１０、樹脂層１１、アルミニウム層１２の順になるように、樹脂層１１及びアルミニウム層１２を備えていれば、他方の面は、用いる用途や期待する性能等に応じて、自由に設計することができる。
【0098】
（７）断熱ボード１の難燃性
本技術に係る断熱ボード１は、防火材料として難燃性が不燃以上で合格するものである。断熱ボード１の難燃性は、コーンカロリーメータを用いる発熱性試験（ＩＳＯ５６６０準拠）の測定結果によって判定することができる。具体的には、本技術に係る断熱ボード１は、コーンカロリーメータ試験法（ＩＳＯ５６６０－１）における２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下である。
本技術に係る断熱ボード１は、防火材料として難燃性が不燃以上で合格するものである。断熱ボード１の難燃性は、コーンカロリーメータを用いる発熱性試験（ＩＳＯ５６６０準拠）の測定結果によって判定することができる。具体的には、本技術に係る断熱ボード１は、コーンカロリーメータ試験法（ＩＳＯ５６６０－１）における２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下である。
【0099】
コーンカロリーメータを用いる発熱性試験は、輻射電気ヒーターによって５０ｋＷ／ｍ２をサンプルに照射して加熱し、発熱量等を測定して次の評価要件にしたがって難燃性を評価する試験である。
【0100】
コーンカロリーメータを用いる発熱性試験の結果に対する評価要件には、次の評価要件［１］～［４］がある。
［１］総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であること
［２］防火上有害な裏面まで貫通する亀裂・穴がないこと
［３］最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないこと
［４］スパークがリークしないこと
［１］総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であること
［２］防火上有害な裏面まで貫通する亀裂・穴がないこと
［３］最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないこと
［４］スパークがリークしないこと
【0101】
評価要件［１］～［３］を満たすことができる以下の継続時間によって、不燃、準不燃、難燃に区分される。なお、［４］の「スパークがリーク」とは、プラグ間のスパークが試験体に取られた現象をいい、［４］を満たさない場合には判定不能になる。
【0102】
不燃の合格基準は、加熱開始後１２００秒（２０分）間の継続時間において、［１］～［３］の全てを満たすことである。
準不燃の合格基準は、加熱開始後６００秒（１０分）間の継続時間において、［１］～［３］の全てを満たすことである。
難燃の基準は、加熱開始後３００秒（５分）間の継続時間において、［１］～［３］の全てを満たすことである。
準不燃の合格基準は、加熱開始後６００秒（１０分）間の継続時間において、［１］～［３］の全てを満たすことである。
難燃の基準は、加熱開始後３００秒（５分）間の継続時間において、［１］～［３］の全てを満たすことである。
【0103】
即ち、本技術に係る断熱ボード１は、加熱開始後１２００秒（２０分）間の継続時間において、［１］～［３］の全てを満たす。
【0104】
（８）断熱ボード１のその他の特徴
本技術に係る断熱ボード１は、１２０℃以下の雰囲気温度までは、アルミニウム層１２とポリイソシアヌレートフォーム発泡体１０との剥離がないものである。なお、アルミニウム層１２とポリイソシアヌレートフォーム発泡体１０との剥離は、後述する実施例において、［耐熱温度］の試験方法で確認することができる。
本技術に係る断熱ボード１は、１２０℃以下の雰囲気温度までは、アルミニウム層１２とポリイソシアヌレートフォーム発泡体１０との剥離がないものである。なお、アルミニウム層１２とポリイソシアヌレートフォーム発泡体１０との剥離は、後述する実施例において、［耐熱温度］の試験方法で確認することができる。
【0105】
（９）断熱ボード１の製造方法
本技術に係る断熱ボード１は、その構造や用いる材料に特徴があり、製造方法は特に限定されず、一般的な断熱ボード１の製造方法を自由に組み合わせて用いることができる。例えば、アルミニウム層１２と樹脂層１１を発泡成形型に設置した状態で、前述したポリイソシアヌレートフォーム発泡体製造用組成物を所要量注入し、発泡させることにより、ポリイソシアヌレートフォーム発泡体１０に、樹脂層１１とアルミニウム層１２が積層された断熱ボード１を製造することができる。
本技術に係る断熱ボード１は、その構造や用いる材料に特徴があり、製造方法は特に限定されず、一般的な断熱ボード１の製造方法を自由に組み合わせて用いることができる。例えば、アルミニウム層１２と樹脂層１１を発泡成形型に設置した状態で、前述したポリイソシアヌレートフォーム発泡体製造用組成物を所要量注入し、発泡させることにより、ポリイソシアヌレートフォーム発泡体１０に、樹脂層１１とアルミニウム層１２が積層された断熱ボード１を製造することができる。
【0106】
また、例えば、樹脂層１１が積層されたアルミニウム層１２を２枚、樹脂層１１を内側に向い合わせにした状態で連続供給し、２枚のアルミニウム層１２の間に前述したポリイソシアヌレートフォーム発泡体製造用組成物を挟んだ状態で発泡させることにより、前述した図１に示す第１実施形態に係る断熱ボード１を製造することができる。
【実施例0107】
以下、実施例に基づいて本技術を更に詳細に説明する。なお、以下に説明する実施例は、本技術の代表的な実施例の一例を示したものであり、これにより本技術の範囲が狭く解釈されることはない。
【0108】
（１）発泡体製造用組成物の調製
下記の表２及び表３に示す配合で、各実施例及び各比較例の発泡体製造用組成物を調製した。表２及び表３における配合比は、発泡体製造用組成物から発泡剤を除いた配合量の合計１００重量％中における比率（％）である。
下記の表２及び表３に示す配合で、各実施例及び各比較例の発泡体製造用組成物を調製した。表２及び表３における配合比は、発泡体製造用組成物から発泡剤を除いた配合量の合計１００重量％中における比率（％）である。
【0109】
【表2】
【0110】
【表3】
【0111】
ポリオール：オルトフタル酸とジエチレングリコール（ＤＥＧ）とを脱水縮合してなるポリエステルポリオール：ＯＨＶ４００ｍｇＫＯＨ／ｇ
イソシアネート：ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％；３１．３、品名；ミリオネートＭＲ－２００、東ソー株式会社製
触媒１：オクチル酸カリウム溶液、水酸基価２７１ｍｇＫＯＨ／ｇ
触媒２：酢酸カリウム溶液、水酸基価２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ
整泡剤：シリコーン系、品名；ＳＨ－１９３ 東レ・ダウコーニング社製
難燃剤：トリス（１－クロロ－２－プロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）、品名；レバガードＰＰ、ＬＡＮＸＥＳＳ社製
発泡剤：シクロペンタン
イソシアネート：ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％；３１．３、品名；ミリオネートＭＲ－２００、東ソー株式会社製
触媒１：オクチル酸カリウム溶液、水酸基価２７１ｍｇＫＯＨ／ｇ
触媒２：酢酸カリウム溶液、水酸基価２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ
整泡剤：シリコーン系、品名；ＳＨ－１９３ 東レ・ダウコーニング社製
難燃剤：トリス（１－クロロ－２－プロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）、品名；レバガードＰＰ、ＬＡＮＸＥＳＳ社製
発泡剤：シクロペンタン
【0112】
（２）断熱ボードの製造
下型と上型で構成されるモールド（発泡成形型）を用い、下型のキャビティの底面に表面材及び中間材（比較例３は中間材なし）を載置し、上型の型面には裏面材及び中間材（比較例３は中間材なし）を配置し、１５℃に温調した発泡体製造用組成物を５０００ｒｐｍのプロペラ攪拌機で１０秒撹拌してキャビティに所要量注入し、発泡させることにより、発泡体に表面材及び中間材（比較例３は中間材なし）が積層された断熱ボードを製造した。
下型と上型で構成されるモールド（発泡成形型）を用い、下型のキャビティの底面に表面材及び中間材（比較例３は中間材なし）を載置し、上型の型面には裏面材及び中間材（比較例３は中間材なし）を配置し、１５℃に温調した発泡体製造用組成物を５０００ｒｐｍのプロペラ攪拌機で１０秒撹拌してキャビティに所要量注入し、発泡させることにより、発泡体に表面材及び中間材（比較例３は中間材なし）が積層された断熱ボードを製造した。
【0113】
モールドのキャビティは、３００ｍｍ×３００ｍｍの平面寸法を有し、厚み（深さ）を１５ｍｍ、２０ｍｍ、５０ｍｍの三種類用意し、表４～表７に示す各実施例及び各比較例における発泡体の厚みとほぼ等しいモールドの厚み（深さ）を有するモールドを用いた。キャビティへの発泡体製造用組成物の注入量は、表４～表７に示す発泡体の密度となるように調整した。
【0114】
（３）発泡体の物性の測定
［圧縮強度］
発泡体の圧縮強度は、ＪＩＳ Ｋ ７２２０に準拠して測定した。
［圧縮強度］
発泡体の圧縮強度は、ＪＩＳ Ｋ ７２２０に準拠して測定した。
【0115】
［密度］
発泡体の密度は、ＪＩＳ Ｋ ７２２２に準拠して測定した。
発泡体の密度は、ＪＩＳ Ｋ ７２２２に準拠して測定した。
【0116】
［厚さ］
発泡体の厚さは、各実施例及び各比較例の断熱ボードの厚みを測定し、表面材、樹脂層、裏面側樹脂層および裏面材の厚みを減算して求めた。
発泡体の厚さは、各実施例及び各比較例の断熱ボードの厚みを測定し、表面材、樹脂層、裏面側樹脂層および裏面材の厚みを減算して求めた。
【0117】
［酸素指数］
発泡体の酸素指数は、ＪＩＳ Ａ ７０２１に準拠して測定した。
発泡体の酸素指数は、ＪＩＳ Ａ ７０２１に準拠して測定した。
【0118】
（４）断熱ボードの物性の評価・測定
［意匠性］
製造した断熱ボードを目視し、下記の基準に基づいて、評価した。
○：表面材に剥がれや反りがなく良好。
△：表面材にシワがある。
×：表面材の剥がれ及び／又は反りがあり不良。
［意匠性］
製造した断熱ボードを目視し、下記の基準に基づいて、評価した。
○：表面材に剥がれや反りがなく良好。
△：表面材にシワがある。
×：表面材の剥がれ及び／又は反りがあり不良。
【0119】
［発熱性試験］
発熱性試験は、株式会社東洋精機製作所製コーンカロリーメータＣ４を用い、ＩＳＯ５６６０－１に準拠して行った。なお、表４～表７中の「リーク時間」における「なし」はリークを生じなかったことを示し、時間が記入されている場合はリークを生じるまでの加熱時間を示す。表４～表７中の「総発熱量」は、２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下の場合を「○」、８ＭＪ／ｍ２を超えた場合を「×」、リークが生じて測定不能であった場合を「－」とした。表４～表７中の「評価」は、加熱開始後２０分間の不燃合格基準を満たした場合に「不燃相当」とし、「５分」、「１０分」及び「２０分」の何れの合格基準も満たさない場合に「不合格」とし、発熱試験中にスパークがリークして前記評価要件［４］を満たさない場合「判定不能」とした。
発熱性試験は、株式会社東洋精機製作所製コーンカロリーメータＣ４を用い、ＩＳＯ５６６０－１に準拠して行った。なお、表４～表７中の「リーク時間」における「なし」はリークを生じなかったことを示し、時間が記入されている場合はリークを生じるまでの加熱時間を示す。表４～表７中の「総発熱量」は、２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下の場合を「○」、８ＭＪ／ｍ２を超えた場合を「×」、リークが生じて測定不能であった場合を「－」とした。表４～表７中の「評価」は、加熱開始後２０分間の不燃合格基準を満たした場合に「不燃相当」とし、「５分」、「１０分」及び「２０分」の何れの合格基準も満たさない場合に「不合格」とし、発熱試験中にスパークがリークして前記評価要件［４］を満たさない場合「判定不能」とした。
【0120】
［耐熱温度］
送風定温恒温器ＤＫＮ９１２（ヤマト株式会社製）を用いて、恒温槽内熱電対によって測定した温度（以下、「雰囲気温度」という）が８０℃、１００℃および１２０℃に達してから、それぞれ２時間静置し、加熱を５回繰り返して試験を行い、表面材の剥離が無い場合は「〇」とし、剥離がある場合は「×」とした。
送風定温恒温器ＤＫＮ９１２（ヤマト株式会社製）を用いて、恒温槽内熱電対によって測定した温度（以下、「雰囲気温度」という）が８０℃、１００℃および１２０℃に達してから、それぞれ２時間静置し、加熱を５回繰り返して試験を行い、表面材の剥離が無い場合は「〇」とし、剥離がある場合は「×」とした。
【0121】
［熱伝導率］
断熱ボードの熱伝導率は、ＪＩＳ Ａ １４１２に準拠して測定した。
断熱ボードの熱伝導率は、ＪＩＳ Ａ １４１２に準拠して測定した。
【0122】
（５）結果
結果を、表４～表７に示す。
結果を、表４～表７に示す。
【0123】
【表4】
【0124】
【表5】
【0125】
【表6】
【0126】
【表7】
【0127】
アルミニウム：アルミニウム箔（線膨張係数：２．４×１０－５、株式会社ＵＡＣＪ製箔製）
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（融点：２２４℃）
ＰＥ：ポリエチレン（融点：１２５℃）
アルミクラフト：アルミニウム箔７μｍにポリエチレンフィルム５０μｍとクラフト紙１２０ｇ/ｍ２を貼り合わせた面材（株式会社トライフ製）（構成：外側から、ポリエチレン→アルミニウム箔→ポリエチレン→クラフト紙→ポリエチレン）
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（融点：２２４℃）
ＰＥ：ポリエチレン（融点：１２５℃）
アルミクラフト：アルミニウム箔７μｍにポリエチレンフィルム５０μｍとクラフト紙１２０ｇ/ｍ２を貼り合わせた面材（株式会社トライフ製）（構成：外側から、ポリエチレン→アルミニウム箔→ポリエチレン→クラフト紙→ポリエチレン）
【0128】
（６）考察
発泡体をポリイソシアヌレート発泡体で形成し、ポリイソシアヌレート発泡体の線膨張係数より小さく、アルミニウム層の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点２００℃以上である樹脂層を中間材とし、表面材をアルミニウム層とした実施例１～実施例１６の断熱ボードは、全て発熱性試験の評価が「不燃相当」であった。
発泡体をポリイソシアヌレート発泡体で形成し、ポリイソシアヌレート発泡体の線膨張係数より小さく、アルミニウム層の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点２００℃以上である樹脂層を中間材とし、表面材をアルミニウム層とした実施例１～実施例１６の断熱ボードは、全て発熱性試験の評価が「不燃相当」であった。
【0129】
一方、ポリイソシアヌレート発泡体に比べてイソアネートインデックスの低い硬質ウレタンフォームを発泡材として用いた比較例１、及び、発泡剤を除く発泡体形成用組成物の配合量１００重量％中に２０重量％の難燃剤が添加された硬質ウレタンフォームを発泡材として用いた比較例２の断熱ボードは、発熱性試験中に硬質ウレタンフォームの熱分解が発生した。
【0130】
中間材として樹脂層を有さない比較例３の断熱ボードは、発熱性試験の結果は合格となったが、雰囲気温度が８０℃を超えると表面材の剥離が発生した。
【0131】
ポリイソシアヌレート発泡体の線膨張係数より小さく、アルミニウム層の線膨張係数より大きい線膨張係数を持ち、融点２００℃以上である樹脂層を有していても、表面材を樹脂層で形成し、中間材をアルミニウム層で形成した比較例４の断熱ボードは、発熱性試験中に樹脂層（表面材）に引火してしまった。
【0132】
中間材に用いる樹脂層を、融点が２００℃未満のポリエチレンを用いた比較例５の断熱ボードは、発熱性試験中に樹脂層が高熱に耐えられず、表面材と発泡材の間で剥離してしまった。
【0133】
表面材にアルミクラフトを用いた比較例６の断熱ボードは、発熱性試験中にクラフト紙に引火してしまった。
【0134】
次に、実施例の中で比較を行う。実施例１と実施例１６を比較すると、発泡体の密度が低い実施例１６の方が、圧縮強度の低下が見られたが、ＪＩＳ Ａ ９５２１に基づく硬質ウレタンフォーム断熱材２種２号に相当する基準を満たしていたため、問題のない品質であった。
【0135】
実施例１と実施例１５を比較すると、樹脂層の厚さが１００μｍと厚い実施例１５の断熱ボードには、表面に若干のシワを有していたが、その他の評価は全て良好であり、意匠性も問題のない範囲内であった。
【0136】
また、硬質ウレタンフォームを発泡材として用いた前述の比較例２の断熱ボードは、難燃剤の添加量を多くすることで表面材の反りが発生していたが、ポリイソシアヌレート発泡体を発泡材として用いた実施例１３の断熱ボードは、発泡剤を除く発泡体形成用組成物の配合量１００重量％中に２０重量％の難燃剤が添加されていても、意匠性が良好であった。
【符号の説明】
【0137】
１ 断熱ボード
１０ ポリイソシアヌレート発泡体
１１ 樹脂層
１２ アルミニウム層
１３ 接着剤層
１０ ポリイソシアヌレート発泡体
１１ 樹脂層
１２ アルミニウム層
１３ 接着剤層
【図1】
【図2】
【図3】
